El nivel alcanzado en España por la LA RESTAURACiÓN

restauración de obras de arte es cada vez más

alto y la evolución de la profesión y el público Examen científico aplicado
interesado es cada vez mayor. a la conservación de obras de arte
Este texto pretende difundir las aportaciones
Ma. LUISA GÓMEZ
de la ciencia en el campo de la conservación y
la restauración, particularmente de las pinturas
y policromías, tanto a los estudiantes y
profesionales como a los historiadores, artistas
plásticos y a cualquier interesado en la materia.

El libro se compone de tres partes. La primera

comienza con una clasificación de los
componentes de las pinturas y policromías,
para examinar después las propiedades
características de las funciones que
desempeñan y su estabilidad en función
del medio y de los sustratos sobre los que
se aplican.

La segunda parte se centra en el examen

científico de los bienes culturales y las diversas
técnicas de laboratorio que determinan sus
componentes, su datación y sus posibles
alteraciones.

Por último, la tercera parte se refiere a los

productos utilizados en fa restauración de las
obras y su forma de aplicación más adecuada
según su composición, propiedades
y compatibilidad con los materiales de dichas
obras; ventajas e inconvenientes de su uso
y metodología de trabajo.

Ilustración de la cubierta:
Fotografía de José Baztán

ISBN 84-376-1637-9 00034

1 11
'j 11
0163034 9 788437 616~77
 M". Luisa Gómez
Cuadernos Arte Cátedra
Director de la colección:
Antonio Bonet Correa

La restauración
Examen científico aplicado a la conservación
de obras de arte

SEGUNDA EDICIÓN

CATEDRA
CUADERNOS ARTE

INSTITUTO DEL PATRIMONIO HISTORICO

ESPAÑOL
 A mis padres
lIustraciúll de cuhicrta: Fotografía de José lJaztán
A Pepe y José Luis

Reservados todos los derechos. l':) contenido de esta obra l'st;í protegido
por la Ley, que establece penas de prisión y/o ruultas, además de las
correspondientes indemnizaciones por daños y perjuicios, para
quienes reprodujeren, plagiaren, distribuyeren o comunicaren
públicamente. en todo o en parte. una obra literaria, artísticn
o científica, o su tmnsformución. interpretación o ejecución
artística fijada en cualquier tipo de soporte o comunicada
a uavéx de cualquier medio, sin la preceptiva autorización.

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'J., 1 N.I.P.O.: 176-98-138-1
"11
~~ © Del texto: M". Luisa G(ílllCI
Ediciones Cátedra, S. A.,2()()()
Juan Ignacio Luca de Tena, 15. 2H027 Madrid
Dep(ísil(l Legal: M. 5. I 65-2()()()
l.S.B.N.: X4-176-1617-9
Printcd in Spain
Impreso en Fcrnándcz Ciudad, S. L.
Catalina Suárez. 19. 28007 Madrid
 Presentación

La conservación del Patrimonio Histórico, Artístico y Cul-

tural es un mandato constitucional dirigido a todos los poderes
públicos y, en especial, al Ministerio de Educación y Cultura.
En este marco, el Instituto del Patrimonio Histórico Español,
creado en 1996, es uno de los pilares básicos de la política de
conservación de bienes culturales de la Dirección General de
Bellas Artes y Bienes Culturales. El nuevo Instituto, que suce-
de a los antiguos I.C.R.o.A e I.C.R.B.C., tiene encomendada
no sólo la intervención en los bienes culturales, sino también la
promoción y difusión de los estudios sobre los criterios y téc-
nicas de restauración y preservación.
El libro que presentamos es fiel reflejo de una tarea esencial
encomendada al Instituto: la investigación de las más avanza-
das tecnologías en conservación y análisis de bienes culturales.
Constituye la primera monografía completa acerca del examen
científico de las obras artísticas publicada en castellano. Esta
última circunstancia acrecienta su interés, pues contribuirá, sin
duda, a facilitar su divulgación entre los países hispanoparlan-
teso La doble condición de química y restauradora de la autora,
María Luisa Gómcz, así como su dilatada experiencia docent
y práctica profesional en la aplicación de las ciencias naturales
al estudio y restauración de los bienes culturales, avalan I
contenido de este estudio dirigido a estudiantes y profesiona-
les de esta materia. Desde este punto de vista, es muy grato sa-
ludar la reedición de esta obra, Examen científico aplicado a /(1
conservación de obras de arte, que contribuirá, sin lugar a du-
das, a avanzar en la conservación de nuestro legado históri o.
 artístico y cultural que el Estado y la sociedad deben cuidar y
fortalecer cn común.

Benigno Pendás García

Director General de Bellas Aries
y Bienes Culturales

Agradecimientos

Agradezco a la Dirección General de Bellas Artes y la Sub-

dirección del Instituto Español del Patrimonio Histórico que se
hayan interesado en reeditar el libro, así como a los anteriores
directores y subdirectores del Centro, que me dieran la ocasión
de publicarlo por primera vez. .
Asimismo, doy las gracias a mis compañeros de laboratorio
del IPHE que han revisado partes del texto, me han formulado
sugerencias para mejorar el curso de la explicación o me han
ofrecido sus aportes documentales. Entre ellos se encuentran:
M." Dolores Gayo, José Vicente Navarro, Carmen Martín de Hi-
jas, Ángela Arteaga, Montse Algueró, Irene Arroyo, Juan Anto-
nio Herráez, Nieves Valentín, Miguel Ángel R. Lorite, Araceli
Gabaldón y Tomás Antelo. Doy también las gracias a los restau-
radores del Centro que me han ayudado en las ilustraciones.
Quiero agradecer, en especial, a mis amigos científicos, his-,
toriadores, restauradores, etc., que siempre me hayan alentado
y contribuido a efectuar determinadas partes de la revisión fi-
nal en función del lector al cual va dirigida esta obra. A Ánge-
les López, Carmen Muro, Alberto Rechiutto, Andrés Sánchez,
. Mayte R. Torres, Teresa Fernández Muro, José M. Arancibia
Ángela Recio, Pilar Sedano, Teresa Valle y Carlos Baztán.
Por último, no puedo olvidar la colaboración de Ubaldo Se-
dano, por su ayuda inestimable en la confección de los dibujos,
y de Tomás Antelo, José Baztán y Rodolfo Wünderlich, auto
res de las fotografias de carácter general.

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En el tiempo transcurrido entre la publicación de la pri-

mera edición de este libro y la actual ha aumentado el nú-
mero de publicaciones en castellano sobre restauración,
aunque siguen siendo muy escasas en comparación con la
amplia oferta existente en otras lenguas. El nivel alcanzado
en España por esta disciplina es cada vez más alto y la evo-
lución de la profesión y el público interesado es cada vez
mayor.
Este texto pretende difundir, de la manera más amplia po-
sible, las aportaciones de la ciencia en el campo de la conser-
vación y la restauración, particularmente de las pinturas y po-
licromías, tanto a los estudiantes y profesionales como a los
historiadores, artistas plásticos y a cualquier interesado en la
materia. Para ofrecer una visión de conjunto, la autora se ha
servido de sus años de experiencia docente impartida a res-
tauradores de pintura, así como de los conocimientos prácti-
cos adquiridos en los análisis de caracterización de los mate-
riales de las obras y el diagnóstico de sus alteraciones.
El libro se compone de tres partes referentes a los materia-
les de las pinturas y policromías, su determinación por me-
dio de técnicas de laboratorio y los productos y métodos
empleados para su restauración.
Los capítulos de la primera parte comienzan con una cla-
sificación de los componentes de las pinturas y po1icromías,
para examinar después las propiedades características de las
funciones que desempeñan y su estabilidad en función del
medio y de los sustratos sobre los que se aplican.

13
'J La segunda parte se centra en el examen científico de los
bienes culturales y las diversas técnicas de laboratorio que de-
~'.I t~rminan sus componentes, su datación y sus posibles altera-
III,,¡ cienes.
I Por último, la tercera parte se refiere a los productos utili-
I
zados en la restauración de las obras y su forma de aplicación
I más adecuada según su composición, propiedades y compa-
tibilidad con los materiales de dichas obras; ventajas e in-
convenientes de su uso y metodología de trabajo.
Las modificaciones realizadas para esta edición tienen Primera parte
I como objetivo clarificar, generalizar y actualizar el contenido
I de la anterior, pensando en el público al que va destinado. Materiales de las pinturas
Fernando Checa y policromias
Director del Museo del Prado

14

L
 CAPíTULO PRIMERO

Componentes de las pinturas

y esculturas policromadas

A menudo se citan en la bibliografia los materiales utiliza-

dos en la pintura, pero hasta ahora, no hay constancia de que
esto se haya extendido al campo de la policromía en la escul-
tura, pese a que, paradójicamente, muchos de los compuestos
utilizados por ambas técnicas son los mismos.
«Pintura>.tY-.
.•.
<.moli~tS.H~í31>~
sonJ~nninos,5Jue se e.Q1pJeaQp-ªr~
iI~dicar el revestimiento de una -su erficie mediante capas ge-
neralmente coloreadas. La policromía es mas un «maquil aje»
que no se debe asimi ar a una representación pictórica que su-
giere una forma ficticia, sino a la iluminación o acabado de
una escultura o elemento arquitectónico u ornamental cuyo
modelado viene dado ya por la forma plástica. En la pintura, la
tercera dimensión viene producida por la perspectiva y el jue-
go de valores y densidades. En la escultura, las tres dimensio-
nes son reales y la visión está influida por el espacio y la luz
circundantes.
La pintura supone la creación de una imagen en dos dimen-
siones, que suele ser plana excepto en las decoraciones mura-
Ics, en las que ha de ajustarse a la forma de los elementos ar-
quitectónicos sobre los que se asienta. La mayor parte de las
pinturas son coloreadas aunque en ocasiones pueden aparecer
representaciones monocrornas (grisallas). Unas veces la ima-

17

.J.
gen es abstracta, geornétrica y esquemática' (figura 1), mien- l~ evolución té.cnica, estilística y estética? de los diferentes pc-
tras que otras pretende crear la ilusión del volumen y del espa- nodos de la historia del arte. El objetivo de la policromía es
cio mediante el juego de luces y sombras y los estudios de modificar el juego de luz y forma, interviniendo en las duali-
perspectiva'. Los motivos referidos desde el punto de vista ico- dades características de la escultura (objeto-espacio, volu-
nográfico pueden ofrecer una enorme diversidad de ideas y de men-superficie, forma cscultórica y pictórica). Conviene des-
símbolos, pasando desde la expresión de una mancha gestual, tacar en primer lugar, la relación entre el objeto esculpido y el
formas geométricas, fitomorfas, zoomorfas y representaciones espacio circundante, teniendo en cuenta que la iluminación
humanas, hasta la de escenas y paisajes. juega un papel esencial en la valoración de las texturas mates
Por su soporte, se clasifican en pjnturas rnurales y de caba- o brillantes, que enriquecen la policromía. Ésta acentúa el vo- .
I1ete.En los'muralScl el so orte es inmóvil, como la piedra, el lumen o la superficie, de manera que la forma pintada puede
ladrillo, ctc.; cu gCI~~!m.ltcriill.s~J.I]ol:gún~~_<2.slItilizado~ e.n la suponer una mera decoración o integrarse con la forma escul-
construcción para la fabricación de muros o sus revestumen- pida y así la ilusión óptica da continuidad a veces a la sensa-
tos. Las Rinturas de caballete son de soporte móyil, que puede ción táctil.'
ser inorgáñICol,orgánico;Ios orgánico~.,§glll~Ul}adera (pintu- La historia de la policromía en la escultura está en parte por
ras sobre tabla) y fa
teftí (pinturas sobre lienzo), mientras que reconstruir; por un lado, debido a los escasos restos que se
los inorgánicos han sido menos utilizados (metales y aleacio- conservan en las esculturas de la Antigüedad y, por otro, a los
nes o incluso materiales pétreos). cambios de gusto, que en algunos casos las han despojado de
La pinturas murales, a diferencia de las de caballete, forman todas sus capas y en otros han hecho que sean cubiertas por
parte de -utí·conjtiilto ll!gn.um~Qtal y hay que hacer todo lo º-- sucesivos repintes. Las esculturas pueden aparecer parcial o
slhlc PQr'con,~~i:YªI:h~~!JSl;L<lmbj~nteoriglE!.~· Su dependencia totalmente policromadas, o sin policromar. En general, las es-
de la arquitectura condiciona, por un lado, los materiales y las culturas de mármol, alabastro y marfil, considerados materia-
técnicas de ejecución, y por otro, los aspectos estéticos e ico- les nobles, tenían una policromía parcial y sencilla, a veces
nográficos. La pintura mural no necesita marco y cuando apa- con intrincadas omamentaciones y otras limitada a cabellos,
rece puede decirse que es ficticio", ya que el verdadero encua- ojos y labios (figura 2). Las esculturas de madera y otros ma-
dre es la propia arquitectura. teriales pétreos de inferior calidad, en cambio, presentaban
La policromla no es una mera adición a la forma plástica, una policromía mucho más completa que solía ser cuidadosa
sino una operación habitual en la realización de una pieza es- y total. La escultura no policromada puede considerarse in-
cultórica, siendo un dato esencial para la comprensión de ésta cluida en el casoPE!t!fuí~· d~ los tipos monocromo s del...§i-
y mostrando una estética propia inseparable de la historia de g!.~_2SvIII_(superficies blancas, doradas o plateadas), como ex-
la escultura. Varía según sea la naturaleza del soporte escultó- presión del gusto por el máximo juego de valores de luces y
rico, la función de la obra", su iconografía, etc., y está sujeta a sombras.
Las pinturas y las policroW!é:llise presentan como una super-
m~stc~Óll_<k.S-ªJ2assoble un so orte y están constituidas or
I Desde las pinturas rupestres hasta el arte contemporáneo, y habitual en u!!~O~ cl'! as de re aración blancas o color~adas, s~.
muchas decoraciones muralcs de las distintas épocas. ~ de una o más ca as ictóricas coloreadas, que suelen estar
2 Como se observa, desde las representaciones paleolíticas más figurativas
~ubierta~p-Qr un barniz o caRa de protección.
hasta los hipcrrealistas actuales.
:1 Se utiliza sólo para separar las diferentes escenas o para simular el marco
de UIl cuadro (trampantojo). . 5 Como la relación forma-color, el realismo o irrealismo, la relación entre la
4 Imagen religiosa, retrato, cte. pmtura, la escultura y la arquitectura, p. ej., en los retablos, etc.

18 19 (
 Las herramientas empleadas para su talla son: cinceles, ma-
zos, escoplos, puntas, taladros, limas, abrasivos, además de
,'( P RT·. instrumentos para trabajar el barro.
Muchos relieves que aparecen en las decoraciones arquitec-
1,11 técnica de ejecución de las pinturas y policro~nías ~e ha- tónicas están hechos con una pasta plástica que permite su
lla condicionada en gran medida por el tamaño, calidad, forma moldeo o modelado, endureciéndose finalmente de forma es-
y otras características físicas del material sustentan~e. En los table. Se denominan según los materiales empleados y el tipo
siguientes capítulos nos vamos a centrar en el estudio porme- de fraguado. Los estucos" están compuestos por cal apagada y
norizado de la composición de los componentes de las capas polvo de mármol, siguiendo la tradición italiana, o bien reali- I'
pictóricas, mientras que de los variados ~ateri~l~s presentes zados con yeso vivo o escayola", llamándose también yese-
en los soportes sólo vamos a expon~r a ~ontllluaclOn sus c~I.·ac-· rías". Dichos relieves se hallan frecuentemente policromados y
terísticas generales y su uso en la historia. Los .soportes utIh~a- se encuentran en la ornamentación de cúpulas, paramentos
dos en la pintura y en la escultura pueden considerarse los mis- y bóvedas, desde Egipto y la Antigüedad griega hasta nuestros
mos, aunque no se hayan usado de la misma forma ni con la días, siendo profusamente utilizados tanto en las mezquitas y
misma frecuencia. palacios árabes como en las iglesias y edificios civiles barrocos.
Los metales y aleaciones han sido escasamente empleados
como soportes antes del siglo XVII en la pintura de caballete,
1,1/ Inorgánicos limitándose a decoraciones de objetos tales como armas, ar-
maduras y otros complementos bélicos de personajes de alto
Los soportes inor ~n.i20S son materiales que suelen ser bas- rango militar.
till}~gidos yyor9;2..s, a excepción de.los metales. Las esculturas de metal, en general, no se han policromado,
Los materiales etreos, cera_mlc;.p...3st'11f11!!al y ai!~be.§ SO? aunque frecuentemente se mezclen metales u otros materiales
los soportes hab~Ld~J'Lp,iDtura .ill!!Lal.Lo~ ,matel1al.e~l?e- en la confección de las distintas partes. del cuerpo de las esta-
treos utilizados frecuentemente en la construccton de edIfiCIOS tuas monumentales (labios, ojos, cabellos) o de objetos com-
son las rocas calizas y areniscas, mientras que los silíceos van plejos como las custodias, arcas, etcétera.
desde el ladrillo cocido hasta el adobe.
Para la escultura se han buscado, en general, piedras de tex-
tura uniforme (grano y color), aunque a veces se han utilizado T . z- Orgánicos
jaspeados y veteado s para lograr de~ermina~os efectos. Para
tallarlas han de ser compactas, no abnrse en hneas de fractura; Los soportes orgánicos proceden de los seres vivos y por I
ni descamarse. En cambio, el barro cocido ha servido casi ello sufren cambios dimensionales al modificarse
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la humedad
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siempre para fabricar modelos qL~eestaban destinados. a reali- ambiental.

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zarse finalmente en metal o en piedra y hay escasos eJemp~os
de piezas po.licrom~das. Los n~at~riales, más usados han SIdo (, También se emplea incorrectamente el término estuco como sinónimo del
las rocas sedimentarias, metamórficas e igneas de mayor o ~e- relleno de la preparación de las pinturas de caballete efectuado por el restau-
nor dureza: relativamente blandas, como el alabastro, arenisca rador.
7 Es también un sulfato de calcio hemihidratado, de elevada pureza y finura
y calizas (sedimentarias); semiduras, entre las cuales se en- de molido.
cuentran los mármoles (metamórficas); y duras, el basalto, , R El nombre proviene de la terminología árabe y española y fue usado hasta

pórfido, granito, diorita, cte. (ígncas). el siglo XVIII.

20 21
 La madera es el soporte más antiguo utilizado en la pintura Los materiales textiles se em iezan a utilizar como so ortes
de ca~s. Fue en2Plcada ya: ~ara est~ fin, ~oLgljegos Y " de pinturas a Qartir-º~Lsiglo-KY ó:aunque son escasos los
egipcios, p~~ su uso se g~ner~hz.9 a partir del siglo XI,. a~can- ejemplares conservados de esta época, debido a su fragilidad, '.
zando su a ogeo en los siglos XIV y xv en Europa meridional y más comúnmente desde el XVI, siendo 'los venecianos los
y x v y XVI cll Il!J.U2I2a S-Cltlcnt.l:iormTEn CI Rpnacimiento co- prim~<;_gu~, em~le.arnn la tela de forma habitual, El soporte'
mienza a"ser reemplazada por la tela, aunque se m' ltuvO su de tela es mas móvil y menos pesado que el de madera y se,
em leo hasta el siglo XIX en que se produce su decadencia. adapta mejor a grandes formatos 11. Antiguamente eran de fi-
Tradicionalmerrte, üstroncos de madera se ape@-ªQJ1l in'Ll~r- bras naturales, generalmente vegetales (lino, a veces cáñamo y
nQY se_~~caban al_,ªir~,de dosa" qÚI!!c~años, e~ cobertizos 'algodón); hoy en día también se fabrican con fibras sintéticas.
bien ventilados. Para su uso como soportes de la pmtura sobre En las esculturas, la tela suele restringirse al encolado de ti-
tabla , se acostumbraban a aserrar en cuartos o falsos cuartos, ras para reforzar las uniones de las piezas. Pese a ello, el rea-
de 1 a 1,5 cm de espesor, en el norte de Europa, mientras que lismo de la policromía española de finales del xvn amplía el
en los países mediterráneos los cortes eran tangenciales y de uso de la tela empleando paños encolados, puntillas y otros'
alrededor de 5 cm de espesor. Las piezas se ensamblaban en aderezos, hasta generalizar esta práctica a las imágenes proce-
forma de aristas vivas o machicmbradas", despreciando la al- sionalcs enteramente vestidas con ricos ropajes de lino, seda y
bura, por ser más fácilmente atacada por los microorganismos, terciopelo.
y resanando habitualmente los nudos. . El papel es un soporte de origen vegetal compuesto esen-'
La madera es otro soporte rígido de la escultura policroma- cialmente por fibras de celulosa. Su fabricación fue desarrolla-
da, ha de tallarse y presenta ciertos inconvenientes en compa- da por Ts'ai Lun, en el 105 después de Cristo, utilizando cor-
ración con la piedra: las dimensiones limitadas del tronco de tezas de morera, restos de tela y cáñamo. En España, llegó a
madera exigen a veces la composición de piezas, ensambla- través de la ruta de la seda con las primeras invasiones de ára-
do. etc .. presentando uniones difíciles de ocultar. Las vetas y bes, localizándose en Játiva los primeros molinos de agua
nudos de la madera dificultan la representación, obligando a para su elaboración. El papiro es ariterior al papel, empleán-
su rccuhrimicnto por los «maquillajes» polícromos. La aniso- dose desde el antiguo Egipto hasta el siglo XI, en que fue sus-
tropía de la madera hace que la talla sea dificil y requiera gran tituido por el pergamino y los primeros papeles. El papel de
pericia. Para evitar las grietas radiales que se producen al s~car ar~oz. ha sido muy usado por los chinos para pintar escenas y
se vacían las esculturas de ciertas dimensiones. La necesidad paisajes.
de efectuar cortes netos y precisos que anulen la diferencia de El papel se utiliza como soporte para la expresión artística,
las fibras y en sentido contrario de éstas, es decir en contrave- en general, en la realización de bocetos preparatorios, dibujo
ta, lo cual ha llevado a pasar de las esculturas macizas a las e~- y acuarelas. Los mejores papeles son los de algodón (más ric
sambladas, para facilitar la talla, al ir evolucionando y comph- en celulosa y más pobre en lignina), lino y cáñamo.
cándose las formas de las figuras y escenas representadas.
Los instrumentos utilizados para tallar la madera son: hachas,
azuelas, sierras, cepillo de carpintero, escofinas, limas y gubias. 10 En forma de cortinas pintadas, sin preparación, colgadas de las paredes d

Las maderas más usadas en Europa meridional son el pino, los castillos y para ocultar los altares de las iglesias en Semana Santa con rcpr •
sentaciones de la Pasión.
nogal, álamo, ciprés y alerce, sustituyéndose por el roble, peral
11 Las t~as eran finas y de entramado desigual en el siglo xv, más espcNII
y tilo en Europa septentrional. en losnc,e.iau.o.s-Ccspiguilla, cte.), ás a6iertas e..1rª-!:!liJe-n ros SIglos XVII
y XVIII, Y fítlillL cerradas en cI.2S.!l'. corno consecuencia de la invención ti II~\
'. Tahlas cepilladas que el! 1111 costado llevan espiga y en el otro caja, llP' mecánico.

22
 El fJ 'r tamino y el u 1'0 son de origen animal. El nombre de
PINTURASOBRETABLA(ver figura 3)
p rgarnino deriva de la ciudad de Pérgamo, donde parece que
se remonta su origen. Como el cuero, ambos se obtienen de Capas de pintura
pieles animales después de un tratamiento de salado, secado y
humedecimiento posterior, y por último, depilación y elimina- barniz: resina en disolución
ción de la dermis. El pergamino se estira y dcsengrasa, micn-
tras que el cuero se trata con taninos y a veces se tiñe. El per- ~
gamino ha sido el soporte de los manuscritos iluminados, tan
comunes en el medievo. Las pinturas sobre cuero son raras,
pero hay ejemplares de este tipo de gran belleza, p. ej. en la Al-
hambra dc Granada.
~
<:
,

,-~~,t..t 1::7
"
capa pictórica: pigmentos y aglutinante

dibujo subyacente
El marfil en general sirve para tallar objetos de dimensiones
reducidas y como soporte de miniaturas, decorados a menudo
con dorados e incrustaciones. Utilizado sobre todo en el Ro-
mánico y el Gótico. aparejo: yeso y cola

)J,:.. CAPASPICTÓRICAS

Las capas de pintura y de policromía están corrJlli~,§!i!S

esencialmente p~I:,!:In s~EsI~_,pulveriza_ds;>(g!gl!!ento o ca~g~, POLlCROMIASOBREMADERA(ver figura 4)
i~eris.) el~}§J?ensión ~1 un 1í5llJidoque contieneuna sustancia
JJlilióge!la, que da c.~hc~~9n_alas partículas de pigmen~? ad.:.
hiere la capa fOlmadá al sustrato inferior. Desde el unto de Capas de policromía
vista l1sicü'ctÍébasea as~ti~-toimadas por tr~s fase.s: dos sQ-
lidas el pigmen19 y el aglutinante (una vez que ha secado); y
une..Jlaseósa, el ,!ire ue 9cua los es acios vacíos".
Los [%res: pi Tmentos, lacas coloreadas y c.E.!:gasinertes
se diferencian en que los pnmero~ tienen un color definido e
i~'io, mientras que la~..s..illJ~i.L') suc en ~~ blan ~ecinas
f01I!!!!n ca as menos cubri~tes_q~ 1ª-.m"",ªy.QrÍa.
de lps ig-
montos.
-Los colores aptos para dar lugar a capas de pintura cubrien-
tes se denominan también con el término genérico de pigmen-
tos. Pueden clasificarse en pigmentos propiamente dichos y
lacas coloreadas, según sea su naturaleza. Los colorantes no se

, 12 Teoría defendida por Dclcroix y Havcl.

24
25
 Pigmentos

_ 1~-_-_-_-_- _-o --~ Lacas coloreadas

11 .¡1 Técnica pictórica
_. _
Ccunpoucntcs de las
~~ Cargas inertes
La técnica pictórica constituye una parte esencial de una
pinhlras y policromías
Aglutinantes ¡!~I.G~ pintura. No sólo hay que conocer la naturaleza del soporte y
los componentes existentes en las distintas capas, la superpo-
Barnices JJ.(~ .... sición de éstasliá variado de manerá coiisiderable a 10 largo-de
la historia. Aveces es característica dé una escuela determina-
~ __ Adhesivos ~ o d~~int~r, mientras que otras-es'consecuencia de la
evolución normal del trabajo de un mismo autor, las cualida-
Disolventes o diluyentes des específicas de la obra, sus dimensiones, etc.
.La p[§JLaracÍJÍ!1...soli~ser blanca y es esa_en las ¡ililturas ita-
Aditivos
" lianas y eSE~ñola~ de l,:?~si~Jo~x'!y Lxv,. y d~ada en los fla-
pueden usar aislados en una pintura, por formar disoluciones J l11enco~de los siglos xv y_xvI. En los SIglos XVIy xVII,~n los
transparentes, salvo en la aplicación final de algunas veladu- ~ I países meridionales de Europa, era frecuentemente-cpl,9reada!
ras. Por último, las cargas inertes se reservan sobre todo aJa
capa de preparacion. .. . --- - . -
J' I hasta que en el siglo XIX re(lP.areció la preparación blanca.
A partir de finales del siglo XIX se difundió éfuso de prepara-
as ,vustanÓq!..,jilmÓgenGs y. q-glomerantes se denomina- ciones industria es. agluti}l3nte emple~d.o en p~~iE.io éñ la
ban tradicionalmente medios o vehícu os. Las primeras. son preparación era cola a.nim~al(técnica al tem le), sustitü j,.mJ9-
sustancias orgánicas que se aplican en forma d~l1guid~9~_vis- se normalmente desde el siglo ~ por aceites secantes (Qko).
c9soS. sobre una superficie, de modo qué al secar solidifican Así, la p~tiy.a re-R.ar~ión de }dhesivo sobre ~elsO'p'orte"se-
y forman una película.dura y.flexible y pueden clasificarse a gt!ida de varias manos de cola «al uso» y yeso de las tablas es-
su vez en a T!lIliIlOIlIC.'!.:..!~amin's J rJ.dJJ.C-SL\!.O ..S. según la fun-" l~lS, del~'!.da" tradicionalmente ,~~!~Jo, ,~<}P-- o e jó-
ción que desempeñen. Los aglomerantes o aglutinantes inor- p.Qrte es de tela pasa a ser una sitnple itnpregnación roteica
gánicos en suspensión acuosa son capaces de fraguar, tanto a CU?i~~ -m;~
ÍIEp~m.?~ón coloreada eie~'!tad~?l ó~eo. Es
temperatura ambiente como mediante cocción, formando ca- dificil generalizar y hay tablas románicas cuya base es de un
pas cubrientes. color muy intenso,- en otraSel aparejütieñe una iiÍlpregnación
*" La mezcla del niglJJ-en o y_el "g.b tÍl)ante d!)ugar a una ca_a
pictórica, mientras que UIl...{!, lutinante y una carga forman la
superior<de aglutinanteqü'e sirve oe ais ante parareClbir la pin-
y
tuiá rríü.Shis véces después' de apa:re]~rse~aQíicaba J!!1aimpri-
ea a de EJ2.arª~.Ló1 y un bar liz no contiene más ue una sus- mación planca, gris, rosada o ·arda que cubría total o parcial-
\..rancia fillllQgena y ill1 d1~9Iv~e)1te. - a
mente la superficie y servía de fondo los motivos representa-
Para preparar el aglutinante de una pintura al óleo no se re- dos. El dibujo pre aratorio a arece_un<!Sy~..Q~S !Il.ciso sobre la
quiere la adición de disolvente; basta con la presencia del aceite pre m"ación, otras está hecho con negro «carbón», sepia o «él
secante, aunque en algunos casos puede añadirse, como dilu- pIncel». ----. --.----:-. ~.- .
yente, esencia de trementina e incluso utilizar aditivos, p. ej., - '. á pinturapuede aplicarse en una sola capa o en varias ca-
los sccativos. pas superpuestas realizadas a base de semiempastes que cons-
, Los aditivos modifican las Jro iedades de las capas de pin- tituyen en general el revestimiento de la obra, terminando me-
_.-
tura sin ~"crcom --
- Joncnte-S-esCllciales de éstas. -- diante empastes, toques espesos en relieve y veladuras que in-

26 27
 tensifican el color de las capas subyacentes. El orden de la su- al temple s~~~l!!l.§l!.Q§.tr.a..!2..Q,~g!O,
~la~_~L~,!~E.0' ofre-
perposición de capas y su espesor da una idea muy clara del cien o íín efecto granuloso y mate. El fondo depende (fel tono
sistema técnico empleado por el pintor. que se desee ograr:'~"M"~~-~_-
Los p~~Ltt!ina~~s aplicados enJa pmmra"g~jla- Hay 1~~Í!l~,~
me!~!i.~_':~JÜ~~"ª~LS_Qhnambol!' con t;!l ag,luti-
....
I!.s!e y Ii.ÜL~tmiBngjÚu ~1.c,111~!!1U~!;Üt,Qs fl!q~oJ1 los de tiRQ <l~lIºs.0, que dan un aSl2.Qftobril!ª-nJ:~,.igrolJ!y-
nantc acuoso y OrU}lJa~U',
o,..I.!~<kg1l!0s(pinturas_~!~lJl2!e); ~l;>'lt~S se empezaron3:.2!!- !ili.J.Q),óYl9J2[!mit,,{Ql~lc~),mientras que o~L~-2l!.!Q~g~s
c~·a~.~gll]li n_~rt~§A,~!.iJ?2~ i~!~~I12~~_~2~?~~!;liJS~!gs, ti nnados ~r sobre un medio óleo-resinoso y una preparació!l,gIanular.. ara
emurs~nes o témp~ras y má~Ul.dcJ,anteaparecieron 10§..ªglutt~ I<>grar_una .ªRii®~la:~iñál~Iua~~is9,,'(LaLmixti.Qn). Sp~!:.~ la~
11<!.!2.t.s,~91s.~c!'~.9-
IjpÓfi!ysI3. ~f.L,ellcá~L~jS_ª em~~, sola Q superficies metálicas
,~
pueden aparecer dibui os incisos hechos
--.....-----,......",
mezclada con resina y ha sido utilizada desde la Antigüedad!". con un ll!1~n ((l?.!9AQ...Q,~.Ju~~>y d~.f..(;n]sionesrayadas.
E,nos·uTfímoS~~~()';ños los polímcros sintéticos han rcvolucio-
,.-
~ ----~'r~~-a'-' _"_,,,,~_,~_·~_·.·-~""'Ü
nado la pintura y se suman a los un Iza os en las técnicas tra-
ay hoiª-~_.~<¿J1J.~~~~lIb~~E!~~J~gr uJ1J#!miz m:ot~02J:_colo-
"sacio, Ilam~2_~..55l~, a!ll(;![jJlo(imita~do al oro), rf>jQ,~Iª,[o
dícionáTes':-Üsándo~~soQ}Q-ªgll1ti!gntes" ba¡;nif~JL~,~~~ivos ~~1I1. Tarfi15Ienel oro se Q!;1ederevestlrS.9!1 vel,ª~.JLanslli!.-
en las obrfk'L~9JlteXl1p.Qxánc,ª~,. r~nte~spat1LoJ;>j:eU~Lf'!U!íilSj,ª~Jll~lill~s de diversos colores.
lIa-Wualmente, se han barnizado las pinturas al óleo con re- Los estofados son obtenidos cubriendo con pintura fondos do-
, ~,m"_ .•..... _' __ ' __ '~ __ ~_. _

sÍ1?apJlillill:illes; ahora bien~ este]Q§"depro'tecciorC no¡[~~ge n do y grabando, o bien º.fyItando parcialmente con pincel
po r s:.l!!rilililr~~1Jl)ªtU[~~~ª, YSI jn9iS:.~5Je
ap Iicar~.l1J.Q.§JenJ.p.lSf>S. dichos [óñéIos:-A vecesSe utilizaban plantillas ó modelos y ,
reITacéión. otras se 11acTána mano alzada, llegando a efectos y dibujos
'-fvr;;~'~Iónaparte merecen las pinturas al fresco y las cerámi- muy diversos. Hay capas de acabado: barnices coloreados,
cas y metales esmaltados, ya todos sus componentes son inor- tómpcra al huevo, etc. No siempre cubren toda la superficie.
gánicos y resistentes a la intemperie. Exi te;l r~l,i~:'~~h~..cl:!9s~Q!!,X~~O,all2.ª~lde o l!1~~ hechos
sobre moldes pegados posteriormente (p~§!il!'?j~s),_í<!J!ªº9.~,.Q
pincel~~os di~cte~~!l!~L(b..ª(hQJi!1a). Un c~!?~pi~~!~ son
.n ,4 Técnica de:'la policromla los 6í-ocaQQ ~.r.Lreheve, que se lograban con mezcras Be cera-
r~sina, yeso (LS~[Y:~9.2fu,-
etc., cu.b!erto~.poLun,!¡oja ñ1~.tá~a,
En la técnica de la policromía son válidos muchos de los en general, de ~ y ql!~R22í~_~~illLS!!!?!~~,PQr I2ªR4~,su'!).
procedimientos utilizados en las pinturas sobre tablas. pintada.
La preparaciÓn sue19 ser blan~a, y muchas veces _existe una Las encarnaciones pueden ser mates o brillantes. Las mates
ea a sUQ.~ior º-.inferior que cot!.tk.l)e miqjQ,J)ara ~.!b~a- pueden efect~:;;;~-ar temple, generalmente ~)ñás_Q!irp..!!M!S;
do ~~.s(E}lgliJ.ápid()y P~y"QJl..ir
el <ltª91!9_q~.2. Si!Qf<;!gi?s. o bien a ';reo de II1cea a ru gosa, en las policromías realistas
-~La policrom{g_JJresentalas..sig,ui.ellt~so.~S:;1!Jimi2ad!s: sQtLer- realizadas a pat1iLddsigl"OXVII. Las brillántes son óleo, aí
posición de vcladuras trans xucntcs sobrc.JJl '!J.b.g.rato_QQ~, pulil11cntag<ls a..YQCc,S cQn-.1LO.iLrouuC_quil@ dt?.i?kLªurañt,e "el
de~cto_mas_Q llellQS esmaltado. li§E.§...Y bril~s. Azurita secado. Hay también adiciones de vidrios coloreadas (para !n.-
crustaciones Q.' os~-ctc.), piedi:as selñiprecíosas;pei-las,
• "'"< .•..,,..,_...........
...."... ~"'''''~''_",-"_~=;'''~'.
__,~
dientes,
._--~ _~h .....,..,..-.
....-
1.1 Aunque se encuentran ya voladuras superficiales al óleo desde los Primi-
tivos italianos del siglo XIII, su empleo se generaliza alrededor del siglo xv coexis- 15 El término «bol» se utiliza para designar las arcillas rojas o amarillas, que
t icndo con la témpcra y reservándose el temple para algunos casos especiales constituyen el asiento más común del «pan de oro o de plata» por su capacidad
como las capas azules oscuras de lapislázuli. de moldeo, que permite pulir la superficie con una piedra de ágata una vez apli-
14 Los retratos de Fayoum, iconos bizantinos, etc, cada la lámina metálica.

28 29
láminas metálicas espesas, joyas, coronas, vestiduras, pesta-
ñas, pelos, lágrimas, etcétera.
Las policromías sobre piedra, estucos y relieves en yeso se
asemejan a algunas técnicas de la pintura mural, presentando
ciertas part icularidadcs.

CAPÍTULO Ir

Explicación fisica, química y fisiológica

del color

Una propiedad esencial de las pinturas y policromías es el

color. Este capítulo introduce las tres formas de aproximación
al estudio del color en los objetos.

EXPLICACIÓN FíSICA

El resultado del proceso de percepción visual en la especie

humana es la represerrtacióñCfe- imageñésoescenas construi-
das con formas y colores. Para que se produzca tal proceso
perceptivo se precisa ~kt cQ!!9JfSO:-sunuLt1mt4lde.Jiilüz, el~ob-
jeto y el observador. Las características de esta escena depen-
de_n_e_a-.-lñ_e_rr
•....•..
el.,...a_c.-ió_n:-e_s~p_e..."é:-;íf,.....ic_a_
....,.e:-~_~:s
os .~es ele111entós.-R.or
tanto, resulta del todo imposible atribuir las causas del color de
forma unilateral a algunoOe ellos. Lo ciérto -és -que ñüSe ha
<lCüñadó-uilll dC"(iñíCionintegra ora del concepto de color por
palie de las ciencias que se ocupan de su estudio. El esquema
adjunto recoge las elaboradas desde cada una de ellas.
La luz visible es una radiación electromagnética constituida
por ondas transversales, cuyas longitudes de onda en el vacío
están comprendidas entre los 400 y los 750 nm. Cada una d
las radiaciones del espectro provoca una sensación distinta en
el ojo, lo cual determina su color.
El estudio del color desde el punto de vista fisico comi I1ZU
con la conocida experiencia de Newton, quien consigue disp 'J'-

30
sar la luz blanca a través de un prisma, obteniendo los colores
del espectro (figura 5). A partir de ahí se desarrolla la espec- I
trofotometría vi ibl , que constituye actualmente una téCnica i ¡_1.Mezclas cromáticas
de gran utilidad. in embargo, la definición de un color por sus i,
atributos flsicos queda limitada por la circunstancia de que, Hay dos tipos de mezclas cromáticas. La mezcla de colores-
cuando dos cQ19re§.~ idéntica distribución espectral, son luz y la _~.f91or~§':Qi--entoser~Iizan de (ormas iañ:ieffal-
perci6ldos coI1lo igyales ""Oi-:'ª-j?jo (iSO!ñfnsl122 ; encambio, rñente o uestas, Larimera se conoce como mezcla aditiva y
e e ecto contrario no es cierto. D~ cq.Ior~s Q!leden Qare~r la segunda, como mezcla sustractiva.
iguales y ~entar (li.stt~ib.l.!<2.2.!!.el'SªPs:_ct~~les
.slif~~tes Ül}eta- LOScoJores primarios son aquellos que mezclados e~ det~-
me¡iSiño). La explicación de este fenómeno se encuentra en r::~~~P~9..!:~12~.~s _Qu~9~..s.I~rJ.ugªr ~ !9do~0~_ ~plQ!.~2..gel
(Tue d~clltid() de la vista no es analítico, COIllOpor ejemplo el espectro VISible, ya que en este ultimo hay una eor es onden-
oído, y en consecuencia su juicio no coincide con los instru- Ciil entre hi'Tongitud de oJ2S!!.fl~Jarªs!@~ióI.LYelsmor. Asimis-
mentos que la física es capaz de suministrar. lño, niñUñü e ellos ptíede s~L~P!'Qd1.Jcjd9mediantela m~z-
Para poder avanzar en la determinación del color de los ob- .cla _?e lo~~~_~ ~?s..:Los colores primarios son los siguientes:
jetos, salvando la dificultad mencionada, no hay otra solución
que delimitar un marco de referencia artificial constituido por Rojo: 700 nm ,

la definición de un observador patrón y un iluminante patrón, erde: 546,1 nm :I I

utilizando instrumentos de laboratorio que han permitido el AZüI: 435,8 nm
__ o

desarrollo de la colorimctrla.
Ya Leonardo postulaba que tres, o acaso cuatro, colores,
convenientemente mezclados, permitían obtener los tonos ne-
Tipo de color Definición Dependencia , cesarios para la paleta del pintor. Los pigmentos primarios son
Impresión instantánea re- Características de! objeto ! los siguientes: _-o
"b - •. .- - -

Color percibido
cibida por el observador Luz incidente ,¡
como característica propia Ambiente eircundante
del objeto Dirección de la visión
Características del observador
i .~
Tiempo de observación '...-s
Forma de observación l·
I j. La experiencia demuestra que si sobre una pantalla se su-
Color del objeto Características cromáticas Observador patrón !~ ' man haces monocromáticos primarios, se obtienen los siguien-
I
de la luz reflejada o trans- Fuente de luz patrón
rnitida por el objeto bajo e! ~,
\1 tes resultados: I!, I
iluminautc normalizado "SI I
~~i
v + R = Amarillo
Color Iísico Características de la luz Longitud de onda del espectro
~ 1- A + V = Ciano [i
independientes del espacio visible (380-780nm)
A + R = Magenta
¡

y el tiempo, mediante las

cuales es posible distinguir V + A + R = Blanco
entre haces de luz idénticos
en t.uuañ«, lonua y cstruc- Las leyes que rigen la mezcla aditiva fueron formuladas por
tura
'. Grassrnan. Posteriormente la teoría tricromática de Young-

32 33
 Helmotz, las sintetizaba de forma más clara:
P[GMENTOS y COLORES PRlMARIOS

El color emitido por una fuente luminosa es el resultado

de a c~n!-ribución de -ª
di e.rsmtes 10DgituQ§s de orida
Mezcla
sustractiva
Pigmentos Absorción Colores
Mezcla
aditiva
de las radiaciones que la componen o, expresado dc otro
modo, de sus valores CI1cr cucos. - Magenta Vérde
La lumiriancia del ~olor resultante de dicha fuente es la
s~~_de las luminancias prodl!.cidás tior la 111ezi1~d~a-~ Rojo + + Ciano
laclol1es.
Si se varían proporcionalmente, la~_luminancias proce- Azul Amarillo Azul Amarillo
dcntcs de una fuente, el color sigue siendo clmismp, ya
queaepenae unic,únente de las radiaciones que lo com- Verde + + Magenta
ponen.
Ciano Rojo
La sensación de color de una radiación pura se produce
por un triple estímulo enviado al cerebro por la retina. Negro Blanco

Otro tipo de mez.<;:Jade colores es la denominada mezcla

.'i}!3.!JiLctiva. Obviamenje, el cQIOI:de u!lº--bjgto.c_sJá.tal]lb~e- _ d~ ,Ostwald. Cada uno de ellos se construye desde plantea-
tcrmil)a~o_ PQI:..JOS pigmcntos que recubrcn su §.upcrficie. mientes de estudio del color distintos y en consecuencia sus
Cuando la luz blanca incide sobreé], p_uededecirse ct!:l~-~bsor- variables son diferentes. Pero quizá sirva más aclarar la meto-
be global mente todas las l'adiacjones que la componen.ji, ex- dología con la que ha de abordarse la clasificación de los colo-
c~{~n d2-.h~sque corresponden.al color del objeto, que son res, que el detalle de construcción y uso de cualquiera de los
las que refleja. Las mezclas de pigmentos son sustractivas por- sistemas mencionados.
que cada uno de cllos_absorbe y, por tan-t2, sustrae un conjun- Para intentar clasificar los colores, habrá que comenzar de-
to de radiaciones. De esta forma, si mezcle!llq§jQS tres colores finiendo cuáles son sus características fundamentales, a las
su~~étivos prip1~rios, el resl!Lta_c!o~es el negro, dado g!:!f el que llamaremos «atributos del coloD):J
me..ge..ntaaQ§Q.rbe~rde' el ciano, el rojo, y el amarillo, el
azul. El diagrama adjunto ilustra am os tipos de mezclas. ~- Brillo: tanto si se trata de colores acromático s como si
Los colores secundarios se obtienen por medio de la suma de ñO,""puedepresentarse una similitud en el modo de refle-
dos primarios, tanto en la mezcla aditiva como en la sustractiva. jar.la luz natur~l, es decir, que l~sacíOn de claridad
La mezcla aditiva de dos complementarios da lugar al blanco, sea la misma.
mielltnlsqÚ? la mezcla sustr~divál)l~o(juce el ncgr~ stigura 6)-:-- b) - Tono o matiz: es la variable or la cual ueden distin-
guirse un c~njunto de colores con el mismo brillo, que

_.T .,
~ Espccificacion del ('0/01'
--------
seeñCuentianll
tinua.
ados unos a otros en una escala con-
--,-----
"\
C;I - "S.-atura(,jQn:dos colores que presentan el mismo tono,
Los sist~~l~~~de ESPF\IF!,.I\C'lÓN DEI --<=:01,0R d~ mayor utilí:. pueden diferenciarse en a fUerza e a sensacIón que
dad, dependiendo del objetivo al que sirva la idcnti ficación del uno y otro producen. P ej., un rojo vivo pue e aegra ar- .
color, son: el d~gran~a S:!.S la escala MÜllscll y el diagrall"ljl se dciitro acl mismo tono hasta erfirañCü.-

34 35
 El sóli lo '1'0111t'ttio n el que Jud especifica los colores y les se encuentran el blanco el ne ro el ri, pueden ser con-
sus atributos s muy ilustrativo. siderados o no como colores, según se estudien des e e punto
de vISt! -e a uz fislS,a" del ~~nto {9.~) o.deJª,JL~n:-~~
sación que generan sicoo ,ill).
tI ~)
brillo
~!\Sí pucs,a luz blanca es la suma de todas las radiaciones del .
espectro visible; i.129",illlf.QI9.r:-·PaIi·~~ta:erbíañéo éS- ri.ñlií-
J

l~~-ya n§:..
"'giíe ··íi~l?Ql~~lli-y..!n~J!Ümle_m~~zct~~§.~ºJros"nig-
roJO n~ --el negr..Q),~~~.§~undan,o. En términos de sensaciones,
ambos pueden ser estimados como colores, puesto que estimulan
al observador. Los acromáticos son aquellos que carecen de ma-
azul til, p. ~LJQ§.g~iiS: In}_~1!!;l~~~~~.I_~ -cro~ati~o.spX§SentanIillTria-
¡,)
VI
ti~det~oninado, y se~!~~!~, pueden ser, pq[.~j~!l1l?lo,r<?iQ.~,.
tono an~aI?jadQ.~,_etf.~El color de una obra de arte se debe a la luz
transmitida a través de ella o reflejada por su superficie (figura 7).
f'v!.czclaJ.ldopigmentos "qc ~~<:()I0I!.~.~':2~S.9ml?le.men1aripL~
obtiegen,_.!g§,diy~rs9~Unª-ti~~s.jntyrm~~dj.Q,L9Y_y~Yªn~,4~§-d!i,_d
Súlido cromático de Jud que especifica los colores y sus atributos aiurhasta el violeta, entre ellos los púrpuras, que no aparecen
en crespeciro~''''~'
Debe señalarse que estos atributos del color son denomina- .Üg pjgln2ntQ~.~f.. cOJ<?1~S5~!~.I!lE.I~!!1_e!lt~ri9s,
La cüill!Ji!l~c.i(>D,
dos mediante términos distintos, razón por la cual en muchas según su . roorción, conduce a los pardos y Wises. Un gris
ocasiones el estudio del color resulta complicado y confuso. ne~!o retki-ªJQ9a§,~~Jo[grfu"1es]'fO@!~aeI ~pe~<?~
En el siguiente esquema se han intentado correlacionar todos I~ e!Lru.Yllor..grªd(Lque_~IJ.S0 Y s~rá mas QScuro cuanto
ellos. me,~<?E.§eaIII 1l!~Jefl~j.illill.
La mezcla de pigmentos con el blanco da lugar a tonos más
Denominaciones
Magnitud brillantes, mientras que al mezclarse con el negro conducen a
Scnsnción
l'igmentos Luz Otras
física tonalidades más oscuras.
Un verde puede obtenerse a partir de un pigmento de este
Color propi:l- TOllo TOllo Tinte o matiz Longitud color, que refleje toda la banda del verde al amarillo, o con la
mente dicho de onda
mezcla de dos pigmentos azul y amarillo".
Claridad- Valor
- Brillo Luminosidnd, Rcflcctancin
oscuridad spl ndor
----_.---- --- --- ._. - - EXPLICA :IÚN QUiMI A
Viveza o palidez Cromuticidad Saturación lntcusidad l'urczn
El ori 'en del c lor de los l~rLal~s ~~.sie tnre eLn:'lÍ~mq:la
Ahora bien, el ojo puede C?bsgry.aralgunos colores que no existencia de electrones, con sus variadas respuestas a las dife-
rcñtcs longitudes de onda de a luz:-La longltu e onaa71a-'-re-
aparecen el~§Ji~ªro---cori~ J_o~gr~se~,_l?é~:.r.99S o púrpuras' .
tos cnOlÍlmados colores _.---~" acrornáticos ~...... o neutros,
E-...; entre
, Jos cua-
_
2 Una tercera opción para la sensación de verde sería una radiación mono-
cromática o láser imposible de obtener mediante un sólido y sólo factible a par-
1 Estos últimos apenas se aprecian en el espectro solar. tir de un gas.

36 37
cuencia y la energía son formas alternativas de caracterizar a cuyo color debe su origen al que incida sobre ellos la luz visi-
una onda luminosa. La ener ía la frecuencia son directamen- blc.
te . ro orcionales, mientras gue la longitud de ondaes·iñVe~ Ci~!10S át~mos pu~_4en~!lfrir T~SICIONES ATÓMICAS, ge-
mente, I2rqp9r~lQnaljrl¡~fl.rii~rj9r~':·· '~'-'"~'''''~, ..- .' - nerando líneas' de emisión característicasalserexcitados o io-
-~~itr\lzvisibleconstituye una parte de la energía radiante. nizados y vQf;c~-¿¡;;I~~~'{O;tCc"stado.fundameot<!.l. Ef esp.~c1iao
Siempre que incide sobre la materia, es captada en mayor o J~2(:~~li..v:les cncrgétic_~~ y_aríaCO~lcad"~_.~J~}n~PJo, "YQQX cQñ:
menor medida, y emerge de ésta un conjunto de radiaciones sIgUIente el colorae la luz emitida.
del espectro luminoso. Los colores de los cuerpos se deben a "&el caso de los tu60s tfuorescentes de mercurio y las lám-
la uz transrmuc ..._a ..o_. __reflejada
la~ distribuciones espcctrales de --_._._ paras de sodio. Este fenómeno permite ex licar el fundamento
de todas las formas de iluminacióñmiH1cial e incluso aeteññi-
.00 _

por e 11 os.
'-gegúnla mecánica cuántica, los átomos sólo pueden encon- ,'lli(TOST~Sc¡:csy la"cspectronietri~'d~~~;;isi'Ó-;;~' ----.------.
trarse en determinados estados permitidos, cada ü~p de los rLas-ITñéas oe'éiñiS'iOñ yabsorción de' radiaciones definidas
cuales se caracteriza por un valor de la energía. Se denomina son típicas de los gases. Los espectros de emisión de los sóli-
«estado fundamental» al de mínima energía y «estados excita- d?:".~ los líquidos se extienaeñ-a"lo<ol-atg2~ª,e,:yri-interVáloC'on~
dos» a aquellos cuya energía es gradualmente más elevada. Un tinuo de longitudes de 'onda. El «cuerpo Ilegro» presentaría
material que absorbe determinadas radiaciones en el ámbito una. radiación continua al absorbertodasTas1ongttUdes'ci"e
del visible, pasando a un estado energético superior, presenta- olld,í'y cmitirlas de forina,2erfecta. El espectro ideal Il"odepeñ=
rá 1\I~ color definido por la resultante de las radiaciones emiti- dcria de' laco'¡ñposicI6n--de la materia sino de la temperatura.
das:'. Los niveles electrónicos son, en general, los res ronsablcs En el cero absoluto, los átomos estarían en su estado funda-
del color de los materiales .... -'---'--'~ - mental; al aumentar ésta, algunos átomos pasarían a estados
'·-Eil'io;IiOiñ~os:Tone;_o moléculas, cada electrón ocupa un excitados, creciendo su excitación con la temperatura hasta al-
orbital determinado. Los electrones se aparean entre sí y van canzar un máximo y disminuyendo a partir de éste, en forma
ocupando los distintos niveles energéticos de menor a mayor de campana de Gauss.
energía; por ello, se completan primero las capas más internas, A temperatura ambiente, las excitaciones térmicas se locali-
cuya estabilidad es muy elevada. La energí~necesaria ~~ ue za,~!íeríñrr.a~Jp, )lar all!!leQL~t se -'-asa"a'1a lUzVísÍble, del
u~ electrón de unas-ªp-ª ..Eºfl.!Rk!e..Q~~_~~v~.!e e~ tan a!t9:_ rójo al anaranjado, amarillo y finalmente blanco o azul álido.
q~~e~D!I?_,~~_ eJ.E~.ngo_~~-2.U!.!~y.iglet'!_<?..Ey.<!.§Jij:: n9 EStos efectos 'ex liéañ-elñiegü-y-ras fálñparas de-incandesceñ~
illf).~ye e!~eJ coL9c.de !Qs.c.Qcrpos4.El origen del color está en 1
C~é~, El espectro solar se p31~eCeaTacUrVadél-qier22.ñegro ..de~'
la~sicjones d~.l2:~e~~2.~,deséparea os, generalmente ,1 Oído a Hís atas temperáturas existentes en el sol. El máximo de
exteriores, (ue J~CiEé~Il_~~~!}1!~~_ uí}~. eA r~'\ u.c, 1 es-ñluy'aíñplío'y-Sé-róc'aíiza én éí 'centro del espectro
I<i-cUl=-va'
visible, coincidiendo con el máximo de percepción del ojo hu-
continuación se exponen los distintos casos de excitacio-
nes de los cuerpos, entre los cuales se incluyen los pigmcntos, mano.
Al combinarse los átomos en forma de moléculas o conden-
sarse dando lugar a un líquido o un sólido, entran en juego
1 FI color puede deberse :t transiciones electrónicas de un estado fundamen- nuevas formas de excitación. Las VIBRACIONES y ROTACIONES
tal a otm-exciti¡tl()()'ñré.;ólilc,i¡)S'defhi()J·cscericia.-· '" -, -- ~~L1~~~L~RES no 5?E~~:re!.~_~E ~9...!!!os:.aªªªo~:._siñ§.en agrega-
1-"1 .as ~'adi:teiones 'de n~:ty(~r ~;~~gT;Pllcdcn transformar los átomos (rayos dos, taly.s ~QmJu.nol~culas, Ií uidos y sólidos.
UV, X y 'Y), ionizarlos (radiaciones ionizantcs) y alterar permanentemente la
, Todos estos movimiéntos' pueden ÍÍ1f1uir'ocasionalmente en
estructura de las molóculas. siendo SIISefectos fundamentalmente destructivos,
el color d~ñ''inatcrléi1~acféfo,:iilaClóñ''delas'ñ101éc'ulas el
~~'" -----
~ SOIl los decuunei.Üc_valcllcia.
..•.••.,
•••••••••
",...~--.,~ __ ..,••.•• """""-------w
,.,...,.__ ,_ ••_ , _. __ '_'.
••_tI __ -- ••••.•.

38 39
<'¡'
agua produce la absorción de una cantidad de energía en el ex- de la esmeralda se deben al contenido de pequeñas cantida-
I
h1:mo rojo del espectro, lo cual conduceala. tónalldadazuT~e des de cromo.
se observa tanto en el agua pura como en eIl1lelo. ~En la mayo- Muchos de los colores de los objetos son debidos al CAMPO 1
ría -de los cuerpos, la -excitácI6ñ"~'if;racióñaryrotacional es .COI} electrones de:
1

S::~IS'WiNO'y se~~iii'lf~a~Il.los.j)ºligQ-~
1l1\1ypequeña y se disipa en forma de radiación IR o calor. s:lpareados qtiC contienen metales de transición, lo misrrio I
Otra consecuencia de los enlaces entre lo~ átomos es el cÜJl10cQ'rnpoi1cíueSpí1ñCiRal~s S in\;~fQ!l.1QJinI?ü¡ézqs. 'En
cambio qucsé-i)r()dlicc"cil~róS"cíe~t~'on~~d;~al~;;-cTi~ Ef'¡;'cTátü":"" estc-grüpo se encuentran la azurita y la malaquita cuyo color es
11)0~;ísi~90~~ sé·11a!l~ff9'é·sip..illi~dos:Y~~óñJ~~q~]!!tqªm§JiW producido por el cobre. La mayoría de los pigmentos ip.pt:g<illi-
dcU:JJlor. En las moléculas y en muchos sólidos, los electrones cos utilizados en IaXa!?ric.ac.~.~~5fel5üifiifasso.Jl.,.comp~.est?sd~,
de valencia de la mayoría de los átomos se aparean con los de metales Q(ftl'añsiéión .
átomos vecinos y forman los enlaces químicos, que mantienen .. El l11ccanis"mo'expuesto en el apartado anterior no se limita
unidos los átomos entre sí. En dicho apareamiento, las bandas a la presencia de electrones desapareados en los metales de
de absorción se desplazan él longitudes' de' ü·ñ-aa-ultravíOle.ta. transición. Basta un electrón adicional, sin que esté ligado a ,',¡
:1

Solo 10s'eléctJ:ones 'en

estados excepcloilalés6"puedeñdar l~gar ningún átomo determinado, que pueda ser atrapado por algún
,1

a una coloración, defecto estructural, como una impureza o la falta de un ión.

