Código FLA-23 v.

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Guía Laboratorio AGUAS Y AGUAS RESIDUALES
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GUIA
LABORATORIO
AGUAS Y AGUAS RESIDUALES
2020

JACIPT Jarol
PhD. ALEXANDER RAMON
Derley VALENCIA,
Ramón Msc Ph.D
Valencia

PROGRAMA DE INGENIERIA QUIMICA Y AMBIENTAL

FACULTAD DE INGENIERIAS Y ARQUITECTURA
UNIVERSIDAD DE PAMPLONA

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INDICE LABORATORIO AGUAS Y AGUAS RESIDUALES

PREVENCIÓN DEL RIESGO EN EL LABORATORIO………………………………………………… 3
RAS SISTEMAS DE TRATMIENTO DE AGUAS RESIDUALES…………………………………..15
ESQUEMA GENERAL DE UN SISTEMA TRATAMIENTO DE AGUAS RESIDUALES…….31
COMPOSICIÓN TÍPICA DEL AGUA RESIDUAL URBANA………………………………………..35
NORMATIVA ACTUAL AGUAS RESIDUALES..……………………………………………………….38
RAS SISTEMAS DE POTABILIZACIÓN………………………………….……………………………….64
ESQUEMA GENERAL DE UNA PLANTA POTABILIZADORA…………………………………….82
NORMATIVA ACTUAL AGUAS SUPERFICIALES…………………………………………………….83
LABORATORIO DE PRUEBA DE JARRAS…………………………………………………………….. 87
MEDICIÓN DEL CAUDAL……………………………………………………………………………………..93
LABORATORIO DE TURBIDEZ……………………………………………………………………………..99
LABORATORIO DE pH……………………………………………………………………………………….103
LABORATORIO DE COLOR…………………………………………………………………………………107
LABORATORIO DE DUREZA……………………………………………………………………………….111
LABORATORIO DE ALCALINIDAD……………………………………………………………………….118
LABORATORIO DE ACIDEZ…………………………………………………………………………………131
LABORATORIO DE CLORUROS………………………………………………………………………….138
LABORATORIO DE SOLUCIONES ESTANDARES………………………………………………….145
LABORATORIO DE SOLIDOS (SST, SSV, ST Y SS)..…………………………………………..153
LABORATORIO DE OXÍGENO DISUELTO…………………………………………………………….164
LABORATORIO DE DBO…………………………………………………………………………………….174
LABORATORIO DE DQO………………………….…………………………………………………………190
LABORATORIO DE NTK, NITRITOS Y NITRATOS……………………………………………….198
LABORATORIO DE SULFATOS…………………………………………………………………………..219
LABORATORIO DE PT Y FOSFATOS…………………………………………………………………..228
LABORATORIO DE CLORO RESIDUAL Y DEMANDA DE CLORO…………………………..237
LABORATORIO DE METALES PESADOS………………………………………………………………257

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Prevención del riesgo en el laboratorio.

Organización y recomendaciones generales

CENTRO NACIONAL DE CONDICIONES DE TRABAJO

En la presente NTP se resumen las normas básicas de trabajo en el laboratorio con especial
referencia a los aspectos organizativos relacionados directamente con la política de
prevención y protección de riesgos en el laboratorio químico. También, por considerarse
afectados por la organización general del laboratorio, se comentan brevemente los
trabajos realizados sin vigilancia, las operaciones especiales, el almacenamiento de los
productos, la eliminación de residuos y la actuación en casos de emergencia.

Introducción

Por sus propias características, el trabajo en el laboratorio presenta una serie de riesgos de
origen y consecuencias muy variadas, relacionados básicamente con las instalaciones, los
productos que se manipulan (y también con las energías y organismos vivos) y las
operaciones que se realizan con ellos. Con respecto a los productos debe tenerse en cuenta
que suelen ser muy peligrosos, aunque normalmente se emplean en pequeñas cantidades y
de manera discontinua.

En consecuencia, la prevención de los riesgos en el laboratorio presenta unas

características propias que la diferencian de otras áreas productivas. Por otro lado, la
implantación de criterios para el aseguramiento de la calidad, tanto si se trata de la
obtención de una acreditación tipo GLP (Buenas Prácticas de Laboratorio) o NE 45001 o la
certificación en base a una norma ISO 9000, lleva implícita la aplicación de una política de
seguridad. La experiencia demuestra que los laboratorios que han implantado una política
de calidad presentan un elevado nivel de seguridad.

Organización

La organización del laboratorio debe permitir la correcta gestión de la prevención.

Partiendo del propio compromiso de la dirección, el laboratorio debe estar adecuadamente
jerarquizado para que la aplicación del principio de la seguridad en línea se pueda
establecer sin problemas.

Es fundamental, en primer lugar, el control del cumplimiento de las normativas

establecidas, no sólo las directamente relacionadas con la prevención de riesgos laborales
sino también de los reglamentos específicos (radiactivos, cancerígenos, agentes biológicos,

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etc.), de seguridad industrial, de emisiones y vertidos, etc., sin perder de vista las
abundantes normativas de carácter local existentes.

En segundo lugar, la investigación de accidentes e incidentes, independientemente de la

obligación legal que pueda afectar a los primeros, es una excelente herramienta
preventiva, ya que la detección de las causas inmediatas y lejanas de un accidente e,
incluso de un accidente blanco o incidente, muy abundante por otro lado en los
laboratorios, permiten la prevención de sucesos parecidos al estudiado y de otros que
aunque no parezcan relacionados directamente, lo pueden ser por cuestiones de tipo
organizativo.

En tercer lugar, también las inspecciones de seguridad, realizadas de manera periódica por
personal interno y externo al laboratorio, son especialmente útiles para la detección de
factores de riesgo.

Finalmente, la utilización de mecanismos administrativos que permitan y fomenten la

comunicación de riesgos por parte del personal del laboratorio, es también una herramienta
que favorece manifiestamente la seguridad en el laboratorio.

Responsabilidad del director del laboratorio

Aunque el laboratorio disponga del comité de salud y seguridad, de un servicio de

prevención, etc., es responsabilidad del director del mismo el desarrollo de la gestión de
prevención de riesgos, tanto en lo que afecta a los trabajadores de plantilla del
laboratorio, como para aquellos externos que desarrollen sus actividades en el mismo de
manera esporádica, temporal o fija.
Plan de evacuación-emergencia-seguridad

El laboratorio debe disponer de su propio plan de emergencia o estar incluido en el del

edificio o empresa en los que se halle ubicado. Si se trata del laboratorio de un hospital o
un centro docente, por ejemplo, existen normativas específicas sobre el desarrollo de los
planes de emergencia de este tipo de edificios.

Si el laboratorio se halla en una empresa química afectada por las normativas sobre
protección de grandes accidentes, el plan de emergencia interior deberá realizarse en
conexión con el plan de emergencia exterior.

Evaluación de riesgos

El laboratorio debe haber realizado la evaluación inicial de riesgos y actualizarla cuando

cambien las condiciones de trabajo y siempre que se detecten daños para la salud. Como

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guía para la evaluación de los riesgos en el laboratorio sé pueden considerar los siguientes
factores de riesgo:
 Desconocimiento de las características de peligrosidad de las sustancias.

 Empleo de métodos y procedimientos de trabajo intrínsecamente peligrosos.

 Malos hábitos de trabajo.

 Empleo de material de laboratorio inadecuado o de mala calidad.

 Instalaciones defectuosas.
 Diseño no ergonómico y falta de espacio.

 Contaminación ambiental.

De una manera general, las acciones preventivas para la minimización de los riesgos
causados por estos factores son:

 Disponer de información sobre las características de peligrosidad de las sustancias.

 Disponer de la adecuada información para realizar el trabajo de manera segura.

 Adquirir y mantener buenas prácticas de trabajo.

 Trabajar con material suficiente y adecuado a las necesidades y en buen estado.

 Llevar una buena política de mantenimiento preventivo, con revisiones periódicas, y

reparar con rapidez las averías.

 Considerar los aspectos de seguridad (estructural, de diseño y de distribución) en la

fase de diseño. No acumular materiales en las superficies de trabajo. Disponer del
espacio de una manera racional.

 Equipar el laboratorio con un sistema de ventilación general, localizada (vitrinas y

cabinas) y de emergencia eficaz.
Normas generales de trabajo en el laboratorio

Dado que el laboratorio es un lugar donde se manipulan gran cantidad y variedad de

productos peligrosos, con el fin de evitar su contacto o ingestión siendo fuente de
intoxicaciones o accidentes, se pueden establecer una serie de normas de tipo general
sobre diferentes aspectos aplicables a la mayoría de los laboratorios.
Organización

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 La organización y distribución física del laboratorio (distribución de superficies,

instalación de aparatos, procedimientos de trabajo, instalaciones generales, etc.)
debe ser estudiada a fondo y procurar que sea adecuada para el mantenimiento de
un buen nivel preventivo.

 El laboratorio debe disponer de los equipos de protección individual (EPIs) y de las

instalaciones de emergencia o elementos de actuación (duchas, lavaojos, mantas
ignífugas, extintores, etc.) adecuados a los riesgos existentes.

 El laboratorio debe mantenerse ordenado y en elevado estado de limpieza. Deben

recogerse inmediatamente todos los vertidos que ocurran, por pequeños que sean.

 No deben realizarse experiencias nuevas sin autorización expresa del responsable del
laboratorio ni poner en marcha nuevos aparatos e instalaciones sin conocer
previamente su funcionamiento, características y requerimientos, tanto generales
como de seguridad.
Normas generales de conducta

 Como norma higiénica básica, el personal debe lavarse las manos al entrar y salir del
laboratorio y siempre que haya habido contacto con algún producto químico. Debe
llevar en todo momento las batas y ropa de trabajo abrochadas y los cabellos
recogidos, evitando colgantes o mangas anchas que pudieran engancharse en los
montajes y material del laboratorio. No se debe trabajar separado de la mesa o la
poyata, en la que nunca han de depositarse objetos personales.
 El personal de nueva incorporación debe ser inmediatamente informado sobre las
normas de trabajo, plan de seguridad y emergencia del laboratorio, y características
específicas de peligrosidad de los productos, instalaciones y operaciones de uso
habitual en el laboratorio.

 No debe estar autorizado el trabajo en solitario en el laboratorio, especialmente

cuando se efectúe fuera de horas habituales, por la noche, o si se trata de
operaciones con riesgo. Cuando se realicen éstas, las personas que no intervengan en
las mismas, pero puedan verse afectadas, deben estar informadas de las mismas.

 Debe estar prohibido fumar e ingerir alimentos en el laboratorio. Para beber es

preferible la utilización de fuentes de agua a emplear vasos y botellas. Caso de que
aquellas no estén disponibles, nunca se emplearán recipientes de laboratorio para
contener bebidas o alimentos ni se colocarán productos químicos en recipientes de
productos alimenticios.
 Se debe evitar llevar lentes de contacto si se detecta una constante irritación de los
ojos y sobretodo si no se emplean gafas de seguridad de manera obligatoria. Es

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preferible el uso de gafas de seguridad, graduadas o que permitan llevar las gafas
graduadas debajo de ellas.
Utilización de productos y materiales

 Antes de procederse a su utilización deben comprobarse siempre los productos y

materiales, empleando solamente los que presenten garantías de hallarse en buen
estado.

 Debe comprobarse el correcto etiquetado de los productos químicos que se reciben

en el laboratorio, etiquetar adecuadamente las soluciones preparadas y no reutilizar
los envases para otros productos sin retirar la etiqueta original.

 Los productos químicos deben manipularse cuidadosamente, no llevándolos en los

bolsillos, ni tocándolos o probándolos y no pipeteando con la boca, guardando en el
laboratorio la mínima cantidad imprescindible para el trabajo diario.

 No deben emplearse frigoríficos de tipo doméstico para el almacenamiento de

productos químicos ni guardar alimentos ni bebidas en los frigoríficos destinados a
productos químicos.

 Los tubos de ensayo no deben llenarse más de 2 ó 3 cm, han de tomarse con los
dedos, nunca con la mano, siempre deben calentarse de lado utilizando pinzas, no
deben llevarse en los bolsillos y deben emplearse gradillas para guardarlos. Para
sujetar el material de laboratorio que lo requiera deben emplearse soportes
adecuados.

 Reducir al máximo la utilización de llamas vivas en el laboratorio. Para el encendido

de los mecheros Bunsen emplear preferentemente encendedores piezoeléctricos.

 Al finalizar la tarea o una operación recoger los materiales, reactivos, etc. para
evitar su acumulación fuera de los lugares específicos para guardarlos y asegurarse
de la desconexión de los aparatos, agua corriente, gases, etc.
 La gestión de los residuos debe estar regulada, disponiendo de un plan específico.

Equipos: uso, mantenimiento y revisiones

 Deben revisarse periódicamente las instalaciones del laboratorio para comprobar que
se hallan en buen estado. Deben evitarse, en la medida de lo posible, las conexiones
múltiples y las alargaderas, tanto en la instalación eléctrica como en la de gases.

 Debe comprobarse la ventilación general del laboratorio: trabajo en depresión,

velocidad de circulación del aire de las zonas con menor contaminación a las de
mayor contaminación ambiental, renovaciones suficientes y adecuadas condiciones
termohigrométricas.

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 Debe trabajarse, siempre que sea posible y operativo, en las vitrinas. En éstas debe
comprobarse periódicamente el funcionamiento del ventilador, el cumplimiento de
los caudales mínimos de aspiración, la velocidad de captación en fachada, su estado
general y que no se conviertan en un almacén improvisado de productos químicos.
Trabajos realizados sin vigilancia

Este tipo de operaciones se llevan a cabo cuando el proceso que se realiza no se puede
concluir dentro del horario normal de trabajo y se deja en marcha sin vigilancia hasta el día
siguiente o el próximo turno.

El riesgo fundamental de aparatos e instalaciones complejas de laboratorio funcionando sin

ningún tipo de supervisión es de explosión, incendio y contaminación por emisiones o
vertidos.

Para la reducción del riesgo en este tipo de operaciones, deben estar previstos dispositivos
de control automático de las fuentes de energía y de la circulación de fluidos que puedan
detectar cualquier alteración de los parámetros que los regulan (temperatura, viscosidad,
agitación, formación de espuma, etc.). Instalaciones de alarmas y equipos automáticos
contraincendios son imprescindibles cuando este tipo de operaciones se realiza con
regularidad, debiéndose disponer de salas especialmente acondicionadas para ello.

Las operaciones con compuestos inestables, muy inflamables, explosivos o altamente

tóxicos son desaconsejables en estas condiciones, ya que la fiabilidad de los aparatos de
control nunca es total.
El responsable del laboratorio debe estar informado de las operaciones realizadas sin
vigilancia y debe dar las instrucciones precisas concernientes al lugar y la regulación de los
aparatos de control. Es desaconsejable confiar la vigilancia de una instalación del
laboratorio a una persona no especialista como, por ejemplo, un guardia de noche.

Operaciones especiales

Aquellas operaciones no habituales, tanto propias del proceso productivo como de

mantenimiento, que presenten un riesgo elevado, deben llevarse a cabo siempre de manera
controlada, estando establecido un procedimiento de autorización para que el responsable
del laboratorio esté informado en todo momento de su realización y quede constancia por
escrito del procedimiento a seguir y las medidas de control y preventivas a emplear.

Almacenamiento de productos

La legislación específica existente sobre almacenamiento de productos químicos contenida

en los laboratorios, en los que, en general, se almacenan cantidades pequeñas de una gran

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variedad de productos químicos. Sí que debe considerarse en el diseño de almacenes

específicos, almacenamiento e instalaciones de gases y almacenamiento de productos
inflamables en grandes cantidades.

El almacenamiento prolongado de los productos químicos representa en si mismo un

peligro, ya que dada la propia reactividad intrínseca de los productos químicos pueden
ocurrir distintas transformaciones:

 Formación de peróxidos inestables con el consiguiente peligro de explosión al

destilar la sustancia o por contacto.

 Polimerización de la sustancia que, aunque se trata en principio de una reacción

lenta, puede en ciertos casos llegar a ser rápida y explosiva.
 El recipiente que contiene el producto puede atacarse y romperse por si sólo.

 Descomposición lenta de la sustancia produciendo un gas cuya acumulación puede

hacer estallar el recipiente.

Son normas generales para la reducción del riesgo en el almacenamiento de los productos
químicos:

 Mantener el stock al mínimo operativo, lo que redunda en aumento de la seguridad y

reducción de costes, y disponer de un lugar específico (almacén, preferiblemente
externo al laboratorio) convenientemente señalizado, guardando en el laboratorio
solamente los productos imprescindibles de uso diario.

 Considerar las características de peligrosidad de los productos y sus

incompatibilidades, agrupando los de características similares, separando los
incompatibles y aislando o confinando los de características especiales: muy tóxicos,
cancerígenos, explosivos, pestilentes, etc.

 Comprobar que todos los productos están adecuadamente etiquetados, llevando un

registro actualizado de productos almacenados. Se debe indicar la fecha de
recepción o preparación, nombre del técnico responsable y de la última
manipulación.

 Emplear armarios de seguridad de RF-15 como mínimo, lo que reduce el riesgo del
almacenamiento en el propio laboratorio y permite técnicamente guardar mayores
cantidades de productos inflamables. Emplear armarios específicos para corrosivos,
especialmente si existe la posibilidad de la generación de vapores.

 Emplear frigoríficos antideflagrantes o de seguridad aumentada para guardar

productos inflamables muy volátiles.
Eliminación de residuos

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La gestión de los residuos del laboratorio tiene una problemática diferenciada de los
industriales ya que, en general, se generan en pequeñas cantidades, presentan gran
variedad y elevada peligrosidad tanto desde el punto de vista fisicoquímico, como
toxicológico y para el medio ambiente. Su no tratamiento y acumulación en el laboratorio,
genera la presencia de productos químicos peligrosos innecesarios. Además, a menudo, no
suelen estar adecuadamente envasados, identificados y almacenados.

Su gestión debe basarse en los principios de minimización, reutilización, tratamiento y

eliminación segura. Para ello se deberá establecer un programa de gestión de residuos en el
laboratorio que contemple todos los residuos generados, sean banales (no especiales o no
peligrosos) o peligrosos (especiales). El programa debe contemplar básicamente los
siguientes aspectos:

 Inventario de todos los productos considerados como residuos.

 Definición de grupos en base a sus características fisicoquímicas, incompatibilidades,

riesgos específicos y/o tratamiento y eliminación posterior.
 Contemplar las posibilidades de minimización considerando la posible reutilización,
recuperación, neutralización y eliminación. Una adecuada gestión de compras,
manteniendo el stock al mínimo, reduce el volumen de los residuos al disminuir la
cantidad generada por reactivos caducados, sobrantes o de uso no previsible.

 Implantación de un sistema de recogida selectiva en función de los grupos

establecidos con provisión de contenedores adecuados a las características de los
residuos e identificación y etiquetado de los envases y contenedores.

 Información y formación del personal del laboratorio sobre la existencia y

características del plan de gestión de residuos, siendo recomendable disponer de un
contrato con una empresa externa autorizada para la recogida, tratamiento y
eliminación de aquellos residuos que no puedan tratarse en el propio laboratorio.

 La gestión de residuos de laboratorio debe tener en cuenta las exigencias de la

normativa existente, sea a nivel local, autonómico, estatal o comunitario y
contemplar la gestión diferenciada de aquellos residuos que tienen una legislación
específica: radiactivos, biológicos (sanitarios) y cancerígenos, por ejemplo.

Actuación en casos de emergencia

Además de los aspectos generales del plan de emergencia, deben contemplarse una serie
de situaciones específicas en los laboratorios, para las cuales debe disponerse de un plan
concreto de actuación.
Vertidos

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En caso de vertidos o derrames debe actuarse rápidamente, recogiendo inmediatamente el

producto derramado evitando su evaporación y daños sobre las instalaciones. El
procedimiento a emplear está en función de las características del producto: inflamable,
ácido, álcali, mercurio, etc., existiendo actualmente absorbentes y neutralizadores
comercializados.

Atmósfera contaminada

La atmósfera de un laboratorio puede ser tóxica o explosiva después de un

accidente/incidente: rotura de un frasco, vertido de un reactivo, fuga de un gas, etc.
Las acciones a llevar a cabo para el control del riesgo son las siguientes

Si la contaminación es débil

 Abrir todas las ventanas.

 Poner en marcha la vitrina con la pantalla totalmente abierta.

Si la contaminación es importante
 Activar el sistema de emergencia (ver más adelante).

 Evacuar el personal del local.

 Avisar al equipo de intervención provisto del material de protección adecuado al

riesgo: equipos de protección respiratoria, vestidos de protección, guantes, etc.

 Cerrar todos los aparatos con llama si el producto contaminante es volátil e

inflamable.
 Abrir las ventanas.

 Poner en marcha las vitrinas.

 Si ha tenido su origen en un vertido, absorberlo con el absorbente indicado para

dicho vertido y guardarlo en un recipiente estanco, lavando y aclarando con agua
corriente, siempre empleando guantes. Si no se dispone del absorbente adecuado,
emplear papel adsorbente.

 Prohibir la entrada al local hasta que la concentración ambiental de la sustancia

peligrosa en la atmósfera deje de ser un riesgo.
 Hacer mediciones ambientales para conocer los niveles de contaminación.

Incendio

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Una parte importante de las instrucciones generales de seguridad en el laboratorio están

destinadas a la prevención y protección contra incendios. El conjunto de una adecuada
prevención y una rápida detección y actuación son las armas más eficaces para la reducción
del riesgo de incendio. Deben considerarse siempre todas las medidas encaminadas en este
sentido (normas de trabajo, instalaciones adecuadas, alarmas, sistemas contraincendios
automáticos, elementos de primera intervención, etc.), ajustadas a las características y
necesidades de cada laboratorio.

El riesgo de incendio estará previsto en el plan de emergencia. Si es alto y/o la ocupación

del laboratorio elevada, debe disponer de dos salidas con puertas que se abran hacia el
exterior. Cuando concluya la evacuación del laboratorio, deben cerrarse las puertas, a no
ser que existan indicaciones en sentido contrario por parte de los equipos de intervención.

El laboratorio debe estar dotado de extintores portátiles (agua pulverizada, halogenados,

CO2, polvo) adecuados a los tipos de fuegos posibles, debiendo el personal del laboratorio
conocer su funcionamiento a base de entrenamiento. Los extintores deben estar colocados
a una distancia de los puestos de trabajo que los hagan rápidamente accesibles, no
debiéndose colocar objetos que puedan obstruir dicho acceso.

Son especialmente útiles para el control de pequeños incendios en el laboratorio las mantas
ignífugas. Si el fuego prende la ropa, utilizar también la manta o la ducha de seguridad,
procurando que el desplazamiento sea mínimo.
Accidentes

El laboratorio debe disponer de una organización de primeros auxilios adecuada al número

de trabajadores y riesgo existente, según el RD 486/97 sobre lugares de trabajo. Todo el
personal debe recibir formación sobre la conducta a seguir en caso de accidente, siendo
recomendable la presencia de personas con conocimientos de socorrismo.

El botiquín no es un elemento demasiado importante en la organización de los primeros

auxilios en el laboratorio, a pesar de que así es considerado por muchos profesionales.
Aparte del contenido reglamentado (RD 486/97), debe contener el material relacionado con
la actuación en caso de pequeños accidentes (pequeñas contusiones, cortes y quemaduras)
y los medicamentos autorizados por el médico del trabajo del laboratorio.

Norma general

En un lugar bien visible del laboratorio debe colocarse toda la información necesaria para la
actuación en caso de accidente: que hacer, a quien avisar, números de teléfono, tanto
interiores como exteriores (emergencia, servicio de prevención, mantenimiento,
ambulancias, bomberos, mutua, director del laboratorio), direcciones y otros datos que
puedan ser interés en caso de accidente, especialmente los referentes a las normas de
actuación.

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En caso de accidente debe activarse el sistema de emergencia (PAS: Proteger, Avisar,

Socorrer). Al comunicarse, se debe dar un mensaje preciso sobre:
 Lugar donde ha ocurrido el accidente.

 Tipo de accidente (intoxicación, quemadura térmica o química, herida, etc.).

 Número de víctimas.

 Estado aparente de las víctimas (consciencia, sangran, respiran, etc.).

 No colgar antes de que el interlocutor lo haya autorizado, ya que puede necesitar

otras informaciones complementarias.

 Disponer de una persona del laboratorio que reciba y acompañe a los servicios de
socorro con el fin de guiarlos rápidamente hasta el lugar del accidente.
Salpicaduras en los ojos y sobre la piel

Sin perder un instante lavarse con agua durante 10 o 15 minutos, empleando si es necesario
la ducha de seguridad; quitarse la ropa y objetos previsiblemente mojados por el producto.
Si la salpicadura es en los ojos, emplear el lavaojos durante 15-20 minutos, sobretodo si el
producto es corrosivo o irritante. No intentar neutralizar y acudir al médico lo más
rápidamente posible con la etiqueta o ficha de seguridad del producto.
Mareos o pérdida de conocimiento debido a una fuga tóxica que persista

Hay que protegerse del medio con un aparato respiratorio antes de aproximarse a la
víctima. Trasladar al accidentado a un lugar seguro y dejarlo recostado sobre el lado
izquierdo. Aflojarle la ropa o todo aquello que pueda oprimirlo, verificando si ha perdido el
sentido y si respira; tomarle el pulso. Activar el PAS y, practicar, si es necesario, la
reanimación cardiorespiratoria. No suministrar alimentos, bebidas ni productos para activar
la respiración.

Electrocución

La electrocución o choque eléctrico tiene lugar cuando, por un contacto eléctrico directo o
indirecto, una persona pasa a formar parte de un circuito eléctrico, transcurriendo por su
organismo una determinada intensidad eléctrica durante un tiempo. La intensidad depende
del voltaje y de la resistencia del organismo, que a su vez, depende del camino recorrido y
de factores fisiológicos. Las acciones a llevar a cabo cuando alguien queda "atrapado" por la
corriente son las siguientes:

 Cortar la alimentación eléctrica del aparato causante del accidente antes de

acercarse a la víctima para evitar otro accidente y retirar al accidentado.

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 Activar el PAS y, practicar, si es necesario, la reanimación cardiorespiratoria.

 No suministrar alimentos, bebidas ni productos para activar la respiración.

Quemaduras térmicas

Las instrucciones básicas para el tratamiento de quemaduras térmicas son: lavar

abundantemente con agua fría para enfriar la zona quemada, no quitar la ropa pegada a la
piel, tapar la parte quemada con ropa limpia. Debe acudirse siempre al médico, aunque la
superficie afectada y la profundidad sean pequeñas. Son recomendaciones específicas en
estos casos:
 No aplicar nada a la piel (ni pomada, ni grasa, ni desinfectantes).

 No enfriar demasiado al accidentado.

 No dar bebidas ni alimentos.

 No romper las ampollas.

 No dejar solo al accidentado.

Intoxicación digestiva

Debe tratarse en función del tóxico ingerido, para lo cual se debe disponer de información
a partir de la etiqueta y de la ficha de datos de seguridad. La actuación inicial está
encaminada a evitar la acción directa del tóxico mediante su neutralización o evitar su
absorción por el organismo. Posteriormente, o en paralelo, se tratan los síntomas causados
por el tóxico. Es muy importante la atención médica rápida, lo que normalmente requerirá
el traslado del accidentado, que debe llevarse a cabo en condiciones adecuadas. No debe
provocarse el vómito cuando el accidentado presenta convulsiones o está inconsciente, o
bien se trata de un producto corrosivo o volátil.

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COMPOSICIÓN TÍPICA DEL AGUA RESIDUAL URBANA

Concentración
Constituyente
Fuerte Media Débil

Sólidos, en total 1200 700 350

Disueltos, en total 850 500 250
Fijos 525 300 145
Volátiles 325 200 105
Suspendidos, en total 350 200 100
Fijos 75 50 30
Volátiles 275 150 70
Sólidos sedimentables ( ml / l) 20 10 5
DBO5 ( 20º C) 300 200 100
Carbono orgánico total (COT) 300 200 100
DQO 1000 500 250
Nitrógeno 85 40 20
Orgánico 35 15 8
Amoniaco libre 50 25 12
Fósforo 20 10 6
Orgánico 5 3 2
Inorgánico 15 7 4
Cloruros 100 50 30
Alcalinidad (como Ca CO3) 200 100 50
Grasas 150 100 50

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INCREMENTO DE MINERALES POR LOS USOS DOMÉSTICOS DEL AGUA

Constituyente Incremente (mg/l)

Bicarbonato 50-100
Carbonato 0-10
Cloruro 20-50
Aniones
Nitrato 20-40
Fosfato 5-15
Sulfato 15-30
Calcio 6-16
Magnesio 4-10
Cationes
Potasio 7-15
Sodio 40-70
Aluminio 0,1-0,2
Boro 0,1-0,4
Flúor 0,2-0,4
Otros Manganeso 0,2-0,4
Sílice 2-10
Alcalinidad total 60-120
Sólidos disueltos totales 150-380

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CLASIFICACIÓN Y CANTIDAD DE SÓLIDOS EN UN AGUA RESIDUAL URBANA TÍPICA

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DECRETO 1594 DE 1984

Usos del agua y residuos líquidos

Artículo 1: Cuando quiera que el presente Decreto se refiera a recurso, se entenderá por tal
las aguas superficiales, subterráneas, marinas y estuarinas, incluidas las aguas servidas.
Artículo 2: La sigla EMAR utilizada en el presente Decreto, corresponde a entidad
encargada del manejo y administración del recurso.
Artículo 3: Entiéndase por entidad encargada del manejo y administración del recurso
(EMAR), aquella que tenga asignadas esas funciones por la ley o por delegación, como el
INDERENA, el HIMAT en los distritos de riego, las Corporaciones Autónomas Regionales de
Desarrollo y la Dirección Marítima y Portuaria, DIMAR.
Artículo 4: Los criterios de calidad establecidos en el presente Decreto, son guías para ser
utilizados como base de decisión en el ordenamiento, asignación de usos al recurso y
determinación de las características del agua para cada uso.
Artículo 5: Entiéndase por tratamiento convencional para potabilizar las aguas, los
siguientes procesos y operaciones: coagulación, floculación, sedimentación, filtración y
desinfección.
Artículo 6: Entiéndase por vertimiento líquido cualquier descarga líquida hecha a
un cuerpo de agua o a un alcantarillado.
Artículo 7: Es usuario toda persona natural o jurídica de derecho público o privado, que
utilice agua tomada directamente del recurso o de un acueducto, o cuya actividad pueda
producir vertimiento directo o indirecto al recurso.

CAPITULO IV
DE LOS CRITERIOS DE CALIDAD PARA DESTINACION DEL RECURSO
Artículo 37: Los valores asignados a las referencias indicadas en el presente Capítulo se
entenderán expresados en miligramos por litro, mg/L, excepto cuando se indiquen otras
unidades.
Artículo 38: Los criterios de calidad admisibles para la destinación del recurso humano y
doméstico son los que se relacionan a continuación, e indican que para su potabilización se
requiere solamente tratamiento convencional:

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Parágrafo 1: La condición de valor “no detectable” se entenderá que es la establecida por el

método aprobado por el Ministerio de Salud.
Parágrafo 2: No se aceptará película visible de grasas y aceites flotantes, materiales
flotantes, radioisótopos y otros no removibles por tratamiento convencional que puedan
afectar la salud humana.
Artículo 39: Los criterios de calidad admisibles para la destinación del recurso para consumo
humano y doméstico son los que se relacionan a continuación, e indican que para su
potabilización se requiere solo desinfección:

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Parágrafo: No se aceptará película visible de grasas y aceites flotantes, materiales flotantes

provenientes de actividad humana, radioisótopos y otros no removibles por desinfección, que
puedan afectar la salud humana.

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DE LAS NORMAS DE VERTIMIENTO

Artículo 72: Todo vertimiento a un cuerpo de agua deberá cumplir, por lo menos, con las
siguientes normas:

Artículo 73: Todo vertimiento a un alcantarillado público deberá cumplir, por lo menos, con
las siguientes normas:

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Artículo 74: Las concentraciones para el control de la carga de las siguientes sustancias de
interés sanitario, son:

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DECRETO 1594 DE 1984

Usos del agua y residuos líquidos
CAPITULO XII
DE LAS TASAS RETRIBUTIVAS

Artículo 142: De acuerdo con el artículo 18 del Decreto - Ley 2811 de 1974, la utilización
directa o indirecta de los ríos, arroyos, lagos y aguas subterráneas para introducir o arrojar
en ellos desechos o desperdicios agrícolas, mineros o industriales, aguas negras o servidas
de cualquier origen y sustancias nocivas que sean resultado de actividades lucrativas, se
sujetará al pago de tasas retributivas del servicio de eliminación o control de las
consecuencias de las actividades nocivas expresadas. Dichas tasas serán pagadas
semestralmente en los términos del presente Decreto.

Artículo 143: La tasa retributiva ordinaria (TO) se calculará mediante la aplicación de la

siguiente ecuación:
TO = CC x SM1 + TOX x SM2
CC = 2DBO + DOO + S.S.

SM1 = A x SMD
SM2 + B x SMD x P

Parágrafo 1: Para efectos de la aplicación de las ecuaciones a que se refiere el presente

artículo, se adoptan las siguientes convenciones:

CC: Carga combinada, Kg/día.

TO: Tasa retributiva ordinaria diaria, en pesos.
DBO: Demanda bioquímica de oxígeno a cinco (5) días, en kg/día.
DQO: Demanda química de oxígeno, en kg/día.
SS: Sólidos suspendidos, en kg/día.
TOX: Sumatoria de sustancias de interés sanitario, en kg/día.
SM1: Factor que permite expresar el costo del programa de control por unidad de carga
combinada, en pesos/kg.
SM2: Factor que permite expresar el costo del programa de control de las sustancias de
interés sanitario, en pesos/kg.
SMD: Salario mínimo diario vigente en la fecha de evaluación.
A: 2.5 x 10-4 días/kg.
B: 0.2 días/kg.
P: Factor que prevé la acumulación de sustancias de interés sanitario en el recurso. Se
considera igual a 20. Parágrafo 2: Para la aplicación de las ecuaciones se tomará como base
la caracterización promedio del vertimiento en el semestre inmediatamente anterior, teniendo
en cuenta los períodos en que no se produjo, siempre y cuando haya habido notificación
previa por parte del usuario.

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Artículo 144: Los factores A y B de la tasa retributiva ordinaria diaria (TO) se podrán
modificar mediante la aplicación de la siguiente ecuación:
A = CACC
TCC x 365 x SMD
B = CATOX
TTOX x 365 x SMD
Parágrafo: Para los efectos de la aplicación de la ecuación a que se refiere el presente
artículo, se adoptan las siguientes convenciones:
CACC: Costo administrativo y de investigación del programa de control de los parámetros de
la carga combinada, en pesos/año.
TCC: Total de carga combinada vertida al recurso dentro del área de jurisdicción, en kg/año,
descontando la carga que existe en el punto de captación del recurso, siempre y cuando el
vertimiento ocurra en el mismo cuerpo de agua.
CATOX: Costo administrativo y de investigación del programa de control de sustancias de
interés sanitario, en pesos/año.
TTOX: Total de sustancias de interés sanitario vertidas al recurso dentro del área de
jurisdicción en kg/año, descontando la carga existente en el punto de captación del recurso,
siempre y cuando el vertimiento ocurra en el mismo cuerpo de agua.

Artículo 145: En ningún caso el pago de la tasa retributiva exonera a los usuarios del
cumplimiento de las obligaciones relativas a las normas de vertimiento, ni de la aplicación de
las medidas preventivas, de seguridad, o de las sanciones a que haya lugar de conformidad
con el presente Decreto.

Artículo 146: La tasa retributiva deberá cancelarse en el trimestre siguiente a la fecha de

ejecutoria de la resolución que la establece. En caso contrario, se aplicarán las sanciones a
que haya lugar.

Artículo 147: Las EMAR recaudarán el producto de las tasas retributivas cuando lleven a
cabo el servicio de eliminación o control de las consecuencias de las actividades nocivas a
que se refiere el artículo 142 de este Decreto. Cuando se adelanten por parte del Ministerio
de Salud o sus entidades delegadas, con su participación, así como por cualesquiera otras
entidades, deberá previamente convenirse entre ellas el porcentaje de participación que a
cada una corresponde.

Artículo 148: Los usuarios que cumplan con las normas de vertimiento pagarán la tasa
retributiva ordinaria diaria.

Artículo 149: Los usuarios deberán informar previamente a la EMAR los períodos en que no
harán vertimientos.

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CAPITULO XIV
DE LOS METODOS DE ANALISIS Y DE LA TOMA DE MUESTRAS
Artículo 155: Se consideran como oficialmente aceptados los siguientes métodos de
análisis. El Ministerio de Salud establecerá los procedimientos detallados para su aplicación:

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LABORATORIO DE PRUEBA DE JARRAS

¿Qué es la prueba de jarras?

La prueba de jarras es un procedimiento común de laboratorio para determinar las
condiciones óptimas de funcionamiento para el agua o el tratamiento de aguas residuales.
Este método permite realizar ajustes en el pH, las variaciones en la dosis de coagulante o
polímero, alternando velocidades de mezclado, o la prueba de coagulante o diferentes
tipos de polímeros, a pequeña escala con el fin de predecir el funcionamiento de una
operación a gran escala de tratamiento. Una prueba de jarras simula los procesos de
coagulación y floculación que fomentan la eliminación de los coloides en suspensión y
materia orgánica que puede conducir a problemas de turbidez, olor y sabor.

Coagulación
Las partículas que forman la turbiedad y el color de las aguas naturales, poseen cargas
eléctricas que normalmente son negativas, pero como también existen cargas eléctricas

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positivas, se puede afirmar que el agua y las soluciones son eléctricamente neutras. Las
cargas eléctricas de las partículas generan fuerzas de repulsión entre ellas, por lo cual se
mantienen suspendidas y separadas en el agua.

Es por esto que dichas partículas no se sedimentan Mediante el proceso de coagulación se

neutraliza la carga eléctrica del coloide anulando las fuerzas electrostáticas repulsivas,
esta neutralización suele realizarse aplicando al agua determinadas sales de aluminio o
hierro (coagulantes); de forma que los cationes trivalentes de aluminio o hierro neutralizan
las cargas eléctricas negativas que suelen rodear a las partículas coloidales dispersas en el
agua.
La coagulación y la floculación tienen lugar en sucesivas etapas, de forma que una vez
desestabilizadas las partículas, la colisión entre ellas permita el crecimiento de los
microflóculos, apenas visibles a simple vista, hasta formar mayores flóculos. Al observar el
agua que rodea a los microflóculos, ésta debería estar clara; si esto no ocurre, lo más
probable es que todas las cargas de las partículas no han sido neutralizadas y por tanto la
coagulación no se ha completado, en este caso será necesario añadir más coagulante.

Etapas del proceso de coagulación

Primera Fase: Hidrólisis de los coagulantes y desestabilización de las partículas existentes
en la suspensión.
Segunda Fase: Precipitación y formación de componentes químicos que se polimerizan.
Tercera Fase: Adsorción de las cadenas poliméricas en la superficie de los coloides.
Cuarta Fase: Adsorción mutua entre los coloides.
Quinta Fase: Acción de barrido.

Cuando se agrega un coagulante al agua, éste se hidroliza y puede producir la

desestabilización de las partículas por simple adsorción específica de los productos de
hidrólisis, generalmente con carga positiva, en la doble capa que rodea a los coloides
negativamente cargados (compresión de la doble capa o neutralización de las cargas), o por
interacción química con los grupos ionizables de su superficie.

COAGULANTES
En general, se puede decir que los coagulantes son aquellos compuestos de hierro y
aluminio capaces de formar un floc y que pueden efectuar coagulación al ser añadidos al
agua. Por otra parte, ayudas de coagulación, en realidad no actúan como tales en la
coagulación sino en la floculación generando un floc más pesado.

Los productos químicos que se utilizan normalmente en la coagulación son alúmina (sulfato
de aluminio), cloruro férrico, aluminato de sodio, sulfato ferroso y cal. La alúmina es el
coagulante de uso más extendido. Entre las ayudas de coagulación se incluye el cloruro de

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magnesio, el aluminato de sodio, la sílice activa, el almidón y gran número de

polielectrólitos de masa molecular alta.

La popularidad de los coagulantes de aluminio y hierro surge no solo de su efectividad

como coagulantes, sino también de su disponibilidad y relativo bajo costo. La efectividad
de estos coagulantes surge principalmente por su habilidad de formar complejos
polinucleares multicargados en solución con mayores características de adsorción.

Clases de Coagulantes
Los coagulantes que se utilizan en la práctica para agua potable son los siguientes:
Sales de Aluminio: Forman un floc ligeramente pesado. Las más conocidas son:
El Sulfato de Aluminio, Al2(SO3) ⋅ 14H2O, que en la práctica se le denomina como Alumbre;
el Sulfato de Aluminio Amoniacal y el Aluminato Sódico. El primero es el que se usa con
mayor frecuencia dado su bajo costo y manejo relativamente sencillo.
Sales de Hierro: Se utiliza el Cloruro Férrico, FeCl3, y los Sulfatos de Hierro Férrico y
Ferroso, Fe(SO4)3 y FeSO4. Forman un floc más pesado y de mayor velocidad de
asentamiento que las sales de aluminio.
Polímeros o polielectrolitos: Son compuestos complejos de alto peso molecular que se
utilizan no propiamente como coagulantes sino como ayudantes de coagulación. La
dosificación de estas sustancias se lleva a cabo en concentraciones muy bajas, lo cual es
una gran ventaja y compensa el costo del polímero. Están siendo ampliamente empleados
en el tratamiento de aguas potables ya que se produce una menor cantidad de lodos,
adicionalmente el lodo producido es más fácilmente tratable.

Factores que influyen en la Coagulación

 Estado de Valencia: Entre mayor sea la valencia del ion, más efectivo resulta como
coagulante.
 Capacidad de cambio: Es una medida de la tendencia a remplazar cationes de baja
valencia por otros de mayor valencia, provocando la desestabilización y
aglomeración de partículas en forma muy rápida.
 Tamaño de las partículas: Las partículas deben poseer el diámetro inferior a una
micra. Las partículas con diámetro entre una y cinco micras, sirven como núcleos de
floc, en cambio de diámetro superior a cinco micras, son demasiado grandes para ser
incorporadas en el floc.
 Temperatura: La temperatura cambia el tiempo de formación del floc, entre más fría
el agua, la reacción es más lenta y el tiempo de formación del floc es mayor.
 Concentración de iones H+ o pH: Para cada coagulante hay por lo menos una zona de
pH óptima, en la cual una buena floculación ocurre en el tiempo más corto y con la
misma dosis de coagulante.
 Relación cantidad-tiempo: La cantidad de coagulante es inversamente proporcional
al tiempo de formación del floc.

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 Alcalinidad: La alcalinidad guarda la relación con el pH y por lo tanto el contenido de

alcalinidad del agua es uno de los factores por considerar en la coagulación

pH óptimo de coagulación
El valor del pH es uno de los factores de mayor importancia y efecto sobre el proceso de
coagulación, el pH afecta la solubilidad de los precipitados formados por el hierro y el
aluminio, así como el tiempo requerido para formación de floc y la carga sobre las
partículas coloidales. El pH óptimo para la remoción de coloides negativos varía según la
naturaleza del agua, pero usualmente cae entre pH 5,0 a 6,5.

Los coagulantes metálicos son muy sensibles al pH y a la alcalinidad. Si el pH no está dentro

del intervalo adecuado, la clarificación es pobre y pueden solubilizarse el hierro o el
aluminio y generar problemas al usuario del agua. Cuanto menos sea la dosis de coagulante,
tanto mayor será la sensibilidad del flóculo a cambios de pH.

Floculación
La formación de los flóculos es consecuencia de la agrupación de las partículas descargadas
al ponerse en contacto unas con otras. Puede ser causada por la colisión entre las
partículas, debido a que cuando se acercan lo suficiente las superficies sólidas, las fuerzas
de Van der Waals predominan sobre las fuerzas de repulsión, por la reducción de la carga
eléctrica que trae como consecuencia la disminución de la repulsión eléctrica.

La floculación puede ser ortocinética, que es la inducida por la energía comunicada al

líquido por fuerzas externas (paletas giratorias) y es cuando los contactos son producidos
por el movimiento del fluido, o pericinética que es la promovida dentro del líquido por el
movimiento que tienen las partículas en él, debido a la agitación y por la gravedad y el
peso de las partículas, las que se aglomeran al caer y es cuando el contacto entre las
partículas es producido por el movimiento Browniano.

El coagulante aplicado da lugar a la formación del flóculo, pero es necesario aumentar su

volumen, su peso y especialmente su cohesión. Para favorecer el engrosamiento del flóculo
será necesaria una agitación homogénea y lenta del conjunto, con el fin de aumentar las
posibilidades de que las partículas descargadas eléctricamente se encuentren con una
partícula flóculo

Factores que influyen en la Floculación

• Concentración y naturaleza de las partículas
La velocidad de formación del floc es proporcional a la concentración de partículas en el
agua y del tamaño inicial de estas.
• Tiempo de detención
La velocidad de aglomeración de las partículas es proporcional al tiempo de detención.

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Debe estar lo más cerca posible al óptimo determinado por medio de ensayos de jarras,
esto se puede lograr dividiendo la unidad de floculación en cámaras. Se puede decir que
una eficiencia dada, se obtiene en tiempos cada vez menores a medida que se aumenta el
número de cámaras de floculación en serie. Por razones de orden práctico el número de
cámaras no puede ser muy grande, estableciéndose un mínimo de tres (3) unidades.
• Gradiente de velocidad
Este es un factor proporcional a la velocidad de aglomeración de las partículas. Existe un
límite máximo de gradiente que no puede ser sobrepasado, para evitar el rompimiento del
floc. El gradiente a través de las cámaras debe ser decreciente y no se deben tener
cámaras intermedias con gradientes elevados.

DETERMINACION DE LA DOSIS OPTIMA DE COAGULANTES – ENSAYO

DE JARRAS
Este es el principal ensayo que se hace en una planta de tratamiento y su objetivo es
poder determinar la dosis de coagulantes que produce el más rápido aglutinamiento de
partículas finamente divididas y coloidales en la planta, haciendo que se forme un
coagulo (o floc ) pesado y compacto que decante fácilmente en los en los sedimentadores
o no se rompa en el filtro. El aparato para el ensayo de jarras consta básicamente de un
agitador múltiple, de velocidad variable que puede crear turbulencia simultáneamente en
seis (6) vasos de precipitado. Con esta prueba se pretende producir las condiciones en las
cuales se produce floculación en la planta de tratamiento. Con los resultados obtenidos,
se puede fijar la descarga de los dosificadores de la planta, para conseguir el máximo
rendimiento en la floculación con el mínimo de material coagulante.

Materiales
Un (1) agitador de paletas con tacómetro.
Un (1) cronometro.
Seis (6) vasos de precipitado de 1000ml de capacidad.
Una (1) probeta de 1000ml.
Seis (6) vasos de 100 ml
Una (1) espátula
Seis (6) jeringas desechables de 10 ml
Dos (2) pipetas graduadas de 10 ml
Dos (2) Balones de 100 ml
REACTIVOS:
Solución dosificadores de alumbre: pese 10 gr de alumbre (del mismo que se está
dosificando en la planta), transfiéralos a un vaso de precipitado y disuélvalos con agua.
Solución de cal: pese 10 gr de cal (de la misma que se está empleando en la planta),
transfiéralos a un vaso de precipitado y disuélvalos con agua destilada o agua tratada;
espere que la solución se enfríe y transfiera a un matraz de un litro, completando el
volumen con agua.

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Solución de cloruro férrico: pese 10 gr de Cloruro Férrico (del mismo que se esta
dosificando en la planta), transfiéralos a un vaso de precipitado y disuélvalos con agua.
Al igual que la solución de alumbre, la concentración de esta solución es de tal que al
dosificar un mililitro de ella a las jarras de un litro, se están dosificando 10ppm.
Nota: si las jarras son de 500ml. Prepare las soluciones de alumbre y cal, pese únicamente 5
gr.

PROCEDIMIENTO:
1. Recoja en un balde una muestra de agua cruda, en el sitio de entrada a la cámara
de mezcla rápida. Determine la turbiedad y pH al agua cruda.
2. Mida en la probeta de un filtro, 6 muestras del agua cruda, previamente mezclada y
transfiéralos a los vasos de precipitado.
3. Introduzca las paletas del aparato mezclador de jarras de manera que queden bien
centradas.
4. Prenda el tacómetro a la velocidad correspondiente a la mezcla rápida en la planta
(si no la conoce use 100 rpm).
5. Mida con la pipeta graduada de 10ml los volúmenes correspondientes a la
dosificación deseada, sabiendo que un ml equivale a 10mg/l.
6. Transfiera estos volúmenes a las jeringas desechables y colóquelas en el soporte del
mezclador.
7. Dosifique las jarras e inmediatamente comience a contar el tiempo, transcurrido un
minuto reduzca la velocidad a la correspondiente de los floculadores (si no la
conoce use 40 rpm). Observe el tiempo que tardan en aparecer los floculos
transcurrido el tiempo de mezcla lenta, que generalmente varía entre 15 minutos y
media hora ahora según la planta, pare el mezclador y retire las paletas de las
jarras.
8. Espere unos veinte minutos (este tiempo varía según la planta) y observe la
velocidad del floculo.
9. Al cabo de este tiempo, tome muestras de líquido clarificado, con cuidado de no
remover el floc sedimentado y determine el pH y la turbiedad )

Con los valores de alcalinidad y PH se determina la necesidad de repetir el ensayo,

dosificando cal a las jarras antes de la dosificación del alumbre cuando la alcalinidad del
agua cruda es muy baja; o el agua filtrada, cuando el PH de esta es menor de 6.5.
Una vez determinada la dosis optima de coagulante por el ensayo de jarras, se procede a
calcular la descarga del dosificador. Así por ejemplo, si se encontró por el ensayo de jarras
que la dosis optima de 18mg/l, eso quiere decir que cada litro de agua que esta entrando a
la planta necesita 18 mg de alumbre.

