QUÍMICA
ELECTRÓLISIS
DESARROLLO DEL TEMA
ELECTROQUÍMICA Y ELECTRÓLISIS
CELDA ELECTROLÍTICA A. Electrólisis del NaCl fundido
Llamada también cuba electrolítica o voltámetro, es el
recipiente o dispositivo donde la energía eléctrica se trans-
forma en energía química. Posee cinco componentes: la
cubeta, que está hecha de un material aislante o inerte
respecto de la electricidad; los electrodos, que son ma-
teriales a los que llega la corriente eléctrica desde fuera y
que internamente atraen a los iones que están sumergidos
en la solución; el electrolito, que es la sustancia que está
en solución y cuyos iones por efecto de la corriente eléctri-
ca, se dirigen a los electrodos, (barras metálicas que se
conectan mediante un conductor metálico a los bordes de
una fuente externa llamada fuente electromotriz o celda
galvánica que a su vez, es la que hace transportar los
electrones hacia la celda electrolítica, para generar un Veamos:
fenómeno químico). • Cátodo: Na(L) 1e Na(L)
Y el conductor metálico, que es el medio por donde circu-
• Ánodo: 2C (L) 2e Cl2(g)
lan los electrones; este es un conductor de primer orden,
______________________________
en cambio, el electrolito es un conductor de segundo or-
Reacción neta: 2Na(L) 2C (L) 2Na C 2
den. Si en el proceso la masa de los electrodos no varía,
estos son inertes; pero, si la masa de los electrodos varía, 2NaC (L) 2Na(L) C 2(g)
estos son activos.
Observación: B. Electrólisis en solución acuosa
Cuando el electrolito no está puro, sino en solución
acuosa concentrada, entonces hay que tomar en cuenta
algunas observaciones:
1. Si el catión es un metal muy activo (los del grupo
IA), estos elementos no se pegan en el cátodo, sino
más bien provocan la disociación del agua, de tal ma-
nera que en dicho electrodo se libera gas hidrógeno
(H2) en medio básico, y luego el catión forma el
hidróxido respectivo.
UNI SEMESTRAL 2013 - III 112 QUÍMICA TEMA 25
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1.o : Na H2O ... En el ánodo: (+)
2Cl 2e Cl2
2H2O 2e H2 2 OH
2.o : Na OH NaOH Conclusiones: _______________________________
___________________________________________
Observación:
En el cátodo hay reducción y agente oxidante. D. Electrólisis de la solución de H2SO4
2. Algunos metales, generalmente los de la familia B,
por ejemplo el cobre, la plata, el oro, poseen ma-
yor potencial de reducción que el agua, y, por ello,
se pegan de frente al cátodo.
Cu2 2e Cu0(s)
3. Los aniones oxigenados (oxianiones), por ejemplo,
el sulfato, el nitrato, el carbonato, tienen fuerte
atracción sobre los electrones ganados y menor po-
tencial de oxidación que el agua, por lo que, cuan- En el cátodo: (–)
do se van al ánodo, descomponen el agua en me- 2H 2e H2
dio ácido liberando gas oxígeno, para poder neu-
tralizarse con los protones.
En el ánodo: (+)
2
• SO4 H2O ...
H2O 2e 1 O2 2H
2
• 2H2O 4e O2 4H 2
SO 4 2H H2SO 4
• SO4 2 2H H2SO4
Conclusiones: _______________________________
4. Los aniones provenientes de hidruros, por ejemplo __________________________________________
el cloruro, el yoduro, el sulfuro, no tienen fuerte
atracción sobre sus electrones ganados y poseen E. Electrólisis de la solución de AgNO3
mayor potencial de oxidación que el agua, por lo que
pueden pegarse fácilmente al ánodo cediendo los
electrones requeridos y liberándose como gas.
Ejemplo:
2C 2e C 2
C. Electrólisis de la solución concentrada de NaCl
(salmuera)
En el cátodo: (–)
Ag 1e Ag(s)
En el ánodo: (+)
H2O 2e 1 O2 2H
2
NO3 H HNO3
En el cátodo: (–)
2H2O 2e H2 2 OH
Conclusiones: _______________________________
Na OH NaOH _________________________________________
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Exigimos más!