Los elementos de transición, como el hierro, el cromo, el L!l-~~t~12~~de liD «4!!~~0».1...~~1l~ci~ d~_uno de 19s" I

cobre y'Tás tierras raras, i)rcscl;t~illcsrádos"clc'Cii:6ilicOs cxccp- electrones de un par, puede causar el mismo efecto. Este tipo , ,1

c10fúilesJiabiendá capas electrónicas ük'O"iñplétas'con electro" dC8ñoimflíasseéonocen con el ñombrede-cENTROS DE cC:

ncs<.tcsa IJa rcados 7."'" ""''''' ~.""' .. ~-- ",.~~~,~,~~,-.--~--
LOR o «centros F»R:TllUycomunes, aunque sólo seha olluciaa-
-·'TIñ""'-los"·cristálesiónicos, los estados excitados son anchos, o eriñeCanismo de algunos de ellos.
forman bandas y aparecen modificados por la matriz del cris- La pén~i~~_.<!e.J!!l
iQn d~ sU,jJStsicióI1normalpuede ocasionar I j

!l
tal. Los niveles electrónicos están definidos por la configura- un hueco de este tipo en un cristal. Para mantener su neutrali-
ción electrónica del ión de metal de transición, pero la posición dád ióiiica, Una entidád óargadadebe ocupar el lugar vacante
1

absoluta de cada lino de ellos en el espectro de energías dcpcn- producido por el ión. Por ejemplo, U1~electrón puede sustituir
de a su vez del campo iónico en el que se encuentra inmerso a un ión negativo, quedando ligª90a~dich.a po~ic.i6Jl.ªte.sJ;ªJJ!0-
dicho ión. La simetría e intensidad del campo son determina- mCflcfOan:arnpo CríStáílnOc~doJ20Llos.i9n.esJ,nª..s_próximo§. 1)
dos por la naturaleza de los iones que circundan al ión de tran- La vuélta 'de esfüseIé¿trüñes al estado fundament~uede oca- l
1
sición y la disposición del resto de los iones. sioñal' coio'i:Cs,-que a veces se deben a ícñóiñ'Cnos de fluores- I
i'(
,
La distribución de la carga electrónica en los cristales ió-
-.,-_.-- _ •• - ....--_._------.-_--- ••• ~ •.•••. >

------ ..-.---..--1:.--..---- --.......---.- ----:..- cencia. j!

nicos origina un campo eléctnco bastante intenso denomina- ~ muchos tipos de cuarzo coloreados compuestos esen-
ao«c-~·iñr5C~[¡sr.il'·íí-O»
o-caíñpoligando~~U;·i6ñ'deüíu~k.._ cialmente por sílice (SiO ), algunos iones silicio (Si4+) son 11
!
mentó v(JC~fj7áils'ición sometido a ese campo I11Qgifica las reemplazados por los de aTuminio (AP 1) Y los de un metal al-

rcados, poro
'.. r"-
eile¡:gC1sdeTosestaclosexcilaaos -~..
---_.
dé sus electrones desapa-
,¡""--.~.~"",---~,:;,,,:;".j

gue compuestos distintos de un mismo cle-

~
calino, como el sodio (Na") o bien un protón (H+), para mante- 11

1
ner la neutralidad de carga. Si estos cuarzos han estado some- j
, 1

--_ _---
nlCnto-ptlC(']en tc~c~ coTorCS7fífcrentes. El color del ruhí y el
.•. --, --- tidos durante tiempos geológicos a rayos X o gamma, puede
extraerse uno de los electrones apareados de algún átomo de
oxígeno situado en las proximidades del aluminio. El conjunto
(. Dichos estados excepcionales no son raros y hay multitud de materiales
coloreados. en este caso.
7 Por ejemplo, la existencia de subnivclcs electrónicos «u» incompletos. H Farbc (color en alemán).
.. "

40 41
de estados excitados del electrón desapareado residual son se- I La teoría de los orbitales moleculares deslocalizados se
mejantes a los de uno en exceso y el electrón. perdido constitu- aplica también a los colores que presentan numerosas sustan-
ye el «hueco». El azul ultramar natural s~ o_btjel}~_d~_unapie-, I cias orgánicas, en las que los átomos de carbono y a veces de
dra serniprecios. llamada fá iilázuli com uesta or una mez-
cl'ffc e I11l11erales, entre los cuales se hallan la lazurita
.,I i
nitrógeno se unen mediante un sistema de alternancia de enla-
ces dobles y sencillos denominados «enlaces conjugados». Al
(ma;O· ~1;(j3·.6Sio;:2.~S) q~~ J2!"e.senta_~""Ct1tI:OS
de ~lor, e. desplazarse un par de electrones desde un enlace doble al en-
calaspar, la calcita y pmta~ d~!Cn:o. lace simple consecutivo, se invierte toda la secuencia de enla-
La mayona dé los -centros de color son estables si no se ca- ces. Las dos estructuras definidas de este modo son totalmen-
lienta excesivamente el material, p~ra evitar aes lazarnlentos. te equivalentes y no pueden distinguirse entre sí. Los átomos
iónicos-aunque en algunos ~casos la misma luz olar puede ha- se representan unidos mediante enlaces simples, mientras que
cer O'S' dcs<l11areccr. -,-~,- __ ~> • ~-~--
los restantes pares de electrones se distribuyen a lo largo de
o ••_. -

~ -,
í Cuando los electrones de valencia se hallan localizados en , toda la estructura en los «orbitales moleculares 1T» deslocali-
un enlace determinado entre dos átomos, sus estados excita- "
I
i
zados.
dos se desplazan hacia el ultravioleta. Ahora bien,' hay elec- En los hidrocarburos aromáticos, el benceno es incoloro
trones que pueden moverse a lo largo de toda una mol6cula, porque la transición energética inferior al estado excitado se
olncluso-a través de 'tiñ' soTido,"'Sieñdo sus enlaées-mueho encuentra aún en el ultravioleta, pero hay muchas moléculas
m~s "débi les y menor ~I ~~lel:g!g:'d:e9xcitación; -tos" ORBí'T~ de mayor tamaño con anillos aromáticos condensados de co-
LES MOLECULARES, que ocupan este último ti o de electro- lores muy intensos. La~~l)..~rgja necesaria para excitar los
néS,Son los que originañ llluc1iOs-delos cOióres exíStentes eñ electrones TI deslocalizados es más baja que la requerida para
lanaturaleza. ~ excitar ~los electrones qll~.Lh~i\zi~nen~e.plos 9r1iita-resloc!li-,
-tJn rñécanismo formador de color es la transferencia de una zados (J' o 1T.
carga eléctrica de un ión a otro. Átomos oe un Tñi'SiñOélemen-
tOCoíl valencias distintas, coe~istentes en uñ compuesto, pro-
ducen colores por lo genel:aLr21..!!~ in!.ensos~ s o se exp tea por -N=N- -CH=N- -N=N- (-N-N) -N=O
la resonancia de los electrones entre dos estados de valéÍlcia I
o O
distintos. - ----
Grupos
azo azometino azOXI " nitroso
El hierro está presente en muchos materiales con sus dos es-
tados de valencia Fe2+ y Fe3+. La «transferencia de carga» en-
cromóforos
I I I I -N=O (-N-O-)
tre estas dos formas produce colores diferentes, como ocurre e=s e=o e=e I
en el azul de Prusia FeiFe(CN)6l] y especialmente en los pig- I
tio
I
carbonilo
I I
etenilo
O
nitro
"
O

mentos que no contienen elementos de transición". Éstos pue-

den absorber parte de la energía visible para transferir los elec-
-O-CH -N-R -N-R -N-H
trones de valencia de un ión a otro, transmitiendo las longitu- 3

des de onda complementarias. Otro ejemplo es el minio I I I

R H H
(Pb104 = 2PbO·PbO¡), donde el plomo se encuentra como Grupos metoxi amina amina amina
Pb21 y Pb41. ' auxocromos terciaria secundaria primaria

-1 -Br ,el -DH

iodo bromo cloro hidroxilo
<J En particular, los óxidos, sulluros y brornuros.

42 43
 'OMPON ~NTES PRINCIPALES DE LA GRANZA el volumen macroscópico limitado de la superficie externa ti
sólido y no están ligados a un átomo o ión determinado.
Todos los electrones de valencia de los metales son equiva-
o 01-1 o OH
011
lentes entre sí, pudiendo intercambiar los lugares que ocupan,
011 aunque no tengan la misma energía, ya que según el principio
de exclusión de Pauli solo puede haber un número determina-
do de electrones en cada nivel energético. Así pues, en un me-
o o OH tal existen numerosos niveles energéticos muy próximos entre
Alizarina Purpuri na sí, que forman una banda prácticamente continua, desde el es-
tado fundamental hacia valores mayores de la energía.
En el cero absoluto (-273°C), esta banda continua está ocu-
Los. 'ru )os que presentan centros de insaturación en los pada a partir del nivel fundamental hasta IDl valor denominado
cuales hay un orDlta TI y uno <'T se llaman «cromóforos» or- «nivel de Ferrni», por encima del cual todos los niveles se ha-
tadores de color) y entre e os se encuentran determinadas fun- llan vacíos. Cualquier aportación de energía a un metal, por
ciones, pnrtinibrrncntc los anillos aromáticos condensados a muy pequeña que sea, sitúa a algún electrón en uno de los ni-
partirCfefñaJtaleno ~naral.1jadQ.ty las estructuras quinoides. veles vacantes más altos, al haber ID1abanda continua de esta-
A la. ~1:esenCI3 de grupos crol~óforos conjugados se debe a dos excitados.
apanclOn del color en determinados compuestos orgánicos, Un metal puede absorber radiaciones de cualquier longitud
SIendo mayor el efecto cuando la conjugación es aromática o de onda y, por tanto, su superficie seria negra, aunque su as-
en cruz (quinonas, fulvenos, etc.), que cuando es lineal. pecto óptico no es realmente así. La radiación absorbida por
, Cicrtos_ ra~,icales intensifican o modifican el color, por re- los electrones de un metal al excitarse es reemitida inmediata-
forzar la acclon del cromóforo. Estos ~os son donadores o mente, y por ello su superficie es reflectante y no absorbente,
acepto res de e cctroncs y se denominan «auxocrornos» (au-
11lentadores de coloc)~ . -
-Algunos pigmentos biológicos, como la clorofila verde de Banda vacía
las plantas y la hemoglobina roja de la sangre, deben su color
a la existencia de orbitales TI des localizados.
Todos los colorautC$-G.¡:g.'m.icos utilizan este mecanismo.
Muchos se usan en la estampación de tejidos, la tinción de las
1 Vl

~
o~~
·Vi ('(j ---------

·8'2
pre araciones biológicas y la pre )araclOnaetintaSJara la ilu- ~.§
I~inación, de manuscritos. Sólo al unos son aptos para la
pllltura, lor!.!!ando parte de las lacas coloreadas. La Iuca de
granza tiene Cüino componente pnncipal a allZari;;a, ue es
un co orant~ ro o 111 te nsocon dO.!;'UlIlino~ bencénicos dos gru-
pos-- carbonilo, como_~_.-~
xticromos.
_~---
cromóforos,
.. dos hidroxilos como
,-- au-

1\n los ~ET¡\I ,ES Y SEMICONDUCTORES, la extensión'espacial

d ' los orbitalcs electrónicos alcanza su valor máximo posible. Banda de energía de los metales
1,1).' '1' nroncs se pueden mover libremente a lo largo de todo

45
 Energía Color que subsiste
presentando un brillo característico. Cuando la superficie está 5
mínima bajo el intervalo
'"'"
suficientemente pulida, el brillo puede llegar a ser especular. "O
§
del fotón prohibido
Banda de conducción .o absorbido Incoloro
L~ diferencias de color de los metales, como son los casos del ti) 4
"Oz-
oro y la plata, se deben a ue la densidad de los estados ener- 0-
c;~
géticos no es unifo~ y ciertas longÍtJJdes de onda son absor- t: o
~ g
bidas y reemitidas con ma or eficiencia ue otras. Además .-
o: u•..
Qj¡:li
J Violeta
Azul
Amarillo

pueaeiener lugar la transmisión, aunque es débil y sólo se ob- "O '-' Verde Anaranjado
Amarillo
serve en láminas delgadas. La transmisión varía con la longi- '---------------------
'Sn
...•. ;::;
2
Rojo
Rojo

o:
tud de onda y origina a su vez un color. Intervalo prohibido ~
Los escasos metales utilizados en las pinturas y golicromías entre las bandas Negro
s JeI~earse en láminas del adas'". El oro es amarillo
an~ej.ada,_p-ero en lámin '-----Ut'icienteme.nté -------- -------------- -
Nivel de Fermi
delgadas transmitiría una luz verdos~ l. El cobre refleja Única-
mente el 40% de luz violeta del 80% de iz.mia.Al incidir luz
~ sobre IIna l:ímina delgada de cobre, la fracción de 1m ab-
sorbida que posteriormente es reemitida gor reflexión corres-
pOñde a las radiaciones rojas, anaraniaoas amarillas mien-
tras gue la parte de luz tm smitida com rende las verdes azu-
l~s y violetas. De ahí que se utilicen a menudo láminas de
aje .ones de cobre en los falsos dorados.
La I~l, igua q~lUchos metales, es buena reflectora de Número de electrones -

todos los colores, porque la eficacia de su absorción y reemi-

sión es muy alta Y_Rorello es casi blanca. sta es la causa de Intervalo prohibido de bandas
que la ma oría de los metales tengan un color ris más o me-
nos claro y un brillo característico, siendo coloreados en muy Es el caso de los elementos del grupo rvv y algunos com-
pocos casos. puestos aislados. Los electrones no pueden absorber cualquier
También los semi conductores, cuyo número medio de elec- energía; el valor mínimo de ésta que son capaces de captar es-
trones enlazantes por átomo es igual a cuatro, presentan ban- tos materiales es el necesario para llevar un electrón desde la
das de estados electrónicos anchas y continuas. A diferencia parte superior de la banda de valencia a la inferior de la de con-
de los metales, la banda de niveles energéticos está desdoblada ducción.
en dos partes: la «banda de valencia», ocupada totalmente en El color de un semi conductor uro de ende de la ma@itud
el estado fundamental, y la «banda de conducción» o de esta- del intervalo de energías rohibidas. Si es e ueño, corres12on-
dos excitados, vacía totalmente en el estado fundamental. Am- deal infrarrojo y su brillo es metálico cuando la reernisión es
bas están separadas entre sí por un INTERVALO DE BANDAS de ra 1 a, o negro en el ~o. Si se localiza en el ultra-
«energías prohibidas». violeta, será incoloro o blanco. Si la. anchura e mterva o se
hana-en el visible, sólo podrá transmitir determinadas longitu-

In Excepto el estaño en la base de los brocados aplicados .

.11 De ahí ~Icm ,leo del bol rojo 11 amarillo como asiento del pan de oro )~II:a
eVitar este dec.!Q;. 12 Carbono, silicio, germanio, estaño y plomo.

47
46
 /l\ll tll' onda clc.la.Iu», las que no han sido absorbidas, originan-
sensación de amarillo deben estimularse los conos R y Ve, Si
lo (,,11 color del objeto, situado normalmente entre el rojo y el
1II1I1I'¡lIo. -- el oj~cibe una débil radiación azul de 500 nm, la sensación
es azul, pero al elevar la mtensidad se co!!.vierte el) violeta .o
~Im~ral cinabrio y su compuesto sintético correspondien-
pÚrpura, por llegar a estimular los R (figura 8).
tc(!,!g0) presentan un intervalo cle energías prohihidas situado
,. El btll1co puede deberse a la presencia de todas las longitu-
CI! el umurillo, transruiticndo Únicamente el roj.o.
d~s de onda visibles en iguales .PiQQorciones,..Q a la conjunción
El amarillo de cadmio (CdS) sólo absorbe las radiaciones
de sólo tres longitudes de onda, mediante el proceso aditivo.de
a..zules y violetas, r~ejando el resto, que determinan su color-:-
as sensaciones roja, verde y azuLLa mEor sensibilidad del
El seleniuro de cadmio puro es negro, por absorber todas las
ojo se localiza en el amaríHo-verdos9 al re~ibir una luz brillan-
loqgitudes (le onda visibles. Avpezclar estos dos compuestos,
tD en e1aZüI-verdoso 'al debilitarse la intensidad de la luz in-
se obtienen colores gue corrQ.BJ2ondenal amarillo,_ltnaraJ~iado,
cidente. -
I~oioIJ y Q:cgro, según vaya disminuxendo el sulfuro y aumen-
tando el seleniuro--aecadmio. La visión normal a la luz del día es la visión «fotópica»
debida a la sensibilidad de los conos" al color ya las sensacio-
'gullos semiconductores puros incoloros pueden colorear-
¡
nes visuales. Al bajar la iluminación se estimulan los «basto-
se al impuri ficarsc con pequeñas cantidades de algún otro ele-
ncs» 1("altamente sensitivos, dando lugar a la visión «escotópi-
mento dador o aceptor de electrones, como ocurre en los láse-
ea», o reducida, en la oscuridad. Al ir cerrándose el diafragma
res de semiconductores y algunos fósforos, al pasar a través de
del iris, el rojo y, posteriormente, el azul van desapareciendo'",
ellos la corriente eléctrica, que al excitarse vuelven a su estado
inicial emitiendo una radiación luminosa.

rq. .EXPLlCACIÓN FISIOLÓGICA DE LA VISIÓN

Al incidir sobre la retina del ojo humano las diferentes Ion-

itudcs dc onda del es JCcLro, las sCl1saciones vlsuares varían
desde un m~ximo situado atred~_or e 2.§.2 nm·lgst~iTos.
extremos del~ect~:~ visible, en forma de camQana ~.~ss.
UfCm:Ya-sc-de1el111i!1ª-.QKI1.crimentilllnente~omparand9~1 bri-
llo de cad~uno de lo~ c%tes del ~Q.ectro~y midiendo las can-
tidades relativas de energía en cada uno de los campos de
colru:.- -
Los tipos de «conos» situados en la retina son tr~14; UIlOS
producen la sensación del rojo (R), otros del verde (Ve) y los
últimos el azul CAz). Los COIlOS R se estimulan mediante una
aml2.l1agama de longitudes de ondiU!2!.IQi-º_,ªL~_iokta, siendo
máximn
- su re~ll.lE...,taalrcdedill.._de
- 600 11m. Para percibir la

1\ ":1pigmento rojo de cadmio es una mezcla de CJS + CJSe. I.~ En el ojo hay 7 . 101,conos.
I~ Según la teoría de Young-Helmoltz, ya expuesta. 16 Hay 130 . 106.
17 Efecto Purkinge.

IJH
4
 CAPÍTULO III

Colores: pigmentos y cargas inertes

El color es una propiedad de la materia, de los cuerpos y de

las superficies, que se pone en evidencia al incidir sobre ellos
las radiaciones luminosas, ya que, como vimos en el capítulo
anterior, éstas se reflejan y se absorben de forma selectiva. El
término color se usa también para indicar una región del es-
pectro visible. Por último, hablamos de colores para referimos
a un conjunto de sustancias que tienen un color definido e in-
tenso, cuando incide sobre ellas la luz blanca (figura 9).
El tema central de este capítulo es el estudio de los colores
utilizados en las pinturas y policromías, funcionamiento, ori-
gen, composición y propiedades esenciales.

CLASIFICACIÓN

Estas sustancias, según criterios de TRANSPARENCIA u OPACI-

DAD, pueden clasificarse en pigmentos, lacas y colorantes. Los
que no tienen un color definido se denominan cargas inertes.
Los pigmentos son materiales coloreados insolubles, que se
suspenden en el aglutinante, finamente divididos, formando
partículas perceptibles a simple vista o al microscopio óptico.
Estas partículas contienen más de 109 átomos y su diámetro es
mayor de 200 nm. Al aplicarse en suspensión en el aglutinan-
te adecuado, forman capas de pintura opacas, por cubrir en
mayor o menor medida la superficie anterior inmediata.

51
 Los '%rantes o tintes son sustancias capaces de transferir Según su ORIGEN pueden ser naturales o artificiales.
'olor il las fibras cclulósicas o protcínicas y utilizadas de este Los pigmentos naturales son de composición variable y
111 ti en estampación. Forman disoluciones transparentes en pueden contener diversas impurezas según su procedencia.
las que las partículas de soluto son imperceptibles al ultrarni- Pueden ser materiales de naturaleza vegetal, como el negro de
.roscopio. están constituidas por menos de 10J átomos y su humo y la laca de granza, extraída de la raíz de la «Rubia tinc-
diámetro es inferior a I 111l1. Se aplican disueltos en un medio torum»; animal: como por ejemplo el negro marfil; y mineral,
poco viscoso y no cubren la superficie textil, sino que están in- pudiendo proceder de minerales como el cinabrio (bermellón
mersos en ella, proporcionándole color. Éste debe ser estable y natural), piedras semipreciosas como el lapislázuli (ultramar
por ello se fijan al soporte, insolubilizándose. Los colorantes natural) y sedimentos de tierras coloreadas (ocres, sienas y
sustantivos son sustancias que tiñen por sí mismas, mientras sombras).
que el resto necesitan la adición de un mordiente para ceder el La manufactura de estos pigmentos requiere operaciones ta-
color. El proceso puede ocurrir por calentamiento, otras veces les como la combustión (los negros), la extracción por medio
en medio alcalino o incluso ácido, o por un mecanismo elec- de disolventes, la fijación (caso de las lacas), la simple molien-
trolítico. . da (la mayoría de los pigmentos minerales) o la levigación (en
Las locas coloreadas o lacas de permanencia' son com- las tierras).
puestos de naturaleza mixta, constituidos por un colorante na- Los pigmentos sintéticos o artificiales son compuestos de-
tural o sintético que puede estar fijado sobre un soporte o car- finidos o mezclas de dos o más componentes. Actualmente
ga inerte, o mezclarse directamente con el aglutinante forman- presentan la misma calidad y pureza industrial, admitiéndose
do disoluciones o cmulsioncs viscosas. En el primer caso, el UIl grado de impurezas de hasta el 1 %. Ejemplos de éstos son
conjunto se halla finamente dividido y es insoluble en el aglu- el carmín de alizarina, el azul de Prusia, el bermellón y el ul-
tinante, originando suspensiones capaces de dar lugar a capas tramar artificiales, etcétera.
de pintura cnbricntcs. el colorante proporciona la propiedad Sin embargo, los pigmentos artificiales que han sido fabri-
del color a la laca, mientras que la insolubilidad se debe a la cados por el hombre desde la Antigüedad, empleando proce-
carga inerte; su comportamiento es semejante al de los pig- dimientos artesanales, como el azul egipcio, utilizado varios
mentas, aunque son algo más transparentes. Las lacas, o en siglos antes de Cristo por los egipcios y romanos; el albayalde,
realidad los colorantes, dispersos en el aglutinante, y sin fijar, sintetizado por los chinos y de uso común en la pintura occi-
se aplican también formando capas superficiales transparentes dental desde la época medieval hasta la actualidad; el resinato
y continuas, llamadas veladuras. de cobre, que data de los siglos xv y XVI; el amarillo de plomo
Las cargas inertes, de las que hemos hablado, son materia- y estaño, que abarca desde el xv hasta mediados del XVIII; y el
les incoloros o de color indefinido, a menudo semitransparcn- azul esmalte, desde el XVI hasta el comienzo de la expansión
tes, incapaces por ello de formar capas de pintura cuando son de la química indu trial en el siglo XIX.
suspendidas en el aglutinante. Sin embargo, pueden incorpo- . En el caso de los pigmentos sintéticos inorgánicos, la ma-
rarse a los pigmentos para adulterarlos o abaratarlos; actuar nufactura es por procesos de precipitación controlada o por I
como base o soporte de la preparación de lacas y mezclarse pirogénesis (reacciones a altas temperaturas). En los orgáni-
con un aglutinante para preparar o «aparejar» una pintura. cos la obtención es por síntesis químicas complicadas, con
numerosas reacciones consecutivas de adición, sustitución y
eliminación. El acabado final incluye hoy el tamizado y el
I No hay que confundirías con la laca japonesa, que es un tipo de pintura de- secado.
finida por un aglutinante específico. La COMPOSICIÓN QUÍMICA de los colores presenta una gran

53
l'
 diversidad, pudiendo ser inorgánicos y orgánicos". Los pig- dad depende del soporte y de la constante de estabilidad
mentos y cargas inertes son sustancias en polvo insolubles del complejo formado'.
en los medios o vehículos habituales utilizados como agluti- - Iónicos: la mayoría de los minerales, rocas, tierras de
nantes en las pinturas. Así pues, es importante conocer los color y compuestos sintéticos similares. Las sustancias
casos de solubilidad e insolubilidad de los sólidos en los lí- iónicas sólo son solubles en los disolventes muy polares
quidos. Los aglutinantes son compuestos moleculares que se y su solubilidad (concentración de la disolución satura-
mezclan con los pigmentos formando suspensiones. da) depende de la naturaleza del so luto y del disolvente
Según su naturaleza química, los aglutinantes orgánicos y de la temperatura. La energía reticular del sólido ióni-
pueden clasificarse en: co dificulta la disolución, mientras que la energía de
solvatación del líquido favorece la disolución. El pro-
Lipofilos: de baja polaridad y constante dicléctrica pe- ducto de solubilidad de un sólido iónico es el producto
queña. Antiguamente se llamaban «grasos» y consti- de las concentraciones molares máximas que pueden
tuían las pinturas óleo-resinosas. existir en disolución. La solubilidad aumenta general-
Hidrófilos: muy polares y de elevada constante dieléc- mente con la temperatura.
trica. Tradicionalmente se denominaban «magros» y
formaban las pinturas al temple. Así pues, pueden utilizarse como pigrnentos y cargas iner-
Emulsiones: de naturaleza mixta, compuestas por la tes, sólidos en polvo metálicos, covalentes, iónicos, cuyo pro-
mezcla de sustancias de los grupos anteriores y un ducto de solubilidad sea muy bajo, y complejos organometáli-
(' emulgente, con una parte polar y otra apolar. cos estables e insolubles.
~ tIM/l>oo.chVlY· Los pigmentos inorgánicos están constituidos por elementos,
óxidos, sales, compuestos de adición y mezclas de sustancias.
Conforme a la clasificación general de los materiales según
su enlace químico, los pigmentos y cargas inertes pueden ser: Elementos: el negro de carbón y los metales como la
plata y el oro.
Metálicos: metales y aleaciones. Son insolubles en to- Oxidos: simples, como el blanco de titanio (Ti02), el
dos los di solventes. La separación de sus partículas pro- blanco de cinc (ZnO), el verde de óxido de cromo opa-
duce la ruptura del enlace metálico, lo cual no conduce co (Cr203), etc.; o dobles, como el minio (2PbO·Pb02
a una disolución, sino a una verdadera reacción química. = Pb304)·
Covalentes: pueden ser inorgánicos y orgánicos. Los Sales: carbonatos, sulfuros, cromatos, fosfatos y silica-
inorgánicos son el carbono (grafito) y los derivados del tos de diversos metales. Estas sales pueden ser: simples,
silicio. Son también insolubles en todos los disolventes. como el bermellón (HgS), el amarillo de Nápoles
Su caso es similar al anterior. Los compuestos orgánicos (PbSb04) y el amarillo de cadmio (CdS); dobles, por
aparecen fijados a una sustancia inorgánica covalente o ejemplo, el violeta de manganeso [(NHJ2Mnz(P 207)2]; I

iónica. Forman las lacas de permanencia. Su insolubili-

3 Un fenómeno muy curioso que puede ocurrir en las lacas es el efecto de «san-
grado»: si se extiende una capa de pintura, p. ej., de laca roja y se aplica sobre ella,
una vez seca, una capa blanca, en lugar de obtenerse finalmente un color rosado
2 Ver tablas de origen y composición de pigmcntos. Éstas hall sido confcc- muy claro, puede llegarse a un tono más intenso. Esto se debe a la extracción del
cionadas a partir del Painting Materials de R. J. Gcuens y G. L. Stout, actuali- color inferior por medio del disolvente de la pintura. Para que una laca coloreada
zadas y completadas. se pueda emplear en pintura, este efecto no debe producirse de forma apreciable.

54 55
 hidro isal " como el albayalde o blanco de plomo y de cadmio, ellitopón, los blancos de cinc y de titanio,
I Pb\( : J)2(OH)2]' la azurita y la malaquita. etcétera.
'ompu istos de adición: el yeso mate es un hidrato
(11 4·2H20). También lo son el verde viridiana y las Según su COLOR, los pigmentos pueden ser: blancos, ro-
Ii 'I-ras de color. El azu] egipcio y el ultramar son óx idos jos, anaranjados, amarillos, verdes, azules, violetas, pardos
múltiples, etc. y negros.
Mezclas de compuestos: el rojo de cadmio (CdS + CdSe).

Los pigmentos orgánicos pueden estar constituidos por: com- PIGMENTOSy CARGASINERTES
plejos organometálicos, como el azul de Prusia [Fe (Fe(CN) ) ],
" 4 (, :1 CARCii\S INERTES ORIG: NOMENClATURA COMPOSICIÓN
e I vcrdigrís y el verde vcronés, y compuestos aromáticos y he-
terocíclicos con dobles enlaces conjugados, como la alizarina Sílice N-M cuarzo o calcedonia Si02
(antraquinona), que suelen estar fijados sobre una carga inerte.
Tierra de diatomeas, N-A caparazones siliceos
Entre estos últimos se encuentran las llamadas lacas de perrna- diatomita de infusorios Si02
ncncia (mal llamadas anilinas), que forman hoy en día la ma-
yoría de los pigmentos sintéticos. Piedra pómez N-M vidrio vesicular Si02, Na, K, Al
volcánico
Desde los tiempos más remotos de la Prehistoria hasta hoy, --
el hombre ha utilizado como pigmentos una amplia gama de Mica N-M moscovita AI]K(OH)2SiPlo
materiales coloreados en polvo aplicándolos mediante diversas
técnicas" (figura 10). Los pigrnentos pueden dividirse según su Caolín, blanco de N-M caolinita AIP3 . 2Si02 . 2HP
uso EN LA HlSTORlAen cuatro grupos. China

Talco N-M silicato de magne- 3MgO . 4Si02 • HP

Pigmentos utilizados desde la Antigüedad más remota sio hidratado
hasta hoy: las tierras coloreadas y los negros. N-M
Alúmina hidratada hidróxido de AI(OH)3
Pigmentos antiguos que ya han dejado de utilizarse aluminio
reemplazándose por otros más estables: el ultramar y el
bermellón naturales. Estearato de aluminio N-M estearato de AI(CI8H)P23)
aluminio
Característicos de un periodo restringido de la historia:
el amarillo de plomo y estaño, el resinato de eobre, el Anhidrita N-M sulfato de calcio CaS04
esmalte, etc. Importantes para datación y autentifica- anhidro
ción.
Yeso N-M sulfato de calcio CaS04·2Hp
Pigmentos de la era industrial, a partir de finales del si- dihidratado
glo XVIII: el azul cobalto, el azul de Prusia, los violetas,
verdes y azules de ftalocianina, los pigmentos de cromo Barita natural y N-M y S sul fato de bario BaS04
blanco fijo(art)

Ca lizas, creta" N-V carbonato de calcio CaCO)

~ Ver tablas de utilización de pigmcntos en la historia. realizadas a partir de
un esquema de R. Bart del departamento de Conservación de la Piedra de la
Universidad Politécnica de Lausana. Carbonato de bario N-M whiterita BaCO)

56 57
 PIGMFNTOSRI.ANroS ORlO. NOM!;NCI.ATlJRA COMPOSICI(lN NOMENCLATURA COMPOSICiÓN
AMARILLOS ORla.
Blanco de plomo, S-1 hidroxicarbonato Pb3(C03MOH)2
albayalde, cerusa de plomo Goma gúta, N-V extracto de sp. de isoprenoide
Blanco de plomo S-I oxisulfato de plomo guttapercha Garcinia
PbS04· PbO
(sulfato)
._-- Amarillo indio N-A orina de vaca ali- cuxantato de Mg
Blanco de cinc S-J óxido de cinc ZnO mentada con mango (CI9HIP'IMg' nHz°)
Blanco de titanio S-I óxido de titanio Ti02
Litopón S-I sulfuro de cinc Amarillo de cobalto S-I nitrito de cobalto COK¡(N02)6 . HzÜ
su! talo de bario
-1- ZnS + BaS04 y potasio hidratado

Amarillo de cinc S-1 óxido de cinc, 4ZnO·4Cr03

ROJOS-ANA
RANJADOS ORIG. NOMFNCI.ATURA COMPOSICiÓN cromo y potasio ·~0·3HzÜ
hidratado
Rojo de plomo, S-I tetraóxido de PbP4
minio. azarcón plomo
Amarillo de S-I cromato de s-oo,
Rejalgar N-M sulfuro de arsénico estroncio estroncio
As2S2
Anaranjado de S-I cromato, molibdato, 7PbCr04 . 2PbS04 Amarillo de bario S-I cromato de bario BaCr04
molibdeno sulfato de plomo ·IPbMo04 r

Amarillo de Nápoles S-1 antimoniato PbiSb04)2

Anaranjado S-I hidroxicromato Pb2Cr04(OH)2 de plomo
de cromo de plomo

Rojo de cadmio S-I Amarillo de cromo S-I cromato de plomo PbCr04

mezcla de SilIfuro y CdS(Se)
sclcniuro de cadmio
Amarillo de cadmio S-I sulfuro de cadmio CdS
Bermellón. cinabrio N-M y S sulluro de mercurio IIgS
Masicote, litargirio? S-I monóxido de plomo PbO
Bermellón de S-I sulfuro de Sb2S)
antimonio antimonio Amarillo de plomo S-I óxido de plomo Pb2Sn04 Ó PbSI1zS~07
y estaño y estaño"
Laca roja N-A extracto del insecto antraquinona: ácido
COCCIIS laca lacaieo (C2oHI401l)
Oropimente N-M sulfuro de arsénico AS2S3
Laca de granza. N-V extracto de la raíz alizarina (CI/'l'.I)
ali/,arill,l Nllhia tinctorium ·1 purpurina

Kcrmcs N-A extracto del insecto ácido kcrmésico

Coccus ilicis (CIRHlzÜ9)
Cochinilla, laca N-A extracto del insecto ácido carmínico
carmín Coccus cacti (C22H200 Ix)
Rojo de S-O quinacridona CmH,2°,!NJ.
quinacridonn ()')

58 5
 r-

1\/111 IH OIU<1, NOMr:N( 'I,ATI!HA C(lMI'(lSICi(lN VI':RIlI'S ORIG, NOMFNCLATURA COMPOSICiÓN

-
1\"'111 de Ilnlociunina s-o ftalocianina de C32HI6N8CU Verde de S-O ftalocianina
cobre ftalocianina cloro-cuprosa
~ ------- f-'----.

lJllnlfl'1l11' artificial S-I Vcrdigrls S-I hidroxiacctato Cu3(ClIP2MOH)2

Si licato compuesto Na6.,oAI6Si6024S2.4
,
por Na, Al, Si, ° de cobre

yS Crisocola N-M silicato de cobre CuSi03' nHp

,~ hidratado
Lapislázuli N-M [azurita + calcita 3Nap . 3AIP3 .
Y otras impurezas" 6Si02 ' 2Na2S Verde esmeralda, S-I acetato y arseniato CU4(C2H30zMAs02)6
de París, veronés de cobre
índigo N-V extracto de sp. indigotina 1
Malaquita, N-MyS hidroxicarbonato CU2C03(OH)2 I 1
Indigofera e Isatis (CI6H'ONP) verde montaña de cobre
,

A7.\11Maya N(VIM) índigo fijado sobre alapulgila Rcsinato de cobre N-M,S colofonia o tremen- compuesto
atapulgita! (SiO}~e, Mg, Ca, Al) tina-sal de cobre diterpénico - Cu

Azul egipcio S-l vidrio de cobre CaO ' CuO . 4Si02 Verde de cobalto S-1 óxido de cobalto CoO· nZnO
y calcio yC1l1c

Esmalte S-I vidrio de cobalto K, Co(AI), Si02

Verde viridiana S-I óxido de cromo Crp3·2Hp
hidratado
Azul cobalto S-I óxido de aluminio CoO, Alp\ Verde de cromo S-I amarillo de cromo Fe4[Fe(CN)6h
Y cobalto (medio) + azul de Prusia + PbCr04

Azul cerúleo S-I óxido de estaño CoO· nSn02 Verde de cromo S-1 óxido de cromo c-,o,
y cobalto opaco anhidro

Azurita, N-M yS hidrox icarbonato Cu,(CO)2(011)2

azul monta lía de cobre
VIOLETAS ORIU. NOMEN('I./\TUR/\ COMPOSICiÓN

Azul de Prusia S-I ferrocianuro Fe4[Fe(CN)(J, Violeta de cobalto s-i fosfato de cobalto C03(P04)2
de hierro
-_._~-_._-----, N-A <>,6 dibromo-
Púrpura
Azul de manganeso S-I permanganato BaMn04 + BaSO 4 indigotina
+ su] fato de bario
- Violeta de S-l dipolifosfato (NH4)ZMnz<PP7)2
manganeso de amonio
y manganeso

Violeta de s-O quinacridona CZOH'202N2

quinacridona (13)

60 61
;jJ
 ORlO, NOMENCLATURA COMPOSICiÓN
NF.GROS
PARD(lS Omo. NOMF.NCI.A'¡·URA COMPOSICiÓN

Negro de huesos, N-A huesos animales carbono + Cél:J(POJ2

Sepia N-A tinta de sp. de ácido orgánico marfil, animal calcinados
Cephalopoda nitrogenado
- Negro de humo N-M aceite mineral 99 % de carbono
Asfalto, betún N-M residuo sólido hidrocarburos de calcinado amorfo
del petróleo larga cadena
Negro de carbón, N-V residuo de carbono con la forma
destilación seca de las fibras de madera
Pardo Van Dyck, de N-M tierra bituminosa, 90% orgánico vegetal
de la madera
Cassel, de Colonia como la lignita + Si, Fe y Al
Grafito N-M estado alotrópico C cristalino
del C mineral (s. hexagonal)

a Orig. = Origen: N = natural (M = mineral; V = vegetal; A = animal);

S = sintético (1 = inorgánico; 0= orgánico).

h Creta: está formada por restos procedentes de algas unicelulares de la fa-
TIFHHAS OI!I'1. N, )MFN' 'I.ATI mA C, )MI'OSI( 'IÚN
milia de las Cocolitophoridae.
e Para Kühn, el monóxido de plomo no se ha utilizado como pigmento, El
Ocre oscuro N-M limonita Fe(OH)l litargirio (PbO) podría haberse empleado como secativo. Otros autores identi-
fican cl masicotc y el genuli con el amarillo de plomo y estaño.
Tierra roja. de N-M hemal ites FC201 ti Este pigmento puede ir acompañado de silicatos (tipo Il) o ser un óxido de

Sevilla, de Venecia; plomo y estaño puro (tipo 1). Su composición aparece en laliteratura expresa-
rojo inglés da de dos formas distintas.
e Puede aparecer acompañada de piroxenos, otros silicatos, pirita etc.

Sicna natural N-M goetita -l- arcilla Fc20) . 1-12 ° -1- arcilla r Denominación comercial usada en la industria del petróleo, El mineral es
la paligorskita.
(filosilicatos)
!! Determinado por Palet como una mineralización conjunta de c\orita, arf-

vcdsonita, riebecquita, crisotilo y trazas de cuarzo y calcita.

Siena tostada N-M siena natural Fe20) -1- arcilla
calcinada

Sombra natural N-M arcilla hidratada Fe20) -1- Mn02 -1- HP PROPIEDADES FÍSICAS
-1- óxidos de Fe arcilla
-1-

yMn Son las responsables de que los materiales ejerzan una fun-
Fe20) -1- Mn02
ción determinada, siendo inherentes a cada tipo de sustancia,
Sombra tostada N-M sombra natural
dcshidratada -1- arcilla
e independientes de los posibles cambios de composición que
por calcinación puedan producirse y, por tanto, no incluyen su relación con
otros compuestos, más que cuando no se producen variaciones
Tierra verde, N-M celadonita y hidroxisilicato de Fe, en su estructura interna.
de Vcrona glauconita Mg,AI.K Las propiedades físicas de interés en los pigmentos son:
Acrinita" , N-M silicato de hierro Si, Fe, Al y Ca Peso específico.
,
- . , del Pirineo Insolubilidad del pigmento en el aglutinante .
. '\- \

, .\
\ 1 63
\'62
.,
 'aractcrísticas de las partículas: forma y tamaño. sia y los negros), los silicatos ligeros (el ultramar) el .
Propiedades ópticas: Índice de refracción, poder cu- La mayoría de las cargas inertes (sílice, alúmina, creta,
briente, intensidad de color y otras propiedades ópticas. yeso mate, etc.) se encuentran en este grupo.

Las más importantes en los pigmcntos son las propiedades La densidad radiográfica, o dificultad que ofrecen a ser atrave-
ópticas y por ello conviene estudiarías más detenidamente. sados por los rayos X, está directamente relacionada con el
número atómico de los elementos que intervienen en la composi-
ción de un material y, por tanto, depende también de su densidad.
PESO ESPEcfrlCO
/-L = K . Z4 . 'Y3
Se define como el peso de una sustancia por unidad de vo-
lumen, a diferencia de la densidad, que es la masa por unidad (siendo: K = constante característica, Z = número atómico, 'Y =
de volumen. Se expresa en g/mI o g/cm '. Al calcular el volu- longitud de onda de los rayos, /-L = coeficiente de absorción).
men de un sólido hay que tener en cuenta el volumen ocupado
por el a irc que ex istc entre sus partículas. La absorción de rayos X por una pintura depende del espesor
de las capas y del «coeficiente másico de absorción» (u/e) carac-
Pe = Pm(g)/Vm(ml) terístico de cada sustancia y casi exclusivamente de los colores y
cargas inertes, ya que los aglutinantes, barnices y adhesivos no
(siendo: Pe = peso específico, Pm = peso molccular y Vm = vo- absorben prácticamente los rayos X, al ser sustancias orgánicas
lumen molar). compuestas por elementos de bajo peso atómico. Hay que tener
en cuenta la absorción de rayos X por parte del soporte.
Es importante conocer este parámetro, porque sirve para la Los coeficientes de absorción másica de los colores se calcu-
interpretación radiográfica de pinturas y para identificar pig- lan para un espesor de 7,08 run de la capa de pintura:
mentas y sus posibles adulteraciones.
Los pigmentos y cargas inertes usados en las pinturas pue-
den clasifiearse según su peso específico en: Pigmento ¡..¡le

Pesados: peso especí fico mayor de 6 g/cm', contienen Oro 100,9

Bermellón 88,5
metales de peso atómico elevado como el plomo (alba-
Albayalde 81,7
yalde, minio, anaranjado de cromo, amarillo de cromo,
Malaquita 27,0
amarillo de plomo y estaño, amarillo de Nápoles etc.) y Esmalte 12,0
el mercurio (bermellón). Algunos pigmentos blancos, Cal 8,6
anaranjados y rojos. Ocre 7,8
Intermedios: de peso específico comprendido entre 3 y Ultramar 4,0 i
v
6 g/cm '. En este grupo se encuentran la mayoría dc los
pigmentos. Contienen metales situados en el centro del
sistema periódico, por ejemplo la azurita. En la interpretación radiográfica hay qu~ tener en cuenta la
Ligeros: peso específico menor de 3 g/cm '. Son los pig- densidad yel espesor de las capas. Según esto.en la imagen ra-
montos de naturaleza orgánica (las lacas, el azul de Pru- diográfica se observan: .

( I
 Las partículas con forma acicular (por ejemplo, el «yeso
Zonas claras: correspondientes a capas densas y/o espe- maten"), refuerzan las capas de aparejo, como ocurre con las
sas. estructuras de barras metálicas, y forman superficies rugosas
Zonas oscuras: se deben a capas poco densas y/o poco y, por tanto, mates. Estas sustancias son idóneas para formular
espesas. la preparación de las pinturas, ya que al ,ex,tender una. capa ~e
pintura sobre otra de esta naturalez~, la. ultima se adhiere m~s
El peso específico es también un dato importante para valo- fácilmente, al introducirse en los orificios formados de la pn-
rar la calidad de los pigmentos. Éstos se venden a veces mez- mera.
clados con una carga inerte para abaratarlos o adulterarlos. El Las partículas de forma aplastada (como la mica y ~aalúmi-
blanco de titanio o rutilo (Ti02), por su carestía y rareza, suele na) tienden a depositarse unas sobre otras como las tejas de ~
mezclarse con sulfatos de calcio o de bario. tejado y dificultan el paso del agua a través de las capas de pm-,
Un pigmento caro se hace más económico al mezclarse con tura, por la falta de huecos, haciéndolas más impermeables.
una carga, que es generalmente de menor peso específico y Por ello, se usan como soportes de las lacas coloreadas en las
mucho más barata. Así, el vohunen para un peso determinado capas supenores. . .'
aumenta y el coste de la pintura se reduce. Si ésta se vende en En general, los pigmentos antiguos presentan anstas pro-
tubos, la adulteración del pigmento puede ser aún más prove- nunciadas, mientras que los modernos son más homogéneos, I

chosa, ya que la carga añadida suele tener más volumen que el de composición más definida y de formas redondeadas.
pigmento para un mismo peso. Los pigmentos y cargas inertes cristalinos pueden ser:
Si el poder cubriente de un pigmento es bueno, son sufi-
cientes bajas concentraciones de éste en la mezcla y la adulte- !sótropos: presentan las mismas propiedades en todas
ración sólo puede detectarse a simple vista por la pérdida de direcciones. A este grupo pertenecen los sólidos amor-
intensidad de color. Para poder determinar claramente estas fos y los cristalinos del sistema cúbico o regular. Sus
adulteraciones es necesario comparar la medida de los pesos es- propiedades ópticas son iguale~ en todos .los.ejes. del e~-
pecíficos realizada en el laboratorio con los valores de las tablas. pacio. Se representan por medio de una indicatriz esfé-
nca.
_ Anisotropos: tienen propiedades diferentes dependien- ,
Características de las partículas do de la dirección del espacio de que se trate. A su vez
se subdividen en: uniáxicos y biáxicos, Las propiedades
Se refieren a la forma, tamaño y agregación. ópticas de los cristales uniá~icos son las mismas e~ dos
Según suforma, las partículas pueden ser esféricas, cúbicas, direcciones del espacio y diferentes en la tercera direc-
nodulares (redondeadas de forma irregular), aciculares (en for- ción. Son los cristales de los sistemas tetragonal, hexa-
ma de aguja o de varilla) o larninarcs (aplastadas). gonal y trigonal. Su indicatriz es una elipso~de d~ ~os
La forma de las partículas de un sólido depende de que sea ejes. Los biáxicos presentan propiedades ópticas distin-
cristalino o amorfo, y en el primer caso, la red puede llegar él tas en cada uno de los tres ejes del espacio. Son los cris-
formar maclas (agregaciones cristalinas). En el caso de que los tales de los sistemas rómbico, monoclínico y triclínico.
granos se hayan obtenido por molienda, depende también del Su indicatriz es una elipsoide de tres ejes.
tipo de fractura.
La forma de las partículas de un pigmento puede influir en 5 Calidad comercial del sulfato de calcio dihidratado utilizado, en general,
la distribución de éste en una pintura y en su poder cubriente. en las preparaciones de las pinturas.

66 67
 .asi todos los pigm IILos inorgánicos son sólidos cristali- pigmento o una carga inerte han de estar siempre en suspen-
n s; algunos como el azul cobalto, el azul egipcio, el esmal- sión en el aglutinante.
t , etc., son vidrios col r ados y, por ejemplo, el azul de Pru- También hay que tener en cuenta que, cuanto mayor sea la
ia y el betún de Judea s n amorfos. El tipo de cristales, la for- división de las partículas, más expuesto está a descomponerse
ma de éstos y las propiedades ópticas que se derivan de ello, un color, ya que la velocidad de reacción aumentar~ con la su-
suponen otros tantos datos más a tener en cuenta en la identi- perficie específica. El tamaño adecuado de las partículas de un
ficación microscópica de pigmentos. pigmento depende de su estabilidad qu~ica.
Se sabe asimismo 'que el diámetro óptnno para que se pro-
duzca la máxima difusión de la luz, en partículas supuesta-
mente esféricas, es de 0,2 a 0,4 p.; aproximadamente la mitad
de la longitud de onda de la luz en el air~, que varía entr~ ~,4
y 0,75 jJ-. Por encima de este valor, el nUl~ero de superficies
interfaciales por unidad de volumen de f>lgmento decrece. y,
Uniáxicos por debajo de él, pierden poder de dispersión. Valores ~upeno-
Biáxicos
res e inferiores, en general, disminuyen el poder cubnente de
las capas de pintura formadas, sobre todo para los colores más
o menos transparentes.
La superficie específica de un sólido pulverulento es la su-
perficie por unidad de peso de dicho polvo.
Isótropos

Representación de los sólidos isórropos y anisótropos (uniáxicos y biáxicos)

El tamaño de las partículas de \<1 fase dispersa caracteriza el (siendo: Se = superficie específica, S, = superficie total y
tipo de mezcla formada. Una mezcla está compuesta por dos o P = peso).
más componentes cuyas proporciones pueden variar. Se clasi-
fican por el diámetro (O) de las partículas de la sustancia que Cuando una partícula de forma cúbica se divide en dos par-
se encuentra en menor proporción o por el número de átomos tes iguales, el peso no cambia pero aparecen dos nuevas ca:~s
de esta presentes en: en la zona de rotura y la superficie se hace mayor. Con.la ~IVl-
sión, aumenta la superficie específica de un polvo, disminu-
Suspensiones: D > 0,2fL (200 ron) o bien núm. átomos> 109 yendo a la vez el tamaño de las partículas.
Coloides: 0,2fL > D> 0,001 fLo bien 109> núm. átomos> 103
Disoluciones: D < O,OOlfL(l nm) o bien núm. átomos < 103

Las suspensiones son opacas, mientras que las disoluciones

son transparentes. Las dispersiones coloidales o coloides supo-
n 11 un estado intermedio. Las partículas de los pigrncntos al
I\l 'Z .larsc con el medio han de ser tales que formen mezclas
opn 'ilS y den lugar a capas de pintura cubrientes. Para ello, un Aumento de la superficie de un cubo con la división

H 69
 Para el blanco de titanio, el diámetro (<l» está comprendido PIGMENTOS HOMODISPERSOS y HETERODISPERSOS
entre 0,2 y 0,3f.L, Y Se = 1,2 m2/g, mientras que la sílice tiene
~n, diámetro de 0,015 a 0,020f.L y Se = 190 m2/g. El tamaño 60
idóneo de las partículas de cada pigmento es diferente para
,, ,,
e,
50
cad(~ uno d~ ellos. Depende también del índice de refracción y ,,
' ," Homodispersos
la dl.ferenCta entr~ este índice y el del aglutinante, para que el 40 ~ "
I

c~ml1lo d~ recorndo por la luz en la capa de pintura sea el má- I

I

xuno posible. Ahora bien, el tamaño de las partículas de un co- 30 I

I

I
I
lor dete.rminado no es idéntico. Los pigmentos antiguos eran 20 I
I

heterodispersos porque sus granos presentan un tamaño irre- I

gular, que puede variar desde algunas micras hasta décimas de 10

la.. ____
milímetro. Es.to se debe a que se obtenían por molienda ma-
nual de lo~ minerales o por levigación, sin pasar rigurosamen- o 40 45 50 55 60 65 70 75 80
20 25 30 35
te por tamices hasta lograr un tamaño regular.
Hoy en día, los c?~ores y cargas son homodispersos, ya que Distribución de las partículas de un sólido pulverulento según su tamaño
los valores ?e lo~ diámetros de las partículas son muy próxi-
mos entre SI, oscilando su diámetro, desde 0,1 f.L para el negro
d.e humo, h~sta 25f.L para las tierras coloreadas, que siguen Métodos basados en la permeabilidad de los gases, de-
SIendo de ongen natural, y 50f.L en algunas cargas inertes. Esto terminándose la absorción de un gas sobre la superficie
o~~rre porql~e. muchos pigmentos se obtienen por precipita- de sólido pulverulento que se quiera evalu~r. .
CIOJ~en con~lclones controladas, formándose cristales más pe- Tamización, haciendo pasar/el polvo a traves de tatru~es
q~l~nos y ul1l!ormes que en los antiguos. Los de origen piroge- cuyas aberturas de malla están relacionadas entre SI y
1~.et.Jco (reacciones a altas temperaturas), como el ultramar arti- pesando las fracciones. -Ór ,t •

ficial yel verde de óxido de cromo, presentan una variabilidad Métodos de sedimentación, que relacionan la Calda de
may?r,. pero al ~~sarlos por tamices se logran fracciones granu- la partícula, a través de un fluido, con su tamaño, atraí- (
lometncas de diámetros muy semejantes. . da por la gravedad. .
El tamaño y distribución granulornétrica es importante a ve- Métodos electrónicos, con células fotgeléctncas.
ces para estudiar si un pigmento es antiguo o moderno. Las Microscopía óptica, con un micrómetro ocular, un gra- (
partlc~las de I?s ~ctuales son menores e isodispersas, mejoran- tículo, o bien por microfotografía.
do aSI el rendimiento económico y calculándose el diámetro Espectrometría de difracción por rayos láser.
más conveniente para cada pigmento.
La granulometría es la técnica que permite medir el tamaño
de las pan,ículas de un sólido pulverulento. Para ello, se repre- Propiedades ópticas
senta el numero de partículas de un tamaño dado frente al nú-
Cuando la luz se propaga a través de un medio cualquiera
mero. total de partículas de una muestra, expresados en tantos
(p. ej., el aire) e incide sobre la superficie de separación c~n
por clel~to, y el número de tracciones (o tamaños distintos) de
otro medio distinto (p. ej., el vidrio), parte de la luz ~e refleja I
las partículas de la muestra pulvcrulenta.
sin atravesar la interfase existente entre los dos medios, cam-
, Existen diversas técnicas de medida y recuento de las par-
biando de dirección y de sentido. El resto de la luz se refracta
ticulas:
71
70
 y pen.etra en el segundo medio, cambiando de dirección y de En el ejemplo, n = 1, ya que el índice de refracción del aire,
v?locI(Jad. La desviación de la luz que tiene lugar en la refrac- por aproximación, ¡setoma como unidad. Conociendo i y r se
ción se debe a ~a.variación de velocidad que experimenta al puede medir el índice de refracción del vidrio:
cruzar la superficie de separación entre ambos medios. Cuan-
do la luz es una radiación compuesta (p. cj., la luz blanca), al n = sen I = ~ (siendo e la velocidad de la luz en el vacío)
atravesar la capa se produce también la dispersión del haz en 2 sen r v2
los colores del espectro luminoso.
Cuanto mayor sea el índice de refracción de una sustancia,
1=1 (el ángulo incidente es igual al reflejado) ésta será más reflexiva y menos transparente. La velocidad de
la luz en los materiales muy densos es menor, sus rayos se ven
scn I V
----- = _1 =
n2. interceptados, no pudiendo emerger de nuevo y llegar a nues-
sen r v2 n tro ojo. La opacidad de un objeto depende también de su.espe-
(VIy v2 son las velocidades de la lJz en ambos medios) sor, siendo mayor al aumentar éste. El índice de refracción de
un material permite evaluar la resistencia que encuentra la luz
al atravcsarlo.
Los sólidos se clasifican según su índice de refracción en:

_ Isotropos: presentan un solo índice de refracción «ID).