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MEDICIÓN DEL CAUDAL

GENERALIDADES
El caudal de un río, es decir la cantidad de agua que fluye a través de una sección
transversal, se expresa en volumen por unidad de tiempo. El caudal en un tiempo dado
puede medirse por varios métodos diferentes y la elección del método depende de las
condiciones de cada sitio.

INTRODUCCION
El caudal es la cantidad de agua que fluye por unidad de tiempo por un conducto abierto o
cerrado como un río, riachuelo, acequia, una canal o una tubería. La hidrometría permite
medir determinar el caudal del agua que fluye sobre alguna de estas estructuras donde
ejemplos aplicados a esto podrían verse en la entrada o salida de agua en una planta de
tratamiento, la que se consume en una ciudad, industria, etc. Es de suma importancia
conocer el caudal que fluye por una determinada fuente ya que ese caudal fluctúa según las
épocas del año y las condiciones meteorológicas.

El caudal corresponde a una cantidad de agua que pasa por un lugar (canal, tubería, entre
otros) en una cierta cantidad de tiempo, o sea, corresponde a un volumen de agua (Litros,
Metros Cúbicos, etc.), por unidad de tiempo (Segundos, Minutos. Horas, etc.).
Es la cuantificación del caudal de agua que pasa por la sección transversal de un conducto
(río, riachuelo, canal, tubería) de agua; también se le conoce como aforo caudal de agua.
Para cuantificar el caudal de agua se puede utilizar la siguiente fórmula:

Q = A x V (1)
Dónde:
Q = Caudal o Gasto (m3/s)
A = Área de la sección transversal (m 2)
V = Velocidad media del agua en la sección hidráulica (m/s)

METODOS PARA MEDICION DE CAUDALES:

Entre los métodos más utilizados para medir caudales de agua se encuentran los siguientes:
 Método del flotador
 Método del correntómetro
 Método volumétrico
 Método de la trayectoria
Aquí desarrollaremos los dos primeros métodos ya que fueron estos lo empleados en la
práctica:
MÉTODO DEL FLOTADOR:
El método del flotador se utiliza en los canales y acequias y da solo una medida aproximada
de los caudales. Su uso es limitado debido a que los valores que seobtienen son los
estimados de caudal siendo necesario el uso de otros métodos cuando se requiere una

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mayor precisión. En este método, de igual manera, se utilizan los valores promedio de las
variables determinadas.
Pasos:
a) Primer paso: Seleccionar el lugar adecuado.
Se selecciona en el río o canal un tramo uniforme, sin piedras grandes, ni troncos de
árboles, en el que el agua fluya libremente, sin turbulencias, ni impedimentos, que sea
recto y de sección transversal uniforme, de alrededor de 3 metros de largo, donde el agua
escurra libremente.

b) Segundo paso: Medición de la velocidad.

En el tramo seleccionado ubicar dos puntos, A (de inicio) y B (de llegada) y medir la
distancia, una persona se ubica en el punto A con las boyas y otra en el punto B con el reloj
o cronómetro. Se medirá el tiempo de recorrido del flotador del punto A al punto B. Se
recomienda realizar un mínimo de 3 mediciones y calcular el promedio. La velocidad de la
corriente de agua del río se calcula con base en la siguiente:

c) Tercer paso: Medición del área de la sección transversal del río.

En el tramo seleccionado, ubicar la sección o el ancho del río que presente las condiciones
promedio y en la que se nos facilite la medición del área transversal.
Un método práctico, con aceptable aproximación para calcular el área transversal, es
tomar la altura promedio.

Esto consiste en dividir el ancho del río, en por lo menos, cuatro partes y medir la
profundidad en cada punto para luego calcular el promedio. Así como se ve en la figura.

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Una vez se ha determinado el valor promedio de la profundidad, se procede a realizar la

medición del espejo de agua del canal. Éste se divide en las partes que se midieron para
determinar las alturas.

d) Cuarto paso: Cálculo del Caudal del río.

Con los datos obtenidos se procede a calcular el caudal del río, QR, con base en la siguiente
ecuación:

Donde K es un factor de corrección relacionado con la velocidad. El valor de K se debe

seleccionar de acuerdo al tipo de río o canal y a la profundidad del mismo, de conformidad
con la tabla:

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El valor promedio obtenido del caudal de la fuente de agua estudiada permitirá no sólo
conocer el volumen de agua del que se dispone por unidad de tiempo, información
importante a la hora de tomar decisiones sobre posibles proyectos productivos, si no,
además, conocer, de manera cuantitativa, las características del líquido, antes de su uso, o
su vocación de uso. Para ello se requiere realizar estudios de calidad del agua de la fuente,
adicionales a los estudios del caudal.

MÉTODO DEL MOLINETE

Una determinación más exacta de la velocidad se puede obtener utilizando un molinete. En
la Figura 21 se ilustran los dos principales tipos de molinete. El de tipo de taza cónica gira
sobre un eje vertical y el de tipo hélice gira sobre un eje horizontal. En ambos casos la
velocidad de rotación es proporcional a la velocidad de la corriente; se cuenta el número
de revoluciones en un tiempo dado, ya sea con un contador digital o como golpes oídos en
los auriculares que lleva el operador. En las corrientes superficiales se montan pequeños
molinetes sobre barras que sostienen operarios que caminan por el agua (Fotografía 23).
Cuando hay que medir caudales de una avenida en grandes ríos, las lecturas se toman desde
un puente o instalando un cable suspendido por encima del nivel máximo de la avenida; el
molinete se baja por medio de cables con pesas para retenerlo contra la corriente del río.

El método del correntómetro o del molinete hidráulico.

Está constituido por una rueda con aspas que gira al ser sumergido en una corriente de
agua. Pueden ser de dos formas:
 Molinete de cazoletas

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 Molinete de hélices

Un molinete mide la velocidad en un único punto y para calcular la corriente total hacen
falta varias mediciones. El procedimiento consiste en medir y en trazar sobre papel
cuadriculado la sección transversal de la corriente e imaginar que se divide en franjas de
igual ancho como se muestra en la Figura a continuación. La velocidad media
correspondiente a cada franja se calcula a partir de la media de la velocidad medida a 0,2 y
0,8 de la profundidad en esa franja. Esta velocidad multiplicada por la superficie de la
franja da el caudal de la franja y el caudal total es la suma de las franjas. El Cuadro 2
muestra cómo se efectuarán los cálculos con respecto a los datos indicados en la Figura 22.
En la práctica, se utilizarían más franjas que el número indicado en la Figura y en el Cuadro
siguiente. Para aguas poco profundas se efectúa una única lectura a 0,6 de la profundidad
en lugar de la media de las lecturas a 0,2 y 0,8.

1 2 3 4 5 6 7 8

Velocidad del caudal

(m/s) Área Caudal
Profundidad Ancho
Sección (m2) (m³/s)
(m) (m)
5x6 4x7
0,2D 0,8D Media

1 - - 0,5 1,3 2,0 2,6 1,30

2 0,8 0,6 0,7 1,7 1,0 1,7 1,19

3 0,9 0,6 0,75 2,0 1,0 2,0 1,50

4 1,1 0,7 0,9 2,2 1,0 2,2 1,98

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5 1,0 0,6 0,8 1,8 1,0 1,8 1,44

6 0,9 0,6 0,75 1,4 1,0 1,4 1,05

7 - - 0,55 0,7 2,0 1,4 0,77

TOTAL 9,23

D es la profundidad de la corriente en el punto medio de cada sección.

También se puede medir la velocidad de una corriente lo recomendable es instalar el

molinete debajo del espejo de agua a 0.6m del tirante medido desde la superficie.
El principio radica en el número de revoluciones por unidad de tiempo
En algunos casos el instrumento viene con una ecuación en funciona la velocidad:
V= a+bN , donde N es el número de revoluciones.
Los más actuales nos indican directamente la velocidad.

v es la velocidad del agua, expresada en m/s.

n es él número de vueltas de la hélice por segundo.

a es el paso real de la hélice en metros.

b es la llamada velocidad de frotamiento en m/s.

4) MATERIALES Y METODOS

 Cinta medidora
 Reloj o Cronómetro
 Botas
 Un objeto flotante, en este caso 3 boyas (10 cm de diámetro aprox.)

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LABORATORIO QUIMICA AMBIENTAL

TURBIDEZ

CONSIDERACIONES GENERALES

El termino turbio se aplica a las aguas que contienen materia en suspensión que interfiere
con el paso de la luz a través del agua, o a aquellas en las aguas en las que esta restringida
la visión de la profundidad. La turbiedad puede ser causada por una gran variedad de
materiales en suspensión, de tamaño variable entre las dispersiones coloidales y las
gruesas, dependiendo del grado de turbulencia. En los lagos, o en otras aguas en
condiciones de relativa quietud, la mayor parte de la turbiedad se debe a las dispersiones
coloidales y a las extremadamente finas. En ríos en condiciones de desbordamiento, la
turbiedad se debe a dispersiones relativamente gruesas.

Los materiales que causan la turbiedad pueden ser de muchas clases. E n los ríos y lagos
formados por glaciares, gran parte de la turbiedad se debe a partículas coloidales de rocas,
producidas por la acción trituradora del glaciar. Los hermosos colores azul y verde de los
lagos y ríos en el Glaciar Nacional Park son ejemplo típicos. A medida que los ríos
descienden de las áreas montañosas hacia las planicies, reciben turbiedad de la agricultura
y de otras operaciones que alteran el suelo. En condiciones de desbordamiento, gran parte
de la capa superior del suelo es arrastrada por el agua hacia las corrientes que las reciben.
Una gran cantidad de este material es de naturaleza inorgánica, como arcilla y barro, pero
también contiene una parte considerable de materia orgánica. A medida que los ríos
progresan hacia el océano pasan por áreas urbanas, donde se les suman residuos domésticos
e industriales, tratados o sin tratar; estos pueden contribuir a la turbiedad con grandes
cantidades de sustancias orgánicas e inorgánicas. El material lavado de las calles también
aporta alguna turbiedad orgánica e inorgánica. Las sustancias orgánicas que llegan a los ríos
sirven de alimento a las bacterias y el crecimiento bacteriano que resulta, además de otros
microrganismos que alimentan las bacterias, producen turbiedad adicional. Los nutrientes
inorgánicos como el nitrógeno y el fósforo presente en las descargas de aguas residuales y
en el drenaje de los residuos agrícolas, estimulan el crecimiento de las algas, que también
contribuyen a la turbiedad.

A partir de estas consideraciones, se puede decir con seguridad que los materiales que
causan la turbiedad pueden estar constituidos desde sustancias puramente inorgánicas
hasta los de carácter completamente orgánico. La disparidad de la naturaleza de los
materiales que causan turbiedad hace posible establecer reglas rígidas y rápidas para su
remoción.

SIGNIFICADO AMBIENTAL

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La turbiedad es una consideración esencial en los abastecimientos públicos de agua, por

tres razones importantes:

Estéticas: los consumidores del agua de los abastecimientos públicos esperan y tienen
derecho a exigir agua libre de turbiedad. La gente común es consciente de que las aguas
residuales son altamente turbias. Cualquier turbiedad en el agua potable esta
automáticamente relacionada con la posible contaminación por aguas residuales y con los
peligros para la salud asociados con ella. Este temor tiene un sólido fundamento histórico,
puesto que cualquiera que este familiarizado con el tema sabe que las epidemias
propagadas por el agua se deben a la contaminación anterior en la industria de empresas
que procesan el agua.

Filtrabilidad: La filtración de aguas se hace más difícil y costosa cuando la turbiedad

aumenta. El uso de los filtros lentos de arena se ha vuelto poco práctico en la mayoría de
las áreas debido a que la alta turbiedad disminuye el flujo del filtro y aumenta los costos de
limpieza. El funcionamiento satisfactorio de los filtros rápidos de arena generalmente
depende de la remoción efectiva de la turbiedad, producida por coagulación química antes
de que el agua entre a los filtros. La omisión de este paso puede resultar en carreras cortas
del filtro y producción de un agua de inferior calidad, a menos que se usen filtros con
construcción y operación especial.

Desinfección: La desinfección de los abastecimientos públicos de agua usualmente se lleva

a cabo mediante cloro, ozono y dióxido de cloro. Para que la desinfección sea efectiva,
debe haber contacto entre el agente desinfectante y los organismos que se tienen que
destruir. En las aguas turbias, la mayoría de los organismos nocivos están expuestos a la
acción del desinfectante. Sin embargo, en los casos en que la turbiedad es causada por los
sólidos de las aguas residuales municipales, muchos de los organismos patógenos pueden
estar encapsulados en partículas y protegidos contra el desinfectante. Por esta causa, y por
razones estéticas, la agencia de protección ambiental de los estados unidos ha establecido
un nivel contaminante máximo de 0.5 a 1.0 unidades de turbiedad, dependiendo del
proceso de tratamiento usado, como la cantidad máxima permisible en los abastecimientos
públicos de aguas.

UNIDAD ESTÁNDAR DE TURBIEDAD

Debido a la gran cantidad de materiales que causan turbiedad en las aguas naturales, ha
sido necesario establecer un estándar arbitrario. El que se escogió originalmente fue:

1mg SiO2 / l = 1 unidad de turbiedad.

Y la sílice empleada tenía que reunir ciertas especificaciones con respecto al tamaño de la
partícula. Las suspensiones estándar de sílice puro no se utilizan en la actualidad para
medir la turbiedad; se usaron originalmente para calibrar el turbidímetro de

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transiluminación de Jackson, el primer instrumento estándar para la medición de la

turbiedad. Este era un instrumento bastante rudimentario que media la turbiedad por la
profundidad de la suspensión en la que desaparecía el contorno de la llama de una vela
estándar. El turbidímetro de transiluminación de Jackson fue retirado como procedimiento
estándar a partir de la decimoséptima edición de los “métodos estándar”,
Puesto que ha sido completamente remplazado por instrumentos mas confiables, sensibles
y fáciles de usar, que se basan en el principio de nefelometría. Además, la sílice como
estándar de referencia ha sido reemplazado por las preparaciones estandarizadas de un
polímero de formalina. Las suspensiones de formalina eran calibradas inicialmente con el
turbidímetro de transiluminación de Jackson y, por tanto, existe alguna relación entre las
mediciones de turbidez con el turbidímetro de transiluminación de Jackson mide la
interferencia al paso de la luz en línea recta, mientras que la nefelometría mide la
dispersión de la luz por las partículas. Debido a la diferencia básica en los fenómenos
medidos, los resultados de dos procedimientos diferentes en suspensiones diferentes
pueden variar considerablemente. Con el fin de evitar cualquier confusión que pueda
causar, las mediciones de turbidez por el procedimiento nefelometrico estándar en la
actualidad se reportan en unidades de turbiedad nefelométrica (UTN).

MÉTODOS DE DETERMINACIÓN
El método estándar actual para la medición de la turbiedad se apoya en instrumentos que
emplean los principios de la nefelometría. El instrumento tiene una fuente de luz que
ilumina la muestra y uno o más detectores fotoeléctricos con un aditamento para lectura
que indica la intensidad de la luz difundida en ángulos rectos a la dirección de la luz
incidente. Se acostumbra usar como estándar una suspensión especial de un polímero de
formalina u otras preparaciones disponibles en el comercio. En los “métodos estándar” se
da una descripción detallada. Cuando se usa el estándar de formalina, 40 UTN equivalen
aproximadamente a 40 unidades de turbiedad con el método de transiluminación de
Jackson (UTJ). Con este procedimiento se pueden determinar cifras tan bajas como 0.02
UTN, siempre que se pueda obtener una muestra de agua de turbiedad lo suficientemente
baja para usarla en el instrumento de calibración. Muestras con valores mayores a 40 UTN.
La turbiedad se determina, entonces, multiplicando el dato obtenido en la medición por el
factor de dilución. De esta manera con un solo instrumento se puede medir un amplio rango
de valores. Adicionalmente, los instrumentos se pueden automatizar para proporcionar una
lectura continua de la turbiedad del agua durante los procesos de control.

APLICACIÓN DE LOS DATOS DE TURBIEDAD

Las mediciones de turbiedad son de particular importancia en el campo del abastecimiento
de agua. Su uso es limitado en el tratamiento de los residuos domésticos e industriales.

Abastecimiento de agua
Para los ingenieros ambientales el conocimiento de la variación de la turbiedad en los
abastecimientos de agua cruda es de capital importancia. Ellos utilizan este dato junto con

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otra información para determinar si el abastecimiento de agua requiere tratamiento

especial por coagulación química y filtración antes de que el agua se pueda utilizar para el
abastecimiento publico. Muchas ciudades grandes, como nueva Cork, Boston y seattle
tienen abastecimientos localizados en tierras altas o montañosas, con turbiedad tan baja
que no requieren tratamiento adicional a la cloración. Los abastecimientos de agua
obtenidos de los ríos usualmente requieren floculación química debido a la turbiedad. Las
mediciones de turbiedad se usan para determinar la efectividad del tratamiento efectuado
con diferentes químicos y las dosis requeridas; por tanto, son importantes para la selección
del químico más efectivo y económico. Esta selección es necesaria para el diseño de los
métodos de dosificación de los químicos y su almacenamiento.
PROBLEMAS

1. Explique la naturaleza de los materiales que causan turbiedad en:

a) el agua de río durante una creciente.
b) el agua contaminada de río.
c) el agua residual domestica.

2. Explique por que la turbiedad en general no se puede correlacionar con la

concentración en peso de la materia en suspensión en las muestras de agua (métodos
estándar).

3. ¿Cuál es el límite para la turbiedad en los abastecimientos de agua establecida por

los estándares de la agencia de protección ambiental de los estados unidos, y por
qué se estableció ese límite?
4. Qué relación existe entre la turbidez y la prueba de jarras?

5. Según el RAS para sistemas de potabilización diseñe una planta de potabilización

para aguas superficiales que tenga una turbidez de 20 y 125 NTU respectivamente?

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LABORATORIO QUIMICA AMBIENTAL

pH.

CONSIDERACIONES GENERALES

El pH es un término de uso general para expresar la magnitud de acidez o alcalinidad. Es

una forma de expresar la concentración de los iones hidrogeno o, más exactamente, la
actividad del Ion hidrogeno. Es importante en casi todos los aspectos de la práctica de la
ingeniería ambiental. En el área de los abastecimientos de agua, es un factor que se debe
tener en consideración en la coagulación química, la desinfección, el ablandamiento de
aguas y el control de la corrosión. En el tratamiento de aguas residuales mediante procesos
biológicos, el pH se debe mantener en un margen favorable para los organismos específicos
que intervienen. Los procesos químicos usados para coagular las aguas residuales, desecar
los lodos u oxidar ciertas sustancias como el Ion cianuro, requieren que el pH se mantenga
dentro de límites muy estrechos. Por estas razones y por las relaciones fundamentales que
existen entre el pH, la acidez y la alcalinidad es muy importante comprender los aspectos
teóricos y prácticos del pH.

CONSIDERACIONES TEORICAS

El concepto de pH evoluciono a partir de una serie de procesos que condujeron a una

comprensión clara de los ácidos y las bases. Los ácidos y las bases originalmente se
distinguirán por la diferencia de su sabor y, más tarde, por la manera en que afectaban
ciertos materiales que después se conocieron como indicadores. A raíz del descubrimiento
del hidrogeno por Cavenish en 1766, no tardo en hacerse evidente que todos los ácidos
contenían este elemento. Los químicos pronto se dieron cuenta de que las reacciones de
neutralización entre ácidos y bases siempre producían agua. A partir de estos datos, y de
información adicional relacionada, se concluyo que las bases contenían grupos hidroxilo.

En 1887 Arrhenius publico su teoría sobre la ionización. Desde entonces los ácidos han sido
definidos como sustancias que al disociarse dan iones hidrogeno o protones, y las bases,
sustancias que al disociarse dan iones hidroxilo. De acuerdo con los conceptos de Arrhenius,
los ácidos y las bases fuertes tienen una gran tendencia a ionizarse y los ácidos y las bases
débiles se ionizan poco en solución acuosa. La prueba de estos conceptos tuvo que esperar
la llegada de los instrumentos adecuados para la medición de la concentración o la
actividad del Ion hidrogeno.

Medición de la actividad del Ion hidrogeno

Se ha comprobado que el electrodo de hidrogeno es un dispositivo adecuado para medir la
actividad del Ion hidrogeno. Su uso evidencio que el agua pura al disociarse da una
concentración de iones hidrogeno de aproximadamente 10 -7 moles/1.
H2O  H+ + OH-

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Puesto que el agua al disociarse produce un Ion hidroxilo por cada Ion hidrogeno, es obvio
que simultáneamente se producen cerca de 10-7 moles de Ion hidroxilo. Por sustitución en la
ecuación de equilibrio, se obtiene que:

H+ OH-/ H2O = K

Pero, puesto que la concentración del agua es extremadamente alta y disminuye muy poco
debido al escaso grado de iotización, se puede considerar como constante (su actividad es
igual a 1.0) y la ecuación se puede expresar como:

H+ OH-= KW

Y para el agua pura a aproximadamente 25 ºC

H+ OH-= 10-7 x 10-7 = 10-14

Esto se conoce como el producto de ionización o la constante de ionización del agua.
Cuando al agua se añade un ácido, este se ioniza y la actividad del Ion hidrogeno aumenta:
en consecuencia, la actividad del Ion hidroxilo debe disminuir correspondientemente con la
constante de ionización. Por ejemplo, si se añade ácido para aumentar la concentración de
H+ a 10-1, la OH- debe disminuir a 10-13.
10-1x 10-13 = 10-14
Del mismo modo, si se añade base al agua para incrementar su OH- a 10-3, el
H+disminuye a 10-11. Es importante recordar que OH-o H+ nunca se puede reducir a
cero, independientemente de lo ácida o básica que pueda ser la solución.

El concepto de pH
La expresión de la actividad del Ion hidrogeno en términos de concentración molar es
bastante complicada. Con el fin de superar esta dificultad, Sorensen (1909) propuso
expresar estos valores en términos de sus logaritmos negativos y llamar estos valores P H+. Su
símbolo ha sido remplazado por la designación simple pH. El término se puede representar
como:
pH = - log H+ o pH = log 1 / H+

Y la representación de la escala de pH usualmente oscila de 0 a 14, en la que el pH de 7 a

25 ºC representa la neutralidad absoluta.
Rango ácido Rango alcalino
0 7 14
Escala de pH
Debido a que KW cambia con la temperatura, el pH de neutralidad también cambia con la
temperatura, siendo 7.5 a 0 ºC y 6.5 a 60 ºC. La acidez aumenta cuando el pH disminuye y
la alcalinidad aumenta con el incremento del pH.

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Medición del pH
El electrodo de hidrogeno es el estándar absoluto para la medición del pH. Es bastante
complicado y no está completamente adaptado para el uso general, especialmente en
estudios de campo o en soluciones que contengan material que se adsorben al negro del
platino. Una gran variedad de indicadores fueron calibrados con el electrodo de hidrogeno
para determinar sus características de color a diferentes valores de pH. A partir de estos
estudios fue posible determinar los valores de pH con bastante precisión si se escogía un
indicador que presentara cambios significativos de color en el rango específico que se
estudiaba. Con el uso de seis a ocho indicadores, es posible determinar el pH en el rango
que interesa a los ingenieros ambientales. Su uso ha sido sustituido por el electrodo de
vidrio.

Medición con el electrodo de vidrio

Los métodos de pH que emplean el electrodo de vidrio son producidos por muchas
compañías. Los aparatos varían entre las unidades portátiles accionadas con batería que
valen unos pocos cientos de dólares y los instrumentos de alta precisión que valen más de
mil dólares. Las unidades que se pueden accionar con corriente alterna de 110 voltios se
comenzaron a construir desde 1940, son apropiadas para el uso de rutina en los laboratorios
y son aptas para mediciones de pH de +- 0.1 unidades de pH. Las unidades pequeñas
portátiles de batería son más adecuadas para el trabajo de campo. Las mediciones de pH se
pueden hacer en una gran variedad de materiales y en condiciones extremas siempre que se
utilice el tipo de electrodo apropiado. Las mediciones de valores de pH mayores a 10 y a
altas temperaturas se realizan mejor con electrodos de vidrio diseñados para tal propósito.
El pH de sustancias semisólidas se puede hacer con un electrodo en forma de lanza. Los
instrumentos se estandarizan usualmente con soluciones buffer de valores conocidos de pH.
Preferiblemente se debe usar una solución buffer que tenga un pH entre +- 1 a 2 unidades
del pH de la muestra.

Interpretación de los datos de pH

Los datos de pH siempre deben ser interpretados en términos de actividad de iones
hidrogeno, la cual, desde luego, es una medida de la magnitud de las condiciones ácidas o
básicas. Sin embargo aproximando, se puede suponer que H+= H+. Por tanto:
a pH 2 H+ = 10-2
a pH 10 H+= 10-10
a pH 4.5 H+ =10-4.5

El pH no mide la acidez total ni la alcalinidad total. Esto se puede ilustrar comparando el

pH de soluciones de ácido sulfúrico y ácido acético N/10, que tiene el mismo valor de
neutralidad. El pH de la primera es aproximadamente 1 debido a su alto grado de ionización
y el pH de la segunda es cerca de 3 debido a su bajo grado de ionización.

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En algunos casos el pOH, o actividad del Ion hidroxilo, de una solución es de gran interés.
Se acostumbra calcular el pOH a partir del pH, utilizando la relación dada. Con frecuencia
se hacen aproximaciones a partir de la relación:
pH + pOH = 14
pOH = 14 – pH
Es muy importante para los ingenieros ambientales recordar que el OH- de una solución
nunca puede ser cero, independientemente del grado de acidez de la solución, lo mismo
que el H+ tampoco puede ser cero, independientemente de lo alcalina que sea la
solución.

Los conceptos de pOH, o actividad del Ion hidroxilo, son de especial importancia en las
reacciones de precipitación que involucran formación de hidróxidos. Algunos ejemplos son
la precipitación del Mg2 en el ablandamiento del agua con cal y en los procesos de
coagulación química que utilizan hierro y sales de aluminio.
PROBLEMAS
1. ¿Cuál es la relación (a) entre el pH y la concentración del Ion hidrogeno. Y (b) entre
el pH y la concentración del Ion hidróxido?
2. ¿Cuál sería el pH de una solución que contiene (a) 1.008 g de ión hidrogeno por litro,
(b) 0.1008 g de ion hidrogeno por litro, y (c) 1.7 x 10 -8 g de OH- por litro?
3. Una solución tiene un pH de 4.0 y otra un pH de 6.0. ¿Cuál es (a) la concentración de
ión hidrogeno y (b) la concentración del ion hidroxilo en cada una de las soluciones?
4. Una disminución de una cantidad en el pH ¿Qué tanto representa en la concentración
del ión hidrogeno?
5. Una disminución del 50% en la concentración del ión hidrogeno ¿Qué aumento
representa en las unidades de pH?
6. ¿Cuál es el pH aproximado de una solución 2.0 N de HCl?
7. ¿Cuál es el pH aproximado de una solución 0.02 N de NaOH?
8. ¿Cuál es la concentración del ión hidróxido si la concentración del ión hidrogeno es
3.0 x 10-2 mol/l?

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LABORATORIO QUIMICA AMBIENTAL

COLOR

CONSIDERACIONES GENERALES

Muchas aguas superficiales, especialmente las que proceden de áreas pantanosas, con
frecuencia tienen altos grados de color, de modo que no son aceptables para el uso
domestico o para algunos usos industriales, sin antes haber recibido tratamiento para
eliminarlo. El material colorante resulta del contacto del agua con detritus orgánico como
hojas, agujas de coniferas y madera, en diversos estados de descomposición. Esta formado
por una considerable variedad de extractos vegetales. Se considera que las principales
fuentes de color son los tanitos, el ácido humito y los humatos, que provienen de la
descomposición de la lignina. El hierro algunas veces esta presente como humato férrico,
que produce una coloración de alta intensidad.

El color natural existe en el agua principalmente en forma de partículas coloidales con

carga negativa. Debido a esto, su remoción por lo general se puede llevar a cabo en forma
rápida por coagulación, con la intervención de una sal que contenga un Ion metálico
trivalente, como aluminio o hierro.

Las aguas superficiales pueden parecer altamente coloreadas debido a la presencia de

materia pigmentada en suspensión, cuando en realidad el agua no tiene color. Los ríos que
en su trayecto pasan por áreas de suelos de arcillas rojas, como las de piedmont y las de los
estados del sur del atlántico, se tornan altamente coloreados en épocas de creciente. El
color causado por la materia en suspensión es llamado color aparente y es diferente al
color debido a extractos vegetales u orgánicos; que son coloidales, al que se llama color
real. En el análisis del agua es importante diferenciar entre el color aparente y el real. La
intensidad del color generalmente aumenta con el pH, y por esta razón es aconsejable
medir el pH junto con el color.

Las aguas superficiales pueden tomar color por contaminación con aguas residuales
altamente coloreadas. Entre estas son importantes los residuos de las operaciones con
tinturas de la industria textil y de despulpado de la industria del papel. Los residuos de
tintura pueden producir una amplia variedad de colores que son fácilmente reconocidos y
rastreados. El despulpado de la madera produce considerables cantidades de líquidos
residuales que contienen derivados de lignina y otros materiales en forma disuelta. Los
derivados de lignina son altamente coloreados y bastante resistentes al ataque biológico.
Cuando estos materiales se vierten en corrientes naturales de agua, se agrega color que
persiste a grandes distancias. Por esta razón la disposición de los residuos coloreados esta
estrictamente regulada.

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SIGNIFICADO EN SALUD PUBLICA

Por lo general se considera que las aguas que contienen materia coloreada derivada de
sustancias naturales sometidas a degradación en pantanos y bosques no tienen propiedad
toxicas o peligrosas. Sin embargo, los materiales de coloración natural dan al agua un
aspecto amarillo-marrón, algo parecido a la orina, y existe una renuencia natural por parte
de los consumidores a tomar esta agua por las asociaciones a que dan lugar. Además, la
desinfección por cloración de las aguas que contienen sustancias orgánicas naturales lleva a
la formación de cloroformo, otros trihalometanos y muchos otros compuestos clorados
orgánicos, que conducen a problemas que causan gran preocupación en la actualidad.
Es responsabilidad de cualquier proveedor de agua, publico o privado, elaborar un producto
higiénico y seguro. Los funcionarios de la salud publica son consientes de que los
consumidores buscaran otras fuentes de agua potable si el abastecimiento publico de agua
no es estéticamente aceptable, sin importar lo confiable que pueda ser desde el punto de
vista de la higiene. Cuando las aguas no son estéticamente aceptables, los consumidores
rechazan el abastecimiento domestico y utilizan aguas de manantiales sin control o de
pozos privados que puedan ser focos de diseminación de organismos patógenos. Por esta
razón, el color de las aguas destinadas para el consumo humano no debe exceder de 15
unidades, que es el nivel contaminante máximo o secundario recomendado, estableció por
la agencia de protección ambiental de los estados unidos.

MÉTODOS DE DETERMINACIÓN

El color natural, lo mismo que la turbiedad, se debe a una gran variedad de sustancias, y ha
sido necesario adoptar un estándar arbitrario para su medida; dicho estándar se emplea
directa e indirectamente para la medida del color. Muchas muestras requieren tratamiento
previo para remover la materia en suspensión antes de determinar el color real. El método
de pretratamiento debe seleccionarse cuidadosamente para evitar la introducción de
errores.

Soluciones estándares de color

Las aguas que contienen coloración natural tienen apariencia amarillo-marrón. A través de
la experiencia se ha visto que las soluciones de cloroplatinato de potasio (K 2PtCl6) teñidas
con pequeñas cantidades de cloruro de cobalto dan colores mucho mas parecidos al natural.
Al aumentar o disminuir la cantidad de cloruro de cobalto la degradación del color puede
variar y resultar muy parecida a los tonos naturales.

El color producido por 1 mg/1 de platino (como K 2PtCl6) se toma como la unidad estándar
de color. El procedimiento usual es preparar una solución estándar de K2PtCl6 con 500 mg/1
de platino. Para dar el tinte apropiado se agrega cloruro de cobalto. La solución estándar
tiene un color de 500 unidades y a partir de las diluciones se puede preparar una serie de
patrones de trabajo. Estos estándares por lo general se colocan en unos tubos para la

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comparación del color, llamados comúnmente tubos de Nessler. Una serie que oscila desde
0 hasta 70 unidades se puede utilizar varios meses siempre que este protegida contra el
polvo y la evaporación. Estos tubos de comparación se ajustan a los estándares de la APHA.

Las muestras sometidas a análisis pueden contener materia en suspensión que interfiere
con la medición del color real. El color aparente se determina en la muestra tal como esta
se presenta. Para hacer posible la determinación real se debe remover la materia en
suspensión; esto se puede llevar a cabo centrifugando la muestra para separar las
partículas. El análisis se realiza en el líquido libre de sólidos. No se recomienda la filtración
por la posibilidad de absorción del color en el material del filtro.
Las muestras que tienen menos de 70 unidades de color se analizan por comparación
directa con los estándares preparados; las que tienen un color mayor de 70 unidades se
diluyen con agua destilada para llevar el color al rango de los estándares; posteriormente
se hacen los cálculos para el color, usando el factor de corrección de la dilución empleada.

Métodos que emplean instrumentos patentados

Se han producido diversos instrumentos para la medición del color con el fin de eliminar la
necesidad de renovar periódicamente las soluciones estándar del color. La mayoría de estos
aparatos emplean discos de vidrio coloreado que simulan los diferentes colores estándares
al usarlos en el instrumento específico.

Los instrumentos patentados se usan la mayoría de las veces en los laboratorios de las
plantas de agua donde no contratan los servicios de químicos entrenados, o para el trabajo
de campo, donde el uso de las soluciones estándar no es practico. Estos aparatos no son tan
aceptados como los procedimientos estándar para la medición del color debido a las
modificaciones del color de los discos de vidrio y su tendencia a cambiar las características
debido a huellas digitales, polvo, etc. Los trabajos de gran importancia siempre deben ser
estandarizados mediante soluciones estándar de K2PtCl6.

Métodos aplicables a aguas residuales domesticas e industriales

Muchos residuos industriales son altamente coloreados y algunos contienen sustancias con
color bastante resistentes a la destrucción biológica. Las normas referentes al color de los
líquidos efluentes que pueden ser descargados a las corrientes son universales. La
evaluación del color de los desechos matizados de amarillo-marrón se puede realizar
mediante los procedimientos ya descritos. Para medir y describir colores que no están en
esta clasificación se deben usar otros sistemas de medición. Un sistema adoptado por la
comisión internacional de iluminación para la caracterización y medición del color es la
espectrofotometría, que esta recomendada en los “métodos estándar”.

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INTERPRETACION Y APLICACIÓN DE LOS DATOS DE COLOR

El color en aguas residuales superficiales usadas para los abastecimientos doméstico es de

gran importancia por razones expuestas anteriormente. Muchos procesos industriales
también requieren el uso de aguas libres de color. El ingeniero ambiental, al buscar o
establecer nuevos abastecimientos de agua, siempre explora una fuente apropiada con un
nivel bajo de color para que no se requiera tratamiento químico, y para que la formación
de trihalometanos no constituya un problema de tratamiento. El ingeniero ambiental utiliza
los datos de color como uno de los parámetros para demostrar al cliente que no son
necesarios tratamientos químicos costosos o métodos alternativos para desinfección.

PROBLEMAS

1. Exponga brevemente las causas de coloración en el agua.

2. Diferencie entre color aparente y color real.
3. ¿Cuál es el límite generalmente establecido para el color y por qué se
estableció este estándar?
4. ¿Cuál es la unidad estándar del color?
5. ¿Cuál es el objeto de agregar cloruro de cobalto a los estándares de color?

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LABORATORIO QUÍMICA AMBIENTAL

DUREZA

CONSIDERACIONES GENERALES

Las aguas duras son aquellas que requieren cantidades considerables de jabón para producir
espuma y además, producen costras en las tuberías de agua caliente, calentadores,
calderas y otras unidades en las que se aumentan materialmente la temperatura del agua.
Para el ciudadano corriente, la propiedad de aumentar el consumo de jabón tiene una gran
importancia por el aspecto económico y por la dificultad para obtener condiciones optimas
de limpieza; para el ingeniero el problema de las costras es uno de los mayores desafíos.

El advenimiento de los detergentes sintéticos ha disminuido muchas de las desventajas de

las aguas duras para el uso domestico. Sin embargo, se prefiere el jabón para algunas
formas de lavado de ropa y de la higiene personal, y para estos fines el agua dura continua
siendo tan objetada como siempre. El problema de la costra continua teniendo importancia
a pesar de los avances en los conocimientos sobre la química del agua y la producción de
muchas maquinas patentadas que aducen prevenir la formación de costras mediante la
aplicación de principios no completamente explicables.

Aunque hoy en día ha disminuido la demanda del público por la remoción de la dureza
debido a los procesos de ablandamiento de agua. La necesidad todavía es grande. La
tendencia es preferir las instalaciones privadas e industriales para el ablandamiento de
aguas en lugar de las plantas municipales, excepto cuando la dureza es excesivamente alta.
La dureza de las aguas varía considerablemente en los diferentes sitios. En general, las
aguas superficiales son mas blandas que las aguas profundas. La dureza de las aguas refleja
la naturaleza de las formaciones geológicas con las que el agua ha estado en contacto. Las
aguas mas blandas se encuentran en los estados de Nueva Inglaterra, sur del Atlántico y
noroccidente del Pacifico. Las aguas mas duras están en los estados de Iowa, Illinois,
Indiana, Arizona, Nuevo México y de las grandes llanuras. Las aguas comúnmente se
clasifican en términos del grado de dureza, en la siguiente forma:

GRADO DE DUREZA ( Mg / l )
0 – 75 blandas
75 – 150 moderadamente duras
150 - 300 duras
300 y más muy duras

CAUSA Y FUENTE DE DUREZA

La dureza es causada por cationes metálicos polivalentes. Estos iones pueden reaccionar
con el jabón para formar precipitados y con ciertos aniones presentes en el agua para

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formar costras. Los principales cationes causantes de dureza son los iones bivalentes de
calcio, magnesio, estroncio, hierro ferroso e Ion manganoso. Estos cationes, sumados a los
aniones más importantes a los que se asocian, como aparecen en la tabla, en orden de su
abundancia relativa en las aguas naturales. Se cree que algunas veces los iones aluminio y
férrico contribuyen a la dureza del agua; sin embargo, su solubilidad es tan limitada a los
niveles de pH de las aguas naturales que las concentraciones iónicas son insignificantes.

La dureza del agua se deriva en gran medida de su contacto con el suelo y las formaciones
rocosas. El agua lluvia al caer sobre la tierra no es suficiente para disolver las excesivas
cantidades de sólidos que existen en muchas aguas naturales. La capacidad disolvente se
obtiene del suelo, donde la acción bacteriana libera dióxido de carbono. El agua del suelo
queda muy cargada de dióxido de carbono, el cual, desde luego, esta en equilibrio con el
ácido carbónico. Las condiciones de bajo pH inducidas por el dióxido de carbono disuelven
los materiales básicos, especialmente las formaciones de piedra caliza. Puesto que la
piedra caliza no es carbonato puro sino que contiene impurezas como sulfatos, cloruros y
silicatos, estos materiales quedan expuestos a la acción solvente del agua a medida que los
carbonatos se disuelven, y también pasan a la solución.
En general, las aguas duras se originan en áreas donde la capa superior del suelo es gruesa y
contiene formaciones de piedra caliza. Las aguas blandas se originan donde la capa superior
del suelo es delgada y las formaciones de piedra caliza están dispersas o ausentes.

Principales cationes que causan dureza en el agua y los principales aniones asociados
con ellos.
Cationes que causan dureza aniones
2+
Ca HCO3-
2+
Mg SO2-
Sr2+ Cl-
2+
Fe NO3-
Mn2+ SiO32-

IMPORTANCIA EN LA SALUD PÚBLICA

Las aguas duras son tan satisfactorias para el consumo humano como las aguas blandas. Sin
embargo, no son satisfactorias para fines de limpieza por sus efectos adversos sobre los
jabones, a menos que los costos no se tengan en cuenta.

METODOS DE DETERMINACION

La dureza normalmente se expresa en términos de CaCO 3. Con el paso de los años se han
propuesto muchos métodos para su determinación, pero actualmente se aceptan dos como
métodos estándar.

Método de cálculo

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Quizá el método mas seguro para determinar la dureza es por medio de un cálculo que se
basa en los iones bivalentes mediante un análisis completo de los cationes; este método se
prefiere cuando se dispone del análisis completo. La concentración de cada uno de los
cationes bivalentes importantes también se puede determinar por los procedimientos
estándares de absorción atómica, plasma de acoplamiento inductivo, cromatografía iónica o
electrodos para iones específicos.

Se ha demostrado que algunas aguas duras contienen apreciables cantidades de estroncio.

Por tanto, si el estroncio no esta incluido en los cálculos de dureza total, los valores
calculados pueden tener errores considerables.

El calculo de dureza causada por cada Ion se realiza aplicando la formula general:
50
Dureza (en mg /l) como CaCO3 = M2+ (en mg / l) x (1)
PEdeM 2
Donde M2+ representa cualquier Ion metálico bivalente.

Solo los cationes bivalentes, Ca2+, Mg2+ y Sr2+ causan dureza:

Catión PE Dureza, Mg/l como CaCO3.

Ca2+ 20.0 (15) (50)/ (20.0) = 37.5
Mg2+ 12.2 (10) (50)/ (12.2) = 41.0
Sr2+ 43.8 (2) (50)/ (43.8) = 2.3
Dureza total 80.8

Método titulo métrico con EDTA

Este método requiere como agente titulante una solución de ácido
etilendiaminotetraacetico (EDTA) o sus sales de sodio.

HOOC CH2 CH2 COOH

H H
N C C N
H H
HOOC CH2 CH2 COOH
ACIDO
NaOOC CH2 CH2 COONa
H H
N C C N
H H
NaOOC CH2 CH2 COONa

SALES DE SODIO

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Estos compuestos, usualmente representados por EDTA, son agentes quelantes y forman
complejos iónicos muy estables con Ca 2+, Mg2+ y otros iones bivalentes que causan dureza,
como se muestra en la ecuación

M2+ + EDTA  M · EDTA COMPLEJO (2)

El uso exitoso del EDTA para determinar la dureza depende de que se tenga un indicador
que muestre el momento en el que el EDTA se encuentre en exceso, o en que todos los
iones que causan dureza hayan formado complejos.
El medio conocido como negro de erio cromo T funciona como un excelente indicador para
mostrar el punto en que los iones que causan dureza han formado complejos. Cuando se
añade una pequeña cantidad de negro de erio cromo T, que tiene un color azul, a un agua
dura con un pH de aproximación 10.0, se combina con unos pocos iones de Ca 2+, Mg 2+ para
formar un complejo iónico débil de color vino tinto, como se muestra en la ecuación:

M2+ + negro de erio cromo T (M · negro de erio cromo T) COMPLEJO (3)
Vino tinto
Aunque el método del EDTA esta sujeto a ciertas transferencias, la mayoría de ellas se
pueden evitar con las modificaciones apropiadas. Este método da resultados muy precisos y
seguros; actualmente es el método de elección de la mayoría de los laboratorios.

TIPOS DE DUREZA

Además de le dureza total, es deseable y algunas veces necesario conocer los tipos de
dureza presentes en la muestra. Hay dos criterios para clasificarla: (1) por el Ion metálico y
(2) por los aniones que se unen a los iones metálicos.

Dureza por calcio y magnesio

El calcio y el magnesio causan la mayor parte de la dureza de las aguas naturales. En
algunas situaciones es importante conocer la cantidad de dureza por calcio y magnesio en
el agua. Para calcular las cantidades de cal para el ablandamiento por la cal-ceniza de
soda. La dureza por magnesio y calcio se puede calcular a partir del análisis químico
completo. No siempre se dispone de esta información, y es necesario recurrir a algún
método de análisis que permita las mediciones separadas de la dureza por calcio o por
magnesio. Si se determina la dureza por calcio, la dureza por magnesio se obtiene
sustrayendo la dureza por calcio de la dureza total, de la siguiente manera:

Dureza total – dureza por calcio = dureza por magnesio. (4)

Este procedimiento proporciona resultados confiables porque la mayor parte de la dureza

de las aguas naturales se debe a estos dos cationes. Casi todos los métodos para medir la
dureza por calcio incluyen también la dureza por estroncio.

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Dureza por carbonatos y por no carbonatos

La parte de la dureza total del agua que es químicamente equivalente a la alcalinidad por
bicarbonato mas carbonato se llama dureza por carbonatos. Puesto que tanto la alcalinidad
como la dureza se expresan en términos de CaCO3. La dureza por carbonato se puede
calcular de la siguiente forma:

Cuando la alcalinidad < dureza total,

Dureza por carbonato (en mg */ l) = alcalinidad (en mg / l) (5)

Cuando la alcalinidad  dureza total,

Dureza por carbonato (en mg / l) = dureza total (en mg / l) (6)

La dureza por carbonato se reconoce especialmente porque los iones bicarbonato y

carbonato con que se une tienden a precipitar este tipo de dureza al llevar el agua a
temperaturas elevadas, tal como ocurre en las calderas o durante el proceso de
ablandamiento con cal.
Ca2+ + 2HCO3-  CaCO3 + CO2 + H2O (7)

Ca2+ + 2HCO3- + Ca (OH)2  2 CaCO3 + 2 H2O (8)

También se puede definir como la parte de la dureza total que surge de la acción del ácido
carbónico sobre la piedra caliza. La dureza por carbonato se llamo inicialmente dureza
temporal debido a que se puede hacer que precipite por ebullición prolongada. Ecuación
(7):
Dureza por no carbonatos (DNC) = dureza total – dureza por carbonatos (9)

Puesto que todas las formas de dureza y la alcalinidad se expresan en términos de CaCO3,
los cálculos de las ecuaciones (5), (6), y (9) se pueden hacer en forma directa. Esto
ejemplifica en forma excelente la razón por la cual la alcalinidad y la dureza normalmente
se expresan en términos de CaCO3. La dureza por no carbonatos inicialmente se llamo
dureza permanente debido a que no es posible removerla o precipitarla por ebullición. Los
cationes de la dureza por no carbonatos están unidos a los aniones sulfato, cloruro y
nitrato.

Pseudo dureza
El agua de mar, la salobre y otras que contienen apreciables cantidades de Na + interfieren
con el comportamiento normal del jabón debido al efecto del Ion común. El sodio no es un
Catión que produce dureza y por tanto, este efecto que se muestra cuando esta presente
en concentraciones altas se denomina pseudo dureza.

APLICACIÓN DE LOS DATOS DE DUREZA EN LA PRÁCTICA DE INGENIERIA AMBIENTAL

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La dureza es una consideración importante para evaluar el agua como adecuada para usos
domésticos e industriales. El ingeniero ambiental usa esta información como base para
recomendar la necesidad de los procesos de ablandamiento. Las cantidades relativas de
dureza por calcio y magnesio y por carbonatos y no carbonatos presentes en el agua son
factores para la definición del tipo más económico de proceso de ablandamiento a usar, y
se convierten en consideraciones importantes para su diseño. Las determinaciones de la
dureza sirven como base para el control rutinario de los procesos de ablandamiento.

PROCEDIMIENTO PARA DETERMINAR LA DUREZA EN AGUAS

MATERIALES Y EQUIPOS

. Bureta de 25 ml
. Probeta 100 ml
. Erlenmeyer 250 ml
. Soporte
. Gotero

SUSTANCIAS QUIMICAS

. EDTA 0.1N
. Solución Buffer
. Indicador negro Eriocromo T.

PROCEDIMIENTO

Se toma un volumen de muestra de 100 ml en el Erlenmeyer; se realiza el montaje de

titulación utilizando como sustancia titulante el EDTA. A la muestra se le agrega 0.5 ml de
la solución Buffer y 3 gotas del indicador negro eriocromo T. Determinar el volumen de
sustancias titulantes agitando la muestra hasta un color azul oscuro (punto de
equivalencia).

CALCULOS
MgCaCo3/L (ppm) = V1 (ml) [EDTA] *100000/ V2 (ml)

Donde:

V1 = volumen en ml de la sustancia titulante utilizada (EDTA)

[EDTA] = concentración de la sustancia titulante
V2 = Volumen de la muestra en ml de la muestra utilizada.

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PROBLEMAS
1. ¿Qué es la dureza del agua y que la ocasiona?
2. Una muestra de agua presenta el siguiente análisis:

Mg / l mg / l
+
Na - 20 Cl- - 40
+ -
K - 30 HCO3 - 67
2+
Ca - 5 CO2-3 - 0
2+
Mg - 10 SO42- - 5
Sr2+ - 2 NO3- - 10
¿Cual es la dureza total, la dureza por carbonatos y la dureza por no carbonatos en mg/l
como CaCO3.?
3. Cuales sales metálicas producen dureza en el agua?
4. Cuales minerales que componen el suelo y las rocas son causantes de la dureza en el
aguas?
5. La dureza que implicaciones trae para fines industriales?
6. Qué importancia tiene las grasas y jabones en la medida de la dureza en aguas?
7. Por cuales métodos se puede eliminar la dureza en el agua?

