MTODO VOLUMTRICO PARA LA TITULACIN DEL COBRE CON TIOSULFATO DE SODIO
EXPOSITOR: ANGEL E. HUAMAN P.
OBJETIVOS
Conocer los fundamentos qumicos del mtodo utilizado en la determinacin de cobre en minerales. Entender la funcin de cada reactivo en el procedimiento y la explicacin tcnica de cada paso del procedimiento.
PRINCIPIO
Este mtodo Yodomtrico indirecto se basa en la oxidacin del Yoduro de Potasio por el cobre divalente para dar yodo libre, el cual es titulado con una solucin valorada de Tiosulfato de Sodio 2Cu2+ + 4I2S2O32- + I2 2CuI (s) + I2 S4O62- + 2I-
Procedimiento
Se pesa en la Balanza analtica.
PESADO
0.1 0.25 g DE MUESTRA
DIGESTION
HNO3 cc (10 mL)
Se adiciona en exceso para asegurar la disolucin del Mineral y oxidar el Cobre y llevar a los interferentes como el As y Sn a estados de oxidacin +5
Eliminacin de vapores nitrosos y ntricos (color pardo oscuro)
PLANCHA A Temperatura ALTA
DIGESTION
HCl cc (5 mL)
Este cido se usa para eliminar aquellos elementos q no se destruyen con el cido ntrico
Eliminacin de vapores nitrosos y ntricos (color pardo claro)
PLANCHA A Temperatura ALTA
ENFRIAR
DIGESTION
La aparicin de humos blancos asegura la desaparicin de restos de cido ntrico en exceso ya q este podra oxidar el yoduro a yodo. HASTA Q QUEDE UNA SOLUCION PASTOSA por la presencia de sulfatos (CuSO4)
H2SO4 cc (5 mL)
ELIMINACION DE VAPORES NITROSOS, APARICION DE HUMOS BLANCOS SO2 , SO3
PLANCHA A Temperatura ALTA
ENFRIAR con agua fria
AGUA (100 mL)
desinonizada
Agua de bromo (10 mL) Adems el agua de BROMO oxida el arsnico (II) a arsnico (V) si este estuviese presente. Hervir por mas de 5 minutos para asegurar la expulsin del BROMO ya q este podra oxidar el yoduro a yodo. HERVIR HASTA DISMINUIR EL NIVEL A MENOS DE 100 mL
ELIMINACION DE INTERFERENTES COMO EL ARSENICO BISMUTO, ANTIMONIO SON ARRASTRADOS CON LOS VAPORES
DEL BROMO
PLANCHA A Temperatura ALTA
ENFRIAR con agua fria
ACONDICIONAMIENTO
NH4OH se le agrega (gota
agota con agitacin manual constante) hasta la aparicin de un precipitado pardo de hidrxido de ferrico adems se estara formando el hidrxido de cobre (II), evitar la formacin del color verde ya se estara formando el complejo cobre-amoniaco, si se excediese este afectara al tratar de ajustar el pH aadiendo el cido actico y puede retardar la reduccin del cobre (II)
ACONDICIONAMIENTO
cido actico (10mL)
Para ajustar el pH = 3.5 de la solucin
Para que el cobre se mantenga en solucin.
Agitar para disolver cualquier hidroxido ferrico formado
Cu+2 + 2CH3COOH Cu(CH3COO)2 + H2O
Nota: si el pH es mas alto ocurriria una hidrolisis parcial del ion Cu(II) y la rxn con el ion yoduro es lenta .Soluciones muy acidas sucede la oxidacion del ion yoduro Catalizada por el cobre a una velocidad apreciable.
ACONDICIONAMIENTO
Fluoruro de amonio
1g aprox.
Para que el Fe siga acomplejado y no intervenga en la titulacin, ya que el hierro III oxida lentamente al yoduro. Fe3+ + F(mas otros complejos de hierro (III)-fluor)
FeF2+
Lavar las paredes y dejar enfriar para la titulacin
TITULACIN
TIOSULFATO DE SODIO 0.025 N
TITULACIN
Yoduro de Potasio (KI) al 25% 15 ml. Hasta color amarillo palido. Al agregar esta solucion se debe titular inmediatamente ya que el yoduro es oxidado por el aire y no obtendriamos un valor real
4H+ + 4I- + O2 2I2 + 2H2O
2Cu2+ + 4I-
2CuI (s) + I2
TIOSULFATO DE SODIO 0.025 N
TITULACIN
10 ml de solucin indicadora Almidn, agitar hasta que desaprezca el color azul
Nota: el indicador almidn es facilmente atacado por organismos llevados por el aire por lo cual se debe preparar pocos das antes de ser utilizado.