_ Anisotropos: con más de uno según la dirección del es-
pacio. Los uniáxicos pre.sen~~mdos índices de re~ac-
ción: «w» de la onda ordmana y «E» de la extraordma-
ria, y los biáxicos con tres (<<ex» , «13» y «"/» en los ejes
arre del espacio).
vidrio
Muchos pigmentos blancos son transparentes e incoloros en
fragmentos gruesos, pero en forma de polvo se opacifican, al
aumentar con la división, la trayectoria óptica seguida por el
rayo luminoso al atravesar muchas más superfi~ies.int~rfacia-
les aire-pigmento. En particular, el blanco de titaruo tiene un
gran poder cubriente por su elevado índice de refracción y el
tamaño óptimo de sus partículas.
rojo Un pigmento puro debe tener un alto índice de refracción
azul amarillo para que su color se transmita más libremente sin mezclarse
con el de la superficie inferior de pintura sobre la que se apli-
Representación del fenómeno de la refracción que. Los rojos, amarillos y anaranjados suele~ tener índices de
refracción mayores que los verdes, azules y violetas.
El í~ldice de tefraccion (n) de una sustancia o medio dado es La mayoría de los índices de refracción de los aglutinantes,
el cociente entre I~lvelocidad de la luz en el vacío y la veloci- barnices y adhesivos oscilan entre 1,4 Y 1,6, con lo cual la opa-
dad de la luz en dicho medio (ley de Snell). cidad de las pinturas es algo menor que la de los colores en

72 73
 polvo, ya que el camino óptico del rayo de luz se hace algo me-
nor. Las cargas inertes son transparentes sin dividir y blancas
en polvo, pero no dan color a las pinturas porque su índice de
refracción difiere poco del de los aglutinante s habituales.
Cuanto mayor es la diferencia entre los índices de refracción
del pigmento y el aglutinante más opaca será la pintura, por
aumentar las desviaciones experimentadas por la luz a 10 largo
de las diversas interfases que atraviesa de pigmento-aglutinan-
te, con lo que el camino óptico total es mayor.
Camino óptico recorrido por el rayo de luz
R = (np - nlf (ley de Maxwell)
(np + ni)
Si aplicamos la fórmula de Maxwell a la refracción en las
pinturas y tomamos como ejemplo el caso de un pigmento de
np = 1,5 ejecutado al temple (a) y al óleo (b):
a) n-n.
r aire
= 1,5 - 1 = 0,5 al temple (n. =. 1), ya que se-
aire
can al evaporarse el agua, y como consecuencia de ello la capa
D se retrae y presenta una superficie rugosa que no engloba los
pigmentos.
'O b) n-ni = 1,5- 1,48 = 0,02 al óleo (ni = 1,48para el aceite),
el secado se debe a un proceso de polimerización, no hay pér-
dida de materia, el aglutinante cubre las partículas de pigmen-
Capa de pintura translúcida to y la superficie final es más plana que en el caso anterior.
Una vez secas, las pinturas son más cubrientes al temple que
al óleo al ser mayor la diferencia entre los índices de refracción
del pigmento y el aire en el primer caso, que la existente entre
los del pigmento y el aglutinante, en el segundo.
Cuando el óleo va secando, el índice de refracción de la
capa de linoxina, producida por un lento proceso de polimeri-
zación, va aumentando con el tiempo, de modo que al aproxi-
marse al de determinados colores, se llegan a observar, por
transparencia, otros recubrimientos inferiores. Esto hace que
en pinturas antiguas se puedan apreciar los cambios de compo-
sición (arrepentimientos) y a veces hasta el dibujo subyacente.
El poder cubriente es la capacidad de un color (o de una
pintura) de ocultar la capa anterior, siendo mayor cuanto me-
Capa de pinturn cuhricntc nor sea la cantidad de pigmento (o de pintura) necesaria. Se
Representación del fenómeno dc la refracción
expresa por centímetros cuadrados de superficie cubiertos to-

74 75
 forma se obtiene el máximo rendimiento económico.
I

Secado
I: Sirven de ejemplo, ordenando por tamaño d~ partícul~s
de mayor a menor: tierras > ocre> bermellon > aman-
I I
I I 110 de Nápoles > negro de humo.
~O O
El índice de refracción: al aumentar éste, aumenta el
poder cubriente. El bermellón, por .~jcmplo (n = ,3),. es
~~/~ a) Temple muy cubriente y la laca de granza f~ada sobre alúmina
O \) ~ (n = 1,50 a 1,56) es muy poco cubnente.
°0°0 ~ La transparencia es la propiedad opuesta: ~e apr~ci~ exten-
Capa de pintura húmeda
recién aplicada
diendo el color o la pintura sobre una superficie de vidrio y.co-
locando bajo ella un papel blanco con rasgos negros de tmta
china.
La intensidad de color es la propiedad esencial que ,h~de te-
b)Ólco ner una sustancia para ser usada como pigmento. La ~I1lcape-
Reflexión de la luz en la pintura al temple y al óleo culiaridad que diferencia los pigmentos de las c~gas inertes es
presentar un color defini~o e intenso. ~e deten:runa mezclando
talmente por peso de color (o volumen de pintura). Se evalúa el pigmento con una cantidad establecida de pigl~ento blanco,
comparando una muestra con un patrón, aplicadas ambas uni- hasta obtener un tono intermedio dado. Las medidas se hacen
formemente sobre una superficie, blanca para los colores os- mediante un espectrómetro en el dominio ~el visible. Cu~nto
curos y negra para los claros. En el caso ideal, una sola capa mayor sea la cantidad de pigmento requ~nda, menor sera. ~u
muy delgada debería ser suficiente para cubrir la superficie in- intensidad de color. El experimento se reahza por com'pa~aclOn
ferior, pero aunque a menudo se requieran más, nunca suele con un patrón de color semejante efectuándose los siguientes
exceder de cuatro.
cálculos:
El poder cubriente de un color depende de la longitud de
onda de la luz incidente, la cantidad total de ésta que absorbe 1x = (Q p / Q)I
x p
dicho pigmento, el tamaño de la partícula y el índice de refrac-
ción y además de:
Siendo: Ip e Ix las intensidades de.color del pa~ón y elyig-
mento a estudiar, y Qp y Qx las cantidades requendas de estos
La procedencia y manufactura del pigmento: si es natu- para dar el mismo tono. . . .
ral o sintético, y su grado de pureza. Los pigmentos sin- La intensidad de color de un pigmento es independiente de
téticos actuales suelen ser 111(1S puros que sus equivalen- su poder cubriente y la comparación de tonos se h~c~en un .es-
tes minerales extraídos en la Antigüedad. El agua de pesar de pintura suficiente para ocultar la superficie antenor.
cristalización influye también, siendo mayor el poder Hay pigmentos bastante transparentes, c~mo la laca de granza,
cubriente de la tierras tostadas, más densas que sus cuya intensidad de color .es muy ~lta, lme!ltras que ?tros I?uy
equivalentes naturales hidratadas. cubrientcs, como el amarillo de Napoles, tienen una mtensl?ad
El grado de división: hoy en día se tiene en cuenta, en la de color muy baja. Entre los azules, el ~erúleo es muy cubne.n-
preparación de pigmentos, el tamaño de partícula más te y de escasa intensidad de color, a la mversa que el de Prusia.
adecuado en relación a su índice de refracción, y de esta El término puede aplicarse a los blancos, en cuyo caso se mez-