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LABORATORIO QUÍMICA AMBIENTAL

ALCALINIDAD

CONSIDERACIONES GENERALES

La alcalinidad del agua es la medida de su capacidad para neutralizar ácidos. También se

utiliza el término capacidad de neutralización de ácidos (CNA). La alcalinidad de las aguas
naturales se debe primariamente a las sales de ácido débiles, aunque las bases débiles o
fuertes también pueden contribuir los bicarbonatos son los compuestos que mas
contribuyen a la alcalinidad, puesto que se forma en cantidades considerables por la acción
del dióxido de carbono sobre materia básica del suelo. Otras sales de ácidos débiles, tales
como boratos silicatos y fosfatos pueden estar presentes en pequeñas cantidades. Unos
pocos ácidos orgánicos que son bastante resistentes a la oxidación biológica – por ejemplo
el ácido humito- forman sales que adicionan alcalinidad a las aguas naturales. En aguas
anaeróbicas o contaminadas se pueden producir sales de ácidos débiles como el ácido
acético, propiónico y sulfuros de hidrogeno, que podrían contribuir a la alcalinidad. En
otros casos el amoniaco a los hidróxidos puede colaborar en la alcalinidad total del agua.

En ciertas condiciones las aguas naturales pueden ser alcalinas debido a cantidades
apreciables de hidróxido y carbonatos. Esto sucede particularmente en aguas superficiales
con algas en crecimiento. Las algas toman el dióxido de carbono que se encuentra en forma
libre y combinada de tal forma que la alcalinidad alcanza un pH entre 9 y 10. Las aguas de
caldera siempre son alcalinas debido a la presencia de carbonatos e hidróxidos. Las aguas
tratadas químicamente, en particular aquellas producidas en el ablandamiento con cal o
cal- ceniza de soda, contienen hidróxidos en exceso y carbonatos.

Aunque muchos compuestos pueden contribuir a la alcalinidad del agua natural, la mayor
parte es causada por tres grandes grupos que pueden ser clasificados de acuerdo con sus
altos valores de pH, como sigue: (1) hidróxido, (2) carbonato y (3) bicarbonato. Para la
mayoría de los fines prácticos, la alcalinidad de las aguas naturales debida a otros
materiales es mínima y en realidad no es significativa. La alcalinidad del agua se debe
principalmente a sales de ácidos débiles y a bases fuertes, y esas sustancias actúan como
amortiguadores para resistir la caída del pH resultante de la adición de ácido. La
alcalinidad es, por tanto, una medida de la capacidad de amortiguación y en este sentido se
utiliza mucho en la práctica del tratamiento de aguas residuales.

IMPORTANCIA EN LA SALUD PÚBLICA

Como se sabe, la alcalinidad tiene poca importancia en la salud pública. Las aguas muy
alcalinas usualmente tienen sabor desagradable y el consumidor tiende a buscar otras
fuentes. Las aguas químicamente tratadas algunas veces tienen pH alto, el cual ha sido
objetado por parte de los consumidores. Por estas razones se han establecido patrones

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generalizados para las aguas químicamente tratadas; tales patrones, relacionados con la
fenolftaleína y la alcalinidad total y exceso, son demasiado detallados para ser resumidos
aquí.

MÉTODOS DE DETERMINACION DE LA ALCALINIDAD

La alcalinidad es medida volumétrica mente por titulación con H 2SO4 N/50 y se expresa
como equivalentes de CaCO3. Para muestras cuyo pH inicial esta por encima de 8.3, la
titulación se hace en dos fases. La primera transcurre hasta cuando el pH baja a 8.3, punto
en el cual el indicador de fenolftaleína cambia de rosado a incoloro. La segunda fase
progresa hasta cuando el pH baja alrededor de 4.5, nivel que corresponde al punto final del
verde bromocresol. Cuando el pH de una muestra es menor que 8.3 se hace una titulación
única para un pH de 4.5.
La determinación del pH 8.3 como punto final para el primer paso de la titulación se hizo
de acuerdo con las bases fundamentales de la titulación. Este valor corresponde al punto de
equivalencia para la conversión del Ion carbonato al Ion bicarbonato (1):

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CO32- + H+  HCO3- (1)

El uso de un pH cercano a 4.5 para el punto final del segundo paso de la titulación
corresponde aproximadamente al punto de equivalencia para la conversión del Ion
bicarbonato a ácido carbónico (2):

HCO3- + H+  H2CO3 (2)

El punto final exacto para esta titulación dependería de la concentración inicial del Ion
bicarbonato en la muestra. Utilizando la constante de ionización para la sal bicarbonato del
ácido carbónico (3):

1
PH (punto de equivalencia del bicarbonato) = 3.19 - Log  HCO3- (3)
2
A una concentración de 0.01 M de  HCO3- corresponde una alcalinidad de 500 mg/l en
términos de CaCO3, para la cual el punto de equivalencia seria un pH de 4.19. Estas
consideraciones requieren que el ácido carbónico o el dióxido de carbono formado a partir
del bicarbonato durante la titulación permanezcan en la solución. El pH real del punto final
estequiométrico en las determinaciones de la alcalinidad puede ser mejor definido
mediante titulaciones potencio métricas. Este hecho es muy importante en aguas naturales
donde la alcalinidad total es la suma de los efectos resultantes de las sales de ácidos
débiles, de las cuales el bicarbonato es solo una. El pH al cual ocurre la inflexión en la
curva de titulación se toma como el punto final real. Los valores de pH dados para los
puntos de equivalencia de varios niveles de alcalinidad o en los “métodos estándar” se
cumplen solo para soluciones de bicarbonato químicamente puras y no deben ser aplicados
indiscriminadamente a aguas residuales de uso domestico o industrial, ni aun a aguas
naturales.

MÉTODOS DE EXPRESION DE LA ALCALINIDAD

Las medidas de alcalinidad son realizadas en una amplia variedad de materiales. Este
intervalo abarca desde aguas relativamente puras, pasando por aguas contaminadas tales
como aguas residuales municipales o industriales, hasta lodos digeridos. Los métodos para
expresar la alcalinidad varían considerablemente, por tanto es necesario explicarlos con
algún detalle e indicar las áreas donde se aplica cada uno.

Fenolftaleína y alcalinidad total

El análisis de las curvas de titulación para una base fuerte (alcalinidad por hidróxido),
muestra esencialmente que todo el dióxido ha sido neutralizado en el momento en que el
pH disminuye a 10 y que el carbonato ha sido convertido a bicarbonato cuando el pH baja a
8.3. En una mezcla que contenga hidróxido y carbonato, el carbonato modifica la curva de

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titulación hasta el punto que la inflexión solo ocurre a un pH de 8.3. Debido a esto es
corriente expresar la alcalinidad medida en el punto final de la fenolftaleína como
alcalinidad de fenolftaleína. Este término es ampliamente usado en la actualidad en el
área de tratamiento de residuos y aun es utilizado en alguna medida en el campo del
análisis de aguas.

Si la titulación de una muestra que originalmente era alcalina por su contenido de

carbonato y de hidróxido continúa mas allá del punto final de fenolftaleína, los
bicarbonatos reaccionan con el ácido y son convertidos a ácido carbónico. La reacción es
esencialmente completa cuando el pH baja a cerca de 4.5. La cantidad de ácido requerido
para reaccionar con hidróxido, carbonato y bicarbonato representa la alcalinidad total. Es
usual expresar la alcalinidad en términos de CaCO 3; por tanto, se usa H 2SO4 N/50 para su
medición. Los cálculos se hacen como sigue:

1000
Alc. Fenolft. = (ml H 2SO4 N/50 a pH de 8.3) (4)
mldemuestr a

5.0
 4 .8
 1000
Alc. Total = total ml H2SO4 N/50 a pH  X (5)
 4 .6 mldemuestr a
4.0

En la determinación de la alcalinidad total, el pH en el punto final estequiométrico se

relaciona en forma directa con la cantidad de carbonato originalmente presente en la
muestra.

Alcalinidad por hidróxidos, carbonatos y bicarbonatos

En el análisis del agua usualmente es necesario conocer los compuestos que contribuyen a
la alcalinidad y la cantidad en que están presentes. Esta información es especialmente
necesaria en el proceso de ablandamiento de aguas y en el análisis de las aguas de caldera.
Es usual calcular la alcalinidad por hidróxido, carbonato y bicarbonato a partir a partir de la
información fundamental dada por las curvas de titulación con bases fuertes y carbonatos
de sodio. Existen tres procedimientos usados comúnmente para realizar estos cálculos: (1) a
partir de las medidas de alcalinidad, (2) a partir de medidas de alcalinidad y de pH, y (3) a
partir de las ecuaciones de equilibrio. El primer método es el clásico y se basa en las
relaciones empíricas para los cálculos de las diferentes formas de alcalinidad de
fenolftaleína y alcalinidad total; este método es utilizado por técnicos y otras personas que
no tienen conocimiento de los fundamentos químicos; los resultados a partir de este
método son solo aproximados en muestras con pH mayor que 9. Sin embargo, para los
químicos e ingenieros especializados en aguas que tienen que ver con ablandamiento de

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aguas, control de la corrosión y prevención de la formación de depósitos por pH elevado es

básico conocer las clases de iones y sus concentraciones. Por estas razones es necesario
poder calcular con alta precisión las concentraciones de iones hidróxido, carbonato y
bicarbonato a todos los niveles de pH. Esto puede ser obtenido con el segundo y el tercer
método.

El segundo procedimiento proporciona cálculos suficientes precisos para la mayoría de los

fines prácticos: se basa en las medidas de fenolftaleína y alcalinidad total; se requiere
precisión en la medida del pH inicial para realizar el cálculo directo de la alcalinidad por
hidróxidos. En el tercer procedimiento se utiliza las diferentes ecuaciones de equilibrio
para el ácido carbónico para calcular las concentraciones de las diferentes formas de
alcalinidad. Este método proporciona resultados razonablemente precisos de los
componentes, aun así se encuentran en el intervalo de fracciones de mg/l, siempre que se
realice una medida exacta del pH. Además, es necesario medir los sólidos disueltos para
corregir la actividad iónica, y determinar la temperatura para seleccionar la constante de
equilibrio adecuada. Es importante que los ingenieros ambientales y los químicos
comprendan las bases de estos procedimientos, que serán presentadas a continuación.

Cálculo a partir de las medidas de la alcalinidad

En este procedimiento se determinan la alcalinidad de fenolftaleína y la alcalinidad total, y
a partir de estas medidas, se harán los cálculos de tres tipos de alcalinidad: hidróxido,
carbonato, y bicarbonato. Esto se puede hacer asumiendo (incorrectamente) que la
alcalinidad por hidróxido y por bicarbonato no puede existir en la misma muestra. Esto
permite solo cinco situaciones posibles, que son: (1) sólo hidróxido, (2) sólo carbonato, (3)
hidróxido más carbonato, (4) carbonato más bicarbonato, y (5) sólo bicarbonato. La
neutralización por hidróxido es completa en el momento en que se ha adicionado suficiente
ácido para disminuir el pH a 8.3 y que el carbonato es neutralizado exactamente en la
mitad cuando el pH ha sido disminuido al mismo nivel. Al continuar la titulación hasta
alcanzar un pH de aproximadamente 4.5, se requiere una cantidad mínima de ácido en el
caso del hidróxido y una cantidad exactamente igual a la que se necesita para obtener un
pH de 8.3 para el carbonato. Esta es la información fundamental para determinar los
compuestos que producen alcalinidad en la muestra, y la cantidad de cada uno. La
siguiente figura 1 es una representación gráfica de una titulación típica obtenida de una
muestra con varias formas de alcalinidad.

Sólo hidróxido. Las muestras que contienen sólo alcalinidad por hidróxido tienen un pH
alto, usualmente por encima de 10. La titulación es esencialmente completa en el punto
final de fenolftaleína. En este caso la alcalinidad por hidróxido es igual a la alcalinidad de
fenolftaleína.

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Hidróxido + carbonato

Carbonato Hidróxido

Hidróxido

Hidróxido + carbonato
Hidróxido
Carbonato Carbonato
Carbonato
Punto final de fenolftaleina PH 8.3

Bicarbonato Bicarbonato

Punto final de verde de Bromocresol

Figura 1. Representación grafica de la titulación de muestras que contienen varios componentes

de alcalinidad.

Solo carbonato. Las muestras que contengan solamente alcalinidad por carbonato tienen un
pH de 8.5 o más. La titulación al punto final de fenolftaleína es exactamente igual a la
mitad de la titulación total. En este caso la alcalinidad por carbonato es igual a la
alcalinidad total.

Hidróxido – carbonato. Las muestras que contengan la alcalinidad por hidróxido y

carbonato tienen un pH alto, usualmente por encima de 10. La titulación desde el punto
final de fenolftaleína hasta el punto final del verde bromocresol representa la mitad de la
alcalinidad por carbonato. Por tanto, la alcalinidad puede ser calculada como sigue:

1000
Alcalinidad por carbonato = 2(titulación de pH 8.3 a pH 4.5) x
mldemuestr a
Y alcalinidad por hidróxido = alcalinidad total – alcalinidad por carbonato.

Carbonato-bicarbonato. Las muestras que contengan alcalinidad por carbonato y

bicarbonato tienen un pH > 8.3 y usualmente menor que 11. La titulación hasta el punto

123
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final de fenolftaleína representa la mitad de la de bicarbonato. La alcalinidad por

carbonato puede ser calculada como sigue:

1000
Alcalinidad `por carbonato = 2(titulación a pH 8.3) x
mldemuestr a
Y alcalinidad por bicarbonato = alcalinidad total – alcalinidad por carbonato.

Solo bicarbonato. Las muestras que contengan solo alcalinidad por bicarbonato tienen un
pH de 8.3 o menor. En este caso la alcalinidad por bicarbonato es igual a la alcalinidad
total. Los métodos procedentes para cálculos aproximados generalmente han sido
sustituidos por los métodos más precisos.

Calculo a partir del valor de la alcalinidad más mediciones de pH.

En este procedimiento las mediciones son hechas para el pH, la alcalinidad de fenolftaleína
y la alcalinidad total esto permite el cálculo de la alcalinidad por hidróxido, carbonato y
bicarbonato.

Hidróxido. Primero, la alcalinidad por hidróxido se calcula a partir de la medida del pH,
utilizando la constante de disociación del agua:

OH- = KW/H+ (6)

Este cálculo requiere una medida del pH precisa para la determinación deH+. Como la
alcalinidad por hidróxido a una concentración de 1 mol/l es equivalente a 50.000 mg/l
como CaCO3, esta relación puede ser expresada mejor como

Alcalinidad por hidróxido = 50.000 x 10(pH – pkw) (7)

A 27ºC, el pKw = 14.00; sin embargo, varia entre 14.94 a 0ºC y 13.53 a 40ºC. Por tanto, es
importante que se mida la temperatura y se utilice el pK w Correcto. La relación entre pH,
temperatura y alcalinidad por hidróxido se muestra gráficamente en la figura 2. Para mayor
precisión, se debe hacer la medida de los sólidos disueltos para corregir la actividad iónica,
aunque en este caso la corrección es bastante insignificante e innecesaria para la mayoría
de los fines prácticos. Hay un nomograma en los “métodos estándar” que permite un
calculo rápido de la alcalinidad por hidróxido, utilizando pH, temperatura y medición de los
sólidos disueltos.

Carbonato. Una vez determinada la alcalinidad por hidróxido se pueden utilizar los
principios de los procedimientos mencionados para calcular los valores de alcalinidad por
carbonato y bicarbonato. La alcalinidad de fenolftaleína representa toda la alcalinidad por
hidróxido más un medio de la alcalinidad por bicarbonato. Por tanto, la alcalinidad por
carbonato puede ser calculada como sigue (8):

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Alc. De carbonato = 2(Alc. De fenolftaleína – Alc. De hidróxido) (8)

Bicarbonato. La titulación del pH entre 8.3 y 4.5 mide la mitad del carbonato restante más
toda la alcalinidad por bicarbonato. También es evidente que la alcalinidad por bicarbonato
representa la diferencia entre la alcalinidad total y la suma de la alcalinidad por hidróxido
más la alcalinidad por carbonato. Desde cualquier punto de vista, la alcalinidad por
bicarbonato se expresa (9):

Alc. Por bicarbonato = Alc. Total- (Alc. Por carbonato + Alc. Por hidróxido) (9)
100
40

20
10

4 35ºc
25ºc
2
15ºc
1
5ºc
0.4
0.2
0.1
7 8 9 10 11 12
pH
Figura 2. Relación entre alcalinidad por hidróxido y pH a diferentes temperaturas.

Calculo a partir de las ecuaciones de equilibrio.

La distribución de las diversas formas de alcalinidad puede ser calculada a partir de las
ecuaciones de equilibrio teniendo en consideración el electro neutralización, la suma de las
concentraciones en equivalentes de los cationes debe ser igual a la de los aniones. La
alcalinidad total es una medida de la concentración en equivalentes de todos los cationes
asociados con los aniones que producen alcalinidad, exceptuando los iones hidrogeno. Por
tanto, el balance de la concentración en equivalentes de los cationes asociados con
alcalinidad y los aniones esta dada por:

alcalinidad
H+ + = HCO3- + 2 CO32- + OH- (10)
50.000

Las ecuaciones de equilibrio que hay que tener en cuenta son la del agua ecuación (6) y la
de la segunda ionización del ácido carbónico

H+CO32- / HCO3- = KA2 (11)

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A partir de la medición del pH, los valores de H+ y OH- pueden ser calculados utilizando
la ecuación (6). Las únicas variables desconocidas son HCO3- y CO32-, que pueden ser
calculadas a partir de la solución simultanea de las ecuaciones (10) y (11). Las ecuaciones
que resultan son las siguientes:

Alcalinidad por carbonato = 50.000 (alcalinidad / 50.000) + H+ - (Kw / H+ ) / 1+ (H+ / 2KA2)
(12)

Alcalinidad por bicarbonato = 50.000 (alcalinidad / 50.000) + H+ - (Kw / H+ ) / 1+ (2 Kw / H+)
(13)

A 25 ºC, Kw es 10-14 y KA2 es 4.7 x 10-11; sin embargo, estos valores se modifican radicalmente
con la temperatura. De la misma manera, las actividades de los iones varían
considerablemente con la concentración iónica. Las correcciones son bastante tediosas y,
en consecuencia, los “métodos estándar” ofrecen nomogramas para la evaluación del
carbonato y del bicarbonato con base en estas consideraciones. Los nomogramas, lo mismo
que las ecuaciones (12) y (13), dan resultados en términos de alcalinidad expresada como
CaCO3. En ocasiones, las concentraciones reales de iones carbonato o bicarbonato se
pueden requerir. Las conversiones a miligramos por litro de CO32- o de HCO3- son como
sigue:

Mg / l de CO32- = Alc. De carbonato en mg / l x 0.6 (14)

Mg / l de HCO3- = mg / l Alc. De bicarbonato x 1.22 (15)

La concentración molar puede ser obtenida dividiendo miligramos por litro por el peso
molecular iónico en miligramos:

CO32- = mg/l CO32- / 60.000 (16)

HCO3- = mg/l HCO3- / 61.000

DIOXIDO DE CARBONO, ALCALINIDAD Y RELACIONES DE PH EN AGUAS NATURALES.

A partir de las ecuaciones

CO2 + H2O  H2 CO3  HCO3- + H+ (17)

M (HCO3-) 2  M2+ + 2 HCO3- (18)
HCO3-  CO32- + H+ (19)
CO32- + H2O  HCO3- + OH- (20)

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Es claro que el dióxido de carbono y las tres formas de alcalinidad son parte de un sistema
que existe en equilibrio, puesto que todas las ecuaciones involucran el HCO3- . Un cambio
en la concentración en cualquiera de los miembros del sistema, obviamente, producirá una
desviación del equilibrio, alterara la concentración de los otros iones y determinara un
cambio en el pH. Inversamente, un cambio en el pH también cambiara las relaciones. La
figura 3 muestra la relación entre el dióxido de carbono y las tres formas de alcalinidad en
un agua que contenga 100 mg/l de alcalinidad total, dentro de un rango de valores de pH
significativo en la práctica de la ingeniería ambiental. La construcción de la grafica se baso
en las ecuaciones (7), (12) y (13). La información dada en la figura 3 solo tiene fines
ilustrativos puesto que las relaciones difieren con la alcalinidad total, la temperatura, etc.

100
90
HCO3
80
70
60
50
CO3
40
30
CO2
20 OH-
10
6.5 7 7.5 8 8.5 9 9.5 10 10.5 11

pH
Figura 3. Relación entre el dióxido de carbono y tres formas de alcalinidad.

APLICACIÓN DE LOS DATOS DE ALCALINIDAD

La información sobre la alcalinidad es útil en varios aspectos en la práctica de la ingenierí a

ambiental.

Coagulación química
Los químicos utilizados para la coagulación del agua natural y del agua residual reaccionan
con ella para formar precipitados insolubles de hidróxidos. Los iones hidrogeno liberados
reaccionan con la alcalinidad del agua. Esta alcalinidad actúa para amortiguar el agua en un
margen de valores de pH donde el coagulante pueda ser efectivo. Tiene que existir un
exceso de alcalinidad que pueda ser neutralizado por el ácido liberado por el coagulante
para que se produzca una coagulación efectiva y completa.

Ablandamiento del agua

En el ablandamiento del agua la alcalinidad es una medida muy importante para el cálculo
de las cantidades necesarias de cal y ceniza de soda por los métodos de precipitación. La

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alcalinidad del agua ablandada se tiene en cuenta para saber si esta agua cumple los
estándares de potabilidad.

Control de corrosión
La alcalinidad es un parámetro importante en el control de la corrosión. Es un dato
necesario para calcular el índice de saturación de langelier.

Capacidad de amortiguación
La medida de la alcalinidad es un medio de evaluar la capacidad de amortiguación de las
aguas residuales y los lodos.

Residuos industriales
Las autoridades municipales y muchos organismos reguladores prohíben verter residuos con
alcalinidad cáustica (de hidróxido) en aguas receptoras y en alcantarillas. La alcalinidad y
el pH son factores importantes para determinar la viabilidad del tratamiento biológico de
las aguas residuales.

PROCEDIMIENTO PARA DETERMINAR ALCALINIDAD

MATERIALES Y EQUIPOS
. Bureta 25 ml
. Probeta 100 ml
. Erlenmeyer 250 ml
. Gotero

SUSTANCIAS QUIMICAS
. Acido sulfúrico 0.1N
. Indicador naranja metilo

PROCEDIMIENTO

Se toma un volumen de muestra de 100 ml en el erlenmeyer; se realiza el montaje de

titulación utilizando como sustancia titulante el acido sulfúrico. A la muestra se le agregan
3 gotas del indicador del indicador de fenolftaleína. Determinar el volumen de la sustancia
titulante cuando cambia (vira) a un naranja ladrillo.

CALCULOS

MgCaCo3/L= V1*N*50000 / V2
Donde:
V1 = Volumen en ml de la sustancia utilizados
N = Concentración de la sustancia titulante.

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V2 = Volumen en ml de la muestra utilizada.

OTRAS CONSIDERACIONES DE INTERES PARA LOS INGENIEROS AMBIENTALES.

El ingeniero ambiental encuentra varias situaciones en la práctica que requieren la
aplicación de las relaciones dióxido de carbono – alcalinidad – pH, que usualmente
necesitan explicación.

Cambios del pH durante la aireación del agua.

La aireación del agua para eliminar el dióxido de carbono es un procedimiento común.
Como este gas es ácido, su eliminación tiende a disminuir el H+ y en consecuencia
aumentar el pH del agua, según la ecuación (17). El aire normal contiene aproximadamente
0.03 por ciento por volumen de dióxido de carbono. La constante de la ley de Henry para el
dióxido de carbono en el aire en estado de equilibrio es 0.0003 x 1500, o aproximadamente
0.45 mg/l. El agua más alcalina tendría un pH mas alto después de la aireación, y la menos
alcalina disminuiría su pH.
Cambios del pH en presencia de crecimientos de algas

Muchas aguas superficiales presentan grandes cantidades de crecimientos de algas, en las

que se han observado valores de pH hasta de 10, especialmente en los sitios menos
profundos. Las algas requieren para la fotosíntesis el dióxido de carbono y, por tanto la
utilización de este gas produce el aumento del pH. Se ha visto que la aireación para la
eliminación del dióxido de carbono aumenta el pH de las aguas con alcalinidad moderada
hasta valores entre 8 y 9. Las algas, sin embargo pueden reducir la concentración del
dióxido de carbono libre por debajo de su concentración de equilibrio con el aire y, en
consecuencia, pueden producir un incremento aun mayor del pH. En la medida que
aumenta el pH, cambia el tipo de alcalinidad y consecuentemente el dióxido de carbono
también puede ser extraído de los crecimientos de algas tanto de los bicarbonatos como de
los carbonatos, de acuerdo con las siguientes ecuaciones de equilibrio:
2 HCO3-  CO32- + H2O + CO2 (21)
CO3 + H2O  2 OH + CO2
2- - (22)
De este modo la reducción del dióxido de carbono por las algas tiende a cambiar las formas
de alcalinidad presentes de bicarbonato a carbonato y de carbonato a hidróxido. En estos
cambios la alcalinidad total permanece constante. Las algas pueden continuar extrayendo
el dióxido de carbono del agua hasta cuando se alcanza un pH inhibitorio, que usualmente
esta entre 10 y 11.

En las horas de oscuridad las algas producen dióxido de carbono en vez de consumirlo; esto
se debe a que su proceso respiratorio durante la oscuridad excede su proceso de
fotosíntesis. La producción de dióxido de carbono tiene el efecto opuesto y tiende a reducir
el pH. Las variaciones diurnas en el pH debido a la fotosíntesis y a la respiración de las
algas son comunes en aguas superficiales.

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En las aguas naturales que contienen cantidades apreciables de Ca 2+, el carbonato de calcio
se precipita cuando la concentración del Ion carbonato aumenta en tal forma que excede el
producto de solubilidad del CaCO3, de acuerdo con la ecuación (21).
CO2 + CO32-  CaCO3 (23)
El carbonato de calcio precipitado debido a la eliminación del dióxido de carbono por la
acción de las algas produce los depósitos de marga en los lagos. Los depósitos de marga son
los precursores de la piedra caliza.

Alcalinidad de las aguas de caldera

Las aguas de caldera contienen alcalinidad por carbonato y por hidróxido. Ambas se derivan
de los bicarbonatos provenientes del agua que las abastece. El dióxido de carbono es
insoluble en el agua en ebullición y es eliminado con el vapor. Esto produce un aumento en
el pH y un cambio en las formas de alcalinidad de bicarbonato a carbonato y de carbonato a
hidróxido, según se indica en las ecuaciones (21) y (22). En estas condiciones extremas en
ocasiones se obtienen niveles de pH por encima de 11.0.

PROBLEMAS
1. Qué relación existe entre el pH y la alcalinidad, la temperatura y la alcalinidad.
2. Cuál es el componente que más contribuye a la alcalinidad?
3. Cuales iones causan principalmente la alcalinidad?
4. Qué relación existe entre la alcalinidad y el dióxido de carbono?
5. En un procesos de cuagulación-floculación cual es la importancia de la alcalinidad?
6. El crecimiento de algas afectan el valor de alcalinidad en las aguas?
7. Al realizar un análisis en una serie de muestras, se encontraron los siguientes valores
de pH: 5.5, 3.0, 11.2, 8.5, 7.4 y 9.0. ¿Qué concluye usted con respecto a la posible
presencia de una alcalinidad considerable de bicarbonato, carbonato e hidróxido en
cada muestra?

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LABORATORIO QUIMICA AMBIENTAL

ACIDEZ
INTRODUCCIÓN

La mayor parte de las aguas naturales, las aguas residuales domésticas y muchos de los
residuos industriales son amortiguados principalmente por el sistema dióxido de carbono –
bicarbonato. Se suelen considerar ácidas todas las aguas que tienen un pH inferior a 8.5.
Usualmente se toma como punto de referencia el punto final de fenolftaleína, en un pH
entre 8.2 y 8.4. La curva del ácido carbónico indica que a un pH de 7.0 aún queda por
neutralizar una considerable cantidad de ácido carbónico. El dióxido de carbono (ácido
carbónico) solo no disminuye su pH por debajo de un valor aproximado de 4.

La neutralización del ácido está básicamente completa a un pH de 4. Por tanto, a partir de

la forma de las curvas del ácido carbónico y de los ácidos fuertes, resulta obvio que la
acidez de las aguas naturales es causada por el dióxido de carbono o por los ácidos
minerales fuertes; el dióxido de carbono es el agente que produce la acidez en las aguas
que tienen niveles de pH mayores que 4 y los ácidos fuertes son los que la producen en las
aguas con valores de pH menores que 4. Como muestra la figura 1.

10
9
Punto final de fenolftaleina
8
7
Intervalo de acidez por CO2
6
5
4
Punto final de naranja de metilo
3
2 Intervalo practico de la acidez mineral
1
Figura 1. Tipos de acidez importantes en el agua

FUENTES Y NATURALEZA DE LA ACIDEZ

El dióxido de carbono es un componente normal de todas las aguas naturales. Penetra a las
aguas superficiales por absorción de la atmósfera, pero sólo cuando su concentración en el

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agua es menor que la concentración en equilibrio con el dióxido de carbono de la

atmósfera, de acuerdo con la ley de Henry. El dióxido de carbono también se puede
producir en el agua por oxidación biológica de la materia orgánica, especialmente en aguas
contaminadas. En estos casos, si la actividad fotosintética es limitada, la concentración del
dióxido de carbono en agua puede exceder el equilibrio con su concentración en la
atmósfera y salir del líquido. En consecuencia, se puede concluir que las aguas superficiales
están constantemente absorbiendo o cediendo dióxido de carbono para mantener el
equilibrio con la atmósfera. La cantidad que puede existir en equilibrio es muy pequeña
debido a la baja presión parcial del dióxido de carbono en la atmósfera.

Las aguas subterráneas y las del hipolimnion de los lagos estratificados y estanques
usualmente contienen considerables cantidades de dióxido de carbono. Esta concentración
resulta de la oxidación bacteriana de la materia orgánica con la que el agua ha estado en
contacto, y en estas condiciones, el dióxido de carbono no puede salir a la atmósfera. El
dióxido de carbono es un producto final de la oxidación bacteriana aeróbica y anaeróbica;
por tanto, su concentración no está limitada por la cantidad de oxígeno disuelto
inicialmente presente. No es raro encontrar aguas profundas con un contenido de 30 a 50
mg/l de dióxido de carbono. Esto es especialmente cierto en las aguas que se han filtrado a
través del suelo que no tienen suficiente cantidad de carbonato de calcio o de magnesio
para neutralizar el dióxido de carbono mediante la formación de bicarbonatos.

CO2 + CaCO3 + H2O  Ca+ + 2HCO-3 (1)

La acidez mineral está presente en muchos residuos industriales, especialmente en los de la

industria metalúrgica y algunos de la producción de materiales orgánicos sintéticos. Ciertas
aguas naturales también pueden contener acidez mineral. El drenaje de las minas
abandonadas y de depósitos de residuos de metales ubicados en pendientes contiene
cantidades significativas de ácido sulfúrico o sales de ácido sulfúrico cuando hay azufre,
sulfuros o piritas de hierro. La conversión de estos materiales a ácido sulfúrico y sulfatos es
inducida por bacterias oxidantes en condiciones aeróbicas.

2S + 3O2 + 2H2O  4 H+ + 2SO2-4 (2)

2+ + 2-
FeS2 + 3 ½ O2 + 2H2O  Fe + 2H + 2SO 4 (3)
Las sales de metales pesados, particularmente las que contienen iones trivalentes como
Fe(III) y Al(III), se hidrolizan en agua para producir acidez mineral.

FeCl3 + 3H2O = Fe(OH)3 + 3H+ + 2Cl- (4)

Su presencia es indicada por la formación de un precipitado a medida que aumenta el pH

durante la neutralización de las soluciones que contienen estas sales.
Muchos residuos industriales contienen ácidos orgánicos. Se puede determinar su presencia
y su naturaleza con curvas de titulación electrométrica o cromatografía de gas.

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IMPORTANCIA DEL DIOXIDO DE CARBONO Y DE LA ACIDEZ MINERAL

La acidez tiene poca importancia desde el punto de vista sanitario o de la salud pública. El
dióxido de carbono está presente en la malta y en las bebidas carbonatadas a
concentraciones muchos mayores que las que se encuentran en las aguas naturales, y no se
han descubierto efectos deletéreos por la presencia del dióxido de carbono. Las aguas que
contiene acidez mineral tienen tan mal sabor, que no hay problemas relacionados con el
consumo humano.
Las aguas ácidas tienen importancia por sus características corrosivas y los gastos
producidos por la remoción y control de las sustancias que las producen. El factor corrosivo
en la mayoría de las aguas es el dióxido de carbono, pero en muchos residuos industriales
es la acidez mineral. E dióxido de carbono es un factor a tener en cuenta en las
operaciones de ablandamiento de aguas en que se emplean los métodos de cal o de cal –
ceniza de soda.

Cuando se utilizan los procesos biológicos de tratamiento, el pH se debe mantener por lo

general entre 6 y 9,5., este criterio usualmente requiere el ajuste del pH a niveles
favorables, y en la mayoría de los casos los cálculos de la cantidad de los químicos
necesarios se basan en los valores de la actividad.
La combustión de los combustibles fósiles en plantas de energía y automóviles lleva a la
formación de óxidos de nitrógeno y azufre, que cuando se mezclan con la lluvia se
hidrolizan para formar ácidos sulfúrico y nítrico. La lluvia ácida puede disminuir el pH de
los lagos que tienen escasa capacidad amortiguadora, afecta adversamente la vida acuática
y puede aumentar la cantidad de químicos como el aluminio, filtrados del suelo hacia el
desagüe de la superficie. Por estas razones, se ha puesto control a la cantidad de azufre y
óxidos de nitrógeno que pueden ser descargados a la atmósfera por la combustión.

METODO DE MEDICIÓN.

Tanto el dióxido de carbono como la acidez mineral se pueden medir por medio de
soluciones estándar de reactivos alcalinos. Los ácidos minerales se pueden medir por
titulación hasta un pH aproximado de 3,7, el punto final del naranja de metilo. Por esta
razón la acidez mineral también se llama acidez de naranja de metilo. La titulación de una
muestra hasta el punto final de fenolftaleína a un pH de 8,3 mide la acidez mineral más la
acidez producida por ácidos débiles. Ésta acidez total también se llama acidez de
fenolftaleína.

Dióxido de carbono. Cuando es necesario obtener resultados confiables, se deben tener

precauciones especiales durante la recolección, manipulación y análisis de las muestras del
dióxido de carbono, independientemente del método a utilizar. En las aguas donde el di
óxido de carbono es una consideración importante, la presión parcial de este gas es mucho
mayor que la de la atmósfera, por tanto, se debe evitar o reducir al mínimo la exposición al
aire. Por esta razón, para obtener los mejores resultados, el análisis se debe llevar a cabo

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cuando se puedan evitar la exposición al aire y el cambio de temperatura en el momento de

la recolección.

La muestra se debe recolectar del mismo modo que una muestra para el oxígeno disuelto,
i.e., usando un tubo sumergido o con un tubo de entrada para excluir las burbujas de aire,
y permitiendo el rebosa miento del recipiente para desplazar el agua que haya estado en
contacto con el aire. Si es necesario transportar la muestra al laboratorio para el análisis,
el recipiente debe estar completamente lleno y tapado con el fin de evitar cualquier
espacio para el aire. La temperatura de la muestra se debe conservar, en la medida de lo
posible, igual que en el momento de la recolección.
Método de titulación. Con el fin de minimizar el contacto con el aire, es mejor recolectar y
titular la muestra en una probeta graduada o en un tubo para comparación de color. El tubo
o la probeta se deben llenar hasta el rebosamiento y, para dejar la cantidad adecuada de la
muestra, se extrae el excedente con una pipeta o se drena con un sifón. Después de
agregar la cantidad apropiada del indicador de fenolftaleína, la titulación se debe efectuar
de modo que no haya pérdidas de dióxido de carbono.

Comúnmente se pierden apreciables cantidades de dióxido de carbono en la primera

titulación debido a la excesiva agitación que se requiere. Se pueden obtener resultados
confiables tomando una segunda muestra y añadiendo la cantidad indicada de titulante
antes de agitada. La titulación se puede finalizar, entonces, sin pérdidas significativas de
dióxido de carbono. El punto final se alcanza algo lentamente y, por tanto, se recomienda
que la titulación no. se considere terminada hasta que persista un color rosado por más de
30 s.

Cuando se usa hidróxido de sodio como reactivo estándar, es importante que esté libre de
carbonato de sodio. La reacción de neutralización ocurre en dos pasos,

2NaOH + CO2  Na2CO3 + H2O (5)

Na2CO3 +CO2 + H20  2NaHCO3 (6)

y, a partir de la ecuación es obvio que si originalmente hay carbonato de sodio en el

hidróxido de sodio se obtendrán resultados erróneos. Con el fin de evitar este problema,
uno de los titulantes estándar recomendados para las mediciones de dióxido de carbono es
una solución de carbonato de sodio. Éste se puede usar en calidad de titulante porque
reacciona cuantitativamente con el dióxido de carbono, como se indica en la ecuación.
Tiene una ventaja definitiva, y es que se puede comprar en grado analítico.

Cálculos a partir del pH y la alcalinidad. Es posible calcular la cantidad de dióxido de

carbono de una muestra de agua a partir de las expresiones de ionización del ácido
carbónico. Cuando el pH es menor que aproximadamente 8.5, se puede usar la constante de

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ionización primaria del ácido carbónico, siempre que se conozcan las concentraciones del
ion hidrógeno y del ion bicarbonato, y el valor de K1:
[H+][HCO-3]
= KA1
[H2CO3]
En la práctica, [H 2CO3] en esta expresión se toma como la suma de las concentraciones
molares del ácido carbónico y del dióxido de carbono libre debido a la dificultad para
establecer la diferencia entre estas dos formas. Puesto que el dióxido de carbono libre
representa cerca del 99% de este total, la expresión es sólo una aproximación de una
expresión del equilibrio real, pero es una muy buena.

La aplicación de la ecuación se ilustra en el siguiente ejemplo. Si KA1l = 4.3 x 10-7, [H+] = 10-
7 y [HCO- ] = 4.3 x 10-3, entonces, la concentración de CO sería igual (10 -7) (4.3 x 10-3)/(4.3
3 2
x 10-7) = 10-3 moles/l o 44 mg/l. Sin embargo, con el fin de que estos cálculos sean precisos,
se debe considerar el efecto de otros iones del mismo modo que se debe considerar e!
efecto de la temperatura sobre K1 Puesto que estas consideraciones pueden complicar el
proceso de los cálculos de! dióxido de carbono libre, en los "Métodos estándar" se da un
nomograma que facilita la determinación del dióxido de carbono libre a partir del pH de la
muestra, de la alcalinidad, los sólidos disueltos y la temperatura.

Las determinaciones del dióxido de carbono a partir de las mediciones del pH y de la

alcalinidad pueden llevar a resultados muy precisos, pero no necesariamente es así. El
método requiere que se conozca la concentración de los sólidos disueltos. Esto usualmente
requiere una determinación diferente por métodos gravimétricos o de conductividad.
Además, el pH se debe medir en forma muy precisa, puesto que pequeñas variaciones
pueden introducir serios errores. Por ejemplo, una inexactitud de 0.1 en la determinación
del pH causa un error de aproximadamente el 25% en el dióxido de carbono. Por tanto, es
cuestionable si los resultados obtenidos por este método en condiciones normales de
laboratorio o de campo son más confiables que los obtenidos por el procedimiento de
titulación, si se da la suficiente atención a los detalles descritos para el método de
titulación. Si se tienen en cuenta las dificultades de cada método, se infiere que el
procedimiento de titulación normalmente es el de elección para las concentraciones de
dióxido de carbono superiores a 2 mg/l, mientras que para concentraciones menores, los
errores de titulación podrían ser excesivos y, por tanto, se prefiere el procedimiento de
cálculo.

Método de campo. El procedimiento de titulación tiene muchas ventajas y es

suficientemente preciso para todos los fines prácticos.

Acidez de naranja de metilo. Todas las aguas naturales y la mayoría de los residuos
industriales que tienen un pH por debajo de 4 contienen acidez mineral o acidez de naranja
de metilo. Los ácidos minerales se neutralizan completamente cuando se ha alcanzado un

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pH aproximado de 3.7 y cuando no se dispone de un medidor de pH se usa el indicador de

color. Mientras que el naranja de metilo se usó inicialmente con este fin, el azul de
bromofenol es el recomendado en la actualidad puesto que tiene un cambio de color más
evidente a un pH de 3.7. Los resultados se informan en términos de acidez de naranja de
metilo expresada como CaCO3. Puesto que el CaCO3; tiene un peso equivalente de 50, se
usa como agente titulante el NaOH N/50 de modo que 1 mI sea equivalente a 1 mg de
acidez.

Acidez de fenolftaleína. Ocasionalmente, es deseable medir la acidez total proveniente de

los ácidos minerales y de los ácidos débiles de la muestra. Puesto que la mayoría de los
ácidos débiles son totalmente neutralizados por titulación a un pH de 8.3, para esta
titulación se pueden usar los indicadores de fenolftaleína y púrpura de metacresol. Cuando
la muestra contiene sales de metales pesados, usualmente es deseable calentada hasta la
ebullición y después realizar la titulación. El calor aumenta la velocidad de la hidrólisis de
las sales metálicas, permitiendo que la titulación se logre más rápidamente. También se
utiliza NaOH N/50 como agente titulante, y los resultados se informan en términos de
acidez de fenolftaleína expresada como CaCO 3.

PROCEDIMIENTO PARA DETERMINAR ACIDEZ

MATERIALES Y EQUIPOS
. Bureta 25 ml
. Probeta 100 ml
. Erlenmeyer 250 ml
.Gotero

SUSTANCIAS QUIMICAS
. Hidróxido de sodio 0.1N
. Indicador o fenolftaleína

PROCEDIMIENTO

Se toma un volumen de muestra de 100 ml en el erlenmeyer; se realiza el montaje de

titulación utilizando como sustancia titulante hidróxido de sodio. A la muestra se le
agregan 3 gotas del indicador de fenolftaleína. Determinar el punto final de equivalencia
utilizada para determinar el punto final de equivalencia cuando cambia (vira) a un color
rosado pálido.

CALCULOS

MgCaCo3/L = V1*N*50000 / V2
V1 = Volumen en ml de sustancia titulante utilizados

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N = Concentración de la sustancia titulante.

V2 = Volumen en ml de la muestra utilizada.

APLICACIÓN DE LOS DATOS DE ACIDEZ

Las determinaciones ee dióxido de carbono son de especial importancia en el campo de los
abastecimientos públicos de aguas. Éste es un factor importante que se debe considerar al
establecer nuevos suministros de agua, para definir el método de tratamiento y los equipos
requeridos. Muchas fuentes subterráneas necesitan tratamiento para prevenir las
características corrosivas que produce el dióxido de carbono. La cantidad de dióxido de
carbono es un factor importante para determinar si el método de tratamiento será la
aireación o la simple neutralización con cal o hidróxido de sodio. El tamaño del equipo, los
requerimientos químicos, el espacio para el almacenamiento y el costo del tratamiento,
dependen de las cantidades del dióxido de carbono presente. La cantidad de dióxido de
carbono es una consideración importante al calcular los requerimientos de cal o de cal-
ceniza de soda para ablandamiento.

La mayoría de los residuos industriales que contienen acidez mineral se deben neutralizar
antes de ser descargados a los ríos o alcantarillas, o someterse a tratamiento de cualquier
clase. La cantidad de químicos, el tamaño de los dosificadores químicos, el espacio de
almacenamiento y los costos se determinan a partir de los datos de laboratorio sobre la
acidez.

Preguntas

1. Cuál es la relación que existe entre pH y Acidez?

2. Cuál es el factor que relaciona la acidez y la alcalinidad?
3. En cuerpos naturales de agua la acidez es causada principalmente por cual sustancia?
4. Porque es importante determinar la acidez en una planta potabilizadora y en una planta
para el tratamiento de aguas residuales?
5. A cuales ácidos débiles y fuertes está asociada la acidez en el agua?
6. establezca las diferencias entre acidez mineral y acidez cabonácea?

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LABORATORIO QUIMICA AMBIENTAL CLORUROS

1. INTRODUCCIÓN

Los cloruros existen en todas las aguas naturales a concentraciones muy variadas.
Normalmente, el contenido de cloruro aumenta a medida que aumenta el contenido de los
minerales. Por lo general, las fuentes de las tierras altas y de las montañas tienen bajo
contenido de cloruros, mientras que los ríos y las aguas subterráneas tienen cantidades
considerables. Los niveles de cloruro de las aguas de los mares y los océanos son muy altos
porque contienen los residuos resultantes de la evaporación parcial de las aguas naturales
que fluyen hacia ellos.

Los cloruros tienen muchas formas de acceso a las aguas naturales. El poder solvente del
agua disuelve los cloruros de la capa superficial del suelo y de las formaciones más
profundas. El agua atomizada del océano es transportada tierra adentro en forma de gotas
muy pequeñas o de cristales diminutos, que quedan después de la evaporación de las gotas
de agua. Estas fuentes reponen constantemente los cloruros de las tierras donde caen. Las
aguas de los mares y los océanos invaden los ríos que desembocan en ellos, especialmente
los ríos de mayor profundidad. El agua salada, por ser más densa, fluye río arriba por
debajo del agua dulce, que fluye río abajo. Existe una constante mezcla del agua salada
con el agua dulce de la superficie. En Estados Unidos el caso del río Hudson, que tiene un
profundo canal y un escaso gradiente, el agua de mar invade una distancia de cerca de 80
km río arriba. Esta invasión ha sido un factor importante para impedir que la ciudad de
Nueva York utilice las aguas del río Hudson para el abastecimiento. Las aguas subterráneas
de las áreas adyacentes al océano están en balance hidrostático con el agua de mar. El
excesivo bombeo de las aguas subterráneas produce una diferencia en la presión
hidrostática a favor del agua de mar, que se introduce en el área del agua dulce. Esta
invasión ha ocurrido en muchos sitios de la Florida y California.

En el suroeste de los Estados Unidos, la mayor parte del agua usada para riego se va hacia
la atmósfera por evapotranspiración, dejando en el suelo las sales que contenía
originalmente. Es necesario remover estas sales para evitar la destrucción del potencial de
cultivo del suelo. Las aguas de riego que retornan con alta salinidad, tienden a aumentar el
contenido de cloruro de las aguas superficiales a las que confluyen. Este tipo de
evaporación y la normal causan aumentos considerables en el contenido de cloruro del río
Colorado a medida que fluye desde las montañas de! norte, hacia México en el sur.

Las excretas humanas, especialmente la orina, contienen cloruros en una cantidad casi
igual a los que se consumen en los alimentos y el agua. El promedio de esta cantidad es

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cerca de 6 g de cloruros por persona por día, y aumenta la cantidad de Cl - de las aguas
residuales municipales aproximadamente 15 mg/l además del que contiene el agua que los
transporta. En consecuencia, los efluentes de aguas residuales agregan una considerable
cantidad de cloruros a las corrientes que los reciben. Muchos desechos industriales
contienen cantidades apreciables de cloruro. El control de la contaminación de las aguas
superficiales por los cloruros que contienen los desechos industriales es una preocupación
importante en el valle del río Ohio y en todas las áreas donde coexisten aguas de .alta
salinidad y yacimientos petrolíferos y otras clases de aguas salinas que desembocan en las
corrientes.

2. IMPORTANCIA DE LOS CLORUROS

Los cloruros a concentraciones moderadas no ofrecen peligros para los humanos. Las
concentraciones mayores de 250 mg/l dan un sabor salado al agua, que es rechazado por
muchas personas. Por esta razón los cloruros se limitan a 250 mg/I en los abastecimientos
destinados para uso público. En muchas áreas del mundo donde son escasos los
abastecimientos de agua, para el uso doméstico se utilizan fuentes de agua que contienen
hasta 2000 mg/I sin que produzcan efectos adversos, una vez que los sistemas humanos se
han adaptado al agua.

Antes de la evolución de los procedimientos bacteriológicos, las pruebas químicas para

cloruro y nitrógeno, en sus diversas formas, servían como base para detectar la
contaminación de las aguas subterráneas por aguas residuales, La prueba del cloruro tenía
especial valor en áreas donde el nivel de cloruros era bajo. En Massachusetts, por ejemplo,
se realizó un estudio sobre el contenido de cloruros en las aguas subterráneas, y se
elaboraron mapas que mostraban los niveles normales. Los lugares que tenían niveles
similares se conectaron con líneas y se obtuvo un mapa con los contornos del cloro
(isocloras), Estos mapas dieron información de referencia de gran valor para los estudios
sanitarios donde se sospechaba contaminación por aguas residuales. Para la interpretación
adecuada se necesitaba buen juicio y cautela. Las pruebas químicas han sido en gran
medida remplazadas por las pruebas bacteriológicas de mayor sensibilidad, que se utilizan
hoy en día.

El contenido de cloro en las aguas para el riego de los cultivos agrícolas generalmente se
controla junto con la salinidad total del agua. La evapotranspiración tiende a aumentar el
cloruro y la salinidad en el área del terreno cercana a la raíz de las plantas regadas, lo cual
hace difícil que los cultivos capten el agua debido a las diferencias de presión osmótica
entre el agua que rodea la planta y las células. Por esta razón, en las aguas que se usan
para el riego de cultivos sensibles a la sal, normalmente se especifican las concentraciones

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de cloruro y de salinidad total, en un nivel igualo inferior al de los estándares para el agua
potable.