TIOSULFATO DE SODIO 0.025 N
TITULACIN
10 ml se Tiocianato de Potasio al 10 %, antes de alcanzar el punto final, lo cual nos dara un color mas definido.
El tiocianato de cobre(I) es menos soluble que el yoduro de cobre(I) y la rxn se completa aun en presencia de iones que pueden formar complejos. 2Cu2+ + 2I- + 2SCN2CuSCN(s) + I2
El tiocianato de cobre(I)se puede formar sobre la superficie de las particulas de yoduro de cobre(I) que ya estan precipitadas: CuI(s) + SCNCuSCN(s) + ICon esto el yodo es desplazado de la superficie y puede reaccionar con rapidez con el tiosulfato.
Nota: El tiocianato no se debe agregar hasta que la mayor parte de yodo se haya titulado, para evitar la interferencia de una reaccion lenta entre las dos especies posiblememente
TITULACIN
TIOSULFATO DE SODIO 0.025 N Punto final: rara vez el precipitado Es completamente blanco. No continue la Titulacin hasta que el precipitado sea blanco ya que esto necesitaria un exceso considerable de tiosulfato.
ESTANDARIZACIN
ESTANDARIZACIN
PESADO
Se pesa en la Balanza analtica.
0.0497 0.504 g PESO EXACTO COBRE METALICO
ESTANDARIZACIN
DIGESTIN
HNO3 (1:2)
(10 mL)
Los estandares deben digestarse a tempertura baja no debiendo llegar a ebullicin ni secado, hasta un volumen aprox. de 5 ml
Eliminacin de vapores nitrosos y ntricos (color pardo oscuro)
PLANCHA A Temperatura baja
100 a 150 C
AGUA (100 mL)
desinonizada
Sol. UREA al 10% (10 mL) Hervir por mas de 5 minutos para que la urea reaccione con cualquier acido nitroso producido al reaccionar el cido ntrico con el cobre. Si no se remueve el cido nitroso, oxidara al in yoduro a yodo. HERVIR HASTA DISMINUIR EL NIVEL A MENOS DE 100 mL PLANCHA A Temperatura ALTA
La UREA se emplea Para eliminar los oxidos de nitreno de las soluciones
(NH2)2CO + 2HNO3 3H2O
2N2(g) + CO2(g) +
ENFRIAR con agua fria
ACONDICIONAMIENTO
NH4OH se la agrega (gota
agota con agitacin manual constante) hasta obtener un precipitado azul palido de hidrxido de cobre (II), evitar el exceso de NH4OH ya que el hidrxido de cobre (II) se redisuelve, formando el complejo azul de amoniaco y cobre (II), produciendose despues una gran cantidad de acetato de amonio lo cual evitaria la reaccin completa de cobre(II) y el yoduro.
ACONDICIONAMIENTO
cido actico (10mL)
Para ajustar el pH = 3.5 de la solucin
Para que el cobre se mantenga en solucin.
Cu+2 + 2CH3COOH Cu(CH3COO)2 + H2O
Nota: para los standares ya no se agrega fluoruro de amonio ya que no habria presencia de hierro.
TIOSULFATO DE SODIO 0.025 N
TITULACIN
Yoduro de Potasio (KI) al 25% 15 ml. Hasta color amarillo palido. Al agregar esta solucion se debe titular inmediatamente ya que el yoduro es oxidado por el aire y no obtendriamos un valor real
4H+ + 4I- + O2 2I2 + 2H2O
2Cu2+ + 4I-
2CuI (s) + I2
TIOSULFATO DE SODIO 0.025 N
TITULACIN
10 ml de solucion indicadora Almidon, agitar hasta que desaprezca el color azul
Nota: el indicador almidon es facilmente atacado por organismos llevados por el aire por lo cual se debe preparar pocos dias antes de ser utilizado.
TIOSULFATO DE SODIO 0.025 N
TITULACIN
10 ml se Tiocianato de Potasio al 10 %, antes de alcanzar el punto final, lo cual nos dara un color mas definido.
El tiocianato desplaza al yodo absorbido por el precipitado
Nota: El tiocianato no se debe agregar hasta que la mayor parte de yodo se haya titulado, para evitar la interferencia de una reaccion lenta entre las dos especies posiblememente
TITULACIN
TIOSULFATO DE SODIO 0.025 N
En los standares el punto final es color blanco
GRACIAS