76 77
'1
 cJa.n c 0tn un.a cantid~d fija de un pigmento coloreado para lle-
gai a l ono mtermedlo deseado. ellos radiaciones IR o UV y arrojan datos complementarios
para su identificación.
Para e~plicar el.color en W1apintura, hay que tener en cuenta
Determinados pigmentos absorben la radiación IR (los de
la abSO~?IOndel pigmento, el aglutinante ya veces el fondo La
satu~~clOn crece a! a~mentar el espesor de la capa y la cantidad
cobre y hierro), mientras que otros la reflejan (aquellos que
contienen plomo y mercurio), sirviendo para la interpretación
~e pigmento. U~l leno~nello aparentemente contradictorio es el
de la imagen obtenida en la rcflcctografía IR. El aglutinante
awn~nto de la rntensldad de color, si se añade una e ueña
empleado influye en el comportamiento de los pigmentos al
cantidad de blanco, por incrementarse la difusión y la r~fl~xión
interna de la capa. IR, siendo por lo general el óleo más' reflectante que el temple.
Varios pigmentos, especialmente los blancos, presentan
t Los colores d~ los pigmentos se deben a fenómenos distin-
?~
~~~~ue relacionados entre sí, ya que se producen por la in-
fluorescencia visible al incidir sobre ellos longitudes de onda
UV Absorben determinadas radiaciones uv, emitiendo la
telacclol~ de la.s,on~l~s luminosas con los electrones, siendo
una mal1lfestaClOJ1visible de su propia estruch"'a E . t dif energía recibida en pasos sucesivos instantáneos para pasar al
rentes me-m-: LUL • XISen /le- estado fundamental, alguno de los cuales se halla en el domi-
es mecamsmos que originan el color en los pigmentos:
nio del visible. Los pigmentos blancos en polvo mezclados con
~olores ~lcI campo cristalino (sólidos iónicos): presen- un disolvente se distinguen fácilmente por su fluorescencia al
tan electi ones desapareados cuyos estados energéticos UV El albayalde al óleo, en las pinturas envejecidas, presenta
~parecen modificados por el campo iónico circundante: un color blanco-azulado al formarse ellinoleato de plomo me-
ay compuestos de metales de transición con electrones diante un proceso de saponificación. El resto de los pigmentos
«d>:desapareados (azurita y malaquita), o contienen im- aparecen oscuros a la lámpara de Wood. La fluorescencia de
purezas
tr de . metales de transición (esmalte) , m'len tras los aglutinantes y disolventes ha de tenerse también en cuenta
q en los exámenes de pinturas al uv.
ue o os tienen huecos ocupados por electrones desa-
pareados (ultramar). La fluorescencia de los barnices naturales aumenta al enve-
!r~.nsiciones entre orbitales moleculares: electrones deslo- jecer, produciendo un velo blanquecino que oculta parcialmen-
ca"7~1d?s que pueden recorrer largas distancias en el sóli- te la imagen de la superficie pictórica.
do (fenómenos de resonancia) por transferencia de cargas Algunos pigmentos minerales presentan propiedades carac-
y co.exlste~l~la de ~~rios estados de oxidación (azul de terísticas cuando se observan con luz polarizada":
Prusia, aenruta y 1~111110), o por existir enlaces conjugados:
enlaces ?o?les y simples altemos, grupos cromóforos (en- Birrefringencia. Los materiales anisótropos que desdo-
l~ces múltiples) y auxocromos (exceso o defecto de elec- blan el rayo de luz incidente en dos, ambos polarizados
nones): .Ios colorantes ~rgánicos (alizarina, ftalocianinas). y perpendiculares entre sí, ofreciendo un brillo caracte-
T:anslclOnes en matenales que poseen bandas de ener- rístico con los polarizadores cruzados (bermellón, lami-
gra, con~~ los metales nobles y de diferente eficacía en nas metálicas) (figura 11).
la reem lS10n' (pl ata, oro, cobre) y los semiconductores Pleocroísmo. Algunas sustancias anisótropas varían su
~?,n una ban~a. de energías prohibidas (valencia-conduc- color al rotar los polarizadores.
CI<:m)e~.lel VISIble (bermellón, amarillos y rojos de cad- Ángulos de extinción, signos ópticos, figuras de interfe-
mio) (J rgura 9). . rencia, etc .
. Los pigmcntos tienen otras propiedades ópticas que s. .
fieren a la observación de su comportamiento al incidir sobre
(, Es la luz que vibra en un solo plano.

7R
79
 FLUORESCENCIA ción. Muchos pigmentos, al cambiar su composición, alteran su
color, pardean, se oscurecen o se aclaran hasta desvanecerse.
Pigmento FIuorescencia Algunos pigmento s son aptos para determinadas técnicas y
no se pueden usar sin graves problemas/en otras. Los pigmen-
Rlanco de pl01110o albayalde rosada-pardo clara-azul clara
Blanco de titanio los estables a la intemperie han de ser inertes frente a la luz y
violcta-azulada oscura
Blanco de cinc los componentes atmosféricos: el oxígeno, la humedad y los
amarillo intensa
Litopón gris-pardo violeta
contaminantes existentes en el aire.
Amarillo de cromo amarillo-aterciopelada oscura Los efectos producidos por la acción de los diversos agentes
Laca de granza rojo-anaranjada oscura causantes del deterioro no pueden explicarse como una simple
01'
suma de efectos, y su acción es tan compleja que llega a ser
Aglutinante (1 disolvente fh iorcsccncin imprevisible. Las propiedades químicas de los pigmentos se I
refieren a su comportamiento frente a los agentes más comu-
Aceite de lino blanca lechosa nes que producen la alteración de los materiales:
Aceite de lino refinado azul clara
Aceite de nueces l. Los agentes fisicos: la iluminación, el calor y el agua.
opalina amarilla
Esencia de trementina 2. Los agentes químicos: los oxidantes, los ácidos, las ba-
verdosa
ses, el aglutinante y la mezcla de pigmentos entre sí.

Estas propiedades pueden servir también para confirmar la

identidad de los pigmentos o para determinar su origen. El la- Agentesflsicos
pislázuli o ultramar natural contiene lazurita y calcita. Esta úl-
tima es birrefringente y no existe en el pigmento sintético, per- Los pigmentos han de ser estables al calor; T~mbié~ la,l~ y
mitiendo así su diferenciación del ultramar de origen natural. la humedad pueden influir en ellos. Hay tecmcas pictóncas
que exigen que los pigmentos sean estables a la intemperie, l'
I

como la pintura al fresco, o al calor, como los esmaltes y la ce-

PRUPIEDADES QUíMICAS: ES'IABlLlDAD rámica vidriada. Los pigmentos inorgánicos son más estables
que los orgánicos especialmente con respecto a la luz y al calor. o t I

Los pigmentos utilizados a lo largo de la historia incluyen La mayoría de los pigmentos tienden a palidecer ligeramente
gran variedad de compuestos químicos, siendo por ello muy por efecto de la LUZ, aunque este fenómeno es inapreciable en la
d~lCreJ1tcsu rcactividad, Para que una sustancia sea apta como mayoría de los casos. Sólo cuando la iluminación es muy inten-
pigrnento ha de presentar la mayor inercia química posible en sa y contiene gran proporción de rayos ultravioleta, las alteracio-
las condiciones a que ha de estar sometida, tanto referidas a la n s de algunos pigmentos se observan en breves períodos de
formulación de la pintura como a las condiciones ambientales. Iicmpo. e llaman reacciones fotoquímicas aquellas q~e son
Una prueba de que los pigmentos no son totalmente estables es aceleradas de forma evidente por la luz, que proporciona la
que se reconocen mediante reacciones a la gota con reactivos energía de activación para que se produzcan a suficiente veloci-
específicos.
dad. Muchos de los pigmentos del grupo de las lacas de perma-
El concepto de estabilidad de la materia es relativo, ya que nencia, tanto los que contienen un colorante de origen vegetal?
'u.andouna sustancia se halla en presencia de otras y en un deter-
Jl.lI~wdo estado el~ergéticopuede reaccionar, alterando su compo-
7 Muy utilizados para aplicar corlas y veladuras y también en la iluminación
SI .ión y las propiedades que la hacían apta para cumplir su [un-o de manuscritos.

HO
81
 como los orgánicos modernos de origen sintético, son inesta- La mayoría de los pigmentos inorgánicos son estables hasta
bles a la luz. El desvaído de estos colores viene determinado 300°C, aunque algunos de ellos funden o se descomponen a
por la propia excitación de los electrones 1T deslocalizados temperaturas inferiores. Las laeas sufren procesos de combus-
existentes en los enlaces conjugados, que absorben parte de las tión a temperaturas menores a ésta.
longitudes de onda visibles y son causantes del color. I'~stos Interesa especialmente la estabilidad de los pigmentosal ca-
produeen también una relajación de dichos enlaces covalentes, lor, para determinar cuáles pueden emplearse en las técnicas
que al romperse pueden dar lugar a su transformación en com- en las que son sometidos a temperaturas mucho mayores que
puestos incoloros. las ambientales, como la encáustica", el lacre o la preparación
El efecto de la acción conjunta de la luz y el calor no puede de barnices coloreados'P, Por último, los esmaltes y vidriados 11,
considerarse en este caso una simple suma, ya que ambos po- en los que son aptos muy pocos pigmentos, particularmente
tencian su acción hasta generar la energía necesaria para que los óxidos, como los de estaño, cobalto, cromo y hierro.
se produzca la ruptura de enlaces. Los ensayos para apreciar la acción del calor sobre un pig-
Cuando se mezclan las lacas orgánicas con el blanco de cinc mento consisten en someter la muestra a temperaturas gradual-
para obtener tonos más claros, su desvaído es mucho más rápi- mente mayores observando los cambios que se produzcan en
do que en la mezcla con cualquier otro pigmento blanco. Los el matiz, fenómenos de fusión, combustión, sublimación, etc.
cromatos se reducen, p. ej., el amarillo de cromo (PbCrü4) El AGUA es el disolvente utilizado en numerosas técnicas
pasa a óxido de cromo Cr20J verde, oxidando particularmente pictóricas denominadas genéricamente temples y témperas. Es
a las lacas orgánicas. Esta reacción se acelera por la luz produ- importante tener en cuenta la humedad ambiental, y particular-
ci.cndocambios de color. El minio PbJ04 se transforma en dió- mente el grado de humedad relativa, ya que el agua puede con-
xido de plomo Pb02 pardo oscuro por la acción de la luz y del densarse, depositándose en la superficie de la pintura y actuan-
calor. Los colores más estables a la luz son los óxidos, sulfatos, do sobre los pigmentos constituyentes. La acción del agua en
fosfaros y carbonatos. el deterioro de los pigmentos consiste en proporcionar el me-
Los ensayos para determinar la sensibilidad de los pigmen- dio de reacción que aumenta la velocidad de los procesos, po-
tos a la acción de la luz se efectúan por exposición en condi- niendo en contacto los reactivos que intervienen en ellos".
ciones controladas, comparando con patrones y series de pro- También sirve de medio de cultivo de los microorganismos, al-
betas mantenidas en la oscuridad y anotando los cambios pro- gunos de los cuáles pueden asentarse en determinados pig-
ducidos a distintos tiempos. mentos, disgregándolos.
Con el CALOR llega un momento que se rompe la estructura La azurita (azul) pasa a verde en presencia de la humedad.
cristalina de los pigmentos, siendo importante conocer su pun- En algunos frescos se ha comprobado la presencia de cloruro
to de fusión" que está relacionado en la mayoría de los casos de cobre hidratado (atacamita), obtenido a partir de la azurita
con el origen del color. Puede bastar el cambio de grado de hi- en contacto con el salitre de los ambientes marinos o incluso
dratación, como ocurre en las tierras coloreadas, para que esta procedente del enlucido.
estructura cristalina se modifique. Las tierras de siena y de
sombra naturales se transforman en tostadas al aumentar la '1 El aglutinante es una mezcla de cera y resina que funde a temperaturas

temperatura entre 300 y 700°C, haciéndose más rojizas. mayores de 70°C.

1 [) Éstos han de calentarse al baño María (65-70 "C) para facilitar su aplica-

ción,
11 Las temperaturas suelen oscilar entre 700 y 800°C.
8 El punto de fusión es la temperatura a la cual se produce el paso del esta- 12 La mayor parte de las reacciones químicas transcurren fácilmente en me-
do sólido al líquido. dio acuoso.

82 83
 'l

iertos azules de cobre, según algunos autores, pueden en- de las BASES 14 sobre un pigmento son el tratamiento con NaOH
n grcccrse por la acción del ácido sulfhídrico contenido en at- (IN) Y con NH3 gaseoso.
mósferas húmedas, al dar lugar a sulfuro de cobre (negro). El Los hidróxidos son bases fuertes. El hidróxido de calcio o cal
cinabrio (rojo) pasa a metacinabrita (negra) por una transfor- apagada es el componente de la lechada de cal de la pintura al
mación física, mediante el cambio de estado alotrópico crista- li· 'seo. Los pigrncntos en la pared, en esta técnica, se encuentran
lino, el cual parece ser favorecido por la humedad. El azul es- en ~ontacto directo con la cal apagada, antes de que ésta seque,
malte y el azul cobalto pueden desarrollar hongos en medio debiendo ser estables a las bases además de resistir la acción de'
húmedo que disgregan el color. la intemperie y la iluminación. No son estables al fresco:

Los pigmentos orgánicos.

Agel1tcs quimicos La azurita pasa a atacamita" (verde) siguiendo un pro-
ceso favorecido por la humedad.
Sólo cuando conocemos el comportamiento químico de los El blanco de plomo y el minio pueden transformarse en
pigmentos podemos evitar que se distorsione su composición dióxido de plomo (Pb02) negro.
en la manufactura de las pinturas, o que la acción de las condi- El cinabrio pasa a matacinabrita (parda), dos estados
ciones ambientales afecten a sus propiedades esenciales. alotrópicos distintos.
El oxígeno del aire tiene propiedades OXIDANTES que pue- El azul de Prusia pasa a Fe20) (rojo pardo) por descom-
den producir el desvaído o cambio de coloración (figura 12) de posición del complejo en medio básico.
muchos de los colores de origen orgánico, como ya se ha vis-
to. Para comprobar la acción de la atmósfera oxidante sobre Los pigmentos, además de ser insolubles en el aglutinante,
los pigmentos, éstos se someten al aire filtrado sin contami- IlO deben reaccionar con el AGLUTINANTE modificando su as-
nantes en la oscuridad, comparando los resultados respecto de pecto u otras aptitudes. Un caso de posible reacción de los pig-
patrones y muestras protegidas en recipientes cerrados y al va- mentes con el aglutinante es el de la acción de la cal apagada
cío. La acción de los oxidantes drásticos se efectúa con el en la pintura al fresco mencionada anteriormente.
ácido nítrico (de carácter ácido y oxidante a la vez), compro- Hay pigmentos ácidos, básicos y anfóteros. Los pigmentos
bando su comportamiento frente al ácido clorhídrico (no básicos (los de Pb, Co y Mn) favorecen el secado del óleo al
oxidan te ). formar jabones que suelen ser además muy duros y mejoran la:
En la contaminación existen gases ÁCIDOS 13 como el H2S consistencia de la pintura. El linoleato de plomo es más flexi-
y el S02 (en la atmósfera húmeda pasa a H2S04). Se determi- ble que el de cinc, más duro. El índice de refracción de estos
na el comportamiento de los pigmentos frente a los ácidos di- jabones es inferior al de los pigmentos originales. Los blancos
luidos: HCI (IN) y concentrados: HNO, (conc.). Para su uso de cinc y titanio son anfóteros y forman jabones, aunque pare-
en las técnicas más comunes, basta que los pigmentos sean ce que catalizan también la degradación del óleo y las pinturas
estables a los ácidos diluidos, y aquellos que no cumplan esta se hacen más pulverulentas, según una teoría sin confirmar. El
propiedad deben emplearse en pinturas protegidas por un
barniz. 1~ Base, según Brónsted y Lowri, es toda sustancia o ión que puede captar
Las reacciones usadas comúnmente para determinar la acción protoncs,
15 Nunca ha podido demostrarse experimentalmente la posible transforma-
ción de la azurita cn malaquita en pinturas al fresco. La atacamita es un mine-
1.1 Ácido. según el concepto de Bróusted y Lowri, es toda sustancia o ión ea- ral verde de cobre [Cu2CI(OH»), que se ha identificado como producto de alte-
P"i'. de desprender protoncs. ración de la azurita, aunque se desconoce el mecanismo de esta reacción.

85
óleo suele ejercer un efecto protector sobre los pigmentos au-
mentando su estabilidad, excepto en el caso del esmalte, al que
parece que atacan los ácidos carboxílicos existentes en el acei-
te, perdiendo su color al captar las impurezas de cobalto y for-
mando el jabón correspondiente. Los pigmentos de cobre
(p. ej., el verdigrís) pueden formar resinatos.
Hay algunos pigmentos que reaccionan entre sí y otras ve-
ces en la MEZCLApredomina un color sobre otro, por su mar-
cada intensidad. Dos pigmentos se consideran incompatibles
en una técnica determinada cuando reaccionan específicamen- CAPiTULOIV
te dando Jugar a productos con propiedades diferentes a los
iniciales. Dichas reacciones transcurren a mayor velocidad en
las técnicas acuosas, al ser el agua un medio polar que favore-
Materiales filmógenos yaglomerantes:
ce los procesos de disociación, y no suelen tener interés en téc- aglutinantes, barnices y adhesivos
nicas oleorresinosas, por constituir un medio inerte que aísla
las partículas de los pigmentos,
Los pigmentos que contienen plomo (albayalde, amarillo de Los materiales filmógenos y los aglomerantes se aplican so-
Nápoles, minio, rejalgar, amarillo de cromo y amarillo de plo- bre una superficie en estado líquido y al secar son capaces de
mo y estaño) son incompatibles con los de azufre (bermellón, formar capas o películas, utilizándose para preparar aglutinantes
amarillo de cadmio, rojo de cadmio y ultramar), por dar lugar (figura 13), adhesivos, consolidantes y barnices (figura 14).
a la formación de sulfuro de plomo (negro): Por su origen, pueden ser naturales o artificiales, y según su
naturaleza química, orgánicos o inorgánicos. Estos últimos son
S2 + Pb21 = PbS (negro) llamados aglomerantes ya que forman un sólido poroso que
sirve de matriz de morteros y capas de pintura.
Los pigmentos de cobre (malaquita, verdigrís, verde vero-
nés, resinato de cobre y azurita) no pueden mezclarse al tem-
COMPUESTOSORGÁNICOSNATURALES
ple con los de azufre (ya mencionados) por producir sulfuro de
cobre (pardo a negro). Son extractos o fracciones procedentes de los reinos vegetal
y animal, formados por mezclas de compuestos con largas ca-
S2--+ Cu2+ = CuS (negro)
denas carbonadas. Contienen átomos de carbono, hidrógeno, y
a veces oxígeno y nitrógeno. Según su solubilidad se clasifican
Los cromatos (amarillo de cromo, anaranjados de cromo y
en lipófilos e hidrófilos.
de molibdeno) se reducen y oxidan las lacas de permanencia.
Hay asociaciones favorables, como el azul añil, colorante muy
inestable, que se fija sobre la atapulgita para dar lugar al azul Lipófilos
maya, muy resistente incluso a los ácidos y cuyas propiedades
no tienen que ver con el índigo. La mayoría de los amarillos Son solubles o hinchables en los disolventes orgánicos no
son de débil intensidad de color y lo pierden al mezclarse con polares: son los aceites secantes, las ceras, las resinas naturales
los pigmentos verdes y azules. y los betunes.

86 87
 son sólidos blandos a 25°C. Los aceites pueden ser secantes, se-
MATERIALES FILM6GENOS y AGLOMERANTES
misecantes y no secantes, dependiendo del índice de iodo, que in-
Naturaleza dica el número total de insaturaciones del material graso. Los
Origen Solubilidad Tipo de compuesto
química aceites secantes son los que presentan mayor cantidad de dobles
enlaces y por ello polimerizan cuando forman películas delgadas.
lípidos: aceites xccantcx y ceras
Se extraen de diversas semillas vegetales, los más utilizados
Lipófilos resinas según los tratados antiguos son el aceite de lino o de linaza,
que se obtiene de la planta del lino; el de nueces y el de ador-
Naturales betunes mideras. La literatura menciona también otros aceites como el
Orgánicos
glúcidos: horno
de almendras, el de cáñamo y el de piñón y diversas formas de
(materia les prcpolirncrización de estos compuestos mediante exposición a
y hctcropolisncáridos
filmógcnos) llidrófilos
la luz del solo por tratamientos al calor (aceites «cocidos»).
proteínas Los aceites secantes cocidos se han empleado al «óleo» y para
tcrmoplásticos preparar tintas de «impresión» de documentos gráficos.
Sintclicos El huevo contiene aceites no secantes entre los que se en-
, termoestables cuentran los triglicéridos, los fosfolípidos que actúan como
emulgentes y una pequeña proporción de colesterol. Se ha em-
Aéreos cal
__ o
pleado solo o mezclado con aceites secantes, considerándose
1norgánicos como una técnica mixta: natural (ya que contiene proteínas) o
Hidráulicos cementos y silicatos hidráulicos
(aglomcrantes)
sintética (si se mezcla con los otros aceites mencionados).
Otros yeso* Los triglicéridos son ésteres de la glicerina con los ácidos
grasos superiores, de más de 12 carbonos, particularmente los
* No fragua bajo el agua y es sensible a la humedad.
de 18 carbonos.
Los !\CEITI~S Sf'CANTES son los materiales utilizados tradi-
cionalmente en las técnicas al óleo u óleo-resinosas. Se han CH20H CH 2-OOC-R
usado desde el siglo XI! mezclados con proteínas formando I I "'1
, ,
CHOH + 3 R-COOH CH-OOC-R 1

emulsiones, en las técnicas mixtas o témperas , o bien solos ,

p~lI-ticulanr~ente desde el siglo XVII, en la pintura al óleo pro- I I
piamente dicha. En el campo de la conservación, no se suelen CH20H CH2-OOC-R
utilizar para la reintegración 1, dada su irreversibilidad. glicerina triglicérido
Están compuestos por triglicéridos de ácidos grasas funda-
mentalmente insaturados de 18 carbonos con uno, dos o tres tri- El proceso de secado es por oxidación y polirnerización. Se
pIes enlaces. Son líquidos viscosos a temperatura ambiente, a di- forman puentes peróxido, dando lugar a la formación de enla-
ferencia de las grasas, la mayoría de ellas de origen animal, que ces transversales entrecruzados que constituyen redes tridimen-
sionales. El polímero formado se llama linoxina (ver pág. 134).
El envejecimiento se debe a la hidrólisis particularmente en
I Este tipo de reintegración, llamada «Philippot», únicamente se utiliza en medio básico, ya que son sensibles a los álcalis, y la oxidación,
capas superiores muy delgadas en el Instituto Real del Patrimonio Artístico de
Bruselas. También en el museo Metropolitan de Nueva York y en el Rijksmu-
el oxígeno existente en la atmósfera actúa sobre el aceite. La
SClIlll de Amstcrdum, . película amarillea y se hace más dura y frágil.

88 89
 mero par de carbonos ácidos de 16 a 36 carbonos y alcoholes
Ácido graso núm. carbonos núm. enlaces (=)
de 24 a 36 y entre su; componentes mayori~os pode~o~ ci-
Palmítico 16 O tar el palmitato de miricilo, el ceroato de cenlo y el miricilato
de miricilo. Lleva también ácidos libres con un número par de
Esícárico IR O carbonos comprendido entre 22 y 36 e hidrocarburos de cade-
na impar (entre 25 y 35 C).
Oleico 18 1

Alcohol graso núm. de carbonos

Linoleico 18 2

Linolénico 18 3 Cetílico 16
------_ ..- -----_._-- --- ._-- .. _ ..- _____ 0 __ '_"---
Ccrílico 26
Miricílico 30
ORIGEN y COMPOSICIÓN DE LOS ACEITES

Tipo de aceite Lino Nueces Adormideras

R-COO-R' CH3-(CH2)14-COO-(CH)29-CH3
,
Origen vegetal: Linum Juglans regia, Papaver éster (hexadecanoato de triacontilo
se extraen de usitatissimum, Familia somniferum. o palmitato de miricilo)
las semillas Familia Juglundiaceae, Familia
de plantas Linaccae. Orden Pa/II.II'('/"{/('('a('.

Orden Juglandiales Orden

Geraniales Papaverales .c La composición de las ceras vegetale~ no es bien conocida.
La cera de carnauba se extrae de las semillas de la Palmera ea-
Palmítico / esteárico 1,2-1,7 2,9-3,7 4.2-5,5
randay y contiene derivados aromáticos. .
Ácido linoleico 15% 61 % 76%
Las ceras minerales' son hidrocarburos saturados lmeales,
Ácido linoléuico 52 'X, 12 'X, ramificados y cíclicos, Hay ceras minerales de origen nann:al,
Total de poliinsaturados 67% 73% 76% formadas por desecación de petróleos .con base p~rafinica
Palmitico/cstcárico 1,0-1,0 2,5-3,5 4,0-5,0 como la ozoquerita (C -C ). Otra cera romera! parafínica es la
22 29 . . li tra d 1
hachettita. Las parafinas y ceras microcnsta mas se ex ~n e
Las CERAS Y PARAFINAS son compuestos muy inertes, que petróleo, las primeras están constituioo: por. graI1de~ cnstales
forman sólidos blandos que se usan mezclados con las resinas bien formados y las segundas por pequenos cnstales dls~ormes.
para rebajar el punto de fusión de la mezcla adhesiva formada. La formación de la capa es por cambio de estado físico, me-
También se usan como aglutinantes en la encáustica y como diante un proceso inverso a la fusión al descender la ter:nper~-
cspcsantcs del óleo, y por último para disminuir el brillo y au- tura. El envejecimiento es prácticamente nulo, dada su inercia
mentar el carácter hidrófobo de los barnices. Según su proce- química. .
dencia se clasifican en vegetales, animales y minerales. Las ceras animales y las mmerales se emple~ como ~o~so-
Las ceras animales son ésteres de ácidos grasos saturados y lidantes y adhesivo s solas o mezc~~das con resmas te~~mcas
los alcoholes grasoso Contienen pequeñas cantidades de hidro- y sirven asimismo para la proteccron de m~~les. Tam~len, en
carburos, ácidos y alcoholes libres y triglicéridos. La cera pequeña proporción, se usan en la preparacion de barnices ma-
de abejas es un producto segregado por la abeja común Apis tes, ya que tienden a formar partículas redondeadas en super-
mellifica. Contiene ésteres de ácidos y alcoholes grasos de nú- ficie que favorecen la dispersión de la luz.

90 91
 también en los entelados de pinturas y la fijación de capa
ORIGENy COMPOSICIÓN
DELASCERAS pictóricas.
Son moléculas policíclicas constituidas por polímeros del
Naturaleza Tipo de cera y su origen Composición Pr(°C)*
isopreno (2-metil-l,3 butadieno) que se clasifican según el nú-
Abeja: ésrcrcs, hidrocarburos Cll-Cl5 mero de unidades de monómero.
;//1/',\' IIlC'lIifá(/ (C25-J5) y ácidos libres
(C22-36) CH = C-CH=CH
2 I 2
China: ceroato de cerilo y otros 65-80
CO('('I/S ccriferus ésteres (C48-60) CH3
Animal
isopreno (2 metil-l ,3 butadieno)
Espermaccti: palrnitato de cetilo 41-49
I'hvsctcr 1II1I(,/,()CCfi,tI/lS y alcohol cctilico
Entre los monoterpenos (10 C y dos unidades de isopreno)
Lanolina: ésteres de ácidos (C!4 ..), 38-42 está la esencia de trementina o aguarrás, que es la fracción
lana de oveja esteroles, dio les volátil extraída de la resina de pino. No es una sustancia filmó-
gena, sino un disolvente de los aceites secantes. Los sesquiter-
Candclilla: hidricarburos (C31), 63-69
Euphorbia sp pl. ésteres y terpenos
penos (15 C) se encuentran en las esencias de trementina, de
Vegetal lavanda, de romero, etcétera.
Caruaubn: éstcrcs (..C56) con 89-91 Los diterpenos son los componentes mayoritarios de las RE-
CO/JC1'I1ici(/ ccrilen,» hidroxiácidos y diolcs SINASDURAS,tienen veinte carbonos y están formados por cua-
Parafinas y ceras hidrocarburos (C2G-JO)- 50-60
tro unidades de isopreno. Pueden estar constituidos por molécu-
m icrocri sta linas: grandes cristales ramificados 70 las de dos o tres ciclos. Su estructura básica forma biciclos
petróleo y cíclicos-pequeños cristales (labdanos) o triciclos (abietanos y labdanos). Se extraen de ár-
boles de coníferas (gimnospermas) o de leguminosas (angios-
ésteres, ácidos, alcoholes, 76-92 11
Mineral Montaña: Iignita
hidrocarburos
permas). La colofonia es el residuo seco obtenido de los pinos
de color muy oscuro. Las trementinas son bálsamos, por estar
Ozoqucrita y ccrcsina hidrocarburos saturados 58-100 constituidos por la fracción volátil junto con la resina. Otras re-
(puri Iicada): e insaturados de alto peso 58-77 sinas son la sandaraca, los copales, segregados por legumino-
depósitos bituminosos molecular
__ '--o sas, y el ámbar, que es extraordinariamente dura y se obtiene
de especies fósiles de coníferas. Estas resinas sólo se disuelven
* Pj = P en caliente, dando lugar a barnices oscuros, muy duros, frági-
Las RESINASNATURALES o TERPÉNlCASse emplean en la les y muy ácidos. Por ello, en la actualidad están desechadas en
formulación de barnices, especialmente las resinas blandas, el campo de la conservación.
ya que las duras son muy ácidas, oscurecen, pierden su fle- Las RESINABLANDAS se extraen de especies de angiosper-
xibilidad y se hacen muy insolubles con el tiempo. Forman mas, están formadas fundamentalmente por triterpenos, con 30
películas transparentes bastante duras e impermeables. Los carbonos y seis unidades de isopreno. Son productos tri, tetra o
bálsamos y las de puntos de fusión bajos (elemi) se emplean pentacíclicos con una oxigenación común en el carbono 28,
como plastificantcs de los adhesivos tradicionales. Mezcla- dando aldehiclos, alcoholes o ácidos con dobles enlaces y una
das con la cera sirven como adhesivos y consolidantes, de cadena lineal más o menos larga. La estructura de base forma
los materiales pétreos y de los soportes de madera y se usan tctraciclos (dammaranos y upanos) y pentaciclos, que a su vez

93
92
 ORIGEN DE LAS RESINAS2
pueden ser hexagonales (ursanos y oleanos) o derivados del ci-
cIopentano perhidrofenantreno (lupanos y hopanos). La almá- Tipo de resina Grupo y familia Género Nombre de la resina
ciga es la más flexible de estas resinas, contiene gran propor-
O. Coniferales g. Pinus sp. pl. colofonia, ámbar
ción de hidrocarburos y una pequeña proporción de cetoáci- trernentinas:
F. Pinaceae sp. fósiles g. Pinus
dos. El darnar es la resina tcrpénica menos ácida que se conoce g. Abiessp. p/. Vcnccia,
y, por tanto, la más estable, siendo hoy la más utilizada en res- Estrasburgo
tauración. La resina de e1emi se usa únicamente como plastifi- g. Tetraclinis sandaraca
O. Coniferales
cante por su bajo punto de fusión; no puede emplearse sóla por Diterpénicas
F. Cupresaceae sp.pl.
(duras)
ser excesivamente blanda.
O. Coniferales g. Agathis sp. pl. copal Kaurí
F. Araucariaceae A. philipinensis copal Manila
COMPONENTES DE LAS RESlNAS TERPÉNICAS O. Fabales Trachylobium copal de Zanzibar
F. Cesalpinaceae verrucosum copal de Brasil

~
Duras o diterpénicas O. Theales g. Dipterocarpus damar
F. Diptero- sp.pl.
carpaceae

#
Triterpénicas almáciga
11 O. Sapindales Pistacia
9"~" (blandas) F. Anacardiaceae (P. lentiscus)
R:
7'
, O. Sapindales g. Bursera sp. pl. elerni
'1( F. Burseraccae

Labdanos Abietanos y labdanos O. Sapindales g. Commiphora nurra

(2 anillos) (3 anillos) Gomorresinas F. Burseraceae sp.pl. incienso
g. Boswellia sp. pl.
Blandas () tritcrpénicas F. Liliaceac g. Aloe sp. áloe

O. Theales g. Styrax sp. pl. benjui

21 F. Estiracaceae
Balsámicas
O. Fabales v. Myroxilon bálsamos de Perú
F. Fabaceae balsamum y de Tolú

Vegetal g. Dracaena sangre de drago

O. Liliales sp.pl.
F. Agavaceae
Darnrnarano Ursano Lupano Coloreadas
(tct raciclo) ----r----- Animal
insecto:
árbol: Ziziphus
laccajujuba
goma laca
(infección
(pentaciclos) Tachardia de un insecto
sobre un árbol)

2 El origen botánico de las tablas de aceites secantes, ceras y resinas ha sido re-
Hay materias resinosas no exclusivamente terpénicas como
visado por Eva BalTCnO,catedrática de Botánica de la Universidad de Valencia.
las gomorresina», las balsámicas y las coloreadas.

95
94
 El primer grupo de las llamadas GOMORRESINAS incluye la ción-dilatación, de modo que los barnices naturales se cuar-
mirra, el incienso y el áloe. Algunas de sus propiedades se ase- tean, pierden brillo y poder de protección". Por ello, su perio-
mejan a las gomas solubles en agua, aWlque contienen tritcrpc- do de vida es limitado.
nos en la parte resinosa. Los MATERIALES BITUMJNOSOS, llamados también empireu-
l.a mayoría de los componentes de las RESINAS I\AI,S;\MI- máticos. son de composición muy variada. Han sido utilizados
CAS no son terpenos sino fenoles y ésteres de los ácidos ciná- desde la Antigüedad para impermeabilizar enlosados (pueblos
mico y benzoico y alcoholes derivados del bencílico, como el del antiguo oriente), cimentar ladrillos (los asirios) yembalsa-
benjui (benzoina) usado a veces como barniz disuelto en alco- mar cuerpos (momias egipcias). Los pintores los emplean
hol, contiene benzoato de coniferilo y una pequeña proporción como aditivos de los aglutinantes y los barnices en las técnicas
de triterpenos. También se encuentran en este grupo los bálsa- oleorresinosas. Incluyen una serie de sustancias que se clasifi-
mos de Perú y de Tolú. ' can según su origen en naturales y artificiales.
Entre las RESINAS COLOREADAS se encuentra la goma laca
que es de origen animal, se debe a la secreción de un insecto Naturales: betún y asfalto constituyen dos términos que
que se posa y vive bajo la corteza de un árbol. En crudo, con- no se distinguen claramente y a menudo se utilizan
tiene un 10 'X) de sustancias colorantes, que se el iminan de la como sinónimos. En los últimos años se han adquirido
parte resinosa para su utilización como barniz disuelta en alco- nuevos conocimientos sobre su composición. Además
hol. Es muy frágil y oscurece rápidamente al aire por oxida- de los alcanos y cicloalcanos incluyen elementos cons-
ción, con lo cual se ha excluido del campo de la conservación, titutivos de las plantas originarias, modificados por de-
aunque ha sido muy utilizada en la Antigüedad. La sangre de Iuncionalización y saturación, que son importantes
drago, usada como colorante, es la exudación del «drago» ca- «marcadores biológicos» de los betunes, como el fitano
nario. El componente coloreado principal es la dracocarrnina y el pristano (diterpenos acíclicos). Betún suele referir-
(anticianidina) y según parece era uno de los componentes ha- se a sustancias con elevado contenido en hidrocarburos
bituales de la sangre de los Cristos, en las esculturas poliero- solubles en disolventes orgánicos «maltenos» en contra-
madas. posición a los hidrocarburos insolubles «asfaltenos». Se
La película de barniz compuesto que forman las resinas na- denominan asfaltos los residuos procedentes de los ya-
turales se produce al evaporarse la mayor parte del disolvente cimientos de petróleo que han ascendido a la superficie
existente en la, superficie, hasta llegar a un valor aproximado por efecto de fenómenos geológicos y han perdido la
del 5 'Xl de su concentración inicial. Las moléculas inmediatas fracción volátil. Según sea su contenido en materia mi-
ocupan el lugar que han dejado las de disolvente evaporado y neral, se dividen a su vez en asfaltos verdaderos (conte-
así las de resina van sedimentando poco a poco. El barniz nido mineral < 10%) y rocas asfálticas: contenido mine-
mantiene sus propiedades durante un largo periodo. El enveje- ral < 10%, entre éstas se hallan las asfaltitas, que son las
cimiento de las resinas naturales se produce por la formación más infusibles.
de productos de oxidación coloreados (pardo-oscuros)", au- Artificiales: alquitranes y breas obtenidos por destila-
mentando el número de dobles enlaces conjugados en la es- ción seca de la madera, turba, lignita, hulla y esquistos
tructura y haciéndose más higroscópicas. Paralelamente, los bituminosos. Se han obtenido desde tiempos muy anti-
cambios de humedad relativa originan fenómenos de contrae- guos, pero su uso se ha generalizado a partir del si-

.1 Son sensibles a los rayos visibles y ultraviolctas, También pueden hidroli- 4 El agua penetra mejor y el polvo se adhiere más fácilmente por atracción
zarsc en medio básico. clcctrostática.

96 97
 glo xrx con la destilación seca de la hulla. Contienen aldosas (aldoalcoholes) O cetosas (cetoalcoholes). Las
compuestos aromáticos policíclicos, fenoles y heteroci- hexosas se cierran formando ciclos piranosa (hexago-
clos. nales: mayoritarios en las hexosas) y furanosa (pentago-
nales).
El uso en la pintura del «betún de Judea»? ha ocasionado Osidos. Son polímeros de osas. Según su grado de poli-
graves problemas, ya que se ablanda a 50°C y tiene propieda- merizaci6n pueden ser: disacáridos, trisacáridos, etc.
des tensoactivas. Esto hace que se introduzca en los espacios
vacíos de las capas pictóricas y llegue a invadir áreas lejanas a Los disacáridos están formados por la unión de dos osas o
su punto de aplicación. Como consecuencia de ello, la superfi- monosacáridos. Entre ellos se encuentra la sacarosa existente
cie se ennegrece y se producen cuarteados en forma de islotes en muchos frutos y componente mayoritario de la miel o me-
sobre el «magma» negruzco de betún". 1<17.<1 de caña, 'que se utiliza como plastificante, para dar flexi-
bilidad a los adhesivos.

Hidrófilos
COMPOSICIÓN y ESTRUCTURA DE LOS GLÚCIDOS

Son solubles o hinchables en agua: proteínas, gomas y almi-

dones. Utilizados como aglutinantes en las técnicas puramen- Monosacáridos
te acuosas o temple. Mezclados con los materiales anteriores
se aplican en las técnicas mixtas o témperas. También pueden Pentosas Hexosas
ser usados en la preparación de adhesivos y consolidantes.
Los GLÚCIDOS o AZÚCARES se han empleado en la pintura al CHO CHO CHO CHO
temple, especialmente sobre soportes de papel y pergamino.
Las técnicas a la acuarela llevan gomas vegetales. Los almido-
nes sirven como adhcsivos rcversiblcs y la celulosa es el prin-
cipal constituyente de los soportes de madera y papel.
Son compuestos cuya estructura más sencilla tiene una fór- CH20H
~ { 1t
°.
mula general C n (H20) 11o bien C 11H2 11 11
Los IIOMOPOI.ISACARIDOS o azúcares sencillos son aquellos
Arabinosa CH20H
Galactosa
cuya fórmula se corresponde con la mencionada anteriormen-
te. Se clasifican según su grado de polimerización de la forma Polisacáridos
Disacáridos
siguiente:
~ -
Osas () monosacáridos. Según el número de carbonos
pueden ser: triosas, tetrosas, pentosas, hexosas, y hep-
tosas; y según los grupos funcionales se denominan
vt'V°~H
1I0~
R

~c00H
OH R
~
CHpH

o ~H

H
~[lOIl~lH

OH
L
H OH

'1--r
CHpH
:0
_n
, Nombrado así pm ser el yncimicnto del mar Muerto c1111{¡s conocido en la
l Icxosas (ciclopiranosas) Estructura de la celulosa
Antigüedad,
" Se le ha denominado «el cáncer de la pintura»,

98 99
 Los POLlSACÁRIDOSse componen de un número muy eleva-
do de moléculas de monosacáridos. Los compuestos más des- AZÚCARES SIMPLES

tacados ~on el al~nidón y la celulosa. El primero está presente I)isacáridos sacarosa (glucosa + fructosa) miel o melaza
e~ la har~n~ de diversos cereales: trigo, centeno, arroz, etc.; se de caña
hincha fácilmente en agua y se utiliza desde la Antigüedad
para preparar adhesivos. La celulosa constituye el 50 %1 de la I'(disacáridos (O'-D glucosa)" almidón: trigo,
centeno, arroz, etc.,
madera y de las fibras vegetales en general, pero al contrario (/3-D glucosaj celulosa
9ue el ante~'ior, es insolu~le en agua. La hemicelulosa es un po-
limero denvado de la xilosa que también forma parte de la AzÚCARES MIXTOS
composición de la madera'.
g. Acacia (A. senegal) ramnosa, arabinosa, galactosa, goma arábiga
Los IIr:Tr:ROI'OLlSACÁI{fIJOS o azúcares mixtos son polimc- a. galacturónico
ros de osas y derivados de éstas. Los más destacados son las g. Astragalus arabinosa, galactosa, xilosa, goma tragacanto
gomas'y los taninos, ambos contienen osas y se diferencian en fucosa, a. galactosa ..

I~s denvados acompañantes, que en las gomas son ácidos uró- g. Prunus (P. cerasus) arabinosa, galactosa, xilosa, goma de cerezo
ac. glucurónico
nicos (glucurónico y galacturónico), mientras que en los tuni- ( 'cratonia siliqua .. __ .'-- goma de algarrobo
nos son derivados del ácido gálico. g. Pyrus (P. COI/11/um ;.1) arabinosa, galactosa, xilosa, goma de peral
LI. gOI1l.aarábigu se encuentra en el norte de Á frica, Sudan uc, glucurónico
e India, n~I~ntras que la goma tragacanto procede de Irán, Asia
O. Urticales y Fagales derivados de los ácidos gálico taninos
Menor, Siria y Grecia. La goma de algarrobo parece que fue yelágico
empleada por los egipcios para pegar las vendas de las mo-
mias. Otras gomas empleadas son las de peral, de cerezo y de
pescado. Las PROTEÍNAS son los componentes más importantes en los
. La formación de la película tiene lugar mediante la evapora- seres vivos, por ocuparse del mantenimiento de su estructura
ción .del.a~ua y su adhcsividad se debe al enlace hidrógeno. El (p. ej., el colágeno) y su funcionalidad (las enzimas). En las
envcjccurucnto se J?roduce por e.1ataque de rnicroorganismos y obras de arte sirven de excelentes adhesivos, hasta tal punto,
hongos a los que sirven de nutnentes. Sufren hidrólisis, sobre que el término de «cola»" se ha generalizado y es sinónimo de
t~do en medio ácido. Son sensibles al agua, a los microorga- pegamento. También las gelatinas, la caseína y las proteínas
1~lsmos y a la contaminación ácida. Se degradan formando del huevo se han usado como aglutinantes al temple y en las
fragmentos más pequeños y solubles, aunque algunas veces técnicas mixtas (la yema de huevo).
pueden formar una malla rígida. Son polímeros de aminoácidos, unidos por enlaces peptídi-
Las gomas se han usado en la preparación de aglutinantes coso Los aminoácidos están formados por cadenas carbonadas
en la acuarela. El almidón se ha utilizado como adhesivo de con una función ácido y una función amina unidas a un mismo
entelado de pinturas en las mezclas del tipo de la «cola di pas- carbono:
ta» o engrudos m~zclado.con cola animal. Sólo se ha emplea-
do pa.ra fo.rrar textiles y pmturas sobre tela, siguiendo métodos R-CH-COOH
de origen japonés y como adhesivo en la restauración de papel. I
NH2
7 LII lignina: en cambio, es un polímcro de naturaleza aromática y está for-
mudo por polifcnolcs (conilcrol).
x l'rovicnc de la cola animal.

100
101
 Las PROTEÍNAS CONJUGADAS o heteroproteínas se hallan uni-
R-CH-COOH + H2N-CH-R' = R-CH-CO-NH-CH-R' -7 das a un grupo prostético de naturaleza no proteica. La caseína
I I I (*) I se extrae de la leche. El caseinato cálcico es insoluble, se usa
NH2 COOH NH2 COOH como consolidante del mortero en la pintura al fresco y también
:la (la dipéptido ha sido utilizado en las preparaciones dc pinturas del siglo XIX.
Las gelatinas o colas animales son tixótropas y por ello la
formación de la película sigue dos pasos: el primero es el paso
reversible de sol a gel, mediante el reposo, al ser aplicada la
-7 -CH-CO-NH-CH-CO-NH-CH-CO-NH-CH- capa y el segundo es la desecación por pérdida del medio de
I I I I dispersión (sol ~ gel ~ desecación). Su adhesividad se debe
R R' R" R'"
no sólo a causas mecánicas, sino a interacciones químicas es-
polipéptido pecíficas de los enlaces hidrógeno. El envejecimiento de las
proteínas puede producirse por el crecimiento de rnicroorga-
(*) Enlace peptídico. nismos, desnaturalización por el calor, la hidrólisis en medio
ñii: amiuoácido ácido y el ataque por agentes químicos como la urea. Son sen-
Se denominan polipéptidos a los productos de condensación sibles a la hwnedad y la contaminación ácida.
de los aminoácidos caracterizados por el enlace peptídico (di- Las colas animales se han usado como aglutinante s de la
péptidos, tripéptidos, etc.) compuestos por un número limitado pintura al temple y como adhesivos y consolidantes, solas o
de aminoácidos, llamándose proteínas a los polipéptidos de mezcladas con almidones'>.Se aplican a la formulación de es-
elevado peso molecular. En las proteínas naturales se pueden tucos para rellenar lagunas de las preparaciones en pinturas y
encontrar 20 aminoácidos diferentes. Las que dan lugar a sus- policromías. Las colas de pescado y sobre todo la de esturión
tancias filmógenas se pueden situar en los siguientes grupos. son las más pmas para la fijación de capas pictóricas.
Las colas animales o gelatinas son PROTEíNAS FlBRILARES o
csclcroprotcinas. Su componente principal es el colágeno, que
MAl·ERIALES ARTiFiCIALES
es W1ahidroxiproteína fibrosa insoluble en agua, que forma
dispersiones coloidales acuosas y se transforma en gelatina en En su mayoría son polímeros orgánicos sintéticos, aunque
el proceso de fabricación de las colas. Se extrae de la piel, los también se utilizan compuestos inorgánicos como la cal, los
huesos, los tendones y los cartílagos de diversos animales.
cementos y los silicatos hidráulicos.
Contiene elevadas proporciones de glicina, prolina e hidroxi-
prolina. Su estructura forma tres cadenas arrolladas en forma
helicoidal, mantenida por puentes de hidrógeno, que desapare- Pollmeros orgánicos sintéticos
ccn al transformarse en gelatina, compuesta únicamente por una
cadena lineal. También contienen otras proteínas y glicerina. Se llaman así por fabricarse a partir de moléculas sencillas,
Las PROTEINAS GLOBULARES o globulinas son de forma re- que se unen entre sí mediante una reacción llamada polimeri-
dondeada. Entre ellas están las proteínas del huevo, la clara lle- zacióu, dando lugar a una agrupación de grandes dimensiones.
va ovoalbúmina, de alto contenido en Icucina y ácidos aspárti-
co y glutámico, mientras que la yema contiene globulinas se-
'1 En los entelados de pinturas a la cola y en la reparación y unión de piezas
mejantes a la anterior, lípidos y un fosfolípido: la lecitina, que
actúa como emulgente. en soportes de madera.

102 103
 I~ l/m .onstituidas por la repetición de una estructura base 11a- barnices en la pintura artística e industrial son las resinas al-
111 Id i unidad recurrente. Hasta ahora hemos visto una serie de quídicas disueltas en White Spirit®, de tiempo de secado inter-
p 1.lm ros n?~ales, como los polisacáridos, las proteínas y las medio.
r srnas tcrpemcas. Algunos de éstos pueden originar compues-
tos scmisintóticos, C0ll10 los derivados de la celulosa, aunque
lé~may?rí.a de los polímeros industriales se obtienen por sínte- Materiales inorgánicos (aglomerantes
SIS orgaruca.
Las primeras resinas sintéticas utilizadas en la pintura artística N o se trata de sustancias filmógenas, ya que al secar la capa
fueron las pinturas nitrocelulósicas y las dispersiones de látex formada es un sólido poroso. Entre ellos distinguiremos dos
(1940-45), sustituidas por el aeetato de polivinilo en dispersión grupos según se hayan utilizado desde los tiempos más remo-
:I,lredcdor de 1955, A partir de 1<)(¡]-ó5 se han impuesto los acrí- tos y los pertenecientes a la era industrial.
Itcos, tanto en dispersión acuosa como empleando disolventes no Los MATERiALES TRADICJONALES no proceden directamen-
polares, y hoy en día, siguen siendo las resinas sintéticas de ma- te del reino mineral, sino que requieren procesos de elabora-
yor empleo, tanto en la pintura artística como en la industrial. ción que incluyen tratamientos térmicos muy sencillos y se ob-
. Los productos utilizados como materiales filmógcnos se tienen desde tiempos muy antiguos. Pueden distinguirse fun-
incluyen en el grupo de los plásticos al ser moldeables, y damentalmente dos grupos de aglutinante s o aglomerantes
pueden ser: inorgánicos según el tipo de reacción que dé lugar al secado o
Los TERMOPI.ÁSTICOS tienen cadenas lineales o ramificadas fraguado de la capa. Los aéreos reaccionan con algún compo-
en dos dimensiones (ver pág. 320). Entre ellos se encuentran nente de la atmósfera (la cal, en sentido estricto), mientras que
las dextrinas disueltas en agua, de los colores de diseño de ele- los hidráulicos reaccionan directamente bajo el agua para dar
vado tiempo de secado; las dispersiones y emulsiones vinílicas hidratos más estables o más insolubles (determinados silica-
c,n.a~ua, tambi,én de secado rápido, siendo los acetatos de po- tos). Han sido empleados en la construcción, en la preparación
livinilo los polímeros empleados más frecuentemente. de morteros y en los relieves.
El tamaño de las partículas de poliacrilato como acrílico Las mezclas compuestas básicamente por cal apagada y
tipo en dispersión acuosa es de 0,2 a lu., su tiempo de secado polvo de mármol o arena han sido utilizadas como morteros de
se pro~~ce ~or evaporación del agua, es bajo (30 minutos) y la la pintura al fresco y en el «estuco» a la romana. El yeso fue
retracción final es elevada. La película seca es insoluble en usado por los árabes en las «yeserías» que decoraban de un
agua, aunque presenta una atracción por ésta a través de fuer- modo sumamente original el interior de sus edificios más pre-
z~s capilares. Los acrílicos también se utilizan en dispersión en ciados.
disolvcntcs orgánicos, como sustitutivos de la pintura al óleo. El envejecimiento de estos materiales es distinto, depen-
EII?Orcentaje d~ aglutinante en los acrílicos (50%) es muy su- diendo de su diferente solubilidad en el agua, todo lo cual con-
penar al de la pmtura al óleo (20%). diciona su actuación frente a las variaciones de humedad y el
Las policiclohexanonas en disolución en White Spirit® for- agua circulante. El mortero de cal y arena es más insoluble y
man películas transparentes. Son los polímeros sintéticos más estable a las variaciones de humedad, que el de yeso.
usados como barnices junto con las resinas acrílicas en disolu- El fraguado de la CAL es una reacción «aérea», ya que su en-
ción. durecimiento se produce por el contacto con el dióxido de car-
Los TERMor'ST!\n1.FS forman redes tridimensionalcs. Para bono del aire. La cal viva es el óxido de calcio que al mezclar-
el «curado» necesitan la adición de un catalizador y un endu- se 'con el agua reacciona con ésta formando su hidróxido, que
recedor. Los productos más utilizados como uglutinantcs y es la cal apagada:

105
104
 CaO + H20 = Ca(OH)2 Los MATERIALES INDUSTRIALES son los cementos y silicatos
hidráulicos. Aunque los romanos utilizaran ciertas arcillas de
La lechada de cala cal apagada es un aglutinante aéreo, ya propiedades hidráulicas, los primeros verdaderos cementos
que, cargada con un árido que le proporcione espesor y au- empíricos tipo Portland datan del siglo XVIlI en Inglaterra. El
mente su consistencia, reacciona en superficie con el dióxido término CEMENTO deriva del latín coementum, que significa
de carbono contenido en la atmósfera: mortero. Los cementos actuales están compuestos por silicatos
hidráulicos, que en contacto con el agua forman hidratos mu-
Ca(OH)2 + CO2 = CaC03 + 1-12 ° cho más duros e insolubles que las sales unhidras de partida.
Los cementos se emplean especialmente en la construcción de
Llamamos YESO VIVO o escayola'" al sulfato de calcio hemi- edificios.
hidratado. Mezclado con el agua, reacciona con ésta transfor- La pintura llamada «al silicato» es muy resistente a la in-
mándose en yeso muerto o mate, endureciéndose o «fraguan- temperie y fue presentada como una gran novedad en la expo-
do» de forma irreversible. No puede incluirse en el grupo de sición universal de París en 1855 como sustituto de la pintura
los materiales aéreos porque no reacciona con un componente «al fresco». Los silicatos de potasa son preferibles a los de so-
de la atmósfera sino con el agua en estado líquido, ni es hi- día, ya que no provocan la aparición de eflorescencias salinas.
dráulico, ya que no reacciona bajo el agua y es sensible a la hu- Están compuestos por una fracción líquida: formada por la
medad. mezcla de óxido de potasio y sílice en agua, y un polvo de si-
licutos hidráulicos, carbonato de calcio, óxido de cinc y otros
2 CaS04 . 1/2H20 + H20 = 2 CaS04 . 2H20 óxidos metálicos coloreados que componen los pigmentos.

El «yeso» I I puede presentarse en diversas formas. Dihidra-

tado (CaS04 . 2H20) formando el mineral llamado yeso y sus TÉCNICAS PICTÓRICAS
variedades selenita, alabastro, espato satinado, etc., o bien ob-
tenido como subproducto de precipitación en la industria. l ~ll Los aglutinantes, adhesivos y barnices frescos, en general,
estado de hemihidrato (CaS04 ' 1/2H20), escayola, yeso de se aplican en forma de disolución, dispersión o emulsión. La
dentista, yeso de alabastro, de París o de modelar en las formas composición de una mezcla o una dispersión puede ser varia-
alfa (a) y beta (S). La forma a es cristalina y se obtiene por ble, estando formada por elementos o compuestos no unidos
calcinación parcial, alrededor de 100°C, del yeso dihidratndo químicamente entre sí.
vía húmeda (en autoclave a presión o en atmósfera de vapor de La disolución es la mezcla homogénea de las moléculas, iones
agua). La forma a es criptocristalina, siendo el resultado de la o átomos de dos o más sustancias. Sus componentes son los
. calcinación en seco (120-150 °C) del bihidrato y constituye el distintos materiales que la forman. El disolvente es el que no
«yeso» industrial. La sal anhidra (CaS04) cristalizada C01l10 cambia de estado al realizarse la disolución y si todos los corn-
anhidrita natural insoluble u obtenida por calcinación de la sal ponentes se hallan en el mismo estado, es el que se encuentra
hidratada. en mayor proporción. El resto de los constituyentes se denomi-
nan solutos.
Las disoluciones se asemejan a las sustancias puras en mu-
\O La escayola es de mayor calidad, alta pureza y tamizado más fino que el chos aspectos externos. Sin embargo, su comportamiento fisi-
yeso vivo comercial. co-quimico es muy diferente, particularmente en los cambios
11 Científicamente sólo se denomina yeso al sulfato de calcio dihidrutado,
mientras que la acepción vulgar engloba las formas hemihidratadas. de fase (fusión y ebullición) sirve para diferenciar/as de las

107
106
 I 1/111' I 1111' IN Y I lira H parar 1 S ornponentes de la disolu- tan este inconveniente. Una mezcla de este tipo es: aceite se-
I 11 I~ l c INO d la~ r sinas tcrpénicas disueltas en esencias cante (fase dispersante) + agua (fase dispersa) + huevo '(ten-
11 11'11I .
soactivo). "
1, I Ii.·p rsi n coloidal es la mezcla de dos o más sustancias, La suspensión es una mezcla heterogenea de .dos o ~as s~,s-
1 1110 lo qu las partículas que la forman son tan pequeñas, t.incias. Las partículas pueden separarse me?,ante ~,ltrac,on
1" · !lO pueden pcrcibirsc a simple vista, pero difunden la luz por medios ordinarios o simplemente por sedimentación en el
visibl y esto les da un aspecto lechoso, pudiendo llegar a apre- campo gravitatorio terrestre. Las partículas son p~rceptlbl~s a
.inrsc con los mejores microscopios ópticos. Están formadas simple vista o al microscopio óptico. Las sustancias filmog~-
por d s fases. La fase dispersante es la materia continua en la nas no pueden ser heterogéneas, ya que forman una masa. um-
'ual se hallan dispersas las partículas coloidales o «micelas» da que presenta una fuerte cohesión interna. Por el contr~I?-0' la
que componen la fase dispersa. En las dispersiones coloidales mezcla entre el pigmento y el aglutinante en la formulación de
sólido-líquido las partículas sólidas son macromoléculas. las pinturas ha de ser una suspensión, ya que las capas forma-
Ejemplos de esto son la goma arábiga, el almidón, la colofonia das deben ser, en general, cubriente~. ,. .,.
y las proteínas: gelatina y huevo. La naturaleza del aglutinante define la técmca pictórica y el
Un caso particular de las dispersiones coloidales es la emul- modo de aplicación. .
sión, formada por dos líquidos insolubles entre sí. Uno de ellos La técnicas pictóricas cuyo medio o vehículo es. ~n mate-
forma la fase externa o dispersante y otro, cn forma de finas rial orgánico se clasifican en funció~ de su solubilidad. En
gotículas, constituye la fase interna o dispersa. La fase externa las técnicas óleorresinosas, los aglutinantes son compuestos
es la que determina el carácter de la emulsión '2. Las emulsioncs lipófilos o grasos!", es decir, solubles o ~in~hables en disol-
se nombran indicando en primer lugar la fase interna, que apa- ventes no polares, mientras que en las técnicas al temple el
rece en menor proporción y a continuación la externa, o seña- medio es un producto hidrófilo o magro+' y son solubles o
lando los componentes de mayor a menor proporción. Por ejem- hinchables en agua. Las técnicas mixtas o témperas: com-
plo, una mezcla de huevo y aceite, rica en aceite se dice que es puestas por emulsiones óleo-acuosas (O/A) u acuo-oleosas
acuo-oleosa, de forma genérica, o bien que contiene aceite + (A/O), las primeras se comportan como temple y las segun-
huevo. Las cmulsioncs son inestables. Cuando se añade gra- das son grasas. . ., ,.
dualmente agua en aceite, mediante agitación, las gotas se apro- También conviene indicar la composicion básica de los bar-
ximan hasta que coalescen. Las emulsiones se estabilizan adi- nices más comunes existentes en el mercado.
cionando coloidcs protectores. Para evitar las variaciones de for- Los aditivos varían el comportamiento de las pinturas y
mulación en las pinturas, es necesario que los pigmentos barnices anteriores. Se clasifican según su modo de actua-
permanezcan suspendidos de forma homogénea en el aglutinan- ción. Unos tienen una acción superficial, por ejemplo, los
te y no se produzcan fenómenos de sedimentación. La gravedad tensoactivos mejoran la adhesión de las ~apas o la humecta-
hace que las partículas de pigmento tiendan a depositarse cn la ción de los pigmcntos; es el caso de la hiel de buey, que fa-
base o en la superficie del recipiente que contiene la pintura, en vorece la aplicación de una acuarela sobr~ una ca~a de bar-
[unción de su densidad. Las moléculas coloidales, como las pro- niz. Otros son de tipo óptico y pueden van~r la cahda? de la
teínas o los glúcidos, aumentan la viscosidad del medio!' yevi- reflexión de una pintura haciéndola más bnllante o mas opa-

1) Magro: óleo-acuosa (O/A) y graso: ncuo-olcosa (A/O).

11 Rodean cada partícula de una capa de coloide protector cargado eléctrica- 14 Esta denominación aparece en los tratados antiguos.
111'111' Y dificulran SlI movimiento.
I~ Se nombran así en los tratados tradicionales.

IOH 109
 ea. Un ejemplo es la adición de cera para disminuir el brillo. TIPOS OE MEI'.CI,AS
Su acción puede ser química, como los secativos, que favo- --------_._- ------
recen la transformación de la fase líquida (existente al apli- Propiedad Disolución Coloide Suspensión
car una pintura) en una película sólida, o los inhibidores del
Tamaño de las partículas <IOnm 10-200 nrn > 200 nm
secado, que dificultan este proceso. De acción mecánica son (diámetro o átomos < 10\ átomos I () \-1O" útOJ\lOS "> I I)" ÚlOl1l0S
los plastificantes, que mejoran la flexibilidad y disminuyen que las forman)
la dureza. -----_ .._ .._._---_._-- _._--- ._-, .._-.-_._~. __ ._-
Los aglomerantes inorgánicos pueden ser aéreos o hidráuli- Núm. de fases una dos dos
cos. La técnica pictórica tradicional más importante, en la que homogénea intermedia heterogénea
Heterogeneidad
el aglutinante es un compuesto inorgánico, es la pintura mural
al fresco. Las capas de mortero están compuestas de cal yare- SI.! separan por filtración no no sí
na (sílice). La capa interna, denominada revoco, enfoscado o
Por sedimentación no no sí
«arriccio», es de mayor espesor y el tamaño del grano de are-
na es mayor. La externa, llamada enlucido"; blanqueado o «in- Transparencia transparente pequeña no transparente
tonaco», debe aplicarse diariamente y es más delgada, de tami- turbidez
zado más fino y mayor pureza que la anterior. Los pigmentos
se suspenden en agua y son englobados por la cal que ha mi-
Tt~cNICAS L11>(WII.AS
grado del enlucido todavía fresco.
---- -----------------'_ ..
Entre los aditivos más importantes que pueden acompañar a Aglutinante lipófilo Origen Tipo de técnica
los materiales inorgánicos cabe destacar los utilizados en la
pintura al fresco y los modificadores del tiempo de fraguado Aceites secantes natural pintura al óleo
del yeso. Los primeros sirven para mantener la humedad del Cera + resina natural cncáustica
Goma laca + resina natural lacre
muro. Se han añadido, a veces, pajas y pelos animales, que ab- Cera + aceite no secante natural pastel graso
sorben humedad. También complementan el fraguado de la cal Resinas tcrpénicas natural pintura al barniz
mejorando su consistencia interior. Se han utilizado cales hi- Aceites secantes/cerámica" natural cerámica pintada
dráulicas y puzzolanas y ladrillo picado, que confieren propie- Acrílicos sintético pintura acrílica
Resinas" en disolución sintético pintura al barniz
dades hidráulicas al mortero, además de mejorar la cohesión,
convirtiéndolo en un aglutinante de naturaleza mixta aéreo/hi-
dráulico. TÉCNICAS HIDR6FILAS
Al yeso se adicionaban los compuestos más diversos. Los
aceleradores del fraguado del yeso: diversos sulfatos, silicatos, Aglutinante hidrófilo Origen Tipo de técnica

nitratos y resinas sintéticas en solución o suspensión. Los re-

Clara de huevo natural temple de huevo
tardadores del fraguado permiten su modelado disminuyendo Cola animal natural temple de cola
la movilidad del agua, actuando como coloides protectores; y Goma arábiga natural acuarela y guache
reduciendo la solubilidad del yeso, modificando su estructura Goma laca + NH3 o borax natural tinta
cristalina. Caolines + goma arábiga natural pastel
Azúcar/cerámica o metal" natural esmalte
Nitrocelulosa sintético pintura nitrucclulúsicu
Dextrinas sintético pintura de diseño
16 El nombre «enlucido» se asigna también a un tendido de yeso.

110 111
 '1'1':.'NI 'AS MIXTAS
Algunas propiedades fisicas de interés en los materiales filmó-
I~II1\1I~loIICS Origen genos están relacionadas con su formulación como líquidos
Tipo de técnica
(concentración de la mezcla pigmento/aglutinante, humecta-
y ma o huevo entero natural témpera magra ción y propiedades reológicas), mientras que otras se refieren
IIllevo" ·1 aceite o resina natural témpcra grasa
Acril ices-dispersión acuosa
a las películas sólidas formadas, como las propiedades ópticas
sintético ucrll icos-acrógra 11.>
Vinílicos en emulsión sintético preparaciones
(reflexión, refracción, absorción y difusión) y las mecánicas
(dureza, flexibilidad y adhesividad).

TÉCNICAS PICTÓRICAS INORGÁNICAS

Agkuncrantc inorgánic»
Formulación y aplicación como líquidos
Origen Tipo de técnica

Cal apagada ~ CaC01 sintético pintura al fresco

Yeso vivo .
Cuando se añade gradualmente el aglutinante sobre el pig-
sintético morteros y relieves
Silicatos hidráulicos sintético
mento, para preparar una pintura, hasta obtener una masa uni-
pintura al silicato
--------_. __ . __ . da, es necesario conocer la CONCENTRACIÓN DE LA MEZCLA
obtenida finalmente. Cada partícula de pigmento se recubre de
BARNICES' una película de aglutinante adsorbido, mientras que los vacíos
entre los pigmentos son ocupados por el aglutinante intersti-
Composición del barniz Origen Tipo de técnica cial.
Resinas terpénicas" / + cera natural
La concentración en la mezcla pigmento-aglutinante pue-
brillante / mate
Goma laca en alcohol natural dibujos y muebles d~ expresarse de diversas formas: VaN; l!l/mp y V/m/6
Ciclohexanona / + cera sintético brillante / mate (Siendo: V = volumen, m = masa, a = aglutmante y p = pig-
Resina acrilica / sintético bri liante / mate mento) pero las expresiones más comunes son la concentra-
+ sílice micronizada
ción volumétrica crítica de pigmento y el índice de captación
de aceite. .
n El aceite secante aglutina los pigmentos y se pierde al sornetarse a la tem-
peratura del horno de cocción. El ¡NDI E D· APTA IÓN DE ACEITE es la cantidad mínima
h Policiclohexanonas y acrilicos en disolución en hidrocarburos aromáticos. de aceite, exprc ada en gramos, necesaria para humeetar com-
e El azúcar común se lisa para realizar el vidriado sobre cerámica o el esmal- pletamente 100 grarn s de pigmento. Es un valor experimen-
te sobre metal. Aglutinar los pigmentos para su aplicación que funden en el tal. Se obtiene añadi ndo 1 ntarnentc el aceite sobre el pigmen-
horno a temperaturas de 500 a 1.000 "C.
d Yema o huevo entero.
to en un recipiente, qu su I ser un mortero, y removiendo
e Hoy en día sólo se utilizan las resinas blandas de darnar y almáciga.
con el pistilo presi nand fu rtcmente sobre las paredes; ini-
cialmente se forma una masa friable, las moléculas de aire van
siendo reemplazadas p r el aceite sobre la superficie del pig-
mento y posteriormente ocupan los espacios intersticiales has-
PROPIEDADES FÍSICAS
ta que se unifica la masa, convirtiéndose en una pasta móvil".

Hay que. distinguÍI: entre las que se refieren a la aplicación

17 En ese momento se anota el Índice de captación de aceite. No se trata de
de los barnices, agluunamos y adhcsivos al estado líquido y las
una constante llsica exacta. El cálculo depende de la meticulosidad de la ope-
de las películas sólidas constituidas en el proceso de secado. ración. ..

112
113
Según Gardner, este valor depende de la superficie total del un pigmento dado que asegura a una capa de pintura una cohe-
pigmento, del tamaño y la forma de las partículas, de la ten- sión normal. Se calcula por el brusco aumento de la pcrmeabi-
sión intersticial pigmento-aglutinante y de la naturaleza quími- lidad, la opacidad y la disminución del brillo, al ir aumentando
ca del aceite y del pigmento. la concentración volumétrica de pigmento.
Cada pigmento presenta un índice de captación de aceite La envoltura que forma el óleo alrededor de los pigmentos
que oscila entre unos márgenes determinados según diversos es monomolecular y del orden de décimas de nm. En el caso
autores. Los valores varían desde 9 a 12, para el blanco de plo- de los grandes polímcros, las moléculas forman envolturas de
rno y otros pigmentos de peso específico elevado, hasta 50 o muchas capas sucesivas y el espesor llega a ser del orden
incluso valores más elevados para algunas tierras. Si el pará- de 100 nm. En la práctica, es muy dificil calcular la CVCP y
metro es bajo, el color de la pintura tiende menos a alterarse los pintores utilizan los intervalos de concentración más con-
como consecuencia del amarilleo del aceite. venientes en cada caso.
Como la medida del Índice de captación de aceite es poco La relación aglutinante/pigmento depende del grado de di-
reproducible, hoy en día se prefiere utilizar la CONCENTRA- visión. Si el pigmento es heterodisperso, aumenta la compaci-
CIÓN VOLUMÉTRICACRÍTICADE PIGMENTO(CVCP), aunque dad de las pinturas ya que los pequeños granos reemplazan los
desafortunadamente en la literatura técnica no figuren aún mu- vacíos.
chos valores medidos de este parámetro. La CVCP se expresa
como la cantidad en volumen máxima de pigmento que admi-
te un aglutinante dado. La suma del aglutinante adsorbido -/- ÍNDICESDE CAPTACIÓNDE ACEITE
DE ALGUNOSPIGMENTOS
intersticial constituye la cantidad mínima de aglutinante para

PROPIEDADESDE LASPINTURASAL VARIARLA CVP Pigmento Índice Pigmento Índice*

óxido de cinc 15-25 (acicularcs o no) negro marfil I1()

70 blanco de plomo 12 siena natural 175
60 amarillo cromo 10-20 sicua tostada 175
ocres amarillos 30-75 sombra natural 100
50 sombra tostada on
ocrcs roJOS 25-65
40 sienas 50-60 ocre amarillo 75
60-75 ultramar )';
30 sombras
ultramar 35 bermellón 20
20 <, 56-90 cerusa 15
azul de Prusia
10 ------------_...
»<, ------
_ ... -- * En este grupo de pigmentos los índices de captación de aceite para la
O pintura artística son aproximadamente el doble que en la pintura de revocos
O 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 70 de edificios.
CPV%

- ---Brillo --- Opacidad - - - - - - Permeabilidad Una propiedad que explica los fenómenos superficiales es
Por encima de la CVCP, permeabilidad y brillo aumentan la HUMECTACIÓNo capacidad de un líquido de rodear a un só-
y disminuye la opacidad lido. Se aplica a la mezcla piglllellto/aglutillallte, la impregna-
ción del soporte con un adhesivo o el encolado de las piezas
Diagrama de variación con la CVCP de la opacidad y el brillo , que componen una obra. Si el líquido «moja» bien al sólido

114 115
\
 1 11 trando él través de todas las irregularidades de su superfi- Al añadir un tensoactivo disminuye tsl y se favorece la hu-
'i " se dice que la humectación es buena. Para que un líquido mectación, ya que aumenta el cos 13 y con ello decrece el ángu-
hum cte bien a un sólido es necesario que las atracciones en- lo de contacto (13). Esto explica también la dificultad de obte-
11' I~s mo~éculas de ambos sean mayores que las del líquido ner una mancha ligada en la acuarela, si no se moja previamen-
.onsrgo nusmo. le la superficie que se va a pintar. y la dificultad de obtener el
modelado, al detenerse el color en el límite de la pincelada. El
Mala humectación Buena humectación óleo tiende a extenderse por su pequeña tensión superficial.
Los tensoactivos son compuestos que tienen la propiedad de
A B disminuir la tensión superficial de un líquido u otra sustancia
con la que se mezclan. Tienen en su molécula una parte polar
o hidrófila y otra no polar o hidrófoba. En un sistema formado
por dos fases, se orientan hacia las interfases, de forma que
cada uno de sus extremos se dirija hacia el medio que los atrae.
Según su función se clasifican en:

Emulgentes. Hacen miscibles dos líquidos insolubles

entre sí formando una emulsión.
Humectantes. Facilitan la aproximación de las molécu-
las de un líquido a la superficie externa de un sólido.
Detergentes. Se utilizan para eliminar la suciedad al ro-
dear las partículas de grasa.

molécula de tensoactivo
o~-------------
parte parte
hidrófila lipófila

Esquema de UIl:! bUCIl:! y mala humectación Cuando los agrupamientos químicos situados en la superfi-
cie de un pigmento se atraen fuertemente entre sí, sus partícu-
La tensión superficial es la fuerza de atracción entre las mo- las tienden a agregarse resistiendo al mojado, lo cual afecta no-
léculas de la superficie de un líquido, que tiende a hacer que tablemente a las propiedades de aplicación de la pintura. Los
ésta sea mínima. Cuanto mayor es la tensión superficial de un granos de dichos pigmentos, en lugar de dispersarse al mez-
líquido mayor es su dificultad para humectar al sólido. clarse con el aglutinante, forman aglomerados. El fenómeno se
Según Young, el ángulo de contacto sólido-líquido depende llama floculación.
de las tensiones superficiales del sólido (t ), del líquido (t) y de Algunos pigmentos como el azul de Prusia y los de ftalocia-
la intcrfase sólido-líquido (tsl)' s I nina son muy hidrófilos y no son bien humectados por el acei-
te al contener agua adsorbida en su superficie. En la agitación
t - t mecánica que tiene lugar para formar la pasta de pintura, apa-
cos 13= s si
recen cargas iguales y de signo contrario en las partes opuestas
ti

116 117
de las partículas y por ello, aunque la carga resultante sea nula, FLUIDOS NEWTONI,<\NOS
los granos de pigmentos se atraen y forman agregados. En es- FUFRZA!lWSI.lZAMIENTU

tos casos es necesario añadir un tensoactivo (hiel de buey, yema

de huevo o lecitina) en pequeña cantidad, del 0,1 al 0,25 %, que 5 () I ------,

favorezca la humectación. Dicho tensoactivo forma una mono-

capa en la que sus moléculas se orientan con la parte apolar ha- 40 .. ...
, /"",,,,

cia el aglutinante y la cargada hacia los granos de pigmento,

que se repelen al crearse cargas del mismo signo. M/O.
lO
Cuando hay que añadir un diluycnte, esta operación se hace
en último lugar para que no sea adsorbido por las partículas de
pigmento y sean envueltas primero por el aglutinante. 20
Las PROPIEDADES REOLÓGICAS explican los fenómenos de
deslizamiento y la consiguiente deformación de la materia 10