En la práctica de la ingeniería ambiental los cloruros se usan hasta cierto punto como
trazadores. En muchos casos su uso es inconveniente debido a las cantidades que se
requieren para producir aumentos significativos en el nivel de cloruro, y por su tendencia a
producir corrientes de densidad. El uso de los cloruros como trazadores ha sido sustituido
en gran medida por medios orgánicos que se pueden medir con precisión aun en cantidades
de trazas. Sin embargo, en estudios de aguas subterráneas, donde la relación suelo a agua
es muy alta, los medios orgánicos tienden a la sorción en un grado tal que se mueven más
lentamente que la misma agua. En ese caso, los cloruros, o quizá un halógeno menos
prevalente como el bromuro, todavía pueden ser útiles como trazadores.

3. MÉTODOS DE DETERMINACIÓN

Los cloruros se pueden medir fácilmente por procedimientos volumétricos que emplean
indicadores internos. La mayoría de las veces es apropiada el método de Mohr, que emplea
el nitrato de plata como titulante y el cromato de potasio como indicador. Sin embargo, el
procedimiento que usa como titulante el nitrato mercúrico y como indicador la
difenilcarbazona tiene ciertas ventajas inherentes sobre el método de Mohr o
argentométrico.

Los "Métodos estándar" también incluyen tres métodos instrumentales de análisis para el
cloruro. Uno es el método de titulación potenciométrica en el cual cuando se titula una
muestra con una solución de nitrato de plata se observa un cambio de potencial entre el
electrodo de referencia y el electrodo de plata y cloruro de plata. El cloruro presente
forma complejos con los iones de plata que se han agregado. Cuando todo el cloruro ha
formado complejos, aumenta la concentración del ion plata, hecho que se indica por un
súbito aumento del voltaje, y la titulación termina. El segundo procedimiento instrumental
es el método automatizado de ferricianuro, que es un procedimiento colorimétrico. En este
caso, el ion mercúrico del titulante tiocianato mercúrico forma un complejo soluble con el
cloruro. Esto libera el tiocianato que reacciona con el ion férrico, que también se añade,
para formar el tiocianato férrico, de color rojo intenso, cuya intensidad es proporcional a la
concentración de cloruro. El tercer procedimiento instrumental es la cromatografía iónica,
que es útil para la determinación combinada de los principales aniones presentes en la
mayoría de las aguas naturales.

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A continuación de discutirán en forma más amplia los dos procedimientos volumétricos, que
se pueden utilizar fácilmente en el campo o en la mayoría de los laboratorios que tienen
presupuesto limitado.

Método de Mohr (argentométrico).

Este método emplea para la titulación una solución de nitrato de plata, y los "Métodos
estándar" recomiendan el uso de una solución 0.01411 N. Esto corresponde a una solución
N/71, o una en la que cada mililitro es equivalente a 0.5 mg de ion cloruro. La solución de
nitrato de plata se puede estandarizar con soluciones normales de cloruro preparadas de
cloruro de sodio puro. En la titulación el ion cloruro se precipita como cloruro de plata.

Ag   Cl   AgCl (Ksp = 3 X 10-10) (1)

El punto final no se puede detectar visualmente, a menos que haya un indicador que pueda
demostrar la presencia de un exceso de Ag2+. El indicador que se usa normalmente es el
cromato de potasio, que aporta los iones cromato. Cuando la concentración de cloruro se
va extinguiendo, la concentración del ion 'plata aumenta a un nivel en el cual se excede el
producto de solubilidad del cromato de plata y se comienza a formar un precipitado marrón
rojizo.

2 Ag   CrO42   Ag 2CrO4 (Ksp = 5 X 10-12) (2)

Esto se toma como evidencia de que todo el cloruro se ha precipitado. Puesto que se
necesita un exceso de Ag2+ para producir una cantidad visible de Ag2CrO4, se debe
determinar el error indicador o blanco para restarlo de todas las titulaciones.

Con el fin de obtener resultados precisos se deben tener varias precauciones en esta
determinación:
1. La cantidad de la muestra debe ser uniforme, preferiblemente 100 ml, de modo que las
concentraciones iónicas que se necesitan para indicar el punto final sean constantes.
2. El pH debe estar entre 7 y 8 debido a que el Ag + se precipita como AgOH a niveles altos
de pH, y el CrO42  se convierte en Cr2O72  a niveles bajos de pH.
3. Se debe usar una cantidad definida de indicador para dar cierta concentración de
CrO42  ; de otra manera el Ag2CrO4 se puede formar demasiado pronto, o no lo
suficientemente pronto.

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El error indicador o blanco varía en alguna medida con la capacidad del analista para
detectar un cambio notable de color. El margen usual es de 0.2 a 0.4 mI de titulante.

Si la solución de nitrato de plata usada para la titulación es exactamente 0.0141 N, el

cálculo dado en los "Métodos estándar" para los cloruros se puede simplificar de la siguiente
manera:

Cl mg / L   mlAgNO 3  blanco  0.5  1000 (3)

ml de muestra

Puesto que 0.0141 x 34.45 = O.5.

En el trabajo de rutina para control es más conveniente preparar una solución de nitrato de
plata N/35.45 (0.0282 N), en la que cada mililitro equivale a 1.0 mg de Cl, y el factor 0.5 se
puede eliminar del cálculo.

Método del nitrato mercúrico

Este método para la determinación de cloruros está mucho menos sujeto a interferencias
que el método de Mohr debido a que la titulación se realiza en una muestra en la que el pH
se ajusta a un valor de aproximadamente 2.5. En estas condiciones, el ion Hg 2+ se combina
con el Cl- para formar el complejo HgCI2, que es soluble,
Hg 2   2CL  HgCl2 (β2 = 1.7 X 1013) (4)

Haciendo, por tanto, más fácil la detección del punto final que con el procedimiento de
Mohr A medida que la concentración de Cl - se aproxima a 0, la concentración del Hg 2+
aumenta a un nivel significativo a medida que se añade el nitrato mercúrico.

La difenilcarbazona es el indicador que se usa para mostrar el exceso de iones Hg 2+. La

difenilcarbazona se combina con estos iones y forma un color púrpura bien diferenciado.
Como en el método de Mohr, se necesita una corrección blanca, aunque el valor
usualmente es menor. Se agrega ácido nítrico al indicador para reduc'ir el pH de la muestra
a 2.5, valor que se debe mantener uniforme en muestras desconocidas, estándar, y en
blancos. También se incluye un indicador de pH, el FF xileno cianol, que es azul verdoso a
un pH de 2.5, y que hace más preciso el punto final al enmascarar el color pálido generado
por la difenilcarbazona durante la titulación.

Los "'Métodos estándar" recomiendan que se use una solución de nitrato mercúrico 0.0141 N
como titulante para determinar los cloruros. Cada mililitro de esta solución equivale a 0.5

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ml de Cl-, y por tanto, los comentarios hechos anteriormente acerca de los cálculos para
soluciones de AgNO 3 con concentración similar también se aplican en este caso.

El uso de soluciones N/35.45 (0.0282 N) del titulante nitrato mercúrico son más
convenientes para las determinaciones de rutina, puesto que cada mililitro equivale a 1.0
mg de Cl-.

4. APLICACIÓN DE LOS DATOS DE CLORUROS

En muchas áreas el nivel de cloruros en aguas naturales es una consideración importante en

la selección de abastecimientos para uso humano, industrial y agrícola. En los sitios donde
se tienen que usar aguas salobres para uso doméstico, la cantidad de los cloruros presentes
es un factor importante para determinar el tipo de aparatos que se van a usar para la
desalinización. La determinación de cloruros se usa para controlar el bombeo de aguas
subterráneas en los sitios donde la invasión del agua de mar es un problema.

La determinación de cloruros ofrece una gran ventaja para regular la concentración en las
zonas donde es necesario controlar la descarga de aguas de alta salinidad y de desechos
industriales que contienen cloruros en altas concentraciones, para proteger las aguas
receptoras.

Los cloruros interfieren en la determinación de la demanda química de oxígeno (DQO). Se

tiene que hacer una corrección con base en las cantidades presentes, de no ser así, se
puede agregar un agente que forme complejos tal como el HgSO 4.

El cloruro de sodio tiene una considerable historia como trazador. Una de sus principales
aplicaciones ha sido en la búsqueda de contaminación en los pozos. Es admirablemente
eficaz para estos fines por cinco razones:
1. Su presencia no es visualmente detectable.
2. Es un constituyente normal del agua y no tiene efectos tóxicos.
3. El ion cloruro no es adsorbido por las formaciones del suelo.
4. No es alterado ni cambiado en los procesos biológicos.
5. El ion cloruro se puede medir fácilmente.
6.
Es de esperarse que el uso de los cloruros como trazadores sea fijado cuando no se puedan
aplicar otros métodos.

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Problemas

1. Explique la consecuencia de la presencia de altas concentraciones de cloruro en los

abastecimientos de agua.

2. Explique porque se debe hacer una corrección blanco a los valores de titulación de
los métodos de Mohr y del nitrato mercúrico para el cálculo de contenido de
cloruros.

3. ¿Los resultados analíticos por el método de Mohr para los cloruros serian mas altos,
iguales o más bajos que el valor real si accidentalmente se agregara un exceso de
indicador a la muestra? ¿por qué?

4. ¿Por qué el pH de la muestra no debe ser ni alto ni bajo en le método de Mohr para
los cloruros?

5. ¿Qué función cumple el ácido nítrico agregado al indicador en el método de nitrato

mercúrico para los cloruros?

6. (a) En la determinación de cloruros por el método de Mohr ¿Cuál será la

concentración en equilibrio de los iones de plata en mg/L, con base en el principio
de producto de solubilidad, cuando la concentración de cloruros se reduce a 0.2
mg/L?
(b) Si la concentración del indicador cromato usado es 5 X 10 -3 moles/L ¿Cuánto es el
exceso de ion plata en el mg/L que tiene que haber antes de que comience a forma
un precipitado rojo?

7. ¿Cuales son los tres métodos instrumentales estándares disponibles para la

determinación de cloruro?

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LABORATORIO QUIMICA AMBIENTAL

SOLUCIONES ESTANDARES

CONSIDERACIONES GENERALES

Los químicos familiarizados con el análisis de agua y aguas residuales mediante

procedimientos volumétricos saben que el uso de reactivos estándares de normalidad
definida ahorra mucho tiempo en el cálculo de los resultados en términos de miligramos por
litro. La preparación de soluciones de normalidad definida no es un procedimiento tedioso
si se utiliza un sistema lógico. Hay que realizar dos o tres pasos importantes dependiendo
de la naturaleza de los materiales.

Selección de la normalidad apropiada

En el análisis de agua y agua residual, usualmente es deseable informar los resultados en
términos de miligramo por litro del algún Ion, elemento o compuesto específico. Como
regla general, es mas conveniente tener un agente titulante estándar de una concentración
en la que 1 ml sea equivalente a 1 mg del material a medir por tanto, 1 litro de una
solución normal generalmente es equivalente a 1000 mg o 1 g de la sustancia a medir. La
normalidad deseada del titulante se obtiene por la relación de 1 al peso equivalente (PE)
del material medido. Por ejemplo, la normalidad de las soluciones ácidas usadas para medir
amoniaco, nitrógeno amoniacal y alcalinidad (como CaCO3) es la siguiente:
Amoniaco Nitrógeno amoniacal
1
= 1/17 = N/17 = 0.0588 N. 1/14 = N/14 = 0.0715 N.
PE

Alcalinidad (como CaCO3)

1/50 = N/50 = 0.02 N.

La normalidad de las soluciones básicas para medir el dióxido de carbono (como CO 2) y la
acidez mineral (como CaCO3) es:
CO2 Acidez (como CaCO3)
1
= 1/44 = N/44 = 0.0227 N. 1/50 = N/50 = 0.02 N.
PE

La normalidad de las soluciones de nitrato de plata para la medición de cloruros o de

cloruro de sodio es:
Cloruros Cloruro de sodio
1
= 1/35.45 = N/35.45. 1/58.44 = N/58.44.
PE
La normalidad de los agentes reductores para medir oxigeno es:

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Oxigeno
1
= 1/8 = N/8.
PE
La normalidad de los agentes oxidantes se obtiene en forma similar. A partir del hecho que
en las soluciones normales de los agentes titulantes 1 ml es equivalente a 1 mg del material
medido, es evidente que cuando se titulan muestras de 1 litro, la lectura de la bureta dará
directamente en miligramo por litro. Por lo general, es conveniente usar muestras de 1
litro, y los cálculos se hacen fácilmente mediante la formula simple.

1000
Ml de titulante usado x = mg/1.
mldemuestr a

En algunos casos, como en la determinación del oxigeno disuelto donde se usa un volumen
fijo de muestra, la concentración del titulante se ajusta de modo que cada mililitro de
titulante sea equivalente a 1 mg/1.

Preparación de una solución de normalidad apropiada

En los casos en que es posible preparar una solución normal a partir de materiales de
pureza reconocida que se puedan pesar con precisión en la balanza analítica, se pesa la
cantidad necesaria, se transfiere a un matraz de mezclas y se diluye hasta el volumen
adecuado. Estas soluciones se pueden usar sin necesidad de estandarización con estándares
primarios.

Existen muchos materiales que se usan para preparar soluciones normales, en los que no se
conoce con seguridad la pureza o que son imposibles de pesar con exactitud. En estos casos
se prepara una polución ligeramente mas concentrada de lo indicado y se guarda en la
forma mas conveniente en un matraz graduado hasta que se pueda concluir la
estandarización, que se lleva a cabo mediante un estándar primario adecuado.

Estandarización de soluciones con estándares primarios

El procedimiento para estandarizar soluciones a una normalidad exacta es un tanto
particular para el análisis del agua y del agua residual y usualmente no se describe en los
textos de química cuantitativa. Requiere seis pasos fundamentales que son los siguientes:

1. Determinar el peso del estándar primario, que es equivalente exactamente a 1 litro

de la solución que se va a estandarizar.
2. Pesar tres o cuatro muestras del estándar primario que ha sido secado por
calentamiento, que son suficientes para preparar aproximadamente 20 ml de
solución. El peso debe ser exacto, y se deben hacer correcciones para el porcentaje
de pureza, si este difiere significativamente del 100%.
3. Calcular el volumen del titulante de la normalidad apropiada, que se nec esita para
reaccionar con el peso corregido de cada muestra.

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4. Añadir suficiente agua destilada y otros reactivos, si se necesitan, a cada muestra de

estándar primario para completar la solución y titular dos de ellas con el reactivo
que se va a normalizar hasta el punto final requerido. Las titulaciones deben ser
menores que las cantidades calculadas en el paso 3. si se hace así, la solución queda
más concentrada de lo que se desea, y la diferencia entre las titulaciones real y
calculada representa el déficit de agua.
5. Calcular la cantidad de agua que se debe añadir para completar la solución. Drenar
el contenido de la bureta a la solución normal en el matraz graduado y medir el
volumen total que queda. La cantidad de agua a añadir se puede calcular con la
siguiente formula:

Volumen remanente
Titulación actual (titulación calculada-titulación real) = ml.

Hacer cálculos separados para cada una de las titulaciones y agregar la menor de las
cantidades de agua indicadas.
6. Titular muestras adicionales del estándar primario y repetir los pasos 4 y 5 hasta
Obtener la concentración adecuada, como lo indica la correlación entre las titulaciones
reales con los valores calculados. Se puede considerar, entonces, que la solución tiene la
normalidad deseada.

Preparación de soluciones N/1 y N/50 de H 2SO4

Las soluciones normales de ácido sulfúrico se usa para la determinación de la alcalinidad,
que normalmente se determina en términos de CaCO 3, con un peso equivalente de 50, por
tanto, se necesitan soluciones N/50. Debido a que se utilizan grandes cantidades de este
reactivo, es más conveniente preparar una solución normal de ácido N/1 y a partir de ella
preparar la solución N/5 por simple dilución.
La pureza del ácido sulfúrico que se adquiere en el comercio, usualmente varía entre el 96
y el 98%. Además, es muy difícil pesarlo con precisión debido a sus propiedades
higroscópicas. Las soluciones preparadas a partir de este ácido deben ser estandarizadas
mediante un estándar primario. El carbonato de sodio es el estándar primario más usual; el
grado analítico es satisfactorio, siempre que se haya secado durante 1h a 140 grados
centígrados y guardados en un desecador antes de su uso.

Cálculo del H2SO4 concentrado necesario

Con el fin de simplificar los cálculos, éstos se deben hacer con base en 1 litro. Por
definición, 1 litro de ácido N/1 contiene1008 g de ión hidrógeno disponible. Los cálculos son
los siguientes:
1PM o 98g de H2SO4 puro = 2.016 g de H +
PM/2 o 49 g de H2SO4 puro = 1.008 g de H +

Asumiendo que el ácido concentrado tiene una pureza del 96 %.

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Entonces 49/0.96 = 51 g de ácido concentrado = 1.008 g de H +

Es deseable que la solución sea ligeramente más concentrada que N /1. Para estar seguros
de esto, se toma un exceso del 5%:
51 X 1.05 = 5305 g

Preparación de una solución ácida N/1

Se pesan aproximadamente 53 más o menos 1 g de ácido concentrado en un vaso de
precipitado pequeño sobre una balanza. Se colocan aproximadamente 500 ml de agua
destilada en un matraz graduado de 1 litro y se le añade el ácido. Se enjuaga el contenido
del vaso de precipitado en el matraz con agua destilada y se añade agua hasta la marca de
1 litro. Se mezcla cuidadosamente revolviendo o vertiéndolo varias veces del matraz a un
vaso de precipitados más grande. Se lleva a temperatura ambiente antes de usar.

Cálculos para el estándar primario necesario

El carbonato de sodio es un estándar primario útil. Tiene un peso molecular de 106 y un
peso equivalente de 53 cuando reacciona con el H 2SO4 a un pH de 3.7. Por tanto, se usa el
símbolo “  “para expresar equivalente a:

53 g de Na2CO3  1000 ml de H2SO4 N/1

o 1.06 g de Na2CO3 20 ml de H2SO4 N/1

Se pesan cuatro muestras de Na 2CO3 que oscilan entre 1.00 y 1.10 g y se procede como se
describió en la tercera parte de la sección 14.1.

Preparación de una solución ácida N/50

Cuando se dispone de una solución ácida N/1, se pueden preparar soluciones de cualquier
normalidad menor que N/1 mediante dilución, siempre que se tenga el suficiente cuidado al
medir la cantidad necesaria de ácido N/1, y que las diluciones se hagan en matraces de
mezclas. La cantidad de ácido de cualquier normalidad que se necesita para hacer un
volumen definido de un ácido de otra normalidad, se puede calcular a partir de la relación
ml x N = ml x N

Si se desea prepara un litro de ácido N/50 de una solución normal de ácido N/1 los cálculos
son los siguientes:
ml x 1 = 1000 x 0.02
ml = 20

Al diluir veinte l de ácido N/1 en agua destilada hasta obtener 1000ml, y mezclar
cuidadosamente, dan una solución N/50, que es apropiada para la mayoría de los
propósitos. Para evaluar el trabajo, es aconsejable verificar la normalidad del ácido N/50
contra muestras pesadas de un estándar primario.

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Preparación de soluciones de NaOH N/1 y N/50

Para medir el dióxido de carbono y la acidez se utilizan soluciones normales de hidróxido de

sodio. El peso equivalente del dióxido de carbono es 44 cuando reacciona con el hidróxido
de sodio, a pH 8.3 o el punto final de fenolftaleína, según el cálculo hecho a partir de la
ecuación
CO2 + Na + + OH-  Na+ + HCO3- (14.1)
44 17

Por tanto, para las determinaciones de dióxido de carbono, las soluciones de NaOH N/44
son las más adecuadas. La acidez mineral siempre se expresa en términos de carbonato de
calcio, que tiene un peso equivalente de 50, y para su determinación se usan soluciones de
bases N/50.

En la práctica, es más conveniente preparar una solución N/1 de NaOH como solución
normal y preparar soluciones de normalidad más baja por dilución, de la misma manera que
con el ácido sulfúrico. En algunos laboratorios se hacen muy pocas determinaciones de
dióxido de carbono, de modo que no es práctico mantener una reserva de soluciones N/44 y
N/50. En estos casos se usan soluciones N/50 para ambas determinaciones y se aplica un
factor de 0.88 para corregir la lectura de las buretas cuando se mide el dióxido de carbono.
No es posible adquirir en el comercio cristales o píldoras de hidróxido de sodio en forma
pura, porque siempre están contaminadas con carbonato de sodio debido a la reacción con
el dióxido de carbono durante su manufactura. Aun los llamados reactivos grado analítico
contienen diferentes proporciones de carbonato de sodio y sin purificación no son
adecuados para la preparación de soluciones normales. Se utilizan varios métodos, pero
sólo dos se usan en los laboratorios que analizan la calidad del agua. Es posible comprar
hidróxido de sodio purificado en forma de soluciones al 50%.

Se necesita un estándar primario para la preparación de soluciones normales de hidróxido

de sodio. El ftalato de potasio (KHC8H4O4 ) es excelente debido a su alto peso equivalente
y a otras propiedades deseables. Se debe secar entre 100 y 105 ºC durante 1 h y guardar en
un desecador antes de usarlo.

Purificación del NaOH

Todo el hidróxido de sodio se debe someter a proceso de purificación para retirar todo el
carbonato de sodio que también tiene propiedades básicas. Se describirán dos métodos, en
orden de preferencia.

1. carbonato de sodio es relativamente insoluble en soluciones concentradas

(aproximadamente 50% o 18 M) de hidróxido de sodio. Si se añaden 500mg de hidróxido de
sodio en forma de barras o píldoras a 500 ml de agua destilada, el hidróxido de sodio se
disolverá quedando sin disolver el carbonato de sodio. La solución que resulta es bastante

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turbia por el carbonato de sodio en suspensión. Después de varios días de sedimentación, el

carbonato flotará o sedimentará, y la solución clara que queda estará lo suficientemente
libre de carbonato para la preparación de la solución normal. La solución al 50% purificada
se pasa por un sifón hasta de una botella de vidrio pírex, y se usa un tapón de caucho para
evitar el paso del aire. Es conveniente reservar una cantidad considerable de hidróxido de
sodio purificado al 50% debido al tiempo que se consume para su preparación.

2. carbonato de sodio se puede separar de las soluciones diluidas de hidróxido de sodio por
precipitación con hidróxido de bario.

2Na ++CO2-3 +Ba (OH) 2BaCO 3 + 2NaOH

El precipitado de carbonato de bario que resulta se puede extraer por filtración (si se
protege del dióxido de carbono del aire), se puede dejar que sedimente y la solución
clarificada se pasa por un sifón a otro recipiente. La solución purificada se debe
estandarizar después de este tratamiento, puesto que se ha agregado un excedente de
hidróxido de bario, y en la solución queda una cantidad de hidróxido de sodio equivalente
al carbonato de sodio originalmente presente.

Cálculo del NaOH necesario

Con el fin de realizar estos cálculos, se asume que se dispone de una solución purificada de
hidróxido de sodio al 50%, y que se va a preparar aproximadamente 1 litro de una solución
N/1 contiene el equivalente de 1.008 g de H +o 17 g de OH.-. Los cálculos se hacen de la
siguiente forma:
1PMG o 40 g de NaOH puro = 17g de OH -

La solución normal de NaOH tiene una concentración del 50%, por tanto,

40/0.5 = 80 g 50% NaOH = 17 g OH

Puesto que la solución normal de NaOH puede no contener exactamente 50% y es deseable
preparar una solución que sea ligeramente más concentrada que N/1, se toma el 10%
adicional:
80 x 1.1 = 88 g

Preparación de una solución N/1 de NaOH

Lo más rápidamente posible, con el fin de minimizar la absorción del dióxido de carbono
del aire, se pesan 88 +- 1 g de la solución de hidróxido de sodio al 50% en un Erlenmeyer
pequeño sobre una balanza. Se colocan 500 ml de agua destilada libre de dióxido de
carbono en un matraz graduado de 1 litro, y se añade la solución de hidróxido de sodio. Se

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enjuaga el Erlenmeyer con agua destilada libre de dióxido de carbono y se agrega al

matraz el líquido usado para el enjuague. Se diluye aproximadamente 1 litro con agua libre
de dióxido de carbono y se mezcla minuciosamente con un agitador tipo pistón para
minimizar el contacto con el aire. La solución se protege del aire guardándola en un vaso
de precipitados invertido o con alguna forma de cierre en la parte superior del matraz hasta
que se termine la estandarización.

Cálculo del estándar primario necesario

El ftalato ácido de potasio es un estándar primario excelente. Se puede obtener en forma

esencialmente pura al 100%. Su PE es igual a su PM, que es 204:

204g KHC8H4O4 1000 ml de NaOH N/1

2.04Gg de KHC8H4O4 10 ml de NaOH N/1

Se pesan cuatro muestras de KHC 8H4O4 que oscilan entre 2.0 y 2.2 g y se procede en la
forma descrita en la tercera parte de la sección 14.1. La titulación se debe concluir a un pH
de 8.3, o el punto final de fenolftaleína. Cuando la estandarización ha finalizado, la
solución N/1 se debe almacenar en un recipiente de vidrio pírex ajustado con un tapón de
caucho para excluir el aire.

Preparación de una solución de NaOH N/50

Se procede de una manera similar a las instrucciones para preparar ácido N/50. El hidróxido
N/1 se debe diluir con agua destilada libre de dióxido de carbono, almacenar en un
recipiente de vidrio pírex y proteger del dióxido de carbono de la atmósfera.

Estandarización con estándares secundarios

Las soluciones N/1 y N/50 de hidróxido de sodio se pueden estandarizar con las soluciones
correspondientes de ácido sulfúrico. Las soluciones ácidas se pueden utilizar como
estándares secundarios, y cualquier error cometido en su preparación se reflejará en las
soluciones de hidróxido. Para el punto final de la titulación se debe obtener un pH de 3.7 o
usar un indicador naranja de metilo, y es opcional el uso de hidróxido o de ácido como
titulante. Usualmente es más conveniente usar ácido.

PROBLEMAS

1. Defina: solución molar, solución normal, mol, peso equivalente y mili equivalente.

2. ¿Cómo se pueden preparar soluciones de hidróxido de sodio libres de carbonato?

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3. a) ¿Cuál es la normalidad de una solución de H 2SO4 si se requieren 16.2 ml para

neutralizar 1.22 g de Na2CO3 hasta el punto final de naranja de metilo?
b) ¿Cuántos ml de agua se deben añadir a la solución anterior para que quede exactamente
1.o N? Suponga que hay 927 ml de solución.

4. ¿Cuántos ml de NaOH 1.0 N se requieren para neutralizar 0.2 g de HCl?

5. una muestra de ftalato ácido de potasio que pesa 3.75 gr. necesito 15.0ml de una
solución de NaOH para la titulación hasta el punto final de fenolftaleína. Si se quedan
460ml de NaOH, ¿Cuánta agua se le debe añadir para que quede exactamente 1.00N?

6. una muestra de Na2 CO3 que pesa 1.50gr necesito 25.0ml de una solución de H 2SO4 para
la titulación hasta el punto final de naranja de metilo. Si quedan 980ml de H 2SO4, ¿Cuánta
agua se debe agregar para que quede exactamente 1.0N?

7. ¿Cuántos ml de NaOH 1.00N se necesita para preparar 500ml de NaOH 0.0227N?

8. ¿Cuántos ml de H2SO4 1.00N se necesitan para prepara 2 litros de H 2SO4 0.05N?

9. Para la preparación de 2 litros de ácido 1.0N a partir de ácido clorhídrico al 35%, ¿Qué
peso del ácido impuro se debe tomar, suponiendo que la estandarización de la manera
recomendada?

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LABORATORIO QUÍMICA AMBIENTAL

SÓLIDOS
Al ingeniero ambiental le interesa la medición de la materia sólida existente en una gran
variedad de materiales líquidos y semilíquidos que oscilan entre las aguas potables y las
contaminadas, los residuos domésticos y los industriales y los lados formados en los
procesos de tratamiento. En sentido estricto, toda la materia excepto el agua contenida en
los materiales líquidos se clasifica como sustancia sólida. Sin embargo, la definición usual
de sólidos, se refiere a la materia que queda como residuo después de la evaporación y el
secado entre 103°C y 105°C. Desde luego, todas las sustancias que ejercen considerable
presión de vapor a estas temperaturas se pierden en los procesos de evaporación y secado.
El residuo que queda, o sea los sólidos existentes en la muestra, está constituido solamente
por las sustancias con presión de vapor insignificante a 105°C.

Debido a la gran variedad de materiales inorgánicos y orgánicos que se encuentran en los

análisis de sólidos, las pruebas tienen carácter empírico y se realizan con relativa facilidad.
En casi todos los casos se utilizan los métodos gravimétricos. Se exceptúan la medición de
los sólidos que se pueden sedimentar y la estimación de los sólidos disueltos por medio de
conductancia específica. Los problemas más difíciles en los análisis de los sólidos se
relacionan con las pruebas específicas para información sobre las diferentes clases
existentes, e. g., disueltos, suspendidos, volátiles y fijos.

Sólidos disueltos y no disueltos. La cantidad y naturaleza de los sólidos disueltos y no

disueltos presentes en materiales líquidos es muy variada. En las aguas potables la mayor
parte de la materia se encuentra en forma disuelta y está constituida principalmente por
sales inorgánicas, pequeñas cantidades de materia orgánica y gases disueltos. Como regla,
la dureza aumenta con el contenido total de sólidos disueltos, que en aguas potables
usualmente oscila entre 20 y 1000 mg/l. A diferencia de las mediciones de sólidos totales -
como ya se trató- en las que el secado de las muestras se realiza entre 103 y 105°C, el
análisis de los sólidos disueltos totales en los abastecimientos de agua se lleva a cabo a
180°C. En este último caso, la razón para usar temperaturas más altas es remover toda el
agua mecánicamente absorbida. En este caso, la concentración del material orgánico es
generalmente muy baja, de modo que las pérdidas por más altas temperaturas de secado es
insignificante. En todos los demás materiales líquidos la cantidad no disuelta de materia
coloidal y en suspensión aumenta con el grado de contaminación. Los lados representan un
caso extremo en el que la mayor parte de la materia sólida no está disuelta, y la fracción
disuelta tiene poca importancia. La determinación de la cantidad de materia disuelta y no
disuelta se realiza mediante pruebas en fracciones filtradas y no filtradas de muestras. Las
sustancias no disueltas usualmente se denominan materia suspendida o sólidos suspendidos.

Sólidos volátiles y fijos. Uno de los objetivos principales para hacer las determinaciones en
muestras de residuos domésticos, industriales y en Iodos es obtener la medida de la
cantidad de materia orgánica presente. Esta prueba se lleva a cabo por el procedimiento de

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combustión, en el que la materia orgánica se convierte en dióxido de carbono gaseoso y

agua, y se volatiliza, al tiempo que se controla la temperatura para evitar la
descomposición y volatilización de las sustancias inorgánicas; a la vez la prueba es
compatible con la oxidación completa de la materia orgánica. La Pérdida de peso debida a
la oxidación a alta temperatura ya la volatilización se interpreta en términos de materia
orgánica. En este sentido, se debe tener cuidado de no confundir el término sólidos
volátiles, utilizado aquí para los compuestos orgánicos totales de una muestra, con el
término más reciente orgánicos volátiles. El último es un grupo específico de trazas de
compuestos orgánicos específicos que se pueden purgar fácilmente de las soluciones por
simple aireación a temperatura ambiente. Estos compuestos orgánicos volátiles no se miden
en las pruebas para sólidos, puesto que se pierden de la solución durante la evaporación
inicial y en la fase de secado.

El procedimiento estándar para el análisis de los sólidos volátiles consiste en realizar la

incineración a 550°C. Ésta es aproximadamente la temperatura más baja a la que se puede
oxidar a una velocidad razonable la materia orgánica, especialmente los residuos de
carbono que resultan de la pirolisis de los carbohidratos y otra materia orgánica.

Además, la descomposición de las sales inorgánicas se minimiza a 550°C. Cualquier

compuesto de amonio que no se haya liberado durante el secado se volatiliza, pero la
mayor parte de otras sales inorgánicas son relativamente estables, a excepción del
carbonato de magnesio, como se muestra en la siguiente ecuación
MgCO3 MgO + CO2 
En la determinación del contenido volátil de los sólidos en suspensión,
3500las
C sales inorgánicas
disueltas no se tienen en cuenta porque son removidas durante el proceso de filtración. En
el análisis de lados, los compuestos de amonio que existen principalmente como
bicarbonato de amonio, se volatilizan por completo durante los procedimientos de
evaporación y secado, y no están presentes para interferir en la determinación de sólidos
volátiles.

NH4HCO3 NH3  + H2O  + CO2  1050C

Otras sales inorgánicas inestables presentes en los Iodos se encuentran en cantidades tan
pequeñas en relación con los sólidos totales, que usualmente se omite su efecto.

Cuando se realizan las determinaciones de sólidos volátiles a temperaturas descontroladas

se pueden introducir serios errores y por esta razón una práctica común consiste en realizar
las combustiones en un horno de arcilla donde la temperatura se puede controlar con
precisión. El carbonato de calcio se descompone a temperaturas mayores que 825°C y,
puesto que es un componente importante de las sales inorgánicas que normalmente están
presentes en las muestras sometidas a análisis de sólidos volátiles, esta descomposición
puede llevar a errores significativos.

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A menos que se tenga cuidado en los pasos iniciales, la determinación de sólidos volátiles
en Iodos puede ser afectada por errores graves debido a pérdidas físicas y mecánicas por
decrepitación durante el procedimiento. Ésta se puede eliminar con el flameo controlado
de las muestras en un mechero bussen para destruir todos los materiales inflamables antes
de colocar las muestras en d horno de arcilla. Si la incineración se realiza de manera
adecuada, la pérdida de peso es una medida razonablemente precisa de la materia orgánica
de la mayor parte de los Iodos municipales, y el residuo que queda en forma de cenizas o
sólidos fijos es bastante representativo de los materiales inorgánicos presentes. Se necesita
aún más precaución al hacer la determinación de sólidos volátiles en aguas residuales
industriales, puesto que la parte orgánica puede estar compuesta por ácidos grasas de
cadena corta, alcoholes, cetonas, aldehídos e hidrocarburos, todos altamente volátiles, que
se pueden perder durante los procesos de evaporación y secado. En estas aguas residuales,
es probable que las mediciones de DQO y COT proporcionen una mejor medida del
contenido orgánico total.

Sólidos sedimentables. El término sólidos sedimentables se aplica a los sólidos en

suspensión que se pueden sedimentar en condiciones de quietud por la influencia de la
gravedad. Sólo se pueden sedimentar los sólidos en suspensión más gruesos y con un peso
específico lo suficientemente mayor que el agua. Los lados son acumulaciones de sólidos
que se sedimentan; la medición de éstos es importante en la práctica de la ingeniería para
definir la necesidad de unidades de sedimentación y el comportamiento físico de las
corrientes de residuos que entran a los cuerpos de agua naturales.

IMPORTANCIA AMBIENTAL DE LAS DETERMINACIONES DE SÓLIDOS

La cantidad de sólidos disueltos en el agua es una consideración importante para el uso

doméstico. En general, las aguas con un contenido de sólidos totales menor que 500 mg/l
son más adecuadas para este propósito. Las aguas con contenido sólido alto usualmente
tienen un efecto laxante y algunas veces el efecto inverso, cuando el organismo de las
personas no se ha adaptado a ellos. Esto es importante para los viajeros y para las
compañías de transporte que se interesan en el bienestar de sus pasajeros. En muchas áreas
es imposible encontrar aguas con un contenido de sólidos menor que 500 mg/l; en
consecuencia, es imposible exigir el nivel deseado si no se realiza alguna forma de
tratamiento. En muchos casos no se practica tratamiento para reducir el contenido de
sólidos, y los residentes que consumen esta agua con regularidad 1'\0 presentan efectos de
enfermedad. Los estándares generalmente recomiendan un límite superior de 1000 mg/l en
las aguas potables.

DETERMINACIÓN DE SÓLIDOS EN LOS ABASTECIMIENTOS DE AGUA

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Debido a la gran variedad de materiales sometidos a la determinación de sólidos, las

pruebas que se aplican varían un poco, y es mejor tratados en términos de agua, aguas
contaminadas y lados. Los sólidos disueltos en los abastecimientos de agua causan
preocupación, por tanto, la determinación de los sólidos totales y la medición de la
conductancia específica tienen el mayor interés. Rara vez se realizan pruebas de sólidos
suspendidos debido a la escasa cantidad en que están presentes; éstos se evalúan más
fácilmente por mediciones de turbiedad.

Sólidos totales

La determinación de sólidos totales se hace fácilmente por evaporación y secado de la

muestra medida en un recipiente de peso conocido. El uso de platillos de platino es muy
recomendado por la facilidad con que se puede mantener constante su peso antes del uso;
un buen sustituto son los utensilios de Vycor. Se debe evitar el uso de platillos de porcelana
debido a su tendencia a cambiar de peso.

La determinación de sólidos volátiles (contenido orgánico) generalmente no es de

consideración en las aguas destinadas a uso doméstico. Los resultados que se obtienen no se
pueden interpretar confiablemente en términos de materia orgánica. En los casos en que el
contenido orgánico del agua es importante, usualmente es mejor obtener esta información
mediante determinaciones de DQO, DBO y COT.

Conductancia específica
Se puede obtener un cálculo rápido del contenido de sólidos disueltos en un abastecimiento
de agua por mediciones de conductancia específica. Estas mediciones indican la capacidad
de una muestra para transportar una corriente eléctrica, que a su vez se relaciona con la
concentración de sustancias ionizadas en el agua. La mayor parte de las sustancias
inorgánicas disueltas en los abastecimientos de agua se encuentra en forma ionizada y de
esta manera contribuye a la conductancia específica. Si bien esta medición es afectada por
la naturaleza de los diferentes iones, sus concentraciones relativas y la fuerza iónica del
agua, estas mediciones pueden ofrecer un cálculo práctico de las variaciones del contenido
de minerales disueltos de un abastecimiento de agua dado. Además, utilizando un factor
empírico, la conductancia específica permite un cálculo aproximado del contenido de
minerales disueltos en las muestras de agua.

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Materia disuelta y suspendida

En los casos en los que se considera que las mediciones de turbiedad no son adecuadas para
dar la información necesaria, los sólidos suspendidos se pueden determinar por filtración
con un filtro de fibra de vidrio. Debido a la pequeña cantidad de sólidos suspendidos que
usualmente existe en los abastecimientos de agua, la determinación se puede ver afectada
por errores considerables, a menos que se filtren muestras excepcionalmente grandes. Otra
técnica es filtrar una muestra de agua por papel de filtro y determinar los sólidos totales en
el filtrado. La diferencia entre los sólidos totales filtrados y no filtrados es una medida de
los sólidos suspendidos presentes.

DETERMINACIONES APLICABLES A AGUAS CONTAMINADAS Y AGUAS RESIDUALES

DOMÉSTICAS

La determinación de sólidos sedimentables y suspendidos es de gran valor para evaluar la

concentración de residuos domésticos y de aguas ligeramente contaminadas.

Sólidos sedimentables

La determinación de sólidos sedimentables es de especial importancia en el análisis de las

aguas residuales. La prueba generalmente se realiza en un cono de Imhoff (figura 1), con un
tiempo de sedimentación de 1 h en condiciones de quietud. Las muestras se deben llevar
aproximadamente a temperatura ambiente y la prueba se realiza en un sitio donde la luz
solar no interfiera directamente con la sedimentación normal de los sólidos. Los resultados
se miden e informan en términos de mililitros por litro.

FIGURA 1. Conos Imhoff para medir sólidos sedimentables

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Sólidos totales

Las determinaciones de sólidos totales generalmente tienen poco valor en el análisis de

aguas contaminadas yaguas residuales domésticas debido a que es difícil la interpretación
con algún grado de precisión. En la mayoría de los casos, los sólidos disueltos presentes en
el agua inicial se encuentran en un porcentaje tan grande y tan variable de la cantidad
total encontrada en las aguas residuales contaminadas, que es imposible evaluar los datos,
a menos que se conozca la cantidad de sólidos presente en un principio en las aguas
transportadoras. Originalmente la prueba se ideó como medio para evaluar la cantidad de
materia contaminante existente en las aguas residuales. Puesto que las pruebas de la DBO y
DQO son capaces de evaluar la concentración de esos materiales en forma mucho más
exacta, no se' justifica realizar pruebas de sólidos totales con estos propósitos.

Algunos procedimientos de tratamiento de residuos, en especial los sometidos a

sedimentación, se afectan adversa mente por cambios radicales en la densidad de las aguas
residuales. En las ciudades costeras, el agua de mar penetra con frecuencia a los sistemas
de alcantarillado durante marea alta y en las ciudades industriales puede ocurrir una
descarga intermitente de residuos altamente mineralizados; ambos producen cambios
importantes en la densidad. Para detectar estos cambios se pueden usar ventajosamente
las pruebas para sólidos totales, aunque la contaminación se puede detectar más
fácilmente mediante determinaciones con cloruro o por mediciones de conductancia
específica.

MATERIALES Y EQUIPOS
. Capsula de porcelana
. Balanza analítica
. Horno
. Mufla
. Estufa

PROCEDIMIENTO

Preparación de la capsula: caliente la capsula en una mufla a 500ºC por ½ hora o en un

horno a 103- 105ºC durante 3 horas. Enfríese en desecador, pésese (w1), y conservese en el
desecador hasta su uso.

Tratamiento de la muestra: agite el recipiente donde se encuentra la muestra para

homogenizarla, medir de 10 a 50 ml de muestra (v1) en una probeta graduada y
transferirlos a la capsula preparada, luego se evapora el agua completamente en baño
maria y luego en la estufa u horno a 103- 105 ºC al menos por 1 hora al cabo de la cual se
enfria en un desecador y se pesa hasta peso constante (w2).

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CALCULOS:
Sólidos totales (mg ST/L) = ( (W2-W1)/V1) * 1000

Donde
W1= peso de la capsula de porcelana
W2= peso de la muestra + peso de la capsula después del calentamiento en el horno
V1= volumen de la muestra en litros
1000= factor de conversión de gramos a miligramos

Sólidos suspendidos

La determinación de sólidos suspendidos es de gran valor en el análisis de aguas

contaminadas; es uno de los principales parámetros para evaluar la concentración de las
aguas residuales domésticas y para determinar la eficiencia de las unidades de tratamiento.
En las operaciones de control de la contaminación de las corrientes, se considera que todos
los sólidos suspendidos se sedimentan puesto que el tiempo no es un factor limitante. Se
espera que la sedimentación se lleve a cabo por floculación biológica y química, y por tanto
la medición de los sólidos suspendidos se considera por lo menos tan indicativa como la
DBO.

La determinación de los sólidos suspendidos es susceptible de errores considerables si no se

toman las precauciones necesarias. Usualmente, la cantidad de la muestra se limita a 50 ml
o menos debido a la dificultad para filtrar muestras más grandes. El peso de los sólidos
removidos rara vez excede 20 mg y con frecuencia es menor que 10 mg. Pequeños errores
en el peso pueden ser bastante relevantes. Si es posible, se debe filtrar suficiente muestra
para aumentar el peso aproximadamente en 10 mg. A menudo esto requiere la filtración de
500 ml o más de la muestra de aguas residuales biológicamente tratadas o de aguas
ligeramente contaminadas.

El contenido volátil de sólidos suspendidos se puede determinar por incineración directa del
filtro de fibra de vidrio en el horno de arcilla debido a que la cantidad de sólidos
involucrados es muy pequeña para que ocurra la decrepitación. Los sólidos suspendidos
generalmente contienen hasta un 80% de material volátil. Los sólidos fijos restantes con
frecuencia pesan 2 mg. El filtro no se destruye con este procedimiento si se toman ciertas
precauciones. La temperatura de 600°C está cercana al punto de fusión del filtro y por esta
razón se recomienda practicar la combustión a una temperatura de 550 °C. Durante el
secado y la combustión ocurre una ligera pérdida de peso del filtro y, por esta razón, un
filtro blanco se debe someter al mismo tratamiento que el filtro de la muestra, de modo
que se pueda hacer la corrección apropiada.

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La cantidad de sólidos suspendidos se informa en términos de miligramos por litro, y la de

sólidos suspendidos volátiles en términos del porcentaje de los sólidos suspendidos.

Sólidos suspendidos totales (S.S.T)

MATERIALES Y EQUIPOS
. Crisoles de filtración de porcelana
. Filtros de fibra de vidrio
. Balanza analítica
. Horno
. Estufa
. Mufla
. Equipo de filtración al vacío

PROCEDIMIENTO
Preparación de los crisoles: se introducen los crisoles de porcelana con sus respectivos
filtros de fibra de vidrio en una mufla a 500 ºC durante ½ hora, luego se pasan a un horno a
105 ºC durante una hora y por ultimo se colocan en un desecador hasta conseguir
temperatura ambiente. Ahora el material esta listo para ser pesado.
Tratamiento de la muestra: se pesa un crisol de filtración (W4) con su respectivo papel
filtro (de fibra de vidrio), luego se filtra de 10 a 20 ml de muestra homogenizada (V2)
Después este es secado en un horno o estufa a 103-105 ºC por una hora. Enfríese en
desecador, pésese (W5).

CALCULOS
SST (mg/l) = ((W5-W4)/V2)*1000
Donde:
W4= peso de la capsula de porcelana + papel filtro
W5= peso de la muestra + peso del crisol después del calentamiento en el horno.
V2= volumen de la muestra (litros)
1000= factor de conversión de gr a mg.

Sólidos suspendidos volátiles (S.S.V)

MATERIALES Y EQUIPOS
. Crisoles de filtración de porcelana
. Filtros de fibra de vidrio
. Balanza analítica
. Horno
. Estufa
. Mufla
. Equipo de filtración al vacío

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PROCEDIMIENTO
Se toma el crisol con la muestra anterior y se coloca en una mufla previamente calentada a
550ºC durante ½ hora, pasando luego por una estufa u horno a 103-105 ºC por 20 minutos
(esto para reducir la temperatura de los crisoles y poder llevarlos al desecador sin que este
se dañe) enfríese en desecador y pésese hasta peso constante (W6).

CALCULOS:
SSV (mg/L) = ((W5-W6)/V2)*1000

DETERMINACIONES APLICABLES A LAS AGUAS RESIDUALES INDUSTRIALES

Las aguas residuales industriales incluyen una variedad tan grande de materiales, que los
análisis con propósitos exploratorios deben abarcar todas las determinaciones que puedan
dar información importante y, por esta razón se deben realizar todas las pruebas que se
aplican comúnmente a las aguas residuales domésticas. La prueba de los sólidos
sedimentables es particularmente importante, puesto que es la base principal para
determinar si se necesita equipo básico de sedimentación para el tratamiento. Además, la
determinación de sólidos totales tiene especial importancia. Muchos residuos industriales
contienen cantidades excesivas de sales inorgánicas disueltas y su presencia se detecta
fácilmente por la prueba de sólidos totales. Antes de la aparición de las pruebas para la
DQO y el COT, el contenido volátil de lo sólidos totales se usaba extensamente para medir
la cantidad de materia orgánica presente. Era muy útil para valorar la cantidad de materia
orgánica biológicamente inerte, tal como en los líquidos de desecho de la lignina en el
proceso de despulpado de la madera. Sin embargo, debido a la alta cantidad .de
compuestos, orgánicos que se pierde en la evaporación de las muestras de muchas aguas
residuales industriales. Las pruebas del COT y la DQO tienden a ser indicadores más
confiables del contenido orgánico total de las aguas residuales industriales.

DETERMINACIÓN DE SÓLIDOS EN LODOS

Las determinaciones de sólidos totales y volátiles son importantes en el análisis de lados

frescos y digeridos. Ambas son susceptibles de algún error debido a la pérdida de
compuestos orgánicos volátiles durante el proceso de secado. Este factor no es
especialmente importante en muestras de lados frescos o bien digeridos, pero lo es en el
análisis de lados parcialmente digeridos que contienen apreciables cantidades de ácidos
volátiles. Esta pérdida por lo general lleva a interpretaciones erróneas acerca de la
destrucción de sólidos volátiles.

Debido a que es imposible medir con pipetas muestras de lados frescos y bien digeridos, es
usual pesar las muestras en platillos previamente pesados; para la evaporación se suelen
usar pequeños platillos de porcelana de 7 cm de diámetro. Es importante que los platillos
sean previamente incinerados para que mantengan constante su peso, con el fin de

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proporcionar resultados confiables acerca de la cantidad de sólidos volátiles. Debido al

carácter muy poco uniforme de los lados, es necesario usar muestras relativamente grandes
de 25 a 50 g, a menos que se emplee algún método para homogeneizar la muestra. En
consecuencia, después de la evaporación de las muestras se obtienen cantidades
considerables de residuos. Usualmente es necesario secar las muestras a 103°C por varias
horas para asegurar que toda la humedad escape; la mayoría de los analistas prefiere secar
las muestras durante la noche.

APLICACIONES DE LOS DATOS DE SÓLIDOS EN LA PRÁCTICA DE LA INGENIERÍA AMBIENTAL

En el campo de los abastecimientos de agua para uso público o industrial, la única

determinación importante es la de los sólidos disueltos totales; se utiliza para comprobar la
conveniencia de potenciales abastecimientos de agua que están por establecer. En los casos
en que se necesita el ablandamiento del agua, el tipo de procedimiento a usar puede ser
definido por el contenido de sólidos disueltos, puesto que los métodos de precipitación
disminuyen los sólidos y los de intercambio los aumentan. Con frecuencia, el control de la
corrosión se lleva a cabo por la obtención de aguas estabilizadas por medio de la corrección
del pH. El pH en la estabilización depende en alguna medida de los sólidos totales
presentes así como de la alcalinidad y la temperatura.

