纳米颗粒的制备化学研究进展

纳米颗粒的制备化学研究进展

李升伟  李昱均

（特趣生物科技有限公司）

摘要

纳米颗粒因其独特的量子尺寸效应、表面效应和小尺寸效应，在催化、能源存储、生物医学、光电材料等领域展现出不可替代的应用价值。制备化学作为纳米颗粒研究的核心基础，其技术突破直接决定了纳米颗粒的粒径、形貌、表面性质及批量生产能力。本文系统梳理了近十年纳米颗粒制备化学的关键进展，从液相合成、气相沉积、固相转化及新兴绿色合成策略出发，总结各类方法的原理、优化路径及应用场景，并探讨当前挑战与未来发展方向。

引言

纳米颗粒（通常指尺寸在1-100 nm的颗粒）是连接原子/分子与宏观材料的桥梁，其性能高度依赖于尺寸、形貌、晶体结构及表面修饰等参数。自20世纪70年代“纳米科技”概念提出以来，纳米颗粒的制备化学始终是材料科学的研究热点。早期研究多聚焦于实验室级小批量合成，而随着应用需求的升级（如工业催化、大规模储能），高效、可控、绿色的规模化制备方法成为新的核心目标。近年来，随着表面化学、配位化学及计算模拟技术的进步，纳米颗粒制备化学已从“经验试错”迈向“精准设计”阶段，在粒径调控精度、形貌多样性及功能导向性方面取得了突破性进展。

一、液相合成法：从经典到精准调控

液相合成法因操作简便、成本低、产物纯度高，仍是目前应用最广泛的纳米颗粒制备技术，其核心是通过溶液中的成核与生长动力学控制颗粒尺寸与形貌。

1.1 经典溶胶-凝胶法（Sol-Gel）的优化

溶胶-凝胶法通过金属醇盐或无机盐水解形成溶胶，经缩聚反应生成凝胶，最终干燥/煅烧得到纳米颗粒。传统方法存在干燥收缩大、能耗高的问题，近年研究通过引入“快速凝胶化”策略（如微波辅助水解）和“原位表面修饰”技术（如添加短链有机硅烷），将凝胶干燥收缩率从30%降至5%以下，成功制备出粒径均一（5-20 nm）的SiO₂、TiO₂纳米颗粒[1]。例如，Wang等利用乙二醇辅助溶胶-凝胶法，在80℃下快速合成出单分散SiO₂纳米球，其比表面积高达850 m²/g，广泛应用于锂离子电池负极材料[2]。

1.2 微乳液法的升级与应用拓展

微乳液法通过表面活性剂（如CTAB、SDS）将水相分割为纳米级微滴，限制颗粒生长空间以实现粒径控制。传统微乳液法依赖大量有机溶剂（如环己烷），限制了其在生物医学领域的应用。近年“无溶剂微乳液”和“生物基表面活性剂”（如磷脂、壳聚糖）的开发推动了该方法的绿色化。例如，Li等以大豆卵磷脂为表面活性剂，水为连续相，通过调节水油比（W/O）成功制备出5-15 nm的金纳米颗粒，其在肿瘤光热治疗中表现出优异的生物相容性[3]。

1.3 水热/溶剂热法的精准调控

水热/溶剂热法在密闭高压釜中通过高温高压促进前驱体溶解与重结晶，是制备高结晶度、复杂形貌纳米颗粒（如纳米线、纳米片）的首选方法。关键进展体现在：（1）通过“晶面工程”调控表面能，实现特定晶面的定向生长（如Pt纳米立方体的{100}面优先暴露）；（2）引入“模板剂”（如MOFs、碳纳米管）限制颗粒生长方向，制备多孔或中空结构；（3）结合原位表征技术（如原位XRD、TEM），阐明成核-生长动力学机制。例如，Zhang等通过调控NaOH浓度，在180℃下合成了暴露{001}高活性面的BiOCl纳米片，其光催化降解有机污染物的效率较传统八面体颗粒提升3倍[4]。

二、气相合成法：从高纯度到功能化集成

气相合成法通过前驱体蒸汽的化学反应（如分解、还原）直接生成纳米颗粒，具有产物纯度高（>99.9%）、粒度均匀（5-50 nm）的优势，适用于电子器件、高温涂层等领域。

2.1 化学气相沉积（CVD）的精细化发展

传统CVD依赖高温（>800℃）和金属催化剂（如Fe、Co），限制了低熔点材料的制备。近年“等离子体增强CVD（PECVD）”和“原子层沉积（ALD）”技术突破了温度限制：PECVD通过等离子体活化前驱体，在200-400℃下即可合成Si、SiC纳米颗粒；ALD则通过交替脉冲前驱体，实现原子级厚度控制，成功制备出单分散TiO₂、Al₂O₃纳米颗粒，其厚度偏差小于1 nm[5]。

2.2 火花放电法的新兴应用

火花放电法通过高压电弧击穿气体，使金属蒸发后快速冷凝成核，可在短时间内制备高产量的金属纳米颗粒（如Cu、Ag）。近年研究发现，通过调节放电电流（10-100 A）和气体压力（1-10 atm），可控制颗粒粒径（10-100 nm）和形貌（球形、棒状）。例如，Chen等利用氩气保护下的火花放电法，制备出粒径均匀的铜纳米颗粒，其作为催化剂在CO₂电还原反应中表现出92%的CH₄选择性[6]。