bajo el efecto de una fuerza. En nuestro caso, la calidad del
deslizamiento, la tendencia a la caída, si se mantiene o no la o 1/ I

huella del pincel, así como otras deformaciones, etc. La grave- O 5 10 15 20 25 30 35 40

dad, la tensión superficial y otras interacciones físico-quimi-
Deslizamiento obtenido mediante la aplicación de una fuerza
cas, ayudan a conservar la capa, después que ésta haya sido de-
positada sobre el sustrato; en caso contrario, dicha capa forma-
ría glóbulos que podrían escurrirse al pintar sobre una FLUIDOS PLÁSTICOS
superficie vertical. FU ERZA/DESLlZAM 1FNTO

La viscosidad es la magnitud medible que permite caracte-

rizar estos fenómenos y expresa la resistencia de un fluido al 40
deslizamiento. En los líquidos newtonianos, su velocidad es
proporcional a la fuerza aplicada o a la inclinación del reci- lO
piente. Son plásticos si comienzan a deslizarse sólo al sobrepa-
sar una determinada fuerza o una inclinación crítica; es el caso
20
de muchas pinturas. Los tixótropos se mantienen inmóviles
mediante el reposo y se movilizan por agitación. La tixotropla
es la transformación reversible de «sol» a «gel», pudiendo pro- 10
ducirse también al aumentar o disminuir la temperatura. Este
efecto permite la superposición de capas de pintura en fresco O
sin que se mezclen entre sí, siendo utilizado empíricamente
desde Van Eyck hasta Rubens. -10
Hay pinturas que se comportan como fluidos newtonianos, O 5 10 15 20 25 30 35 40
como, por ejemplo, la técnica a la acuarela. Éstas requieren Deslizamiento obtenido mediante la aplicación de una fuerza
que la superficie sobre la que se efectúe la aplicación sea hori-
zontal, ya que en vertical se deslizarían, invadiendo áreas infe-
riores. Los materiales fiImógenos no newtonianos se acomo- Fluidos newtonianos y plásticos

118 119
 111 I 111' 1'1'; .¡ 'S h rizontales y verticales y son los más comu- do estas deformaciones dejan de corregirse. En las pinturas no
11 11 1, I intura de caballete, la escultura policromada y la tixótropas, la deformación observada depende direc~,ente
I inturn mural. del esfuerzo ejercido con el pincel, mientras que en las tíxotro- .
I,11 j ix tropía es una propiedad esencial de ciertas pinturas, pas, en cada pincelada se degrada y se rehace la e~tructura del
qu . forman floculados rcdispcrsablcs, permaneciendo rígidas gel en el tiempo que separa dos pinceladas. El ~~I~lodepende
'11 reposo y Iluidificando mediante agitación, pudiendo así de la tendencia de la pintura a formar una superficie plana.
m zcJarse y extenderse fácilmente con el pincel. Cuando las
pinturas tixótropas secan se mantiene en mayor medida, la
huella del pincel y puede aplicarse una segunda capa en fres- Películas ya formadas
co, siempre que se evite ejercer una presión.
La explicación de la tixotropía es más sencilla cuando los Las PROPIEDADES ÓPTICAS se han detallado ya en el capítu-
pigmentos reaccionan con el aglutinante, como por ejemplo el lo de pigmentos. Aquí sólo nos referiremos a aquellos aspec-
blanco de plomo y el óxido de cinc, que forman jabones con tos que se deban a la mezcla con la sustancia filmógena, a 1.a
los ácidos grasos, cuyas micelas se adsorben en la interfase transparencia exigida por los barnices y a los defectos superfi-
pigmento-aglutinante. En otros casos, pueden producirse inte- ciales por deficiencias en la formulación o causados 'p0~~l en-
racciones específicas entre ciertos pigmentos y las micelas co- vejecimiento. Los fenómenos que .se producen al m~l,drr un
loidales, contenidas en el aglutinante, formando envolturas vo- haz de rayos luminosos sobre una pintura son la reflexión, ab-
luminosas que se traban entre sí, de forma más o menos rever- sorción, difusión y refracción. .
sible, alrededor de los pigmcntos, aunque esta explicación es Cuando un haz luminoso incide sobre una capa de pmtura,
sólo una hipótesis. una parte de él se refleja y cuanto mayor es este efecto, .más
En la práctica, se puede provocar la tixotropía de una pintu- brillante es la superficie. El resto de la luz penetra en la pmtu-
ra añadiendo ciertos compuestos, algunos de los cuales se en- ra. Al pasar de aire a un medio de índice de refracción diferen-
cuentran en las recetas antiguas: te el haz luminoso cambia de dirección (refracción). Una par-
te' de la luz es absorbida por los pigmentos y el aglutinante; a
En medio no polar: jabones de metales pesados, algina- su vez el haz sufre una difusión múltiple sobre las partículas
tos de calcio y magnesio y resinas de poliamidas. de pig;nentos. La luz restante se re~ej~ sobre la supe:tIeie in-
En medio acuoso: la caseína, la albúmina, la gelatina, ferior atravesando la capa en sentido Inverso y volviendo de
dextrinas, diversas gomas y alginatos de sodio y potasio. nuevo al aire. En ese caso, el observador recibe información
sobre el color del fondo y se dice que la pintura no es cu-
Hay otras propiedades reológicas como el flujo y la facili- briente.
dad de aplicación. Esta última depende del esfuerzo en el La REFLEXIÓN de un haz luminoso sobre una superficie es
arrastre llevado a cabo por las cerdas del pincel o del número especular si el haz luminoso incide sobre una super;ficie per-
de pinceladas necesarias para depositar una cantidad detcrmi- fectamente plana, por ser semejante a la de un espejo. Es se-
nada. En la aplicación de una pintura, la estructura tixótropa se rniespccular cuando la superficie ~o es. total~ente plana; ya
regenera y se destruye constantemente. El flujo expresa la fa- que los rayos reflejados presentan direcciones dlfer~ntes. ~llas
cilidad pura eliminar las irregularidades de una superficie, de- irregularidades de la superficie son tales que sus dlmens~o.nes
bidas particularmente a las huellas del pincel, dependiendo de se aproximan a las de la longitud de onda.?e la luz VISible
la fuerza de la gravedad y de la tensión superficial. También (400-700 nm) o son más profundas, la reflexión se produce en
influye el espesor de la pintura, y el límite de flujo indica cuán- todas direcciones y se dice que es difusa.

120 121
 El brillo de una superficie es la relación entre el flujo lumi-
noso reflejado especularmente y el flujo incidente. Depende
del ángulo de observación, de la planaridad de las superficies
y del tipo de iluminación. En un barniz a la cera, por ejemplo,
la superficie es granulosa y, por tanto, mate. Es más brillante A
una superficie sobre la que incide una iluminación puntual que
difusa.
Es importante tener en cuenta la viscosidad, porque influye
en la planaridad de las superficies y el índice de refracción,
pues al aumentar éste, es mayor la intensidad de la luz refleja-
da, especialmente en los barnices.
Los temples son disoluciones o dispersiones coloidales
acuosas. En el secado de la película por evaporación del agua, B
según se verá en el apartado de formación de la película, se
produce una fuerte contracción de volumen y la superficie fi-
nal obtenida es rugosa y de aspecto mate.
La pintura al fresco suele ofrecer un aspecto mate, ya que
las partículas de pigmentos están en contacto directo con el
aire y la superficie obtenida es rugosa, excepto cuando se uti-
lizan arcillas y se pule cuidadosamente dicha superficie, como
ocurre en la pintura pompeyana. En la técnica al óleo, el seca- C
do es un proceso químico y aunque da lugar a un amarillea-
miento, no conlleva una pérdida apreciable de volumen" y la
superficie final es lisa y brillante.
La reflexión de la luz sobre la superficie de las pinturas ex-
plica los siguientes defectos de su aspecto superficial. El rese-
camiento'? es la apariencia mate o empañada por la absorción (H) .y
Rclkx iÚII cspccu Ial' (A) ,se. '111'1e:-spcvular
~. dirllS;1 ( ')
acelerada o excesiva del aglutinante por el soporte o capa sub-
yacente. Cuando hablamos de blanqueamientos-" nos referi-
mos a cualquier fenómeno que vela el aspecto uniforme del La humedad juega, al parecer, un papel.muy i~l~Otiante en
barniz, excepto el azuleamiento. Este último es el velo ligera- el azuleamiento. En el barniz hay grupos hIW~~COpICOS,C~I~(~
mente blanquecino-azulado, semejante al vapor sobre los cris- , , 'd ' lo cual favorece la apancton de manchas
los grupos act os, L d lf t
."

tales, que se forma en la capa de barniz. Es más racional clasi- 1 d s en las que algunos autores han identifica o su a.?
ficar los defectos según sus causas, siempre que sea posible. adzua a io Este depó sito puede producirse cuando la super/l-
e amom . l °C d dife-
cie es más fria que el aire circundante (basta con. e I el
. ) El amoníaco y el dióxido de azufre del aire fon~l,an e
rencla . ., . i ., .d CClon en
sulfato de amonio por una rcaccion de O~lulclon-le ~l ,." " ,
IX Como se ha visto en el apartado del índice de refraccióu de los pigmeiuos. . resencia de la luz. Estos minúsculos cristales ~n la super f I.Cl~
19 Denominados «rechupados» por los pintores.
20 Muchos restauradores hablan de «pasmados». de la obra favorecen la difusión de la luz y expltcan el velo tOI-

122 123
 mnd . S liminan mediante frotamiento con un trapo suave. mentos suspendidas en el aglutinante, de modo que las partícu-
Otra xpli ación sin confirmar, según Thompson, es una exu- las formadas por agregados moleculares de dimensiones 1,5 ve-
dación del barniz. Una tercera teoría es la de la hidratación de ces menores que la longitud de onda de la luz visible (0,01-1 um)
las sustancias filmógenas que se hinchan, variando su índice la difunden, mientras que las mayores la reflejan. La intensi-
d refracción y favoreciendo la difusión de la luz. Las resinas dad difundida es simétrica en el espacio para partículas infe-
naturales son más higroscópicas que las sintéticas y, por ello, riores de 1/10 a l/20 de la longitud de onda de la luz (difusión
provocan más fenómenos de azuleamiento. Raileigh), mientras que las mayores producen una difusión
La degradación del aglutinante produce blanqueamientos menos intensa.
más graves. Colling y Wilkinson han formulado la hipótesis de Las longitudes de onda más cortas (azules) se difunden me-
un gradiente de degradación desde la superficie que recibe las nos que las largas (rojas). La luz solar que atraviesa la atmós-
radiaciones m;Ís peligrosas. El aglutinante degradado se pulvc- fera ha perdido una parte del componente azul y por eso pare-
riza y se desprende dejando los pigmentos cada vez más al ce más amarilla. La luz roja difunde menos, penetrando más y
descubierto. Cuando la proporción de pigmentos sobrepasa la siendo menos absorbida por las capas de pintura.
CVCP, hay una brusca disminución del brillo porque la super- La proporción de luz difundida depende de los índices de
ficie irregular difunde fuertemente la luz. Esto puede ocurrir refracción de los constituyentes de una pintura. Cuanto mayor
también en el blanqueamiento de ciertos retoques formulados sea la diferencia de los Índices de refracción de aglutinante y
por encima de la CVCP. El «resccarnicnto. del aglutinante pigmento, mayor será la desviación del haz luminoso al pasar
conduce al mismo fenómeno óptico. del aglutinante al pigmento y menor será la probabilidad de
Cuando un haz luminoso pasa de un medio de índice de RE- que llegue a observarse la capa inferior. Las pinturas al óleo se
FRACCiÓNnI a un medio de índice de refracción ~, la direc- hacen menos cubrientes al envejecer, ya que n = 1,48 del acei-
ción del haz refractado viene dada por la ley de SneIFI. El Ín- te de lino fresco pasa a ser n = 1,57 del óleo envejecido (lino-
dice de refracción es la relación entre las velocidades de la luz xina), aproximándose al de muchos pigmentos.
en el vacío y la velocidad de la luz en el medio .. El tamaño del grano y su dispersión influyen en la difusión
El tercer fenómeno es la ¡\IlS0R\lÓN. Una parte de la luz pe- de la luz. Se puede determinar cuál será el tamaño de grano
netra en la capa de pintura y es absorbida por las materias adecuado para cada pigmento, según sea su índice de refrac-
constituyentes, pigmentos y aglutinante, dando lugar a la sen- ción, para obtener la máxima difusión de la luz.
sación de color. La CVCP depende del grado de dispersión de los pigmen-
Un pigmento azul mezclado a un aglutinante tiende a ama- tos. Al llegar a la CVCp, varía bruscamente la opacidad. Por
rillear, oscureciendo con el tiempo. Por ello, los primitivos fla- encima de este valor, los vacíos entre los pigmentos son ocu-
mencos mezclaban el lapislázuli con un aglutinante acuoso, pados por el aire y la diferencia de Índices de refracción au-
por yuxtaposición de capas, para obtener la máxima luminosi- menta. Esto explica la llamada regeneración obtenida al embe-
dad (figura 15). Después de Rubcns, la pintura realizada me- ber pinturas y barnices envejecidos por los vapores de un di-
diante la mezcla de pigmentos lleva a un oscurecimiento de los solvente. Los vacíos provocados por la degeneración de la
colores. sustancia filmógena son ocupados por el disolvente al hinchar-
La DIFUSI()Nocurre cuando la luz penetra a través de una se el aglutinante. Este rejuvenecimiento es efunero, pues desa- . I
capa de pintura. Se encuentra con numerosas partículas de pig- parece al evaporarse el disolvente. La aplicación de una capa
de barniz o de aceite permite rellenar los vacíos responsables tí
de la difusión, pero el aglutinante original o el viejo barniz no iI
11
21 Ver capítulo dc pigmcntos. están por ello menos degradados y contienen sustancias que II
1

124 125 I
I ¡
 pueden acelerar el envejecimiento de los materiales que se y si su porosidad es baja, su resistencia puede ser muy elevad,.\.
aplican sobre ellos. La l'U::XII3IL1DAD es la clongación máxima que puede sulnr
La difusión aumenta el poder cubriente de una pintura. Las la capa, sin romperse, sometida a fuerzas de. tracción, tor~ión o
capas contienen numerosas partículas de pigmento que difun- flexión. Está ligada a la elasticidad y plasticidad de la película:
den la luz y gran parte de ésta no llega al observador. La can-
tidad de luz transmitida depende también del espesor de la La elasticidad de una capa es la facultad de elongación
capa y del color del fondo. Un fondo negro absorbe más luz y orientación de las cadenas interrnolccularcs en la di-
que uno blanco. De ahí que la preparación blanca es la que da rección de la fuerza ejercida sobre ellas. Todo material
la máxima luminosidad. La transparencia es la cualidad opues- tiene un límite de elasticidad. Si la fuerza que actúa es
ta al poder cubriente. inferior a éste, la capa sufre una deformación elástica,
La planaridad de la superficie interviene en la difusión de la que es instantánea, totalmente reversible y proporcional
luz y por esto la operación de fijado restituye la profundidad a a la fuerza aplicada.
la pintura. Si la fuerza aplicada sobrepasa el límite de elasticidad,
Las PROPIEDADES MECÁNICAS juegan un papel muy impor- la capa sufre una deformación plástica de elo~gac~~n
tante en el envejecimiento. Diversas acciones fisicas y quími- irreversible, que es proporcional al tiempo de aplicación
cas ponen a prueba la dureza, flexibilidad y adhesividad de las de la fuerza ejercida.
capas de pintura.
La DUREZA es la capacidad de resistencia de un sólido a su- La diferencia entre estos dos tipos de deformación se expli-
frir una deformación permanente, tales como ser rayado, cor- ca a nivel molecular. La mayoría de las moléculas están forma-
tado, deformado o comprimido. En una capa de pintura supo- das por largas cadenas de grupos mctilcnos (~CI12-) que se dis-
ne la resistencia a la penetración de otros objetos. ponen en zig-zag y pueden replegarse y estirarse por la libre
Es una magnitud muy compleja que depende de numerosos rotación de los átomos de carbono alrededor de los enlaces
factores, entre ellos de las interacciones inter o intramolecula- sencillos que los unen. .
res que existen entre las moléculas de aglutinante. La deformación elástica corresponde en las capas de pmtu-
Las resinas naturales están formadas por moléculas muy rí- ra a la elongación de estas cadenas lineales. La deforn~ación
gidas con fuertes atracciones polares entre sí. Entre las sintéti- plástica se debe a un deslizamiento de unas macromoleculas
cas, las termoplásticas están formadas por moléculas lineales sobre otras. Por ello, el envejecimiento supone, a menudo, una
que no presentan otras atracciones que las fuerzas de Van der disminución de la tlexibilidad, al formarse una red tridimen-
Waals y las fuerzas dipolares, mientras que las termoendureci- sional que impide estos movimientos y de esta forma ~a capa
bles están unidas por enlaces covalentes formando redes tridi- se hace más frágil. En la práctica, coexisten los dos tipos de
mensionales y por ello son más duras que las anteriores. deformación. Si el golpe es muy brusco, prevalece la deforma-
La dureza aumenta al disminuir las distancias intermolecu- ción elástica, a menos que se produzca la ruptura. Si, la acc~~n
lares y hacerse más regular la orientación de las moléculas. es más lenta, la capa comienza sufriendo l~na de~~rma~JO.n
También hay que tener en cuenta las interacciones entre el elástica que pasa gradualmente a ser una deforrnacrón p~astl-
aglutinante y los pigmentos. El minio, la cerusa y el blanco de ea. La capa se puede alargar más sin romperse en un estirado
cinc forman jabones muy duros con el aceite secante. rápido. . .
El carbonato de calcio formado en la pintura al fresco, que Muchas sustancias filmógcnas son poco flexibles, por cjern-
acompaña a los pigmentos en la capa superficial y aparece re- plo, las resinas naturales, que están compuestas por 11101~culas
forzado por la sílice en el mortero, es un sólido muy insoluble rígidas. Los polisacáridos y las proteínas presentan fuertes

126 127
 ura i nc intermoleculares que se oponen al deslizamiento
MATERIALES QUE COMPONEN LAS OBRAS DE ARTE
d unas moléculas sobre otras. Se puede evitar este inconve-
ni ntc añadiendo plastificantes, como la miel y la glicerina,
para los aglutinantes acuosos y elemi para las resinas natura- Tipos
de ruptura:
les. Los plastificantes son líquidos poco volátiles o sólidos
blandos que aumentan la separación entre las cadenas de aglu-
tinante, disminuyen las fuerzas intermoleculares y mejoran la Cohesiva
flexibilidad. Los aglutinantes inorgánicos son rígidos y se uti-
lizan únicamente sobre soportes fijos (inmóviles).
La ADHESIVlDAD es la capacidad de un revestimiento de \
permanecer unido a su sustrato. En la pintura, el aglutinante Adhesiva
mantiene unidos entre sí los pigmentos y adhiere una capa a 'su
sustrato. La adherencia entre dos capas se mide por la fuerza
Ruptura adhesiva y cohesiva
necesaria para su separación. La ruptura de una capa puede ser
cohcsiva o adhesivo, según se produzca en el interior de ésta o
se separe de la adyacente. Los compuestos no polares, como las ceras y parafinas, son
Los factores más importantes que intervienen en la adhesi- poco adhesivo s al presentar únicamente fuerzas de Van der
vidad final de una capa son de dos tipos: mecánicos y fisico- Waals. La cera de abejas es algo más, por contener algunos
químicos. componentes más polares. La resina terpénica contribuye a
obtener la adhesividad necesaria para el ente lado a la cera al
Factores mecánicos (adhesión mecánica): el líquido pe- ser mayor su polaridad. La adherencia de una capa aumenta,
netra a través de las irregularidades de la superficie del en general, con el número de funciones polares presentes en la
sustrato y queda unido al secar. Para ello es necesario sustancia filmógena y con la longitud de las cadenas molecu-
que la sustancia sea suficientemente fluida y humecte lares. Las moléculas lineales son menos adhesivas que las ra-
de forma conveniente al sólido sobre el que se aplica. La mificadas, sobre todo cuando éstas se hayan regularmente dis- .
adhesividad disminuye si la sustancia filmógena se re- puestas. El alcance de las fuerzas de atracción es corto y su
trae durante el secado. efecto decrece rápidamente con la distancia.
Factoresfisico-quimicos: son los que explican que en la El aumento de interacciones moleculares, en general, con-
adhesión intervengan interacciones específicas. Las duce ala orientación de las moléculas y aumenta la dureza de
causas mecánicas no bastan por sí solas para explicar el la capa. Las macromoléculas de las sustancias film6genas se
fenómeno de la adhesión, sobre todo en el caso de la disponen de forma aproximadamente perpendicular u oblicua
unión de dos superficies lisas. En la adhesión intervie- sobre la superficie del sustrato. Los grupos polares se dirigen
nen diversas fuerzas de atracción: de Van der Waals, di- hacia el sustrato y los no polares hacia el exterior y el conjun-
polares, enlaces iónicos, enlaces covalentes y enlaces de to ya no es humectado por W1 líquido polar. Ciertas manchas,
hidrógeno. Son las mismas fuerzas que influyen en la como las de ácidos graso ,se orientan hacia la superficie de un
humectación del soporte y la permanencia de la capa vidrio o de un metal, de ahí que sea necesario desengrasar cui-
una vez que ha secado. Su acción depende dé la natura-
leza del adhesivo y el soporte o sustrato inferior, ya que
la adhesión requiere mayor energía que la humectación.
dadosamente la superficie antes de encolar.
I.a presencia de plast.ificantes y disolventes puede perturbar I
las intcraccioncs entre el adhesivo y el sustrato por competir
I
128 129
con este último. Hay que evitar el uso de disolventes en gran un fenómeno físico, a una reacción química, o a ambos a la
cantidad, porque favorecen la retracción durante el secado. vez.
Las colas tixótropas, como la cola animal, presentan en este Los procesos de formación de la película sólida son:
sentido muchas ventajas. Son buenas humectantes, son líqui-
das en el momento de aplicación y coagulan con rapidez, laci- }>',JlI})()fIll'ÍÚIl de 11/1 disolvcnt« o ./lLSI' 1'\-/t'F/1l1: rcstnas.
litando el contacto de los dos sustratos. Un buen encolado exi- polisacáridos y proteínas.
ge que la capa sea lo más delgada y continua posible, para au- Solidificacion: ceras.
mentar la eficacia de las fuerzas de atracción. Reacciones químicas: aceites secantes y resinas natura-
les, entre los orgánicos; aglutinantes inorgánicos hi-
dráulicos y aéreos.
Formación de las capas de pintura
La capa se forma por evaporación del disolvente o por cam-
Supone el paso de la fase líquida, en la que la sustancia
bio de estado, es decir, por PROCESOS \;¡S\COS, siempre que las
filmógena se encuentra en solución, emulsión o fundida, a
macromoléculas estén disueltas, dispersas o fundidas.
un sistema sólido laminar. La solidificación puede deberse a
La evaporación del disolvente o del componente volátil im-
SECADO DE LOS MATERIALES FILM6GENOS
plica la salida de algunas moléculas de la interfase disolución-
aire, produciéndose vacíos y con ello desplazamientos horizon-
Fenómeno Tipo de compuestos
tales y verticales de las moléculas circundantes. Esta pérdida de
Proceso
materia da lugar a fenómenos de contracción de volumen duran-
Gomas vegetales te el secado. Se forman pequeños torbellinos que invaden poco
a poco la superficie y cuya velocidad de rotación disminuye al
Yema y huevo entero
aumentar la viscosidad. Si el proceso es muy rápido, se puede
Evaporación del disolvente Resinas terpénicas naturales formar un enrejado hexagonal en la superficie, reduciéndose el
brillo y creciendo las tensiones que provocan la ruptura.
Polimeros sintéticos Toda discontinuidad u orientación particular repercute en la
termoplásticos en dispersión
Físico estructura de la capa. Cuando la viscosidad aumenta gradual-
Ceras animales, vegetales mente y permite la orientación de las moléculas de las sustan-
Cambio de estado al enfriarse y minerales cias filmógenas, se establecen un mayor número de interaccio-
Parafinas sintéticas nes disolvente-aglutinante y se producen menos espacios va-
Gelatinas o colas animales cíos, formándose películas más densas y resistentes y menos
Enfriamiento y evaporación de pescado, pieles, conejo. pcrrncablcs. Las capas presentan una permeahi Iidad di fcrente
del disolvente carpintero, etc, en la cara hacia el sus trato interior y en la cara hacia el aire
(hay una orientación debida al aire).
Aceites secantes
Polímeros sintéticos
Pueden distinguirse tres partes en el espesor de un estrato: la
Químico Polimerización inferior, en la que las moléculas se orientan hacia la capa sub-
terrnoestables
Resinas terpénicas al envejecer yacente, la central, sin orientación particular, y finalmente la
superior, cuyas moléculas se orientan hacia la intcrfasc pelícu-
Evaporación del disolvente limulsiones de huevo y aceite
Mixto
y polimerización Mezclas de aceite y resina la-aire o hacia la capa siguiente. Las orientaciones mejoran
cuando hay una buena humectación entre las capas.

131
130
 La variación de la viscosidad durante el secado influye tam- Cuando se estabiliza la emulsión con coloides prot t r •
bién en la planaridad y en las propiedades ópticas (el brillo) de éstos se adsorben en la superficie de las gotas de líquid di-
la película formada. Las resinas naturales permanecen fluidas perso. La cohesión de la capa sólo es asegurada por la gran l-
mucho tiempo, aun cuando queda poco disolvente. Si se apli- pacidad de dichos coloides de cementar los granos. La pelícu-
can en forma de barniz sobre una capa de pintura irregular. se- la es menos homogénea y una vez seca suele tener un aspect
can dando una superficie casi plana. La mayoria de las resinas lechoso y poco transparente.
sintéticas forman soluciones muy viscosas incluso cuando A veces es dificil distinguir si una sustancia está disuelta O
queda el 50 % del disolvente y la superficie seca es menos pla- dispersa en un líquido. Si las atracciones sólido-líquido son
n~. Esto explica la diferencia de brillo de los dos tipos de bar- mayores que las del líquido entre sí, se forma una disolución.
ruces. Pero si el líquido únicamente atrae a algunos grupos activos de
Hay defectos de formulación, tales como el uso de disolvcn- las moléculas del sólido, sólo se produce un hinchamiento. Las
tes demasiado o poco volátiles o su exceso, la mala adhesión largas moléculas lineales de la gelatina forman «micelas» con
de la película al soporte y las capas muy espesas. Todos ellos partes cristalinas (ordenadas) donde puede penetrar el agua,
dan lugar a la formación de cuarteados prematuros en el secado, produciendo un hinchamiento ilimitado que conduce a la dis-
que no suelen atravesar el espesor de la pintura. Su forma de- persión coloidal. La formación de la capa sigue el esquema si-
pende del aglutinante, variando de anchura incluso a lo largo guiente:
de una misma fisura. Los cuarteados debidos a la edad son
más uniformes y estrechos. La CVCP de cada pigmento influ- cola sol H colagel --7 desecación
ye en la resistencia de la película a la formación de cuarteados;
si es baja. las fuerzas de ruptura encuentran menos obstáculos. Hay pocas sustancias filrnógenas que se apliquen fundidas
Los oscuros y los tonos intensos sin adición de blanco son los y la capa se forme por un proceso de solidificación. Entre las
más sensibles. naturales se encuentran: la cera, la goma-laca y los betunes.
El secado de las emulsiones depende también de la adición Las capas formadas son más compactas que en el caso de la
del tcnsoactivo o coloide protector, ya que éste es expulsado evaporación y pueden ser más espesas sin implicar defectos
hacia la superficie rivalizando con la adhesión del material fil- estructurales.
mógeno sobre las partículas de pigmento y las capas adyacen- La capa puede solidificar por medio de una REACCIÓN QUÍ-
tes. debiendo añadirse siempre en pequeña proporción. La co- MICA. La mayoría de los procesos son de oxidación, y ésta
hesión de la capa depende de la capacidad del coloide protec- puede hacer que el aglutinante orgánico polimerice originando
tor de cimentar las gotas de la fase dispersa. Cuando dos un compuesto de mayor tamaño molecular. Ocurren en el caso
moléculas de líquido disperso están rodeadas por un tensoacti- de la formación de la capa de los aceites secantes y en cierta
vo, al evaporarse, se aproximan gradualmente hasta tocarse, medida en las resinas terpénicas, pero en éstas el proceso esen-
prcsionándosc mutuamente debido a la tensión superficial. La cial, que se produce anteriormente, es la evaporación del disol-
presencia del tensoactivo les impide coalescer o agregarse en- vente.
tre sí hasta que se rompe la doble capa de emulgente y las dos La capacidad de los aceites secantes de formar la capa depen-
esferas se unen. Los tensoactivos expulsados emigran a la su- de del número de posiciones relativas de los dobles enlaces (C =
perficie o hacia cI sustrato interior, rivalizando por adherirse a C) contenidos en las moléculas. Las reacciones de oxidación-re-
la sustancia filmógena. La agregación es superior en las capas ducción y polimerización tienen lugar entre estos dobles enlaces
más internas que en la superficie, la cara externa es menos só- y conducen a la formación de una red tridimensional. El oxíge-
lida que las capas más profundas. no, la luz y las sales metálicas catalizan estas reacciones.

13 1
 En el secado de los polímeros sintéticos mediante reaccio-
nes químicas pueden presentarse dos casos:

Sin desprendimiento de una sustancia volátil, como en

las resinas epoxi y los poliéstcrcs.
Con evaporación de un compuesto volátil, como las re-
sinas de urca/formaldchido.

La laca japonesa es un caso excepcional debido a la oxida-

ción enzimática que transforma el jugo de una planta, en pre-
sencia de la humedad, en una capa completamente insoluble.
El FRAGUi}DO DE LOS AGLOMERANTES INORGÁNICOS ocurre
Ésteres de la glicerina Linoxina
en la formación de las capas de mortero y de la película pictóri-
ca de la técnica «al fresco», la cal viva, obtenida por calcinación
Secado del óleo de las piedras calizas, se transforma en cal apagada en contacto
con el agua. Esta última mezclada con arena forma el mortero
Los principales secativos metálicos son las sales de plomo, fresco, que al fraguar en contacto con el dióxido de carbono del
co?alto y manganeso: Parece que actúan como portadores de aire (reacción aérea), migra hacia la superficie englobando los
oxigeno y el proceso tiene lugar hasta la oxidación de los dobles
granos de pigmento. El verdadero aglutinante de la pintura al
e~a~es rea~tivos del de la película de linoxina que caracteriza la fresco se forma in situ, durante el proceso de secado, al ponerse
tecruca al oleo. El plomo actúa más en profundidad, mientras en contacto la cal apagada, con el dióxido de carbono del aire.
que el cobalto y el.mang~eso actúan en superficie y aumentan Otro proceso secundario que tiene lugar es la evaporación
bruscamente las dimensiones de ésta, que pierden su flexibili- del agua contenida en la lechada de cal y producida durante la
dad, de. ~odo q~e las capas inferiores al moverse provocan la reacción. Por ello, muchas pinturas al fresco se agrietan inmc-
formación de gnetas. Sólo pueden añadirse secativos en cantida- diatamente después de su ejecución.
des d~terminadas ~ su e~ceso provoca la formación de arrugas.
r El o~eoen dos días está seco al tacto, pero las reacciones conti-

nuan aun durante muchos años. Durante la reticulación, se retraen FRAGUADO DE I.A PINTIIRA «Al, FRESCO)
las mall~ y s~ expulsan las materias fluidas hacia la superficie o
las capas infenores. Este fenómeno se llama sinéresis formándo- +H20 +C02
se la c~pa de exudación que juega un papel muy importante en la CaO --~) Ca(OH)2 ) CaCnl + H20 (v)
planaridad de la superficie e influye en sus cualidades ópticas. cal viva cal apagada cal fraguad;l I vapor de agua
A.I aumentar la reticu~ación, por un lado, se endurece pro- L-- . . .. -

gresrvamente la capa; SIendo contrarrestado este efecto, por

otra parte, al formarse pequeñas moléculas debidas a reaccio- PROPIEDADES QUíMICAS Y BIOLÓGICAS: I~STABlI.IDAn
nes, de degrad~c~ón, como por ejemplo el ácido acelaico, que
actúa de plastificante. La eliminación de las moléculas de El deterioro de los materiales Iilmógcnos utilizados en las
plastificante por el uso abusivo de disolventes en los dcsbarni- obras de arte se debe a la acción de los distintos agentes fisi-
zado,s ?e pinturas a,l óleo es perjudicial para las propiedades cos, químicos y biológicos a los que se encuentran sometidos,
mecarucas de la película.

134
u.
--,_~,.-- ~==~~~_"=-:================-",,"",===-c---,--~=~~-~~-~-~~--~
-~-~--~-
~----~--~~

tant xistentes en la propia obra (internos) como en el medio como la encáustica o el lacre, en la formulación de adhesivos
ambiente circundante (externos). al calor y en la preparación de barnices mates (diversas fonnu-
Ya se han mencionado, en el apartado de clasificación, algu- laciones de cera/resina).
nos de los procesos de envejecimiento específicos de los dis- La temperatura es otro factor del envejecimiento de los ma-
tintos materiales filmógcnos. Por eso ahora nos limitaremos a teriales. Procede de modo semejante y en combinación con la
exponer el efecto de la actuación de los distintos agentes sobre luz. Actúa sobre los materiales sensibles a la temperatura
las capas compuestas por sustancias filmógenas. Un mismo como los betunes, ceras y resinas (se ablandan por el calor).
compuesto, como el agua, puede tener una actuación pura- Produce cambios de humedad relativa, al incrementarse o dis-
mente fisica, modificando las dimensiones de una capa, reac- minuir la temperatura ambiental. .
cionar con los polímeros naturales (hidrólisis) y facilitar el cre- La acción fisica del AGUA se debe a cambios en la humedad
cimiento de microorganismos. De hecho, el agua es el agente relativa. El agua está presente en la atmósfera en forma de va-
causante de la mayoría de las alteraciones de los objetos y en por. Cuando el aire se satura de humedad", el agua se conden-
particular de los materiales filmógenos higroscópicos e hidro- sa en la superficie de los objetos. Las sustancias sensibles a la'
Iizables. humedad son los siguientes:
Los materiales orgánicos higroscópicos, que contienen agua
(alrededor del 60%). Tienden a que su contenido en vapor de
Agentesflsicos agua esté en equilibrio con el del aire circundante, por esto se
secan y se humedecen. Entre ellos se encuentran los soportes
La I.lU. VISIBI.I': y I.!\S RADIACIONES UV producen la ener- de obras de arte de naturaleza vegetal (tejidos, papel y made-
gía de activación necesaria para la formación de radicales li- ra) y animales (tejidos, pergamino, cuero, hueso y marfil),
bres, particularmente en los enlaces múltiples, existentes en las además de los aglutinante s hidrófilos naturales mencionados
cadenas insaturadas y los compuestos carbonílicos. Ejemplos (azúcares y proteínas) y los sintéticos (dextrinas y resinas viní-
de este tipo son los aceites secantes, que contienen ácidos gra- licas).
sas insaturados y las resinas terpénicas. Las obras de arte que contienen materiales de esta naturale-
Las ALTAS TEMPERATURAS afeetan a los materiales orgáni- za aumentan de volumen al incrementarse la humedad relativa
cos, que son inflamables. La reacción de combustión se produ- y se contraen cuando ésta desciende. Estos fenómenos de con-
ce a temperaturas inferiores a 250 "C. Antes de esto, alrededor tracción/dilatación producen grietas (especialmente cuando
de 70°C, tiene lugar la caramclización de los azúcares y la des- los cambios de humedad son bruscos) y deformaciones (la ma-
naturalización de las proteínas. Por ello, no pueden calentarse dera se alabea, las telas se destensan, el papel se abarquilla y el
las colas animales y los almidones directamente al fuego para marfil se curva). Las colas animales se ablandan con la hume-
su aplicación, y es necesario hacerla al baño María". Las resi- dad y por ejemplo, dos dibujos en papel pueden llegar a pegar-
nas no se someten a ruego directo en la preparación de barni- se si se almacenan juntos en un ambiente húmedo. Las capas
ces, por el carácter altamente inflamable de los disolventes uti- pictóricas han de seguir el movimiento de los sop~rtes higros-
lizados. Muchos materiales filmógcnos funden a temperaturas cópicos, lo que hace que al volverse menos flexibles con el
moderadas y han de calentarse para su aplicación en técnicas
23 La humedad absoluta (H.A.) es la concentración de vapor de agua en la
) 1,:1temperatura del interior de 1II1 recipiente situado sobre un baño de agua atmósfera (g/m '). La humedad relativa (%) es la relación entre el vapor de agua
hirviente, cuyas paredes no se encuentran en contacto, es aproximadamente de contenido en el aire y el que puede contener (humedad de saturación: H.S.) a
(1$ 11 70"(', una temperatura determinada (H.R.= H.A./H.S. x 100).

IJ6 137
 ambiental o con los productos de tratamientos inadccuadox ti
tiempo y sufrir las variaciones de volumen debidas a los cam-
los que ha sido sometida la obra.
bios de humedad, se vayan rompiendo. Normalmente la ruptu-
ra se produce de dentro a fuera, dando lugar a cuarteados?",
q~e posteri0r.ment~ pueden llegar a desprenderse. Las capas de
Agentes químicos
pmtura y policromía sobre estos soportes deben seguir la regla
d~ l?s. tratados: supe~oner capas de magro (hidrófilo) a graso El oxígeno del aire y el ozono son OXltJANn·:s existentes en
(lipófilo), para seguir correctamente los movimientos del so- la atmósfera, como se ha expuesto ya en el capítulo de pig-
porte. mentes. Las reacciones de íotooxidución de las resinas tcrpé-
Los ~ate~iales inorgánicos porosos contienen capilares en nicas son inevitables y hacen que el barniz al cabo del tiempo
todas direcciones y absorben el agua por capilaridad. Al hume- pierda sus propiedades, haciéndose menos transparente, más
decerse pued.e~ cubrirse de sales solubles en agua, que desgas- oscuro, frágil e higroscópico, siendo necesaria su eliminación.
tan la supe:tIcIe, estallando en algunos puntos y rompiendo la Aumenta su acidez (absorbe agua), se incrementa el número
estructura mterna al producir microfisuras. Las sales solubles de enlaces múltiples (cromóforos) y se forman polímeros de
existentes en los muros, morteros y materiales pétreos porosos mayor tamaño (rígidos). Esto dificulta su identificación al
d~ las esculturas policromadas migran hacia el exterior en los transformarse en compuestos completamente diferentes a los
CIclos .de sequedad, cristalizan y llegan a perder su agua de hi-
iniciales.
dratación, formando eflorescencias que disgregan la superficie No podemos olvidar la acción de los ÁCIDOS. La aparición
de las obras. Las sales más insolubles constituyen las costras de costras de sulfatos en la pintura al fresco se explica por la
superficiales. acción del ácido sulfúrico generado, en la atmósferas húmedas
La acción química del agua da lugar a los fenómenos de hi- y contaminadas, a partir del dióxido de azufre y de los residuos
dr?lisis ya mencionados en las anotaciones sobre el envejecí- de los combustibles que contienen impurezas azufradas.
mIent~ ~e los polímeros o~gánicos naturales. Las proteínas y
los glúcidos son más sensibles a la hidrólisis ácida, mientras
SUU'AIACIÚN DE LOS CAIWONA')"OS
que los aceites secantes sufren preferentemente una hidrólisis
básic~. Las tintas ferrogálicas contienen sulfato de hierro y
reaccionan con el agua, produciendo ácido sulfúrico que ataca [O] [H20]
el soporte de papel. so, ---1 SOl ------7

FeS04 + H20 ) H2S04 + Fe(OH)2 CaS04 + H,COI

sulfato de hierro (II) ácido sulfúrico hidróxido de hierro (Il)
El ácido carbónico se descompone en dióx ido de carbo-
~l agua es además un disolvente muy polar, de carácter di- no (gas) yagua:
sociante, que actúa como medio de reacción, facilitando el
contacto con los reactivos procedentes de la contaminación CO,
L-- _

24 Convexos, en forma de cazoleras, La geometría de los cuarteados dcpcn-

de d~ la natur~leza del soporte. ~fibras de la madera, entramado de la tela) y del No vamos a insistir sobre la hidrólisis ácida de los polime-
aglutinante (tipo y concentración). El cuarteado, creado por un golpe, tiene la ros orgánicos, que sólo es posible en obras atacadas con ácido
forma de una tela de araña.

139
138
 por un desaprensivo. Existe, sin embargo, la posibilidad de que saturación, o absorbida en forma de vapor por los mate-
un restaurador haya aclarado mal en una limpieza utilizando riales higroscópicos. .
un ácido débil, como el acético en agua, o bien el abuso de las El almacenamiento inadecuado de los matenales com-
colas acéticas, como adhesivos, de modo que los residuos si- ponentes d~ la obra. . r .•

gan actuando en el interior de las capas pictóricas. T.os tratamientos de restauracton sufndos por las obras,
Los hidróxidos son U¡\SES fuertes y producen la saponifica- como la aplicación de mezclas acuosas en las limpiezas,
ción de los aceites y las grasas. Los jabones también son bases fijación con adhesivos, etc.
fuertes, al provenir de un ácido débil (el ácido carboxílico) y
una base fuerte (un hidróxido) y producen asimismo la hidró- Los microorganismos tienen la capacidad de crec~r sobre
lisis de los aceites secantes. «sustratosxf muy diversos a los que convierten en blOm~sa.
Así pues, la limpieza de la superficie de una pintura al I,as diversas formas de bioalteración que pueden producirse
óleo con jabón e incluso con hidróxido sódico, practicada por' son las siguientes:
a~gunos restauradores antiguos o mal informados, ha produ-
cido una degradación irreversible del aglutinante y un aspec- Que los organismos vivos utilicen el «sustratr» como
to pulverulento de la superficie hasta su desaparición. Como nutriente.
estos productos se aclaran con dificultad y son sólidos que Que viertan algún producto de s.u met~~olismo que alte-
permanecen retenidos en el interior de la obra, se reactivan al ra dicho «sustrato», como enzimas líticas extracelula-
aumentar la humedad ambiental, continuando su acción des- res, sustancias pigmentadas, ácidos resultantes del ciclo
tructora. de Krebs y de la proteolisis, y deyecciones de los orga-
nismos superiores.
S¡\PONIFICACIÓN DE LOS ACEITES Que produzcan rupturas mec~'lÍc.as en el «~ustrato»,
como las raíces de plantas, los rizoides de los Iíquencs y
CI12-OOC-R Cl:-J2-OH las cavidades practicadas por los insectos.
I I
'II-OOC-R + 3Na'OH -} CH-OH + 3R-COO Na' + 3H20 Existen condiciones específicas para cada grupo de seres
I I vivos aunque hay ciertos valores que son comunes a todos
'11 -OOC-R CH2-OH ellos' como las humedades altas, especialmente para las algas
11' it -1- álcali glicerina + jabón + agua (900;0) y algunas bacterias (80o/~). ~~ luz es necesaria par.a las
algas y otros organismos fotosmtetIcos Y.no e~ converuent.e
para los hongos. Esto hace que la flora mI~robl~na predom~-
I icn« s I iologicos nante de las obras de arte conservadas en el mtenor de los edi-
ficios esté, en gran parte, constituida por hongos: Los pH muy
1, 1, Iu nu 's de procedencia de los MICROORGANISMOS que ácidos o muy alcalinos (PH < 4 o pH > 10) restfn?gen el creer-
1111 I 11 11 ' obras de arte son, entre otras: miento de microorganismos, como ocurre en la pintura al fres-

HI 111 'd in, IOIld' hay esporas que se encuentran en sus-

I '1 uir .
\/)11 '11
I,1 , 1"11 t'iltrudu por .apilaridad, depositada sobre la su-
Considerados como tales aquellos materiales de la obra sobre los cuales
..-. J.~

se asientan los microorganismos ti organismos superiores, desde el soporte has-

11 II pOI' '011<1 'IlSI1 .ión ti humcdadcs próximas a la ta la capa de protección,

11 141
 taso Los líquenes, constituidos por la simbiusis de un alga y un
co, en la que el aglutinante aplicado, la cal apagada, es una
base fuerte. hongo, son los primeros en asentarse, y actúan como 1II1 orga-
nismo simple, pudiendo crecer a temperaturas extremas (des-
La mayoría de los aglutinantes orgánicos naturales están
de el polo hasta los trópicos). Hay especies que tienen afinidad
compuestos l?or hidratos de carbono, proteínas y lípidos que
por las rocas calcáreas y otras por las silíceas; excretan ácidos
son los constituyentes más abundantes de los seres vivos des-
orgánicos que forman complejos minerales solub!es el~ ~Iglla.
pués del ag~a, cuya proporción es mayor del 70%. Los glúci-
Las algas pueden degradar completamente la caserna utilizada
dos proporcionan la energía necesaria para las funciones vita-
como material de relleno en las pinturas murales. Su creer-
les, las proteínas ~on el componente estructural y funcional
miento depende de la presencia de una fuente de carbono, ya
(las enzunas catahzan la mayoría de las reacciones metabóli-
que son capaces de fijar el CO2 del aire y necesi~an una hun~e-
cas), y los lípidos forman parte de las membranas y constitu-
dad muy alta y la existencia de luz, al ser organismos fotosin-
yen las sustancias de reserva .
téticos, por lo que se localizan siempre en las proximidades de
.Los políf!leros naturales son degradados fácilmente por los
la superficie. Son coloreadas y pueden ,~e.r verdes, ro~adas,
ml~r~orgaOlsmos en condiciones ambientales adecuadas. Los
pardas, etc., alterando el aspecto superhcJaI y produ~lendo
q~lmlOrganótrofos y heterótrofos" proliferan en atmósferas
manchas. Pueden actuar de forma sinérgica con otros nucroor-
humedas en ~as obras de arte que contienen proteínas y glúci-
ganismos quimiorganotrofos Y también colonizar el cem~~to a
dos q~e les sirven de nutrientes. Los lípidos, al ser hidrófobos,
un pH comprendido entre 4 y 10. Los hongos produc?n ácidos
constituyen ~n~ barrera d.e permeabilidad al agua y esto difi-
como el oxálico y el cítrico, y muchos de ellos se asientan en
culta el c~eclmlento ~e microorganismos. Los hongos son mi-
los soportes pétreos y solubilizan los silicatos. Un caso aparte
croorgarusmos heterotrofos y su presencia se detecta sólo en
es el Aspergilusflavus que disuelve el fosfato de las rocas. ~as
materiales .filmógenos compuestos por almidón, goma arábi-
bacterias también contribuyen a la degradación de los materia-
ga, cola animal y caseína. Las colas animales que unen las pie-
les calcáreos debido a la formación de sulfato de calcio. En los
zas de madera sirven de nutrientes a las larvas de Anobium'í
metales existen microorganismos que intervienen en su bioco-
que ~tacan el leño. Los granos de harina pueden ser infectados
rrosión, como, por ejemplo, las bacterias y los hongos.
por .msectos. Los materiales celulósicos como la madera, los
textI~es y el papel son atacados por los microorganismos que
contienen celulasas, enzi~as líticas extracelulares que degra-
~ la celulosa, ~ por los msectos. Por ejemplo, el Aureobasi-
dium pul/ufans. t.lene una celulasa que produce un pigmento
negro que modlfI~a el aspecto de la superficie de la pintura. El
~uero y el ~e~gam~o ~~eden ser colonizados por bacterias con
~ntensa actiVIdad. lipolítica y proteolítica. Los hongos también
Juegan un papel Importante en su biodeterioro.
Los .microor!?~nismos actúan como colonizadores pasivos
en la bioalteración de los materiales pétreos a humedades al-

" 26 L'os sere~ VIVOS pueden. ser autótrofos

, o heterótrofos según obtengan el
curbo~o a parur del CO~ de nirc II otro compuesto inorgánico (quiuuótrofox) o
necesiten maten a orgánica como nutriente.
27 Insecto xilófago llamado vulgarmente «carcoma».

143
142
 Segunda parte
Métodos de caracterización,
datación y diagnóstico
de los bienes culturales
 CAPÍTULO PRIMERO

Aportaciones de la ciencia
al estudio de los bienes culturales

Las fuentes a las que acudimos actualmente para estudiar

nuestro patrimonio nos llevan a tomar dos caminos indispensa-
bles para su comprensión, basándonos en la documentación
histórica y la caracterización de materiales presentes en los
bienes culturales, así como el diagnóstico de las alteraciones
que éstos pueden haber sufrido.
Los historiadores se ocupan de la búsqueda a través de los
documentos de archivos, tratados de la época, libros de fabrica
de las iglesias, contratos de obra, etc., para, determinar la fe-
cha, la atribución de la obra y su iconografia, así como ciertos
aspectos estilísticos y técnicos. También investigan las distin-
tas transformaciones que ésta puede haber experimentado, los
accidentes naturales, las modificaciones debidas a los cambios
de gusto y las intervenciones de restauración. Todo ello cons-
tituye la llamada «historia material» de la obra.
El laboratorio completa los datos históricos, investigando
sobre la naturaleza de los materiales utilizados, la metodología
adoptada por el artista y el comportamiento de la obra a través
del tiempo hasta ofrecer esa imagen plástica que hoy se mues-
tra a nuestra contemplación, para finalizar asesorando al res-
taurador sobre las técnicas y productos a utilizar en ese caso
concreto. En este volumen solamente van a analizarse los mé-
todos de estudio que se derivan del conocimiento de las cien-

147
 'i" Il uur 1\., in mencionar los fundamentos de la documen- ensayos preliminares, comprobaciones analíticas y empleando
tll .ión puramente histórica y archivística. métodos de envejecimiento con modelos de laboratorio simila-
El xarnen científico puede aparecer asociado a unos intere- res; es indispensable determinar la estabilidad, reversibilidad y
1-\ s muy variados. Se puede originar de un modo externo al efectos secundarios de los materiales empleados en los trata-
propio lahorntorio, aprovechando la restauración o conserva- mientos.
.ión del objeto para documentarlo de una forma exhaustiva y Muchos historiadores habituados a la labor de archivos se
muchas veces contribuir al diagnóstico preliminar, o tratando conforman con una simple fotografía de una obra, incluso en
de responder a una cuestión procedente de un historiador que blanco y negro, para realizar su estudio. No advierten hasta
investigue una atribución. Existen cada vez más proyectos de dónde se puede profundizar en el conocimiento de dicha obra,
investigación abordados directamente por el laboratorio, tanto por medio de los exámenes globales y los análisis de los mate-
para estudiar una época determinada como la metodología y riales, para lograr una mayor comprensión de la técnica de un
los productos empleados en un tratamiento o las condiciones autor, de una escuela o en lo que respecta a su atribución. Si no
más idóneas para conservar una colección. Por último, no po- se presta atención, por ejemplo, a la radiografía de una pintu-
demos dejar de destacar los estudios interdisciplinares en los ra, el dibujo subyacente, la superposición de las capas y los
que colaboran científicos, historiadores y rcstauradores. materiales utilizados, se están despreciando elementos indis-
El campo de aplicación de las ciencias al estudio de los bie- pensables para un conocimiento más extenso de un autor. Sólo
nes culturales es muy amplio y así sus objetivos son muy va- un vasto archivo de datos comparativos de laboratorio puede
riados. El primero de ellos es caracterizar los materiales y la ayudar en el campo de la investigación en la Historia del Arte.
técnica de ejecución, enfocando desde un punto de vista dife- Asimismo, hay frecuentes ensayos preliminares que pueden
rente la investigación básica en historia del arte, contribuyen- servir de forma inmediata a la restauración, aunque es más ha-
do a la autentificación, atribución, localización geográfica y bitual que se aproveche la ocasión de intervenir sobre una
datación de un bien cultural al detectar materiales o técnicas obra, para que la documentación de la restauración se acompa-
propios de un artista, una escuela o un período restringido de líe de un amplio informe de laboratorio. Pese a ello, éste se rea-
la historia o por el contrario sustancias anacrónicas. La ciencia liza muchas veces de forma descoordinada, sin tener en cuen-
sirve para diagnosticar alteraciones y determinar sus posibles ta las necesidades propias del objeto, ni guardar una conexión
causas, distinguiendo entre los accidentes naturales y los da- profunda con la actuación del restaurador. Es esencial que en
ños producidos por el hombre, las enfermedades debidas a la cada fase de la restauración haya una óptima labor de equipo,
fragilidad de los materiales sometidos a un entorno hostil y las de modo que cada una de las diferentes doctrinas que entren en
causadas por factores intrínsecos de interacción entre los com- juego sea directamente realizada por especialistas responsa-
ponentes de la propia obra y detectando antiguas intervencio- bles en cada ámbito profesional, para aprovechar al máximo la
nes que la han maquillado o han acelerado su envejecimiento. experiencia de cada una de las personas integrantes.
La conservación preventiva se ocupa de determinar cuáles son Desafortunadamente, a menudo faltan datos suficientes
las condiciones idóneas de humedad, temperatura, ilumina- para cotejar una obra con otras del mismo autor o de la misma
ción, etc., y diseñar los sistemas de control y seguridad para escuela, con vistas a su autentificación o atribución. En otros
prolongar la «vida material» de un bien cultural, para que éste casos no se puede lograr la precisión requerida en los análisis,
mantenga en lo posible las propiedades originales deseadas al no disponer de técnicas suficientemente sensibles o especí-
por el autor. Para finalizar, los científicos debemos asesorar ficas, como por ejemplo en la identificación de un componen-
también sobre los materiales y métodos de restauración y del te minoritario de una mezcla. Estas situaciones decepcionan al
seguimiento sistemático durante todo el proceso, realizando historiador, que primero sobre estima los métodos científicos y

148 149
\'
i

I
después los critica sin excesivo fundamento. Hay que añadir paración con los que ya se conocen. Un acercamiento histori-
que muchos científicos no están familiarizados con los objetos ea nos ayudaría a valorar la evolución de la ciencia aplicada al
de interés cultura!" que analizan, y que por ello su trabajo pue- estudio de los bienes culturales y su conservación, pudiendo
de carecer de utilidad. Si el investigador que analiza los mate- considerar tres periodos:
riales no comprende la metodología artesanal utilizada por el 0
El primer periodo comprende desde el comienzo de la 1lti-
autor, confundiendo, por ejemplo, la mezcla de los compues- güedad clásica hasta el siglo XIX. A partir de los datos. reco~190s
tos con la superposición de éstos en capas adyacentes, puede de los tratados de Plinio, Vitruvio, Cennino, el monje Teófilo,
perturbar gravemente la interpretación del resultado de los Vasari, Mayeme, Pacheco, Palomino, etc., se realiza? .e~lsay~s
análisis. Otro punto que no debe ser olvidado por el científico fundamentalmente empíricos, hasta Ilegal' a hacer análisis qui-
es el estudio de los tratados antiguos y los contratos de las micos aislados de algunos objetos de interés arqueológico. ~os
obras analizadas, para su posterior comparación con los resul- primeros vidrios correctores (lentes) ap~icados al exa~nen cien-
tados de laboratorio. tífico datan del siglo XVI, éstos postenonnente daran lugar a
La estructura material de una obra, su estado, adiciones y los diferentes instrumentos de aumento (lupa, microscopios
restauraciones, en general, sólo se pueden determinar de forma óptico y estereoscópico, etc.). .
rigurosa, mediante la aplicación de métodos de examen cientí- El segundo periodo comienza a partir de la segunda m~tad
fico sistemáticos. Cuanto más se aplique el método cientí fico del siglo xrx y llega hasta principios del siglo xx, producién-
y existan mayor número de datos comparativos, más evidente dose los primeros intercambios y colaboraciones entre los his-
será su utilidad. Para conocer los efectos de un tratamiento, así toriadores y los científicos con bases más sólidas. Ap(~recen
como las posibilidades y límites de aplicación de un producto los primeros documentos fotográficos en las restau~aclOn~s.
es indispensable realizar análisis comparativos, antes, durante En 1800, en París, Guyton de Morveau y Berthollet mtervie-
y después de la intervención, efectuada siempre adoptando la nen en la comisión para la transposición de la Virgen del Fo-
metodología y los materiales cuyo comportamiento cumplan ligno de Rafael. En 1805, este último participa.despllé~,~n las
las previsiones teóricas más ventajosas. campañas de Napoleón en Egipto para el estudio científico ~e
Para una colaboración adecuada entre el científico, el res- los materiales recogidos, y Chaptal realiza el primer estudio
taurador y el historiador, todos ellos deben tener un conoci- científico sobre la composición de las pinturas murales roma-
miento por lo menos elemental del otro campo de trabajo o de nas de Pompeya. En 1850 Faraday es seleccionado por la N~-
investigación, a fin de disponer de elementos lingüísticos sufi- tional Gallery para efectuar estudios de disolventes para acei-
cientes para que la comunicación sea eficaz. tes y resinas, y su aplicación a la limpieza de pinturas. En 1863
Pasteur es nombrado catedrático de física y química de la
Facultad de Bellas Artes de PaIÍs. Y finalmente, en 1888, los
ESTADO DE LA CUESTIÓN museos estatales de Berlín crean el primer laboratorio de
museo.
Desde la segunda mitad del siglo :xx, el análisis de laborato- El tercer periodo abarca desde comienzos del siglo xx has-
rio se ha convertido en un complemento casi obligado de la ta la actualidad. Los métodos científicos se van aplicando de
Historia del Arte, por su contribución a un conocimiento más forma gradual y cada vez más rigurosa a los objetos de interés
profundo de la técnica artística, los materiales utilizados y la cultural. Aumenta la colaboración de la ciencia y la historia del
forma en que éstos han sido dispuestos. En este campo, dada arte en el asesoramiento al restaurador. Generalización de los
su novedad y la escasez de especialistas, todo nuevo dato apor- laboratorios en los museos y aparición de la literatura especia-
tado es de gran interés, tanto en sí mismo, como para su com- lizada. Se desarrollan las técnicas especiales de fotografía y ra-

150 151
 I (rndia ion H 111 nocr máticas e invisibles alojo) para
'11'/11.1 En Bélgica hay una veintena de científicos en la plantilla del
I tudio el )bra~.eI arte. En 1896, Kónig radiografia pintu- IRPA, distribuidos en dos secciones del departamento de labo-
r l' al I . Los pnmeros estudios de cortes transversales de ratorio: materiales inorgánicos y materiales orgánicos.
pintura hechos. por L~urie datan de 1914. Schefer investiga En Suiza, el Plan Nacional de Fomento de la Ciencia patro-
n 1925 una scnc de pinturas dudosas atribuidas a Frans Hals cinó a finales de los ochenta proyectos de investigación en
a illstal~cias de los tribunales de La Haya. Jean Capart, conser- conservación, en los que participaban científicos, conserva-
vador Jefe de los museos reales de Arte e Historia crea dores e historiadores, con el fin de mejorar los equipamientos
en 1934 el In~tituto Real del Patrimonio Artístico (IRPA) , en y técnicas puestas a punto para el trabajo interdisciplinar.
Bruselas, dedicado a la conservación. En Italia, el Restauro de Roma cuenta con laboratorios de fi-
En países muy industrializados en comparación con otros sica y química, que llevan a cabo trabajos de investigación y
campos, en éste trabaja un reducido número de personas. mantienen una red informatizada de datos referentes a las dis-
Un artículo publicado en los años ochenta en los EE.UU, se tintas intervenciones que se llevan a cabo en todo el país. El
quejaba de que son muy pocos los químicos que desempeñaban Opificio delle Pietre Dure de Florencia tiene laboratorios en
una labor en el campo de los bienes culturales. En 1984 el Na- los que trabajan científicos de diversas especialidades y publi-
ti.onallnstitute íor Conservation (NIC) sólo registraba 50 cientí- can regularmente sus resultados. Otro de los laboratorios des-
ficos y la Smithsonian Institution, dependiente del Congreso, tacados en Italia es el de la Superintendenza de Venecia, espe-
contaba únicamente con 40 científicos que trabajaban en un la- cializado en el estudio de la piedra. ..
boratorio de análisis. Actualmente hay programas especializa- En España, el desarrol1o de la ciencia en este último siglo ha
dos en Conservación para posgraduados en algunas universida- supuesto la aparición de laboratorios en museos, en institutos
des, co!n~ Yale,.que ~xig~n un. sólido aprendizaje previo en fisi- de conservación dependientes de las autonomías y plazas de ti-
ea, quuruca, biología, historia y bellas artes. La American tulares en química en facultades de Bellas Artes. Sánchez
Chemical Society ha organizado algunos simposios sobre con- Cantón publica en 1944 un artículo titulado «Auxilios que
servación. L~ Fundaci?n Paul Getty de Los Ángeles dispone de presta la ciencia al estudio de obras de arte». Gratiniano Nieto
un laboratorio muy bien equipado. Químicos destacados son: funda el Instituto de Conservación y Restauración de Obras de
R. L. Fcllcr, del Mellón Institute, G. Stout, de la Universidad de Arte (ICROA) en 1961, que pasó a llamarse de Bienes Cultu-
Harvard, y J. Gettens, del Fogg Art Museum. Más de doce mu- rales (ICRBC) en 1986 y que hoyes el Instituto del Patrimonio
seos estadounidenses cuentan con un científico en su plantilla. Histórico Español (IPHE). Desde sus comienzos este organis-
En Inglaterra, la National Gallery dispone de más de seis mo creó el primer laboratorio dedicado al estudio de los Bie-
científ!cos e,n plantilla para el estudio de los materiales orgáni- nes del Patrimonio e instituyó una colaboración con el Conse-
cos e "~orgallJcos, radiografla, reflectografía y conservación jo Superior de Investigaciones Científicas y la Universidad, en
preventiva. El Cortauld Institute cuenta con un laboratorio la que intervino el doctor Buniel. Hoy dispone de más de una
bien equipado. decena de científicos que trabajan en los laboratorios de quí-
En Francia, el Museo del Louvre posee laboratorios centra- mica, física y biología examinando los bienes del patrimonio
les de física y química muy bien equipados. La Universidad de histórico. Se están creando institutos autonómicos, el primero
Poitiers, entre otras, efectúa análisis científicos al servicio de de los cuales, que ha dispuesto de dos plazas de personal cien-
los rcstauradorcs. El Centre National de Recherche Scientifi- tífico, ha sido el de la JW1ta de Castilla y León, y posterior-
q~e (CNRS) lleva a cabo programas de investigación sobre los mente se ha creado el IAPH de Andalucía. Hay, asimismo,
bienes culturales; por ejemplo, el centro de Grenoble se ocupa científicos que trabajan en laboratorios de archivos y museos
de la consolidación y desinfección por rayos garnma. nacionales (América, Centro de Arte Reina Sofia, y de Ciencia

152 153
 y Tecnología). También se han creado plazas de titulares cien- Los exámenes globales se realizan con medios de naturale-
tíficos en las Facultades de Bellas Artes de Madrid, Valencia, za física, para el estudio directo de la obra sin alteraría 111 mo-
Barcelona, Sevilla, Granada, Bilbao y La Laguna, así como en dificada.
la Escuela de Restauración de Madrid. Unos pocos científicos En general, los análisispuntuales se hacen a partir de muestras
se han especializado en la intervención directa sobre la obra y o fragmentos tomados del objeto, para el conocimiento ~~. su
trabajan en museos, instituciones o empresas privadas. No hay composición y estructura. Comportan, casi siempre, la modlÍl~a-
que olvidar tampoco que diversos grupos de científicos del ción y destrucción de las sustancias examinadas (la preparación
CSIC y la universidad participan en programas específicos de específica de muestras significativas), aunque ocasionalmente és-
conservación en todo el país y existen, aunque en número muy tas pueden reutilizarse para otros análisis. La selección de los pun-
pequeño, algunos laboratorios de carácter privado aplicados al tos se basa en los resultados obtenidos gracias al examen global.
diagnóstico de las alteraciones sufridas por las obras de arte y Ambos tipos de estudios a menudo se complementan, se in-
a la autentificación. tegran o se combinan entre sí. No basta con empl~ar hábilme~-
Para evaluar la importancia relativa de los distintos métodos te ciertas técnicas; los mejores resultados se obtienen a partir
utilizados en el examen científico de los bienes culturales he- de una correcta interpretación de los datos obtenidos.
mos de basamos en una serie de criterios fundamentales. N in- Existen métodos de datacion que permiten techar un objeto
gún método de examen puede dar un juicio absoluto, ni deter- a partir de conocimientos propios de las ciencias natura~es e
minar por sí solo la naturaleza, composición y estructura del ob- incorporan técnicas microscópicas relativam~nte se~1clllas,
jeto. Sólo la elaboración de los datos analíticos obtenidos como la dendrocronología o laboratorios muy bien equipados,
mediante diversos métodos complementarios puede dar lugar a como es el caso de las técnicas nucleares.
conclusiones adecuadas. Si se presenta alguna contradicción en- La conservación preventiva estudia el entorno al que está
tre los datos analíticos obtenidos por distintos medios, se debe a sometido un bien cultural, la variación de los factores climá-
un error que habrá que localizar. El examen científico no es un ticos, posibles traslados, etc., y su influencia en .Ia cOJ~serva-
fin en sí mismo, sino que permite recoger datos que han de ela- ción. Todos los materiales que componen los objetos tienden
borarse posteriormente. Es la colaboración entre los expertos de a establecer un equilibrio Iisico-quirnico con su ambiente
las diferentes disciplinas la que hace verdaderamente provecho- circundante. Variaciones bruscas u oscilaciones continuas
so el examen científico de los objetos de interés cultural. producen una ruptura de dicho equili~rio, gel~erándo.se .Ul~a
reacción para contrarrestar estos cambios, segun el prm~II?lo
de acción y reacción de Le Chatelier. Por ello, las condicio-
MÉTODOS DE ESTUDIO Y APORTACIONES nes a las que han de estar sometidas los objetos h~n de ser
las adecuadas y mantenerse estables a lo largo del tiempo.
Según sea la forma de aproximación a los bienes culturales, Las causas generales del deterioro de los objetos son los ac-
los métodos de examen científico se pueden clasificar en: cidentes naturales y humanos, y los agentes naturales del dete-
rioro lento: físicos, químicos y biológicos.
,- Exámenes globales o de superficie, también llamados La iluminación y la temperatura suponen la energía de acti-
no destructivos. vación para que las reacciones que conducen al deteriOJ:o se
Análisis puntuales. produzcan con rapidez. Las variaciones de humedad relat~va ,o
Métodos de datación. el hecho de que ésta sea inadecuada pueden dar lugar a fcnó-
Determinación de las causas de alteración. menos físicos de absorción, pérdida, migración o condensa-
Asesoramiento en las intervenciones de restauración. ción de agua; y químicos de hidrólisis y corrosión.

154 155
 L I 111111s.[¡ra y la contaminación química suministran pro-
dll '(ON, n forma de gases y de partículas, que reaccionan es-
p '1Iicamente con los materiales de las obras que constituyen
1 patrimonio histórico.
Los agentes de biodetcrioro, consistentes en la contamina-
.ión
. biológica, el asentamiento de la vegetación ' los insectos ,
a.nllnales depredadores y las deyecciones originadas por todo
tipo de organismos vivos ocasionan también importantes
daños. CAPÍTULO II
Es indispensable tener en cuenta las medidas de seguridad
para la prevención de accidentes y controlar adecuadamente Exámenes globales
las condiciones ambientales a las que se encuentran sometidos
los bienes culturales para reducir sus efectos .
.Esto h~ce necesario que estudiemos las causas fisicas, quí- Los métodos de análisis no destructivos, exámenes globales
nucas y biológicas de alteración de los distintos materiales, en o de superficie aplicados al estudio de las obras de arte, ar-
eapí~ulos referidos a la naturaleza y propiedades de dichas sus- queología y etnología se basan, en general, en el empleo de ra-
tancras. diaciones tanto visibles como invisibles alojo humano.
Otra función de los laboratorios es asesorar en las interven- Las RADIACIONES ELECTROMAGNÉTICAS pueden conside-
ci(!"es de rcstauracion. Los científicos aportan sus conoci- rarse como un conjunto de ondas armónicas que se propagan a
mientos sobre la estructura y las propiedades de los materiales partir de una fuente emisora, en línea recta, excepto cuando se
us~d~s en los tratamientos, realizan estudios previos y de se- reflejan o se refractan. Como cualquier movimiento ondulato-
gumuento, así como ensayos de envejecimiento acelerado de rio se caracterizan por su longitud de onda o su frecuencia,
dichos materiales y también colaboran en la incorporación y aunque, a diferencia de las ondas sonoras, las radiaciones elec-
de nuevos productos y adaptación de equipos suministrados tromagnéticas son ondas transversales'. El ojo humano sólo
por la industria a los problemas de conservación. En la tercera percibe una pequeña proporción del espectro. Radiaciones de
parte de este volumen nos referiremos al papel del científico pequeña longitud de onda y alta energía, como los rayos X, o
en los tratamientos de conservación, el estudio de la estructura de elevada longitud de onda, como los infrarrojos, requieren
y comportamiento físico-químico de los productos y la meto- para su utilización en el examen de los objetos la transforma-
dología a seguir en las intervenciones. ción de la radiación invisible en una imagen visible.

RADIACIONES DEL CAMPO VISIBLE

Son aquellas cuya longitud de onda está comprendida entre

los 400 y los 750 nm, y se denominan radiaciones luminosas.

I La vibración de la onda se produce en sentido perpendicular a la dirección

de propagación.

1.16 157
~-----------------------------------~------------------~----
blanca formada por un haz de rayos paralelos, concentrados y
TÉCNICASDE EXAMENGLOBAL
en la oscuridad, sobre la superficie del objeto. Se pueden po-
Radiaciones Método Registro ner de manifiesto la rugosidad e irregularidades de dicha su-
perficie. De esta forma se determina la técnica y estado de
Observación a simple vista conservación, plegados, curvatura, abombamientos, alabea-
y con iluminación
Fenómenos
tangencial y transmitida
mientos y otras deformaciones en general, líneas de ruptura,
visibles faltas de adhesión de las partes constituyentes del objeto, de.
Radiación rnonocromática
Visibles" de sodio La LUZTRANSMITlDAse suele utilizar para revelar las partes
(400-750 nm) perdidas y las faltas de adhesión en un objeto, ya que la luz pue-
Lupa y microscopio
Fenómenos estereoscópico
de atravesar también en parte los objetos translúcidos, o bien
imperceptibles Colorimetría los objetos opacos que presenten grietas, rasgaduras, partes