La determinación de los sólidos sedimentables tiene dos aplicaciones muy importantes. En

primer lugar, se utiliza extensamente en el análisis de los residuos industriales con el fin de
determinar la necesidad y el diseño de tanques primarios de sedimentación en las plantas
de procesamiento que emplean el tratamiento biológico. En segundo lugar, se emplea en
las plantas de tratamiento de residuos para determinar la eficiencia de las unidades de
sedimentación. Es bastante importante para el funcionamiento de las plantas de
tratamiento tanto grandes como pequeñas.
La determinación de los sólidos suspendidos y de los sólidos suspendidos volátiles se emplea
para evaluar la concentración de los residuos domésticos e industriales. Las pruebas tienen
particular valor para determinar la cantidad de sólidos suspendidos que queda después de
la remoción de los sólidos sedimentables en las unidades primarias de sedimentación, con
el fin de determinar la carga del resto de los materiales a las unidades secundarias de
tratamiento biológico. En las plantas de tratamiento más grandes, las determinaciones de
los sólidos suspendidos se usan rutinariamente como medida de la efectividad de las
unidades de tratamiento. Desde el punto de vista del control de la contaminación de las
corrientes, la remoción de los sólidos suspendidos es usualmente tan importante como la
remoción de la DBO. Las determinaciones de los sólidos suspendidos y de los sólidos
suspendidos volátiles se usan para el control de la aireación de los sólidos en el proceso del
lodo activado.

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Problemas
1. ¿Por qué son de interés en el control de la calidad del agua cada uno de los
siguientes análisis?
a. Sólidos disueltos totales en los abastecimientos municipales.
b. Sólidos suspendidos totales y volátiles en aguas residuales urbanas?
c. Sólidos totales y volátiles en lodos?
d. Sólidos sedimentables en aguas residuales urbanas?
2. ¿Qué información importante suministra la determinación de sólidos suspendidos
volátiles SSV en un proceso de degradación de la materia orgánica?
3. A través de un diagrama clasifique los sólidos totales en suspendidos y filtrables?
4. Explique la relación que existe entre el procesos coagulación – floculación y los
sólidos suspendidos totales?
5. Explique los procedimientos para realizar un análisis gravimétricos en aguas?
6. ¿Esperaría usted que los resultados analíticos fueran mayores, menores o iguales que
el valor real en las siguientes condiciones, y por qué?
a. Pesando un crisol caliente
b. Calculando el contenido orgánico de una muestra de lodo con un alto contenido
de carbonato de magnesio, por combustión a 550 0C.
c. Calculando el contenido orgánico que ejercen una alta presión de vapor,
mediante el análisis de sólidos volátiles?
d. Calculando el contenido orgánico de una muestra por combustión a 800 0C en
lugar de 550 0C

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LABORATORIO QUIMICA AMBIENTAL

OXÍGENO DISUELTO

1. CONSIDERACIONES GENERALES

Todos los organismos vivientes dependen de una forma u otra del oxígeno para mantener los
procesos metabólicos que producen la energía para el crecimiento y la reproducción. Los procesos
aeróbicos son objeto de gran interés debido a su necesidad de oxígeno libre. A los humanos les
afecta vitalmente el contenido de oxígeno del aire que respiran, puesto que saben por experiencia
que una considerable reducción produce malestar y quizá la muerte. Por esta razón, el número de
ocupantes de un recinto se debe restringir estrictamente a la posibilidad en que pueda ser
ventilado.

A los ingenieros ambientales, desde luego, les interesan las condiciones atmosféricas relacionadas
con los humanos, pero además, les incumben vitalmente las "condiciones atmosféricas" de los
líquidos, de los cuales el agua es el más abundante e importante.

Todos los gases de la atmósfera son, en alguna medida, solubles en el agua. El nitrógeno y el
oxígeno están catalogados como escasamente solubles y, puesto que no reaccionan químicamente
con el agua, su solubilidad es directamente proporcional a sus presiones parciales. Por tanto, para
calcular las cantidades presentes en condiciones de saturación a una temperatura dada, se puede
aplicar la ley de Henry.

La solubilidad del nitrógeno y el oxígeno varía mucho cuando la temperatura es mayor que la del
margen en que trabajan los ingenieros ambientales. Las curvas de solubilidad de los dos gases en
agua destilada o con bajo contenido en sólidos, en equilibrio con el aire, y a 760 mm Hg de presión.
La solubilidad es menor en las aguas salinas. Se debe anotar que en el agua se disuelve más
nitrógeno que oxígeno, en las condiciones de presión parcial en que existen en la atmósfera. En
condiciones de saturación, los gases disueltos contienen cerca del 38% de oxígeno en términos de
molaridad, o aproximadamente el doble de oxígeno que en la atmósfera normal.

La solubilidad del oxígeno atmosférico en el agua dulce varía desde 14.6 mg/l a 0ºC, hasta
aproximadamente 7 mg/l a 35 °C, a 1 atm de presión. Puesto que es un gas poco soluble, su
solubilidad varía directamente con la presión atmosférica a cualquier temperatura. Ésta es una
consideración importante a grandes altitudes. Debido a que la velocidad de oxidación biológica
aumenta con la temperatura y que la demanda de oxígeno aumenta simultáneamente, para los
ingenieros ambientales son muy importantes las condiciones de alta temperatura, en las que el
oxígeno es menos soluble. En la práctica de la ingeniería ambiental, las condiciones críticas
relacionadas con deficiencia del oxígeno disuelto Ocurren con mayor frecuencia en los meses de
verano, cuando la temperatura es alta y la solubilidad del oxígeno es mínima. Por esta razón, se
considera que el nivel máximo de oxígeno disuelto disponible en condiciones críticas es
aproximadamente 8 mg/l.

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El factor más importante que limita la capacidad de purificación de las aguas naturales es la baja
solubilidad de oxígeno, y es necesario el tratamiento de los desechos para remover la materia
contaminante antes de que ocurra el drenaje de estas aguas a las corrientes receptoras. En los
procesos de tratamiento biológico aeróbico, la solubilidad limitada del oxígeno tiene gran
importancia porque determina la velocidad de la absorción de oxígeno por el medio circundante y.
por tanto, el costo de la aireación.

La solubilidad del oxígeno es menor en las aguas que contienen sal que en las aguas limpias y, por
esta razón, la solubilidad a una temperatura dada disminuye a medida que se avanza del agua dulce
al agua de estuario y luego al océano. La concentración de cloruro se usa como una medida o de la
proporción de la mezcla de agua de mar yagua dulce en una muestra. El contenido de cloruro del
agua de mar es aproximadamente 19,000 mg/l.

En el agua contaminada la saturación también es menor que en el agua limpia. La relación de las
saturaciones de las aguas contaminadas y las aguas limpias se denomina valor . La tasa de la
disolución del oxígeno en las aguas contaminadas normalmente es menor que en las aguas limpias, y
esa relación se conoce como valor a. En algunas aguas residuales la relación puede ser tan baja
como 0.8 para  y 0.4 para . Tanto como  son factores importantes de diseño para la selección
de los equipos de aireación.

2. IMPORTANCIA AMBIENTAL DEL OXÍGENO DISUELTO

En los desechos líquidos, el oxígeno disuelto es el factor que determina que los cambios biológicos
sean producidos por organismos aeróbicos o anaeróbicos. Los aeróbicos usan oxígeno libre para la
oxidación de la materia orgánica e inorgánica y forman productos finales inocuos. Mientras que los
anaeróbicos llevan a cabo la oxidación mediante la reducción de algunas sales inorgánicas como
sulfatos, y los productos finales generalmente son muy perjudiciales. Puesto que las dos clases de
organismos están propagados en la naturaleza, es muy importante que se mantengan condiciones
favorables para los organismos aeróbicos (condiciones aeróbicas); de otra manera, proliferaran los
organismos anaeróbicos y se generaran condiciones nocivas. Consecuentemente, para mantener las
condiciones aeróbicas es vital hacer mediciones de oxígeno disuelto en las aguas naturales que
reciben material contaminante y en los procesos aeróbicos de tratamiento que se realizan para
purificar las aguas residuales domésticas e industriales.

La determinación del oxígeno disuelto se utiliza para muchos otros fines. Es una de las pruebas
aisladas más importantes utilizadas por el ingeniero ambiental. En la mayoría de los casos
relacionados con la contaminación de una corriente, es deseable mantener las condiciones
favorables para el crecimiento y la reproducción de la población de peces y de otros organismos.
Estas condiciones requieren niveles de oxígeno disuelto en forma permanente" para asegurar las
condiciones saludables de la vida acuática.

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Las determinaciones de oxígeno disuelto son la base del análisis de la demanda bioquímica de
oxígeno (DBO), por tanto, son el principio para las mediciones más importantes que se usan para
evaluar la magnitud de la contaminación de los desechos domésticos e industriales. La velocidad de
la oxidación bioquímica se puede calcular determinando el oxígeno disuelto residual de un sistema a
diferentes intervalos de tiempo.

Todos los procedimientos de tratamiento aeróbico dependen de la presencia de oxígeno disuelto, y

el análisis de éste es un medio indispensable para controlar que la velocidad de aireación asegure el
aporte de suficiente cantidad de aire para mantener las condiciones aeróbicas, y evitar el uso
excesivo de aire y energía.

El oxígeno es un factor importante en la corrosión del hierro y del acero, especialmente en los
sistemas de distribución de agua y en las calderas de vapor. La remoción del oxígeno -por medios
físicos y químicos- de las aguas que alimentan las calderas es una práctica común en la industria
energética, y los análisis del oxígeno disuelto son el medio de control.

3. RECOLECCIÓN DE MUESTRAS PARA LA DETERMINACIÓN DEL OXÍGENO DISUELTO

Se debe tener cierto cuidado en la recolección de las muestras para la determinación del oxígeno
disuelto. En la mayoría de los casos prácticos, el nivel del oxígeno disuelto es inferior al de
saturación, y la exposición al aire puede llevar a resultados erróneos. Por esta razón, se debe
utilizar un dispositivo especial para tomar muestras, similar al descrito en los "Métodos estándar".
Todos estos aparatos están diseñados según el principio [-le que no es posible evitar el contacto con
el aire mientras los recipientes se están llenando. Sin embargo, se puede obtener una muestra
representativa de la mezcla que se va a analizar si se dispone de espacio para permitir el
rebosamiento de los recipientes. La mayoría de los mecanismos para toma de muestras están
disecados para aportar un exceso de flujo dos o tres veces mayor que el volumen del recipiente, con
el fin de asegurar la recolección de muestras representativas.

La mayoría de las muestras para oxígeno disuelto se toman en el campo, donde no es conveniente
realizar la determinación completa. Puesto que los niveles de oxígeno pueden cambiar de manera
radical con el tiempo debido a la actividad biológica, se acostumbra "fijar" la muestra
inmediatamente después de la recolección. El procedimiento usual es el tratamiento con los
reactivos convencionales para la determinación del oxígeno disuelto y realizar la titulación después,

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en el laboratorio. Este procedimiento dará resultados bajos en las muestras que tienen una
demanda alta de yodo, y en este caso es mejor preservar la muestra añadiendo 0.7 mi de ácido
sulfúrico concentrado y 0.02 g de ácida de sodio. Cuando esto se ha hecho, es necesario añadir 3 mi
de reactivo de yoduro alcalino, en vez de los 2 mi usuales, debido al contenido ácido adicional que
contiene la muestra. También se obtienen mejores resultados si las muestras que han sido "fijadas"
se guardan en la oscuridad y en hielo hasta que el análisis se haya finalizado El tratamiento químico
empleado para la "fijación" es lo suficientemente radical como para detener toda la actividad
biológica, y la titulación final se pueda aplazar hasta seis horas.

Existen dos procedimientos estándares para la medición del oxígeno disuelto. El más antiguo y que
todavía es un procedimiento importante, se realiza mediante una titulación de oxidación-reducción
utilizando procedimientos yodométricos. El segundo es una adaptación especializada de la
polarografía, en el cual se emplea un electrodo cubierto por una membrana, después de hacer la
calibración con el método yodométrico.

4. ELECCIÓN DEL REACTIVO ESTÁNDAR PARA LA MEDICIÓN DEL OXÍGENO DISUELTO

La mayoría de los métodos volumétricos para la determinación del oxígeno disuelto se basa en
reacciones que liberan una cantidad de yodo equivalente a la cantidad inicial de oxígeno, y la
medición subsiguiente de la cantidad de yodo liberado realizada mediante una solución normal de
un agente reductor. El agente reductor normalmente utilizado es el tiosulfato de sodio, y para
determinar el punto final se usa una solución de almidón. Todas las reacciones para la
determinación del oxígeno disuelto son de oxidación-reducción. Sin embargo, el almidón utilizado
como indicador del punto final forma un complejo con el yodo de las soluciones diluidas, que
produce un color azul brillante y retorna a la forma incolora cuando todo el yodo ha sido reducido a
ión yoduro.

Selección de la solución de tiosulfato N/40

El peso equivalente del oxígeno es S. Puesto que la normalidad de la mayoría de los agentes
titulantes usados en el análisis del agua y el agua residual se ajusta de modo que cada mililitro sea
equivalente a 1.0 mg del material medido, se deduce que se debe usar Una solución de tioslilfato
N/8. Sin embargo, esta solución es demasiado concentrada para permitir determinaciones precisas
de oxígeno disuelto, a menos que se titulen muestras suficientemente grandes. Es común usar
muestras de 200 ml para titulación, que representan la quinta parte de un litro. Si se usa un agente
titulante que tenga la quinta parte de la concentración utilizada convencionalmente, los resultados
de las muestras de 200 mi, en mililitros del titulan te utilizado, son los mismos que si se hubiera
tratado un litro de la muestra con un re activo N/S. Por tanto, cuando se usa una solución de
tiosulfato N/40 (N/S x 1/5) para titular una muestra de 200 mi, el valor del oxígeno disuelto en
miligramos por; litro es igual al volumen de la titulación en mililitros. Esto elimina la necesidad de
cálculos.

Preparación y estandarización de tiosulfato N/40 (0.025 N)

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El tiosulfato de sodio (Na2 S2 O3. 5H2O) se puede obtener en forma relativamente pura. Sin embargo,
debido a su hidratación, no se puede secar para obtener un componente de composición definida, e
incluso en condiciones de baja humedad pierde agua a temperatura ambiente. Por tanto, es
necesario preparar soluciones ligeramente más concentradas que lo necesario, y estandarizarlas con
un estándar primario.

El peso equivalente del tiosulfato de sodio no se puede calcular a partir de su fórmula ni prever el
cambio de valencia, como ocurre con la mayoría de los agentes reductores. Por el contrario se debe
calcular a partir de su reacción con el agente oxidante, en este caso, el yodo.

2 Na2S2O3 . 5H2O + 12 Na2S4O6 + 2Nal + 10H2O

Se puede concluir que cada molécula de tiosulfato de sodio es equivalente a un átomo de yodo.
Puesto que cada átomo de yodo gana un electrón en su conversión a ión yodo, es obvio que cada
molécula de tiosulfato aporte un electrón al ser oxidada a tetrationato, o

2S2O2-3 + I2 S4O62- + 2I-

A partir de estas consideraciones se puede concluir que el peso equivalente del tiosulfato de sodio
es igual al peso molecular; y para preparar 1 litro de una solución que sea ligeramente más
concentrada que N/40, se debe tomar un poco más de 1/40 del peso molecular, o sea 6.205 g.
Usualmente 6.5 g es suficiente.

La solución de tiosulfato se puede estandarizar con cualquiera de dos estándares primarios: el

dicromato de potasio o el biyodato de potasio. Ambos se pueden obtener en su forma esencialmente
pura del 100%. Se acostumbra preparar soluciones N/40 de cualquiera de los dos estándares
primarios pesando la cantidad exacta en la balanza analítica y diluyendo hasta el volumen
apropiado en un matraz de mezclas. Los dos estándares primarios reaccionan con el "ión yoduro en
solución ácida para dar" yodo:

Cr2O2- + 6I- + 14H+ 2Cr3+ + 3I2 + 7H2O

2IO3- + 10I- + 12H+ 6I2 + 6H2O

El yodo producido es químicamente equivalente al agente oxidante usado. Por tanto, si se usan en
el procedimiento de estandarización 20 mI de K2Cr2O7N/40, o KIO, HIO3 N/40, se deben usar en la
titulación exactamente 20 mI de solución de tiosulfato N/40. Si esta solución es más concentrada
que lo necesario, se puede llevar a la concentración apropiada diluyéndola con agua.

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La reacción entre Cr207 y I- no es instantánea en las condiciones establecidas para la determinación.

Normalmente se necesitan cinco minutos para su finalización.

El Cr3+ produce un color azul verdoso que interfiere ligeramente con el punto final normal del
almidón. Esta dificultad se puede prevenir en gran medida diluyendo antes de titular. Usualmente se
prefiere la estandarización con biyodato de potasio, que es el único reactivo para este uso que
aparece en la actualidad en los "Métodos estándar", debido a que no presenta estas limitaciones.

Las soluciones de tiosulfato son susceptibles a la acción bacteriana y a la del dióxido de carbono.
Las bacterias afines por el azufre oxidan los tiosulfatos a sulfatos en condiciones aeróbicas, y el
dióxido de carbono disminuye el pH lo suficiente para hacer que el ion tiosulfato se descomponga en
SO;- y S. El oxígeno disuelto convierte el SO2 a SO4 -. Las soluciones de tiosulfato se pueden
proteger de la acción de las bacterias y del CO 2 adicionando 0.4 g de NaOH por litro. El pH alto que
resulta evita el crecimiento bacteriano e impide que el pH disminuya debido a las pequeñas
cantidades de dióxido de carbono que puedan entrar a la solución. Se debe evitar el exceso de
NaOH porque puede hacer la solución menos estable.

5. MÉTODOS DE DETERMINACIÓN DE OXÍGENO DISUELTO

Inicialmente, la medición del oxígeno disuelto se hacía calentando las muestras para extraer los
gases disueltos, y determinando el oxígeno con los métodos aplicados en el análisis de gases. Estos
métodos requieren muestras grandes, son muy complicados y consumen mucho tiempo.

Los procedimientos volumétricos estándares actuales para determinar el oxígeno disuelto son el
método de Winkler o yodométrico y sus modificaciones. El método se basa en que el oxígeno oxida
el Mn2+ a un estado más alto de valencia en condiciones alcalinas, y que el manganeso en estados
más altos de valencia pueden oxidar el I - a I2 en condiciones ácidas. Por tanto, la cantidad de I 2
liberada es equivalente al oxígeno disuelto, originalmente presente. El yodo se mide con una
solución estándar de tiosulfato de sodio y se traduce en términos de oxígeno disuelto.

El método de Winkler

El método de Winkler sin modificaciones está sujeto a interferencias por muchísimas sustancias.
Ciertos agentes oxidantes como el nitrito y el Fe4+ son capaces de oxidar el I- a I2 produciendo
resultados demasiado altos. Los agentes reductores como el Fe2+, el –SO2-, el S2-- y los politionatos
reducen el I- a I2 y producen resultados muy bajos. Este método inmodificado sólo es aplicable en
aguas relativamente puras.

Las reacciones que ocurren en el procedimiento de Winkler son las siguientes:

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Mn2+ + 20H- Mn(OH)2 (precipitado blanco)

Si no hay oxígeno presente, se forma un precipitado blanco de Mn(OH)2 al añadir a la muestra MnSO4
y yoduro alcalino (NaOH + KI). Si hay oxígeno en la muestra, una parte del Mn(II) es oxidado a
Mn(IV), que se precipita como un óxido hidratado de color marrón. La reacción usualmente se
representa en la siguiente forma:

Mn2+ + 20H- + I02 Mn02 + H20

Mn(OH)2 + I02 MnO2 + H20

La oxidación de Mn (II) a MnO2, llamada algunas veces fijación del oxígeno, ocurre lentamente, en
especial a bajas temperaturas. Además, es necesario mover el material floculado por toda la
solución para hacer que todo el oxígeno reaccione. Se necesita agitar vigorosamente las muestras al
menos por 20 segundos. En el caso de aguas salinas o aguas de mar, se requiere un tiempo de
contacto mucho más largo.

Después de haber agitado las muestras durante un tiempo suficiente para permitir que todo el
oxígeno reaccione, se deja al floculo sedimentarse hasta que queden al menos 5 cm de líquido claro
por debajo del tapón; luego se añade el ácido sulfúrico. En las condiciones de pH bajo obtenidas, el
MnO2 oxida el I- para producir I2.'

Mn02 + 2I- + 4H+ Mn2+ + I2 + 2H20

El I2 es bastante soluble en agua, pero forma un complejo con el exceso de yoduro presente para
formar el triyodato, que es más soluble, mediante una reacción reversible, evitando de este modo
que el I2 escape de la solución:

I2 + I- I3-

La muestra se debe cerrar con un tapón y agitar por lo menos 10 segundos para permitir que la
reacción finalice, y para distribuir uniformemente el yodo en toda la muestra.

La muestra está ahora lista para la titulación con tiosulfato N/40; el uso de éste se basa en la
premisa que la titulación se hará con una muestra de 200 mI. Cuando se emplean recipientes de 300
mI para la prueba, se utilizan 2 mI de solución de MnSO, y 2 mI de solución de KI alcalino; al
añadidos se sacan del recipiente 4 mI de la muestra y se hace la corrección. Cuando se añaden los 2

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mI de ácido no se retira ninguno de los flóculos oxidados, por tanto no se necesita corrección. Para
la corrección por la adición de los dos primeros reactivos se toman para la titulación 203 mI de la
muestra tratada.

La titulación con tiosulfato N/40 de una muestra de un volumen equivalente a 200 mI de la muestra
original da el resultado en mililitros, que se pueden interpretar directamente como miligramos por
litro de oxígeno disuelto.

La modificación Acida del método de Winkler

El ión nitrito constituye una de las interferencias más comunes en la determinación del oxígeno
disuelto; ocurre principalmente en los efluentes de las plantas de tratamiento de aguas residuales
que emplean procesos biológicos, en las aguas de los ríos y en muestras incubadas para la DBO. No
oxida el Mn2+ pero oxida el I- a I2 en condiciones ácidas. Es particularmente problemático porque su
forma reducida, NO2-, es oxidada por el oxígeno que entra a la muestra durante el procedimiento de
titulación y es convertido nuevamente a NO;, estableciendo una reacción cíclica que puede llevar a
resultados erróneamente altos, mucho mayores que los esperados. Las reacciones que ocurren se
pueden representar de la siguiente forma:

2NO-2 + 2I- + 4H+ I2 + N202 + 2H20

N202 + 1/2I02 + H2O 2NO-2 + 2H+

Cuando hay interferencia por nitritos, es imposible obtener un punto final permanente. Tan pronto
como el color azul del indicador de almidón desaparece, los nitritos formados por la reacción de la
ecuación reaccionan con más I- para producir I2 y el color azul del indicador de almidón aparece de
nuevo.

La interferencia por nitrito' se puede prevenir fácilmente con el uso de azida de sodio (NaN 3). Es
muy conveniente incorporar la azida al reactivo KI alcalino. Cuando se agrega el ácido sulfúrico, se
destruye el NO2-; y ocurren las siguientes reacciones:

NaN3 + H+ HN3 + Na+

HN3 + NO-2 + H+ N2 + N2O + H20

Mediante este procedimiento se elimina la interferencia por el nitrito, y el método de

determinación conserva la sencillez del procedimiento original de Winkler.

Modificación de Rideal-Stewart al método de Winkler

La modificación de Rideal-Stewart o del permanganato se diseñó para prevenir los efectos de

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muchas de las interferencias causadas por sustancias reductoras, como los nitritos. Incluye el
pretratamiento de la muestra con permanganato de potasio, en condiciones ácidas. Se agrega un
exceso de permanganato para oxidar los agentes reductores presentes. El exceso se destruye
agregando un agente reductor, el oxalato de potasio; si e! excedente es poco, no reaccionará con el
yodo. Algunas de las reacciones que tienen lugar son las siguientes:

5NO-2 + 2MnO-4 + 6H+ 5NO-3 + 2Mn2+ + 3H20

5Fe2+ + MnO-4 + 8H+ 5Fe3+ + Mn2+ + 4H2O

-C=C-+ MnO4- + H+ Ácidos + Mn2++ H20

En las condiciones en que se realiza la prueba, el NO3- no oxida el I-. El Fe5+ no interfiere a
concentraciones inferiores a 10 mg/l; para prevenir la interferencia de niveles mayores a 10 mg/l,
se debe hacer un tratamiento que disminuya la concentración iónica. Con este fin, usualmente se
añade fluoruro de potasio para qué aporte F-, que combinado con el Fe5+ forma FeF3+ de ionización
limitada.

Fe3+ + 3F- FeF3

El exceso de KMnO4, se destruye agregando oxalato de potasio.

S(COO-)2 + 2MnO-4 + 16H+ 10CO2 + 2Mn2+ + 8H2O

Después de que se ha destruido el exceso de permanganato, continúa el proceso normal de Winkler,

excepto que se necesitan cantidades adicionales de KI alcalino para compensar los efectos del ácido
que se agregó inicialmente con el fin de facilitar la acción del permanganato. Se deben hacer las
correcciones apropiadas para los volúmenes de reactivos agregados, con el objeto de calcular el
volumen de la muestra que se requiere para la titulación con tiosulfato.

6. ELECTRODOS DE MEMBRANA PARA EL OXÍGENO DISUELTO

El uso de electrodos de membrana, que permite las mediciones in situ del oxígeno disuelto, ha
aumentado considerablemente desde su advenimiento." Estos electrodos, descritos en el análisis
polarográfico, son especialmente útiles para tomar los perfiles del oxígeno disuelto en estanques
corrientes. Los electrodos se pueden descender a varias profundidades y la concentración del
oxígeno disuelto se puede leer en un microamperio conectado localizado en la superficie; también
se pueden suspender en los tanques e tratamiento biológico de desechos para monitorear el nivel
de oxígeno disuelto en cualquier punto. La velocidad de utilización de oxígeno biológico en el
tanque también se puede determinar colocando una muestra del líquido mezclado en un recipiente
de DBO e insertando un electrodo de oxígeno disuelto para observar la velocidad en la cual se
consume el oxígeno. También se puede usar para obtener mediciones rápidas de oxígeno disuelto
como parte de la prueba de DBO, lo que se constituye en una ventaja especial cuando se necesita
analizar un gran número de muestras. Gracias a la facilidad para transportar el electrodo, este

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procedimiento es excelente para el uso en el campo.

Los electrodos de membrana se calibran usualmente haciendo mediciones en muestras de agua que
han sido analizadas para oxígeno disuelto mediante el procedimiento de Winkler. En consecuencia,
cualquier error en el análisis de Winkler se transmitirá a la calibración del electrodo. Durante las
mediciones del oxígeno disuelto, es importante mantener suficiente movimiento de la muestra con
el electrodo para prevenir las bajas lecturas que se presentan si el oxígeno se agota en la membrana
a medida que se reduce en el cátodo. Los electrodos de membrana son muy sensibles a la
temperatura y, por tanto, se deben hacer lecturas precisas simultáneamente con las mediciones de
oxígeno disuelto de modo que se pueda hacer la corrección o, de lo contrario, se deben usar
instrumentos equipados con un termístor u otro dispositivo que compense automáticamente los
cambios de temperatura.

7. APLICACIÓN DE LOS DATOS DE OXÍGENO DISUELTO

Los datos de oxígeno disuelto tienen numerosas aplicaciones. Muchas han sido mencionadas en las
consideraciones generales.
PROBLEMAS
1. Explique por qué es deseable mantener una gran concentración de oxígeno disuelto en los
ríos y las corrientes.
2. Escriba las ecuaciones químicas que resume todas las reacciones esenciales del método de
winkler para el oxígeno disuelto, sin las modificaciones.
3. Realice una tabla que muestre cinco sustancias que interfieren con el método Winkler, e
identifique las modificaciones que se deben hacer para evitarlo.
4. ¿Cuál es la función de NaOH que se usa algunas veces en la preparación de la solución de
bisulfato utilizando las determinaciones del oxígeno disuelto?
5. Dé dos razones por las que se debe realizar la fijación del oxígeno disuelto en el campo, si es
posible.
6. Se recolectaron simultáneamente dos muestras para análisis del oxígeno disuelto en el
mismo sitio de un río. Una muestra se”fijó” inmediatamente después de la recolección y la
otra se trató más tarde en el laboratorio. Indique dos posibles factores que hayan causado
que los resultados fueran más bajos en la segunda muestra.
7. ¿Qué ventajas tienen los electrodos de membrana sobre la prueba de Winkler para las
mediciones del oxígeno disuelto? ¿Cuáles son algunas de las desventajas?

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LABORATORIO QUIMICA AMBIENTAL

DEMANDA BIOQUIMICA DE OXIGENO

1. CONSIDERACIONES GENERALES

La demanda bioquímica de oxígeno (DBO) se define usualmente como la cantidad de oxígeno que
requieren las bacterias durante la estabilización de la materia orgánica susceptible de
descomposición, en condiciones aeróbicas. Al decir "susceptible de descomposición", se hace
referencia a que la materia orgánica puede servir de alimento a las bacterias y que su oxidación
genera energía.

La prueba de la DBO se utiliza mucho para determinar el poder contaminante de los residuos
domésticos e industriales, en términos de la cantidad de oxígeno que requieren si son descargados a
las corrientes naturales de agua en las que existen condiciones aeróbicas. Esta prueba es una de las
más importantes en las operaciones de control de la contaminación de las corrientes. También tiene
gran importancia para establecer los criterios de regulación, y para realizar estudios que evalúan la
capacidad de purificación de cuerpos de agua receptores.

La prueba de la DBO es esencialmente un procedimiento de bioensayo que mide el oxígeno

consumido por los organismos vivos (especialmente las bacterias) al utilizar la materia orgánica de
un residuo, en condiciones lo más semejantes posible a las de la naturaleza. Para hacer que la
prueba sea cuantitativa, las muestras se deben proteger del aire evitando la reaireación a medida
que el nivel de oxígeno disuelto disminuye. Además, debido a la limitada solubilidad del oxígeno en
el agua -aproximadamente 9 mg/l a 20 º C-, los residuos concentrados se deben diluir a niveles de
demanda que mantengan este valor para asegurar que el oxígeno disuelto estará presente durante
la realización de la prueba. Puesto que éste es un procedimiento de bioensayo, es de suma
importancia que las condiciones ambientales sean apropiadas para que la actividad de los
organismos vivos permanezca sin obstáculos. Esto significa Que no debe haber sustancias tóxicas, y
que debe haber disponibilidad de los nutrientes accesorios necesarios para el crecimiento
bacteriano, como nitrógeno, fósforo y algunos oligoelementos. La degradación biológica de la
materia orgánica en condiciones naturales es producida por un grupo diverso de organismos que
llevan la oxidación hasta el final, o sea casi completamente hasta CO 2 y agua. Por tanto, es
importante que en la prueba haya un grupo variado de organismos, comúnmente llamados
"semillas".

La prueba de la DBO se puede considerar como un procedimiento de oxidación húmeda en el que los
organismos vivos son el medio para la oxidación de la materia orgánica a di óxido de carbono yagua.
Existe una relación cuantitativa entre la cantidad de oxígeno necesaria para convertir una cantidad
definida de un compuesto orgánico dado a dióxido de carbono, agua y amoniaco, que se puede
representar en la siguiente ecuación general:
 a b 3  a 3 
C n H a O N c   n    c O2  nCO2    c  H 2 O  cNH 4
 4 2 4  2 2 
Con base en la relación anterior, es posible interpretar los datos de DBO en términos de materia
orgánica, lo mismo que la cantidad de oxígeno utilizada durante la oxidación. Este concepto es
fundamental para entender la velocidad a la cual se ejerce la DBO.

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Las reacciones oxidativas que tienen lugar en la prueba de la DBO se derivan de la actividad
biológica y la velocidad de estas reacciones está dada, en gran medida, por las cifras de la
población de microorganismos y por la temperatura. Los efectos de la temperatura se mantienen
constantes realizando la prueba a 20°C que es, más o menos, el valor medio de la temperatura de
las aguas naturales. Los organismos predominantes, responsables de la estabilización de la materia
orgánica en las aguas naturales, son formas nativas del suelo. La velocidad de los procesos
metabólicos a 20°C y en las condiciones de la prueba es tal, que el tiempo se debe calcular en días.
Teóricamente se requiere un tiempo infinito para que finalice la oxidación biológica de la materia
orgánica, pero para fines prácticos, la reacción se considera completa en 20 días; sin embargo, en
la mayoría de los casos este periodo es demasiado largo para esperar los resultados. Se ha
encontrado por experiencia, que un porcentaje razonablemente grande del total de la DBO se
obtiene en cinco días, por tanto, la prueba se ha establecido para un periodo de incubación de
cinco días; en consecuencia, se debe recordar que el resultado de la prueba realizada en este
tiempo, representa sólo una parte de la DBO total. La cantidad exacta depende del carácter de la
"semilla" y de la naturaleza de la materia orgánica, y sólo se puede determinar experimentalmente.
En el caso de las aguas residuales domésticas y muchas de las industriales, se ha visto que el valor
de la DBO en este tiempo es cercano al 70 u 80% de la DBO total. Éste es un porcentaje lo
suficientemente grande del total, que los valores en cinco días se usan para muchos casos. El
periodo de incubación de cinco días también fue seleccionado para minimizar la interferencia por
la oxidación del amoniaco, como se indicará más adelante.

2. NATURALEZA DE LA REACCIÓN DE LA DBO

Los estudios de la cinética de las reacciones de la DBO han establecido que, para la mayoría de los
fines prácticos, son reacciones típicas de "primer orden", o sea que la velocidad de la reacción es
proporcional a la cantidad de la materia oxidable restante en cualquier momento, a medida que es
modificada por la población de organismos activos. Una vez que la población de organismos ha
alcanzado el nivel en el que sólo ocurren ligeras variaciones, la velocidad de la reacción es
controlada por la cantidad de alimento disponible, y se puede expresar de la siguiente manera:
 dC  dC
C  k ,C
dt dt
Donde C representa la concentración de la materia orgánica oxidable (contaminantes) al comienzo
del intervalo de tiempo t, y k' es la constante de la velocidad de la reacción. Esto significa que la
velocidad de la reacción decrece gradualmente a medida que la concentración de alimento C o de
materia orgánica disminuye.
Al considerar la DBO se acostumbra usar L en lugar de G', donde L representa la demanda final, y la
expresión
 dL
 k,L
dt
Representa la velocidad a la que se destruye la materia orgánica contaminante. Puesto que para
estabilizar la materia orgánica se utiliza oxígeno en proporción directa a la cantidad de materia
oxidada, L se puede interpretar en términos de materia orgánica contaminante o en términos de
oxígeno consumido, según se prefiera.
Al integrar la ecuación, se obtiene la expresión
Lt
 e k t  10 kt
,

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donde k = k'/2.303. Esta fórmula dice que la cantidad de contaminante que queda después de que
ha transcurrido un tiempo t, es una fracción de L que corresponde a lO-k't ,o que la DBO que no se ha
utilizado es un porcentaje de L que corresponde a lO-kt.. Esta expresión tiene amplio uso en la
práctica de la ingeniería, especialmente en los estudios de control de la contaminación de las
corrientes.
En muchos casos, al analista y al ingeniero ambiental les interesa conocer la DBO. Este valor se
determina usualmente mediante pruebas reales utilizando 'las mediciones de oxígeno disuelto. Con
frecuencia es deseable traducir los resultados de cinco días a DBO total (L), o la DBO en algún otro
tiempo. Esto se realiza con una modificación.

y  L 1  10  kt 
En esta expresión y = DBO a cualquier tiempo t, y L es la DBO total o final. El valor de k se debe
determinar experimentalmente.

Puesto que reacción de la DBO corresponde estrechamente a una reacción del tipo de primer orden,
una gráfica de la cantidad de materia orgánica remanente contra el tiempo, da una curva
parabólica similar a la curva de desintegración de un elemento radiactivo. Del mismo modo, si se
construye una figura que muestre la cantidad de materia orgánica oxidada contra tiempo, se
obtiene otra curva parabólica recíproca a la primera.

Debido a que en las oxidaciones bioquímicas el oxígeno se utiliza en relación directa con la cantidad
de materia orgánica oxidada, una figura del oxígeno utilizado contra tiempo debe producir un tipo
de curva parabólica como la de la materia orgánica oxidada como se muestra en la figura 1. En la
figura 2 se muestra una curva típica de DBO, u oxígeno utilizado; se observa que la curva tiene
características similares a las de la curva, de la materia orgánica oxidada, durante los primeros 8 a
los 10 días. Después de este tiempo, la curva de la DBO difiere radicalmente del curso esperado,
para seguir el de una reacción uní molecular o de primer orden.

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Materia Orgánica

Materia Orgánica Oxidada

Materia Orgánica remanente

Tiempo (días)

Figura 1. Cambios de la materia orgánica durante la oxidación biológica de las aguas

contaminadas en condiciones aeróbicas

Se ha mencionado la importancia de tener un cultivo mixto de los organismos

correspondientes al suelo para la medición adecuada de la DBO. Estos cultivos, cuando
se derivan del suelo o de las aguas residuales domésticas, contienen innumerables
bacterias heterótrofas y otros organismos que utilizan la materia carbonácea presente
en las muestras sometidas a análisis de, DBO y que consumen oxígeno en una cantidad
correspondiente. Además, normalmente contienen ciertas bacterias autótrofas, en
especial bacterias nitrificantes, que oxidan la materia no carbonácea para producir,
energía. En las aguas residuales domésticas no tratadas, las bacterias nitrificantes por lo
general están presentes en cantidades relativamente pequeñas y, por fortuna, en la
prueba de DBO que se practica normalmente, la velocidad de reproducción a 20°C es
tal, que la población no llega.,a ser lo suficientemente grande para tener una demanda
de oxígeno apreciable hasta que han transcurrido aproximadamente 8 a 10 días. Una vez
que los organismos se han establecido, oxidan nitrógeno en forma de amoniaco a ácidos
nitroso y nítrico en cantidades que introducen serios errores en las operaciones de
cálculo de la DBO.

2 NH 3  3O2  2 H  bacteruias
  2 NO2  2 H   2 H 2 O
denitrito
formadoras

2 NO2  O2  2 H  bacteruias
   2 NO3  2 H 
 denitrato
formadoras

Es un hecho que la oxidación del nitrógeno inorgánico puede consumir totalmente el

oxígeno disuelto de las corrientes, y el ingeniero debe tener en cuenta esté efecto. Sin
embargo, no'-es conveniente utilizar las mediciones normales de la DBO para estos
cálculos, puesto que al agua de dilución para la DBO se le agrega nitrógeno amoniacal
como nutriente necesario, y su oxidación puede llevar a conclusiones respecto al
residuo. La potencial utilización del oxígeno disuelto para la se evalúa mejor mediante

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el análisis de las diferentes formas de nitrógeno en el residuo, y el uso de las relaciones

estequiométricas entre el oxígeno y nitrógeno.

La interferencia causada por los organismos nitrificantes hace imposible la medición

real de la DBO carbonácea total menos que se tomen las medidas para eliminarlos. La
interferencia causada por las bacterias nitrificantes fue una razón para elegir un periodo
de incubación de cinco días en la prueba de la DBO normal. En los casos en que los
efluentes de las unidades de tratamiento biológico, como ,lado res y procesos de Iodos
activados, se vayan a someter a análisis para que considerar que dichos efluentes
contienen con frecuencia una organismos nitrificantes suficiente para utilizar cantidades
considera no durante el periodo de incubación normal de cinco días. En estos casos es
importante saber la medida de la DBO carbonácea residual con el fin de la eficiencia de
la planta. La acción de las bacterias nitrificantes ser con agentes inhibitorios específicos
como la 2-cloro-6-(tricloro metil) (TCMP), permitiendo de este modo las mediciones de
la DBO carbonácea en este tipo de agua interferencias producidas por la nitrificación.

No se han propuesto procedimientos estándares para la medición de la DBO carbonácea.

En este tipo de aguas. Además, las acumuladas, cuando están presentes, introducen otra
variable que hace difícil la n de los datos de la DBO en ríos y estuarios.

3. METODO DE MEDICIÓN DE LA DBO

La prueba de la DBO se basa en las determinaciones del oxígeno disuelto; en

consecuencia de los resultados está influenciada en gran medida por el cuidado en, la
medición de este último. La DBO se puede medir en forma unas pocas muestras, pero en
general, se requiere un procedimiento de dilución.

Método directo.

En las muestras que la DBO en cinco días no excede 7 mg/l no es necesaria la dilución,
siempre que sean aireadas para acercar al nivel de oxigeno disuelto a la saturación al
comienzo de la prueba. Muchas de las aguas de río están en esta categoría.

El procedimiento usual consiste en ajustar la muestra a aproximadamente 20°C y

airearIa por difusión para tratar de alcanzar la saturación, aumentando o disminuyendo
el contenido de gas disuelto en la muestra. Se llenan dos o más recipientes con la
muestra; se hace inmediatamente el análisis del oxígeno disuelto al menos en uno de
ellos y los demás se incuban a 20°C por cinco días. Después de este tiempo, se
determina la cantidad de oxígeno disuelto que queda en las muestras incubadas y se

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calcula la DBO en cinco días sustrayendo los resultados des 'días, de los obtenido en el
día 0.

El método directo de medición de la DBO no hace modificaciones en la muestra, y por

tanto, da resultados en las condiciones más parecidas a las del ambiente natural.
Infortunadamente, la DBO de muy pocas muestras está dentro del margen del oxígeno
disuelto disponible en esta prueba.

Método de dilución

Este método de medición de la DBO se basa en el concepto fundamental de que la

velocidad de degradación bioquímica de la materia orgánica directamente proporcional
a la cantidad de material no oxidado que existe en el; .momento. De acuerdo con este
concepto, la velocidad la que se utiliza el oxígeno en las diluciones del residuo está en
relación directa a porcentaje de residuo en la dilución, siempre que los demás factores
permanezcan constantes. Por ejemplo, una dilución al 10%, utiliza el oxígeno a una
deficiente parte de la velocidad de una muestra al 100%. La experiencia ha sido la base
del desarrollo matemático de la reacción de la DBO; por tanto, la validez de este
concepto se puede asumir como cierta.

En cualquier trabajo de bioensayo, es importante controlar todos los factores

ambientales y nutricionales de modo que no interfieran: con la actividad deseada. En la
prueba de la DBO, esto significa que todo aquello que influya en la velocidad de
estabilización biológica de la materia orgánica se debe mantener bajo riguroso control y
en condiciones que se puedan reproducir con exactitud en varias pruebas. Los factores
más importantes son (1) ausencia de materiales tóxicos, (2) pH Y condiciones osmóticas
favorables. (3) disponibilidad de nutrientes accesorios. (4) temperatura estándar y (5)
presencia de una población significativa de organismos mixtos del suelo de origen.

Una gran cantidad de materiales residuales son sometidos; la, .prueba de la DBO;
pueden variar desde residuos industriales que pueden estar, libres de microorganismos
hasta aguas residuales domésticas con. Abundancia de organismos. Muchos residuos
industriales tienen valores de DBO sumamente altos, y 'Se deben hacer diluciones muy
altas para cumplir con los requerimientos impuestos por la solubilidad limitada del
oxígeno. Las aguas residuales domésticas tienen un gran aporte de elementos nutrientes
accesorios, como nitrógeno y fósforo, pero muchos residuos industriales son deficientes
en uno y algunas veces en ambos elementos. Debido a estas limitaciones, el agua de
dilución utilizada en los análisis de DBO debe compensar las deficiencias de cualquier
muestra sometida a examen. Puesto que estas limitaciones no siempre se conocen, es
una buena práctica usar un agua de dilución que prevea estas eventualidades. Sin
embargo, cuando sólo se van a analizar aguas residuales domésticas esto no es necesario
y puede ser inconveniente.

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El agua de dilución. En las operaciones de medición de la DBO se han utilizado muchas

clases de aguas. Las aguas superficiales naturales deberían ser las ideales, pero tienen
muchas desventajas que incluyen la variabilidad de la DBO, de la población de
microorganismos (a menudo algas y diversas clases de bacterias nitrificantes) y del
contenido mineral. Se ha utilizado agua de grifo, pero sufre de la mayoría de las
limitaciones de las aguas superficiales, además de la posibilidad de toxicidad por el cloro
residual. A través de una larga experiencia, se ha concluido que lo mejor para la prueba
de la DBO es un agua de dilución sintética preparada de agua desmineraliza da o
destilada, debido a que la mayoría de las variables mencionadas anteriormente se
pueden mantener bajo control.

La calidad del agua destilada utilizada para la preparación del agua de dilución es de
primordial importancia; debe estar libre de sustancias tóxicas, de las cuales el cloro o
las cloraminas y el cobre son las más comúnmente encontradas. En muchos casos, es
necesario declorar el agua que alimenta el aparato de destilación para obtener un
destilado libre de cloro. La contaminación por cobre normalmente se debe a cobre
expuesto en el condensador. La DBO de las aguas destiladas preparadas de fuentes
potables, generalmente es tan baja que permite el uso de agua sin más almacenamiento
que el necesario para llevar su temperatura a un margen favorable.

El pH del agua de dilución puede variar entre 6.5-8.5 sin afectar la actividad de las
bacterias heterótrofas. Se acostumbra amortiguar la solución mediante un sistema de
fosfato a un pH aproximado de 7.0. Este procedimiento es esencial para mantener
siempre el pH en condiciones favorables.

Las condiciones osmóticas apropiadas se mantienen mediante los fosfatos de potasio y

de sodio que se agregan para suministrar la capacidad de amortiguación. Además, se
adicionan sales de calcio y de magnesio que participan en el contenido total de sales.

Las sales de potasio, sodio, calcio y magnesio que se agregan para dar capacidad de
amortiguación y condiciones osmóticas adecuadas, también sirven para proporcionar a
los microorganismos estos elementos que son necesarios para su crecimiento y
metabolismo. El cloruro férrico, el sulfato de magnesio y el cloruro de amonio aportan
los requerimientos de hierro, azufre y nitrógeno. El buffer de fosfato suministra el
fósforo que se pueda necesitar. El nitrógeno se debe eliminar cuando se mida la
demanda de oxígeno de los nitrogenados.

Hasta el momento, el agua de dilución contiene todos los materiales esenciales para
medir la DBO, excepto los microorganismos necesarios. Se ha utilizado una gran variedad
de materiales con fines de "siembra". La experiencia ha demostrado que las aguas
residuales domésticas, especialmente las de los sistemas combinados de alcantarillas,
proporciona más o menos una población de organismos mixtos tan bien balanceada como

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cualquier otra, y usualmente son suficientes 2 mI de agua residual por litro de agua de
dilución."Algunas aguas de río son apropiadas, pero se debe tener cuidado de evitar el
uso de aguas que contengan algas o bacterias nitrificantes en cantidades significativas.

El agua de dilución siempre debe ser "sembrada" con agua residual o con otro material
que asegure una población uniforme de organismos a varias diluciones y para dar la
oportunidad a la materia orgánica presente en los blancos del agua de dilución a que se
expongan al mismo tipo de organismos que los involucrados en la estabilización del
residuo. Este último punto con frecuencia se pasa por alto, y esto lleva a resultados
erróneamente altos en muchos casos. Por último, el agua de dilución debe ser aireada
para saturada con oxígeno antes del uso.

La necesidad de blancos. En la determinación de la DBO por la técnica de dilución se

puede admitir con seguridad que el agua de dilución con .el material de siembra
contiene materia orgánica y que la adición del agua de dilución a la muestra aumentará
la cantidad de materia orgánica oxidable; en consecuencia, se debe efectuar una
corrección. Usualmente la corrección se hace sin necesidad de cálculos especiales
permitiendo que el valor del oxígeno disuelto del blanco en la prueba de días represente
el valor corregido en el día 0. No es necesario determinar el oxígeno disuelto del agua
de dilución en el día 0, a menos que se desee tener una medida de la cantidad de
materia orgánica existente en ella. Los "Métodos estándar" recomiendan y dan preparar
aparte una serie de diluciones de semillas para hacer la corrección. Sin embargo, este
trabajo adicional para corregir una variación leve no es garantizado debido a otras
variaciones biológicas más significativas que son normales en la prueba.

Se deben incluir al menos tres blancos en cada grupo de muestras a las que se les va a
medir la DBO. En cualquier prueba de bioensayo existen algunas variaciones biológicas.
Puesto que los blancos se utilizan como valor de referencia para hacer todos los cálculos
de la DBO, es importante que tengan alguna validez estadística. Usualmente la validez
está dada por tres blancos, pero cada ana lista debe satisfacer sus requerimientos
particulares.

Diluciones del residuo. El analista tiene la responsabilidad real de decidir qué

diluciones debe preparar para la determinación de la DBO. Generalmente es mejor hacer
tres diluciones diferentes. Cuando se conoce con cierta seguridad la concentración de
una muestra, pueden ser suficientes dos soluciones. Cuando no se conoce la
"concentración de la muestra, las diluciones deben cubrir un rango considerable, y en
algunos casos es necesario tener hasta cuatro diluciones. En cualquier caso, debe existir
superposición de los valores de la DBO susceptible de ser medida por diluciones
sucesivas.