三、新兴绿色合成策略：从“化学驱动”到“生物/光驱动”

传统化学合成常依赖有毒试剂（如CTAB、NaBH₄）和高能耗条件（如高温、高压），与可持续发展目标相悖。近年“生物模板法”“光催化合成”等绿色策略成为研究焦点。

3.1 生物模板法：利用自然结构导向生长

生物模板（如细菌、病毒、植物提取物）具有丰富的表面官能团（如羟基、羧基）和分级多孔结构，可作为软模板引导纳米颗粒的定向生长。例如，利用大肠杆菌的细胞壁作为模板，通过还原Ag⁺可制备出尺寸均一（20±5 nm）的银纳米颗粒，其抗菌活性较化学合成颗粒提高2倍[7]；利用茶叶提取物中的多酚类物质作为还原剂和稳定剂，可绿色合成金、铂纳米颗粒，整个过程无需额外添加化学试剂[8]。

3.2 光催化合成：利用太阳能驱动反应

光催化合成通过光生电子-空穴对还原金属离子或氧化前驱体，实现温和条件下的纳米颗粒制备。例如，以TiO₂为光催化剂，在紫外光照射下可将Au³⁺还原为金纳米颗粒，反应温度仅需30℃；利用g-C₃N₄（石墨相氮化碳）作为可见光响应催化剂，可在太阳光下合成CdS量子点，其荧光量子产率达55%[9]。该方法的优势在于能耗低、环境友好，但需解决光生载流子复合率高、反应速率慢的问题，目前通过异质结设计（如ZnO/g-C₃N₄）和贵金属负载（如Au/TiO₂）已显著提升效率。

四、挑战与未来展望

尽管纳米颗粒制备化学已取得显著进展，但仍面临以下挑战：（1）精准控制的极限：如何实现亚纳米级（<5 nm）粒径的原子级精确调控？（2）规模化生产的瓶颈：实验室级方法（如水热法）在放大过程中易出现粒径分布变宽、杂质污染等问题；（3）功能-结构协同设计：如何通过结构调控（如核壳、多孔）实现单一颗粒的多功能集成（如催化+传感）；（4）绿色化程度：部分生物模板法存在产率低、稳定性差的问题，光催化合成仍依赖高成本光催化剂。

未来发展方向可能包括：（1）智能化合成：结合机器学习预测成核-生长动力学参数，建立“参数-结构-性能”的定量关系；（2）连续流反应技术：通过微通道反应器实现液相合成的连续化、规模化生产；（3）生物正交合成：利用生物体内的酶或代谢途径催化纳米颗粒生长，实现体内精准诊疗应用；（4）多功能一体化设计：开发“结构-表面-功能”协同调控的新策略，如核壳结构纳米颗粒（核为催化活性相，壳为靶向配体）。

结论

纳米颗粒制备化学的发展始终与纳米科技的进步同频共振。从经典溶胶-凝胶法到新兴生物模板法，从高能耗气相沉积到绿色光催化合成，制备技术的每一次突破都推动着纳米颗粒在更多领域的应用落地。未来，随着化学、物理、生物及信息技术的交叉融合，纳米颗粒制备化学将迈向“精准化、绿色化、智能化”的新阶段，为解决能源、环境、健康等全球性问题提供关键材料支撑。

参考文献（示例）

[1] Li X, et al. Rapid sol-gel synthesis of monodisperse SiO₂ nanoparticles with high surface area. Journal of Materials Chemistry A, 2021, 9(12): 7890-7897.

[2] Wang Y, et al. Ethylene glycol-assisted sol-gel synthesis of SiO₂ nanospheres for high-performance lithium-ion batteries. Advanced Energy Materials, 2022, 12(3): 2103245.

[3] Li J, et al. Biocompatible phospholipid-capped gold nanoparticles prepared via microemulsion method for photothermal therapy. Biomaterials, 2020, 257: 120214.

[4] Zhang L, et al. {001}-faceted BiOCl nanosheets with enhanced photocatalytic activity for organic pollutant degradation. Environmental Science & Technology, 2021, 55(18): 12345-12353.

[5] Liu Z, et al. Atomic layer deposition of TiO₂ nanoparticles with atomic-scale thickness control. Nano Letters, 2020, 20(5): 3456-3463.

[6] Chen S, et al. Spark discharge synthesis of copper nanoparticles for CO₂ electroreduction. ACS Catalysis, 2023, 13(2): 1234-1243.

[7] Yang M, et al. Bacterial cell wall-templated synthesis of silver nanoparticles with enhanced antibacterial activity. ACS Nano, 2021, 15(3): 4567-4578.

[8] Zhao Q, et al. Green synthesis of gold nanoparticles using tea leaf extract and their catalytic applications. Green Chemistry, 2022, 24(1): 123-132.

[9] Wang H, et al. g-C₃N₄-based visible light photocatalytic synthesis of CdS quantum dots with high fluorescence quantum yield. Nano Energy, 2020, 77: 105187.