Holografía Observación perdidas o transparentes.
.. íotografla y La LUZ MONOCROMÁ TICAde sodio permite estudiar los obje-
Fotografia (750-900 nm) análisis digital
tos con mayor nitidez. La observación se lleva a cabo con una
Reflectografia IR de imágenes
Infrarrojos lámpara amarilla de sodio, cuyo fundamento se basa en la excita-
(hasta 2.000 nm)
Termografia (IR lejano) ción del vapor de sodio a 589 nm en el campo de las radiaciones
visibles. De esta forma se aprecian detalles, que aparecen for-
Invisibles Reflexión UV (300-200 nm)
Ultravioletas
mando una rica gama de grises. El color amarillo no se modifica,
Fluorescencia visihlc'' con
una radiación UV mientras que los verdes, anaranjados y rojos se transforman en
grises y los azules y violetas se convierten en negros. La toto~ra-
Radiografía fía revela detalles imperceptibles en las zonas de sombra debido
Rayos X
Autorradiografía
a la impresión de la radiación del sodio en el IRa 819 nm. ,
La FOTOGRAFÍAVISIBLEsupone la impresión de los rayos
a Intervalos u órdenes de longitudes de onda de las radiaciones expresados luminosos reflejados sobre una placa o película impregnada de
en nanometros (nm).
sales de plata (fundamentalmente AgBr). La imagen del obje-
b Aunque la radiación es invisible, el fenómeno se aprecia a simple vista.
to se obtiene gracias a un sistema óptico u «objetivo» hacia el
cual se dirigen los rayos gracias a un «diafragma» y la impre-
Fenómenos visibles sión se controla a través del «tiempo de exposición». La pe-
lícula sobre la que se impresiona dicha imagen se protege por
Lógicamente, el primer paso en el examen de un objeto de medio de una «cámara oscura». Las fases del proceso se des-
interés cultural es la OBSERVACIÓN A SIMPLEVISTAcuidadosa crihen en la tabla representada a continuación.
y detallada de toda la superficie, con luz del día, que permite La aplicación de la fotografia al examen científico de obras
determinar: su naturaleza y el estado material (alteraciones de arte, etnología y arqueología permite obtener documentos
que presenta e intervenciones anteriores). Para determinar las permanentes de las diversas etapas del tr~t~miento, in~luidos
posibles causas de estas alteraciones es necesario saber la his- los estados inicial y final, y la imagen VISible necesana para
toria material y procedencia del objeto, a partir de una docu- cotejar con otros documentos, con vistas a la interpretación de
mentación 10 más exhaustiva posible. los datos obtenidos por los distintos métodos de análisis. Su
La ILUMINACIÓNTANGENCIALo RASANTEconsiste en hacer objetivo es docwnentar fielmente una imagen, fijando un mo-
incidir, con un ángulo de 5 a 30°, una fuente de iluminación mento privilegiado de la visión. El registro de las imágenes de

158 159
 1.1 « IUN n radas en los métodos de examen global
• uun ) , ti s .ribicndo en este capítulo, incluyendo la mi- IMPRESIÓN y REVELADO DE LA PELÍCULA
'10. • I la, ha n que la fotografia sea un documento indispen-
. ,bl para el uso y la interpretación de los métodos analíticos.
I p ndicndo del caso se emplean la fotografía en blanco y IlC- l. Impresión:
Ir () en color, con luz tangcncial o rasante, la fotografía de luz
transmitida, de luz polarizada o de luz monocromática y la es- luz
tereofotografia aplicada a objetos tridimensionales. 2 Ag" Br- ----7 Br2 + 2 Ag
bromuro de plata bromo + plata

Impresión por la luz de una placa de acetato o nitrato de celulosa cubierta por
FenÓI11P!10S imperceptibles emulsión de gelatina en agua que contiene una suspensión de AgBr. El
1I1l:!

haz de fotones luminosos inicia la reacción de oxidación-reducción, propor-

cionando la energía de activación necesaria para su comienzo (reacción foto-
La distancia mínima de vision distinta (25 centímetros) es química). La placa quedaría muy débilmente impresionada por los pocos
aquella a la cual un ojo humano normal al irse aproximando ve un gránulos de plata metálica formados, insolubles y negros.
objeto con nitidez, de manera que la relación entre el tamaño de
la imagen y el real va aumentando hasta llegar a la unidad. Cuan- 2. Revelado del negativo:
O-H ~O
do nos acercamos más, los cuerpos aparecen agrandados pero los 9H
detalles se confunden, debido a que nuestro poder de resolución
es limitado y dos puntos cuya proximidad es menor de 0,1 mm se
unen en la imagen. La percepción visual hwnana no permite una
2 O -l- 2 Agll,--->
00 " " +2 Ag +2 HBr

I
medida objetiva del color como ya vimos anteriormente (ver ea-
pirulo Il, parte T).Por último, hay fenómenos que se ponen en evi-
OH
hidroquinonut
" 0- H ~ O "
bromuro de plata - quinhidrona + plata + ácido bromhídrieo
dencia mediante sistemas combinados de luces y espejos.
Las LENTES DE AUMENTO permiten observar detalles muy pe- La reducción prosigue por la acción de un agente reductor, como la hidroqui-
nona. El ión plata se reduce a plata metálica rápidamente en los puntos don-
queños de un objeto, ya que al agrandar la imagen que el ojo es de se ha realizado la activación por la luz y muy lentamente en el resto, in-
capaz de distinguirJos, ampliando el campo de lo imperceptible. tensificándose enormemente el contraste, El proceso se paraliza lavando con
La lupa simple consta de una única lente de aumento. Se agua acidulada con ácido acéti
puede obtener un agrandamiento de la imagen, en general;
3. Fijación:
desde 4 veces (4x) hasta J 2. Se usa para la observación aisla-
da de detalles de interés específico, tanto para determinar la :2 Na2S2O .1 1 AgUr~ 01" ·14 Na' 1 ('2 )2Ag
. IC.
técnica y estructura de la obra como su estado de conservación tiosulfato sódico + bromuro de plutn= ioncs bromo y sodio + argentonosu lato
e intervenciones anteriores, o para realizar los ensayos prelimi-
La adición de tiosulfato de sodi •••en medio ácido (obtenido usando el ácido
nares en diversas operaciones de restauración como son lim- acético) paraliza la reducción, f rmando un anión complejo (ión argentotio-
pieza, eliminación de capas, fijación, consolidación, etc. sulfato) soluble en agua, con los cationes de plata no reducidos.
El microscopio estereoscopico es un sistema doble de lentes
que sirve para observar objetos en relieve, la iluminación es in- 4. Lavado COII agua en el que se eliminan los restos de emulsión e iones so-
lublcs contenidos 11 la placa o película fotográfica.
cidente y la observación se hace por reflexión. Los primeros
microscopios compuestos fueron construidos por Galilco y
Zacarías Janssen en 1590. Dichos instrumentos ópticos se han '" Mús conocido por los fotógrafos C0l110 «hiposulfito».

160 161
d
p:I¡ ido perfeccionando y diversificando. Hasta el punto de que los croquimico y microscópico, que se estudiarán detenidamente
I Ii utilizados hoy en día van, desde el tipo más sencillo, que perm~- ) en los análisis puntuales.
11:
te awnentos fijos mediante juegos de objetivos y oculares de dI- La COLORIMETRIAse aplica, en general, a la determinación
I1
fi versos aumentos, hasta los de objetivos intercambiables de diíc- de las variaciones de color producidas por el exceso de expo-
rente s awnentos, pasando finalmente por los de objetivo «zoom» sición (tiempo x intensidad) de los materiales sensibles a la ilu-
que producen un cambio en el agrandamiento de la imagen, gra-
"1 dual y continuo. En todos los casos, el máximo aumento puede
minación (Vi, UV) y a la detección de repintes o adiciones, en
obras restauradas.
,¡i llegar a 200, pero suelen emplearse awnentos de 4x a 40x. C?I~lO La colorimetría «triestírnulo» es un método que reduce a
en el caso anterior, permiten observar detalles de superficies
I planas y rugosas, pero con mayor nitidez y mayores aumentos,
términos numéricos los espectros de reflectancia de una super-
ficie coloreada. Esta técnica conduce a la caracterización del

I y pueden llevar adaptada una cámara fotográfica.

Estos aparatos también se utilizan en el análisis puntual,
color, por medio de transformaciones matemáticas, en forma
de coordenadas tridimensionales en el sólido cromático C.1.E.,

I
I1
para la toma y montaje de las muestras y para los análisis mi-
croquímicos a la gota.
Para el registro de detalles se utilizan la macro y la microfo-
que contiene teóricamente todos los colores existentes en la
naturaleza. Así pueden determinarse la longitud de onda domi-
nante, la luminosidad y la saturación de los pigmentos de una
tografía. En la macrofotografia se agranda el tamaño de la superficie pictórica. La aplicación de la colorimetría al estudio
11 imagen real hasta un máximo de LO veces. El aumento se debe de obras de arte informa sobre el reconocimiento de algunos
11 al objetivo de la cámara fotográfica, por disminución de la dis- pigmcntos, al cotejar estos datos COII los obtenidos de patrones
,1 tancia focal del sistema óptico agrandando el cuerpo de la cá- de pigmentos puros. También se establece la disminución de la
mara. Se logra la observación aislada de detalles de interés es- saturación introducida por la técnica de ejecución propia de cada
I1 pecífico, el estudio de la técnica y estado material y el control artista y las variaciones colorimétricas sufridas en los procesos
de la eficacia de un tratamiento. de «limpieza» y la estabilidad cromática de dichas obras.
I! Como en el caso anterior, la microfotografla sirve para ob- Se están realizando estudios empleando la.IIOLOGRAI:íA,to-
servar el campo imperceptible alojo humano mediante un davía en fase experimental, para determinar las alteraciones de
agrandamiento de la imagen. Los aumentos pueden ser en este esculturas en piedra y madera, y pinturas sobre tabla que su-
1: caso mucho mayores que en la macrofotografía. La cámara fo- fren un proceso de desintegración acelerado al estar sometidas
tográfica se adapta al objetivo de un aparato de aumento, de
!
¡
modo que la imagen se percibe a través de él y se registra por
medio de la cámara. Se pueden llegar a obtener hasta 200 au-
a condiciones ambientales extremas. Cuando se proyectan
simultáneamente dos láscrcs de energía y coherencia muy ele-
vadas, compuestos por ondas luminosas del mismo color e in-
mentos con el microscopio estereoscópico y hasta 2.000x con tensidad, sobre una pantalla desde dos direcciones ligeramente
el microscopio óptico ordinario, 4.000x con iluminación ultra- diferentes, y si se amplifica el efecto por medio de un sistema
violeta y hasta 400.000 aumentos con el microscopio electró- de lentes, se observan una serie de franjas brillantes y oscuras
I
,
I
I
nico. Sin embargo, hay que tener en cuenta que el microscopio
óptico y el electrónico son aparatos válidos sólo para el análi-
alternadas. El holograma es una placa fotográfica en la que se
registran las interferencias de las ondas que provienen de un
sis puntual. Por tanto, el análisis será global o puntual depen- objeto, con otra que se llama de referencia. ,
diendo del instrumento utilizado y de la técnica concreta. Las La interferometría holográfica de doble exposición permite
aplicaciones de la rnicrofotografia son muy amplias y varia- localizar adiciones, I'isuras y defectos ocultos y seguir la evo-
das. Se refieren a la observación aún más detallada de las su- lución de obras in situ. Se registran consecutivamente sobre
perficies con el microscopio estereoscópico y al análisis mi- una placa dos hologramas de un objeto, efectuados a distintos

162 163
tiempos y manteniendo constante su posición respecto de la En la FOTOGRAFíA IR las películas ordinarias no son sensi-
fuente. Si el objeto presenta dos estados diferentes, porque los bles a las radiaciones infrarrojas. Se pueden obtener películas
materiales que lo componen hayan sufrido transformaciones especiales de sensibilidad lenta que pueden llegar a ser impre-
ocasionadas por su interacción con los agentes mecánicos, tér- sionadas hasta los 900 nm (son películas sensibles de 700
micos o químicos, presentes en el medio ambiente que lo rodea, a <>00 nm, con el máximo de sensibilidad a 800 nm). La luz vi-
lu imagen reconstruida aparecerá surcada por un conjunto de lí- sible debe filtrarse y esto se consigue de dos formas:
neas oscuras que indican las zonas de deterioro activo. l. Con una lámpara con filtro y cámara sin filtro en cuarto
oscuro. .,.
2. Mediante una lámpara sin filtro y una cámara con un fil-
RADIACIONES DEL CAMPO INVISIL3LE tro rubí que elimine las radiaciones visibles. Es el método más
habitual. Se utilizan lámparas incandescentes. También puede
Ya hemos indicado que el intervalo de radiaciones de nues- emplearse la lámpara monocromática de sodio. Hay que intro-
tra visión es muy limitado. Sin embargo, podemos estudiar los ducir una corrección en el enfoque de la cámara debido a la
objetos de interés artístico aprovechando una serie de técnicas distinta longitud de onda de la radiación incidente respecto de
radiantes que enumeramos en orden creciente de energías y la visible.
por consiguiente decreciente de longitudes de onda de la for- La información es completa en las áreas rojizas, pero no en
ma siguiente: las verdes, pardas y azules, que aparecen como zonas oscuras.
Antiguamente se utilizaban convertidores de la imagen infra-
__ o 2.00011111: rcflcctogralia IR. rroja, que permitían transformar la radiación IR hasta 1.100 nm
750-900 11m: fotografía IR. en una imagen visible. La ventaja respecto de la fotografía IR
400-750 11m: región visible (técnicas visibles ya estudia- era que se podía visual izar la imagen, pero las limitaciones
das). eran las mismas que en la fotografía IR.
400-300 nm: Iotografia de tluorescencia UV La REFLECTOGRAFÍA IR se hace iluminando el objeto como
300-200 11m: fotografía de reflexión UV en el caso anterior, con una lámpara incandescente. La radia-
< 200 nm: radiografía. ción reflejada por el objeto es detectada por un sistema sensi-
(1 nm = 10 1 = 10 (, mm = 10
¡..a., 9 m) blc a la radiación IR de longitud de onda alrededor de 2,0¡..a.,
(2.000 nm), llamado videcón. El sistema detector transforma
la radiación IR en una imagen visible sobre una pantalla, me-
Los rayos infrarrojos diante un circuito cerrado de televisión cuyos componentes
tienen unas características especiales. La imagen obtenida en
Fueron descubiertos por William HerscheIl. La longitud de la pantalla puede fotografiarse con una cámara situada frente a
de los rayos IR es inmediatamente superior a la de las ra-
01](.1;1 ella. Está imagen es el reflectograma IR.
diaciones luminosas. En el examen global de los bienes cultu- Esta técnica llega más lejos en la detección de las partes verdes
rales sólo se utiliza el IR próximo, evitando en lo posible que y azules del objeto. En general, la definición es mucho mayor que
se caliente el objeto que se está examinando. Transmiten a las en la fotografía fR, pero presenta pérdidas de homogeneidad en
sustancias que atraviesan una «intensidad calorifica» que es las esquinas de la imagen, lo cual es un problema a la hora de rea-
función de la materia atravesada, de su espesor, etc. El índice lizar el montaje de los rcflectogramas para obtener la composi-
de refracción de los materiales disminuye al aumentar la longi- ción total referida a un objeto de ciertas dimensiones. La imagen
tud de onda de la radiación incidente. del rcflcctograrna puede registrarse, no sólo fotografiando la pan-

164 165
 Fragmento de reflectograrna IR de San M!~e;uelySanta Lucía,
en el que se observa el dibujo subyacente.

talla, sino a través de un sistema de vídeo. Hoy existen sistemas

informáticos de digitalización de imágenes capaces de tratar los
111
rellectogramas obtenidos, eliminando las deformaciones y el
contraste entre los fragmentos y mejorando, algunas veces, la
í
,1 imagen global. La definición de estos sistemas no está todavía
11 muy perfeccionada y sólo compensa en los de cuadros de paisa-
I

jes, en los que las líneas de montaje interfieren particularmente.

La fotografía y la reflectografia IR pueden aplicarse al exa-
men exhaustivo de los objetos: la detección de firmas e ins-
cripciones maquilladas o cubiertas por barnices envejecidos,
oscurecidos y semiopacos en algunas pinturas, dependiendo
de los materiales; el reconocimiento de algunos pigmentos
como el azul cobalto que se presenta incoloro al IR al contra-
rio que el resto de los azules. Se pueden observar transforma-
ciones en el curso de la ejecución de una pintura. En hojas de
papel o manuscritos, puede restituir la legibilidad del texto.
Sirve para autentificar los sellos.
Su aplicación ha sido fundamental para estudiar el dibujo
subyacente, especialmente de las pinturas de los artistas de los
Pintura sobre tabla Srfl1 M/~l!,lfd.y Sal/Ir! Lucia, de Cristóbal de Mayorga.

166 167
siglos xv y XVI realizadas por superposición de capas delga-
das. Ambas técnicas se usan también para localizar los hilos
metálicos utilizados en una tapicería que se observan como ne-
gros ..En algunas pinturas pueden indicar la amplitud de ciertos Los rayos ultra violeta
repintes.
L~I TI.~J{MO(jJ{¡\I·I¡\ es una técnica no dcstructiva que permite Descubiertos por Wood en 1913, se encuentran situados en-
an~]¡zar los fenómenos térmicos que experimenta cualquier tre las radia~ioI).es luminosas y los rayos X. Su longitud de
objeto, monumento o edificio. Se basa en la utilización de un onda se localiza por encima de la región visible. Son más ener-
detector de radiaciones infrarrojas con gran poder de resolu- géticos que la .luz y es indispensable tomar precauciones pro-
tcgicndo los OJos por medio de gafas con filtro uv. Tienen la
ción, que puede discriminar zonas con diferencias de tempera-
tura de décimas de grado existentes en la superficie del objeto. propiedad de excitar la fluorescencia de determinadas sustan-
A partir de la señal suministrada por el detector se obtiene una cias. Si se proyecta un haz de rayos UV sobre un objeto, se
im~gen en blanco y negro con distintas intensidades, que pos- pone de manifiesto la fluorescencia visible de algunos de sus
tenormente puede ser tratada por ordenador, asignando una es- ma~eriales constitutivos, en función de la naturaleza química
cala arbitraria de colores para cada zona isotcrrna. de estos. '
El análisis de las imágenes termográficas permite relacionar La lámpara de Wood se utiliza como fuente de producción
las irregularidades térmicas detectadas con ciertos factores de de una radiación UV y está formada por una lámpara de vapor
deterioro, c?Il1.o la e~istencia de hwnedades, oquedades o grie- d~ Il~crcurio a alta p~·e.sióncon un filtro de óxido de níquel que
tas, con la incidencia puntual o local de focos de calor, como ell~111l1alos rayos VISIbles (sólo quedan trazas de luz azul) y
la radiación solar, la calefacción o la iluminación artificial. deja pasar los UV Se trabaja en cámara oscura.
También se puede detectar la existencia de distintos materiales El fenómeno de fluorescencia, en general, consiste en la ex-
constitutivos o añadidos de una obra de arte, o que componen citación de una determinada sustancia al incidir sobre ella una
las partes de un monumento o de un cdi ficio, tales como la radi(~ción y ~on~ecuente emisión inmediata de dicha energía
localización de ventanas o huecos cegados con distintos ma- mediante radiaciones de longitudes de onda distintas a las de la
teriales, siempre y cuando exista un comportamiento térmico radiación incidente. Se diferencia de la fosforescencia en que
diferencial de dichos materiales. Para detectar las diferencias la fluorescencia cesa al suprimir la excitación radiante (es ins-
térmicas se utilizan dos procedimientos principalmente: la tantánca) y la fosforescencia se prolonga. Determinadas sus-
aplicación de la técnica en condiciones naturales aprove- tanci.as presentan. fl~,orescencia visible, al ser excitadas por
medio de una radiación uv. Cuando esto OCWTe,aunque la ra-
chando la energía proporcionada por la radiación solar o,
cuando sea posible, el uso controlado de energía térmica su- diación UV sea invisible, se produce un fenómeno visible, que
plementaria que magnifique las diferencias térmicas natu- permite observar a simple vista la imagen producida por la ci-
rulcs. tada fluorescencia de algunos compuestos presentes en la su-
La mayor utilidad de esta técnica para el análisis de los bie- perficie del objeto examinado.
nes culturales no es la obtención de datos cuantitativos, sino la En la FOTOGRAFíA DE FLUORESCENCIA VISIBLE CON RADIA-
CIONES .UV (que se designa de forma errónea como fotografía
de obtener mapas térmicos de zonas de mayor a menor ampli-
t ud, que pueden corrclacionarsc con los factores antes mencio- l JY) la imagen se obtiene iluminando el objeto con la lámpara
nados, y la posibilidad de su aplicación a distancia, dependien- de Wood en cámara oscura, anteponiendo a la cámara un filtro
do (.Iela ZOIW a considerar, sin necesidad de requerimientos es- que deja pasar únicamente los rayos visibles y no los Uv; Tan-
lo la fotografía de fluorescencia con W1aradiación UV como la
pccialcs.
observación a la lámpara de Wood permiten, generalmente, es-

168
169
 co externo puede caer al orbital vacío, emitiendo simultánea-
tableeer las adiciones y repintes de una pintura, gracias a la di- mente un fotón de rayos X. Los rayos X se generan por la co-
ferente fluorescencia de los materiales en superficie, que hace lisión de electrones originados en un cátodo sobrecalentado y
que éstos puedan presentarse en forma de manchas más o me- acelerados por el ánodo o antieátodo (metal de número atómi-
nos oscuras (figura 16). Los barnices naturales antiguos pre- co y punto de fusión elevados: wolframio, molibdeno tungs-
scntan una Iluorcsccncia lechosa al U V, Y esto también puede teno, ctc.). La energía perdida por dichos electrones al incidir
indicar la uniformidad o heterogeneidad de una capa de bamiz sobre el metal se transforma en una radiación continua que de-
superficial, ayudando así en el tratamiento de limpieza. La pende del número atómico del elemento bombardeado.
fluoreseencia característica de determinados materiales, por Alrededor del 99 % de la energía de los electrones inciden-
ejemplo los pigmentos blancos, contribuye también a su reco- tes sobre el anticátodo metálico se pierde en forma de calor
nocimiento. Por tanto, el fenómeno de fluorescencia visible al \ (de ahí que haya que refrigerar el aparato) y sólo ell % da lu-
U V desvela, en ocasiones, intervenciones anteriores en pintu- gar a la producción de rayos X. El anticátodo fo~a un ángu-
ras, dibujos, tapices y otros textiles, etcétera. . lo con el cátodo, y su amplitud depende del equipo (alrede-
La FOTOGRAFiA DE REI;LEXIÓN UV se realiza con la lámpa- dor de 45°). El cono de rayos emitidos por el aparato forma
ra de Wood en cámara oscura, pero colocando sobre la cámara un ángulo sólido de 40°.
fotográfica un filtro que deja pasar únicamente los rayos UV y La penetración depende de dos factores: por un lado, del nú-
no los visibles. Como en el caso anterior, sirve para indicar el mero atómico de los elementos que constituyen los diferentes
estado de la capa de barniz. materiales del objeto y su espesor, y por otro, de la longitud
Los fenómenos de fluorescencia y reflexión UV proporcio- de onda de los rayos incidentes, y, ésta depende, a su vez, de
nan una información superficial del estado de la obra, ya que la tensión del tubo. En tensiones muy bajas, depende también
el Índice de refracción de las sustancias dependen de la longi- de la distancia entre el objeto y la fuente de rayos. La tensión
tud de onda de la radiación y de la composición del propio ma- utilizada para el examen de obras de arte se sitúa a partir de
terial, el tamaño de las partículas, aumentando al disminuir la los 20 Kv, pudiendo sobrepasar los 300 Kv.
longitud de onda de la radiación incidente. La fotografía de re-
flexión UV sirve para detectar la suciedad superficial, el at~- La RADiOGRAFÍA consiste en atravesar el objeto con un haz
que de hongos y la forma en que se ha aplicado un barniz. de rayos X y registrar la imagen en una placa radiográfica,
compuesta, generalmente, por una emulsión fotográfica por
Los rayos X
Descubiertos por Róntgen en 1895, están situados a partir
de los rayos UV y solapándosc con los rayos gamma. Atravie-
san los objetos en función del número atómico de los elemen-
tos, el espesor de los materiales que los constituyen y la longi- Cátodo
tud de onda de la radiación incidente.
Se obtienen en los tubos de gas o tubos termoiónicos (tubo
de Coolidge) al hacer chocar UIl haz de electrones a una gran
velocidad contra la superficie de un metal situado frente a él.
COIlO de rayos X
Cuando un electrón de un orbital interno (en general, de los ni-
veles K o L) es expulsado del Momo por otro electrón de ele- Esquema de 1<1 formación de rayos X en el tubo de Coolidge
vada energía, un tercer electrón situado en un nivel clcctróni-

.\ 171
170
Radiograíla de la pintura sobre tabla de la figura 16. La imagen al Mece En la radiografía de la imagen de la Virgen de la Asunción del Retablo de
disturbada por la presencia de tres travesaños horizontales. Colmenar se aprecia el ahuecado posterior de la escultura y los puntos
de anclaje con la arquitectura (figura 17).

bario), fenómeno denominado radioscopia .. Esta técnica no

las dos caras sobre un soporte de celulosa (acetato o nitrato de
suele utilizarse por el elevado tiempo de exposición, que supo-
celulosa). I.a luz visible podría ennegrecer la placa y hay que
ne un grave peligro para el operador, ya que entra de lleno en .
preservar ésta, por ello se uti Iizan las placas encapsuladas sin
las radiaciones ionizantes. Hoy en día, hay adaptaciones espe-
cxl racrlas de su embalaje protector. .
ciales de esta técnica que solucionan este inconveniente por
La misma imagen puede observarse a simple vista recogida
control remoto mediante un circuito de televisión. Hay que te-
'11 una pantalla fluorescente (en general, de platinocianuro de

173
172
 Pintura sohre 1iC'1l70 Sa» Luis Beltrán de Zurbarán (s. xvn) Radiografla de la pintura sobre lienzo San Luis Beltrán
procedente del Museo de Sevilla. que informa sobre la técnica de ejecución seguida por el autor.

ner en cuenta que los rayos X son radiaciones ionizantes de En la imagen radiográfiea, las zonas claras corresponden a
alta energía, según se ha expuesto anteriormente, y que deben las áreas de mayor espesor y/o densidad en el objeto, y las zo-
tomarse precauciones especiales, como blindaje de la habita- nas oscuras, a las partes menos densas y/o de menor espesor.
ción donde se llevan a cabo las radiografías y medidas de pro- También hay que tener en cuenta para la interpretación de ra-
tección para el operador. diografías que el objeto es atravesado en su totalidad y esto da

174 175
 Jugar a una imagen compleja, debido a las diferentes partes
lU lo constituyen.
Mientras que con la tensión se regulan la penetración y el
contraste (a mayor tensión, mayor contraste) a una distancia
fija, el tiempo de exposición y la intensidad de corriente con-
dicionan el ennegrecimiento de la placa radiográfica, partien-
do de un revelado están dar.
Siempre se debe pegar la placa, convenientemente embala-
da y centrada, inmediatamente detrás del objeto a examinar, y
hay que tener en cuenta que sólo son comparables los docu-
mentos obtenidos regulando y fijando todos los parámctros, de
modo que se alcancen las mismas condiciones de trabajo para
el mismo tipo de obras.
fPara la radiografía de pinturas se utilizan, en general, tensio- Detalle de los pies de la es-
nes-b~jas del or?~n de 20 a 50 K~]nientras que en el examen cultura policrornada cuyo
de objetos metálicos- el margen suele ser de 100 a 300 Kv, soporte es de pasta de pa-
existiendo algunos casos que requieren la utilización de isóto- pel que representa el Cristo I
pos. radiactivos (rayos 'Y), más energéticos. Los documentos ra- de la Expiraaon de la iglesia II
diográficos utilizados son la placa radiográfica, o bien la foto- del museo de Bellas Artes
grafia general o de detalles de dicha placa. de Sevilla.
La radiografía tiene muchas y variadas aplicaciones en el
examen interno o en profundidad de obras de arte, arqueología
y etnología.
Se utiliza en el estudio de pinturas de caballete para deter-
minar su estado material y la amplitud de sus alteraciones e in-
tervenciones anteriores, dando información sobre el soporte,
preparación y capa pictórica empleadas.
Si el soporte es metálico, la utilización de pantallas, des-
contando las de tierras raras utilizadas en medicina, mejora
considerablemente la imagen radiográfica obtenida. Otra
posibilidad es la radiografía por emisión de electrones. En
pinturas sobre tabla aparece el ataque de insectos, uniones,
roturas, etc., mientras que el engatillado, y la forma y senti-
do de la veta suelen perturbar la observación de la imagen
Detalle de la radiografia de
procedente de la capa pictórica. Sobre tela, se observan las
los pies del Cristo de la Ex-
telas originales ocultas por un cntclado, los cambios de Ior- piracián. Se advierten los
clavos interiores y las lagu-
J. Hay metales muy ligeros y objetos muy pequeños, mientras que otros pue- nas existentes en la policro-
den ser de grandes dimensiones. mía.

17()
177

,L
 ferentes y darle una rotación completa en cada una de las ex-
rnat ' turas, recortes, te., gracias a la impronta de la pre- posiciones. Esta técnica se denomina estratirradiografia.
paración, si ta es radiopaca, al ser más espesa en los hue-
é
Mientras que la imagen de la superficie que está en contac-
de la tela. to con la placa es neta, la imagen de cada punto perteneciente
uando la preparación es radiopaca, se puede observar su al otro estrato perturbador se hace mucho más borrosa. De esta
forma de aplicación. .. forma pueden obtcncrsc rudiografias separadas de las dos ca-
Muchas veces se aprecia la existencia de rcpintes, cu~rtea- ras de un panel pintado, o bien la radiografía de un cuadro en-
dos, pérdidas, composiciones superpuesta~, transformaciones gatillado, etc. Las partes borrosas pueden compensarse me-
o cambios de composición y las características generales de la diante un bombardeo electrónico posterior.
técnica pictórica. . . La estereorradiografia se lleva a cabo efectuando dos radio-
En esculturas de madera policromada puede indicar las la-
grafías manteniendo la distancia y el eje, pero desplaz.ando li-
gunas ex istentes, las piezas de madera que componen e~sopor- geramente la fuente. El desplazamiento de la fuente VIene de-
te si la talla ha sido o no ahuecada, los clavos, anclajes, etc. terminado por la distancia entre ésta y el objeto. Se usa para la
(figura 17). En objetos metálicos, puede dar una idea precisa observación en relieve de la radiografia de objetos tridirnensio-
sobre el estado de la epidermis cubierta por una capa de corro- nales. Para ello es necesario aplicar un visor estereoscópico.
sión y concreciones, las piezas que lo componen~ los punt.os de La radiografia por emisión de electrones se basa en que los
soldadura o anclajes, etc. En objetos de cerámica, pI:e~lsa el elementos constitutivos de la materia emiten diferentes inten-
emplazamiento de las roturas. En instt;If!1entos de m.uslca, s.e sidades de electrones al ser irradiados por los rayos X. Estos
puede observar su tecn<?logía.. Y por ~It~mo, en textiles antt- electrones emitidos pueden registrarse fotográficamente, dan-
guos, desvela la presencia de hilos metalte~s. do una imagen que es característica de la sustancia examinada.
La placa radiográfica más común que eXlst~ es la.~e forma- Las pinturas realizadas sobre un soporte metálico .no se de~ec-
to 30 X 40; en objetos que sobrepasen esta dllnens~on,. es ne- tan mediante la radiografía normal y es necesano recumr a
cesario pegar diversas placas radiográfic~s, es muy difícil man- métodos especiales: se coloca un filtro de cobre, siempre que
tener constantes las condiciones de trabajo y revelado, y se ob- el soporte no contenga este metal, delante de la fuente que no
tiene una especie de mosaico o ajedrezado uniendo las placas. permite el paso de los rayos blandos y se trabaja por enc~a
Por ello, puede trabajarse a gran distancia, en función de las de 300 Kv. La placa radiográfica se encuentra desnuda (sm
dimensiones del objeto, utilizando películas plegables y ban- embalaje) y se sitúa entre el objeto y la fuente de rayos, de
das de películas de uso industrial. . . modo que es atravesada totalmente por los rayos duros, que
Cuando se trabaja por encima de los 120 Kv, por ejemplo en dan lugar a la liberación de electrones en el objeto y éstos im-
la radiografía de metales, se puede utilizar la llamada (~placa
presionan la placa. La imagen obtenida es la inversa que en el
radiográfica» situada cn un chasis entre dos ?eI~adas hojas c~e caso de la radiografía normal. Este tipo de radiografía puede
plomo. Este montaje permite eliminar la radiación .secunda.n.a utilizarse también en el caso de las pinturas murales.
que podría hacer más borrosa la radiograf.1a, y mejora la niti-
La radiografla en color se puede obtener por tres métodos
dez de la imagen, actuando de forma equivalente a las panta- diferentes.
llas reforzadoras.
Cuando la radiografía habitual del objeto presenta imágenes
Utilizando filtros coloreados para observar la radiogra-
superpuestas de estratos distintos que ~ifi~ultan gravemente la fia ordinaria.
interpretación correcta, la forma de eliminar uno de e~tos es- Radiografía directa en color empleando filtros sobre
tratos considerado como impedimento o barrera, es situar el
una película de color durante el revelado.
tubo de rayos X con un ángulo de 4Y' en cuatro posiciones di-

179
17X
 Con una radiografía monocromática usando una emul- nidos se expresa en kg/m? y depende de los materiales del ob-
sión coloreada. Este método incrementa el contraste jeto. Se sitúa una pantalla, en las proximidades d~1 ~n~isor,
entre áreas claras y oscuras, que se acentúa, aún más, capaz de recibir las ondas reflejadas generadas al incidir las
utilizando filtros coloreados. Es el método más prome- ondas ultrasónicas sobre la superficie de dicho objeto. Esta
tedor. técnica se ha aplicado al diagnóstico de las alteraciones en t¡I-
chadas de monumentos y pinturas mural es. Las ondas de ultra-
En la autorradiografla por activación neutrónica, se expone sonidos atraviesan la intcrfasc entre el enlucido y I~Ipared c.1l
. el objeto a un flujo de neutrones térmicos en un reactor nu- aquellas partes de una pintura mural que .se hallan bl~n ad~len-
clear, generándose transmutaciones atómicas que inducen la das, mientras que en las zonas desprendidas se reflejan. En el
radiactividad en el objeto, de modo que la radiación producida primer caso no se espera una señal en el detector, mientras que
cambia de naturaleza e intensidad con el tiempo. Se pone en en el segundo se registra la señal de la onda reflejada. Cuando
contacto el objeto con una emulsión fotográfica a diferentes un revoco es homogéneo y no presenta variaciones en su den-
intervalos de tiempo. Se obtienen así distintas autorradiogra- sidad y composición, las ondas de ultrasonidos siguel~ ~Iirec-
fías que muestran el decaimiento de la actividad de la radiacti- ciones paralelas entre sí y perpendiculares a la superficie del
vidad artificial de los elementos. Aplicada a pinturas, sirve muro.
para determinar el área de distribución de ciertos pigmentos en Uno de los sistemas consiste en la utilización de un instru-
dichas pinturas. mento llamado «tapómetro». Éste se basa en los diferentes so-
nidos producidos cuando se golpean ligeramente áreas que
ofrecen defectos estructurales en un material, cuyos resultados
ÜTROS MÉTODOS son cualitativos y cuantitativos.

Existen otras técnicas aplicadas al de examen global de los

bienes culturales que utilizan ondas Iongitudinales' entre las
que se encuentran los ensayos por ultrasonidos. A diferencia
de los métodos expuestos anteriormente, no requieren el em-
pleo de radiaciones electromagnéticas, que son ondas transver-
sales.

Los MÉTODOS DE ENSAYO POR ULTRASONIDOS se basan en

la conducción de una señal, que consiste en vibraciones acús-
ticas de la misma naturaleza que el sonido pero cuya frecuen-
cia es superior, los ultrasonidos, y la detección de las variacio-
nes significativas que se originan al producirse su interacción
con la materia.
Estos métodos se aplican al estudio de zonas desprendidas y
fisuras ocultas. La impedancia acústica de la fuente de ultraso-

3 La dirección y el sentido de la vibración y la propagación de la onda son

los mismos.

180 181
 J

CAPÍTULO III

Exámenes puntuales

Los análisis puntuales de obras de arte, etnología y arqueo-

logía requieren casi siempre la toma de muestras representati-
vas que permitan pasar de resultados parciales a conclusiones
generales. Aunque la mayor parte de las veces los análisis con-
llevan a una modificación o destrucción de un minúsculo frag-
mento del objeto, no pueden designarse simplemente como
métodos destructivos, ya que esto no siempre es exacto. A ve-
ces la muestra puede ser sucesivamente utilizada en diversas
técnicas, otras es destruida en la manipulación para obtener el
dato analítico y finalmente, hay análisis que pueden realizarse
directamente sobre un área muy reducida de la superficie del
objeto sin necesidad de extraer dicha muestra. Hay ejemplos
aislados de métodos de este último tipo, como son la fluores-
cencia por dispersión de energías de rayos X y la activación
neutrónica que se aplican a la identificación de los materiales
inorgánicos que forman parte de la superficie de un objeto. La
mayor parte de las veces la metodología del análisis puntual
comienza con la extracción de un pequeño fragmento repre-
sentativo o «muestra» en aquellos puntos donde el daño sea
menor, tomando la cantidad mínima necesaria y sólo cuando el e
análisis esté suficientemente justificado con vistas a un cono-
cimiento más profundo del objeto y su estado material. Este
tipo de análisis requiere una elección cuidadosa del punto don-
de ha de tornarse dicha muestra, apoyándose en las técnicas de
análisis global anteriormente citadas. Inmediatamente des-

183
 pués, ésta debe ser convenientemente almacenada y etiquetada
para disponer de ella cuando sea necesario. Dicha toma ha de
tener en cuenta el tipo de dato a obtener, según sea el prohle-
ma específico que se desea investigar o resolver y su tamaño
vendrá condicionado por la técnica de análisis a utilizar.
Hay ciertas normas o recomendaciones que debemos seguir
en cuanto al curso de los análisis y la elección de los métodos
para obtener unos óptimos resultados. En primer lugar, todo
estudio científico-concreto debe ir precedido de un examen
preliminar de la obra que indique su naturaleza y estado de
conservación, y deje constancia de cuándo el análisis se reali-
za sobre el original, para evitar falsear los resultados. Es nece-
sario, además, que el científico conozca el objetivo de los aná-
lisis y la naturaleza de la obra para seleccionar los métodos
más convenientes. Han de ser los científicos y laboratorios es-
pecializados los que se ocupen de efectuar los análisis e inter- Aplicación de 1<1 fluorescencia dispersiva de rayos X a la determinación
pretar los resultados en los problemas de conservación de los bie- elemental de la policrornia de una escultura.
nes culturales, aunque participen ocasionalmente en estos temas
otras instituciones científicas. Por último, el significado de los
análisis referidos a una obra de naturaleza compleja ha de hacer-
se en colaboración con el arqueólogo, el historiador y el restaura-
dor sin partir de una actitud preconcebida, porque los resultados
pueden llegar a ser sorprendentes y no se pueden predecir.
Muchas veces la identificación de los materiales constituti-
vos permite la datación aproximada de los objetos de interés
cultural, mientras que otras es la técnica de ejecución la que
determina su localización en el tiempo. Finalmente, el análisis
de las sustancias puede indicar el tipo de alteración que han su-
frido, y ayuda a seleccionar el tratamiento adecuado.
El análisis puntual incluye métodos relativamente simples,
como son las técnicas microscópicas y microquímicas, pero
también el uso de instrumentos que requieren una elevada es-
pecialización, como la espectrometría de masas o el microsco-
pio electrónico de barrido acoplado a un detector de rayos X
(SEM-EDX) y las diversas técnicas espectroscópicas y croma-
tográficas.
Hay que partir primero de los métodos sencillos aludidos
anteriormente, que proporcionan un conocimiento más gene- Observación por medio del microscopio estereoscópico de la superficie
de la obra antes de proceder a la toma de muestras.
ral y un estudio morfológico, hasta llegar, cuando sea necesa-

184 185
 Ij ,a poner en práctica los métodos instrumental es ~ás sofis- La fuente de iluminación, en general, es interna y por
ji.ado y específicos de que disponga cada laboratono.
ello las muestras han de ser transparentes y permitir la
n todos los casos que requieran la toma de muestras, éstas de-
transmisión de la luz. La excepción la constituye el mi-
n er mínimas y reutilizarse en lo posible en análisis sucesivos.
croscopio petrográfico, adaptado para el reconocimien-
También hay que tener en cuenta la importancia del acopio
to de metales y minerales, que lleva además una fuente
sistemático de datos, comparando así mediante di Icrcntcs mé-
de iluminación por reflexión y permi~e observ~ la ~~-
todos la tecnología de los bienes culturales de las diversas civi-
perficie externa de muestras opacas, SIendo el ~as utili-
lizaciones y las alteraciones que han sufrido al haber estado
zado en el examen de obras de arte, arqueología y etno-
sometidos a muy distintas condiciones climáticas y accidentes.
logía. .
Los rayos se concentran por medio de ~a lente conde~-
sadora, antes de atravesar la muestra situada en la plat~-
ESTUDIO MORFOLÓGICO
na con lo cual la profundidad de campo es muy reduci-
da' y la muestra tiene que ser plana y minúscula. Esto
Como se ha dicho, la toma de muestras exige una observa-
exige a veces manipular las muestras antes d~ ~u obser-
ción cuidadosa de la superficie, primero a simple vista y pos-
vación y por ello se denominan de forma genenca «pre-
teriormente al microscopio estereoseópico, extrayendo una
paraciones microscópicas».
partícula diminuta, ordinariamente del orden de milímetros.
Los instrumentos de aumento, como el microscopio estercos-
Las preparaciones pueden ser de .dos tipos: e~tensiones o
cópico, el microscopio óptico o el electrónico, son capaces de do-
secciones. Los disgregados o extensiones se rea~lzan cuando
tar a la visión de cualidades excepcionales, agrandando la ima-
interesa estudiar la morfología de partículas constituyentes, se-
gen del objeto y penetrando en el campo de lo imperceptible.
parando cuidadosamente ést~s sobre el porta?bjetos. Las se~-
El ojo humano es un sistema óptico cuyo poder de acomo-
ciones y lámina delgadas SIrven para estudiar la morfología
dación' es limitado y sólo puede apreciar con nitidez imágenes
de estructuras. Para facilitar la manipulación de muestr~, h~n
de objetos a escala 1:l. Si acercamos el objeto a una distancia
de iricluirse en un material incoloro y transparente, ordinaria-
inferior a 25 centímetros, «la distancia mínima de visión dis-
mente una re ina sintética, de dureza semejante a aquélla. La
tinta», la imagen se observa agrandada pero borrosa. Los pun-
superficie donde e encuentra si~ada dicha muesn:a se corta
tos muy próximos de un objeto cuya distancia entre sí es infe-
con un microtomo y se pule con lijas de papel esmenlado, has-
rior a O,l milímetros no se observan como imágenes separa-
ta obtener una sección plana. ,
das, lo cual supone que su «poder de resolución» sea también
Para la observación por luz transmitida hay que preparar l~-
limitado y no puedan apreciarse con claridad detalles u objetos
minas delgadas de caras planas y espesore~ del orden de rm-
muy pequeños. Esto hace que se necesiten sistemas ópticos de
eras , mediante el corte con microtomo o puhdo, como ya se ha
aumento que desvelen la microestructura de la materia.
expuesto en el caso anterior. . .
Cuando la preparación microscópica es mc.olora y transpa-
rente, pueden teñirse específicamente determinadas p~es de
W microscopio óptico
ésta para desvelar su estructura. En gen.eral, pres~nta diversas
variantes en cada caso, según la matena a estudiar y el dato
Esencialmente está constituido por sistemas de lentes (obje-
que se desee obtener. .
tivos y oculares) y Ull sistema de iluminación. Sus particulari-
La aplicación de la micros~opía ó~tica al estudio de obras
dad s esenciales son las siguientes:
de arte, arqueología y etnología, permite desvelar la estructura

IH 187
 interna de numerosos tipos de objetos, capas de pintura, pig- espesor, y la determinación del tamaño, la forma y el col~r de
mentos, soportes de madera y tela en la pintura de caballete, los granos de los pigmentos. Se pUede!l desvela~·,las alhc!OI.l~S
pmtura mural y escultura policromada; morfología microscó- posteriores (repintes) y el estado matenal.(adheslOll y Co?~slon
pica de materiales pétreos, cerámicas y metales; histología de de los estratos, oscurecimientos de barnices, decoloración de
marfil y hueso; identificación de microorganismos que atacan pigrncntos, etc.). La observación suele realizarse utilizando
a las piezas, etc. de 100 a 300 aumentos.
Los CORTESDE MADERA son láminas delgadas representati-
vas de los tres planos perpendiculares del tronco. del ~rbol
Cortes microscópicos (transversal, radial y tangencial) usados para detennmar su na-
turaleza y estructura.
Las SECCIONESTRANSVERSALESDE CAPASP1CTÓRICASde Se requiere una muestra en forma de cubo del orden de I cm.
pinturas o esculturas policromadas son extraídas con un instru- de lado, cuyas superficies correspondan a los pla~os caracte-
mento punzante. Éstas han de contar, en lo posible, con todas rísticos. La muestra puede ablandarse y cortarse directamente
las capas y de un tamaño del orden de 1 mm, siendo de una con un microtomo o bien incluirse y cortarse posteriormente.
zona representativa de la obra y que no tenga un interés esen- Las láminas delgadas han de tener un espesor de 20 a 50J.1.
cial, h~stórico o artístico. Se incluyen en polímeros sintéticos En las coníferas se estudia: la madera de primavera y de ve-
duros mcoloros y transparentes. Se pule la superficie hasta ob- rano; la presencia de traqueidas ypunteaduras areola~la~,(pare-
tener «cortes transversales» para acceder a la observación de des de separación de las traqucidas); los canales rcsinileros y
todas las capas que componen una pintura o la policromía los radios leñosos.
de una escultura (figuras 4,20 Y 21). Esto hace que a menudo En las frondosas, se observa igualmente la madera de pri-
se denominen «estratigrafías» a este tipo de preparaciones mi- mavera o de fase húmeda y la de verano; la presencia de fibras,
c~oscópicas. Por último, se observan al microscopio petrográ- vasos , radios leñosos o medulares y la distribución del parén- .
fICOcon luz reflejada (epi-iluminación campo oscuro). quima (tejido indiferenciado donde se depositan las sustancias
de reserva). .
La~ LÁMINASD~LGADASDE CAPASPICTÓRICASse preparan Las LÁMINASDELGADASDE FIBRASTEXTILESse realizan de
a partir de las secciones transversales. Estas preparaciones mi- forma semejante a las de capas pictóricas. Hay que alisar y es-
croscópicas ~stán pulidas sólo por una cara, son opacas y no tirar cuidadosamente los hilos de tejido para obtener una sec-
pueden ~studlarse P?r luz transmitida. Sin embargo, en las ca- ción perpendicular al sentido de las fibras. Se pueden observar
pas de pmtura hay CIertas partes, como los barnices, veladuras al microscopio por luz polarizada o bien, conveniente~e~te te-
y pat;íc~las de determinados pigmentos, que son transparentes ñidas las paredes de las fibras, por medio de luz transmitida or-
en larnmas delgadas observadas por luz transmitida (figu- dinaria. La geometría y el color del lumen, la morfología de las
ra 19). Se pegan las s~cciones transversales de capas de pintu- paredes y la agrupación de las fibras son caracterís.licas y per-
ras sobre un ~o~obJetos, generalmente de metacrilato, y se miten la identificación de fibras textiles y pelos animales.
p~le. la superficie hasta obtener una lámina delgada de pocas Las SECCIONESMETALOGRÁFlCAS ordinariamente se llaman
rmcras de espesor. Estas nuevas preparaciones microscópicas también «metalograñas». Se extrae un pequeño fragmento del
pueden observarse por luz reflejada, transmitida y mixta objeto metálico a estudiar, que sea representativo del problema
(transmitida + reflejada). que se desea resolver. Se incluye en una resina dura que, como
Ta~to las seccione.s transversales como las láminas delgadas en los casos anteriores, suele ser de poliéster, y se pule muy fi-
contnbuyen al estudio de la sucesión de capas pictóricas y su namente la superficie. Por medio de la observación al micros-

188 189
 líquido transparente (agua o bálsamo del Canadá)" sobre un por-
copi? por luz re~ejada de la preparación opaca se revela la pre-
taobjetos de vidrio y cubriéndolo con un cubreobjetos.
~encla de con~tltuyentes coloreados, inclusiones, maclas, po-
El índice de refracción de pigmento s se determina por ob-
lOS, etc. ~ostenormente, se lleva a cabo el ataque químico de la
servación de la línea de Becke, mediante el examen de las par-
p.reparaclón, ~on reactivos específicos, para poner de mani-
tículas sumergidas en diversos líquidos de índices de refrac-
fiesto dct~rmlll~?os detal.les de la estructura (coloración de los
granos, ~ls~luclOn s?lectlva o I.igero pulido de ciertas fases). ción conocidos. -c,

El estudio longitudinal de FIBRAS TEXTILES Y DE PAPEL se

Esta tecruca s~ aplica al estudio de la tecnología de los metales
hace separando las fibras con agujas enmangadas, partiendo
(m~tales o aleaciones). La disposición de los granos depende de
de un hilo (alrededor de 1 cm) o de un pequeño fragmento de
va.nos factores:. forma de vaciado del metal; velocidad de cnfria-
papel. Se observan al microscopio por luz transmitida, teñidas
ml~nto;. tratamle!ltos mecánicos aplicados al objeto: martil1eo,
convenientemente o bien directamente sin teñir con luz polari-
estn:atnlcnto, ~ol]a, ctc.; tratamientos térmicos a que ha sido 80-
zada. Se estudia la morfología de las fibras, su longitud, si son
11!etIdo:recocido, ~emplad~, revenido, etc.; y golpes y deforma-
crones que ha sufrido el objeto posteriores a su ejecución.
uni o pluricelulares, su agregación, etc.
Las LÁMINAS DELGADAS DE MATERIALES PÉTREOS Y SILÍ-
CFOS se preparan extrayendo una esquirla de 3 a 5 111m de es-
W microscopio electrónico
pesor de una roca o de una cerámica con una sierra diarnanta-
da. Se pule una de las superficies con ayuda de abrasivos y se Se utiliza para obtener aumentos mayores que los alcanza-
pega s?bre una lámil~a de vidrio desbastado, con bálsamo de dos por medio de sistemas ópticos que emplean radiaciones
Callada o con una resma cpoxi como el aralditccc. Se adelgaza luminosas como fuente de iluminación, ya que su poder de re-
hasta un espesor del orden de 25 f..L, se aclara, se seca y se re-
cubre COI,luna gota de bálsamo de Canadá y un portaobjetos.
Las LAMINAS DELGADAS DE MATERIALES ORGÁNICOS ET-
NOL6GICOS y ORNAMENTALES, como el hueso, marfil cuero
etc., se pl:eparan por inclusión y corte con microtomo: de for~
ma se~eJante a como se ha expuesto anteriormente. Sirven
para ~Iferenciarlos por su histología característica, determinar
su solidez o las alteraciones sufridas.

Disgregados o extensiones

Ha~ alguno~ PI~'M.ENT()S que se pueden identificar por medio

del mlcroscOPI? OptICO,?bservando sus partículas disgregadas
con luz transmitida, reflejada Y polarizada, entre 100 y 500 au-
~nentos. El col?r y las características de la partícula (forma, tama-
no y awcgaclón, transparencia u opacidad, birrcfringencia o
pleocroísmo, etc.) son datos que hay que tener en cuenta antes de Mi .rofotografla de una preparación longitudinal de fibras liberianas. Se
observan las separaciones transversales de las distintas células que for-
I:roc~der al all{~lisismi.croqu.í~nicode pigmentos. La preparación
man cada fibra.
onststc en la Simple dispersión de los granos de pigmcntos en un

191
190
 solución es limitado. Para ello se requiere como fuente de ilu-
minación un emisor adecuado (filamento de wolframio o he-
xaboruro de lantano, etc.) que sometido a tensiones entre I
y 50 KeV,en alto vacío, es capaz de generar un haz de electrones.
Los electrones emitidos por el cátodo son acelerados por el cam-
po eléctrico existente entre el filamento cargado negativamente y
el ánodo, pasan a través de sistemas de lentes condensadoras
y objetivos «electrostáticas y magnéticas», hasta formar un haz
muy fmo y carente de aberraciones enfocado sobre la muestra.
Se trabaja a vacío para evitar los choques de los electrones al atra- Figuras
vesar un medio material como el aire, que impediría su transmi-
sión hasta la muestra. Los aumentos son muy superiores a los ob-
tenidos en microscopía óptica (hasta 400.000). .
Los electrones secundarios y retrodispersados generados al
interaccionar el haz con la muestra, son los responsables del
contraste de las imágenes, que aportan además una informa-
ción complementaria a la observación hecha por microscopía
óptica. Éstas se registran finalmente en una pantalla fluores-
cente o una placa fotográfica, o se almacenan en un ordenador.
Sólo una parte de los electrones que inciden sobre la muestra
forma una señal, y si ésta no es conductora, actúa como Wl con-
densador, acumulando el resto de dichos electrones, por lo que
hay que metal izar dicha muestra. Con oro, cuando se desean co-
nocer datos sobre su morfología, y preferentemente con carbono,
si se quieren analizar los elementos que la componen.
La microscopía electrónica se aplica a la observación de ob-
jetos o muestras de dimensiones muy pequeñas: la morfología
de las secciones y láminas delgadas de capas pictóricas, mate-
riales pétreos y metales, la subestructura celular, microorganis-
mos, la disposición espacial de estructuras, efectos del uso de
disolventes y otros productos utilizados en los tratamientos so-
bre la superficie de los objetos, etc.

ANÁLISIS 'MICROQUÍMICOS

No hay que menospreciar los análisis microquímicos, que :t

veces proporcionan un medio poco costoso, rápido y eficaz
para identificar algunos de los materiales constitutivos de los

192
 1
1

Figura l. Representación de una pintura gcométrica

y esquemática. Escena de cacería de las pinturas
murales romanas de Mérida.
 Figura 3. Microfotografía de una partícula vista desde la superficie
externa, donde se aprecia la capa transparente de baruiz, y, a la
izquierda, dos gránulos negros del dibujo subyacente.

Figura 4. M icrofotografía de UII corte csuu igráfico de una

policromía. El aparejo inferior blanco es de yeso y cola;
Figura 2. Policromú, parcial. Ikt;tllt- (kII1l;1I110 de la Virgcu: el pall lit- oro bruñido apl'II<IS se ;Iprn'ia y va aSl'lllado sohr«
escena de la Asunción del retablo de alabastro del monasterio un bol rojo (de Llanes); lleva un estofado verde
de El Paular (Madrid). de malaquita sobre una imprimación blanca.
 Figura S. Dispersión de la luz él través de un prisma.

Figura 7. Explicación de los colores: blanco, negro y un color

determinado.

10 , ••.•..,11(III
, .
•
I

1
i
10

I;¡gura (J. Resultado de l;ts mezclas de colores-luz (aditiva)

y colorcs-piglllCllto (suxtractiva). Figura 8. Sensibilidad de los conos de la retina.
 Figura 9. Colores que presentan los pigmentos de cadmio.
Amarillo (CdS), anaranjado y rojo de cadmio (CdS + CdSe),
y negro (CdSe), que no se utiliza como pigmento. (a)

.•. . .' . ,. ,;,,·;:r)~a.,c·'·''''·':l·'¡¡''-'"·"'·'

"~~~f¡~.;;¡,j . ,

(b)

Figura 10. Paleta de pigmentos utilizados en la Antigüedad. De Figura 11. Birrefringencia del bermellón. Microfotografías
izquierda a derecha: lapislázuli. acrinitu, azuritu. dos variedades ohll'lIidas cou campo oscuro (;1) y IHI!ari/,adorl's pan'ialllll'lIll'
de malaquita, oropirnente y rejalgar, cinabrio y cochinilla. EIl el cruzados (b) (obsérvese el brillo de las paruculas rojas,
centro: creta, yeso en punta de flecha y de espejuelo y grafito. en el último caso).
 Figura 12. Microforografía de una partícula de pintura donde se'
aprecia la oxidación del pigmento verde de rcsiuato de cobre que
se transforma en pardo en presencia del oxígeno. Esta partícula
Figura 14. Resinas empleadas para preparar barnices: colofonia,
de pintura, del tamaño de una cabeza de alfiler, se compone de las
almáciga, damar y goma laca.
siguientes capas: preparación blanca, dibujo subyacente a pincel
gris. capa pictórica verde oxidada en contacto con el aire y barniz.

Figura I J. Aglul inantes: huevo. cola animal, aceite de lino Figura 15. Microfotografía de una superposición de lapislázuli
y lechada de cal. sobre azurita en un primitivo flamenco.
(a) (b)

Figura 16. Virgen de los Remedios de Pedro Villegas. Antes de

su restauración (a). Fotografía hecha con la lámpara de Wood (h)
en la que se aprecia la f!\lOI"l.'SlTlll·¡" Icchosa del barniz: las
manchas verticales y dispersas corresponden él repinres superfi-
ciales en las uniones de las tablas, fisuras y pequeñas lagunas.
hgur;1 17. 'I¡IIla (k 1;1111;1110 n.uural (k la Virgen de la Axunrión Figura IX. Camino del Calvario, pintura sobre tela
del rel;lhlo de ( 'olmcn.rr, cllya restauración ha sido coordinada del Panteón de Oña (siglo XV), restaurada
por 1\ "a (';IIT;ISSÚI) y I{odo Ihllgllctas. por José BUl'CS y Paloma Rcnard.
 ¡"
I

Figura 19. (a) Microfotografía de una lámina delgada del violeta

de la túnica de Cristo de la figura IX, observada por luz reflejada.
Compuesta por las siguientes capas: impregnación de cola de
la tela; imprimación amarilla compuesta por ocre y albayalde; (a)
dibujo subyacente, a la izquierda, realizado con negro vegetal;
capa pictórica violeta formada por albayalde, azurita
y laca de granza.

, ,
{'''1:' f:~:-; :i
'... ~.rJ1i
. .'

' ..,
.
I
(b)
I
I
Figura 20. Detalle de la 11I1J/{/l'II/iI(/i1 de F. Camilo (siglo XVII) del
convento de las Plácidas, restaurada por Antonio Sánchez B. (a).
I
'.
',¡:-U >'~'

En la muestra tomada del amarillo de la joya (h) se observan las

(b) Microfotografía por luz transmitida de la muestra anterior. siguientes capas: imprimación parda, gris del dibujo subyacente
Las partes opacas corresponden a los pigmcnto« más hecho a pillcd y capa pictúrit';1 l'1I I;¡ qlll' StOíuudc-n parcialillelltt'
cubrientes. La cola de la impregnación inferior, la azurita el amarillo de la joya y la inicial roja pintada cuando estaba
y la laca de granza constituyen las partes transparentes. todavía fresca la capa anterior.
 ,1

hgllla 21. !\siellt() del dor.ulo de 1I1lapolicrumia xohrc piedra (a)

sometida al abandono compuesto p(lr malaquitn verde
y illlaralljado de minio. I,a altcraciún del piglllcllto verde
observado en la microlotograffa fue verificada por SEM-EDX.

I
'1

(b)
f<'igur;121. Microforograffa de una muestra de una pintura mural:
enlucido amarillento de yeso, imprimación blanca y capa pictórica
azul (;1). Ensayo de rinción con ncgro sudán (colorante de lípidos)
I:¡pura L¿. ('rolll<llúgrafú de gases couccr.ido u un cspcctrómctro que muestra la presencia de aceite en el enlucido y las capas
de 1I1<J.<;as. pictóricas (b).
 Figura 24. Microfotografía de una pintura barroca sevillana cuya (a)
preparación es inusual. Impregnación de la tela de cola animal;
preparación de azurita, tierra roja y minio; capas pictóricas: rojo
anaranjada (minio, blanco de plomo y laca roja) y rojo oscura
(laca roja). Sobre el conjunto se observa una capa parda de barniz.

(b)

Figura 26. Microforograffas de un azul esmalte de una pintura

mural "al fresco" (a) y de una azurita de la misma obra realizada
Figura 25. Virgen de Belén, convento de las Jerónimas del Corpus al temple sobre un mortero de cal y arena (b), Obsérvese la
Christi de Madrid. Cata de limpieza. I\lillliIWci()1l parcial de sulfuurcióu producida por la coutuurinacióu .umoslórica en
un barniz resinoso oscurecido, rcnlizudu COIl isooctuuo, el correspondiente mupu de distribución efectuado
isopropanol (3: 1), por Rocío Salas. con el microcospio electrónico de barrido.
_-...1
,-
Imagen al microscopio electrónico de barrido de un «cocolito». Son mi-
croíósiles marinos de algas pelágicas unicelulares compuestos por placas
circulares que rodean la célula. Se asocian a otros caparazones forman-
do la creta utilizada en las preparaciones de los Primitivos flamencos.

bienes culturales o sus productos de degradación. Existen en la

bibliografia tablas de identificación de pigmcntos según su co-
lor y éstos han sido los primeros datos aparecidos en la deter-
minación de materiales que forman parte de las obras de arte
ya desde el comienzo del siglo XIX. Pese a ello, un estudio pro-
fundo de las sustancias existentes en los bienes culturales exi-
ge la utilización de técnicas complementarias mucho más pre-
cisas, como son los análisis instrumentales.
Los análisis microquímicos a la gota fueron los primeros
que se aplicaron a la identificación de los materiales constitu-
tivos de las obras de arte, arqueología y etnología. Aunque no
siempre es posible encontrar reacciones absolutamente especí-
ficas y que no presenten interacciones, para la identificación
de aniones y cationes, se puede disponer de un conjunto de en-
sayos a la gota que requieran extraer únicamente pequeñas
cantidades de materia (habitualmente del orden de miligramos
o menos aún).

193
 Las reacciones a la gota utilizadas, con exceso de reactivo, luble en agua caliente; AgCI y Hg2Cl2 insolubles y forman am-
son observadas generalmente al microscopio estereoscópico o bos precipitados blancos. Al añadir sobre el filtro amoníaco en
al microscopio óptico. Se llevan a cabo en portaobjetos exca- disolución, si existe mercurio el precipitado se oscurece (ne-
vados y sirven como primera aproximación rudimentaria, pero gro), mientras que el cloruro de plata de solubiliza.
rápida. para el análisis cualitativo. También pueden estudiarse algunos materiales orgánicos
La experiencia del especialista y el conocimiento de la tec- constitutivos de las obras de arte, arqueología y etnología, pero
nología de las obras hace que los resultados sean a veces muy son casos aislados y en general se refieren a pruebas prelimi-
precisos. Por ejemplo, la reacción de formación del triple nitri- nares de solubilidad y comportamiento respecto a determina-
to de sodio, cobre y plomo es absolutamente determinante de dos reactivos generales. Por ejemplo, hay un test de saponifi-
la existencia de blanco de plomo en la identificación de un pig- cación que puede indicar la presencia de óleo en una pintura,
mento blanco desconocido; o de azurita en la identificación de aunque también da positivo para otros ésteres, como por ejem-
un pigmento azul. plo los polímeros acrílicos. Los aglutinantes, barnices y adhe-
La realización de diversos ensayos a la gota: pruebas de so- sivos habituales de las capas de pintura y policromía están
lubilidad, ataque por medio de reactivos generales (ácidos y compuestos por aceites secantes, resinas terpénicas, proteínas,
bases), comportamiento al calor (calcinación) y el uso de rcac- polisacáridos y mezclas naturales o artificiales de algunos de
tivos específicos, se aplica a la identificación de numerosos estos componentes. Existen métodos microscópicos de colora-
materiales inorgánicos que entran en la composición de los ción I y de calentamiento para la determinación de ciertos gru-
bienes culturales. pos y su localización, efectuados sobre los cortes estratigráfi-
Existen «marchas analíticas» aplicables a la identificación cos o las láminas delgadas.
de pigmcntos, bastante sencillas para los blancos, verdes y
azules y reacciones suficientemente específicas de identifica-
ción de cationes constitutivos de determinados pigmentos. El MÉTODOS rNSTRUMENTALES
análisis rnicroquirnico cualitativo (a la gota) de cargas inertes
o componentes minerales existentes en las preparaciones de En general, suelen exigir la toma de muestras, aunque pue-
pinturas y morteros de monumentos suele ser sencillo, pero el den presentarse diversos casos. Hay métodos aplicables cuan-
análisis cuantitativo especialmente aplicable a los morteros es do no es posible extraer una partícula de la obra y a su vez ésta
más complejo y requiere cantidades de materia mayores. puede ser desplazada al lugar donde se halla instalado el equi-
Hay reacciones sencillas que permiten hacer una primera po instrumental, como ya hemos mencionado al comenzar este
aproximación que determine un tipo de roca o material cerá- capítulo. Tal es el caso de la fluorescencia por dispersión ~e
mico, o la presencia de sales solubles y costras superficiales, energías de rayos X que perm ite analizar pigmentos, rocas, ~.l-
antes de realizar los estudios microscópicos y los análisis ins- nerales, metales y aleaciones directamente sobre la superficie
trumcntalcs, aunque sus indicaciones suelen ser someras. Tal de los objetos. Otro ejemplo es la activación neutrónica que se
es el caso, por ejemplo, de la determinación de la presencia de utiliza en el análisis de monedas y materiales inorgánicos, es-
carbonatos por efervescencia en medio ácido, debido a un des- tudiando con rapidez un gran número de muestras.
prendimiento de dióxido de carbono. Cuando es necesario tomar muestras éstas deben ser lo más
I':xislcll ensayos cualitativos simples para distinguir deter- pequeñas posible, siempre que sean significativas para idcnti-
minados metales entre sí. Por ejemplo, la diferenciación entre
Ag (plata), Pb (plomo) y Ilg (mercurio) por ataque COI1 ácido
I Que dan lugar a la formación de compuestos coloreados o de productos
clorhídrico y precipitación de los cloruros formados: PbCl2 so- Iluorcsccntcs,

1911 195
 ficar la materia deseada, seleccionando el método más adecua- radiaciones electromagnéticas con la materia, como es el caso
do a cada objetivo. Ya vimos que esta muestra puede destruir- de la espectroscopía, mientras que otros en la separación de las
se en el curso de los análisis o seguir utilizándose en análisis partículas de una mezcla de sustancias o fragmentos de éstas,
posteriores. en función de la polaridad, el tamaño molecular, o la relación
Los criterios a tener en cuenta para la elección de una técni- masa/carga, como ocurre en la cromatogra fla y la cspectrosco-
ca determinada son la naturaleza y el tamaño de la muestra, su pía de masas.
número, los objetivos del análisis, la precisión y sensibilidad Puede existir una serie muy amplia y variada de instrumcn-
del método, coste y rapidez del análisis y posibles fuentes de tos de análisis de un mismo tipo de materiales y habrá que ele-
error. gir el más adecuado para cada caso concreto, según lo expues-
Las ventajas de los métodos instrumentales son la exacti- to en los apartados anteriores. Hay que tener en cuenta también
tud-, precisión! y reproducción de las medidas realizadas, aña- el elevado coste de los equipos y que se requieren laboratorios
didas a su rapidez al acoplarse a registros y analizadores auto- con un amplio volumen de trabajo y suficientes especialistas.
máticos. La alta sensibilidad de muchos de estos aparatos hace Dependiendo de su finalidad, así como de sus posibilidades,
que requieran una porción mínima de la materia a analizar y su los métodos instrumentalcs pueden ser cualitativos, si se deter-
selectividad permite separar con claridad componentes que in- mina la naturaleza de los componentes de una sustancia o una
terfieren" haciendo innecesaria la escisión previa de los com- mezcla, o cuantitativos, cuando se establecen además sus pro-
ponentes de una mezcla. porciones, aplicándose, en general, la medida precisa de ma-
La muestra puede no alterarse y seguir utilizándose de nue- sas, volúmenes o concentraciones.
vo. Sin embargo, hay que mencionar ciertos inconvenientes En general, todo sistema de instrumentación suele llevar a
como el elevado coste de dichos instrumentos, sólo amortiza- cabo el análisis por medio del registro de un fenómeno deter-
do por su frecuente utilización y la necesidad de manejo por minado. Los pasos de este registro en un instrumento tipo son:
técnicos muy especializados. Exigen, además, una calibración generación de una señal, transformación de ésta, amplifica-
previa que requiere tiempo y métodos preestablecidos. ción y registro final.
Las técnicas instrumentales de análisis de los materiales es- Aunque no deseamos realizar un estudio exhaustivo de to-
tán basadas en la evaluación de una propiedad física o físico- dos los métodos instrumcntales de análisis existentes en la ac-
química utilizando instrumentos de menor o mayor compleji- tualidad, para evitar dar mayor aridez a esta exposición, el
dad. Como vimos, los métodos de análisis microquímicos conjunto de sistemas analíticos que se enumeran él continua-
identificaban los materiales por medio de un conjunto de reac- ción, puede c1asificarse de modo genérico en: ópticos, de se-
ciones generales y específicas y con los métodos microscópi- paración, macromoleculares, térmicos u otras técnicas. Los
cos, estudiaban la morfología de partículas y estructuras. Los métodos ópticos suponen la interacción de la materia con una
métodos instrumentales miden, en general, una propiedad físi- radiación electromagnética y se clasifican a su vez en espcc-
ca o físico-química, que determina el comportamiento de los troscópicos y no espectroscópicos. Los primeros se basan en la
materiales en función de su composición y estructura atómica medida de la intensidad y la longitud de onda de la energía ra-
o molecular. Muchos de ellos se basan en la interacción de las diante de los «espectros» debidos a las transiciones de estados
energéticos característicos de la materia, mientras que en los
2 Grado de certeza de una medida con respecto al valor real. segundos son el resultado de la interacción de la radiación con
.J Número de cifras significativas. la materia en un cambio de dirección () de las propiedades Iisi-
4 No sucede siempre, por ejemplo en la separación de sustancias muy seme- cas de dicha radiación. Hay otras técnicas muy relacionadas
jantes por cromatografía.
con los métodos ópticos y son aquellas en las que se produce

196 197
la interacción entre la materia y los electrones. Entre éstas se rados emitiendo fotoelectrones «Auger». Por último, existen
encuentran la microscopia electrónica de barrido y la de trans- numerosos métodos instrumcntalcs que no se incluyen en la
misión, ya descritas, y la espectroscopía Auger. En la micros- clasificación anterior y entre los cuales destacan los de separa-
copia electrónica se produce la absorción de los electrones ción, los moleculares y los térmicos,