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Se ha demostrado que la DBO no es afectada por concentraciones de oxígeno tan bajas

como 0.5 mg/l. También se sabe que no es estadísticamente confiable basar los valores
de la DBO en diluciones que producen una depleción de oxígeno menor que 2 mg/l. Por
tanto, se acostumbra basar los cálculos de la DBO en muestras que produzcan depleción
de oxígeno de al menos 2 mg/l y tengan una concentración mínima de 0.5 mg/l de
oxígeno disuelto remanente al final del periodo de incubación. Esta restricción
usualmente significa que el margen debe estar entre 2 y 7 mg/l. Con esta información es
posible que muestre el intervalo de DBO que de puede medir con diferentes diluciones.
La tabla 1 presenta esta información para diluciones preparadas con base en
porcentajes, y también por mediciones directas con pipetas en recipientes de 300 mI de
capacidad. Se acostumbra calcular la una muestra y preparar una dilución basada en
este cálculo. También se preparan dos diluciones diferentes, una más alta y otra más
baja. Por ejemplo, se calcula que una muestra tiene una DBO de 1000 mg/l. se debe
utilizar una mezcla al 0,5%; si se incluye una mezcla al 0.2% y otra al 1.0%, el intervalo
de la DBO que se puede medir se extiende desde 200 hasta 3500 mg/l, que debe
compensar cualquier error en el cálculo original.

Tabla 1. Medición de DBO con muestras de diferentes diluciones

En la técnica de medición directa con pipeta se deben hacer diluciones preliminares de

todas l s muestras que requieran menos de 0.5 mI, de modo que las cantidades
agregadas a los recipientes se puedan medir sin errores graves. Cuando se usa este
método se debe conocer el volumen de todos los recipientes con el fin de permitir los
cálculos de la DBO.

Recipientes de incubación. Los recipientes usados para el análisis de DBO deben tener
tapones de vidrio esmerilados para evitar el atrapamiento de aire al momento de
insertarlos. Los recipientes deben estar provistos de algún tipo de cierre hidráulico para
evitar la entrada del aire durante la incubación.

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Es muy importante que los recipientes usados para las operaciones de DBO estén libres
de materia orgánica. La limpieza se realiza mejor con una solución de ácido crómico o
un detergente de alta calidad; si se utiliza este último, los recipientes se deben
enjuagar con agua caliente para eliminar los organismos nitrificantes que tienden a
crecer en las paredes del recipiente. Se debe tener seguridad de que el agente de
limpieza ha sido completamente removido antes del uso del recipiente; esta seguridad
se puede tener si se realizan cuatro enjuagues con agua de grifo y uno final con agua
destilada o desmineralizada.

Oxígeno disuelto inicial. La concentración de las muestras con DBO menores que 200
mg/I debe ser mayor que el 1.0%. Si los resultados del oxígeno disuelto de una muestra
difieren de los del agua de dilución y no se hacen las correcciones, se pueden introducir
errores serios. Si la dilución de la muestra es menor que el 20%, usualmente basta con
llevada a 20°C y aireada hasta la saturación para suponer que la concentración del
oxígeno disuelto es la misma que la del agua de dilución. Esto elimina la necesidad de
medir el oxígeno disuelto en la muestra y satisface cualquier demanda inmediata de
oxígeno. Si la dilución de la muestra es mayor que el 20%, el oxígeno disuelto se debe
determinar en forma separada.

Cálculo de la DBO. Para todos los fines prácticos, el cálculo de la DBO por el método de
dilución se puede hacer aplicando alguna de las siguientes dos fórmulas sencillas.
Por porcentaje de mezclas:
DBOmg / l   ODb  ODt  100  
%  ODb  ODs

Por medición directa con pipeta:

DBOmg / l   ODb  ODt  volmldemuestr 
.delrecipiente
a  ODb  ODs 

En estos cálculos, ODb y ODi son los valores de! oxígeno disuelto de los blancos y la
dilución de la muestra, respectivamente, al final del periodo de incubación, y DO, es e!
oxígeno disuelto presente en la muestra original sin diluir. De las ecuaciones (22.8) y
(22.9), resulta evidente, que cuando el DOb se aproxima al valor de DBO, el último
término, de las ecuaciones se puede omitir. Además, es innecesario hacer las
correcciones del oxígeno disuelto de la muestra cuando la DBO es mayor que 200 mg/l
debido a que el valor de ODb – ODs raramente excede a 8. Se considera que las pruebas
para la DBO tienen un margen de precisión de: 15%, y que 8 se encuentra dentro del
error esperado a esos niveles de DBO, y más altos.

En el análisis de la DBO, usualmente ocurre que en más de una dilución de la muestra los
resultados de la depleción de oxígeno son mayores que 2 mg/I, y el remanente S de
oxígeno disuelto es de más de 0.5 mg/l. Por tanto, se puede realizar más de un cálculo
para la DBO. De acuerdo con los conceptos fundamentales sobre los que se basa el
método de dilución, los valores calculados deben estar dentro de las variaciones
experimentales normales de 5%; sin embargo, éste no es siempre el caso. Cuando hay
discrepancias, naturalmente surge el interrogante: ¿Qué valor es más confiable? En
general, estadísticamente la muestra que tiene el mayor valor de depleción de oxígeno

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es la mejor, porque en esta muestra están minimizados los posibles errores en la

determinación del oxígeno disuelto en el blanco.

Método manométrico

Este método se determina a partir de un equipo llamado OXITOP que está constituido
por un frasco oscuro dotado de un tapón “electrónico” en el que es posible leer el
contenido de oxígeno en (mg 0 2/l) que expresa el contenido de materia orgánica
biodegradable presente, a través de un factor dependiente del volumen de muestra
según el rango de DBO5 como se muestra en la tabla 2.

Tabla 2. Volumen de muestra según el rango de valores de la DQO.

Volumen de Muestra (ml) Rango de medida de la DQO (mg 02/l) Factor

432 0 – 40 1

365 0 – 80 2

250 0 – 200 5

164 0 – 400 10

97 0 – 800 20

43.5 0 – 2000 50

22.7 0 - 4000 100

Preparación de la medida

Se vierte el frasco el volumen según la tabla anterior y se deposita una barra de agitador
magnético. En el caso de dudar sobre el rango en que se encuentra la DBO 5debe
prepararse dos volúmenes con diferentes. Seguidamente se coloca en la cestilla de goma

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que se adapta a la boca del frasco dos lentejas de NaOH para retener el CO2 que se
genere. Por último se agregan dos gotas de inhibidor de Nitrógeno para evitar que la
materia orgánica se degrade en forma de nitrógeno.

Tras cerrar la botella, para iniciar el sistema de medida se presionan simultáneamente S

y M hasta que a parezca 00, y se coloca la botella dentro de la estufa sobre la placa del
agitador magnético. Pasadas 1 a 3 horas para aclimatación a 20 0C, el sistema
automáticamente iniciará el cómputo interno del tiempo.

Al presionar M aparecerá la medida en cualquier momento. Sin embargo, el sistema

almacena los valores correspondientes a cada uno de los 5 primeros días, que se pueden
leer presionando sucesivamente S. el valor obtenido del día 5 se multiplica por el factor
correspondiente al rango de medida tomado y ese valor es el valor de la DBO5 en
mgO2/l.

4. VELOCIDAD DE LAS OXIDACIONES BIOQUÍMICAS

Durante muchísimos anos se pensó que la reacción para la DBO tenía una constante de
velocidad k de 0.10 por día, a 20°C. Este valor fue establecido por extensos estudios
realizados en Estados Unidos e Inglaterra, en aguas contaminadas de río y residuos
domésticos. A medida que la aplicación de la prueba para la DBO se hizo extensiva al
análisis de los residuos industriales y que se estableció el uso de las aguas de dilución
sintéticas, rápidamente se observó que los valores de k eran mucho más altos que 0.10
por día, y que variaba n apreciablemente entre los diferentes materiales de desecho.
Además, se encontró que los valores de k para los residuos domésticos variaban
considerablemente día a día, y que el promedio aproximado era 0.17 por día, en vez de
0.10, como se había establecido al principio. Asimismo, se observó que los valores de k
para los efluentes de las plantas de tratamiento biológico de residuos eran significativa
mente más bajos que los de los residuos crudos. Otro factor que afecta la velocidad de
la DBO es la temperatura se determinó la magnitud de este efecto y el método de
corrección al transferir las velocidades determinadas en el laboratorio a las condiciones
de campo. La importancia de la velocidad de la reacción k sobre la DBO en cualquier
tiempo reacción para la DBO varía notablemente, dependiendo de la velocidad de la
reacción (tabla 3). Los valores de la DBO en cinco días representan aproximadamente el
68% del total de la DBO cuando k = 0.1 por día, y el 94% cuando k = 0.25 por día. De
estos datos se puede concluir que se deben conocer los valores de k para obtener una
evaluación adecuada de la DBO final, o a partir de los valores de cinco días.

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Tabla 3. Importancia de la constante de velocidad de la reacción k sobre la DBO

La importancia de k al determinar el curso de la reacción de la DBO se ilustra en la

figura 3. Para un desecho con un valor L dado, los valores de la DBO varían ampliamente
en los primeros 15 días. En el pasado era común interpretar la DBO en cinco días en
términos de valores de L asumiendo para k un valor de 0.10 por día. La figura 2 muestra
la forma en que el valor de L de una muestra con una DBO en cinco días de 200 mg/l,
varía con el valor de k.

Figura 3. Efecto de la constante de velocidad k sobre la DBO

La variación en los valores de k da lugar a mucha especulación acerca de la razón de

estas diferencias en la velocidad de la reacción. Existen dos factores de gran
importancia: (1) la naturaleza de la materia orgánica, y (2) la capacidad de los orga-
nismos presentes para utilizar la materia orgánica. La materia orgánica presente en los
residuos domésticos e industriales varía considerablemente en cuanto a su carácter
químico y a su disponibilidad para los microorganismos. La parte que existe en solución
verdadera está rápidamente disponible mientras que la parte que existe en suspensión
coloidal y suspensión gruesa debe esperar la actividad hidrolítica antes de que se pueda
difundir hacia las células bacterianas, donde puede ocurrir la oxidación. La velocidad de

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hidrólisis y de difusión son probablemente los factores más importantes que controlan la
velocidad de la reacción. Es bien sabido que los sus tratos simples, como la glucosa, son
removidos de la solución a muy altas velocidades, y los valores de k son
correspondientemente altos. Los materiales más complejos son removidos mucho más
lentamente, y los valores de k son más bajos. En un material complejo, como los
residuos domésticos, las velocidades de reacción están modificadas en gran medida por
las sustancias más complejas, mientras que en los residuos industriales que contienen
compuestos solubles de carácter simple la velocidad de reacción es usualmente rápida.
Ciertos compuestos orgánicos, como la lignina, son atacados por las bacterias en forma
muy lenta. Algunos detergentes sintéticos pertenecen también a esta categoría. .

En algunos residuos industriales, usualmente se observa un periodo de retraso en la

velocidad de la reacción de la DBO, en especial en los que contienen compuestos
orgánicos de origen sintético, o que tienen una estructura química que no existe entre
los materiales naturales. Estos organismos usados para "siembra" en las pruebas de la
DBO pueden o no tener bacterias específicas que puedan utilizar el material como
alimento. Si no es así, la sustancia no ejercerá DBO. Con alguna frecuencia sólo existen
unas pocas bacterias que sean capaces de oxidar la sustancia, "y la velocidad de la
reacción es tan lenta durante un periodo, posiblemente de varios días, que no se puede
detectar una DBO que se pueda medir. Sin embargo, con suficiente tiempo, la población
de la bacteria específica aumentará a niveles en los que la oxidación progresa a
velocidades normales. En estos casos, el periodo de retraso se puede superar usando
para la "siembra" agua de los ríos donde se descargan estos residuos. El agua se debe
tomar río abajo, distante del punto de descarga. Los cultivos adheridos a las rocas que
se encuentran río abajo del punto de la descarga de residuos proporcionan algunas veces
la semilla adecuada. En ocasiones se pueden encontrar semillas adaptadas en suelos que
han estado expuestos a materiales de desecho durante periodos largos, quizá por
derramamientos accidentales. Una semilla adecuadamente adaptada, también puede
desarrollarse en el laboratorio aireando por varios días una muestra compuesta por un
residuo neutralizado y un pequeño volumen de agua residual doméstica, Sin embargo,
los microorganismos con capacidad de adaptarse a algunos compuestos xenobióticos
pueden no estar dispersos en el ambiente y habrá que buscados más extensamente. De
hecho, ¡pueden no existir.

El fenómeno del periodo de retraso algunas veces se explica sobre la base que los
organismos de "siembra" no tienen los sistemas enzimáticos adecuados para utilizar la
materia orgánica. Sin embargo, con el tiempo, y si existen organismos apropiados, ellos
se adaptan a la nueva fuente de alimento y proporcionarán las enzimas necesarias. En
algunas ocasiones, otro factor es la presencia de compuestos tóxicos orgánicos o
inorgánicos que pueden retrasar el comienzo de la oxidación mientras las bacterias se
adaptan a la inhibición, o aun más, pueden evitar el crecimiento bacteriano y la
oxidación del material orgánico presente. El analista necesita comprender y manejar
estas limitaciones de la DBO. ...

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La velocidad de las reacciones bioquímicas, o la constante de velocidad k, se puede

evaluar de varias maneras. Todas dependen de las observaciones de la DBO hechas en
dos o más intervalos de tiempo para establecer la "trayectoria" de la reacción". El
estudio de los diferentes m todos está fuera del alcance de este tema.
5. DISCREPANCIA ENTRE LOS VALORES DEL Y LOS VALORES TEÓRICOS DE LA DEMANDA
DE OXÍGENO
Durante muchos años el valor de la DBO total, o de las sustancias orgánicas se consideró
igual a la demanda de oxígeno teórica según el cálculo realizado a partir de la ecuación
química. Por ejemplo, la oxidación de la glucosa a dióxido de carbono yagua requiere
192 g de oxígeno por mol, o 1.065 mg de oxígeno por miligramo de glucosa.

C6 H12O6 + 6O2 6CO2 + 6H2O

Se han realizado muchos procedimientos de DBO con soluciones de glucosa a la

concentración de 300 mg/l. Esta solución tiene una demanda de oxígeno teórica de 320
mg/l. Las mediciones reales de la DBO en estas soluciones han dado 20 días, y valores
calculados de L en el intervalo de 250 a 285, o sea cerca del 85% del valor teórico. Por
tanto, es evidente que no toda la glucosa se convierte completamente en dióxido de
carbono yagua. La explicación de esta discrepancia exige la comprensión de las
transformaciones que sufre la materia orgánica cuando se somete a la acción biológica.
Para que la materia orgánica sea oxidada por las bacterias, debe servir como material de
alimento de los organismos puedan obtener energía para el crecimiento y la
reproducción. Esto significa que parte de la materia orgánica se convierte en tejido
celular. Esta parte permanece sin oxidarse hasta cuando los organismos hacen uso del
tejido celular para obtener energía con el fin de mantener la vida (respiración
endógena). Cuando las bacterias mueren, se convierten en alimento para otras
bacterias, y ocurre una transformación adicional a dióxido, de 'carbono, agua y tejido
celular. Las bacterias Vivas, así como las muertas, sirven de alimento a formas
superiores de organismos, como los protozoarios. En cada transformación tiene lugar
oxidación adicional, pero en el análisis final queda cierta cantidad de materia orgánica
que es bastante resistente al ataque biológico. Esta materia es el humus, que representa
la cantidad de materia orgánica que corresponde a la discrepancia entre la DBO total y
la demanda de oxígeno teórica.

6. APLICACIÓN DE LOS DATOS DE LA DBO

Los datos de la DBO tienen extensa aplicación en la práctica de la ingeniería ambiental.

Es la prueba más importante que se aplica a los residuos domésticos e industriales para
determinar su concentración, en términos del oxígeno que se requiere para su
estabilización. Es la única prueba aplica que da una medida de la cantidad de materia
orgánica biológica mente oxidable presente que se puede usar para determinar las
velocidades a las que ocurre la oxidación, o a las que se lleva a cabo la DBO, en las
aguas receptoras. Por tanto, la DBO es el criterio más importante usado para el control
de la contaminación de las corrientes donde la carga orgánica se debe restringir para
mantener los niveles deseados de oxígeno disuelto. La determinación se utiliza en
estudios para medir la capacidad de purificación de las corrientes y sirve a las

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autoridades para establecer las reglas de control de la calidad de los efluentes

descargados a estas aguas.

La información de la DBO de los residuos es una consideración importante para el diseño

de los equipos de tratamiento; es un factor para la elección del método de tratamiento
y se usa para determinar el tamaño de ciertas unidades, especialmente de los filtros
percoladores y de las unidades de lodo activado. Después de que las plantas de
tratamiento comienzan a operar, las pruebas se usan para evaluar la eficiencia de los
diferentes procesos.

Muchas municipalidades y autoridades del alcantarillado financian operaciones de

tratamiento de aguas residual es mediante el cobro del servicio de alcantarillado. A las
industrias que aportan residuos a los sistemas municipales se les solicita una justa
contribución con los costos de operación y mantenimiento. La DBO es una de las
variables normalmente usadas para el cálculo de los costos, en particular cuando se
realiza un tratamiento secundario con procesos biológicos.

PROBLEMAS

1. ¿Qué uso tiene la prueba de la DBO en el control de la contaminación del agua?

2. Haga una lista de cinco requisitos que se deban llenar con el fin de obtener datos
confiables de DBO?
3. ¿Qué fin o fines cumple cada uno de los siguientes compuestos en el agua de
dilución para la prueba de la DBO (a) FeCl3, (b) MgSO4, (c) K2HPO4, (d) NH4Cl y (e)
CaCl2?
4. Explique como se debe pretratar una muestra de agua de río con una
temperatura inferior a 200C en al preparación para el análisis de la DBO.
5. ¿Por qué es mejor no usar la prueba normal de la DBO para calcular la posible
demanda de oxígeno de los nitrogenados de un residuo?
6. ¿Qué papel importante juegan los protozoarios en la prueba de la DBO?
7. ¿Qué factores afectan la velocidad de la oxidación bioquímica en la prueba de la
DBO?
8. Durante siete días se incubó una muestra de aguas residual a 20 0C, y mostró una
DBO de 208 mg/l (Suponga k=0.15/día)
(a) Calcule la DBO en cinco días
(b) Calcule la DBO en diez días
(c) Calcule la DBO final
9. ¿Cuáles de los métodos utilizados para determinar la DBO es el más exacto y
preciso?
10. ¿Cuál es la justificación del ingeniero para usar la cinética de reacciones de
primer orden para describir los procesos bioquímicos complejos que tiene lugar la
DBO?

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LABORATORIO QUIMICA AMBIENTAL

DEMANDA QUÍMICA DE OXIGENO

1. CONSIDERACIONES GENERALES

La prueba de la demanda química de oxígeno (DQO) es ampliamente usada como una

forma de medir la concentración de la materia orgánica en los residuos domésticos e
industriales. Esta prueba permite medir en un residuo la cantidad total de oxígeno que
se requiere para la oxidación de la materia orgánica a dióxido de carbono y agua, de
acuerdo con la ecuación. La prueba se basa en que todos los compuestos orgánicos, con
unas pocas excepciones, pueden ser oxidados por la acción de agentes oxidantes fuertes
en condiciones ácidas. Los nitrógenos aminados (con un número de oxidación de -3) se
convierten a nitrógeno amoniacal, como se indica en la ecuación. Sin embargo, el
nitrógeno orgánico en estados más altos de oxidación se convierte a nitratos.

Durante la determinación de la DQO, la materia orgánica es convertida a dióxido de

carbono y agua independientemente de la capacidad biológica de las sustancias para ser
asimiladas. Por ejemplo, la glucosa y la lignina son completamente oxidadas; en
consecuencia, los valores de DQO son mayores que los de DBO, y pueden ser aun
mayores cuando existen cantidades significativas de materia orgánica biológicamente
resistente. Los residuos del despulpado de la madera son ejemplos excelentes debido a
su alto contenido en lignina. La DQQ de materiales como la glucosa siempre es mayor
que el valor L.

Una de las principales limitaciones de la prueba de la DQO es la imposibilidad para

diferenciar entre materia biológica mente oxidable y materia orgánica biológicamente
inerte. Además, no proporciona ningún dato de la velocidad a la que el material
biológicamente activo se estabiliza en las condiciones existentes en la naturaleza.

La principal ventaja de la prueba de la DQO es el poco tiempo que se necesita para la

evaluación; la determinación se puede hacer aproximadamente en tres horas, en vez de
los cinco días necesarios para la medición de la DBO; por esta razón, en muchos casos se
usa como substituto de la prueba de la DBO. Con frecuencia, los datos de la DQO se
pueden interpretar en términos de valores de DBO, después de que se ha acumulado
suficiente experiencia para establecer factores de correlación confiables.

2. HISTORIA DE LA PRUEBA DE LA DQO

Desde hace mucho tiempo, los agentes químicos oxidantes han sido usados para medir la
demanda de oxígeno de las aguas contaminadas. Durante muchos años se utilizaron
soluciones de permanganato de potasio, y los resultados se llamaban consumo de

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oxígeno por permanganato. La oxidación producida por el permanganato era altamente

variable en los diferentes tipos de compuestos, y el grado de oxidación cambiaba de
manera considerable con la concentración del re activo usado. Los valores del consumo
de oxígeno eran significativamente menores que los de la DBO en cinco días. Este hecho
demostraba la incapacidad del permanganato para llevar la oxidación hasta un punto
final específico.

El sulfato férrico, el yodato de potasio y el dicromato de potasio son otros agentes

oxidantes que han sido extensamente estudiados para la determinación de la demanda
química de oxígeno. Se ha visto que el dicromato de potasio es el más práctico de todos,
puesto que es capaz de oxidar casi completamente una gran variedad de sustancias
orgánicas hasta dióxido de carbono yagua. Debido a que todos los agentes oxidantes
deben ser usados en exceso, es necesario medir el exceso que queda al final del periodo
de la reacción con el fin de calcular la cantidad realmente utilizada para la oxidación de
la materia orgánica. Un importante punto a favor del dicromato de potasio es que el
exceso se puede medir con relativa facilidad.

Para que el dicromato de potasio oxide completamente la materia orgánica. la solución

debe ser fuertemente ácida y estar a temperatura elevada. En consecuencia, los
materiales volátiles originalmente presentes y los que se han formado durante el periodo
de digestión se pierden, a menos que se hagan las previsiones necesarias para evitar su
escape. Con este fin se suelen emplear los condensadores de reflujo, que permiten que
la mezcla haga ebullición sin pérdida significativa de los compuestos orgánicos volátiles.

Ciertos compuestos orgánicos, especialmente los ácidos grasos de bajo peso molecular,
no son oxidados por el dicromato, a menos que haya un catalizador. Se ha visto que el
ión plata es efectivo en este sentido. Los hidrocarburos aromáticos y la piridina no se
oxidan bajo ninguna circunstancia.

3. DEMANDA QUÍMICA DE OXÍGENO POR DICROMATO.

El dicromato de potasio es un compuesto relativamente poso costoso que se puede

obtener en alto estado de pureza. El dicromato con calidad de reactivo analítico,
después de haber sido secado a 103 ºC, se puede utilizar para la preparación de
soluciones de normalidad exacta, midiendo el peso directamente y diluyendo hasta
obtener el volumen apropiado. El ión dicromato es un agente oxidante muy potente en
soluciones fuertemente ácidas. La reacción que normalmente ocurre cuando todo el
nitrógeno orgánico se encuentra en un estado reducido (número de oxidación -3) por lo
general se puede representar de la siguiente manera:

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a  8d  3c
Cn H a Ob N c  dCr 27 8d  c H  
 nCO2  H 2 O  cNH 4  2dCr 3
2

Donde d = 2n/3 + a/6 - b/3 - e/2. Por estas y otras razones mencionadas previamente, el
dicromato se aproxima al reactivo ideal para la medición de la DQO.

Selección de la normalidad

Los resultados de la DQO se expresan en miligramos de oxígeno. Puesto que el peso

equivalente del oxígeno es 8, parecería lógico utilizar para la determinación una
solución N/8 ó 0.125 N del agente oxidante, de modo que los resultados se puedan
calcular de acuerdo con el procedimiento general. La experiencia con la ameba ha
demostrado que tiene la suficiente sensibilidad para permitir el uso de una solución más
concentrada de dicromato de potasio. Y se recomienda una solución N/4 ó 0.25 N. Esto
permite el uso de un mayor volumen de las muestras, duplicando la DQO medida en el
procedimiento, puesto que cada mililitro de la solución 0.25 N de dicromato es
equivalente a 2 mg de oxígeno.

Medición del exceso de agente oxidante

En cualquier método de medición de la DQO debe haber un exceso de agente oxidante

que asegure que toda la materia orgánica se oxide tan completamente como lo permitan
las características del reactivo. Esto requiere que haya un exceso razonable en todas las
muestras. Es necesario, desde luego, medir el exceso de alguna forma que permita
determinar la cantidad real reducida. Normalmente se utiliza una solución de un agente
reductor.

Casi todas las soluciones de agentes reductores son oxidadas gradualmente por el
oxígeno disuelto que proviene del aire, a menos que se tenga especial cuidado para
protegerlas del oxígeno. El ión ferroso es un excelente agente reductor para el
dicromato. Las soluciones de este ión se pueden preparar del sulfato de amonio ferroso,
que se puede obtener en una forma bastante pura y estable; sin embargo, cuando está
en solución, es oxidado por el oxígeno en forma lenta y requiere estandarización cada
vez que se utiliza el reactivo. La estandarización se lleva a cabo con una solución 0.25 N
de dicromato. La reacción entre el sulfato de amonio ferroso y el dicromato se puede
representar de la siguiente manera:

6Fe2+ + Cr2O2-7 + 14H+ 6Fe3+ + 2Cr3+ + 7H2O

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Blancos.

Las pruebas para la DBO y la DQO están diseñadas para medir los requerimientos de
oxígeno de la materia orgánica presente en las muestras. Por tanto, es importante que
no haya materia orgánica procedente de fuentes externas si se desea obtener una
medida real de la cantidad presente en la muestra. Puesto que es imposible excluir la
materia orgánica extraña en la prueba de la DBO y no es práctico hacerla en la prueba
de la DQO, se necesitan muestras blanco en ambas determinaciones.

Indicador.

Cuando se alcanza el punto final de todas las reacciones de oxidación-reducción, ocurre

un cambio muy marcado del potencial de oxidación-reducción (POR). Este cambio puede
ser fácilmente detectado por medios electrométricos si se dispone del equipo necesario.
También se pueden emplear indicadores de oxidación-reducción: la Ferroína (sulfato de
1,10-fanantrolina ferrosa) es excelente para indicar el momento en que todo el
dicromato ha sido reducido por el ion ferroso; produce un cambio abrupto a color
marrón, que se detecta fácilmente a pesar del color azul producido por el Cr3+ que se
forma por la reducción del dicromato.

Cálculos.

Aunque en la medición de la DQO se utiliza un agente oxidante, éste no figura

directamente en los cálculos de la DQO. Esto ocurre porque se debe usar una solución de
un agente reductor para determinar la cantidad del agente oxidante empleado y, en
esta circunstancia, es más fácil relacionar todo con el agente reductor. Debido a que su
concentración cambia a diario y su normalidad muy rara vez es igual a 0.25 N.

8000 titulacióndelblanco  titulacióndelamuestra FenH 4 2 SO2 2 normal 

DQOmg / l  
mlmuestra

Procedimiento alternativo para muestras con baja DQO.

La prueba de la DQO es precisa y exacta para muestras con una DQO de 50 mg/l, o
mayor. Para muestras más diluidas se prefiere usar una solución de dicromato más
diluida de modo que resulte una diferencia relativa más notoria entre la cantidad de
dicromato agregado y la que queda después del reflujo. En muestras diluidas se debe

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tener cuidado para evitar la contaminación de la muestra, y es necesario utilizar una

buena técnica analítica para obtener resultados razonablemente precisos. También es
importante, en cualquier modificación, que la relación entre el volumen de ácido
sulfúrico concentrado y el volumen de la muestra más el dicromato se mantenga en 1:1.
Si esta relación es menor, la capacidad oxidante de la solución disminuye signi-
ficativamente, y si es mayor, se produce un consumo excesivo del dicromato del blanco.

Métodos para disminuir la generación de residuos peligrosos.

La prueba de la DQO puede generar un gran volumen de residuos líquidos peligrosos. En

el pasado, la práctica común consistía en diluir en agua de grifo las muestras ya
utilizadas, y se descargaban en e! sifón con' un flujo abundante de agua. Esto significa
que a la planta de tratamiento y quizá a las aguas superficiales, podían llegar cantidades
considerables de ácido, cromo, plata y también mercurio (añadidos para la formación de
complejos con cloruro. Por esta razón, actualmente se desaprueba y algunas veces se
prohíbe la disposición por drenaje, y las soluciones consumidas se deben guardar,
empacar y disponer en sitios de almacenamiento aprobados para residuos peligrosos. Es
posible reducir este problema extrayendo la plata y el mercurio de las muestras, pero
esto requiere el permiso debido. Con el fin de disminuir este problema se pueden
utilizar procedimientos alternativos. En la actualidad los "Métodos estándar:" ofrecen
dos sistemas cerrados de reflujo, en los que se utilizan volúmenes más pequeños de la
muestra y de los reactivos. En estos sistemas, el reflujo se lleva a cabo en recipientes
sellados. No obstante, los principios son esencialmente los mismos que los del método
histórico de reflujo abierto. Con el fin de mantener la sensibilidad suficiente con los
volúmenes reducidos, se disminuye la concentración del titulante sulfato de amonio
ferroso. En una de las variantes, se utiliza el procedimiento calorimétrico en lugar del
volumétrico, que aprovecha el cambio de color naranja de las soluciones de Cr (IV) al
color azul de las soluciones de Cr (IlI) que resulta de la oxidación orgánica.

En tanto que las consideraciones anteriores tienden a apoyar el uso de los proce-
dimientos de reflujo cerrado, en forma similar se puede hacer una variación en los
procesos de reflujo abierto. En estos últimos, por ejemplo, se pueden utilizar 10 mi de
muestra en vez de 50 mI. En este caso, sólo se agregan 5 mi de solución de dicromato
junto con 15 mI de Ag+, haciendo las correcciones del ácido sulfúrico concentrado. Se
puede conservar una sensibilidad adecuada reduciendo la concentración del titulante
sulfato de amonio ferroso de 0.25 N a 0.025 N. En este caso, funcionará
satisfactoriamente el mismo aparato de reflujo que el utilizado para muestras más
grandes. Con esta modificación se genera sólo una quinta parte del volumen de las
soluciones residuales, y se sacrifica poco en la precisión analítica. Como se mencionó
anteriormente en el procedimiento para muestras con baja DQO, el aspecto esencial de
variar el tamaño de la muestra es que la relación entre el volumen ácido sulfúrico
concentrado y el volumen total de agua se deben tener constantes e iguales a 1: 1.

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4. DETERMINACIÓN DE LA DQO
4. 1. EQUIPO Y MATERIALES
4.1.1 tubos de digestión, preferiblemente de borosilicato, de 16 X 100 mm, con tapa
rosca con empaque de TFE.
4.1.2 Bloque de calentamiento en aluminio fundido para operar a 150 ± 2 OC, 50 mm
de profundidad, 16 agujeros ajustados a los tamaños de los tubos.
4.1.3 Espectrofotómetro HAHC DR/2010.
4.1.4 Agitador magnético y barra agitadora, preferiblemente cubierta de TFE.
4.1.5 Balones aforados clase A de 500 ml y 100 ml.
4.1.6 Micropipetas de 100-1000 µl; 0.5-5ml.

4.2 REACTIVOS Y ESTANDARES

4.2.1 Solución de digestión: A aproximadamente a 500 ml de agua destilada agregar

10.2160 g de K2Cr2O7, grado estándar primero, previamente secado a 103 OC durante
2 horas, 167 ml de H2SO4 concentrado y 33 g de HgSO4. Disolver, enfriar a
temperatura ambiente y diluir a 1000 ml.
4.2.2 Reactivo de ácido sulfúrico: Se pesan 5.06 Ag 2SO4, grado reactivo o técnico,
cristales o en polvo, y se diluye hasta 500 ml con H2SO4 concentrado. Dejar en reposo
de 1 a 2 días para que se disuelva el Ag2SO4.
4.2.3 Ftalato acido de potasio (KHP) Estándar. Triturar ligeramente y secar biftalato
de potasio (HOOCC6 H4COOK) a 120 OC hasta peso constante. Disolver 0.85 g en agua
destilada y diluir a 1000 ml. El biftalato tiene una DQO teórica de 1.175 mg O 2/L y la
solución tiene una DQO teórica de 1000 mg O 2/L. La solución es estable hasta tres
meses si se conserva refrigerada; se debe verificar la presencia a ausencia de
crecimiento biológico; y en caso afirmativo descartarla. Después de prepararla se
debe dejar de un día para otro.

4.3 PROCEDIMIENTO

4.3.1 Procedimiento de limpieza de vidriería:

Lave los tubos y sus tapas con agua de chorro, luego con una solución de están
alcalino al 2%, enjuague con agua de chorro, y agregue a cada tubo una solución de
acido sulfúrico al 20% (esto se realiza antes de su primer uso), por ultimo enjuague
bien con agua destilada. Reserve esta vidriería únicamente para las determinaciones
de DQO y utilice únicamente la que se haya efectuado control de calidad.

4.4 Tratamiento de la muestra.

Con una micropipeta, se mide en los tubos 2 ml de muestra, agregar 0,5 de solución
de digestión. Agregar cuidadosamente 2.5 ml de solución catalizadora (reactivo de
acido sulfúrico) por la pared del tubo de tal manera que forme una capa de acido
debajo de la mezcla de muestra y solución digestora. Tapar herméticamente los
tubos, e intervenirlos varias veces para mezclar completamente el contenido.

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PRECAUCIÓN: Usar protector facial resguardar las manos del calor producido al
mezclar el contenido de loa tubos. Mezclar minuciosamente antes de aplicar calor,
para prevenir el calentamiento local en el fondo del tubo y una posible reacción
explosiva. Colocar los tubos en el bloque de calentamiento a 150 OC, y dejar en
reflujo durante dos horas. Dejar hasta temperatura ambiente.

Determinar la DQO en el espectrofotómetro a una longitud de onda de 620 nm,

primero se introduce el tubo que contiene el blanco para dar auto zero y luego el
tubo que contenga la muestra, el espectrofotómetro le muestra el resultado en
unidades mg O2/L.

5. INTERFERENCIAS INORGÁNICAS

En las condiciones de la prueba de la DQO, ciertos iones inorgánicos reducidos pueden

ser oxidados y, por tanto, llevar a resultados erróneamente altos. Los cloruros ocasionan
los problemas más serios debido a que normalmente su concentración es alta en la
mayoría de las aguas residuales.

6Cl- + Cr20 -27 + 14H+ 3Cl2 + 2Cr3+ + 7H2O

Afortunadamente, esta interferencia se puede eliminar mediante la adición de sulfato

mercúrico a la muestra antes de agregar los otros reactivos. El ión mercúrico se combina
con los iones cloruro para formar un complejo poco ionizado de cloruro mercúrico.

Hg2+ + 2Cl- HgCl2

En presencia de un exceso de iones mercúricos la concentración de ión cloruro es tan

baja que no es oxidado en absoluto por el dicromato.

Los nitritos son oxidados a nitratos y esta interferencia se puede evitar por la adición de
ácido sulfámico a la solución de dicromato. Sin embargo, rara vez se producen
cantidades significativas de nitrito en los residuos o en las aguas naturales. Esto también
es válido para otras posibles interferencias, como la de la forma ferrosa del hierro y los
sulfurosos.

6. APLICACIÓN DE LOS DATOS DE LA DQO

La prueba de la DQO se usa extensamente en el análisis de los residuos industriales;

tiene particular valor en estudios diseñados para determinar y controlar las salidas a los

196
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Guía de Laboratorio QUIMICA AMBIENTAL
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sistemas de desagüe. Los resultados se pueden obtener en relativamente poco tiempo y

se deben tomar las medidas para corregir los errores el día en que ocurren.
Conjuntamente con la prueba de la DBO, la de la DQO es útil para indicar las condiciones
tóxicas y la presencia de sustancias orgánicas biológicamente resistentes. La prueba se
utiliza ampliamente para la ejecución de medidas de tratamiento, debido a la velocidad
con la que se pueden obtener los resultados.

PROBLEMAS

1. Enumere cuatro aplicaciones diferentes del análisis de la DQO en la práctica de

la ingeniería ambiental
2. ¿Cuáles son los grupos generales de los compuestos orgánicos que no son
oxidados en la prueba de la DQO?
3. Indique si los resultados de la DQO serían probablemente más altos, más bajos o
permanecerían iguales al valor real en las siguientes condiciones, y explique
brevemente la razón.
a. No se añade sulfato de mercurio
b. No se añade sulfato de plata.
c. Se asume que la normalidad del sulfato de amonio ferroso es la misma
que dos semanas antes del presente análisis
4. ¿Por qué los análisis de la DQO y DBO usualmente dan resultados diferentes en la
misma agua residual?
5. ¿Qué se podría inferir de los siguientes resultados analíticos, con respecto a la
facilidad relativa para la biodegradabilidad de cada uno de las siguientes
muestras de aguas?

AGUAS DBO5 (mg/l) DQO (mg/l)

A 240 300
B 100 500
C 120 240

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LABORATORIO QUIMICA AMBIENTAL NITROGENO

1. CONSIDERACIONES GENERALES

Los compuestos del nitrógeno son de gran interés para el ingeniero ambiental por
su importancia en la atmósfera y en los procesos vitales de las plantas y los
animales. La química del nitrógeno es compleja debido a que éste puede tomar
diferentes estados de oxidación que pueden ser inducidos por los organismos
vivos. Para hacer el tema aún más interesante, los cambios del estado de
oxidación inducidos por las bacterias pueden ser positivos o negativos y dependen
de que las condiciones predominantes sean aeróbicas o anaeróbicas.

Desde el punto de vista de la química inorgánica, el nitrógeno puede existir en

siete estados de oxidación, y todos los compuestos son de interés.

Los anhídridos ácidos de los ácidos nitroso y nítrico son el N 2O3 y el N2O5,
respectivamente.

Figura 1: El ciclo del Nitrógeno

198
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Guía de Laboratorio QUIMICA AMBIENTAL
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Las relaciones que existen entre las diferentes formas de compuestos

nitrogenados y los cambios que presentan en la naturaleza se ilustran mejor en el
diagrama conocido como el ciclo del nitrógeno, que se muestra en la figura. En él
se puede observar que la atmósfera sirve como reservado, de donde se puede
extraer nitrógeno constantemente por la acción de una descarga eléctrica y de
las bacterias que fijan el nitrógeno. Durante las tormentas eléctricas, grandes
cantidades de nitrógeno son oxidadas a N2 O5, y su unión con el agua produce
HNO3 que es transportado a la tierra por la lluvia. En la producción comercial de
fertilizantes, los nitratos también son producidos por oxidación directa del
nitrógeno o del amoniaco. Los nitratos sirven para fertilizar la vida vegetal y son
convertidos a proteínas.

NO3- + CO2 + plantas verdes + luz solar  proteína (1)

El nitrógeno atmosférico también es convertido a proteínas por las bacterias

"fijadoras de nitrógeno".

N2 + bacteria especial  proteína (2)

Además, los compuestos de amoniaco y de amonio se suministran al suelo para

producir más proteínas.

NH3 + CO2 + plantas verdes + luz solar  proteína (3)

La urea es uno de los compuestos más conocidos del amonio debido a que
produce liberación gradual de amoniaco. Los seres humanos y los animales no
tienen la posibilidad de utilizar el nitrógeno de la atmósfera ni de los compuestos
orgánicos para producir proteínas. Para obtener proteínas, dependen de las
plantas o de otros animales que se alimentan de plantas, con excepción de los
rumiantes. Los animales que tienen múltiples estómagos son capaces de producir
parte de sus requerimientos proteicos mediante la acción de las bacterias sobre
los carbohidratos y la urea. En el organismo de los animales, las proteínas sirven
en gran medida para el crecimiento y la reparación del tejido muscular. Algunas
se pueden utilizar para la obtención de energía. En cualquier caso, los
compuestos nitrogenados son liberados en los residuos del organismo durante la
vida. Después de la muerte, las proteínas almacenadas en el cuerpo se
convierten en materia de desecho para la eliminación. La orina contiene el
nitrógeno resultante de la degradación de las proteínas. El nitrógeno existe en la

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orina principalmente como urea, que es hidrolizada en forma bastante rápida por
la enzima ureasa, a carbonato de amonio.

NH 4 2 CO3
C  O  2 H 2 O Enzima (4)

Las heces de los animales contienen cantidades apreciables de proteína no

asimilada (nitrógeno orgánico); ésta y la proteína que queda en el cuerpo de los
animales y plantas que mueren se convierten en gran medida a amoniaco por la
acción de las bacterias heterótrofas, en condiciones aeróbicas y anaeróbicas:

Proteína (N orgánico) + bacterias  NH3 (5)

Algo de nitrógeno queda siempre en la materia no digerible que va a parar al

conducto de los residuos no digeribles. Como tal, llega a formar parte de los
detritos en el agua o en los sedimentos, o del humus en el suelo.

El amoniaco liberado por la acción bacteriana sobre la urea y las proteínas puede
ser utilizado por las plantas directamente para producir proteína vegetal; si se
libera en exceso, más allá de los requerimientos de las plantas, este exceso es
oxidado por las bacterias nitrificantes autótrofas. El grupo nitrosomona,
conocido como formador de nitrito, en condiciones aeróbicas convierte el
amoniaco a nitritos y obtiene energía de la oxidación:

2 NH 3  3O2    2 NO2  2 H   2 H 2 O
Bacterias
(6)

Los nitritos son oxidados por el grupo nitrobacteria de bacterias nitrificantes,

que también es conocido como forma dar de nitrato.

2 NO2  O2    2 NO3
Bacterias
(7)

Los nitratos formados pueden servir como fertilizantes para las plantas. Los
nitratos producidos en exceso para las necesidades de la vida vegetal son
transportados por el agua que se filtra a través del suelo, debido a que el suelo
no tiene la capacidad de retenerlos. De aquí se derivan concentraciones

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relativamente altas de nitratos en las aguas profundas, y éste es un problema

muy extendido en Illinois, Iowa y otros Estados del oeste medio estadounidense.

En condiciones anaeróbicas, los nitratos y los nitritos son reducidos mediante un

proceso llamado desnitrificación. Probablemente los nitratos son reducidos a
nitritos, y luego tiene lugar la reducción de los nitritos. Unas pocas bacterias
realizan la reducción de los nitritos completamente hasta amoniaco, pero la
mayoría de ellas llevan la reducción hasta nitrógeno gaseoso, que escapa a la
atmósfera. Esto constituye una seria pérdida de material fertilizante en los
suelos donde existen condiciones anaeróbicas. La formación del nitrógeno
gaseoso por la reducción de los nitratos es algunas veces un problema en los
procesos de lodo activado en el tratamiento de aguas residuales. Si hay nitratos
en cantidades adecuadas, la detención prolongada del lodo activado en el
sedimento de los tanques permite la formación de suficiente nitrógeno gaseoso
para que el lodo flote. Con frecuencia se hace referencia a este fenómeno como
el problema del lodo "ascendente".

La desnitrificación se aprovecha en un programa que se ha propuesto para

remover el nitrógeno de los residuos donde es necesario evitar el crecimiento
inconveniente de algas y otras plantas acuáticas en las aguas receptoras.
Primero, el amoniaco y el nitrógeno orgánico son convertidos biológicamente a
nitritos y nitratos por tratamiento aeróbico. Luego, el residuo se lleva a
condiciones anóxicas, donde la desnitrificación convierte los nitritos y los
nitratos a nitrógeno gaseoso que escapa a la atmósfera. Para que ocurra la
desnitrificación debe existir materia orgánica, que es oxidada para obtener
energía, mientras que el nitrógeno es reducido. El metan al es la materia
orgánica ideal pero, debido a su alto costo, se están investigando extensa mente
otros materiales. Con este propósito se han estudiado programas de tratamiento
que aprovechan los materiales orgánicos presentes normalmente en las aguas
residuales municipales.

2. IMPORTANCIA AMBIENTAL DE DATOS DEL NITRÓGENO.

Se han realizado análisis de las diferentes formas del nitrógeno en aguas potables
y contaminadas desde que se confirmó que el agua era un vehículo para la
transmisión de enfermedades. Desde hace muchísimos años, las determinaciones
han servido como base para juzgar la calidad sanitaria del agua. En la actualidad,
lQs análisis del nitrógeno se realizan en buena parte por otras razones.

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Indicador de la calidad sanitaria

Desde hace mucho se ha sabido que las aguas contaminadas se purifican por sí
mismas, siempre que se las deje en reposo durante el suficiente periodo de
tiempo. El peligro para la salud, o la posibilidad de contraer enfermedades por
beber esta agua disminuye marcadamente con el aumento del tiempo y de la
temperatura.

Antes de la evolución de las pruebas bacteriológicas para determinar la calidad

sanitaria del agua (cerca de 1893), los ingenieros ambientales y otros
profesionales interesados en la salud pública dependían considerablemente de
las pruebas químicas para proporcionar evidencia circunstancial de la presencia
de contaminación. La prueba del cloruro era uno de los métodos, pero no
indicaba la forma como había ocurrido la contaminación reciente. Los químicos
que trabajan con desechos yaguas de contaminación reciente saben que la mayor
parte del nitrógeno inicialmente está presente en forma de nitrógeno orgánico
(proteína) y amoniaco. A medida que el tiempo pasa, el nitrógeno orgánico se
convierte gradualmente a nitrógeno amonical, y más tarde, si existen
condiciones aeróbicas, ocurre la oxidación del amoniaco a nitritos y nitratos. Se
vio que la progresión de eventos tenía lugar en una forma parecida a lo que se
muestra en la figura 2, y que las interpretaciones más refinadas de la calidad
sanitaria del agua se basaron en este conocimiento. Por ejemplo, se pensaba que
las aguas que contenían principalmente nitrógeno amoniacal y orgánico habían
sido recientemente contaminadas y, por tanto, tenían un gran potencial de
peligro. Las aguas en las que la mayor parte del nitrógeno estaba en forma de
nitratos habían sido contaminadas con mucha anterioridad y, en consecuencia,
ofrecían escaso riesgo para la salud pública. Las aguas con apreciables
cantidades de nitritos tenían un carácter altamente cuestionable. La prueba
bacteriológica para los organismos coliformes proporciona evidencia precisa de
mucha mayor confiabilidad con respecto a la seguridad de la higiene del agua y
elimina la necesidad de extensos análisis de nitrógeno en la mayoría de los
abastecimientos de agua.

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Figura 2: Cambios que ocurren en condiciones aeróbicas en las diferentes formas

del Nitrógeno

En 1940 se descubrió que las aguas potables con alto contenido en nitrato usual-
mente causan metahemoglobinemia en niños. A partir de extensas
investigaciones en Iowa, Minnesota y Ohio, donde el problema había sido más
agudo, se concluyó que se debe limitar el contenido de nitrato'. Por esta razón,
la Agencia de Protección Ambiental de los Estados Unidos ha, establecido un
nivel, contaminante máximo, que impone que la concentración del nitrógeno en
forma de nitrato no exceda 10 mg/l en los abastecimientos públicos de agua.

Problemas nutricionales y afines

Todos los procesos de tratamiento biológico empleados por los ingenieros

ambientales dependen de la .reproducción de los organismos que usan. Al
planificar los mecanismos de tratamiento es importante saber si el residuo

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contiene suficiente nitrógeno para los organismos; si no es así, se debe corregir

cualquier deficiencia suministrándolo de fuentes externas. Para obtener esta
información generalmente se realizan determinaciones de nitrógeno orgánico y
amoniacal.

El nitrógeno es uno de los elementos fertilizantes esenciales para el crecimiento

de las algas. Con frecuencia el crecimiento es estimulado de manera
inconveniente en aguas que reciben efluentes tratados o no, por el nitrógeno y
otras materias fertilizantes aportados por ellos. Los análisis de nitrógeno son un
medio importante de obtener información sobre el problema.

Oxidación en ríos y estuarios

La conversión autótrofa de amoniaco a nitritos y nitratos requiere oxígeno, como

se indicó en las ecuaciones (6) y (7). Es así como la descarga de nitrógeno
amoniacal y su subsecuente oxidación pueden reducir seriamente los niveles de
oxígeno disuelto en ríos y estuarios, en especial donde se cuenta con el largo
tiempo de permanencia que se necesita para el crecimiento de las bacterias
nitrificantes de crecimiento lento. Además, estos organismos se reproducen en
grandes proporciones debido a la alta eficiencia de los sistemas de tratamiento
biológico aeróbico de los residuos. y su descarga con los efluentes tratados puede
hacer que ocurra una rápida nitrificación en los acueductos. La desinfección de
los efluentes con cloro ha minimizado este problema. Los análisis de nitrógeno
son importantes para la evaluación de la posible trascendencia del problema y la
ejecución de los procesos de tratamiento diseñados para reducir la descarga de
amoniaco.

Control de los procesos de tratamiento biológico

Las determinaciones de nitrógeno se hacen con frecuencia para controlar el

grado de purificación obtenida con los tratamientos biológicos. Con e! uso de la
prueba de DBO, se ha visto que la estabilización efectiva de la materia orgánica
se puede efectuar sin llevar la oxidación hasta el estado de nitrificación. Esto
conlleva a un ahorro sustancial de tiempo y del aire necesario, si b remoción de!
amoniaco no es indispensable. .