F. Electrólisis de la solución de K2SO4 K (OH) KOH
En el ánodo: (+)
2H2O 4e O2 4H
2
SO 4 2H H2 SO 4
Conclusiones:
• La cantidad de H2O va disminuyendo.
• La [KOH] y H2SO4 aumenta.
En el cátodo: (–) • En el ánodo, el pH disminuye.
2H2O 2e H2 2(OH) • En el cátodo, el pH aumenta.
RELACIONES FÍSICO-QUÍMICAS Y LEYES DE FARADAY
I. COULOMB (C) Relaciones físicas Análisis
Cantidad de carga eléctrica que se necesita para que
se deposite o libere en uno de sus electrodos de la
celda electrolítica un equivalente electroquímico o
electroequivalente de alguna sustancia:
1 C 1Eq equim(sust)
Observación:
II. FARADAY (F) 1F <>1Eq <>96 500 C <>96 500 Eq -equim
Cantidad de carga eléctrica necesaria para que se
<>N A e- <>1mol dee-
deposite o libere en uno de los electrodos de una
celda un equivalente o equivalente químico de alguna
sustancia. III. LEYES DE MICHAEL FARADAY
1 F 1 Eq(sust)
A. Primera ley
La masa de toda sustancia depositada o liberada es
Pero por física: directamente proporcional a la cantidad de carga eléc-
trica que circula por la celda electrónica.
m(sust) K q(en C)
msust 1 Eq equim sust q ... (I)
K
1 Eq sust
msust q ... (II)
96 500
q
# Eq sust ... (III)
96500
Ejercicio:
Halla el valor de 1 Eq– equim de oro en mg/C. B. Segunda ley
Si se tienen 2 o más celdas conectadas en serie y
Solución: _________________________________ por ellas circula la misma cantidad de corriente y
carga eléctrica, entonces se descompone, deposita
_________________________________________
o libera igual número de equivalentes de cualquiera
_________________________________________ de las sustancias de cada celda.
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Exigimos más!
Se cumplirá lo siguiente:
# Eq(NaC) # Eq[Au(CN)3 ] # Eq(Na )
# Eq(C ) # Eq(Au3 ) # Eq(C 2)
Observación:
mSto q(c)
# Eq(Sto) = = nSto Sto = N SOL .V SOL L
P EqSto 96 500
problemas resueltos
Problema 1 Problema 2 Problema 3
¿Qué intensidad de corriente, en am- ¿Cuántos gramos de calcio se deposi- Se disponen 3 celdas electrolíticas co-
perios, se requiere aplicar durante 44,9 tarán en el cátodo de una celda elec- nectadas en serie con AgNO3, CuSO4
minutos para producir 1,33 g de co- trolítica que contiene cloruro de calcio y FeC3. Si se depositan 0,054 g de pla-
bre a partir de una solución de cloruro fundido (CaC 2 ()), si se suministra una ta, ¿cuántos gramos de cobre se de-
de cobre (I)? corriente de 0,452 amperios durante positan en la otra celda?
1 Faraday = 96 500 C 1,5 horas? mA(Cu = 63,5 Ag= 108, Fe = 56).
Masa molar atómica: Cu = 63,5 g/mol Masa atómica: Ca = 40 A) 0,0150 B) 0,1500
A) 0,5 B) 1,3 A) 0,50 B) 0,75 C) 0,0159 D) 0,054
C) 1,5 D) 2,3 C) 1,00 D) 1,45 E) 0,5601
E) 0,75 E) 1,60
Resolución:
Resolución: En celdas conectadas en series se cumple:
Resolución:
1 equivalente de: # Eqcu # EqAg
63,5 1 equivalente de calcio: 40 20 m(cu) m(Ag)
Cu 63, 5 g 2
1 mEq(cu) mEq(Ag)
I = 0,452 A
t = 44,9 min = 44,9(60 s) = 2694 s mcu
t = 1,5 x 3600 = 5400 s 0, 054
m = 1,33 g
m
meq x I x t m
meq x I x T
63,5
2
108
1
96 500 96 500
0, 054 x 63,5
m(Ca)
63,5 x I x 2694 20 x 0, 452 x 5400 2 x 108
1, 33 m
96 500 96 500 m(Ca) 0,01587
De donde: I = 0,75 m = 0,5 g
mCu 0,0159 g
Respuesta: E) 0,75 Respuesta: A) 0,5 Respuesta: C) 0,0159
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