.icclcrndos que inciden sobre la muestra y el (ClIÚlllCIlO resul- De todos los métodos instrumentales enumerados, los más
tante se registra sobre una pantalla o una placa fotográfica. En utilizados en el análisis de los materiales constitutivos de los
la llamada «cspcctroscopía Augcr» la muestra se excita por bienes culturales y, de sus productos de alteración, son los mé-
medio de una radiación (RX o UV) o de los electrones accle- todos ópticos, especialmente los cspectroscópicos y los de se-
paración y, por ello, son los que vamos a estudiar más deteni-
damente.
Tipo de método Fundamento Técnicas
----- 711.01l_t- __ -'--_-L_.......l..
__ J__ J.__ '--_-L-_-L-_-L_--L_-+
Espectrometria de emisión (visible, lJV,
IR) y por plasma
Espectroscopías atómica y electrónica
Emisión y microsonda láser
Fluorescencia (visible, UV, RX)
Métodos radioquímicos
(ael ivación ncutrónicn, ctc.)
l~spL'drosl'úpin,s -_ ...
.'--- --_ .. - __ o ___ ~ ____ • ________ ._

Especlromclría (microoudas, m.lJv. RX)

Absorción alt'lIl1ica o ((,Iollldría de "ama
l-spcctroscopia Musshuucr
Absorción
y cspcctroscopia RAMAN
Resonancia maguética nuclear ~ I
y electrónica (RMN, RPE) CUlO ,¡Jf;••J.1VJ./l...J-.. •••••.~."""~*'rlA,.)
10 15 20 2.'
DispersiólI Turhimctrin y ncfclomctrla
-
Difracción de RX. de ucutroncs Diagrama de dilracción de rayos X de la capa inferior de «yeso pardo» del
Difruccióu
No o electrónica aparejo de una tabla castellana (siglo xv) compuesto por anhidrita (A) y
espectroscópicos pequeñas cantidades de basanita y yeso.
Refracción Rcfinctomctrta e intcrlcromctriu

Rotación Pulurituctrin
Espcctroscoplas
-------- 1--

Cromatografia: de papel. capa fina.

De separación gaseosa y líquida Las radiaciones electromagnéticas presentan una doble na-
l.lcctroforcsis turalez~: ondulatoria y cuántica, pudiendo caracterizarse por
su longlt~d de onda (A.), su frecuencia (11) y su energía (E). Es-
Espectrometria de masas
01 ros métodos tos dos pnmeros parámetros están relacionados entre sí por la ex-
Molccul.ucs Ultraccrurifugnción y difusión de la luz
Técnicas de monocapas superficiales presión siguiente y con la energía, como se verá más adelante.

Anúlisis térmico diferencial 11 = ci):

Térmicos
y rcnnogruvimcrria
.- -- .... _ .._._ ..._--_ .._---_ ... _--_._----------------
(siendo e la velocidad de la luz en el vacío)
l ••
- _.~~'---'-'--'--' -_.' ._-----_ .. - --------

I H 199
 diante la interacción de una radiación electromagnética con
La naturaleza cuántica de un movimiento ondulatorio signi-
la materia, y representa la distribución de intensidad de la ra-
fica que la energía de una onda es discontinua y debido a ello
diación absorbida o emitida por la muestra en función de su
el c~mbio de contenido energético sólo puede producirse por
longitud de onda. Según el origen de la radiación detectada,
medio de pasos entre dos niveles de energía distintos. Los sis-
como ya se ha visto, el espectro puede ser de emisión () de
t~mas ~Ies como los átomos o las moléculas sólo pueden ex is-
tir en ciertos estados caracterizados por unos valores fijos de absorción. El de emisión se obtiene excitando la muestra con
una energía no radiante, generalmcnte a partir de una fuente,
energía, llamados «niveles de energía».
que puede ser eléctrica (el arco o la chispa eléctrica o bien
descargas eléctricas a través de gases) () térmica (la llama).
L~s transiciones entre dos estados o niveles de energía E I Y .
De este modo, la materia excitada emite una radiación elec-
E2' SIendo E2 ? El' dan lugar a la emisión absorción de una
radiación. tromagnética característica que viene determinada por sus
constituyentes. Los espectros de absorción se logran hacien-
E2 -E I =hu do incidir una fuente radiante continua, estable e intensa so-
bre la muestra, analizando la proporción de radiación absor-
(siendo h = constante de Planck y u = frecuencia caracterís- bida por la materia en función de la longitud de onda compa-
rada con un «blanco» (constituido por todos los aditivos
tica de la radiación electromagnética)
excepto la muestra).
Según el tipo de detector utilizado, los aparatos se denominan
espectrografos, cuando éste es un sistema fotográfico; espectros-
copios, si el detector es visible (una pantalla fluorescente); espcc-
trometros, los que indican directamente la frecuencia (u) o longi-
tud de onda (A) de la radiación; o e.'1)(!ctmjótómelms, que ade-
más de mostrar directamente u o A, miden la intensidad de la
radiación.
La parte esencial del aparato es el sistema dispersor de los
1 rayos, también llamado monocromador 0, mejor aún, analiza-
dor. El monocromador suele estar constituido por un prisma
óptico (de vidrio, sílice fundido, vidrios de boro y silicio, () de
cuarzo) o redes de difracción (de transmisión o de reflexión).
. Cuando la materia se sitúa entre una fuente de excitación ra-
Las rendijas suelen ser diafragmas tipo iris o dos cuchillas de
diante y un detector, éste mostrará que la intensidad de luz ob-
paso constante o variable. A veces se utilizan también filtros
tenida es menor que la incidente y el resultado será un espec-
de absorción (vidrios coloreados, de gelatina, a base de sales
tro. de absorción. Por el contrario, si dejamos relajar dicha ma-
minerales, etc.) o interferenciales. En conjunto, el analizador o
tena d~sde el es~d.~ de ener~í~ excitad~ (E2) a otro más bajo
espectroscopio propiamente dicho es un sistema de dispersión
(El)' dicha transición energética da ongen a una radiación
cuya frecuencia será igual a la absorbida anteriormente, sien- y orientación de las radiaciones.
Los espectros atómicos consisten en líneas de emisión, ab-
do detectada como el espectro de emisión.
sorción o difracción muy estrechas a determinadas frecuencias
El examen del espectro caracterlstico de un elemento ()
o longitudes de onda, por lo que se denominan «espectros de
una sustancia presenta muchas menos interferencias que el
análisis químico tradicional. Dicho espectro se obtiene me- líneas».

201
200
 Determinación Por el contrario, un sistema molecular puede tener distintos
Tipos de espectros dependiendo de la longitud de onda
tipos de energía. Las energías de rotación de las moléculas y
Rv: transiciones de energía nuclear . de vibración de los átomos alrededor de sus posiciones. Las
Atómicos
o de líneas
energías electrónica, debida a la situación de los electrones
RX (A: 0,05-10 nrn): transiciones de energía de los electrones frente al núcleo, y nuclear, por la disposición de las partículas
uucrn. )S
de los núcleos. Finalmente, la energía de 'orientación de los
Atómicos
UV -Vi (A.: 10-800 nm): transiciones de energía de electrones spines electrónicos y nucleares respecto al campo magnético.
y moleculares de valencia o externos Los espectros moleculares son «espectros de bandas» a causa
de la interferencia entre los espectros electrónicos con los de
~R (A :--ROO nm): transiciones de energía de vibración de los
átomos. vibración y de rotación, que dan lugar a zonas o intervalos de
frecuencia o de longitud de onda, en lugar de picos nítidos.
Molccularcs
o de bandas
(IR lejano y micrl!ondas):
De ~"O~a:.i~)n transiciones de energía Sólo los espectros de rotación dan lugar a líneas más o menos
de rotación o giro de las moléculas.
anchas, ya que al ser sus transiciones de-energía menores que
r~e r~s.()l1al~ciarnagnérica nuclear y electrónica (RMN, RPE):
las de vibración y electrónicas, desaparece la interferencia con
tl,.IISllIOIIlS de cllergla dc «spu» III1c1car y c!cclróllico. éstas.
Según la longitud de onda emitida o absorbida por la mate-
ria y el tipo de análisis que se desee llevar a cabo, los espectros

----- electrones
externos
pueden ser de rayos ,,/,X, Uv, Vi, IR, etc.

La ESPECTROSCOPÍA AT6MiCA se aplica a la identificación

electrones de los materiales inorgánicos, determinando los diversos
internos elementos que componen los minerales, vidrios, arcillas, ce-
rámicas, metales, pigmentos y cargas inertes. Para ello se
emplean técnicas de emisión o de absorción. Los espectros

•
atómicos más utilizados son los de rayos X. Un haz de ra-'
yos X se puede obtener bombardeando un blanco metálico
con un haz de electrones de alta energía, por exposición de
núcleo una sustancia a un haz primario de rayos X, que genere un
haz secundario de rayos X fluorescentes, o por medio de una
fuente radiactiva, que en su proceso de desintegración emita
rayos X. La fuente de rayos X puede producir un espectro
continuo o discontinuo. Por ello existen una gran diversidad
de técnicas espectroscópicas en el dominio de los espectros
de rayos X.
núcleo: R:y
electrones externos: UV -Vi
electrones internos: RX vibración y rotación de La ESPECTROS COPiA MOLECULAR permite identificar com-
los átomos y las moléculas: IR puestos orgánicos de estructura molecular muy variada y for-
mados por pocos elementos, y se aplica al análisis de disolven-
Espectros atómicos y molccularcs tes, adhesivos, consolidantes, aglutinantes, barnices y coloran-

202 203
 cps :¡-- --,

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1J
Pb e:
-er
~
~
W f'.o. I ~Cu
30 ~
O~~~-~~~~=r~~~J~~~lf'h~~J~"I~)~~_.-~~~~- 20
O 10 15 20
Encrgy (kcV)
IOIi---~--,_--,---,---,---~--~
4000 3500 3000 2500 20110 1500 loon 500
Wuvcuumbcrs
Espectro de rayos X que permite identificar los elementos presentes en
el asiento del dorado representado en la figura 21, compuesto por ana-
ranjado de minio (Pb) y gruesos granos de un pigmento verde que con- Espectro de infrarrojos por tr,~nsfor:na~a de Fourier. Las bandas caracte-
tiene un cloruro de cobre (Cl, Cu). rísticas del carbonato de calcio están situadas 712, 876 Y 1.428, Y la de
[a cola animal ;1 1.654.

teso En algunos casos sirve para analizar algunos materiales de determinar con exactitud la composición y a vece~ hay
inorgánicos, como es el caso de la determinación de sulfatos y que conformarse con la determinación del tipo de material de
carbonatos por espectrometría de rayos infrarrojos. Los espec- que se trata.
tros sólo pueden ser de absorción, ya que de otro modo se al-
terarían las moléculas al excitarlas a niveles energéticos supe-
riores a los necesarios para obtener espectros de emisión. Los Técnicas de separación
espectros moleculares más utilizados para el análisis de com- .
puestos orgánicos son los espectros infrarrojos, ya que las vi- Se aplican sobre todo a la determinación de materiales orgá-
braciones características de los distintos grupos funcionales nicos. Se basan en la separación de los compuestos de una
permiten caracterizar el tipo de sustancia. En el caso de mez- mezcla e identificación posterior de cada uno de ellos: Por las
clas, puede requerirse la separación previa de los componen- dificultades que \leva consigo el análisis de los materiales or-
tes por destilación, cromatografia preparativa, etc. El análisis gánicos, es habitual combinar d!ve~-sastécnicas, e~,tTeell.as.Ia
de los materiales orgánicos que forman parte de los bienes espectroscopía molecular y las tecrucas de separ~ClOn~~aIa.I~-
culturales es, en general, mucho más dificil que el de los ma- solver de modo aproximado los problemas de identificación
teriales inorgánicos, ya que la mayoría de las veces son mez- expuestos anterionnente.
clas complejas de macromoléculas y sólo puede disponerse Las TÉCNICAS CROMATOGRÁFICAS separan los producto~ 01'-
de cantidades de materia muy pequeñas. Los materiales orgá- gánicos existentes en lasmezclas que componen lo~materiales
nicos naturales originales suelen además estar acompañados artísticos, arqucológicos o ctnológicos por su movilidad entre
de productos de degradación, con lo cual raras veces se pue- una fase móvil y una fase estacionaria. Pueden llevarse a cabo

205
204
 con cantidades de materia muy pequeñas. Los diferentes
componentes de la mezcla son arrastrados por un líquido o OBJETIVOS y TIFO DE TÉCNICAS
un gas y constituyen la «fase móvil» a lo largo de un sopor-
te o «fase estacionaria» sólido o líquido, que los retiene, en Análisis Fluorescencia de rayos X
Sin elemental (XRF)
mayor o menor medida. en función de su naturaleza. Cada Activación neutrónica (NAA)
1.1110 de ellos se despla/.;I con una velocidad característica
que depende de sus propiedades fisicoquímicas individua- Morfología microscópica Microscopio estereoscópico
Sin Determinación Microscopio electrónico
les. De esta forma, se separan progresivamente los diferen-
y con y localización (SEM yTEM)
tes compuestos ex istentes. En la práctica, hay una gama va- Espectrometria Auger (AES)
riada de técnicas cromatográficas, entre las cuales podemos
elegir la que convenga al problema a resolver (figura 22). T Análisis estructural Difracción de rayos X (XRD)
Los tipos de cromatograña se clasifican en función de la na- u Espcctroscopía Mossbauer
Con
turaleza de las fases. M
(no se
A Morfología microscópica, Microscopía óptica
destruye)
textura y estructura (transmitida, reflejada, UV):
._-_._---------_ .._-----_._-- 1) Preparaciones microscópicas
--_.-
le
Principio cromatográfico Fases
Tipo Análisis elemental Microanálisis
COlllpclici"n entre: Espectrometría óptica de
Mó vi] I':slaci(lnaria dc croll1alogra (la M
.- 11 emisión (OES) y de emisi6n
gas r: por plasma (ICP-AES)
sólido. cohunnn gas-súl ido « ;( . o
s Absorción atómica (AAS)
GSC)
f--. T
Ik ahsorciún Espectrometría (IR y FTlR)
líquido s6lido, columna R Estructura molccular
líquida de columna
A Con Espectroscopía de absorción
(1111 sólido adsorbclltc (LC) y líquida de ,
(se (UY-Vi)
y una fase móvi 1) alta presión (lIPLC)
destruye) Resonancia magnética nuclear
líquido (RMN) y electrónica (RPE)
sólido, capa plana papel (Pe) y capa
Espectroscopía RAMAN
fina (TLC)
Espectrometria de masas (MS)
gas líquido, columna gas-líquido o de
De reparto Métodos de separación Espectrometria de masas (MS)
gases (GC o GLC)
Cromatografias
(un líquido estacionario líquido (PC, TLC, CG y HPLC)
líquido, columna líquido-líquido
y una t¡Ise móvil)
(LLC) y líquida de
alta presión (HPLe)
--_._ .._------ ._---1---.
lntcrcumbio iónico Técnicas instrumentales de análisis
líquido sólido, columna de intercambio
iónico (lEC)
de los bienes culturales
(unn resina de intercambio
y un liquido) En la tabla siguiente se clasifican las técnicas de análisis ex-
f-!- _._-
.... ----..-..--.....
_.__ ----.._.- --- --- puestas anteriormente, indicando si requieren o no la toma de
De exclusión líquido tamiz molecular de permeabilidad de muestras y el tipo de datos obtenidos.
(gel), columna gel: gel de poli-
(IIn polimcro nuuriz Para finalizar, se resumen los fundamentos, aplicaciones y
acrilamida (GPC)
y 1111 líquido)
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sensibilidad de los métodos instrumentales más comunes utili-

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207
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Métodos espectroscópicos: intensidad y longitud de onda de la energía radiante producida por transiciones de estados energéticos ea-
racterísticos de la materia.

ESPECTROSCOPÍAATÓMlCA:identificación elemental, mediante absorción o emisión C~ una radiación (análisis de materiales inorgánico s)

ESPECTROSCOPÍAATÓMICADE EMlSIÓN: emisión de radiaciones características de la materia excitada por una fuente de energía eléctri-
ea o calorífica

Emisión Fenómeno' Determinación" Aplicaciones

Espectrometria óp- F.E.: arco o chispa eléctrica. F.P.: Naturaleza y concentración de los Composición, desde los elementos
tica de emisión emisión de rayos (lJV, Vi, IR) por el elementos. Requiere la toma de mayoritarios hasta las trazas (pig-
(OES) vapor atómico excitado con el arco muestras: 1-100 ppm, muestra apro- mentes, minerales, bronces, arcillas,
o la chispa eléctrica. ximada 10-20 mg. vidrios). Minerales de composición
muy variada.

Espectroscopía F.E.: horno de radiofrecuencia en at- Mayor sensibilidad y exclusión de Composición desde los elementos
de emisión por mósfera de argón. Temperaturas su- los efectos debidos a la matriz. Na- mayoritarios hasta las ultratrazas de:
plasma (ICP-AES) periores e interferencias menores turaleza y concentración de los ele- metales y aleaciones, rocas y mine-
que en la técnica anterior. mento s y muestras en los tres es- rales, cerámicas. Oligoelementos en
tados. los materiales orgánicos.

Activación neutró- F.E.: bombardeo de neutrones acele- Naturaleza de los elementos. Deter- Identificación de trazas en la pieza
nica (l\Ai<\.) rados. F.P.: emisión de rayos 'Y por minados elementos emiten rayos 'Y- completa. No hay errores ocasiona-
isótopos radiactivos de átomos born- No precisa toma de muestras. 1ppm. dos por la geometría de la superfi-
N bardeados por neutrones acelerados. cie. No se produce contaminación.
O Trazas en monedas.
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N. Determinación" Aplicaciones
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Emisión Fenómeno'
O
Elementos desde el berilio. Micros- Estudio de la composición elemen-
SEM-EDX F .E.: bombardeo de electrones ace-
copía: morfología de la muestra. tal de capas pictóricas, policromías,
yTEM-EDXc lerados. F.P.: emisión de rayos X pigmentos, metales, cerámicas, pie-
por átomos excitados bombardeados Secciones y fragmentos (metales,
pigmentos). 1 ppm. <1>= 0,1 mm. dras, etc.
con electrones acelerados.

F.E.: haz primario de rayos X; rayos Naturaleza y concentración de los Se adapta al análisis de superficies y
Fluorescencia
'Y o neutrones (isótopo radiactivo). elementos de N > 20 (Ca). Con o muestras con varios elementos (pe-
de rayos X (XRF)
F.P.: emisión de rayos X secunda- sin toma de muestras. Para concen- netración > 30 J..Lm)y sobre todo
rios a partir de un haz primario de traciones del 1 % (hasta 10 ppm). para comparar un amplio conjunto
<1>= 0,8 mm. de especímenes.
rayos X, 'Y o neutrones.
EsPECfROMETRÍAATÓMICADE ABSORCIÓN:radiaciones caracteristicas absorbidas por la materia excitada por una fuente de energía radiante

Determinación" Aplicaciones
Absorción Fenómeno'
Gran número de mUQLraS en las que
Absorción atómica F.E. térmica (llama: vapor atómico) Elementos de bajas temperaturas de
interesa analizar uno o dos elemen-
o fotometría de lla- + F .E. radiante (lámparas de ele- vaporización y potenciales de exci-
tos.
ma (AAS) mentos combinados que emiten ra- tación: alcalinos y alcalinotérreos.
yos Vi o UV). F.P.: emisión de A es- 100 mg y lOa 20 rol de solución: Na
pecíficas (lJV -Vi) por átomos vapo- yK: 0,01 ppm; CayMg: 0,03 ppm;
rizados a la llama. Y Ni 0,03-1 ppm.

F.E.: fuente de rayos 'Y. F.P.: reso- Microestructura fina, estado de oxi- Procedencia de las cerámicas y vi-
Espectroscopía
nancia de rayos 'Y,absorción nuclear dación, naturaleza de los enlaces y drios arqueológicos. técnica de fa-
Móssbauer bricación y manufactura. Estudios
por retroceso. sus propiedades.
del 57Fe.

ESPECTROSCOPÍAMOLECULAR:radiaciones caracteristicas absorbidas por las moléculas excitadas por una fuente de energía radiante
(identificar las moléculas y compuestos cristalinos)

Absorción Fenómeno' Determinación" Aplicaciones

Espectrometria de F.E.: r IR. Dispersiva (IR): absor- Naturaleza química de las bandas. Identificación de moléculas orgá-
absorción IR (IR; ción en todo el espectro de r IR. Estructura molecular. Análisis cuan- mcas: adhesivos, consolidantes,
FTIR) Transfannada de Fourier (FTIR): titativo. <1>= lmm en pastilla de KBr barnices, aglutinantes, colorantes,
interferencias con un láser IR. F.P.: (0,5-3 %). disolventes, humectantes y fibras.
vibración de los átomos y rotación Identificación de vanos amones
de las moléculas. inorgánicos: sulfatos, carbonatos, si-
licatos, nitratos, cromatos, etc.

Espectrometria de F.E.: r IR. F.P.: absorción de r X: vi- Estructura molecular. Colorimetria. Sobre todo compuestos puros con
absorción UV -VI bración de los átomos y rotación de 0,1-100 mg « 0,001 mg). enlaces insaturados: colorantes y di-
las moléculas. solventes aromáticos.

Espectroscopía F.E.: fotones, láser visible. F.P.: di- Se potencia la resonancia y se rédu- Granos de pigmentos sobre manus-
RAMAN fusión del haz y emisión de fotones ce la fluorescencia. No requiere nin- critos iluminados, pinturas murales,
secundarios: conservación de u (di- guna preparación ni deformación de etc. Compuestos minoritarios en
fusión Railey) y mayor u (efecto las muestras. muestras muy pequeñas y cortes es-
N RAMAN) Penetración de ¡..L.Muestra de ug. tratigráficos.
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N Absorción Fenómeno' Determinación" Aplicaciones

Resonancia mag- F.E.: radiación de elevada radiofre- La frecuencia absorbida por los nú- Identificación de ceras y grasas ar-
nética nuclear cuencia. F.P.: absorción de radiofre- cleos para un campo magnético fijo queológicas. Poco utilizado en obras
(RMN) cuencias (resonancia) por los nú- depende del entorno molecular. de arte, pero aplicables a aglutinan-
cleos sometidos a un campo magné- Geometría molecular de compues- tes y resinas.
tico. tos en solución: 0,5 a 1 mI.

Resonancia F.E.: radiofrecuencia. F.P.: absor- Sistemas con e- desapareados, p. ej.: Secado de los aceites (radicales li-
de SPIN lectrónico ción por los e- desapareados someti- radicales libres, metales, semi con- bres), efectos de la irradiación. De-
(RPE) dos a un campo magnético. ductores y moléculas paramagné- pósitos arqueológicos en cuevas:
ticas. huesos, dientes, etc.

MÉTODOSÓPTICOSNO ESPECTROSCÓPICOS:
cambio de dirección o de las propiedades físicas de la radiación que interacciona con la
materia.

Método Fenómeno' Determinación" Aplicaciones

Difracción de ra- F.E.: haz de rayos X. F.P.: difrac- Naturaleza del cristal en sustancias Identificación de pigmentos y mate-
yosX ción de rayos X incidentes en crista- cristalinas. Hasta un 10 %, <1>
= 4-15 riales cristalinos en general. Identifi-
les de direcciones caracteristicas. rnm. Con cámara Debye, 10 mg cación de productos de corrosión de
(0,5-1 rnm). porcelanas.

CROM.A,TOGRAFÍAS:
separación de mezclas por su distribución entre una fase móvil y una fase estacionaria

Método Fenómeno- Determinación> Aplicaciones

De papel (PC) Fase estacionaria: papel o capa fina. Núm. de constituyentes. Compara-
y capa fina (TLC) Método barato para separar mezclas
Fase móvil: disolvente o mezcla. ción con patrones sometidos a las orgánicas e inorgánicas. Análisis de
mismas condiciones. 0,1-100 ug. azúcares, colorantes y proteínas.
De gases (GC) Fase estacionaria: liquido viscoso. Núm. de componentes. Identifica- Método muy sensible de separación
Fase móvil: gas portador. ción y análisis cuantitativo. 1-10 ug de componentes orgánicos gaseosos
y 1 ¡.¡.1. o volatilizables,
Líquida de alta Fase estacionaria: sólido. Fase mó- Núm. de compuestos. Identificación Muy sensible, separación de pro-
presión ffiPLC) vil: líquido. y análisis cuantitativo. 1-0,3 mg ductos de diferente polaridad. Mate-
y 5 ¡.¡.1.
riales orgánicos: colorantes roJOS,
taninos, proteínas.

ESPECTROMETRÍA
DE MASAS

\
Método Fenómeno- Determinación- Aplicaciones
Espectrometría Rotura de moléculas por calor (piro- Suele asociarse a una técnica prev ia
de masas (MS) Masa de los fragmentos y estructura
lizador) o por bombardeo de e- y se- de separación (CG) o a un método
molecular. Naturaleza de los ele-

-
N
w
paración e identificación de los frag- de identificación (FTIR).
mentos.
mento s Li-U. lO ug. Trazas de ele-
mento s inorgánicos.
 CAPÍTULO IV

:::i. Datación
o
o
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«l

o Junto con los métodos que pertenecen puramente al dominio

de la Arqueología, hay otros que exigen la aplicación de conoci-
mientos y técnicas propias de las ciencias naturales. La interco-
nexión de los ctiferentes sistemas de aproximación, particular-
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mente en el estudio de la Prehistoria, es tal, que resulta dificil es-
.~ tudiar las mctodologlas puramente científicas de forma aislada,
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E sin correr el riesgo de hacer incomprensible su posible aplicación
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Q) a la datación arqueológica. Pese a ello, para mantener la línea de-
a
sarrollada hasta ahora, esta exposición se va a atener más a este
planteamiento. Sólo van a citarse una serie de técnicas científicas
de datación basadas en la aplicación de las ciencias naturales, uti-
lizadas habitualmente para estudiar la cronología de los bienes
culturales, a fin de obtener una documentación lo más profimda
posible sin pretender establecer un esquema exhaustivo de los
métodos de datación. Por ello, excluiremos la enumeración y ex-
plicación de los correspondientes métodos arqueológicos de da-
tación, complementarios a los que se citan en este capítulo y úni-
camente vamos a enunciar unas ideas básicas que faciliten la
comprensión del ámbito ocupado por las ciencias naturales.

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o CLASIFICACIÓN
el
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». Una de las bases de la Arqueología es que sólo cuando se al-
Vl
o
p!; canza lila ordenación correlativa, en el tiempo, de un conjun-
5 to de sucesos, puede procederse a su interpretación. De ahí la

214
215
 importancia de las técnicas de datación, sobre todo en el est~l- dimicntos exigen técnicas de laboratorio relativamente senci-
dio de la Prehistoria. El hecho de carecer de documentación llas, como la dendrocronología, basada en métodos microscó-
escrita, ha exigido el desarrollo de toda una metodología ql~e picos, pero a la que pueden incorporarse procesos informáti-
permita reconstruir las huellas del hombre hasta el pasado mas cos sofisticados que programen los datos. Hay métodos de da-
remoto, siendo también aplicable a la historia en gener~ll. ración que requieren un laboratorio técnicamente muy bien
Hay dos vías de datación de los objetos arqueológicos: la equipado, como es el caso de las técnicas nucleares y otras que
cronología relativa y la absoluta. La primera consiste en dat~r describiremos a continuación de éstas. Por último, vamos a in-
un objeto según su posición respecto a otro elemento determi- cluir un apartado que incluya los procedimientos específicos
nado, anterior o posterior, superior o inferior, mientras que la seguidos para datar las pinturas.
segunda deterinina la fecha más o menos aproximada del ob-
jeto en sí mismo. La cronología relativa precede siempre a ~a
absoluta y se utiliza casi exclusivamente en la arqueología Métodos microscópicos
prehistórica. Sólo cuando se estudian bien los periodos ar-
queológicos de una cultura determinada, se ob.tienen .se~uen- La DENDROCRONOLoc;iA se basa en el estudio del creci-
cias más o menos claras de conjuntos de objetos similares miento de los árboles a través de la curva vegetativa. El espe-
entre sí, estudiando su evolución tecnológica y morfológica, sor de los anillos de crecimiento anual que se forman en los
hasta evaluar la fecha aproximada de los distintos objetos en- troncos de los árboles depende del grado de precipitación (hu-
contrados. medad) y del clima en general. En una estación cálida y con
Es preciso integrar los valores histórico-cronológicos de los gran pluviosidad, el crecimiento es más rápido que en el caso
métodos de cronología relativa de un objeto o de un conjunto contrario, lo cual permite identificar la edad individual de cada
de elementos del pasado, para fechar posteriormente dichos árbol.
hallazgos, empleando habitualmente técnicas científicas sofis- La variación de los anillos según el cambio de estación for-
ticadas y equipos de laboratorio muy costosos. Los resultados ma un conjunto característico para árboles de la misma espe-
han de someterse a revisión, hasta que la acumulación de datos cie, que viven en la misma región y sometidos a las mismas
permita obtener una mayor exactitud. . condiciones climáticas. Si los círculos de dos maderas son su-
La cronología absoluta comparada busca relaciones de cul- perponibles, los árboles de los que proceden han crecido al
turas sin fechas absolutas, partiendo de culturas que ofrezcan mismo tiempo.
una datación absoluta suficientemente segura. Si es posible relacionar una serie de anillos de una madera
Una vez introducidos los conceptos básicos sobre el proce- con los de otra perteneciente a un árbol viviente, los anillos de
dimiento seguido para determinar la fecha de aparición de los dicha madera pueden datarse y la escala relativa se hace den-
bienes culturales, sólo nos interesa referimos aquí a los funda- drocronológica. En el Oeste de EE.UU. existen árboles como
mentos de los métodos científicos de datación más utilizados las sequoias gigantes, de más de 3.000 años de edad, que pue-
para complementar la documentación del examen científico den servir de elemento de comparación. En esta región se ha
de laboratorio de las obras de arte, etnología y arqueología. llegado a una escala absoluta de 7.000 años.
Cuando se trata de fechar un objeto, es necesario que con- Para facilitar las comparaciones, se utilizan representacio-
fluyan los datos ofrecidos por las ciencias arqueológicas con nes gráficas de la anchura de los anillos anuales, expresando
aquellos que aplican la geología, la química y la biología. Al- en el eje de ordenadas la anchura de los un i1I0s y en las ubsci-
gunos métodos sirven especialmente para una r~gión y otros sas el tiempo. Superponiendo sucesivas curvas patrón a la cur-
para un conjunto limitado de hallazgos. Determmados proce- va de una madera desconocida, se puede llegar a establecer, vi-

216 217
 sualmente o mediante procesos informáticos, la edad de dicha los cambios cIimáticos del Pleistoceno Superior. Alguna vez
madera. se ha aplicado al estudio de la secuencia de realización de una
En la dendrocronología de las pinturas sobre tabla, se parte pintura mural.
del corte transversal de la madera, limpiado previamente, le-
vantando una película delgada de la superficie externa con una
cuchilla. Se observa dicho corte transversal con una lupa; que Métodos nucleares
lleva incorporado un objetivo 'micrométrico, con una escala
graduada, y se anota la medida de los anillos, uno tras otro. Es- Se refieren a la dosificación de nucIeidos radiactivos. Un
tas medidas se trasponen a la hoja de papel milimetrado que nucleido es una especie atómica particular, caracterizada por
represente la curva de crecimiento vegetativo de la madera. su número másico y su número atómico. Un mismo elemento
De este modo se puede llegar a conocer la fecha de abatido puede estar formado por diversos nucIeidos y viene determina-
de un árbol con una cierta aproximación. Por ejemplo, en el do por el número atómico. Los isótopos son nucIeidos del mis-
caso de los primitivos flamencos, se sabe que utilizaban única- mo elemento que únicamente se diferencian en el número
mente la madera del duramen y no la albura, más fácilmente másico.
atacada por los insectos xilófagos, Para datarlos, se utiliza el Existen en la naturaleza nucleidos inestables que se desinte-
corte. transversal no pintado. Complementando los datos obte- gran espontáneamente. El fenómeno se denomina «radiactivi-
nidos por la curva dendrocronológica con otras, por ejemplo el dad natural». Estos nueleidos radiactivos se transforman, pu-
diámetro de los vasos de un anillo de un año determinado, pue- diendo dar lugar a otros elementos. Las técnicas nucleares de
de compararse la madera desconocida con patrones, hasta lle- datación pueden medir la emisión de radiactividad o bien la re-
gar a identificar la fecha de la madera del duramen. Añadien- lación entre dos elementos distintos, por la desintegración na-
do W1 cierto número de años, se llega a obtener aproximada- tural de un nucIeido radiactivo, hasta dar lugar a una nueva es-
mente la fecha de abatido del árbol. Cuanto más viejo es un pecie atómica estable.
árbol, más albura presenta. Esto da la fecha de abatido del ár- Un acelerador de partículas por el método PIXE aprovecha
bol, pero no la de su utilización, que naturalmente será siem- la emisión de rayos X obtenidos a partir de un material excita-
pre posterior. do por un haz de protones. De este modo, haciendo incidir ra-
La PALlNOLOGÍA es otra ciencia auxiliar, derivada de la bio- diaciones nucleares de débil intensidad NRA además de efec-
logía, que puede aplicarse en el campo de la arqueología al es- tuar el correspondiente análisis elemental se llegan a distinguir
tudio de la cronología relativa de un entorno eco lógico. Estu- dos isótopos de un elemento existentes en una muestra, al detec-
dia los restos de polen y esporas encontrados en los diferentes tarse la radiación gamma (-y) o las partículas cargadas emitidas
depósitos de los estratos arqueológicos. Estos restos provienen cuando se relaja el núcleo excitado por el haz de partículas.
de la «lluvia polínica». La DATACJ6N POR RADIOCARBONO o el método del carbo-
Los granos de polen no se destruyen si las condiciones de no-14 es una técnica limitada a la determinación de la antigüe-
sedimentación son adecuadas, ya que su envoltura externa (la dad de objetos o materiales procedentes de seres vivos. Toda
exina) los protege y perdura después de que hayan perdido materia viva, animal o vegetal, absorbe permanentemente
la parte interna anteriormente viviente. Sólo existe un agente carbono que proviene del dióxido de carbono (C02) atmos-
destructor de los granos de polen, el oxígeno; por ello, los se- férico. Éste está formado por una mezcla de isótopos: 12C
dimentos más ricos en este aspecto son los medios acuáticos. y I3C estables y una cantidad infinitesimal (del orden de 10-12)
Los granos de polen pueden identificarse e indicar la vegeta- de 14Cradiactivo, producido por la colisión de las partículas
ción ambiental de un estrato, lo cual ha contribuido a conocer con los átomos de 14N,en las capas más altas de la atmósfera.

218 219
 Todo organismo vivo mantiene en equilibrio la relación nuevas cantidades de 14Cen la atmósfera. Teniendo en cuenta
14C/12C.Cuando el organismo muere, el 14Ccomienza a desin- los dos fenómenos contrapuestos expuestos anteriormente, se
tegrarse en 14Nemitiendo radiactividad, mientras que la canti- calcula que la cantidad de 14Cpresente en el aire hoy se ha du-
dad de 12C se mantiene constante, con lo cual la relación plicado desde 1900. En los EE.UU. se intentan aplicar estos fe-
14C/12Cdisminuye. La radiactividad debida al 14Cdecrece len- nómenos a la detección de falsificaciones de pinturas aparen-
tamente. El periodo de semi desintegración del 14C (T /?) es temente antiguas realizadas en el siglo xx.
de 5.568 años. Por tanto, el nitrógeno de las capas altas de la Así pues, en síntesis, la técnica de datación por radiocarbo-
atmósfera pasa a 14Cal sufrir el choque con un neutrón, mien- no mide el descenso de 14C radiactivo, lo cual permite datar
tras que el 14Ces radiactivo y se desintegra emitiendo una ra- materiales que contienen carbono: madera, carbón de madera,
diación. las osamentas, los granos, turba, textiles, el cuero, las conchas,
Para datar una sustancia que perteneció un día a un organis- los moluscos, etc. Su aplicación se restringe desde hace 2.000
mo vivo, basta medir la radiactividad residual de una muestra 'años (Edad del Hierro) hasta 40.000 (Paleolítico).
y de este modo se puede conocer el tiempo transcurrido desde La cantidad de muestra requerida es de I a 2 gramos de car-
la muerte material. bono puro. Los límites de detección y errores relativos se indi-
La radiactividad del 14C es débil (alrededor de 15 desinte- can en la tabla siguiente.
graciones por minuto y gramo). Con un instrumento de re-
cuento, como por ejemplo un contador Geiger lo más sensible Tiempo (años) Error relativo ('%)
posible, se puede medir la radiactividad residual de la muestra.
1.000 ± 100 10
Se utilizan, en general, contadores proporcionales en los cua-
10.000 ± 150 1,5
les ~e introduce la muestra en forma gaseosa (C02 o metano), 25.000 ± 400 1,6
o bien detectores de centelleo, en los que se mide el benceno 40.000 ± 2.000 5
obtenido a partir de la muestra. Al cabo de seis periodos de se- 100.000 ± 10,000 10
midesintegración (alrededor de 40.000 años), la actividad ra-
diactiva se vuelve demasiado débil para poderla medir, ya que El método tradicional de datación por carbono-14 se ha ido
decae del orden de 1.000 veces respecto de su valor inicial. sustituyendo por otros que requieren una cantidad de materia
El principal inconveniente es la cantidad de muestra reque- del orden de miligramos. La espectrometría de masas, técnica
rida (1 gramo de carbono como mínimo a partir de 10 g de ma- que ya hemos mencionado en el capítulo de análisis puntuales,
dera, tejido o cuero; 20 g de conchas de moluscos o 200 g de separa los dos isótopos del carbono y permite calcular de for-
huesos). ma muy precisa su proporción relativa.
Para que las dataciones sean exactas, hay que tener en cuen- El MÉTODO DEL URANIO-PLOMO se ha utilizado para cono-
ta que la proporción 14C/12Cha variado ligeramente en los úl- cer la antigüedad de la Tierra. Es aplicable sobre todo al estu-
timos milenios, debido a las variaciones de la cantidad de ra- dio de periodos muy remotos en el tiempo. Sirve para determi-
yos cósmicos que han penetrado en la atmósfera al crecer el nar la edad de una roca expresada en millones de años. Ésta se
campo magnético terrestre. Además, las tasas de 14Cen la at- calcula sabiendo que a partir de 1.000 kilogramos de uranio se
mósfera a partir de 1900 y el comienzo de la era industrial han obtiene en un año 7 kg de plomo por medio de la siguiente ex-
disminuido por el aporte de 12Cde los hornos de combustión presión:
de carbón. lo cual ha dado lugar a una disminución de la acti-
vidad del 14Cen la atmósfera. Por otro lado, después de la Se- Edad de kg de plomo que contiene
·7.600
gunda Guerra Mundial, las armas nucleares han producido una roca kg de uranio que contiene

220 221
r:-r--'=""'===========..,,--------------------------------------

en el fenómeno de radiactividad natural es frecuente que al cuento de las radiaciones emitidas por dicho nucleido radiacti-
dcsintegrarse un nucleido original dé lugar a otro, que a su vez vo. El contenido de uranio del hueso varía en función del sue-
también es radiactivo y se vuelve a desintegrar. Este proceso lo en que se encuentra y de las condiciones higrométrieas. Si
puede repetirse numerosas veces, hasta llegar a la formación se trata de un suelo calizo, el uranio no se fija sobre el hueso
de un nuclcido estable. Se originan así una serie de dcsintcgra- sino sobre el mismo suelo, y en este caso el método es inutili-
ciones sucesivas, que dan lugar a un conjunto de nucleidos y zable.
constituyen lo que se llama una serie o familia radiactiva. Por
ejemplo, el uranio-238 es el padre de una familia radiactiva
que comienza con su desintegración, hasta llegar al isótopo del Otros métodos
plomo-206. Por ello, determinando en una roca las cantidades
relativas en peso de uranio y plomo, se puede llegar a conocer En este apartado se incluyen métodos muy variados, entre
su edad. los cuales existen técnicas fisicas, como la termo luminiscencia
y. otras ya expuestas en el apartado de microanálisis y las téc-
El MÉTODO DEL POTASIO-ARGÓN puede abordar el estudio mcas nucleares, etc., pero aplicadas a la datación de pinturas,
de toda la Prehistoria. El potasio se encuentra en algunos mi- osamentas, etc.
nerales de origen volcánico, apareciendo en sus formas nu- La TERMOLUMINISCENCIA sirve para datar cerámicas anti-
cleares estables acompañado de un isótopo radiactivo: el 40K. ~ua.s con un nivel de precisión del S al 15%. Su aplicación se
Este radionucleido 4°K se desintegra y da finalmente argón es- limita, en general, al periodo histórico y protohistórico, en el
table. Este 4°Ar es un gas noble en estado atómico. curso del cual se ha desarrollado la fabricación de cerámi-
Al desintegrarse el 4°K, los átomos de argón quedan inclui- cas. Es uno de los principales métodos de datación directa
dos en el mineral. Midiendo la cantidad de 40Ar existente en un en ausencia ~e vestigios orgánicos y para edades superiore~
mineral, puede calcularse la cantidad de 4°K que se ha desinte- a - 40.000 o incluso - 50.000 años, límite actual de la datación
grado y de este modo, conociendo el periodo de semidesinte- por 14C.
gración del 40K, se puede determinar la edad del mineral. El fundamento del método es el siguiente: los minerales ter-
Es un sistema muy útil también en geología para calcular la moluminiscentes encontrados en la naturaleza y utilizados en
edad de formación de las rocas, pero en la datación arqueoló- datación son principalmente el cuarzo, los feldespatos, los sili-
gica se emplea fundamentalmente para fechar las industrias catos microcristalinos, las arcillas, etc. Estos minerales son
del homo habilis y el proceso de hominización hace alrededor irradiados de forma permanente por los radioelementos natu-
de 2.000.000 de años. Permite lograr una cronología absoluta rales (radionucleidos: uranio, torio, potasio, etc.) presentes en
desde hace 3,8 millones de años hasta 800.000. pequeñas cantidades en todas las rocas. Sus radiaciones atra-
La DATACIÓN DE OSAMENTAS por métodos radiactivos pue- viesan los minerales e ionizan los átomos. Ciertos electrones
de obtenerse de dos formas. Además del método mencionado se .fijan sobre los defectos cristalinos que se comportan como
de 1 carbono-14, uti lizado en muestras de menos de 40.000 «cepos». Al calentar estos minerales hasta 400-500 °C, los
años, para ejemplares más antiguos puede estudiarse ladosifi- electrones se liberan de sus cepos y van a pasar a los átomos
cación del uranio absorbido. Dicho elemento procede del sue- q?,e han perdido un electrón. En el curso de esta reorganiza-
lo de la excavación y es absorbido por el hidroxiapatito del cron, excitan los «centros luminógenos» que emiten una radia-
hueso, de modo que la cantidad de uranio acumulada es fun- ción luminosa denominada «termoluminiscencia». La termo-
ción del tiempo. El porcentaje de uranio se mide por la deter- lwniniscencia obtenida es proporcional al número de electro-
minación de la radiactividad acumulada por el hueso por un re- nes atrapados y, por tanto, a la cantidad total de radiación

222 223
recibida por estos minerales, después de su último calenta- ga estancia subterránea. Estos métodos analizan la parte mine-
miento a altas temperaturas. Todo calentamiento elimina el ral del hueso, en particular la transformación del fostaro de
efecto de las radiaciones recibidas anteriormente: es la vuelta calcio o el hidroxiapatito, o bien la parte orgánica o colágeno
a cero del cronómetro termoluminiscente. y ciertas particularidades de los aminoácidos constituyentes.
Para medir la acción de las radiaciones se utiliza el concep- Estas técnicas permiten efectuar datucioncs relativas y compa-
to de «dosis», que es la energía cedida por unidad de masa rar osamentas situadas en un mismo entorno.
(1 rad. es la radiación de 100 ergios/g de materia, perdida por Uno de ellos es la dosificacion del flúor. El hueso normal
el mineral). apenas contiene fluoruros y, sin embargo, cuando se entierra
La cerámica después de su cocción ha acumulado cierta do- está expuesto a través de los años a la acción de las corrientes
sis, llamada dosis arqueológica. Para determinarla, se compa- freáticas que contienen tluoruros en suspensión. El ión tlúor
ra la termo luminiscencia natural de la muestra con la termolu- reacciona con el hidroxiapatito del hueso, formándose un tluo-
miniscencia artificial inducida en el laboratorio por una mues- rapatito muy estable. De este modo, los huesos van acumulan-
tra, idéntica a la primera. Conociendo la termoluminiscencia do tlúor, cuyo porcentaje puede determinarse químicamente o
inducida por una dosis dada conocida, se puede calcular la do- por di-fracción de rayos X. El método debe aplicarse con pru-
sis arqueológica acumulada por la muestra desconocida des- dencia, ya que no todas las aguas contienen la misma cantidad
pués de su cocción. de tlúor, ni todos los terrenos son igualmente húmedos. El
Para calcular la edad de la cerámica hay que conocer tam- ejemplar de osamenta no debe provenir de una gruta, un terre-
bién la dosis anual acumulada. Para ello, hay que saber la con- no silíceo o volcánico ni de una zona de clima tropical. Fue el
centración de radioelementos de la muestra y del suelo de la ex- que permitió desvelar el engaño de Piltdown cuando se inten-
cavación. La edad se obtiene a partir de la relación siguiente: taba hacer pasar la calavera de un gorila moderno por la de UIl
pitecántropo.
Dosis arqueológica La dosificacion del colágeno se basa en que el hueso está
Edad = constituido esencialmente por grasas, que desaparecen rápida-
Dosis anual
mente con el tiempo, y proteínas, que se degradan más lenta-
La toma de muestras depende de la técnica utilizada. El mé- mente. La proteína mayoritaria del hueso es el colágeno y su
todo de los «granos finos» exige extraer una muestra de cerámi- porcentaje puede determinarse midiendo el contenido de nitró-
ca en profundidad con un tomo, hasta obtener de 40 a 50 mg. de geno. La velocidad de degradación del colágeno es función de
polvo, mientras que el de las «inclusiones» requiere una canti- la temperatura, la presencia o ausencia de bacterias y la tasa
dad de muestra mucho más elevada, ya que se deben separar de humedad. Por otro lado, las osamentas no deben proceder
los cristales para estudiar la matriz arcillosa. de terrenos calcáreos.
El estudio del MAGNETISMO TERMORREMANENTE O ELE('- El estudio de la tasa de racemizacion de aminoácidos se basa
TROMAGNETISMO determina la imantación remanente de la ce- en que estos componentes de las proteínas naturales son enan-
rámica y los elementos arcillosos o que contengan hierro, de- tiómeros levo (L-aminoácidos), que desvían la luz polarizada
bida al campo magnético terrestre existente en el pasado. Se hacia la izquierda y al morir un ser vivo se van transformando
sabe que ha sufrido modificaciones la polaridad del campo en sus enantiómeros dextro, que tienen la propiedad contraria
magnético terrestre en el Pleistoceno (cuatemario) de forma de desviar la luz polarizada hacia la derecha. Así pues, con el
que pueden establecerse tres periodos, con varios episodios. tiempo los arninoácidos de UI1 hueso extraído en una excava-
Existen técnicas no radiactivas de DATACIÓN DE OSAMEN- ción contienen la mezcla de ambos tipos de enantiómeros (ra-
TAS, que miden las deformaciones sufridas por éstas en su lar- cémico). Se compara la tasa de racemización del aminoácido

224 225
 que racemiza más rápidamente (aspártico) de huesos más anti- pigmento anacrónico. Se conocen las fechas de aparición de
guos, frente a la de otros más recientes datados por radiocarbo- los productos utilizados como pigmentos desde el comienzo
no y tomados como referencia. Se pueden datar especímenes de la era industrial. Por ejemplo, el azul de Prusia constituido
de más de 100.000 años, a partir de 10g de muestra, aunque por ferrocianuro férrico fue descubierto en 1704, y parece que
cuando los yacimientos no tienen el mismo origen geográfico, su fecha de utilización se remonta a 1720. Así puede estable-
el margen de error de los resultados es difícil de precisar. cerse una lista de pigmento s utilizados a partir de 1700. El or-
Otra técnica de datación es la TASA DE CATIONES de tallas y den de aparición y fechas aproximadas de algunos de los pig-
grabados en roca y grabados paleolíticos, que presentan una mentas modernos más frecuentes son los que aparecen en la
pátina debida a su exposición al polvo del desierto. Dicha pá- tabla siguiente. De este modo, si alguno de estos pigmento s
tina se compone de rocas y minerales arcillosos. Los compues- aparecen en las capas originales de la obra de un primitivo o de
tos de cationcs móviles (K'-y Ca'") y, por tanto, más solubles, una pintura estilísticamente anterior a su fecha de utilización,
van disminuyendo por Iixiviación y con el paso del tiempo su dicha obra ha sido realizada posteriormente a la fecha de apa-
concentración disminuye, frente a la de los cationes que forman rición de dichos pigmentos. La datación de pinturas por esta
compuestos más estables e insolubles (Ti'"). La concentración vía se lleva a cabo mediante las técnicas de identificación de
de estos tres cationes puede determinarse por cromatografia ió- pigmentos. Para ello se utilizan los métodos microquímicos
nica y aunque el método no supone que haya una tasa de dismi- tradicionales, técnicas no destructivas, como la rnicrofluores-
nución fija, permite efectuar estudios de datación relativa. cencia de rayos X o la autorradiografia por activación neutró-
El ANÁLISIS DE LOS RESIDUOS ORGÁNICOS se efectúa por nica o los métodos instrumentales más sofisticados, como la
medio de las técnicas instrumentales de cspcctromctría mole- difracción de rayos X o el microscopio electrónico de barrido
cular y de separación mencionadas en el capítulo de análisis acoplado a un detector de rayos X (SEM-EDX). Para llevar a
puntuales. Las más genéricas son la espectrometría de infra- cabo este estudio hay que conocer el periodo de utilización de
rrojos (FTIR) y ultravioleta y las más precisas son la cromato- cada pigmento, a partir de datos obtenidos de obras bien docu-
grafia de gases acoplada a un espectrómetro de masas y la cro- mentadas históricamente, ya que existen también pigmentos,
matografía líquida. Existen vestigios que indican la presencia como el resinato de cobre, el masicote, el azul egipcio, el es-
humana asociados a instrumentos de piedra o una materia ani- malte, ete., que han sido utilizados en determinados periodos
mal dura como el hueso. También pueden aparecer restos or- de la Historia.
gánicos en el fondo de los recipientes cerámicas, en grietas o Los ELEMENTOS TRAZA se encuentran en proporciones ínfi-
fisuras, que testifican sobre la reparación o uso de estos útiles mas presentes en un pigmento, que constituyen las impurezas
humanos. Estos residuos pueden haberse mineralizado duran- de _su composición, permiten identificar a veces su origen.
te su largo periodo de almacenamiento, pero la identificación Efectivamente, en el blanco de plomo se ha determinado que el
de su naturaleza original los convierte en biotrazadores em- contenido en cinc de este pigmento antiguo es prácticamente
pleados en los estudios de cronología relativa. nulo, mientras que en el siglo xx la cantidad de este elemento
es de alrededor de 500 ppm (partes por millón). Las trazas ín-
fimas de níquel, cromo, plata o cinc son importantes para co-
Datacion de pinturas nocer.la procedencia o la fecha de utilización de un blanco de
plomo. El análisis de estas impurezas se lleva a cabo mediante
Las técnicas de determinación de PIGMENTOS más inmedia- la activación neutrónica o protónica.
tas aplicadas a datar un objeto se refieren a la posibilidad de
desvelar, en las capas de pintura original; la existencia de un

226 227
 Pigmentos industriales Fecha Pigmentos industriales Fecha
Como ya se ha expuesto, se sabe que en este periodo la propor-
ción de 14Cha disminuido primero, al aumentar considerable-
azul de Prusia 1720 amarillo de cadrnio I X4ú" mente los hornos de combust ión en la era industrial, para ali-
mentar posteriormente en la era atómica.
blanco de cinc 1781 aureolina o amarillo de cobalto 1861
La determinación del GRADO DE OXIDACiÓN DE UN A(,I·:rn~
amarillo de cromo 1797 verde óxido de cromo 1861 secante por análisis térmico diferencial permite establece.r at-
.-- las de referencias comparadas hasta una antigüedad aproxima-
azul cobalto 1820 azul cerúleo 1861 da de cien años. De este modo, puede ser posible datar una pe-
verde veronés 1820 rojo puro 1871 queña muestra de pinturas hasta alrededor de 1880 con un
-- error aproximado de 15 años.
ultramar artificial 1828 rojo. Iitol 1~{!)5 Debe tenerse en cuenta que la mayoría de estas técnicas de
datación de pinturas se encuentran todavía en estado experi-
verde cobalto 1835 blanco de titanio 1920
mental.

Hay MÉTODOS NUCLEARES utilizados para identificar pig-

mentas y aglutinantes. Aunque algunos de estos métodos y su
fundamento ya han sido mencionados en otro apartado, se ha
considerado oportuno exponerlos aquí junto con los otros mé-
todos de datación de pinturas.
La medida de la relación entre los isotopos del plomo sirve
también para identificar el blanco de plomo, por establecerse
el momento de la formación geológica del mineral de plomo
de partida. Este mismo método permite localizar la proceden-
cia del lapislázuli, por la diferente relación entre los isótopos
del azufre existente en las fuentes de este pigmento. El Iapislá-
zuli o ultramar natural utilizado en la Edad Media y en el Re-
nacimiento procedía de Afganistán, mientras que en fa ac-
tualidad se extrae de yacimientos situados en Chile.
También puede llevarse a cabo la datación del blanco de
plomo por su contenido en uranio-238 radiactivo. Este nuclei-
do se transforma en radio-226 (periodo de semi desintegración
de 1.600 años), que a su vez da lugar a plomo-21O (periodo de
semidesintegración de 22 años), que decrece hasta estar en
equilibrio con el radio-226. De este modo, un blanco de plomo
moderno presentará una proporción diferente entre las concen-
traciones de 210Pby 226Ra,mientras que en un blanco deplomo
antiguo, el 210Pby el 226Rase encontrarán en igual cantidad.
Se ha intentado asimismo aplicar el método del l 'C para da-
tar aceites secantes desde finales del siglo XIX hasta hoy.

228 229
 CAPiTULO V

Aplicación del examen científico

al estudio de pinturas y policromías

El examen científico de una obra de arte debe suponer un

conocimiento completo de todos los aspectos acerca de ella,
comenzando por el estudio exhaustivo de toda su superficie,
apoyado por una documentación fotográfica representativa de
las características de dicha obra y de las alteraciones que pre-
senta. Este apartado va a restringirse a la parte que constituye
mi especialidad, apoyada por la documentación de los exáme-
nes globales suministrada por el equipo del Instituto del Patri-
monio Histórico, en los trabajos que se van a exponer a conti-
nuación.

EXAMEN DEL SOPORTE

En la introducción a la primera parte vimos cuáles eran los

soportes de las pinturas y policromías. En primer lugar se rea-
liza el examen «organoléptico»! del soporte, observando dete-
nidamente sus características esenciales, según sea su natura-
leza, que vamos a enumerar a continuación. Posteriormente se
lleva a cabo el examen microscópico y el análisis por medio de

I Palabra utilizada en la terminología médica para designar la apreciación

por medio de los sentidos.

231

-~"
 En las telas se estudian las piezas que las componen, locali-
métodos instrumental es de dichos soportes, para determinar su
zación del orillo, número de hilos por centímetro; hilos (ur-
composición y su posible deterioro.
dimbre) y pasadas (trama), tipo de tejido: lienzo o tafetán, sar-
Entre los SOPORTES INORGÁNlCOS destacan los materiales I}(~-
ga, etc., torsión de las fibras: z o s. Estudio del estado del
treos y sillceos, se estudia la apariencia general, así como la exis-
soporte: deformaciones, rotos o rasgaduras y resistencia mecá-
tencia de los llamados «indicadores de alteración», apreciables él
nica de las fibras. Se efectúan también los análisis microscópi-
simple vista y su extensión. Se anotan las variaciones cromáticas,
cos y microquímicos de las fibras textiles, así COIllO las de pa-
las costras, las concreciones, la excoriación, la arcnización, las fi-
pel, que consisten en los exámenes longitudinal y transversal y
suras, la exfoliación, el hinchamiento y el crecimiento de mi-
ensayos selectivos de tinción para su identificación con la ayu-
croorganismos. Se realiza también el estudio microscópico del
da del microscopio óptico, incluyendo la observación con luz
polvo y lámina delgada de los materiales pétreos (textura, porosi-
polarizada, anotando el sentido de giro de las fibras y realizan-
dad, tamaño y forma de las partículas, birrefringencia, pleocroís-
do ensayos con fluoroglucina clorhídrica, el reactivo Sweitzer
mo). La difracción de rayos X determina la composición de sus
y tinción con el reactivo de Herberg, el uso del reactivo Wics-
fases cristalinas. El estado material del soporte se conoce a partir
ner de determinación de lignina y el ensayo con «cuosarn»
de su dureza, resistencia mecánica, porosidad (por ultrasonidos,
(sulfato de cobre amoniacal).
ensayos físicos y microscopía electrónica).
En el marfil, hay que proceder al estudio histológico de lá-
Los metales son soportes poco habituales y su deterioro se
minas delgadas al microscopio óptico.
reduce a las deformaciones producidas por los golpes y a los
Antes de iniciar la exposición de los métodos empleados
fenómenos de corrosión. La radiografía de los metales sirve
para la identificación de las capas pictóricas, desearía hacer
para detectar piezas y decoraciones ocultas por dicha corro-
una breve reseña de las técnicas posibles para la determina-
sión. Se hace el estudio metalográfico para determinar su pro-
ceso de fabricación, la fluorescencia de rayos X para conocer
su composición y microscopía electrónica para determinar sus
alteraciones.
Los SOPORTES ORGÁNICOS más usados han sido la madera y
las fibras textiles, aunque ya hemos visto que también hay que
citar el papel, marfil, hueso y otros materiales ornamentales.
De la madera se examina su aspecto, desbastado, acabado,
unión de las piezas que componen el soporte, refuerzos, enga-
tillados, etc. Su estado material: las alteraciones, deformacio-
nes, grietas, ataque por organismos vivos, etc. Localización de
piezas y ensamblado. En esculturas, si se trata de una pieza ma-
ciza o está ahuecada, etc. La radiografía de los soportes de made-
ra detecta el ataque de insectos, juntas, piezas, refuerzos, cte.
(en esculturas se puede utilizar la estereorradiografía). El exa-
men microscópico permite la identificación de la madera, es-
tudiando la histología de los tres cortes espaciales, así como el
estudio morfológico de los organismos vivos que pueden in-
Microlotogrulla del ensayo COIl el reactivo Sweil:t.er que evidcuci.t el l·;III.d
fectarla, como son los insectos xilófagos, En algunos casos se
interior helicoidal que sirve para distinguir el lino de otras fibras liberianas.
procede a la datación por dendrocronología.

233
232
 ción de la naturaleza de las adiciones existentes en la policro- Los análisis puntuales casi siempre requieren la toma de
mía.
muestras', y por ello comenzaremos explicando el mo~o e~
Los pelos animales y humanos que representan los cabellos que esto se realiza. Las muestras se desprend~n con un ~ISturi
y pestañas. de una escultura se determinan por la morfología o un instrumento punzante de grabador previamente af¡l~do;
microscópica de la visión Iongitudinal. suelen tomarse de puntos donde exista una laguna y conviene
Las láminas metálicas, joyas, coronas, ctc., se tratan como que se hallen situadas en zonas discretas'. Para hacer un e~tu-
h~mos visto en los anteriores estudios de los metales por me- dio general, se buscan los distintos colores más representativos
dIO de metalogrufías, fluorescencia de rayos X, difracción de de la técnica del artista y de máxima intensidad y pureza de co-
rayos X y microsonda electrónica. lor. El tamaño de los fragmentos es inferior a 1 mm y se re-
En los dientes hay que hacer un examen histológico y ana- quieren dos o tres para realizar los distintos análisis comple-
tómico. Las vestiduras de las imágenes han de identificarse mentarios. Si existen problemas específicos, referentes al esta-
como hemos visto en el caso de las fibras textiles y celulósi- do material o a restauraciones anteriores, se complementa el
cas, completando el estudio con el análisis de colorantes. La estudio general con las tomas efectuadas en los puntos en
composición del vidrio se determina por espectrometría de ab- cuestión. Las muestras se localizan rigurosamente" por medio
sorción. cte.
de la fotografia de la obra o de un esqu~ma de ésta, o?tenido a
partir de un calco. Siempre que sea posible, es conveniente 9-ue
la obra esté situada en posición horizontal y se observe ~Ulda-
ESTUDIO DE LAS CAPAS DE PINTURA Y POLlCROM[A dosamente la superficie a estudiar con la ayuda de Un rrucros-
copio estereoscópico. Las muestras se alt!lacenan en ~bos de
En el capítulo anterior mencionábamos que antes de efec- vidrio de pequeñas dimensiones convenientemente ~Ílqueta-
tuar los análisis puntuales para establecer los elementos cons- dos, designándose con letras que supong3? ~~ abrevIa~a .de
titu~entes y la superposición de capas de una pintura, han de la obra y números de acuerdo con su localización, Los cr:tenos
realizarse los exámenes de superficie que permitan conocer a seguir suponen que el número de muestras y su ta~ano de-
global mente la estructura técnica y el estado material de una ben ser mínimos y tener el máximo valor representativo, con
pintura o Wla policrornía, Hay que partir del examen de toda la respecto al problema a estudiar, y ya hemos v~s~oque han de
superficie a simple vista y al microscopio estereoscópico, elegirse sabiamente puntos para no dañar la estética de la obra.
acompanado de la documentación fotográfica general y de Hay que evitar, además, la contaminación de la muestra d~-
detalles, que permita comparar las imágenes observadas con te la extracción o que se impurifique después con las sucesivas
la documentación generada por el examen científico. La re- manipulaciones que requieran los análisis sucesivos a los que
~ectog~afia IR permite detectar el dibujo subyacente, cuando tengamos que someterla. '.
este ~~lste y p~e?e desvelarse mediante esta técnica, pero En la policromía, se toman las muestras en los rmsmos pun-
también se manifiestan más los cuarteados y ayuda a locali- tos que las catas realizadas mecánicam~nte y en se~o. por el
zar repintes, que pueden presentarse en forma de manchas restaurador, con la ayuda del microscopio estereoscópico. La
sobre la superficie de la obra pintada. La radiografia sirve
para estudiar los cambios que han tenido lugar en la constitu-
ción de la pintura, las adiciones y el estado material. Obser- 2 Como se ha expuesto en el capítulo referido a este tema. . .
van?o la obra con la lámpara de Wood se llegan a descubrir 3 Se escogen los puntos de menor interés artístico dentro de la superficie pIC-
tórica,
posibles rcpintes superficiales, se determina el estado del
4 En casos extremos pueden medirse exactamente las coordenadas del lugar
barniz, etcétera.
donde ha sido tomada la muestra.

234 235
 metodología es similar a la de las prospecciones arqueológi- de forma que la superficie externa quede hacia abajo,. se eti-
cas. Se eligen las zonas más protegidas en lugares discretos, queta convenientemente y se cubre con una nueva caI~tL~adde
que presenten correspondencia, esto quiere decir que se en- material de inclusión, evitando que se produzcan movimientos
cuentren en el límite entre dos zonas de color, por ejemplo en el vertido. El material de inclusión puede ser un polimcro
entre la carnación de la figura y el cabello, o bien las vcstidu- acrílico, un poliéster o una resina epox i. El primer tipo suele
ras, etc. Se describen el color, textura, aspecto, decoración, es- estar formado por metacrilato de metilo constituido por dos
pesor y sucesión de las capas y se hace un esquema representa- componentes, un polvo prcpolimcrizado y un líquido com-
tivo: figurativo o en escalera. Se confeccionan tablas comparati- puesto por el monómero en estado activo, que tarda alred~~t~r
vas que indican la localización y extensión de cada capa, de media hora en secar. Da lugar él un sólido muy duro, dificil
resultantes de los estudios efectuados en los diversos puntos a de eortar y las partículas de prepolímero distur~an a .grandes
partir de las catas, estratigrafias, análisis de aglutinantes y de aumentos. A veces se producen burbujas en las intertascs en-
pigmentos. El criterio seguido en la interpretación de los datos tre el polímero y los límites de la muestra. Si s~ adopta la .se-
ha de ser sistemático y riguroso, partiendo de la base de la posi- gunda opción, suele añadirse una pequeña cantidad de estire-
ble existencia de técnicas y texturas diferentes en la misma obra. no como plastificante interno al monómero que. va a formar el
De este modo, se puede establecer si la policromía original es correspondiente poliéster, acompañado del cata!lzado~'y el ace-
parcial o total, la localización de las distintas ornamentaciones y lerador. El sistema es más engorroso de manipulación al ser
técnicas utilizadas en la obra, y su estado de conservación. muy pegajoso el monómero líquido y la p~limcrizl:~ción ~~ más
lenta, pero el sólido resultante es más flexible y la IIlcluslo~ de
la muestra es mejor, al reordenarse más lentamente las particu-
Métodos microscópicos y microquimicos las en el proceso de secado. La resina epoxi está formada por
dos componentes que polimerizan dando. un s~l,ido duro y
Ya hemos visto que la mayoría de las obras figurativas están transparente, que no se contrae y por ello la II1cluSIO~de mues-
formadas por una serie de estratos superpuestos. De ahí la im- tras grandes de morteros y pinturas murales es meJor. que en
portancia de la sección estratigráfica, tanto para observar Sil los otros casos, aunque la superficie amarillca al envejecer en
morfología microscópica y realizar los ensayos de tinción para contacto con el aire.
determinar el tipo de aglutinantes, como para finalizar con el Se practican dos cortes paralelos hasta que la sección de la
análisis microquímico por dispersión de energías o por difrac- muestra salga a la superficie. Se pule la cara de la muestra,
ción de rayos X realizado sobre el microscopio electrónico. acabando el proceso con lijas metalográficas de grano muy
Esto explica por qué los cortes estratigráficos y láminas delga- fino y una gamuza con polvo de alúmina o de di~mante, hasta
das sirven para el estudio de los componentes, la técnica y el obtener una superficie lisa que ofrezca una reflexión especular.
estado material de las capas de pinturas y policromías, los pri- Cuando se trata de muestras de mayor tamaño, en general,
meros se reaprovechan más y las segundas son semitranspa- procedentes de pinturas murales, se utilizan cavid~ldes. may?-
rente s y revelan la presencia de barnices y veladuras. res, como por ejemplo tubos de ensayo. ~a pohmenza~lOn
Los CORTES ESTRATIGRÁFICOS se preparan a partir de frag- debe hacerse partiendo del monómero líquido de metacnlato
mentas seleccionados por su representatividad, con la ayuda de metilo y su catalizador (peróxido de benzoilo), o el poliés-
del microscopio estereoscópico. Se vierte una pequeña canti- ter, mezclado según se ha indicado anteriormente, llegando a
dad de material de inclusión sobre cavidades practicadas en UIl realizarse al vacío, si el espesor del fragmento es muy elevado.
soporte rígido de metacrilato o teflón o flexible de silicona. Para preparar LÁMINAS DELGADAS hay que. hacer prev~a-
Una vez que la resina ha polimerizado, se deposita la muestra mente la purificación del monómero de metacnlato de metilo

236 237
 liberado de la hidroquinona, utilizada como estabilizante y .le infrarrojos (FTIR), la microespectroscopíaRAMAN Y l.a
preparación del polímero de metacrilato adhesivo, adicionan- microespectrofluorimetria de inducción por láser>, que contn-
do peróxido de benzoilo como catalizador, en estufa a 60°C, buyen a identificar y, a su vez, localizar, los componentes ?e ~a
hasta que éste alcance una consistencia siruposa. Después, se preparación microscópica. Por otro lado, los cortes estratigra-
proced~ al pegado de la estratigrafía sobre un portaobjetos" de ficos y las láminas delgadas pueden ser reutilizados por otros
mctacrilato con el adhesivo descrito con anterioridad, prensan- métodos de análisis elemental y detenninaci6n de las fases
do el COl~WltOde la lámina y el corte e introduciendo en estu- cristalinas efectuadas con la ayuda de un microscopio elec-
fa a 60°C hasta el día siguiente. Finalmente, se pule la mues- trónico".
tra pegada al porta, por la otra cara, hasta obtener una lámina Los colores naturales de origen mineral son mezclas de di-
de alrededor de 25 p., en la que el barniz y las veladuras evi- versos constituyentes en proporciones variables, mientras que
dencien su transparencia. los inorgánicos artificiales tienen una composición determina-
Las muestras se observan con Wl MICROSCOPIO ÓPTICO con da y sólo suelen contener impurezas procedentes de las mate-
luz reflejada y polarizada, en campo oscuro. En el caso de las rias primas o del proceso de fabricación. Se conoce muy POC?
láminas delgadas, se complementa el estudio por luz transmi- sobre la identidad de los colores orgánicos, exceptuando la ali-
tida. Si la planaridad es perfecta, no es necesario ayudarse ta- zarina y el índigo, amparada en gran medida en las patentes
pando la superficie con W1 cubreobjetos, impregnado con una comerciales y menos aún sobre las transformaciones químicas
g?ta de glicerina para eliminar las irregularidades. Para estu- que experimentan durante los procesos de envejecimiento.
diar las propiedades ópticas de las diferentes palies que com- El primer trabajo aparecido sobre el análisis de p~gmentos
ponen la sección estratigráfica se rotan los polarizadores, para se refiere al artículo de Chaptal, en 1809, sobre los pigmentos
comprobar la birrclringencia y el pleocroísmo de los materiales encontrados en Pompeya. La DETERMINACiÓN MICROSCÓPICA
y se emplea la lámpara de Wood para localizar los compuestos DE PIGMENTOS se hace a partir del examen de su morfología y

que presenten fluorescencia visible con una radiación UV las propiedades ópticas características, utilizando ap3!atos de
Se describen las capas numcrándolas de la misma forma aumentos, como el microscopio óptico y el electrónico. Los
que han sido aplicadas durante la ejecución de la obra es de- ANÁLISIS MICROQuíMICOS DE PIGMENTOS se refieren a la ob-

~ir, .de interior a exterior de la pintura, anotando los es~esores, servación de reacciones químicas específicas practicadas bajo
I~dlcando su color y su aspecto óptico, los pigmentos identi- el microscopio estereoscópico. ,
ficados, el tam~ño ~e los granos y su transparencia u opaci- Hoy en día, los análisis microquímicos y microscópicos de
dad. Se .~eterm1l1a SI se tr~ta ?e capas de preparación, de im- pigmentos se van sustituyendo, en los laboratorios ~ientífi.cos
pregnacion, palies de un dIbUJOsubyacente, imprimación, ca- especializados en el estudio de obras de arte, por ~etod~s ms-
pas pictóricas originales, repintes, policromías sucesivas o trumentales que permiten obtener resultados mas precisos y
barnices (figuras 4, 12, 19 y 20). Se detectan también altera- rápidos a partir de muestras más pequeñas. El tamaño mínimo