El control del nitrógeno ha llegado a ser una consideración importante en el

diseño y ejecución de las plantas de tratamiento de aguas residuales por las

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razones citadas anteriormente. En algunos estados se han impuesto limitaciones

debido a la sospecha de efectos tóxicos sobre la vida de los peces. Es bien sabido
que el amoniaco no ion izado es tóxico, pero que el ion amonio no lo es. Puesto
que la relación entre los dos depende del pH,

NH3 + H+ = NH4+ (8)

Es conveniente una explicación. La figura 2 indica la relación que existe entre el

amoniaco y el ion amonio para varias concentraciones de nitrógeno amoniacal,
en el margen de pH de interés en la mayoría de las aguas naturales. El amoniaco
libre a concentraciones mayores que aproximadamente 0.2 mg/l, causa
mortalidad en varias especies de peces. Para aplicar e! factor de seguridad usual,
en Estados Unidos un Comité de la Academia Nacional de Ciencias y de la
Academia Nacional de Ingeniería ha recomendado que no se permitan más de
0.02 rrig/l de amoniaco libre en las aguas receptoras. A partir de esto, se puede
concluir que la toxicidad del amoniaco no es un problema en las aguas receptoras
que tengan un pH por debajo de 8 y una concentración de nitrógeno amoniacal
menor que 1 mg/l.

Por las razones mencionadas, el control de! amoniaco se puede efectuar por la
remoción efectiva del amoniaco o por nitrificación. En algunos casos, las
limitaciones radican en la cantidad del nitrógeno total que puede existir en un
efluente. Esta condición se puede cumplir en algunos casos con la remoción del
amoniaco, pero más frecuentemente se requiere nitrificación y desnitrificación.
Debido a estos nuevos requerimientos, los métodos para medir todas las formas
de nitrógeno han llegado a ser considerablemente importantes.

3. MÉTODOS DE ANÁLISIS

Puesto que el nitrógeno existe en el agua en cuatro formas que conciernen a los
ingenieros ambientales, es preciso considerar la determinación de cada una.
Debido a las diferencias en las cantidades que existen en aguas potables y
contaminadas, los métodos aplicados al agua pueden ser algo diferentes a los que
se aplican en las aguas residuales. Se acostumbra informar todos los resultados
en términos de nitrógeno, de modo que los valores se puedan interpretar de una
forma a otra sin tener que usar un factor.

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Nitrógeno amoniacal

Todo el nitrógeno que existe como ion amonio o en el equilibrio

NH4- = NH3 + H+ (10)

Se considera nitrógeno amoniacal. En los "Métodos estándar" esencialmente se

incluyen cuatro métodos diferentes para determinar el nitrógeno amoniacal: dos
procedimientos colorimétricos, uno volumétrico y un método instrumental que
utiliza un sensor de membrana selectivo para el amoniaco.

Por nesslerización directa. Con uno de los procedimientos colorimétricos más

antiguos, que utiliza muestras que han sido adecuadamente purificadas con un
método de pretratamiento con sulfato de zinc e hidróxido de sodio, es posible
obtener una medida de la cantidad de nitrógeno amoniacal por tratamiento con
el reactivo de Nessler, que es una solución fuertemente alcalina de yoduro
mercúrico de potasio. Su fórmula se representa como K 2HgI o simplemente 2KI,
HgI2. Se combina con NH3 en solución alcalina para formar una dispersión
coloidal amarillo marrón; la integridad del color es directamente proporcional a
la cantidad de NH3 presente.

El color obtenido con el reactivo de Nessler se puede comparar visualmente con

facilidad; muchos analistas prefieren hacer comparaciones visuales en lugar de
usar métodos fotométricos. La sensibilidad del reactivo de Nessler al amoniaco
varía un poco cuando se prepara por diferentes procedimientos y en diferentes
momentos.

Una buena técnica es preparar estándares visuales nuevos o construir una nueva
curva de calibración cada vez que se cambia el reactivo.

Por adición directa de fenato. Un procedimiento colorimétrico alternativo a la

nesslerización es la adición de una solución a1calina de fenol junto con
hipoclorito y una sal manganosa. El manganeso cataliza la reacción del fenol, el
hipoclorito y el amonio para producir indofenol, que da un color azul intenso.
Este procedimiento está sujeto a las mismas interferencias que la nesslerización.

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Por destilación. Los procedimientos de nesslerización directa y fenato pueden

estar expuestos a errores serios por color extraño y turbiedad. Por tanto, la
aplicación directa de estos procedimientos puede resultar poco práctica para
muchas muestras. El método de destilación se utiliza para separar el amoniaco
de las sustancias interferentes, y la medición del nitrógeno amoniacal se puede
hacer de varias maneras, incluyendo los procedimientos colorimétricos
mencionados anteriormente.

El ion amonio está en equilibrio con el amoniaco y el ion hidrógeno, como se

indica en la ecuación (10). A niveles de pH por encima de 8, el equilibrio se
desplaza considerablemente hacia la derecha, de modo que el amoniaco es
liberado como un gas junto con el vapor que se produce cuando la muestra hace
ebullición, como se describe a continuación:


NH 4  NH 3   H  (10)

La remoción del amoniaco permite que los iones hidrógeno liberados en la

descomposición del ion amonio se acumulen en el residuo, ye! pH disminuye a
menos que exista un buffer que se combine con los iones hidrógeno. Se agrega un
buffer de borato para mantener el pH alrededor de 9.5 con el, fin de desplazar
considerablemente el equilibrio a la' derecha. No se recomiendan niveles más
altos de pH por el riesgo de que algunas fuentes orgánicas liberen algo de
amoniaco a la temperatura de ebullición del agua. La experiencia ha demostrado
que cuando se analizan muestras de 500 a 1000 mI, en el momento en que s h1rh
destilado 200 mI de agua, esencialmente todo el amoniaco libre es expelido de
las soluciones en las que el pH se ha mantenido en 9.5. El producto de la
destilación se recolecta pasando el vapor a través de un condensador y luego a
una solución ácida contenida en un recipiente. La solución ácida convierte el
amoniaco libre que está en el vapor a ion amonio el inverso de la ecuación (10),
que no se puede volatilizar de la solución condensada. La solución ácida que se
usa depende del análisis que se va a realizar. Para los análisis por nesslerización
o titulación se utiliza una solución de ácido bórico, y para análisis por fenato o
procedimientos con sensores de membrana, una solución diluida de ácido
sulfúrico. Los procedimientos de titulación y del sensor de membrana se
describirán más adelante.

Para muestras de agua que contienen pequeñas cantidades de nitrógeno

amoniacal en el líquido de destilación, el procedimiento usual consiste en medir
la cantidad de nitrógeno del destilado por los métodos de nesslerización o

207
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fenato, como se describió previamente. Los cálculos de nitrógeno amoniacal en

mg/l deben tener en cuenta tanto el volumen de destilado como en la muestra.
Muchos analistas encuentran conveniente usar una cantidad de muestra que
exceda los 200 mI para evitar la atención concienzuda al final de la destilación.
Los cálculos se pueden realizar mediante el siguiente método siempre que se
conozca el volumen de destilado:

mg VD 1000
NH 3  N  xAx (11)
l VDN S

Donde VD es el volumen del destilado en mI, V DN el volumen de destilado ya

nesslerizado en mI, A es el NH,-N encontrado en la parte nesslerizada del
destilado y s es el volumen de la muestra en ml, utilizado para la destilación.

Por análisis volumétrico. Cuando las muestras contienen más de 2 mg/I de nitró-
geno amoniacal, como es el caso de los residuos domésticos y muchos de los
industriales, la concentración se puede determinar por titulación con una
solución estándar de ácido sulfúrico, después de la destilación y la absorción del
amoniaco en ácido bórico, como se describió anteriormente. El procedimiento
químico es el siguiente: primero, el ácido bórico es un excelente buffer, que se
combina con el amoniaco en el destilado para formar iones amonio y borato,
como lo indica la ecuación 12.

NH 3  H 3 BO3  NH 4  H 2 BO3 (12)

Esto hace que el pH de la muestra aumente un poco. Pero el pH se sostiene en un

margen favorable para la absorción del amoniaco al usa.'r un exceso de ácido
bórico. Por tanto, el amoniaco se debe medir por nesslerización o titulando
nuevamente con un ácido fuerte como el ácido sulfúrico. De hecho. el ácido mide
la cantidad de ion borato en la solución de la siguiente manera:

H 3 BO3  H   H 3 BO3 (13)

Cuando se ha añadido una cantidad de ácido fuerte equivalente al amoniaco el

pH de la solución de ácido bórico disminuye a su valor inicial. La titulación se
realiza más fácilmente mediante métodos potenciométricos que eliminan la

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necesidad de indicadores internos. El pH correcto del punto final se determina

mejor diluyendo el volumen especificado de la solución de ácido bórico en un
volumen de agua destilada libre de amoniaco, igual al del destilado que se
necesita y midiendo el pH de la mezcla.

Muchos especialistas en la química del agua prefieren usar una solución de ácido
sulfúrico N/14 para la medición de! nitrógeno amoniacal. Puesto que cada
mililitro de ácido N/14 es equivalente a 1 mg de nitrógeno, su uso elimina la
necesidad del factor de 0.28 que se utiliza para soluciones N/50 de ácido.
Adicionalmente, se necesitan volúmenes muchos menores de ácido N/14 para la
titulación, factor importante para el ahorro de reactivo y para evitar indebidas
diluciones de la muestra durante la titulación.

DETERMINACION DE NITROGENO AMONIACAL POR EL METODO DE NESSLER

MATERIALES Y EQUIPOS
 Espectrofotómetro
 Celdas de cuarzo de 25 ml.

REACTVOS
 Estabilizador mineral
 Alcohol polivinilico
 Reactivo Nessler

PROCEDIMIENTO
Tomar una celda de 25 ml y utilizar agua destilada con reactivos para ajustar la
muestra en blanco. De igual forma tomar una celda de 25 ml agregar la muestra
y añadir 3 gotas de estabilizador mineral, 3 gotas de alcohol polivinilico y 1ml de
reactivo Nessler, agitar. Colocar el espectrofotómetro por 1 minuto, programa de
380 y una longitud de onda de 425 nanómetros. Colocar las muestras en el equipo
la coloración amarilla indica la presencia de nitrógeno amoniacal.

CALCULOS
Determinar el Nitrógeno Amoniacal en el espectrofotómetro la coloración
amarilla indica la presencia.

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Nitrógeno orgánico

Todo el nitrógeno que existe en los compuestos orgánicos se puede considerar

como nitrógeno orgánico. Éste incluye el de los aminoácidos, las aminas, las
amidas, los derivados nitrogenados y muchos otros compuestos. La mayoría de
estos compuestos tiene muy poca importancia en e! análisis del agua, a menos
que se trate de residuos industriales específicos.

La mayor parte del nitrógeno orgánico propio de los residuos domésticos está en
forma de proteínas o de los productos de su degradación: polipéptidos
yaminoácidos. En consecuencia los métodos utilizados en el análisis del agua han
sido diseñados para garantizar la medición de estas formas sin considerar en
particular las demás formas orgánicas. De hecho, la mayoría de las formas son
medidas por el método que se escoja, excepto los compuestos nitrogenados.

La mayoría de los compuestos orgánicos que contienen nitrógeno son derivados

del amoniaco y por lo tanto e! número de oxidación del nitrógeno es de -3. La
oxidación de la parte orgánica de la molécula libera el nitrógeno en forma de
amoniaco. El método de Kjeldahl, que emplea ácido sulfúrico como agente
oxidante, es un procedimiento estándar. Normalmente se necesita un catalizador
como el ion mercúrico para acelerar la oxidación de algunos de los materiales
orgánicos más resistentes. La reacción que tiene lugar se puede ilustrar con la
oxidación de la alanina (ácido (θ amino propiónico). En la reacción, el carbono y
el hidrógeno se oxidan a dióxido de carbono yagua, mientras que el ión sulfato se
oxida a dióxido de azufre. El grupo amino se libera como amoniaco pero,
naturalmente, no puede escapar del ambiente ácido y es retenido como sal de
amonio.


CH 3 CHNH 2 COOH  7 H 2 SO4  3CO2  6SO2  8H 2 O  NH 4 HSO4 (14)

La oxidación es rápida cuando tiene lugar a temperaturas ligeramente mayores

que el punto de ebullición del ácido sulfúrico (340 °C). El punto de ebullición del
ácido se aumenta aproximadamente entre 360 y 370°C para aumentar la
velocidad de oxidación mediante la adición de sulfato de sodio o de potasio.

Para que todo el nitrógeno orgánico se libere como amoniaco es esencial la

digestión completa de la materia orgánica. Con frecuencia hay un error de

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interpretación acerca de las condiciones existentes cuando la digestión es

completa, y lo indicado es dar una explicación; la mayor manera de dada es
haciendo una lista de los cambios que sufren las muestras durante la digestión.

1. Sale el exceso de agua y queda el ácido sulfúrico concentrado para actuar

sobre la materia orgánica.

2. Cuando el ácido sulfúrico alcanza el punto de ebullición' se forma

abundante cantidad de humo blanco en el recipiente. La digestión
comienza justo en esa fase.

3. La mezcla adquiere un color negro debido a la acción deshidratante del

ácido sulfúrico sobre la materia orgánica.

4. Ocurre la oxidación del carbono. En esta etapa la ebullición se caracteriza

por la formación de burbujas muy pequeñas debido a la liberación de
dióxido de carbono y dióxido de azufre.

5. La destrucción completa de la materia orgánica está indicada porque la

muestra se despeja hasta obtenerse una solución de un aspecto claro
como el agua.

6. La digestión debe continuar al menos 20 minutos más, después del

aclaramiento de la muestra para garantizar la destrucción completa de la
materia orgánica.

Una vez que el nitrógeno orgánico ha sido liberado como nitrógeno amoniacal
puede ser medido de manera similar a la descrita previamente en la discusión
sobre nitrógeno amoniacal. El exceso de ácido sulfúrico debe ser neutralizado y
el pH ajustado a aproximadamente 11. En estas condiciones, el equilibrio
indicado en la ecuación (14) se desplaza considerablemente a la derecha, y el
amoniaco puede ser destilado con facilidad. El nitrógeno amoniacal en forma de
vapor se recoge en la misma forma que se indica en el procedimiento de
destilación descrito antes para el nitrógeno amoniacal. El análisis subsiguiente se
realiza mediante cualquiera de los procedimientos descritos en esa misma
sección. Los cálculos para el nitrógeno orgánico se realizan de la misma manera
que los del nitrógeno amoniacal.

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DETERMINACION DE NITROGENO TOTAL KJELDALH NTK

METODO MICRO KJELDALH

MATERIALES Y EQUIPOS
 Tubos o matraces de digestión
 Termoreactor kjeldalh
 1 probeta de 50 ml
 3 pipetas de 10 ml
 Erlenmeyer de 100 ml

REACTVOS
 Agua destilada
 Reactivo de digestión kjeldalh: disuelva 134 g de K2SO4 en 650 ml de agua
destilada, adicione cuidadosamente por las paredes del recipiente 200ml
de H2SO4 concentrado mantenga agitación constante deje enfriar y
adicione 25 ml de solución de sulfato mercúrico y complete a 1 litro con
agua destilada.
 Reactivo de neutralización: en 600 ml de agua destilada disuelva 500g de
NAOH y 25 g de tiosulfato de sodio (Na 2S2O3 5H2O), agitando
constantemente. Deje enfriar y complete a 1litro con agua destilada.
 Acido bórico: disuelva 20 g de acido bórico en 1 litro de agua destilada.

PROCEDIMIENTO
Coloque 50 ml de muestra o una porción diluida con agua destilada a 50 ml, en
tubo de digestión. Adicione 10 ml del reactivo de digestión kjeldalh. Lleve a
calentamiento a 370ºC durante 1:50 min. Finalizada la digestión deje enfriar.
Resuspenda el residuo en 50 ml de agua destilada y agite hasta disolver. Agregue
10 ml de reactivo de neutralización y destile inmediatamente en un destilador
kjeldalh. Recoja el destilado bajo acido bórico al 2% (10 ml). Hasta completar
aproximadamente 60 ml de destilado. Titule con acido sulfúrico 0.02 N hasta
alcanzar el PH inicial de acido bórico (aproximado 4.29) corra un blanco (agua
destilada) durante todo el procedimiento.

CALCULOS

mg Vacidogastadomuestra  V Acidogastado xConcentracióndeacidoxPMx1000 mg / 1gdeNx14 g / mol 

N
l Vmuestraenml

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Nitrógeno en nitritos

Esta forma del nitrógeno rara vez se encuentra en concentraciones mayores que
1 mg/l, incluso en los efluentes de las plantas de tratamiento de desechos. Su
concentración en aguas superficiales y profundas es bastante menor que 0.1 mg/l
y por esta razón se necesitan métodos sensibles para su medición. El
procedimiento colorimétrico ofrece esta sensibilidad. Sin embargo. otro
procedimiento estándar es la cromatografía iónica. En una muestra aislada se
pueden determinar simultáneamente varios aniones por cromatografía, pero el
método colorimétrico es menos costoso y se prefiere cuando se necesita
determinar sólo nitritos o cuando las concentraciones son muy bajas.

En el procedimiento colorimétrico se utiliza la modificación de Griess-Ilosvay del

método de diazoación. Éste usa dos reactivos orgánicos: la sulfanilamida y el
dihidrocloruro de N-(naftil)- etilendiamina.

En condiciones ácidas, el ion nitrito como ácido nitroso reacciona con un grupo
amino de la sulfanilamida para formar una sal diazonio que se combina con el
hiclrocloruro de N-O naftil) etilendiamina para formar un medio azoico de color
rosado rojizo brillante. El color producido es directamente proporcional a la
cantidad del nitrógeno de los nitritos que se encuentran en la muestra, y la
determinación de'

La cantidad se puede hacer por comparación con colores estándares o por medio
de mediciones fotométricas. Se prefieren estas Últimas porque los estándares
para comparación visual no son permanentes y se tienen que preparar cada vez
que se van a realizar los análisis.

DETERMINACION DE NITRITOS POR EL METODO CALORIMETRICO

MATERIALES Y EQUIPOS
 Espectrofotómetro
 Celdas de cuarzo

REACTIVOS
 Colorante para nitritos

PROCEDIMIENTO

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Colocar 10 ml de la muestra problema como blanco en la celda de cuarzo para

ajustar a cero, luego tomar del mismo modo 10 ml de la muestra del agua y
añadir 3 gotas de indicador o colorantes para nitritos esperar 20 minutos, la
coloración rosada indica la presencia de nitritos. Llevar al espectrofotómetro
con el programa 371 y una longitud de onda de 507 nanómetros.

CALCULOS
Determine en el espectrofotómetro nitritos la coloración rosada indica la
presencia.

Nitrógeno en nitratos

La determinación de estos compuestos es una de las más difíciles que el analista

puede realizar para obtener resultados confiables. En los Últimos años se han
ideado varios procedimientos; todos tienen limitaciones, con las cuales el
analista se debe familiarizar. El procedimiento de espectrofotometría
ultravioleta se puede utilizar en la clasificación inicial para ayudar a decidir
cuáles deben ser las diluciones de la muestra inicial, si son necesarias y cuál es el
método de análisis particular más apropiado. A continuación se describe este
procedimiento y cuatro métodos estándares utilizados generalmente.

Tamizador por espectrofotometría ultravioleta. Los nitratos en: agua absorben

la radiación ultravioleta de 220 nm. Por esta razón, los métodos ópticos de
análisis, como están descritos en la sección 11.2, se pueden utilizar para la
medición de los nitratos. El método es bastante sensible, pero requiere un
espectrofotómetro que actúe en el intervalo ultravioleta. Los materiales que
absorben radiaciones de 220 nm interfieren con el análisis; éstos incluyen los
nitritos, el cromo hexavalente y diferentes compuestos orgánicos, por tanto. este
¡método generalmente se utiliza sólo para tamizado. Se debe tener cuidado al
utilizarlo cuando se requiere para un análisis diferente al simple tamizado.

Método de cromatografía iónica. Este procedimiento, es bastante útil para el

análisis de concentraciones del nitrógeno de los nitratos mayores que 0.2 mg/l
aproximadamente; de este modo se pueden evitar las interferencias normales en
el análisis de los nitratos. El procedimiento también permite el análisis
simultáneo de otros aniones en la muestra. La desventaja de este procedimiento
es el costo de la compra y el mantenimiento del instrumento.

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Método del electrodo de nitrato. El electrodo de nitrato es un electrodo de

membrana líquida, que puede detectar la presencia del nitrógeno de los nitratos
en concentraciones menores que 1 mg/l aproximadamente. La ventaja de este
método es que una vez calibrado el análisis del nitrato es rápido. Además, el
electrodo se adapta fácilmente para la monitoreo continuo y para el control
automático del proceso; Las desventajas son la interferencia de los diferentes
iones comunes como el cloruro y el bicarbonato, y que e! electrodo no es
sensible en las concentraciones más bajas de nitrato que se encuentran con
frecuencia.

Método de la reducción con cadmio. Este método es altamente"'sensible para el

análisis del nitrato. Una muestra filtrada a la que se ha adicionado una solución
de NH4Cl-EDTA se Pasa por una columna especialmente preparada que contiene
gránulos de cadmio amalgamado. Durante el paso, los nitratos son reducidos
cuantitativamente a nitrito por el cadmio. El nitrito producido se determina por
el método de diazoación ya descrito. Puesto que los I1itritos presentes
originalmente en la muestra también son medidos, este procedimiento mide en
efecto la suma del nitrato más el nitrógeno de los nitratos. Con el fin de
determinar la concentración del nitrato, se requiere un análisis separado del
nitrito, y este valor se sustrae del resultado del procedimiento de reducción por
cadmio. Debido a la sensibilidad del método de diazoación para los nitritos, se
pueden detectar concentraciones de nitrato tan bajas como 0.01 mg/l. Las
muestras con concentraciones del nitrógeno de los nitratos mayores que 1 mg/l
también se pueden medir si las muestras se diluyen antes del paso por la
columna de cadmio. En ocasiones, también se debe pasar por la columna una
solución estándar de nitrato para establecer cuantitativamente la conversión del
nitrato al nitrito que se está obteniendo. Si no se hace esto, se debe reactivar la
columna, o ajustar la velocidad del flujo de la muestra para obtener una
conversión cuantitativa. Este procedimiento ha sido usado exitosamente en el
método automatizado de análisis.

DETERMINACIÓN DE NITRATOS POR ESPECTROFOTOMETRÍA UV

Este método es aplicable a muestras limpias con bajo contenido de materia

orgánica, tales como las provenientes de plantas de suministro y/o pozos de agua
subterránea. Las mediciones se realizan utilizando un fotómetro a 220 nm, para
concentraciones inferiores a 10 mg/l, rango para el cual se cumple la Ley de
Beer.

Teniendo en cuenta que tanto la materia orgánica como el ion nitrato absorben
energía radiante a una longitud de onda de 220 nm y que la materia orgánica mas

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no el nitrato, absorbe también a 275 nm, el método analítico realiza las

mediciones a estas dos longitudes de onda, con el objeto de corregir las primeras
mediciones por la interferencia que haya podido ocasionar la materia orgánica
presente en la muestra.

El método fotométrico es muy bueno para muestras limpias y puede adaptarse

bien para muestras con materia orgánica, siempre que ésta permanezca estable y
constante. La filtración de las muestras a través de membranas de 0,45 antes
de realizar las mediciones, ayuda bastante a minimizar las interferencias
ocasionadas por presencia de materia orgánica en las muestras.

Equipos y Materiales
 Espectrofotómetro para medir a 220 y 275 nm.
 Sistema para filtración a vacío.
 Membranas de filtración de 0,45 µm de diámetro de poro.
 Papel filtro banda azul.
 Tubos Nesler.

Reactivos
 Agua destilada, libre de nitratos
 Solución stock de nitratos: Disolver 0,7218 g de KNO3, previamente secado
a 105 ºC durante 24 horas, en un litro de agua y preservar por adición de 2
ml de cloroformo. Esta solución contiene 100 mg/l de nitrato como N.
Soluciones patrón de nitratos: Se preparan por dilución de la solución
stock, antes de su uso, así:

ml de Stock Diluir a mg/l NO3--N

1,0 ml 100 ml 1
5,0 ml 100 ml 5
10,0 ml 100 ml 10
20,0 ml 100 ml 20
50.0 ml 100 ml 50

 Solución de ácido clorhídrico 1,0 N.

Rutina
Tratamiento de la muestra. Mida 50,0 ml de muestra, filtre si es necesario,
adicione 1,0 ml de HCl, 1,0 N y mezcle vigorosamente. El ácido clorhídrico tiene
por objeto prevenir la interferencia de hidróxidos y carbonatos en las muestras.

Prepare la curva de calibración y lea la absorbancia de las muestras y patrones a

220 nm en el espectrofotometro de UV, utilice agua destilada como blanco. Mida

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nuevamente la absorbancia de las muestras a 275 nm, para efectuar la

corrección por materia orgánica.

Cálculos
Restar dos veces la absorbancia de las lecturas a 275 nm, a las correspondientes
absorbancias obtenidas a 220 nm. Convertir estas absorbancias residuales a mg/l
de NO3-/l y realizar los cálculos mediante una curva de calibración, absorbancia
“vs” concentración. Si las absorbancias a 275 nm exceden el 10% de las lecturas a
220 nm, no se recomienda usar éste método.

Práctica de Laboratorio
Como ejercicio de aplicación para las mediciones de sulfatos y nitratos, se ha
diseñado una práctica de laboratorio en la que los estudiantes del curso se
subdividen en dos macro grupos para preparar las dos Curvas de Calibración
necesarias y posteriormente interpolar en ellas, las siguientes muestras,
previamente filtradas por membranas de 0,45 micras:
Para los Nitratos:
 La muestra de rutina.
 Una muestra de ARD.
 Un muestra de agua cruda proveniente de una PTAR.
 Una muestra de agua tratada proveniente de una PTAR.
 Una muestra de aguas residuales proveniente de una planta de sacrificio.
 Una muestra artificial coloreada.

4. APLICACIONES DE DATOS DEL NITRÓGENO

Actualmente, los datos de los compuestos nitrogenados presentes en los

abastecimientos de agua potable son bastante utilizados en lo que se relaciona
con los procedimientos de desinfección. La cantidad del nitrógeno amoniacal
presente en el agua determina en gran medida el cloro necesario para obtener
residuales de cloro libres en cloración al punto de quiebre y determina hasta
cierto punto la relación de monocloraminas a dicloraminas cuando involucran
residuales de cloro combinados. Las determinaciones del nitrato son importantes
para establecer si los abastecimientos de agua cumplen con los niveles
contaminantes máximos de la Agencia de Protección Ambiental de los Estados
Unidos, para el control de la metahemoglobinemia en niños.

Los datos de nitrógeno son considerablemente importantes en relación con el

tratamiento de aguas residual es. Al controlar la nitrificación, los costos del
tratamiento aeróbico se pueden reducir al mínimo. Los análisis del amoniaco y

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del nitrógeno orgánico son importantes para determinar si existe suficiente

nitrógeno disponible para el tratamiento biológico. Si no es el caso, es necesario
calcular las cantidades que se deben aportar por fuentes externas, lo que es, en
muchos casos, una consideración económica importante.

En la venta de Iodos de aguas residuales como fertilizantes, el contenido de

nitrógeno es un factor importante para determinar su valor.

La productividad de las aguas naturales en términos de crecimiento de algas se

relaciona con la materia fertilizante que le llega. El nitrógeno,. en sus diferentes
formas, es una consideración importante. Además, las formas reducidas del
nitrógeno son oxidadas en las aguas las naturales afectando, de este modo, los
recursos de oxígeno disuelto. Por estas razones, los datos del nitrógeno con
frecuencia hacen parte de la información necesaria para los programas de
control de la contaminación en las corrientes.

PROBLEMAS:
1. ¿Normalmente en que forma se encuentra en nitrógeno en aguas
residuales?
2. Explique la importancia del análisis del nitrógeno en el control de la
contaminación del agua.
3. se practicaron análisis de las diferentes formas del nitrógeno en tres
puntos de una corriente. Los resultados son los siguientes:
Concentración de nitrógeno (mg/l)
OD,
Punto Localización N-org NH3-N NO2--N NO3--N
(mg/l)
Punto de descarga
1 7 3 4 0 0
del residuo
2 5 millas río abajo 2 1 2 1 3
3 10 millas río abajo 0 1 0 0 2
Con base en su conocimiento del ciclo del nitrógeno, explique los cambios
relativos en cada una de las formas del nitrógeno y la disminución del
nitrógeno total en curso río abajo.
4. ¿esperaría usted encontrar la concentración más altas de cada uno de los
siguientes compuestos en aguas residuales domésticas frescas o en el efluente
de una planta de tratamiento biológico aerobio de residuos ¿Por qué? (a) _N-
orgánico, (b) NH3-N (c) NO2—N (d) NO3—N.

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LABORATORIO QUIMICA AMBIENTAL SULFATO

1. CONSIDERACIONES GENERALES

El ion sulfato es uno de los aniones más abundantes en las aguas naturales. Es
importante en los abastecimientos públicos de agua debido a sus efectos
catárticos en los humanos cuando está presente en cantidades excesivas. Por
esta razón, en las aguas destinadas para el consumo humano el límite máximo
recomendado es 250 mg/I. Los sulfatos son importantes en los abastecimientos
de agua públicos e industriales, debido a la tendencia de las aguas que los
contienen en apreciables cantidades a formar costras duras en calderas e
intercambiadores de calor.

Los sulfatos tienen gran importancia porque son directamente responsables de

dos problemas serios usualmente asociados con la manipulación y el tratamiento
de las aguas residuales. Éstos son el olor y la corrosión de las alcantarillas, que
resultan de la reducción de los sulfatos a sulfuro de hidrógeno en condiciones
anaeróbicas.
SO42  materia organica bacterias
  S 2  H 2 O  CO2 (1)
S 2   H   HS  (2)
HS   H   H 2 S (3)
El conocimiento del ciclo del azufre, tal como se representa en la figura 1, es
esencial para el entendimiento de las transformaciones que ocurren.

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Figura 1. Ciclo del Azufre

Problemas De Olor

En ausencia de oxigeno disuelto y de nitratos, los sulfatos sirven como fuente de

oxigeno (o más correctamente, como aceptantes de electrones) para las
oxidaciones bioquímicas producidas por las bacterias anaeróbicas. En condiciones
anaeróbicas, el ion sulfato se reduce a ion sulfuro, que establece el equilibrio
con el ion hidrógeno para formar sulfuro de hidrógeno, de acuerdo con la
constante de ionización primaria KA1 = 9.1 x 10-8. Las relaciones que existen
entre H2S, HS- y S2- a diferentes niveles de pH en una solución 10 -3 molar, se
muestran en la figura 2. A valores de pH de 8 y más altos, la mayor parte del
azufre reducido está en solución en forma de iones HS - y S2-, y la cantidad H2S

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libre es tan pequeña que su presión parcial es insignificante, de modo que no hay
problemas de olor. A niveles de pH por debajo de 8, el equilibrio se desvía
rápidamente hacia la formación de H2S no ionizado, y a un pH de 7, la
concentración de H 2S es aproximadamente de 80%. En estas condiciones la
presión parcial del sulfuro de hidrógeno se hace tan grande que causa serios
problemas de olor cuando la reducción del sulfato produce una cantidad
significativa de ion sulfuro. Se debe evitar concentraciones mayores de 20 ppm
debido a su toxicidad.

Figura 2. Efecto del PH sobre el equilibrio del sulfuro de hidrogeno

Corrosión de Alcantarillas

En muchas áreas de los Estados Unidos – especialmente en la parte sureste del

país donde las temperaturas de las aguas residuales domésticas son altas, los
tiempos de retención en las alcantarillas son largos y las concentraciones de
sulfato son apreciables – la corrosión en la “corona” de alcantarillas de concreto
puede ser un problema importante. Esta dificultad siempre se asocia con la
reducción de los sulfatos a sulfuro de hidrógeno, al que con frecuencia se le
atribuyen propiedades corrosivas. De hecho, el H 2S o ácido hidrosulfúrico, como
se le llama a sus soluciones acuosas, es un ácido más débil que el ácido carbónico
y tiene poco efecto sobre el concreto de buena calidad. No obstante, la corrosión

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en la “corona” se produce en los alcantarillados que funcionan por gravedad, y el

sulfuro de hidrógeno es el responsable indirecto.

Los alcantarillados que funcionan por gravedad proporcionan un ambiente

anormal para los cambios biológicos de los compuestos de azufre presentes en las
aguas residuales. En realidad, el alcantarillado es parte de un sistema de
tratamiento, pues continuamente ocurren cambios biológicos durante el
transporte. Estos cambios requieren de oxigeno, y si no se aportan suficientes
cantidades mediante la reaireación natural con el aire del alcantarillado tiene
lugar la reducción de los sulfatos y se forma sulfuro. A los niveles de pH normales
de las aguas residuales domésticas, la mayor parte de sulfuro se convierte a
sulfuro de hidrógeno, y parte escapa a la atmósfera que está sobre el agua
residual. En este caso no se produce daño si el alcantarillado tiene buena
ventilación, y las paredes y la corona están secas. Si embargo, en alcantarillados
mal ventilados se acumula humedad en las paredes y la corona. El sulfuro de
hidrógeno se disuelve en esta agua, en cantidad proporcional a la presión parcial
en la atmósfera del alcantarillado; como tal, no es perjudicial.

Las bacterias capaces de oxidar el sulfuro de hidrógeno a ácido sulfúrico

proliferan en la naturaleza y siempre están presentes en las aguas residuales
domésticas. Es natural que algunos de estos organismos infecten las paredes y la
coronas de los alcantarillados en momentos de alto flujo, o en alguna otra forma.
Debido a las condiciones anaeróbicas que existen normalmente en los
alcantarillados por encima del agua residual, estas bacterias oxidan el sulfuro de
hidrógeno a ácido sulfúrico,

H 2 S  2O2 bacterias
  H 2 SO4 (4)

y este como es el ácido fuerte, ataca al concreto. Las bacterias del género
tiobacilos son capaces de oxidar el sulfuro a ácido sulfúrico a valores e pH tan
bajos como 2, y se cree que son los responsables de este problema. La formación
de ácido sulfúrico a partir de sulfuro es especialmente grave en la corona, donde
el drenaje es mínimo. La figura 3 resume los aspectos importantes de los
problemas de olor y corrosión en los sistemas de alcantarillado.

222
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Figura 3. Formación de sulfuro de hidrogeno en las alcantarillas

Otros Aspectos Importantes

En las corrientes que recibe el drenaje de minas de carbono abandonadas y otros

depósitos de minerales explotados pueden parecer altas concentraciones de
sulfato, lo mismo que condiciones bajas de pH. El sulfuro de los minerales se
oxida mediante la combinación de las acciones química y bacteriana para
producir ácido sulfúrico.

2 FeS  pirita   7O2  2 H 2 O bacterias

  2 FeII   4 SO42   4 H  (5)

No sólo el aumento del contenido de sulfato, sino también la reducción de pH y

el alto contenido de hierro, disminuyen la calidad del agua de las corrientes en
las que descarga el drenaje de las minas. Por estas razones, hoy en día se tiene

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el cuidado de remplazar las cubiertas o de sellar las minas para evitar la

introducción de oxigeno y agua que conduzcan a la reacción anterior.

La combustión de las fuentes fósiles de energía lleva a la formación de óxidos de

sulfuro gaseosos, que al disolverse en agua lluvia se hidrolizan para formar ácido
sulfúrico.

2. MÉTODOS DE ANÁLISIS

En la actualidad, se aceptan cuatro métodos estándares para la determinación de

sulfatos. La cromatografía iónica es uno de los mejores procedimientos para la
medición de sulfatos, y puede determinar concentraciones tan bajas como 0.1
mg/L. los otros tres procedimientos se basan en la formación de sulfato de bario
insoluble a partir de la adición de un exceso de cloruro de bario a la muestra,
como se describe más adelante. La principal diferencia entre los tres
procedimientos radica en el método usado para cuantificar los resultados de la
formación del sulfato de bario. En el método gravimétrico se pesa el precipitado
que se forma. En el procedimiento turbidimétrico la cuantificación se basa en la
interferencia al paso de luz causada por el precipitado. En el método de azul de
metiltimol el exceso de bario se determina colorimétricamente para
proporcionar una medida de la cantidad del bario añadido que se combina con el
sulfato. La elección del método depende en gran medida del fin que se busca con
determinación y de la concentración de sulfato en la muestra. Los tres
procedimientos que se basan en la formación del sulfato de bario se describen a
continuación.

Método Gravimétrico

Se considera que este método da resultados precisos y, de los tres

procedimientos que incluyen la adición de bario, es el estándar recomendado
para concentraciones de sulfato mayores que 10 mg/L. Los aspectos cuantitativos
de este método dependen del hecho de que el ion bario se combina con el ion
sulfato para formar sulfato de bario, poco ionizable, como se representa en la
siguiente ecuación (6):

Ba 2  SO42  BaSO4 (6)

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La precipitación normalmente se lleva acabo añadiendo un exceso en la cantidad

de cloruro de bario, a muestras de agua acidificadas con ácido clorhídrico, y
llevándolas a una temperatura cercana al punto de ebullición. Las muestras se
acidifican para eliminar la posibilidad de que el BaCO 3 se precipite, hecho que
podría ocurrir en aguas altamente alcalinas cunado se mantienen a temperaturas
cercanas al punto de ebullición. El exceso de cloruro de bario se usa para
producir una cantidad suficiente del ion común que precipite al ion sulfato lo
más completamente posible.

Debido a la gran insolubilidad del sulfato de bario (Ksp = 1 x 10-10), existe una
tendencia considerable a que gran parte del precipitado aparezca en estado
coloidal, que no es posible remover mediante los procedimientos normales de
filtración. La digestión de las muestras mantenidas durante unas pocas horas a
temperaturas cercanas al punto de ebullición, usualmente resulta en el cambio
de las formas coloidales a cristalinas, de modo que posible realizar la filtración.
Usualmente los cristales de sulfato de bario son bastante pequeños; por esta
razón se debe utilizar un filtro de papel de calidad especial (adecuado para
hacer las determinaciones de sulfato). Con este método se puede medir los
sulfatos con un alto grado de precisión, si se realiza con el suficiente cuidado
para garantizar que todos los cristales sean transferidos al filtro, y se hace un
lavado apropiado que remueva todo el exceso de cloruro de bario y otras sales.
La principal limitación es el tiempo que el método requiere. El precipitado de
sulfato de bario que se forma se puede pesar después de la filtración, o bien a
continuación de la destrucción del filtro de papel por combustión, o pesando
conjuntamente el precipitado y el filtro y luego restando el resultado el peso del
filtro previamente tarado para obtener el dato del precipitado puro.

Método Turbidimétrico

Este método la medición de sulfatos se basa en que el sulfato de bario formado

después de la adición del cloruro de bario de una muestra tiende precipitarse en
forma coloidal, y que esta tendencia aumenta en presencia de una solución
buffer ácida que contiene cloruro de magnesio, nitrato de potasio, acetato de
sodio y ácido acético. Estandarizando el procedimiento utilizado para producir la
suspensión coloidal, es posible obtener resultados cuantitativos aceptados para
muchos fines. El método es muy rápido y tiene amplia aplicación, puesto que se
puede analizar muestras con concentraciones de sulfato mayores de 10 mg/L
tomando muestras más pequeñas y diluyéndolas al volumen recomendado de 50
mL. Debido a las variables que entran en esta clase de determinaciones, se
recomienda que se incluya al menos una muestra estándar de ion sulfato del

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grupo de muestras, con el fin de verificar que las condiciones aplicadas en la

prueba sean comparables a las establecidas en la curva de calibración.

Método Automatizado de Azul de Metiltimol

Cuando se requiere el análisis de sulfato en muchas muestras, es ventajosa
utilizar un método automatizado. En este caso se usa un instrumento analítico de
flujo continuo, en el que los químicos se agregan y se mezclan a las muestras en
forma automatizada durante el flujo de una corriente. Después de que pasa un
tiempo definido para permitir que la reacción ocurra, la muestra entra a una
celda donde se hace la medición del color, en este caso la turbiedad, para la
cuantificación. En el proceso de automatización para los sulfatos, primero se
añade cloruro de bario a las muestras a bajo pH, para formar el precipitado de
sulfato de bario; luego el pH de la muestras se lleva a aproximadamente 10. Se
agrega el reactivo de azul de metiltimol que se combina con el exceso de bario
para formar un quelato azul. El azul de metiltimol restante, que no ha formado
complejos, toma un color gris que se mide automáticamente. La cantidad de
sulfato presente en la muestra original se basa en la respuesta obtenida por el
instrumento. Obviamente, el instrumento se debe calibrar con soluciones
estándar de sulfato, la adición de químicos debe ser precisa y no debe haber
interferencia. Este se puede hacer con un método automatizado como el que
utiliza en este caso.
DETERMINACION DE SULFATOS POR EL METODO CALORIMETRICO

MATERIALES Y EQUIPOS
 Espectrofotómetro
 Celdas de cuarzo

REACTIVOS
 Solución tampón A
 Cloruro de bario

PROCEDIMIENTO
Colocar 100 ml de la muestra más 20 ml de Solución tampón A adicionar 0.4
gramos de Cloruro de bario, dejar reaccionar durante 5 minutos y ajustar el
blanco con la misma muestra problema sin reactivo. Llevar al espectrofotómetro
con el programa de 680 a una longitud de onda de 450 nanómetros. Utilizar una
celda de cuarzo de 25 ml para determinar los mg/l de SO 4=.

CALCULOS
Determine en el espectrofotómetro sulfatos en mg/l de SO 4=.

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3. APLICACIÓN DE LOS DATOS DEL SULFATO

El contenido de sulfato de las aguas naturales es una consideración importante
para determinar si es posible utilizarlas para los abastecimientos de agua
públicos e industriales. La cantidad de sulfato en las aguas residuales es un
factor de interés para determinar la magnitud de problemas que pueden surgir
de la reducción de los sulfatos a sulfuro de hidrógeno. En la disgetión anaeróbica
de los lodos y de los residuos industriales, los sulfatos se reducen a sulfuro de
hidrógeno, que se emite con el metano y el dióxido de carbono. Si el gas se
utiliza en motores de gas, el contenido de sulfuro de hidrógeno no debe exceder
750 ppm, por volumen. La información del contenido de sulfato en el lodo o el
residuo que se suministra a las unidades de digestión proporciona el medio para
calcular el contenido de sulfuro de hidrógeno del gas producido. A partir de este
dato, el ingeniero diseñador puede definir si se necesita equipo de limpieza para
remover el sulfuro de hidrógeno y las dimensiones de las unidades requeridas.

Muchos compuestos orgánicos contienen azufre en forma de sulfatos, sulfonatos o

sulfuros. Durante el tratamiento aeróbico de estos residuos, la utilización
completa o el catabolismo llevan a la liberación del azufre intrínsecamente unido
en forma de ion sulfato.

PROBLEMAS
1. ¿Cuál es la importancia de las altas concentraciones de sulfato en los
abastecimientos de agua y en el proceso de disposición de las aguas
residuales?
2. Enumere tres condiciones que debe cumplir más o menos simultáneamente
para que tenga lugar la corrosión en la “corona” de un alcantarillado.
3. Enumere cuatro precauciones que se debe tener para asegurar una
determinación gravimétrica precisa de la concentración de sulfatos.
4. ¿Cuál es el objetivo de la digestión de la muestra en el análisis
gravimétrico de los sulfatos?
5. En la determinación de la concentración de sulfato para el procedimiento
gravimétrico, se informa que una muestra de 400 ml tiene 0.0360 g de Ba
SO4 ¿Cuántos mg/L de sulfatos hay en la muestra?
6. Porqué se debe seguir exactamente el mismo procedimiento cada vez que
se hace un análisis de la concentración de sulfato por el procedimiento
turbidimétrico?
7. Mencione dos finalidades de la solución buffer que se usa en la
determinación turbidimétrica de la concentración de sulfato.
8. Desde el punto de vista del equilibrio, calcule las proporciones relativas de
sulfato en las formas H2S, HS- y S2- a (a) un pH de 6.0, (b) un pH de 7.5, (c)
un pH de 10.0.

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LABORATORIO QUIMICA AMBIENTAL FÓSFORO Y FOSFATO

1. CONSIDERACIOBES GENERALES

La importancia de la determinación del fosfato ha crecido rápidamente en la

práctica de la ingeniería ambiental a medida que los profesionales han
descubierto las muchas formas diferentes en que los compuestos del fósforo
afectan los fenómenos medioambientales. Los únicos compuestos inorgánicos del
fósforo que interesan en la práctica de la ingeniería son los fosfatos en sus
formas moleculares deshidratadas, usualmente llamadas polifosfatos o fosfatos
condensados. Por lo general, el fósforo unido en forma estructural tiene poca
importancia.

Abastecimiento de Agua

Los polifosfatos se utilizan en algunos abastecimientos de agua públicos como

medio para controlar la corrosión. También se emplean en algunas aguas
ablandadas para estabilizar el carbonato de calcio, con el fin de eliminar la
necesidad de recarbonación.

Todos los abastecimientos de agua superficiales son base para el crecimiento de

pequeños organismos acuáticos. Los organismos libres que notan y nadan se
denominan plancton y son de gran interés para los ingenieros ambientales. El
plancton está compuesto por animales, zooplancton y vegetales, fitoplancton. El
último está formado principalmente por algas y cianobacterias y, puesto que son
organismos que tienen clorofila, su crecimiento está influido en gran medida por
la cantidad de elementos fertilizantes en el agua. La investigación ha
demostrado que el nitrógeno y el fósforo son esenciales para el crecimiento de
las algas y las cianobacterias, y que la limitación de estos elementos es
usualmente el factor que controla su tasa de crecimiento. Cuando hay
abundancia de los dos elementos tiene lugar el florecimiento de algas, que
producen una variedad de condiciones molestas. La experiencia ha mostrado que
el florecimiento no ocurre cuando el nitrógeno, el fósforo o ambos están
presentes en cantidades muy limitadas. El nivel crítico para el fósforo inorgánico
ha sido establecido entre 0.005 mg/l y 5 ug/l en condiciones de crecimiento en
verano.
Tratamiento de Aguas Residuales

El agua residual doméstica tiene cantidades relativamente altas de compuestos

de fósforo. Antes de la aparición de los detergentes sintéticos, el contenido de

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fósforo inorgánico usualmente variaba entre 2 y 3 mg/L y el de las formas

orgánicas entre 0.5 y 1 mg/L. La mayor parte del fósforo inorgánico era aportado
por los desechos humanos, como resultado de la degradación metabólica de las
proteínas y la eliminación de los fosfatos presentes en la orina. La cantidad de
fósforo liberado es función de la ingesta de proteínas y, en promedio por persona
en los Estados Unidos, es de 1.5 g por día 1.

La mayoría de formula de detergentes fuertes diseñados para el mercado

doméstico contiene grandes cantidades de polifosfatos como “cemento”. Muchos
de los detergentes contienen del 12 al 13 % de fósforo, o más del 50% de
polifosfatos. El uso de estos materiales como sustituto del jabón ha aumentado
en gran medida el contenido de fósforo de las aguas residuales domésticas. Por la
información de las ventas de polifosfatos a la industria de detergentes, se ha
calculado que las aguas residuales domésticas probablemente contienen en la
actualidad 2 a 3 veces más fósforo inorgánicos que lo que contenían antes de que
se aumentara considerablemente el uso de los detergentes sintéticos, a menos
que las regulaciones hayan limitado el uso de los detergentes que contienen
fósforo.

Valor Fertilizante de los Lodos

Un problema muy importante en la práctica del tratamiento de las aguas

residuales es la disposición de los lodos que resultan de los procesos de
tratamiento aeróbico y anaeróbico. Todos los lodos contienen nitrógeno y
fósforo en cantidades abundantes y tienen valor fertilizante. El contenido total
del fósforo de los lodos que han sufrido digestión normalmente se aproxima al
1%, y el de los lodos activados secados por calor es cerca del 1.5%. en Estados
Unidos, donde los fertilizantes son relativamente abundantes y baratos, la
mayoría de los lodos se venden con base en su contenido de nitrógeno y al
fósforo se le da poco o ningún crédito.

Agua De Calderas

Los compuestos de fosfato son ampliamente usados en las plantas de vapor para
controlar la formación de costras en las calderas. Si se utiliza fosfatos complejos,
éstos se hidrolizan rápidamente a ortofosfato a las altas temperaturas que se
alcanzan. El control de los niveles de fosfato se lleva acabo mediante
determinación de ortofosfato.

2. COMPUESTOS DE FÓSFORO IMPORTANTES

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En la práctica de la ingeniería ambiental se encuentra una gran variedad de

compuestos de fósforo. En la tabla 1 se encuentran los más importantes.

Tabla 1. Compuestos de fósforo comúnmente encontrados

en la práctica de la ingeniería ambiental
Nombre Fórmula
Ortofosfatos:
o Fosfatos trisódico Na3PO4
o Fosfatos disódico Na2HPO4
o Fosfato monosódico NaH2PO4
o Fosfato diamónico (NH4)2HPO4
Polifosfatos:
o Hexametafosfato de sodio Na3(PO3)6
o Tripolifosfato de sodio Na5P3O10
o Pirofosfato tetrasódico Na4P2O7

Todos los polifosfatos (fosfatos de moléculas deshidratadas) se hidrolizan

gradualmente en solución acuosa y se revierte en la forma orto, de la cual se
derivan:

Na4P2O7 + H2O 2 Na2HP4 (1)

La tasa de reversión es función de la temperatura y aumenta rápidamente a

medida que se alcanza el punto de ebullición. La taza también aumenta al
descender el pH, y este hecho se aprovecha en la preparación de muestras para
la determinación de fosfatos complejos. La hidrólisis de los fosfatos complejos
también es influida por las enzimas bacterianas. La tasa de reversión es muy
lenta en agua pura pero es más rápida en aguas residuales. Los experimentos han
mostrado que en algunas aguas los pirofosfatos se hidrolizan más rápidamente
que los tripolifosfatos, mientras que en otras aguas la reversión se ajusta en
forma precisa. Se requiere varias horas y posiblemente días para la reversión
completa de polifosfato a ortofosfato, en especial a bajas temperatura.

A partir de estas consideraciones debería se obvio que las determinaciones de

fósforo a fosfatos deben emplear procedimientos para medir los polifosfatos, con
el fin de obtener una medida real de las formas inorgánicas totales presentes.

3. MÉTODOS DE DETERMINACIÓN DEL FÓSFORO Y DEL FOSFATO

Al ingeniero con frecuencia le interesa conocer las cantidades del orto, poli y
fósforo orgánico presente. Afortunadamente, es posible medir el ortofosfato con
muy poca interferencia a partir de los polifosfatos debido a su estabilidad en las

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condiciones de pH, tiempo y temperatura utilizadas en la prueba. Los

polifosfatos y las formas orgánicas del fósforo deben ser convertidas a
ortofosfato para su medición.

Ortofosfato

El fósforo en forma de ortofosfato (H 3PO4-, H2PO4-, HPO42-, PO43-) se puede medir

cuantitativamente por métodos gravimétricos, volumétricos o colorimétricos. El
método gravimétrico es aplicable cuando existen grandes cantidades de fósforo,
pero estas situaciones no son usuales en la práctica de la ingeniería. El método
volumétrico se aplica cuando las concentraciones de fosfato exceden 50 ng/L,
pero estas concentraciones rara vez se encuentran excepto en aguas de caldera y
en los líquidos sobrenadantes de los digestores anaeróbicos. Este método consiste
en formación de un precipitado, filtración, lavado cuidadoso del precipitado y
titulación; el procedimiento requiere bastante tiempo. Sin embargo, los
procedimientos estándares para el agua y las aguas residuales utilizan métodos
colorimétricos, posiblemente con algún sacrificio de la precisión.

Para la medición del ortofosfato se emplean tres métodos colorimétricos que se

basan esencialmente en el mismo principio pero se diferencian en la naturaleza
del agente añadido para la obtención del color final. Fundamentalmente, la
química que interviene es la siguiente: el ion fosfato se combina con molibdato
de amonio en condiciones ácidas para formar un complejo de molibdofosfato.

PO43  12NH 4 2 MoO4  21H   NH 4 3 PO4 .12 MoO3  21NH 4  12 H 2 O (2)

Cuando hay grandes cantidades de fosfato, el molibdofosfato forma un

precipitado amarillo que se puede filtrar y utilizar para determinaciones
volumétricas. Cuando las concentraciones de los fosfatos son más bajas, se forma
un sol coloidal amarillo, que ha sido propuesto como base para las mediciones
colorimétricas de concentraciones intermedias. Con concentraciones de fosfato
menores que 30 mg/L, que es la cantidad usual en el análisis del agua, el color
amarillo del sol coloidal no es discernible, y por tanto se necesitan otros medios
para la formación del color. En una modificación, el agente que se añade es el
vanadio, que forma un complejo ácido vanadomolibdofosfórico, con un color
amarillo mucho más intenso, que permite el análisis del fósforo a una
concentración de 1 mg/L, o menor.

El molibdeno contenido en el fosfomolibdato de amonio también es fácilmente

reducido para producir un sol de color azul, que es proporcional a la cantidad de
fosfato presente. El exceso del molibdato de amonio también no es reducido y
por tanto, no interfiere. El ácido ascórbico o el cloruro estañoso se pueden usar

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como agentes reductores. El compuesto coloreado que se forma se llama azul de

molibdeno o heteropoli azul. La química que interviene con el cloruro de
estañoso como agente reductor se puede presentar cualitativamente de la
siguiente manera:

NH 4 3 PO4 .12 MoO3  Sn 2  azuldemolibdeno  Sn   (3)

Cuando se utiliza cloruro estañoso, se puede aplicar un procedimiento de
extracción que es útil para aumentar la sensibilidad, y para obtener resultados
precisos cuando hay excesiva interferencia en la muestras. En este caso se extrae
el fosfomolibdato de la muestra, a una solución de isobenceno antes de agregar
el cloruro estañoso.

Polifosfatos

Los polifosfatos se pueden convertir en ortofosfatos llevando a ebullición las

muestras que han sido acidificadas con ácido sulfúrico al menos durante 90
minutos. La hidrólisis puede ser acelerada calentando en un autoclave a 20 psi.
El exceso del ácido agregado para aumentar la velocidad de la hidrólisis se tien e
que neutralizar primero antes de continuar con la adición de la solución de
molibdato de amonio. El ortofosfato formado por el polifosfato se mide en
presencia de los ortofosfatos originalmente presentes en la muestra, por uno de
los métodos aplicables a los ortofosfatos. La cantidad e polifosfatos se obtiene
por la diferencia, como se indica a continuación:

Fosfato inorgánico total - ortofosfato = polifosfato

Fósforo Orgánico

Los ingenieros usualmente están interesados en la medición e la cantidad de

fósforo orgánico que existen en los residuos industriales y los lodos. El análisis
requiere la destrcción de la materia orgánica para que el fósforo sea liberado
como ion fosfato. La materia orgánica se destruir por cualquiera de los tres
procedimientos de oxidación húmeda o de digestión, descritos en los “Métodos
Estándar”. El oxidante que se utiliza es diferente para cada procedimiento y
puede ser ácido perclórico, ácido nítrico – ácido sulfúrico o persulfato. El ácido
perclórico es el oxidante más fuerte, pero también es el más peligroso es su uso.
Con el fin de prevenir y evitar el daño por las explosiones, se debe usar máscaras
especiales para la digestión, y es esencial tener cuidado en el orden de la adición
de los químicos. Por estas razones la digestión del ácido perclórico debe ser
realizado sólo por un químico con experiencia y sólo si el rigor de este
procedimiento adicional es necesario. La digestión del persulfato está

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recomendada si la experiencia prueba que los resultados obtenidos son

adecuados para la necesidad.

Una vez que se ha efectuado la digestión, se puede hacer la medición del fósforo
liberado por alguno de los métodos aplicados para el ortofosfato. Todas las
formas del fósforo (total) son medidas en una determinación del fósforo
orgánico. En consecuencia, el fósforo orgánico se obtiene de la siguiente manera:

Fósforo total - Fósforo inorgánico = Fósforo orgánico

DETERMINACION DE FOSFORO TOTAL

MATERIALES:
 Erlenmeyer de 100 ó 250 ml
 Planchas de calentamiento
 Probeta de 100 ml

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 1 pipeta de 5 ml
 1 pipeta de 10 ml
 5 Balones aforados de 50 ml
 3 goteros
 Vasos de 250 ml
 Vasos de 100 ml
 Espectrómetro
 Celdas de 25 ml

REACTIVOS
 Agua destilada
 H2SO4 al 30%
 K2S2O8 Persulfato potásico
 NaOH en lentejas
 NaOH 50%
 Fenolftaleína
 ácido ascórbico
 Acido fuerte
 Reactivo sulfomolíbdico (1205 g de (NH 4)Mo7O24H2O disueltos en 250 ml de
aguas destilada + 188 ml de H 2SO4 llevar a 500ml en un balón aforado)

PROCEDIMIENTO
a. En un Erlenmeyer de 250 ml agregar 25 ml de muestra + 1ml de H 2SO4 al
30% + 0.75 gr de Persulfato potásico y completar hasta 50 ml con aguas
destilada. Para el blanco utilizar agua destilada. Calentar en una placa de
calentamiento hasta reducción el volumen de 10 a 15 ml
aproximadamente.
b. Añadir 2 a 3 gotas de Fenolftaleína neutralizar con NaOH 1N (lentejas de
NaOH) hasta coloración rosa. Agregar unas gotas de ácido fuerte hasta
coloración incolora
c. A la solución añadir 4 ml de reactivo sulfomolíbdico + 0.1 gr de ácido
ascórbico. Calentar hasta ebullición, retirar y dejar enfriar. Una
coloración azul indica la presencia de fósforo.
d. Verte en los matraces de 50 ml y aforar a 50 ml.
e. Determinar la absorbancia en el espectrofotómetro con una longitud ondea
de 608 nm. Ajustar el cero con el blanco..
CALCULOS
Determinar la concentración de fosforo a partir de la curva de calibración del
método.

(mg/l –P) = (A+0.096)/0.09873

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RECTA DE CALIBRACIÓN

Solución estándar de fosfatos: Disuelva 219.5 mg de KH 2PO4 anhidro en agua

destilada y afore a un litro con agua destilada. Esta solución tiene una
concentración de 50 ppm de fósforo como P. A partir de la solución madre puede
prepararse patrones de 2, 4 , 6 , 8, 10, 15 y 20 ppm para obtener una recta de
calibrado.

DETERMINACION DE FOSFATO

MATERIALES Y EQUIPOS
 Celdas de 25 ml
 Espectrofotómetro
 Balones aforados de 50 ml
 Vasos de 250 ml
 Pipeta de 10 ml
 Espátula
 Papel filtro
 Sistema de Filtración al Vacio.

REACTVOS
 Carbón Activo
 Reactivo de Vanadato Molibdato
PROCEDIMIENTO

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Tomar 50 ml de muestra y agregar una cantidad de carbón activo, agitar hasta

disolución. Filtrar la muestra en la muestra y tomar 35 ml del filtrado. Agregar
10 ml de Reactivo de Vanadato Molibdato y transferir la muestra a un balón
aforado el residuo aforado de 50 ml, dejar reaccionar 10 minutos. Una coloración
azul indica presencia de fosfatos. Leer en el espectrómetro Absorbancia a 890
nm, utilizando el programa 0 y una probeta de 25 ml.

(Ajustar el blanco y leer en el espectrofotómetro en el programa 490 a una

longitud de onda de 890 nm) (mgPO4=) = ((A/0.0249) + 0.0074))

CALCULOS
Determinar la concentración de fosfato a partir de la curva de calibración del
método.

4. APLICACIONES DE LOS DATOS DEL FÓSFORO

La información acerca del fósforo está adquiriendo cada vez más importancia en
la práctica de la ingeniería ambiental a medida que los ingenieros aprecian su
importancia como factor fundamental en los procesos de la vida. En el pasado, la
información se había usado principalmente para controlar la dosificación de
fosfato en los sistemas de agua para le prevención de la corrosión y el control de
la costra en las calderas. Las determinaciones de fósforo son muy importantes
para evaluar la productividad biológica potencial de las aguas superficiales, y en
muchas áreas se han establecido límites de la cantidad de fósforo que se pueden
descargar a los cuerpos de agua receptores, especialmente lagos y reservorios.
Las determinaciones del fósforo son rutinarias en el funcionamiento de las
plantas de tratamiento de aguas y en los estudios de contaminación de las
corrientes en muchas áreas. Debido a la importancia del fósforo como nutriente
en los métodos biológicos de tratamiento de agua residual, su determinación es
esencial en muchos residuos industriales y en el funcionamiento de las plantas de
tratamiento de residuos.
PROBLEMAS
1. Explique la importancia del fósforo en el control de la contaminación del
agua.
2. ¿Cuál es la diferencia entre ortofosfatos, polifosfatos y fósforo orgánico?
¿En qué forma debe estar el fósforo para el análisis colorimétrico?
3. ¿Cómo se debe conducir el análisis del fósforo para diferenciar entre las
tres formas de fósforo?
4. ¿Usted esperaría que los resultados analíticos del ortofosfato sean más
altos, más bajos o iguales al valor original en una muestra de agua residual
doméstica que ha sido acidificada para prevenir la actividad bacteriana y
almacenada durante varios días antes del análisis?

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LABORATORIO QUIMICA AMBIENTAL

CLORO RESIDUAL Y DEMANDA DE CLORO

1. INTRODUCCION

El propósito principal de la desinfección de los abastecimientos públicos de agua

y de los efluentes de aguas residuales es la prevención de la diseminación de las
enfermedades transmitidas por el agua. La práctica de la desinfección con cloro
ha llegado a ser tan extensa y generalmente aceptada, que con frecuencia la
razón real se da por descontada. Es importante que los ingenieros ambientales se
familiaricen con la historia de las grandes pestes que han afligido a los humanos
y los acontecimientos que han llevado a probar que el agua es el principal
vehículo de transmisión de algunas enfermedades. No es posible entrar en
grandes detalles sobre los aspectos históricos que llevaron a la práctica de la
desinfección, por tanto, se recomienda abordar lecturas suplementarias. En años
más recientes, se ha visto que la cloración produce trihalometanos y otras
sustancias orgánicas que afectan la salud. En consecuencia, está aumentando el
uso de desinfectantes alternativos como el dióxido de cloro y el ozono, que no
ocasionan este problema. El ingeniero ambiental necesita entender la química de
estos desinfectantes, así como sus limitaciones.

Historia Antigua De Las Enfermedades

Desde tiempos inmemoriales las enfermedades contagiosas han sido una
maldición para los seres humanos. La intensidad del problema parecía haberse
magnificado a medida que crecía la densidad de la población. Durante el siglo
XIV, una plaga conocida como "la muerte negra" se extendió sobre Europa,
dejando a su paso la muerte de aproximadamente el 25% de la población. En
Londres, en el invierno de 1664 – 1665, una epidemia causó 70,000 muertes, que
equivalían al 14% de la población.

Con el surgimiento de la revolución industrial, que atrajo pobladores a las áreas

urbanas y llevó a condiciones de vida de hacinamiento, aumentó la frecuencia de
las epidemias. Hasta antes de 1854 se había teorizado mucho acerca de los
orígenes y las formas de transmisión de la enfermedad, pero no había consenso
en cuanto a la causa. La ciencia de la bacteriología, de la que dependía la
prueba definitiva, aún no había nacido.

En 1854 brotó en Londres una epidemia localizada de cólera asiática. Debido a

las cuidadosas investigaciones de dos hombres, John Snow y John York, y
posiblemente también a los medios de que se disponía en esa época, se demostró
que la fuente de infección era el agua de la bomba de Broad Street. Además se
demostró que el pozo estaba contaminado con aguas provenientes de una

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alcantarilla averiada cercana, que llevaba aguas residuales de una casa en la que
habitaba una persona con la enfermedad. La epidemia de la bomba de Broad
Street fue la piedra angular para el manejo de la salud pública, que llevó a
demostrar sin duda que el agua era el principal vehículo de diseminación de la
cólera asiática, una de las mayores pestes humanas. Este descubrimiento
estimuló y dio una utilidad real a la práctica de la filtración lenta con arena, que
se había iniciado cerca de 1830.

Se cree que la ciencia de la bacteriología se originó aproximadamente en 1870.

En 1875, Robert Koch logró un cultivo puro de la bacteria que causa el ántrax.
Este fue otro evento de gran importancia, para que unos pocos años después se
obtuvieran cultivos puros de los organismos causantes de la tifoidea 1884), la
cólera asiática 1883) y de muchas otras enfermedades. Estas investigaciones
proporcionaron los medios para probar de manera absoluta que el agua es un
vehículo importante para la transmisión de las enfermedades.

La epidemia de cólera en Hamburgo, Alemania, en 1892 fue otra piedra angular

en la comprensión de las enfermedades transmitidas por el agua. Durante la
epidemia, se encontraron efectivamente los organismos del cólera en el río que
se utilizaba para el abastecimiento del agua. Adicionalmente, se demostró la
eficacia de los filtros lentos de arena para remover los organismos causantes de
la enfermedad.

En 1872, la epidemia de tifoidea en Lausana, Suiza, fue causada por la

contaminación de una fuente de abastecimiento de agua. Ésta es importante
debido a la lejanía del punto de contaminación y a la considerable distancia que
recorrió el agua subterráneamente sin perder los organismos transmisores de la
enfermedad. Se ha demostrado que esta propiedad se cumple especialmente en
áreas ricas en piedra caliza donde existen resquebrajamientos y grietas.

Historia de la práctica de la desinfección

La cloración de los abastecimientos de agua en situaciones de emergencia se ha

practicado desde 1850. Al tener clara evidencia de que ciertas enfermedades
eran transmitidas por el agua, se hizo bastante común el tratamiento de
emergencia con hipocloritos durante los periodos de epidemia.

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No fue sino hasta 1904 que se intentó la cloración continua de un abastecimiento

público de agua en Inglaterra. Poco después, en 1908, George A. Johnson inició
el tratamiento del agua con hipoclorito de sodio en la planta de filtración de
Bubbly Creck de la Union Stock Yards en Chicago. En 1909, se inició el
tratamiento con hipoclorito en el abastecimiento de agua de Boonton, en Jersey
City, Nueva Jersey. Éste fue el primer intento de tratamiento con cloro en un
abastecimiento público de agua en los Estados Unidos, caso famoso en la corte,
donde un sabio juez defendió el derecho de la ciudad de que sus abastecimientos
de agua recibieran tratamiento con cloro en interés de la salud pública. A partir
de ese día, la desinfección de los abastecimientos públicos de agua se ha
extendido en tal medida, que actualmente es casi una práctica de rutina.

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Figura 1. Incidencia de muerte por tifoidea y paratifoidea.

Figura 2. Promedio anual de casos de tifoidea y hepatitis transmitidos por el

agua

Al comienzo, la práctica de la cloración de los abastecimientos públicos de agua

no se extendió rápidamente debido a la inestabilidad durante el almacenamiento
de los hipocloritos de calcio disponibles en esa época. El diseño de métodos para
el suministro del cloro gaseoso se llevó a cabo aproximadamente en 1912, y a
partir de entonces. la práctica de la cloración ha aumentado con rapidez. Con el
incremento del uso de! cloro para fines desinfectantes ha disminuido en forma

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correspondiente la incidencia de enfermedades transmitidas por el agua. En la

figura 1 se muestra el efecto neto que las prácticas modernas de salubridad han
tenido sobre la incidencia de muerte por tifoidea en los Estados Unidos, cuyos
ejemplos más importantes son la cloración de los abastecimientos de agua y la
pasteurización de la leche. El continuo descenso de la incidencia de la fiebre
tifoidea se ilustra en la figura 2, por la reducción del número de casos de la
enfermedad transmitidos por e! agua entre 1946 y 1970. En la actualidad, tiene
mayor interés el aumento de los casos de enfermedades tales como la hepatitis
infecciosa viral y aún más recientemente la giardiasis y la criptosporidiosis,
ambas causadas por protozoarios.

2. QUÍMICA DE LA CLORACIÓN

El cloro se usa en forma de cloro libre o como hipocloritos. En cualquiera de las

dos formas actúa como un agente oxidante potente, y con frecuencia se disipa en
una forma tan rápida por reacciones colaterales que si no se aplican cantidades
superiores a la demanda de cloro, la desinfección es insuficiente.

Reacciones con el agua.

El cloro se combina con agua para formar ácidos hipocloroso y clorhídrico.

Cl2  H 2O  HOCL  H   Cl  (1)

H Cl HOCl   4 10
  4
(a 25 ºC) (2)
Cl2 
Este equilibrio es el dominante en el agua clorada de los cloradores al vacío con
un pH de 2 a 3, en el instante de contacto cuando el agua clorada se adiciona al
agua que se va a usar para la desinfección (figura 3). La naturaleza de las
reacciones está dominada por el Cl 2 libre; estas reacciones usualmente forman
compuestos repugnantes como la tricloramina, NCl 3. Para minimizar estos
efectos, con frecuencia se utiliza agua de alta calidad para alimentar el clorador,
y es preciso hacer una mezcla rápida en el momento en que se agrega el agua
clorada, para evitar que se creen condiciones de pH bajo localizado. En
soluciones diluidas con niveles de pH por encima de 4, el equilibrio que se
muestra en la gráfica se desplaza claramente hacia la derecha y en la solución
queda muy poco Cl2, como tal. El ácido hipocloroso formado es un ácido débil
que se disocia muy poco cuando el pH está por debajo de 6.

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Figura 3. Efecto del pH y la concentración de cloro

HOCL  H   OCl  (3)

H OCl   2.7  10
  8

(a 20 ºC) (4)
HOCl 

En la figura 4 se muestran las cantidades relativas de OCl - y HOCl en solución, en

función del pH y de acuerdo con el equilibrio planteado antes. Este equilibrio se
establece muy rápidamente.

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Figura 4. Efecto del pH sobre el ácido hipocloroso

Los hipocloritos se utilizan en forma de soluciones de hipoclorito de sodio, y

como hipoclorito de Ca de alta pureza en forma seca. El primero es de uso común
cuando se necesitan grandes cantidades, como en el caso de la desinfección de
aguas residuales donde se dispone de un suministro local, 6 por generación in situ
a partir de soluciones de sales, cuando es posible. El hipoclorito de Ca se usa a
menudo cuando se necesitan cantidades limitadas, o cuando está indicado el uso

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intermitente. Ambos compuestos se ionizan en agua para dar ion hipoclorito,

como se indica a continuación:

Ca OCl 2  Ca 2   2OCl  (5)

NaOCl  Na   OCl 

Este ion, desde luego, establece un equilibrio con los iones hidrógeno de acuerdo
con la ecuación 3. Por tanto, se puede concluir que en el agua se establece el
mismo equilibrio, independientemente de que se añada cloro o hipoclorito. La
diferencia más importante estaría en los efectos del pH y la influencia sobre las
cantidades relativas del OCl - y el HOCl cuando están en equilibrio. El cloro tiende
a disminuir el pH, mientras que los hipocloritos tienden a aumentarlo.

Reacciones con las impurezas en el agua

El cloro y el ácido hipocloroso reaccionan con una gran variedad de sustancias,

que incluyen el amoniaco y los materiales húmicos de origen natural.

Reacciones con amoniaco

El ion amonio existe en equilibrio con el amoniaco y el ion hidrógeno. El

amoniaco reacciona con el cloro o con el ácido hipocloroso para formar
monocloraminas, dicloraminas y tricloraminas, dependiendo de la cantidad
relativa de cada uno y, en alguna medida, del pH, como se indica a continuación:

NH3  HOCl  NH 2Cl  H2O (monocloramina) (6)

NH2Cl  HOCl  NHCl2  H2O (dicloramina) (7)

NHCl 2  HOCl  NCl3  H2O (tricloramina) (8)

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Las monocloraminas y las dicloraminas tienen gran poder desinfectante y por

tanto, son de importancia en las mediciones de los residuales de cloro.

Reacciones externas. El cloro se combina con una gran variedad de materiales,

especialmente con agentes reductores. Muchas de las reacciones son muy
rápidas, mientras que otras son muy lentas. Estas reacciones colaterales
complican el uso del cloro como desinfectante. La demanda de cloro de estas
reacciones debe ser satisfecha antes de que éste quede disponible para llevar a
cabo la desinfección. Esto conlleva a la producción de numerosos compuestos
orgánicos clorados, que recientemente han causado preocupación por sus
potenciales efectos sobre la salud.

La reacción entre el sulfuro de hidrógeno y el cloro servirá para ilustrar el tipo de

reacción que ocurre con los agentes reductores:

H2S  Cl2  2HCI  S (9)

El Fe2+, el Mn2+ y el NO2 son ejemplos de otros agentes reductores inorgánicos

presentes en los abastecimientos de agua que reaccionan con el cloro.

Los compuestos orgánicos con enlaces insaturados también producen ácido

hipocloroso y aumentan la demanda de cloro.

Cl OH
- C  C -  HOCl  - C - C - (10)
H H H H

El cloro también reacciona con otros halógenos en agua. Por ejemplo, el ácido
hipocloroso reacciona con el bromuro para formar ácido hipobromoso:

Br -  HOCl  HOBr  CI - (11)

El HOBr también es un desinfectante, pero reacciona más rápidamente que el

cloro. Por esta razón, cuando hay bromuro presente en agua, el cloro parece ser
más reactivo. El HOBr también reacciona con compuestos orgánicos.

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El cloro puede reaccionar con fenoles para producir mono-, di- o triclorofenoles,
que dan sabor y olor al agua. El cloro, lo mismo que el ácido hipobromoso
formado como se indicó anteriormente, también reacciona con las sustancia
húmicas presentes en los abastecimientos de agua, formando varios productos
halogenados. Un grupo de los compuestos así formados y preocupantes son los
trihalometanos (THM)" que se sospecha que son carcinógenos humanos: están
regulados en el agua potable con un nivel contaminante máximo total de 100
µg/l. Los principales THM formados son el cloroformo, el bromodiclorometano, el
dibromoclorometano y el bromoformo, Las especies bromadas resultan cuando
existen trazas de bromuro en el agua que se está tratando con cloro. Un estudio
realizado en ochenta abastecimientos de agua en los Estados Unidos indicó que la
concentración promedio de cloroformo solo que resulta de la desinfección con
cloro era de 21 µg/l, y la concentración máxima estaba por encima de 300 µg/l.
Además, existen muchos otros compuestos halogenados formados durante la
cloración, algunos de los cuales aún no han sido identificados. Debido al interés
en reducir las concentraciones de IBM y de otros productos orgánicos halogenados
de la cloración del agua potable que actualmente no están regulados, se están
estudiando otros posibles desinfectantes para muchos usos. Sin embargo, los
beneficios de la desinfección con cloro son inmensos, como ya se estudió.
Adicionalmente, éste es el único método de desinfección reconocido que es
capaz de formar residuales protectores dentro del sistema de distribución para
evitar contaminación bacteriana inadvertida, debida a sifonaje invertido o a
conexiones cruzadas. Además, otros desinfectantes tienen sus propias
desventajas, y la experiencia con ellos es muy limitada en la actualidad. La
exploración de otros desinfectantes vale la pena y requiere que se continúe
realizando, pero también se necesita que se hagan esfuerzos para minimizar la
producción de los compuestos orgánicos clorados que se forman durante la
cloración. Existen muchas posibilidades de mejoría. Por ejemplo, el ozono se
puede usar como desinfectante principal en la planta de tratamiento, seguido
por la adición de amoniaco y cloro para formar un residual de cloramina en el
sistema de distribución, que es protector, y reacciona mucho menos que el cloro
libre con los compuestos orgánicos naturales. La desinfección con combinación
de químicos puede hacer de la determinación de los desinfectantes residuales,
un desafío para el analista.

3. IMPORTANCIA EN LA SALUD PÚBLICA DE RESIDUALES DE DESINFECCIÓN

La desinfección es un proceso diseñado para eliminar organismos peligrosos, y

normalmente no produce un agua estéril. Estas generalizaciones son aplicables a
la desinfección con cloro, di óxido de cloro y ozono. En la desinfección son
sumamente importantes dos factores; el tiempo de contacto y la concentración

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del agente desinfectante. Cuando son constantes otros factores, la acción

desinfectante se puede' representar por

E lim inaciónC n  t (n > O) (12)

El punto importante es que con tiempos largos de contacto es suficiente una baja
concentración de desinfectante, mientras que con tiempos de contacto cortos se
requieren altas concentraciones para llevar a cabo una eliminación equivalente.

Es común llamar al cloro, al ácido hipocloroso y al ion hipoclorito cloro residual

libre, y a las cloraminas cloro residual combinado. La investigación ha
demostrado que con cloro residual libre, a un pH más bajo, que favorece la
formación de HOCl sobre OCl-, es más efectiva la desinfección. La investigación
también ha mostrado que se necesita una concentración mayor de cloro residual
combinado que de cloro residual libre para llevar a cabo una eliminación dada en
un tiempo determinado.

Por esta razón es importante conocer tanto la concentración como la clase de

cloro residual que actúa.

La velocidad de la reacción entre el amoniaco y el ácido hipocloroso varía consi-

derablemente, dependiendo del pH Y de la temperatura. La velocidad es más
rápida a un pH de 8.3 y disminuye rápidamente a medida que el pH aumenta o
disminuye. Por esta razón, es común encontrar cloro residual libre y cloro
residual combinado presentes después de periodos de contacto de 10, 15, o
incluso 60 minutos.

El efecto de un exceso de cloro en aguas que contienen amoniaco merece una

consideración especial. Con una relación molar de cloro a amoniaco mayor que 1
: 1, se forman monocloraminas y dicloraminas. La cantidad relativa de cada uno
está en función del pH, que afecta tanto la velocidad relativa de formación de
los dos compuestos como el equilibrio termodinámico entre ellos. A valores de
pH más bajos existe mayor proporción de dicloraminas.

Incrementos adicionales de la relación molar cloro a amoniaco llevan a la forma-

ción de tricloramina y a la oxidación de parte del amoniaco a N 2 o NO3 . Si la

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cloración ocurre cuando el pH está entre 6 y 7, al añadir 1.5 moles de cloro por
cada mol de nitrógeno amoniacal, originalmente presente en el agua, estas
reacciones están básicamente completas. El cloro residual debido a cloraminas
usualmente alcanza un máximo cuando se añade alrededor de una mol de cloro a
cada mol de amoniaco, y luego declina a un valor mínimo cuando la relación
cloro a amoniaco es de 1.5. Mayor adición de cloro produce cloro residual libre.
La cloración del agua en cantidades tales que todo el amoniaco se convierta a N 2
o se lleve a un estado de oxidación más alto, se denomina "punto de quiebre de
la clora ión" debido al carácter peculiar de la curva del cloro residual, como se
ilustra en la figura 5.

Teóricamente, se requieren 3 moles de cloro para la conversión completa de

amoniaco a tricloruro de nitrógeno (tricloramina), y 4 moles para la oxidación
completa a nitrato. El hecho de que, en el intervalo de pH de 6 a 7, sólo se
necesiten 1.5 moles, se explicaría si la siguiente reacción global fuera
predominante:

2NH 3  3Cl 2  N 2  6H   6Cl - (13)

A un pH más bajo se requiere una relación mayor de cloro a amoniaco,

posiblemente porque se forman tricloraminas, y a un pH más alto se necesita una
relación mayor debida posiblemente a que se forma nitrato. La naturaleza y
velocidad de las reacciones intermedias están en investigación. La ecuación 13
indica que para alcanzar el punto de quiebre de la cloración se requerirían 7.6 g
de cloro por gramo de nitrógeno amoniacal.

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Figura 5. Curva de residual de cloro

Para obtener cloro residual libre para mejor desinfección se requiere alcanzar el
punto de quiebre de la cloración, si hay presente amoniaco en el abastecimiento
de agua. El punto de quiebre de la cloración también está propuesto como uno
de los métodos para efectuar la remoción del amoniaco en el tratamiento de las
aguas residuales.

El cloro residual libre tiene alta capacidad desinfectante, pero se disipara

rápidamente en el sistema de distribución. Por esta razón, usualmente se
practica un tratamiento final con amoniaco para convertir el cloro residual libre
a cloro residual combinado, que tiene mayor duración.

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4. MÉTODOS DE DETERMINACIÓN DE CLORO RESIDUAL

No fue sino hasta 1940 que se demostró la diferencia del poder desinfectante
entre el cloro residual libre y el cloro residual debido a cloraminas. Antes de ese
momento no se había intentado el estudio de procesos analíticos para la
diferenciación. En consecuencia, los métodos para medir cloro residual se
pueden clasificar en los métodos antiguos, que miden el cloro total, y los nuevos,
que permiten la medición de las formas libre y combinada.

Cloro residual total

Todos los métodos comunes para medir cloro residual dependen de su capacidad
oxidante; consecuentemente, cualquier otro agente oxidante presente puede
interferir con la prueba. Las interferencias más comunes son con el manganeso
con valencias por encima de 2 y con los nitritos.

Método de almidón-yoduro

Este método tiene interés histórico porque sirvió como base para el control de la
cloración hasta aproximadamente 1913, cuando comenzaron a evolucionar
métodos alternativos. El método todavía se usa, y se basa en la capacidad
oxidante de los claros residuales libre y combinado para convertir el ion yoduro a
yodo libre. Las reacciones se representan en la siguiente forma:

Cl 2  2I -  I2  2Cl - (14)

I2 + almidón  color azul (prueba cualitativa) (15)

En presencia de almidón el yodo produce un color azul, que es aceptado como

evidencia de la presencia de cloro residual pero, naturalmente, no indica la
cantidad de cloro residual presente, excepto cuando se puede juzgar \a
intensidad del color azul.

El método de almidón-yoduro proporciona un medio para la medición cuantitati-

va del doro residual total si el yodo liberado se titula con una solución normal de

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un agente reductor. El reactivo usual es el tiosulfato de so dio y el punto final

está indicado por la desaparición del color azul.

I2  2Na 2S2O3  Na 2S4O6  2NaI (16)

I 2  2S 2O32 -  S4O62 -  2I - (17)

Método de la ortotoluidina. En 1909 Phelps propuso el uso de \a ortotoluidina

como indicador colorimétrico para los residuales de cloro. Ellms y Hauser (1913)
incorporaron el uso de los colores estándares haciendo, de esta manera,
cuantitativa la prueba. Poco después, se idearon aparatos patentados que
emplean discos de vidrios de colores, o líquidos de color estándar sellado,
apropiado para el uso en el trabajo de campo y en el laboratorio. La introducción
de un procedimiento de prueba simple, que permitió el control estricto de la
cloración fue un factor importante para la amplia aceptación de la cloración de
los abastecimientos públicos de agua. Esto hizo de la cloración un método
práctico de desinfección incluso en los abastecimientos más pequeños debido a la
simplicidad de la prueba. Sin embargo, la prueba de ortotoluidina ofrece
relativamente poca precisión y exactitud, si se compara con otros métodos
disponibles hoy en día. Además, en la actualidad la ortotoluidina se conoce como
un compuesto tóxico de potencial carcinógeno. Por tanto, su uso como
procedimiento estándar ha sido eliminado de los "Métodos estándar".

Cloros residuales libres y combinados

Con la evolución del conocimiento con respecto a la capacidad desinfectante de

los cloros residuales libres y combinados, se hizo importante tener formas para
diferenciarlos y medirlos. Actualmente se dispone de varios métodos, entre los
cuales la titulación amperométrica y el DFD (N,N-dietil-p-fenilendiamina) son los
más ampliamente usados.

Método de titulación amperométrica. Los procedimientos de titulación oxida-

ción-reducción fueron de los primeros métodos utilizados para la medición de los
claros residuales libre y combinado. Un aparato usado para estas titulaciones es
el titula dar amperométrico, que se basa en los principios de polarografía. Tiene
un electrodo que indica el momento en que finalizan las reacciones de titulación
de oxidación-reducción.

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El óxido de fenilarsina (C6H5AsO) es el agente reductor que se usa normalmente

como titulante. Reacciona de manera cuantitativa con el cloro residual libre, a
valores de pH entre 6.5 y 7.5. La reacción se hace lenta cuando el pH es mayor
que 7.5. Además, las cloraminas se reducen a niveles de pH inferior a 6.0,
cuando el ion yoduro está presente. Las cloraminas oxidan el yoduro a yodo libre,
y el óxido de fenilarsina reduce el yodo libre midiendo, de este modo, la
cantidad de cloraminas presentes. Al realizar la titulación en dos pasos,
ajustando el pH aproximadamente a 7 y luego a 4, es posible medir por separado
el cloro residual libre y el cloro residual combinado. Si las titulaciones se realizan
a un pH por encima de 3.5, se eliminan las interferencias de los nitritos y de las
formas oxidadas del manganeso. También se puede hacer un cálculo separado de
las monocloraminas y las dicloraminas sabiendo que el cloro libre y las
monocloraminas se pueden medir juntos a un pH neutro, si está presente una
pequeña cantidad de yoduro. Por tanto, una tercera titulación permite calcular
las tres formas más importantes de cloro residual. El procedimiento de titulación
amperométrica no está sujeto a interferencias de color ni turbiedad, lo que es
una ventaja especial al medir cloro residual en algunas aguas residuales.

Método DFD. En este método, el principio es similar al del método

amperométrico. Cuando se añade N,N-dietil-p-fenilendiamina (DFD) a una
muestra que contiene cloro residual libre, ocurre una reacción instantánea que
produce un color rojo. Si se agrega a la muestra una pequeña cantidad de
yoduro, la monocloramina reacciona produciendo yodo, que a su vez oxida más
DFD para formar color rojo adicional. Se pueden determinar los residuales de
cloro libre, monocloraminas y dicloraminas midiendo la intensidad del color rojo
producido, a un pH neutro entre 6.2 y 6.5 después de cada uno de los tres pasos
ya indicados. La intensidad del color rojo se puede establecer por titulación con
ion ferroso hasta que desaparezca el color, o directamente por análisis
colorimétrico. Éste es un procedimiento relativamente fácil de usar.

5. MEDICIONES DE LA DEMANDA DE CLORO

La demanda de cloro del agua es la diferencia entre la cantidad de cloro aplicada

y la cantidad de cloro libre, combinado o total disponible, remanente al finalizar
el periodo de contacto. La demanda de cloro es distinta en diferentes aguas, e
incluso, dentro de un agua dada variará de acuerdo con la cantidad de cloro
aplicada, el cloro residual deseado, el tiempo de contacto, el pH y la
temperatura. La prueba se debe realizar con cloro o con hipocloritos,
dependiendo de la forma que se utilice en la práctica.

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Las mediciones de la demanda de cloro se pueden hacer fácilmente tratando una

serie de muestras del agua en cuestión, con dosis conocidas pero variables de
cloro o hipoclorito. Las muestras de agua deben estar a una temperatura dentro
del margen de interés, y después del periodo de contacto deseado, la
determinación del cloro residual en las muestras indicará cuál dosis satisfizo los
requerimientos dé la demanda de cloro, en términos del cloro residual deseado.

6. DESINFECCIÓN CON DIÓXIDO DE CLORO

El estudio de la cloración debe incluir también el dióxido de cloro, en la medida

en que tiene ciertas ventajas sobre el cloro libre y los hipocloritos. Es un agente
oxidante casi tan efectivo como el ácido hipocloroso y es un desinfectante
especialmente bueno si se usa a un pH alto. No se combina con el amoniaco para
producir cloraminas ni con los compuestos 'orgánicos naturales para formar
cloroformo u otros trihalometanos. Otra ventaja del dióxido de cloro es que es
muy efectivo para la destrucción de compuestos fenólicos que se combinan con
otros tipos de cloro para crear los indeseables fenoles clara dos que producen
sabor.

El dióxido de cloro es un gas inestable y por tanto usualmente se produce en el

sitio de la planta mezclando una solución de cIorito de sodio (NaCIO 2) con una
solución fuerte de cloro:

2NaCIO2  Cl2  2CIO2  2NaCI (18)

El rendimiento del dióxido de cloro aumenta si el pH se reduce a menos de 4

mediante la adición de un ligero excedente de cloro. El uso más extenso del
dióxido de cloro en el tratamiento de aguas es obstaculizado por los altos costos,
si se comparan con los de otras formas de cloro, y por la falta de experiencia en
su utilización.

En las aguas desinfectadas con dióxido de cloro se pueden producir cloritos, que
causan alguna preocupación por sus posibles efectos sobre la salud. Mientras que
las ventajas y desventajas relativas de un nuevo desinfectante no estén bien
comprendidas, los administradores de los servicios de agua tienen justificada
cautela sobre cambiar a un nuevo método de desinfección.

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Tanto el procedimiento de titulación amperométrica como el método DFD se

pueden usar para la determinación de los residuales del dióxido de cloro en el
agua. Para diferenciar el dióxido de cloro de las distintas formas de cloro
residual, se necesita comprender algunos aspectos de la química del dióxido de
cloro. A un pH alto cercano a 12, el dióxido de cloro se disocia a clorito y
clorato, y ninguno de los dos son medidos con la prueba cuando se realiza a un
pH neutro o mayor:

2ClO 2  H 2 0  2H   ClO -2  ClO 3- (19)

A un pH neutro, la capacidad oxidante del dióxido de cloro sólo parcialmente

medida por medio de titulación con agentes reductores como el DFD o el óxido
de fenilarsina, formando clorito en el proceso:

ClO 2  e-  ClO -2 (20)

Sin embargo, a un pH bajo, de 2, el clorito formado se reduce aun más a cloruro,

oxidando una cantidad equivalente de yodo que es medida en el proceso:

ClO -2  4H   4e -  Cl-  2H 2O (21)

Mediante una, serie de titulaciones a diferentes niveles de pH, y haciendo otras

adiciones químicas para suprimir o aumentar la reducción de las diferentes
especies que contienen cloro se pueden determinar las concentraciones de cloro
libre, cloro combinado, dióxido de cloro, clorito y clorato, aplicando la química
descrita anteriormente. Si se sabe con anticipación que están presentes sólo
ciertas especies que contienen cloro, se puede reducir el número de titulaciones
mediante la selección apropiada de las condiciones de la titulación, con base en
el conocimiento de las reacciones que tienen lugar.

DESINFECCIÓN CON OZONO

El ozono (O 3) es otro desinfectante potente que está siendo usado como

alternativa del cloro. La ventaja del ozono es que es muy efectivo a bajas
concentraciones. Las desventajas incluyen su costo relativamente alto, en

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especial en costos de capital del equipo productor de ozono, cuyo

mantenimiento se debe hacer en el sitio donde está ubicado. El ozono tampoco
produce residuales de larga duración y por esa razón, también se agrega con
frecuencia un desinfectante alternativo, como las cloraminas, para dar
protección en el sistema de distribución. Otra ventaja importante del ozono es
que no produce compuestos halogenados orgánicos. Sin embargo, el ozono
reacciona con los materiales húmicos naturales presentes en el agua para
producir compuestos orgánicos, que son más susceptibles a la degradación
biológica que los materiales húmicos naturales. Esto puede llevar al crecimiento
de bacterias en la línea de distribución, que puede ir en detrimento de la calidad
del agua y del flujo por las tuberías. Actualmente se están realizando
investigaciones para comprender mejor este problema potencial y para disminuir
sus efectos. Debido a la fuerte interacción con los materiales orgánicos del agua,
el ozono algunas veces se usa para destruir estos compuestos que producen olor y
sabor. En ocasiones también se usa para oxidar las sales reducidas de hierro y
manganeso a óxidos insolubles que se pueden remover del agua antes de la
distribución.

El procedimiento analítico propuesto para la medición de los residuales de ozono

en el agua depende de su capacidad para oxidar los materiales orgánicos. En este
caso, el índigo, un medio de color azul, se utiliza en el procedimiento
colorimétrico. En condiciones ácidas, el ozono decolora rápidamente el índigo
por oxidación. La reducción del color de las soluciones del índigo estándar por el
agua con ozono se mide cuantitativamente con un espectrofotómetro. En un
procedimiento alternativo propuesto, la reducción del color se determina
visualmente mezclando la muestra con una solución es tanda rizada de índigo.

6. APLICACIÓN DE LOS DATOS DE LA DEMANDA DE DESINFECTANTE Y DE LOS

RESIDUALES DE DESINFECTANTE

La determinación de la demanda de desinfectante del agua o del agua residual es

una consideración importante para el diseño. Se utiliza como base para
determinar la capacidad necesaria de las unidades de desinfección, la cantidad
de desinfectante requerida, el tipo de los recipientes para el transporte, y todos
los accesorios necesarios para la manipulación y el almacenamiento.

Los residuales de desinfectante se usan universalmente en la práctica de la

desinfección para controlar la adición del desinfectante con el fin de asegurar la
efectividad de la desinfección sin desperdicio de químicos. También se usan para

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controlar la desinfección de residuos domésticos e industriales, y usualmente son

el Único criterio disponible en forma inmediata para determinar si se están
obteniendo los objetivos deseados.

Problemas
1. ¿Por qué es importante determinar los residuales de los desinfectantes en la
práctica del tratamiento del agua?
2. Compare la importancia relativa del cloro residual libre y del cloro residual
debido a cloraminas en la práctica del tratamiento del agua.
3. Exponga las aplicaciones de la prueba de la demanda de cloro.
4. Escriba tres ecuaciones que ilustren los tipos de reacciones que causan
demanda de cloro.
5. Exponga la importancia del tiempo de contacto, del residual de un
desinfectante, y de pH, como factores que influyen en el grado desinfección
que se obtiene por cloración.
6. ¿Qué clase general de sustancias interfieren con la prueba de DFD para los
residuales de cloro? De tres ejemplos específicos.
7. Describa un procedimiento para determinación de cloro residual que permita
la diferenciación entre cloro libre, cloraminas e interferencias.
8. Mediante el uso de las ecuaciones de equilibrio apropiadas, muestre porque la
adición de cloro tiende a disminuir el pH del agua, mientras que el hipoclorito
tiende aumentarlo.
9. Calcule las proporciones relativas de cloro libre que aparece como HOCl y
como OCl- a un pH de 6.8 y a una temperatura de 20 ºC.
10. De acuerdo con la ley de Chick, la velocidad de eliminación de las bacterias
por desinfección sigue la cinética de las reacciones de primer orden.
Asumiendo que esto es cierto, ¿Cuánto tiempote contacto se necesita para
eliminar el 99% de las bacterias con 0.1 mg/L de un residual de cloro, si con
este mismo cloro residual se elimina el 80% en 2 min?
11. ¿Cual es el numero de oxidación (estado) del cloro en el Cl 2 , OCl- , HOCl,
ClO2, ClO2 , ClO3 y Cl-?
12. ¿Qué ventajas tiene el Cl2 sobre el cloro como desinfectante? ¿Cuáles son sus
desventajas?

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LABORATORIO QUIMICA AMBIENTAL METALES PESADOS

(Espectrometría de absorción atómica)
1. FUNDAMENTO
Un método analítico que mide la cantidad de luz absorbida o emitida por una
sustancia, puede ser usada para determinar cuantitativamente la cantidad de
una sustancia en una solución determinada; y es así como la absorción atómica
consiste en la medición de las especies atómicas por su absorción a una longitud
de onda particular. La especie atómica se logra por atomización de la muestra,
siendo los distintos procedimientos utilizados para llegar al estado fundamental
del átomo lo que diferencia las técnicas y accesorios utilizados.

La espectroscopia de absorción atómica es una de las técnicas analíticas más

utilizadas para la determinación de trazas metálicas. Se basa en la medida de la
radiación absorbida por un vapor atómico. El vapor atómico se genera mediante
una llama en la que se aspira la muestra líquida. La llama se obtiene usando
acetileno como combustible y aire como comburente; también es frecuente el
uso del óxido nitroso como comburente, obteniéndose, en este caso,
temperaturas más altas en la llama. El vapor atómico puede obtenerse, también,
con un dispositivo electrotérmico (horno de grafito), que no usa llama y con el
que se puede conseguir aún mayor sensibilidad.

2. MATERIALES Y EQUIPOS
Espectrómetro de absorción atómica y equipo asociado
Balanza analítica
Pipeta transfer 100-1000µL
Pipeta graduada 2 (1)
Pera de extracción (1)
Balón aforado 25 mL (7)
Balón aforado 1000 mL (1)
Beaker 100 mL (2)
Frasco lavador (1)

3. REACTIVOS
Aire
Acetileno
Agua destilada
Acido nítrico 2%
Estándar de plomo 1000 ppm
Estándar de hierro 1000 ppm

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Tabla 1. Longitud de onda utilizada en espectrometría de absorción atómica para

determinación de algunos metales.

METAL LONGITUD DE ONDA (λ nm)

Cu 324.7
Cr 357.9
Ag 328.1
As 193.9
Sn 224.6
Ni 232.2

4. PARTE EXPERIMENTAL
Preservación y conservación de la muestra: generalmente los iones
metálicos tienden a ser adsorbido por la superficie de los tarros de la muestra,
por consiguiente se debe analizar las muestras tan pronto como sea posible
después de la recolección, de lo contrario acidificar la muestra hasta pH < 2 con
HNO3 para prevenir esta adsorción.

Preparar las soluciones patrones de los metales de interés:

1. Cromo: la longitud de onda a utilizar es 357,9 nm y el rango lineal de

concentración va hasta a 5 mg/L por lo cual se deben preparar patrones
de 25 mL de 0, 0.5, 2.5 y 5.0 ppm a partir del estándar de cromo de
1000ppm.

2. Cobre: El rango lineal de concentración también llega hasta a 5 mg/L por

lo cual se deben preparar patrones de 25 mL de 0, 0.5, 2.5 y 5.0 ppm a
partir del estándar de cobre de 100 ppm.

Pasar los patrones y el blanco por el equipo de absorción (EAA) Perkin Elmer
Analyst 300 con lámparas de cátodo hueco Cu y Cr, respectivamente en orden
ascendente de concentraron para realizar una curva de calibración de
absorbancia en función de la concentración. Finalmente pasar por el equipo la
muestra elegida para determinar la concentración de los metales.

Nota: las muestras deben filtrarse en caso de que contengan sólidos, y hacerle
tratamiento previo de digestión en caso de que presente muchas interferencias
mediante los métodos sugeridos en el estándar métodos de análisis de aguas
residuales y potables.

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 Código FLA-23 v.00
Guía de Laboratorio QUIMICA AMBIENTAL
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PREGUNTAS
1. Origen de los metales pesados en aguas superficiales y residuales.
2. Tratamientos existentes para los metales pesados en aguas.
3. Como se cuantifican los metales pesados en las aguas.
4. Cuáles son las fuentes habituales de aguas residuales que contienen
grandes cantidades de metales.
5. Según la normativa actual para aguas cuales son los valores limites de los
metales pesados
6. Cuál es la relación que existe entre ecotoxicidad y metales pesados.
7. Cuál es la relación que existe entre toxicidad y metales pesados.
8. Cuales metales pesados se originan en las industrias metalúrgicas.
9. Cuales metales pesados se originan en las industrias de recubrimientos
galvánicos.
10. Cuales efectos provocan sobre el medio ambiente el exceso de metales
pesados.
11. Cuales efectos negativos provocan el exceso de metales pesados sobre los
ecosistemas receptores.
12. Cuales métodos existen para controlar los niveles de metales pesados en
las aguas.
13. Cuál es el grado de dilución de metales pesados de una fuente receptora
desde hace 40 años.
14. Para Industrias con aguas residuales con elevadas concentraciones de
metales pesados, cuales tratamientos existen.

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