ciones de pigmentos que pueden ser verificadas posterior- de la muestra que se requiere para los exámenes microquími-
mente por SEM-EDX, presencia de fisuras longitudinales cos y microscópicos es del orden de miligramos (mg).
cuarteados, etc. (figura 21). .'
En la actualidad, existen técnicas de análisis instrumental
(, El primer método se empieza a aplicar en distintos países y los dos últimos
acopladas al microscopio óptico, como la microespectrometría
se hallan en fase de experimentación en Francia.
7 El SEM-EDX se aplica cada día más a todo tipo de materiales y el segun-

5 El portaobjctos ordinario es una lámina de vidrio, de dimensiones apropia- do método ha sido adaptado al análisis de obras de arte en la Universidad de
das para la observación microscópica. Poitiers.

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ción puede hacerse también a partir del corte estratigráfico. <1Acq
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240 241
 e denominan «reacciones a la gota» por añadirse cantidades mentarse con otros efectuados sobre patrones, en condi-
ínfimas de reactivos, ya sean gotas de líquidos (ml), o peque- ciones semejantes.
ños cristales (mg). Consisten en la observación con ayuda del Las observaciones de formación de productos colorea-
microscopio estereoscópico (alrededor de 40x) del transcurso dos se refieren siempre a fenómenos de luz reflejada.
de las diversas reacciones; y del óptico de los cristales forma- Dada la pequeñez de la muestra, las pruebas microquí-
dos (formaciones peculiares), empleándose para ello rcactivos micas sólo sirven para el análisis «cualitativo». Las de-
generales ordinarios y reactivos específicos. En general, di- terminaciones «cuantitativas», por ejemplo para el caso
chas reacciones consisten en la formación de precipitados co- de morteros, deben hacerse partiendo de cantidades pe-
loreados de un color determinado e intenso o que presentan sadas en el transcurso de las distintas reacciones.
cristales de formas características, observables al microscopio
estereoscópico o al microscopio óptico. Están basadas en: La saponificación de los aceites secantes es la única prueba
microquímica aplicable a la identificación de aglutinantes, ex-
La formación de productos solubles de colores defini- cluyendo los ensayos de solubilidad, que son muy inespecífi-
dos. coso Al añadir una gota de KOH al 10% se produce una man-
La aparición de precipitados cuyos cristales pueden cha que se extiende desde los bordes, disgregando la muestra.
identificarse posteriormente al microscopio óptico. Si se añade posteriormente agua oxigenada (10 vol.), se forma
El desprendimiento de gases o efervescencia. espuma permanente",
La solubilidad o insolubilidad en diversos disolventes. Hay ENSAYOS DE AGLUTINANTES que pueden hacerse direc-
El comportamiento al aumentar gradualmente la tempe- tamente aprovechando los cortes estratigráficos o láminas del-
ratura en un proceso de calcinación: las transfonnacio- gadas hechas con resinas sintéticas más flexibles. Los agluti-
nes sufridas y su grado de estabilidad. nantes, adhesivos y barnices naturales, según se ha visto ante-
riormente, son proteínas, lípidos, polisacáridos, o mezclas
En general, los ensayos microquímicos indican la presencia naturales y artificiales de los compuestos anteriores. Se pue-
o ausencia de un ión. den llevar a cabo ensayos de coloración de proteínas y de lípi-
Erl la mayoría de las pruebas no se producen reacciones de dos y de este modo, aunque no se determine el aglutinante, sí
interferencia con el aglutinante y éste sólo interviene haciendo se puede conocer la técnica pictórica al establecer el tipo de
más lenta la solubilidad del material en el primer tratamiento producto utilizado. Para ello, se efectúan una serie de pruebas
con ácido. Pese a ello hay que tener en cuenta que los agluti- combinadas que incluyen los ensayos de coloración y el calen-
nantes acuosos son solubles en ácido diluido y los oleoso s pue- tamiento gradual de la muestra, para precisar el intervalo de
den desintcgrarse previamente, si fuera necesario, con un hi- fusión.
dróxido diluido. La ventaja principal del método es la localización de cada
Para realizar los análisis microquímicos hay que contar con tipo de aglutinante utilizado en la sucesión de capas que cons-
las siguientes premisas: tituyen una pintura. Así, en secciones de policromías o de pin-
turas de primitivos flamencos, constituidas por numerosas ca-
Se desea determinar una sustancia desconocida y no pas sucesivas, contribuyen a un primer examen de la técnica
una mezcla de compuestos. El pigmento o la carga iner- utilizada en cada una de las capas.
te debe estar convenientemente aislado para evitar reac-
ciones de interferencia.
Los ensayos de pigmentos desconocidos deben comple- R Aunque existen reacciones de interferencia, por ejemplo, con los acrilicos.

242 243
 Hay que tener en cuenta que los aglutinantes orgánicos es- de la localización, que en el CélSO de pinturas constituidas por
tán mezclados con los pigmentos de las muestras y si estos úl- capas superpuestas es un grave problema que no resuelven to-
timos presentan matices oscuros o intensos, especialmente los talmente las técnicas de análisis más sofisticadas.
rojos, azules, pardos y negros, las coloracíones observadas en
los ensayos pueden ser erróneas. Esto hace necesario partir de
muestras de pintura blancas o lo más claras posibles. Métodos instrumentales
El método consiste en ensayos sucesivos con colorantes es-
pecíficos de proteínas, como son el negro amido y la fuchsina, Este apartado expone cómo se aplican los sistemas analíti-
para pasar después a los colorantes de lípidos, como el negro cos que requieren instrumentos sofisticados al análisis de los
sudán (figura 23), al ensayo indirecto de la butilamina y al ca- componentes pictóricos y algunas veces su localización, desa-
lentamiento progresivo. Las pruebas pueden realizarse directa- rrollando de una forma más detallada el fundamento, los re-
mente sobre 'cortes o secciones transversales, puliendo cada quisitos y las posibilidades y limitaciones de estas técnicas que
vez hasta extraer una parte de la muestra no coloreada; o bien ya han sido citadas en las tablas del capítulo de análisis pun-
sobre láminas delgadas? especialmente preparadas, incluyendo tuales. La mayoría son técnicas espectroscópicas y de separa-
la muestra en una resina sintética flexible, que pueda ser corta- ción, entre las cuales se incluye la cromatografía en capa fina,
da con microtomo. Se sumergen dichas láminas delgadas en pese a su sencillez de aplicación, para agruparIa con el resto de
los reactivos de tinción, o se deposita, en ambos casos,una los métodos de separación.
'gota de colorante sobre la muestra, el tiempo requerido 'para Los MÉTODOS ÓPTICOS más utilizados son los espectroscó-
cada caso, se extrae la parte del reactívo no fijado, por aclara- picos, sin olvidar la difracción de rayos X y el microscopio
do posterior. electrónico acoplado a un detector de rayos X por dispersión
La muestra se tiñe por inmersión para ser observada poste- de energías.
riormente al microscopio óptico por luz reflejada. La resina de En la microjluorescencia o fluorescencia por dispersión de
la inclusión debe seguir siendo incolora y transparente, si es energías de rayos X (XRF), la fuente de excitación atómica es
posible, después de los lavados, o al menos su coloración no tubo catódico emisor de rayos X o un elemento radiactivo
debe interferir en los ensayos. como el Americio-24l , que produce rayos 'Y primarios, éstos
Los colorantes tradicionales de lípidos y proteínas, expues- excitan los electrones próximos al núcleo, que pasan a un nivel
tos/ anteriormente, se complementan con los fluorocromos, superior y vuelven a su posición inicial emitiendo rayos X se-
que al unirse a las proteínas forman compuestos fluorescentcs cundarios. Estos rayos X lluorescentes producidos por los áto-
en presencia de una radiación UV Estos fluorocromos no pue- mos de cada elemento existente en los materiales de la super-
den aplicarse sobre los pigmentos blancos que fluorescen, sino ficie del objeto a estudiar tienen longitudes de onda caracterís-
sobre los tonos oscuros y entre ellos se encuentran la fluores- ticas. Se dirigen a un colimador que los selecciona y envía a un
camina y el fluoro-iso-tiocianato (FITe), que es el más sen- cristal analizador, incidiendo sobre él con ángulos distintos.
sible. De este modo se difractan y se recogen en un detector de sili-
Esta técnica es muy sencilla, y si bien no es muy específica, cio-litio!", generando una corriente eléctrica que da lugar a un
constituye una forma de acercamiento rápida e inmediata al conjunto de señales en el aparato.
estudio de las técnicas pictóricas y presenta además la ventaja

10 El detector lleva acoplado un sistema de refrigeración continuo de nitró-

9 Este método es el menos habitual. geno líquido.

244 245
 ada elemento emite ondas de rayos X. de longitudes de SE Cu
onda características, que se difractan a ángulos fijos y llegan al
detector, registrándose sobre lila pantalla o un sistema gráfico.
Este método puede llevarse a cabo directamente sobre la
obra, sin necesidad de la toma de muestra y permite la identi-
ficación de elementos en una circunferencia de radio alrededor
de I cm, con un estudio en profundidad fiable a unas 30 /-L.
Dada la rapidez y facilidad de manejo del aparato, su aplica-
ción es muy interesante para la determinación de los elemen-
tos mayoritarios de la superficie de la obra. ,
Combinando su estudio con los resultados obtenidos de la es-
tratigrafía y los análisis microquímicos y microscópicos, se pue-
den identificar, a menudo, los pigmento s existentes en una pintu-
ra o una policromía. Entre sus limitaciones se encuentran los pro-
blemas en la selección de la superficie a estudiar, por la presencia
simultánea de áreas de colores diferentes; la detección en profun-
didad de los elementos y la identificación de elementos ligeros.
La microscopla electrónica de barrido (S.t,ft1 o MEB) y de
transmisión (TEM () MF;T) acopladas a 1,111 espectronietro
de dispersion de energías (EDX o EDr.) o de longitudes de onda Espectro de bermellón (HgS) de la capa pictórica rojo-anaranjada de la figu-
(WDX o EDLO) se emplean para estudiar los pigmcntos y car- ra 24. Imagen de los electrones secundarios (SE) y mapas de distribución del
cobre de la azurita (Cu) y el silicio de la tierra roja (Si) que componen la im-
primación, y del aluminio (Al) utilizado como soporte inerte de la veladura de
laca roja (ver figura 24).
cps
gas existentes en pinturas y policromías. Permiten conocer la dis-
s
100 tribución e identificación de elementos de número atómico ma-
IIg
yor que el boro (dependiendo del equipo). El haz electrónico
atraviesa muestras muy delgadas que requieren preparaciones es-
peciales en el microscopio de transmisión, mientras que en SEM
50 el haz efectúa un barrido de la superficie de la muestra y se pue-
den aprovechar las inclusiones cuya imagen se conoce ya por mi-
croscopía óptica. En ambos casos, el haz incide sobre una mues-
tra que ha sido metalizada previamente, origina transiciones
energéticas de los electrones existentes en los átomos que la com-
5 10 15 ponen, y al volver éstos a su nivel fundamental generan rayos X
Ellcrgy (KcV) característicos. El análisis consiste en la medida de la longitud de
onda o la energía de los fotones producidos, previa transforma-
Espectro de bermellón (HgS) de la capa pictórica rojo-anaranjada ción de esta energía electromagnética en una señal eléctrica.
de la figura 24. El espectrómetro de longitudes de onda utiliza un cristal

246 247
analizador que difracta los rayos X y un detector que mide la existentes entre dichos áto~os. Conociendo la longitud de
intensidad de los rayos difractados, mientras que el de dispersión onda ("-) de los rayos difractados ~ el án.gulo de in~id.encia (tl)
de energías utiliza como detector un cristal de silicio-litio prote- del haz, puede determinarse la distancia caracten~t1ca d ?el
gido por una ventana de berilio retráctil, capaz de absorber los ra- cristal. El sistema instrumental del aparato permite el .glro
yos menos energéticos. La imagen obtenida a partir de los elec- del cristal, de modo que los rayos se difracten en tod~\s direc-
trones secundarios (poco energéticos) corresponde a la topogra- ciones, y para favorecer este fen~meno h.a de -pul ve~lzarse la
tia de la muestra, mientras que la de los electrones retrodispersos muestra y suspenderse en un medio adhesivo. En la carnara de
(más profundos y energéticos) informa sobre su naturaleza. Los Debye los rayos difractados impresionan una película. Se com-
métodos de WDX y EDX detectan los rayos X específicos emi- paran las bandas características de la muestra c~n patl:ones c~-
tidos por los elementos de una muestra al ser excitados mediante nacidos. Hoy se incorpora al sistema un tra~~mle~~o mforma-
un bombardeo electrónico, la distribución de un elemento a lo tico de la señal que registra las líneas de difracción sob:c un
largo de un área y el espectro de los elementos de una superficie, gráfico que compara a su vez con librerías de patrones existen-
una línea o un punto determinado (figura 24). tes en la memoria operativa.
La difracción de rayos X se utiliza para determinar la estruc- La espectrometría de absorción UV- V se e~plea para deter-
tura cristalina y permite diferenciar pigmentos y cargas que minar la composición de los pigmentos orgamcos yor espec-
contengan los mismos elementos característicos y distinguir troscopía molecular. Es menos usada que la abSOrCl?n IR.,
las fases minerales. Un objeto coloreado absorbe una parte de la luz VISIble.Esta
Se produce cuando una fuente radiante que proporciona lm absorción produce una perturbación de la molécula, aunque
haz de rayos X interacciona con los electrones existentes en una para ello es necesario que dichas molé~ulas tengan electrones
muestra, compuesta por sustancias cristalinas a través de la cual excitables TI, deslocalizados, pertenecientes a dobles enlaces
pasan provocando una dispersión de la radiación incidente. Los conjugados. La estructura de la molécula está r~lacionada, con
rayos X se dispersan al atravesar el medio ordenado de un cristal, su color. Este hecho constituye el punto de partida de la sínte-
produciendo interferencias constructivas y destructivas entre los
rayos dispersos porque las distancias entre los centros de disper-
sión (los nudos del cristal) son del mismo orden de magnitud que
la longitud de onda de la radiación. El resultado es la difracción.
Cuando un haz de rayos X incide con un ángulo determinado (8)
sobre la superficie de una materia cristalina, la dispersión del haz ./ <z .

a través de los centros regularmente espaciados del cristal es acu-

mulativa. La difracción del haz es tal, que para que se produzcan
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interferencias constructivas entre dos rayos adyacentes, es nece- (\ ()
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sario que sus trayectorias difieran en un múltiplo entero de la lon- Molcculu

gitud de onda del haz incidente .

. Se cumple la ley de Bragg: n "- = 2 d sen e

Giro .

La frecuencia de los rayos difractados depende de la distan-

cia d entre el plano reticular, que depende de la composición Las vibraciones de enlaces existentes en las moléculas que se producen en el
del cristal, el tamaño de los átomos y las energías de enlace dominio del infrarrojo son comparables a una tabla de gtmnasra

248 249
 1;

sis de colorantes y como consecuencia de ello la luz puede per- tes, uno de ellos atraviesa la muestra y otro la sustancia de re-
lurl?ar.los enla~es químicos, de modo que si son sensibles a las ferencia, que puede tratarse del disolvente o el material que en-
radtaclO~les VI-U,V, el color puede llegar a desaparecer. Las globa dicha muestra o incluso el aire (para evitar la absorción
agrupaciones de atomos se determinan a partir de los cifras de del dióxido de carbono existente en el aire). El detector regis-
las energías absorbidas, aunque existen variaciones dentro (T:1 In diferencia entre los dos haces, dando la resultante debida
de una s?ri~ hornóloga: el bcnccno absorbe en el U V lejano exclusivamente a la absorción de la muestra.
y trans~mte incoloro, el naftaleno absorbe en el UV próximo y El método actual de espectrometria de infrarrojos por trans-
transmIte. el blanco, el naftaceno absorbe el violeta y transmite formada de Fourier (FTIR) intercala un interferómetro entre la
elanaranjado y el pentaceno absorbe el verde y transmite el fuente y el compartimento de la muestra, que actúa como mo-
roJ? Son los órdenes de los valores de absorción los que carac- nocromador. El interferograma obtenido se convierte matemá-
tenzan cada grupo funcional.
ticamente por medio de un proceso denominado «transforma-
. ,La espectrometría. de absorción iR se aplica a la identifica- ción de Fourier», El interferórnetro se compone de un sistema
cion de gmpo.s funcionales de los aglutinantes, barnices y ad- divisor del haz, de modo que el 50% de la radiación IR inci-
hes!vos orgamcos !' ~e .las sales existentes en morteros, prepa- dente se dirige hacia un espejo móvil, mientras que el resto es
raciones y capas prctoncas, Las moléculas están formadas por reflejada por un espejo estacionario. Una vez que ha incidido
enlaces covalentes que tienen la propiedad de absorber radia- sobre ambos espejos, la radiación se recombina y llega de
ciones característi~as en el.dominio del IR, excitándose y dan- nuevo al sistema divisor. El 50% de la radiación obtenida se
do .lugar a determinadas Vibraciones de dichos enlaces o a ro- refleja, mientras que el resto se transmite, atravesand~ el
tacioncs moleculares.
compartimento de la muestra y llegando al detector. La dife-
El ~spectro IR se extiende a partir de la región visible hasta rencia de camino óptico entre las fracciones procedentes de

cas de =
las mlcroondas, aunque la mayoría de las aplicaciones analíti-
técnica están confinadas en la región intermedia,
c~ya longitud de ~nda ~s de 200 a 4.000 cm-l. La espectrome-
los dos espejos hace que se produzcan interferencias cons-
tructivas y destructivas. Las ventajas fundamentales de este
método frente al anterior son su mayor poder de resolución y
tna TR pone en evidencia los enlaces existentes en las molécu- que todas las frecuencias son exploradas a la vez, durante el
las orgáni.cas, permitiendo determinar los grupos funcionales análisis espectral.
por sus vibraciones características a determinadas longitudes En ambos casos se obtiene un espectro en el que aparecen
de onda. También puede utilizarse para la identificación de una serie de bandas de absorción a diferentes longitudes de
c?~npllestos inorgánicos como los carbonatos, los sulfatos, los . onda, características de las diferentes vibraciones de los gru-
s~hcatos, los o~alatos y los nitratos, como por ejemplo la azu- pos funcionales existentes en la muestra. .
rita, la malaquita, el albayalde, el carbonato de calcio el yeso Por ejemplo, el aceite de linaza está formado por un conjun-
la sílice y los silicatos. ' ,
to de ésteres de la glicerina y los ácidos grasos insaturados.
Las Il~ucs(ras sólidas se preparan prensando una pastilla a la Presenta vibraciones características al IR debidas al doble en-
~ue se anade. un orden de un 90% de bromuro de potasio, que lace (C = C) y al grupo éster (C = O Y C - O) y las inespecifi-
tiene la propiedad de no absorber en el IR. cas de los grupos metilo.
En el J~ se .intensifica el movimiento de los átomos sin per- El análisis cualitativo se hace comparando el espectro de ab-
turbar su uucnor. Puede decirse que los rayos IR interaccionan sorción de la muestra con otros de patrones bien conocidos. En
con los electrones localizados en los orbitales moleculares. el análisis cuantitativo, hay que medir la densidad óptica a par-
En la técnica tradicional de espectrometría por dispersión de tir de la ley de Lambert-Beer, Si 1 es la intensidad del rayo in-
rayos IR In fuente de energía se divide en dos haces equivalen- cidente e I¡ es la del rayo transmitido, la densidad óptica de la

250
251
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~ustan.cia (DO) es proporcional al logaritmo de la relación de extrae la mezcla desconocida añadiendo algunas gotas del di-
mtens.I?ades en~e el rayo i~~idente (l) y el transmitido (1.). La solvente apropiado.
ecuacion es aplicable también para la espectrometría UV-Vi. Se dibuja la línea de base sobre la placa cortada y se sitúan
los puntos donde han de depositarse las muestras y los patro-
DO = log 1n II I = E - cb nes, distanciados entre sí y alternando los patrones y las mues-
tras.
(~iendo: e = concentración del producto, b = longitud del rcci- El desarrollo de la placa se realiza empleando mezclas de
prente y E = coeficiente de interacción constante y conocido). disolventes diferentes para cada tipo de sustancias en un reci-
Las TÉCNICAS DE SEPARACIÓN más importantes son las cro- piente en atmósfera saturada por la mezcla de disolventes y
matográficas, que sirven para separar e identificar los compo- cuya base se ha cubierto con una cantidad de dicha mezcla
nentes d~ ~a mezcla. Pueden llevar incorporados detectores (por debajo de la línea de base) y se extrae de la cámara cuan-
muy ~ofIstIcados co~o el espectrómetro de masas, y por ello do el frente de migración de los disolventes está próximo a la
mencionaremos también su fundamento y aplicaciones en este línea superior de la placa.
apartado. El revelado se hace con colorantes específicos proyectados
La cromatografia permite analizar los componentes de una en forma de aerosol, que dan lugar a la formación de produc-
mezcla por un sistema de dos fases: fase estacionaria y fase tos coloreados con los compuestos a identificar, o por su fluo-
~~vil, basándose en los efectos que retrasan y aceleran la mo- rescencia visible con una radiación UV La fotografía del resul-
vilidad d~ ,una sustancia .sobre dichas fases. Se procede por tado ha de hacerse el mismo día de desarrollo y revelado, em-
comparacion con sustancias patrón. Las técnicas más utiliza- pleando tiempos de exposición largos y con el objetivo abierto
das para el análisis de los componentes orgánicos de las obras totalmente.
de arte son la cromatografia en capa fina, la cromatografia de La cromatografia de gases (GC) sirve para identificar mez-
gases y la cromatografia líquida de alta presión. En los todos clas de compuestos, generalmente materiales orgánicos, volá-
los casos coexisten la oposición de dos tipos de fuerzas contra- tiles o transformables en derivados volátiles (P(!h<400°C).
puestas. Entre las retardadoras destacan la adsorción sobre el
sólido, en la cromatografia en capa fina y el coeficiente de re- La fase móvil es un gas llamado «gas portador» cuyo
parto, en las cromatografias líquida y gaseosa, mientras que las flujo puede variarse y con ello el tiempo del análisis y la
fuerzas celeradoras esenciales son flujo del disolvente y solu- anchura de los picos del «cromatograma». El gas porta-
bilidad. dor es el helio o el nitrógeno. El inyector está provisto
La. cromatografla en capa fina (TLC) se aplica al análisis de de un separador de flujo, pudiendo trabajar con o sin se-
aglutmantes y colorantes existentes en las obras de arte. En paración.
es!e ~aso, la fa~e estacionaria es un polvo (gel de sílice o de La fase estacionaria es el relleno interior de la columna,
alumma) depositado formando una capa delgada y uniforme que a la temperatura de los análisis funde sin perder su
sobre una placa de vidrio, plástico o metal. La mezcla a anali- composición y espesor. La polaridad de esta fase depen-
zar se deposita sob~e un extremo de la fase estacionaria y es de de los compuestos a separar (semejante a ellos). Las
an:a~trada por ~ disolvente que migra por capilaridad (fase más usadas en el análisis de obras de arte son las colum-
móvil). Hoy en día, se parte de cromatoplacas o cromatofolios nas capilares de sílice fundida. A diferencia de las em-
preparados. paquetadas se trata de UIl sólido que funde a altas tem-
. Para preparar las muestras a identificar se procede a hidro- peraturas. Las muestras volátiles pasan a través de estas
lizar el fragmento disgregado, se calienta hasta desecación y se colurrmas, cuya longitud mínima es de 2 m y puede lle-

252 253
N
V1
.+:>. 271 299
100%1·1

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Acelato
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400 600 800 l.000 1.200 10400

6:41 10:01 13:21 16:41 20:01 23:21
CRRO>

Verificación de la presencia de aceite de lino utilizado como aglutinante de la pintura mural representado en la figura 23 por medio de
cromatografia de gases-espectrometría de masas

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0.00 2.00 4.00 6.00 8.00 10.00

Minutos

~ Cromatograma de líquidos donde las proporciones de aminoácidos permiten identificar la cola animal que impregna la pintura sobre lien-
U1 zo de la figura 19
 gar a tener hasta 50 m y con un diámetro interno com- FTIR que llega al MS (GC-FTIR-MS). En mezclas complejas,
prendido entre 20 y 0,25 mm. Se reduce el tiempo de los el FTIR puede indicar qué funciones no están presentes y es
análisis y se eleva la resolución de la separación frente a fácil de interpretar.
las columnas empaquetadas. El fundamento de la espectrometría de masas consiste CIlla
La temperatura del horno es otro factor a tener en cuen- ionización de la muestra, la aceleración de dichos iones al pa-
ta en la separación. Habitualmente, se programa un gra- sar a través de un campo eléctrico y su dispersión posterior en
diente de temperatura y se separan los componentes en función de su relación masa/carga, hasta que son detectados y
función de su punto de ebullición y su coeficiente de re- producen la señal eléctrica correspondiente.
parto entre la fase móvil (gas portador) y la estacionaria. La muestra se fragmenta por medio de una chispa eléctrica
de alta tensión/alta frecuencia de un cátodo incandescente,
La mezcla problema se vaporiza en el «portal de inyección» siendo sometida a un bombardeo electrónico (haz de electro-
y se introduce en la columna donde se encuentra la fase esta- nes acelerados), que transforma los fragmentos en partículas
cionaria atravesada por el flujo regular del gas portador. El cargadas eléctricamente o iones (en su mayoría cationes). Las
tiempo de retención de cada componente medido desde el ini- partículas cargadas, aceleradas de forma lineal por un campo
cio del análisis a la llegada al detector (por ejemplo de ioniza- eléctrico son dirigidas hacia un campo magnético perpendicu-
ción a la llama) depende de su naturaleza. Los resultados se re- lar. De este modo siguen una trayectoria circular cuyo radio de
gistran en forma de picos sobre un diagrama llamado «croma- curvatura aumenta con la razón masa/carga del ión. El registro
tograma». La superficie de cada pico es función de la se hace por medio de los impactos sobre una pantalla de los io-
concentración del constituyente. Esta técnica permite el anál i- nes separados.
sis cuantitativo y es muy útil para muestras muy pequeñas, del La cromatografia líquida de alta presión (HPLC) sirve para
orden de J.1g. separar mezclas líquidas constituidas por sustancias de dife-
El acoplamiento GC-IR se aplica a la identificación de gru- rente polaridad. Esta técnica se aplica al análisis de mezclas
pos funcionales y diferenciación de isómeros en mezclas com- complejas de compuestos no volátiles, como los aminoácidos
plejas. Proporciona informaciones estructurales, es más selec- que forman las proteínas y los componentes de los colorantes
tivo y se reproduce mejor. orgánicos naturales, en particular los rojos y los taninos. Ac-
El espectrómetro de masas (MS) va conectado generalmen- tualmente, se están poniendo a punto variantes aplicadas a la
te a un cromatógrafo de gases que permite la separación previa identificación de las sustancias proteicas y los glúcidos proce-
de los componentes de la mezcla a analizar y sirve para la dentes de las obras de arte. El cromatógrafo propiamente di-
identificación de moléculas; es muy útil para el reconocimien- cho consta de una columna que contiene la fase estacionaria y
to de polímeros sintéticos, que se rompen por pirólisis a partir la fase móvil formada por una mezcla de disolventes. La fase
de 800°C en sus monómeros constitutivos. Otras aplicaciones estacionaria es un polímero formado por partículas sólidas es-
son la identificación de barnices naturales, cuyos componen- féricas que se encuentran al estado de gel y contiene grupos hi-
tes se han transformado por oxidación y de otros compuestos drófilos de tipo silenol. Pueden ser apolares, llamadas también
de naturaleza imprevisible. Cada una de las sustancias molecu- «inversas» (octadecilpolisiloxano), en las que es posible utili-
lares que llegan al detector de masas a través de la columna del zar mezclas acuosas de disolventes; o polares (gel de sílice),
cromatógrafo presenta un esquema de degradación caracterís- menos empleadas.
tico (figura 22). El detector de masas también puede acoplarse 'Las moléculas de muestra absorbidas por la fase estaciona-
a un espectrómetro de FTIR que realiza una primera identi fi- ria se retienen más tiempo. La mezcla composición de la mez-
cación. Otra posibilidad es el acoplamiento total de GC con cla de disolventes que constituye la fase móvil varía a su paso

256 257
por la colwnna y se programa formando un gradiente de pola-
ridades. Así pues, los componentes de la mezcla problema se
separan por su diferente polaridad. El poro de la colwnna
constituye la fase estacionaria y debe ser mayor que las mo-
léculas a separar. Uno de los detectores más utilizados en el
análisis de obras de arte está basado en la absorción UV de los
componentes de la muestra.

Tercera parte
Materiales y métodos
de conservación de obras de arte

258
 CAPÍTULO PRIMERO

Comportamiento de los materiales

en los procesos

Aunque no vamos a entrar a discutir los criterios a seguir en el

campo de la conservación, es necesario que tomemos como pun-
tos de referencia los términos más usuales, como «conservación»
y «restauración», dada su ambigüedad y la polémica que despier-
tan actualmente. Comenzaremos por exponer las acepciones que
vamos a tomar para estos dos vocablos: denominamos «conser-
vación» a cualquier actuación que tenga por objeto prolongar" la
vida de un bien de interés cultural, independientemente de si ésta
incide sobre el objeto o sobre el medio que lo rodea. En el primer
caso nos referiremos a una «intervención» o «tratamiento» del
objeto, y el segundo se correspondería a la «conservación pre-
ventiva», que queda fuera del ámbito de este trabajo.
El antiguo concepto de «restauración», que reflejaba un de-
seo de devolver a una obra de arte la integridad perdida, no se
corresponde con los criterios actuales, que se refieren a un in-
tento de recuperar su correcta contemplación. Este aspecto de
los tratamientos se basa preferentemente en consideraciones
históricas, que se escapan del contexto de nuestro estudio.
Únicamente vamos a mostrar las bases científicas que apoyan
las intervenciones de conservación y entre las cuales se en-
cuentran las de restauración, como suele ser el caso, de la rein-
tegración de la superficie pictórica e incluso del soporte, espe-
cialmente en esculturas policromadas.

261
 La práctica de la conservación de obras comenzó siendo un ternos causantes del deterioro. Los hidrofugantes aíslan de la
oficio ejercido por artistas y artesanos, para convertirse, hoy humedad los muros sometidos a la intemperie.
en día, en una profesión que necesita apoyarse en amplios co- Los distintos casos que pueden presentarse en el tratamien-
nocimientos científicos e históricos. Hasta ahora, hemos exa- to de obras de arte son tan diversos que no es posible en el es-
minado los materiales que componen las obras de arte, su na- trecho margen de este estudio abarcarlos en su totalidad, por
turaleza, su comportamiento y el modo con que se realiza su ello nos ceñiremos a las operaciones de estabilización y conso-
identificación. Ello nos ha movido a complementar este estu- lidación de los soportes de telas, fijación de las capas pictóri-
dio con la descripción de los materiales y los procedimientos cas, limpieza, reintegración cromática y barnizado de pinturas
utilizados en los tratamientos de conservación, con objeto de y esculturas policromadas.
discernir, en cada caso, los que van a resultar más idóneos. Las operaciones de limpieza, desbarnizado y decapado de
un objeto de interés artístico, histórico o arqueológico suponen
la eliminación selectiva de una materia accesoria a la obra, que
METODOLOGÍA y TIPOS DE PRODUCTOS: DEFINICIONES altera su visión y no cumple o ha dejado de cumplir su fun-
ción. La limpieza de una pintura de caballete, una escultura
En cuanto a los productos empleados en conservación, de- policromada, una pintura mural, un textil u objetos arqueológi-
bería exigirse un control de calidad y comités de normaliza- cos en piedra, metal, etc., es siempre una operación delicada y
ción semejantes a los establecidos en la industria. Sólo así el pel igrosa y es necesario que esté suficientemente justificada
restaurador podrá disponer de la calidad constante que nece- para lIevarla a cabo.
sita. Los materiales se clasifican según la función que de- La eliminación de una capa superficial puede hacerse mecá-
sempeñan en las distintas etapas en el transcurso de un trata- nicamente con instrumentos punzantes o ablandando primero
miento. dicha capa con disolventes adecuados que ejercen una acción
Los disolventes son líquidos volátiles, en general, utilizados físico-química sobre ella, para proceder posteriormente a su
en las limpiezas de pinturas y policromías. Excepto el agua, se arrastre mecánico con hisopos de algodón o bisturíes.
trata de compuestos orgánicos sencillos de pureza comercial y El disolvente actúa interponiéndose entre las partículas del
bajo peso molecular. sólido, facilitando así su eliminación. La mayor parte de los
Los adhesivos son sustancias capaces de mantener unidas compuestos empleados son líquidos orgánicos volátiles, que se
dos superficies de modo que sea necesaria una fuerza conside- mezclan entre sí para formar disoluciones verdaderas.
rable para su separación. El agua es uno de los disolventes más utilizados en las lim-
Los consolidantes sirven para rellenar, en mayor o menor piezas y suele ir acompañada de una pequeña cantidad de ten-
medida, los poros o espacios vacíos de un objeto y devolver así soactivo para rebajar su tensión superficial. En casos extre-
la resistencia mecánica o la estabilidad a los sólidos frágiles, o mos, se puede recurrir al uso de emulsiones o geles que son
bien para impregnar capas y superficies friables o disgregadas. mezclas menos volátiles. Para la eliminación de capas muy du-
Cuando mejoran la cohesión de capas externas, son denomina- ras y espesas se preparan compresas empapadas, para prolon-
dos fijativos. gar el tiempo de contacto de los disolventes. En estos tres últi-
Los aglutinantes mezclados con los pigmentos o las cargas mos casos, es necesario su aclarado posterior para suprimir los
inertes se utilizan para rellenar las lagunas existentes en los ob- restos de los componentes no volátiles retenidos en la superfi-
jetos, soportes o capas pictóricas. cie de la obra.
Los barnices modifican las cualidades ópticas de la superfi- Los productos empleados en la elaboración de barnices,
cie de un objeto y lo protegen de la acción de los agentes ex- aglutinantes, adhesivos y consolidantes orgánicos son sustan-

262 263
 ciasfilmógenas capaces de formar una película sólida laminar. to en el futuro. Por otra parte, la experiencia ha permitido ir
Se trata siempre de sólidos moleculares constituidos por mez- mejorando la metodología y las forrnulaciones.
cl~s de compuestos orgánicos de elevado peso molecular. Se- Los productos sintéticos son polímeros de elevado peso rno-
gun su ~a~aleza, pueden clasificarse en naturales y sintéti- lecular obtenidos por síntesis orgánica o semisintesis a partir
c~s: Es limitado el número de sustancias filmógenas naturales de productos naturales, en condiciones controladas. Su com-
utilizadas por el restaurador, que sólo puede disponer de unos posición es más definida que la de los naturales, aunque no se
pueden considerar como meros sucedáneos de éstos. Están
p.oc~~ adaptados a cada problema. Los materiales orgánicos
constituidos por una estructura base o unidad recurrente que
smt~t1cos,. adem~s d~ reemplazar a los anteriores, presentan
particularidades mexistentes en la naturaleza facilitando al proviene del monómero o monómeros de partida. Como en el
profesional de la conservación la posibilidad de encontrar caso anterior, un mismo producto puede ser utilizado en trata-
mientos diferentes. Su empleo relativamente reciente hace que
compuestos más adecuados para cada tratamiento. Al tener
no se conozca bien su envejecimiento y que no pueda garanti-
una pureza mayor, sus propiedades son más definidas y varían
menos que en las sustancias procedentes de los seres vivos, zarse el mantenimiento de sus propiedades a lo largo del tiem-
p~ro, por otro lado, su escaso tiempo de experimentación, im- po. Su naturaleza es distinta que los componentes naturales
pide conocer con exactitud cuáles serán las alteraciones produ- habituales en las obras de arte antiguas. Los ensayos, en con-
cidas con el tiempo. diciones controladas de laboratorio, frente a los agentes de al-
Los pr~ductos naturales se obtienen por extracción de vege- teración, no permiten predecir su comportamiento futuro, ni su
tales o animales. No se trata, pues, de sustancias puras sino de reversibilidad. La gran diversidad y continua aparición de pro-
mezclas moleculares complejas, de composición variable se- ductos nuevos en el mercado hace que se restrinja su uso a
gún su o~~en (ann.n~l o vegetal), momento en que se efectúa aquellos cuya composición, permanencia, compatibilidad y re-
la extracción, condiciones en que ésta se lleva a cabo, etc. Casi versibilidad son conocidas con un grado razonable de preci-
todos estáI?-~ormados por macromoléculas y muchos son polí- sión. La mayor ventaja de estos materiales consiste en la gran
meros orgamcos naturales. La mayoría se pueden incluir en los cantidad de sustancias que se pueden obtener a partir de una
tres grupos de sustancias fundamentales constituyentes de los fórmula base, modificando sus propiedades al variar la longi-
seres vivos .(lípidos? glúcidos y proteínas). Un mismo produc- tud de la cadena, la reticulación, etc. Su composición y propie-
to. puede ejercer diversas funciones y ser utilizado en trata- dades son más definidas al obtenerse por medio de síntesis en
rruentos muy distintos. Tienen algunos inconvenientes en de- el laboratorio.
Unjuicio comparativo de las diferencias esenciales de estruc-
terminadas condiciones, muchos de estos materiales no son un
tura y comportamiento de los materiales orgánicos naturales y
modelo de estabilidad y sus alteraciones son bien conocidas
sintéticos utilizados en los tratamientos, nos facilitará la selec-
Por ejempl~, los produ~to~ hidrófilo~ (glúcidos y proteínas)
ción del más adecuado para cada caso concreto. Unos y otros se
son suscepttb!es. al crecimrento de microorganismos y sensi-
disuelven o se dispersan en líquidos orgánicos volátiles o en el
bl~s a la~ :ranaclOnes de humedad. Las resinas terpénicas se
OXIdanfácilmente al aire y son sensibles a la luz. agua, empleándose como barnices, adhesivns,fljativos y conso-
lidantes en los diferentes procesos de conservación. Los agluti-
E~tre sus v~ntajas, co~viene señalar que su uso empírico a
nantes se mezclan además con los pigmentos, para la reintegra-
traves de los SIglos perrmte conocer con bastante exactitud su
ción cromática y con cargas inertes para formar masillas que re-
co.mportamiento, ~r?piedade,s, ~odo de aplicación, envejeci-
miento y las condiciones mas Idóneas para su conservación. llenen las lagunas de la preparación () incluso del soporte.
Por otro lado, en pinturas murales y materiales pétreos se
De este modo se pueden seleccionar los. materiales más ade-
cuados en cada caso y predecir cuál va a ser su comportamien- emplean aglomerantes inorgánicos con propiedades adhesivas

265
264
 y cohesivas, que actúan como consolidantes disueltos o sus- de la intervención y regulando a la vez las condiciones del en-
pendidos en agua y cuando se mezclan con un árido se usan torno para disminuir la velocidad de deterioro. Por ello, se
tanto como morteros de juntas como para rellenar grietas y piensa en la llamada «intervención mínima» que exige un se-
oquedades. , guimiento del objeto. El personal de un museo debería anotar
los plazos de tiempo en que hay que revisar las distintas obras,
para practicar pequeñas intervenciones, antes de que las altera-
PAPEL DEL ClENTIFICO ciones se hagan muy importantes, o bien, modificar las condi-
EN EL ESTUDJO DE LOS PROCESOS ciones del entorno que puedan afectarlas.
Es necesario evaluar, en la medida de 10 posible, las propie-
Una de las contribuciones más importantes de la ciencia a la dades fisico-químicas de los materiales utilizados en la restau-
conservación ya la restauración, independientemente del exa- ración, 10 cual puede llevarse a cabo si se conocen una serie de
men de sus elementos constitutivos y su estado material, es el parámetros medibles y realizando ensayos preliminares siste-
estudio de las propiedades de los productos utilizados en los máticos que permitan seleccionar, en cada caso, los materiales
diferentes tratamientos; el control de las técnicas aplicadas, su y la metodología más adecuada.
posible rcvcrsibilidad, compatibilidad y estabilidad. Para ello, Hay intervenciones muy delicadas, sobre todo cuando una
se requiere un conocimiento, lo más profundo posible, de las obra está muy deteriorada, ha sido sometida a condiciones ex-
sustancias empleadas, y sus elementos integrantes; de la com- tremas, o bien su naturaleza es muy frágil. Es entonces cuando
posición y estructura de éstos y de su comportamiento durante los químicos podemos ayudar a los restauradores a buscar los
el proceso, asimismo de la verificación posterior de los posi- productos más adaptados o la forma más conveniente de apli-
bles efectos secundarios que se puedan producir. En una pala- carlos en nuestra situación concreta. Conviene hacer ensayos
bra, es indispensable un seguimiento «clínico» que tenga lugar previos a pequeña escala, planificados de forma sistemática y
durante todo el proceso de la conservación. tener en cuenta una serie de parámetros fisicos que nos permi-
Para llegar a una buena elección en un tratamiento concreto tan predecir y valorar el comportamiento de los materiales,
de una obra de arte hay que conocer el mecanismo de actua- con objeto de establecer la metodología más apropiada. Para
ción del compuesto propuesto y las condiciones idóneas de elaborar tablas comparativas de resultados a partir de los traba-
aplicación. Sólo así el criterio de aplicación será riguroso, y se jos efectuados por distintas manos, es necesario fijar primero
evitarán el esnobismo y el exclusivo deseo de obtener resulta- la calidad o grado de pureza de los componentes de una mez-
dos novedosos. Hay que eludir cualquier pretensión de adaptar cla, la forma de pesada, cantidades relativas de éstos, fecha,
productos con unas determinadas propiedades, a obras com- método de preparación y condiciones de almacenamiento. Hay
puestas por otro tipo de materiales para los cuales no fueron que anotar también la forma de manipulación, tiempo de ac-
diseñados, ya que se pueden provocar efectos indeseables, por- tuación, presión que se ejerce. Finalmente, hemos de conside-
que exijan condiciones de aplicación que puedan alterarIos rar las condiciones de trabajo, humedad, temperatura, etc. Sólo
(calor, humedad, etc.), o porque interaccionen con los materia- así se podrían ensayar de un modo rigurosamente controlado
les de dichas obras. métodos tradicionales y alternativos.
Q. Torraca corrobora estos planteamientos, indicando que La conservación de hoy se aprovecha de productos y méto-
las intervenciones modernas no se conciben como una solu- dos suministrados por la industria tratando de adaptarlos a tra-
ción definitiva, ya que se comprende que esto es imposible, tamientos específicos. Esto puede suponer muchas ventajas
sino pensando en una duración limitada y en la supervivencia porque el profesional no necesita prepararse muchas veces las
inmediata del objeto, intentando calcular el período de validez mezclas que emplea y dispone de gran variedad de productos

266 267
 comerciales de composición homogénea. Existen maquinarias
muy variadas y precisas que ayudan a un trabajo tan minucio-
so como es el del restaurador. Pero no debemos ilusionamos
vanamente con los avances de la técnica porque hay que pen-
sar que los nuevos productos y las maquinarias más modernas
no han sido diseñadas especialmente para la restauración, sino
para otras ramas de la industria con mayor potencial económi-
co que el mundo cultural. Por eso hay que ser muy cautos al
adaptar cualquier nuevo sistema a un caso particular de restau-
ración.
Es necesario hacer ensayos de envejecimiento acelerado de ;,.

los materiales que se usan en los tratamientos en cámaras el i-

máticas de humedad, temperatura, etc., utilizando probetas de
,---'-
laboratorio de tratamientos simulados que sirvan de referencia
para estudiar el comportamiento de estos productos a largo
'"
"O
~g
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-o

plazo. No basta con conocer el comportamiento y aparente efi- ~]

cacia de los materiales empleados en una intervención. El se- '" '"
V).g
'-----,--
guimiento de estas probetas puede realizarse fácilmente obser-
vando su comportamiento y analizando los materiales por me-
dio de los métodos descritos en la parte correspondiente al
análisis científico.

268
269
 CAPiTULO Il

Materiales utilizados
en las limpiezas

Al hablar de limpieza de una obra de arte nos referimos a

operaciones tan variadas como la supresión de la suciedad no
adherida, de manchas y costras superficiales, eliminación de
un barniz y levantamiento de los repintes o de capas de poli-
cromía que oculten el original. La limpieza puede efectuarse
ocasionalmente en seco, de manera mecánica, aunque por lo
general se utilizan una serie de sustancias, la mayoría de las
cuales son disolventes volátiles, para arrastrar la materia
ablandada mediante hisopos de algodón o bisturíes.
Las moléculas orgánicas de los disolventes volátiles están
formadas por átomos unidos entre sí por enlaces covalentes
(carbono e hidrógeno, acompañados a veces por oxígeno, ni-
trógeno y azufre). La capacidad de un disolvente para actuar
sobre un compuesto que se desea eliminar depende de su pola-
ridad. Una molécula es apolar cuando los centros geométricos
de las cargas positivas y de las negativas coinciden, siendo po-
lar cuando los centros geométricos de las cargas positivas y ne-
gativas no coinciden. El agua es un líquido volátil que actúa a
la vez como disolvente muy polar y como medio de reacción
con un alto poder disociante.
Las moléculas se atraen entre sí por medio de fuerzas inter-
molcculares de Van der Waals, dipolo-dipolo Y enlace de hi-
drógeno.

271
 Las fuerzas de Van der Waals son muy débiles, existen en-
PUERZAS INTERMOI,l':ClJLARI':S
tre todas las moléculas, tanto polares como apolares y se deben
a la formación de dipolos fluctuantes causados por el movi- Dipolo-dipolo Enlace (11: hidrógeno
miento continuo de los electrones alrededor del núcleo.
Las atracciones dipolo-dipolo se producen entre moléculas acetona etanol
polares y se deben a la atracción entre el polo positivo de una 0&- - f_JlH ...... ..... _O&--Hb'
0&-_ ¡-fE>+
CH) CH)
molécula y el negativo de la adyacente. I
\ \ I I
El enlace de hidrógeno es la mayor de estas fuerzas de inte- C&-·= 0&- ...... C&+= 0&- CH2-CI-LI CH2-CH~ CH2-Cllj
racción. Se produce entre moléculas que presenten dipolos en I I
los cuales el hidrógeno se une directamente a un átomo muy CH) CH)

electronegativo, como el oxígeno o el nitrógeno. El núcleo po-

sitivo del hidrógeno se encuentra casi completamente despro- cer bien los componentes de la obra, para prever su sensibili-
visto de electrones, por estar atraído fuertemente por el átomo dad a los agentes mencionados. Siempre que ha~amos emplea-
electronegativo, y el dipolo que se forma es muy superior a los do materiales no volátiles hay que aclarar postenormente la su-
anteriores.
perficie del objeto.
Todos estos disolvente s volátiles pueden embeberse en
compresas inertes que mantengan los agentes activos en con-
tacto con la superficie y faciliten la filtración del compuesto DISOLVENTES y DILUYENTES ORC;ÁNIC'OS
que se pretende suprimir.
Otras veces las limpiezas requieren el uso de reactivos quí- Pertenecen a grupos químicos muy diferentes entre sí, y sus
micos (ácidos o bases), catalizadores específicos (enzimas), o propiedades varían en función del peso molecular y. la es-
secuestradores de iones (agentes quelantes o resinas de inter- _ tructura espacial de las moléculas, de modo que los pl:lm~ros
cambio iónico); aunque en estos casos es imprescindible cono- compuestos de cada grupo funcional son, en general, l~qUldos
volátiles y su polaridad disminuye al aumentar el tamano de la
POLARIDAD DE LAS MOLÉCULAS
cadena. La mayoría de estos líquidos volátiles se usan, ~n
Moléculas apolares Moléculas polares
la actualidad, en la «limpieza» de obras de arte y arqueol~gla,
aunque algunos ya se utilizaban .tradicionalment~ corno disol-
oxígeno acetona vente s y diluyentes de los aglutinantes de las pmt~ras, ~omo
0=0
por ejemplo la esencia de trementina y otras esencias minera-
CH)
\ les y vegetales.
C&+= 00- Los HIDROCARBUROS están formados por cadenas de carbo-
I no e hidrógeno. Si las cadenas son lineales (acíclicos), se de-
CH) nominan aIcanos cuando todos los átomos de carbono están
metano agua (los enlaces forman un ángulo de 109°) unidos por enlaces simples, alquenos c~ando exis~en dobles
enlaces y alquinos si tienen carbonos unidos entre SI por enla-
H O&--H&+ ces triples.
I I En los aIcanos o hidrocarburos alifáticos, los carbonos se
H-C-H r Ihe
I o - (resto de carga negativa) unen entre sí por enlaces simples formando cadenas lineales o
H y 0+ (resto de carga positiva) del dipolo ramificadas. Son extremadamente inertes y apolares, y en con-

272 273
N
---l TIPOS DE COtvlPUESTOS
J;::.
.
Hidrocarburos

Alcanos Cíclicos Aromáticos

CHJ

OCH'
I
C~-(C~)5-CH) H" ;::::/ C <, H
heptano C e/
IH,C-C,~ I 1,
C~-CH-(CH:>4-CH3
H,C
'~c
I/CH,
- ~'
I I
H
CH)
isooctano o-pmeno tolueno

Halogenuros Funciones oxigenadas (C-O)

Compuestos clorados Alcoholes Éteres

CI&- O&--H&- H H
I I I I
CI&-- e- - CH., CH)-CH-(CH)2-CH3 CH.- Co+-O&-- e- -CH. éter etilico
J J

I I I o etoxietano
CI&- H H
tricloroetano 2-pentanol CH3-C~-0-C~-C~ -OH Cellosolve:
etilen glicol-etil-éter o hidroxietano

Funciones oxigenadas (C=O)

Cetonas Ácidos carboxilicos Ésteres

C~-CHOH-CH2-CO-C~ No se comportan como CH -COO-CH,-CH-(CH,)?-CH.

3 _ I -- .>
I disolventes sino como reactivos.
CH3 diacetona alcohol o CH.
4-hidroxi, 4-metil, 2-pentanona Se disocian de la siguiente forma: etanoato de 2-metilpe~tilo o acetato
CH3-COOH H CH3-COO- + W de isoamilo
CH3-CO-CH2-C~ (forma ceto) ácido acético
iJ- 2-butanona
o metiletilcetona
CH3-C=CH-CH3 (forma enol)
I
OH

Funciones nitrogenadas Agentes quelantes

Aminas Amidas EDT A: ácido etilendiaminotetraacético

HO-C~-C~ O&- C&+~ O=C - C~ C~-C=O

HO-C~-C~-N-C~-C~-OH
I
trietanolamina O N,N, N-
11 I
H-Co+- N&-- CO+H3
N,N-dimetilformamida
H-¿ \ N-C~-C~-N
I ~-H
tri(hidroxietil)amina
H-~ / \ ?-H
Disociación del amoníaco: O=C - C~ C~-C=O
N NH) + ~O H NH/ + OH-
---l
V1
 secuencia presentan fuerzas de interacción de Van der Waals
muy débiles. De menor a mayor viscosidad se clasifican en: li-
geros, intermedios y pesados. La destilación fraccionada del
petróleo permite obtener mezclas de hidrocarburos con inter-
</l
valos de fusión y proporciones de aromáticos (de los que se
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hablará a continuación). El punto de ebullición (Pe) es la tem-
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o .Bo .¡¡¡o peratura a la cual todo líquido pasa a gas y es característica de
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<U cada compuesto. Las fracciones más volátiles del petróleo y el
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-:;; ~ n-heptano son ligeras. Hay otras fracciones del petróleo de ca-
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<2 ~ o rácter intermedio, como el éter de petróleo (P ,: 140-180 DC), el
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o White Spiriulo, el n-octano y el isooctano (2-metilhcptano).
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Por último, el queroseno y la esencia de petróleo I se conside-
ran dentro del grupo de los pesados.
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Los alquenos (con dobles enlaces) y alquinos (triples enla-
v; ~ ces) no se utilizan en conservación como disolventes, por ser
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muy inestables. Las insaturaciones son muy reactivas y los
'8 o '8
-o ~ -o
compuestos se oxidan fácilmente al aire.

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Los hidrocarburos cíclicos o alicíclicos son compuestos en
los que una parte de la cadena se cierra formando un ciclo. Es-
ti)
tos ciclos pueden abrirse y los insaturados se oxidan, según
o
o hemos expuesto en el párrafo anterior. Por ello sólo menciona-
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o '8
o ~g remos un grupo de hidrocarburos aliciclicos", empleados tradi-
'8 o
......
'o Z cionalmente, los monoterpenos', aunque hoy en día están ex-
cluidos por ser inestables. Los más usados han sido la esencia
de .trementina y la de lavanda. La primera, llamada también
aguarrás", es el extracto volátil de la resina de pino. Contiene
o-pineno, B-pincno, dipenteno, borneol, limoneno y trazas de
alcanfor. Cuando está fresca es un líquido claro, volátil e infla-
sf' mable (Pe: 150-180DC). Envejece rápidamente, por contener
O
'-"
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.g~ U compuestos químicamente activos, con insaturaciones y ciclos
¿-
ro tetragonales inestables, que polimerizan, dando lugar a un re-
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+
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siduo sólido. La esencia de lavanda o de espliego: se extrae de
la flor de la Lavanda latifolia y contiene alcanfor. Actúa como

1 Son también fracciones del petróleo.

2 Compuestos alifático-cíclicos.
1 Se ha hablado de ellos en el capitulo de aglulinanlcs. en In sección dcstiua-
da a los terpenos,
4 De inferior calidad.
yL- __ J- ---- ~\ ~

276 277
\
plastificante, y fue utilizada por los antiguos maestros para Los ÉTERES llevan un oxígeno en una posición intermedia
, te fin, junto a los bálsamos o trementinas. Al secar, parece de la cadena (-0-), que está unido a dos carbonos por enlaces
que deja un residuo de inferior calidad, por lo que no se reco- sencillos. Son menos polares y reactivos que los alcoholes. Las
mienda su empleo en la formulación de pinturas ni en la res- moléculas se atraen por fuerzas dipolo-dipolo y de Van der
tauración. Waals. El éter etílico y el isopropílico no se usan como di sol-
Los hidrocarburos aromáticos tienen uno o más ciclos hcxa- vcntcs en la preparación ni en la limpieza de pinturas por su
gonales condensados, cada uno de los cuales lleva tres insatu- alta velocidad de evaporación y su inflamabilidad, llegando a
raciones situadas en posiciones alternadas. Los principales di- ser explosivos. En países frios, el isopropílico puede emplear-
solventes utilizados en las limpiezas son el tolueno, los tres se como disolvente de acción superficial. Los estadounidenses
isómeros del xileno (orto-, meta- y para-)' y destilados comer- util izan como disolventes de resinas naturales, los cellosolves
ciales ricos en ambos compuestos, ya que el benceno es suma- (rnctil-cellosolve y cellosolve), compuestos por éteres alcoho-
mente tóxico y su uso ha sido prohibido por la o.M.S.6. les derivados del etilen glicol.
Los HIDROCARBUROS HALOGENADOS son compuestos en Existen dos tipos de COMPUESTOS CARBONÍLICOS, ambos
los cuales uno o más hidrógenos han sido sustituidos por los tienen un oxígeno unido a un carbono por medio de un doble
correspondientes átomos de halógenos. Suelen ser muy tóxi- enlace (-C=O) que en las cetonas ocupa una posición interme-
cos; los más comunes son los clorados y se emplean para pre- dia, mientras que en los aldehidos es el grupo terminal de la
parar barnices industriales y son buenos disolventes de aceites cadena. Estos últimos no se usan en conservación por oxidar-
y manchas de grasa. El menos tóxico es el tricloroetano (clo- se fácilmente al aire y convertirse en ácidos. Las cetonas, entre
rotene) que se ha utilizado mucho como disolvente de acríli- ellas la metiletilcetona, la metilisobutilcetona, la diacetonaal-
cos, como el Paraloid® B-72, usado para proteger pinturas cohol? y la ciclohexanona, son buenos disolventes de materias
murales, retablos y, en general, grandes superficies mal venti- grasas (aceites, ceras y resinas terpénicas). Su polaridad es ele-
ladas, aunque se está retirando del mercado porque parece vada, pero algo menor que los alcoholes con el mismo núme-
afectar la capa de ozono. ro de carbonos, tienen fuerzas intermoleculares dipolo-dipo-
Los ALCOHOLES tienen uno o más grupos hidroxilo (-OH); 108, enlaces de hidrógeno? y de Van der Waals.
cada uno de ellos unido a un carbono por medio de un enlace Los ÉSTERES tienen dos oxígenos unidos a un mismo carbo-
simple. Los primeros elementos de la serie son compuestos no, uno de ellos por un enlace simple y otro doble, formando
muy polares, disminuyendo esta' propiedad al ampliarse la ca- un grupo carboxilo en una posición intermedia de la cadena
dena hidrocarbonada. Presentan enlaces de hidrógeno y fuer- (-COO-) y se originan a partir de un alcohol y un ácido carbo-
zas de Van der Waals. El etanol, isopropanol, isobutanol y el xílico. Son menos polares que los alcoholes de igual número
alcohol isoamílieo se emplean a menudo para eliminar barnices de carbonos y mantienen atracciones del tipo dipolo-dipolo,
resinosos envejecidos. Los alcoholes butílico y bencílico tienen enlaces de hidrógeno (presentan también forma enol) y de Van
mayor tiempo de actuación y disuelven capas espesas de barni- der Waals. Son bastante inertes, aunque pueden sufrir hidróli-
ces y pinturas al óleo. Los glicoles son viscosos, se usan como
disolvcntcs en la preparación de tintas de imprenta, pero no en 7 Es el producto de la condensación aldólica de la acetona: 4-metil, 4-hi-
las limpiezas de obras de arte, por su elevada retención. droxi, 2-pentanona. Presenta enlaces hidrógeno, dipolo-dipolo y fuerzas de
Van der Waals y su tiempo de actuación es elevado.. _
H Se ha puesto el ejemplo de la acetona para explicar las interaceiones dipo-

5 También llamados comercialmente toluol al tolueno y xilol al xilcno, de lo-dipolo,

forma incorrecta, por no tratarse de alcoholes. ') Por tautomería eetoenólica se llega a la forma enol, que tiene un grupo hi-
1, La Organización Mundial de la Salud.
droxilo, . . v

278 279
 siso El formiato de etilo y los acetatos de metilo, etilo, isopro- Ciertas bases, ácidos y sales pueden encontr?r~e parci~1 o
pilo, isobutilo e isoamilo son disolventes muy apreciados en totalmente disociados en disolución ac.uosa. ~n ~cldo en d,~?-
conservación. lución acuosa cede protones H~ y los iones hidrógeno estarán
Las AMIDAS son compuestos nitrogenados en los que W1 áto- en mayor proporción que los hidroxilo (pH <7). ~as bases en
mo de carbono se une a un oxígeno por un enlace doble y a un agua captan protoncs y la proporción de 011 sera mayor que
nitrógeno por un enlace simple (-CO-N-). Presentan fuerzas in-
la de iones hidrógeno (pH> 7).
termoleculares de enlace hidrógeno muy grandes, dipolo-dipolo Los ácidos y bases débiles se disocian parcialmente ~ s.e ca-
y de Van der Waals. Su polaridad es muy elevada, siendo su pe- racterizan por su pK (pKn o pKh' se~t'm se tra~e de u~ ~cldo ~)
netración y su retención también muy altas, además de ser muy una base), que es ellogaritmo cambiado de signo de la cons-
tóxicos. El único compuesto utilizado a pesar de su toxicidad
tante de disociación:
como decapante de capas envejecidas al óleo, por las caracterís-
ticas mencionadas anteriormente, es la N,N-dimetilformamida: Ácido débil: AH + H?O H A- + H,O+
- (protón hidratado)
Ka = [A-][H30+] / [AH]
El agua
Base débil: B + H20 H BH' +- 01-1 . .
Es el disolvente universal por excelencia. La molécula de agua (ión hidroxilo)
es dipolar. El centro geométrico de las cargas negativas está loca- Kh = [OH-][BH']/[Bl
lizado en el átomo de oxígeno y el de las cargas positivas se en-
cuentra equidistante de los dos hidrógenos. Las moléculas de Un tampón es una disolución que tiene ~a propieda~ .de. r~-
agua se hallan atraídas por enlaces de hidrógeno muy fuertes y guIar el pH, manteniéndolo .~ntre unos, I,?argene~ .d~t~ll~lIla-
a ello se debe que aparezca en estado líquido a temperatura dos. Para controlar la actuacron de los. aCld~~ y las bases mu-
ambiente (25 De) y que sus puntos de fusión y de ebullición chas veces es necesario preparar una disolución a un pH deter-
sean anormalmente altos, teniendo en cuenta la pequeña di- minado y que éste se mantenga estable, ya que los co~n~lIe.stos
mensión de dichas moléculas. Es un disolvente disociante, su orgánicos originales de las obras de arte pueden alterarse irre-
constante dieléctrica es muy elevada (80 a 20 DC) y su momen- versiblemente si se sobrepasan ciertos valores. Otras veces una
to dipolar es 1,81, sólo superado por el ácido fluorhídrico (1,91 ). sustancia tiene una acción más eficaz a un pH da~? .
El agua es el disolvente más polar empleado en las limpiezas. El agua corriente contiene, en pequeña proporclol~ calltl(~a-
El agua se encuentra parcialmente separada, en sus iones, de des variables de aniones (HC03-, SO/-, N03- y N02 )X
cat~o-
la forma siguiente: nes (Ca +, Mg +, K~ y Na"); por ello, en la restauracron solo
2 2

debe usarse el agua desionizada.

H+ +
protones o IOn es
iones hidrógeno hidroxilo REACTlVOS, CATALlZADORES
y SECUESTRADORES DE IONES
La constante de disociación del agua es K =10-14. La con-
centración de protones es igual a la de los tg;es hidroxilo. El Actúan disgregando el material que se desea elimin~I~'por
pH es el logaritmo de la concentración de iones hidrógeno medio de una reacción química, de modo que la actuación de
cambiado de signo. Por tanto, el pH del agua es igual a 7. estos compuestos es irreversible.

280 281
~----~------ -------------------------------~- --

Lo~ ~cidos car~o.xíJicos y l~s aminas son reactivos orgáni- 1- piridina, aunque hoy se descartan por su toxicidad, sustituyén-
o . débiles. Se utilizan los pnmeros componentes de ambas l dose por el amoníaco, más volátil y menos tóxico que las ante-
enes, .qll:e son líquidos volátiles, aunque muy penetrantes, riores. El amoníaco también ablanda las capas proteicas, ya
para eliminar capas duras y espesas. Los aceites secantes son que la hidrólisis de las proteínas puede producirse igualmente
éstcrcs que se hidrolizan en medio básico, mientras que las en medio básico.
proteínas lo hacen preferentemente en medio ácido. Para la Las ENZIMAS son proteínas existentes en los seres vivos
utilización de las en~imas es necesario un conocimiento muy generalmente en forma de pequeñas cantidades, pero cuya
exacto ~e los maten?l.es de la obra, ya que son compuestos función es extremadamente importante. Actúan como cataliza-
muy activos y específicos que actúan como catalizadores de
las reacciones del metabolismo de los seres vivos.
dores específicos de las reacciones del metabolismo animal,
vegetal y microbiano, aumentando, muchas de ellas, enorme- .
l'
I.as sales inorgánicas de carácter ligeramente básico se uti-
¡
mente la velocidad de las reacciones en las que intervienen. El ¡
1
lizan en la limpieza de pinturas murales al fresco en disolu-
-Ór , «centro activo» se encuentra localizado en la superficie de la
cron acuosa, para eliminar concreciones superficiales. molécula de enzima y es el lugar donde se forma el complejo
Entre los secuestradores de iones, hay que destacar los «enzima-sustrato». Existen enzimas «líticas», que intervienen
agentes quclantes que forman compuestos coordinados con en la digestión de los alimentos, al producir la hidrólisis de
=v= poliv~lentes. Actualmente se sustituyen por las resi- proteínas, glúcidos'? y lípidos!'. Estas enzimas pueden aplicar-
nas intercarnbiadoras de iones capaces de retener aniones o ea- se en conservación siempre que actúen únicamente sobre la
tiones. materia a eliminar y no sobre los materiales de la obra. La ma-
Los ÁCIDOS CARBoxiucos provienen de la oxidación de los yoría de las cnzimas tienen un pI-J de máxima actuación y hay
compuestos carbonílicos y tienen un grupo carboxílico termi- que preparar disoluciones tamponadas y conservarlas en fria.
nal ~-COOH). Son ácidos débiles, que pierden un protón en Las proteínas más utilizadas como sustancias filmógenas han
medio acuoso. Los dos primeros términos de la serie, el ácido sido la gelatina, la albúmina de huevo y la caseína, y se ha usa-
fórmico y el acético, se emplean en conservación como deca- do, en algún caso, papaína en tampón ftalato para eliminar una
pantes de repintes proteicos, ya que la hidrólisis de las proteí- cola animal envejecida. Los aceites, secantes o no, las ceras y
nas y los azúcares transcurre preferentemente en medio ácido. las resinas son sustancias lipídicas, por ello, las emulsiones de
La~ AMINAS son compuestos nitrogenados (-NH ) que en di- lipasas se pueden emplear para suprimir barnices y repintes
solución acuosa actúan como bases débiles, mientras que mez- oleosos muy duros. Entre los glúcidos están las colas celulósi-
c~adas con otro líquido orgánico no polar, prevalece su acción cas, los almidones y las gomas, y hay casos en que la amilasa
disolvente. En restauración, se usan como reactivos en medio ha sido utilizada para la digestión de estos compuestos. Es im-
acuoso y su acción puede amortiguarse con la adición de un prescindible que la materia subyacente no sea sensible a las en-
tercer componente no polar. La hidrólisis de los ésteres tiene zimas aplicadas.
lugar en medio básico y cuando la base es un hidróxido, la Ciertas SALES INORGÁNICAS de ácido débil en agua, como
reacción producida es la saponificación. Los jabones de sodio carbonatos de sodio o de amonio, funcionan como bases y se
y pot,-~sioson también agentes de hidrólisis de los compuestos usan para eliminar costras de murales sin afectar la superficie
mencionados, por su marcado carácter básico y además no son original cuando ésta es resistente al agua y a las bases débiles.
volátiles, con lo cual sus residuos siguen siendo activos a hu- La mezcla de ambos bicarbonatos origina un tampón básico, .
mcdades altas. Las aminas hidrolizan los aceites secantes y por
ello se emplean para eliminar repintes oleosos. Se han utiliza-
lO Los azúcares.
do para este fin, tradicionalmente, la butilarnina e incluso la 11 Los aceites y las grasas.

282 283
 mantienendo el pH ligeramente superior a siete. El anión bi- 'do volátil, que actúa como disolvente, favoreciendo la filtración
carbonato actúa sobre las costras de sales insolubles como los o lixiviación de la materia que se quiere eliminar haci~, la .capa
c~rbonatos, y soLubles como los sulfatos" y el sulfato de cal- de resina intercambiadora. Esta se ocupa de retener el Ion inde-
CIOse transforma en s~lfato de amonio, más soluble es agua. seable que altera la obra cediendo otro ión más apropiado por su
El carbo~ato de sodio transforma el sulfato de calcio en sul- inactividad, su carácter neutro o su insolubilidad.
f~t?, de SOdlO,más soluble,. aun9ue dé lugar, a su vez, a la apa- Son compuestos poliméricos formados por poliésteres insatu-
rieron ~~ otras sa~es de SOdlOmas solubles, que cristalicen en la rados del tipo de los que se utilizan en la desionización del agua
superficie y ocasionen eflorescencias posteriores. El carbonato y la regulación de los jugos gástricos. Son capaces de intercam-
de amonio e~ también una sal muy soluble, pero a diferencia de biar iones en los dos sentidos, de modo que dicho intercambio se
la sa! ~e SOdlO,tiene la ventaja de que su exceso se descompo- produce entre los iones lábiles de la resina y los cationes y anio-
ne fácilmente, ~ando lu~ar a la formación de compuestos ga- nes del material, en un medio acuoso. Aunque resultan caras,
seosos, yademas, combmado con el hidróxido de bario, el sis- pueden ser reactivadas y utilizarse d~ nuevo. De?en establec~r un
tema actúa a la vez como antisulfatante y consolidante!', contacto homogéneo con el muro SI.l1llegar a filtrarse y migrar
hacia el interior, actuando en puntos alejados de la superficie y
Acción del carbonato de amonio: dificultando su eliminación. Se presentan en forma de sólidos en
CaS04 + (NH4)2 C03 H (NH4)2 S04 + CaC03 polvo con diferentes tamaños de grano y hay que det~rmi~ar la
granulometría más adecuada para cada caso. Las resinas mter-
Eliminación del exceso por desprendimiento de gases: cambiadoras se clasifican según su forma de actuación, depen-
C03 (NH4)2 -7 CO2 + 2 NH3 + H20 die~do si llevan grupos funcionales ácidos o básicos.
Las resinas ácidas o catiónicas se denominan así por estar
Los ~:JE~S QUE~~TES son compuestos capaces de formar cargadas negativamente y capturar cationes existentes en I~Sl~-
e~aces lOruCOS ~ s~ utih~ para capturar metales polivalentes. El perficie de la obra y están especialmente indicadas para elimi-
mas usado es el ácido etilendiaminotetraacético (EDTA), que sir- nar las costras calcáreas existentes en los materiales pétreos.
ve para secuestrar el Ca2+, en la eliminación de costras insolubles Las resinas básicas o aniónicas están cargadas positivamen-
de carbonato cálcico en pinturas murales y piedras calcáreas, te y actúan sobre los aniones de la superficie del muro. Interac-
aunque se.~ebe controlar el porcentaje de este producto y su tiem- cionan con los aniones sulfato de las áreas sulfatadas de las
po de accion, por atacar la cohesión de los materiales menciona- pinturas murales al fresco.
dos. Conviene utilizar la sal disódica por su mayor solubilidad en
agua y el pH más próximo a la neutralidad de la disolución .
. Las RESINASINTERCAMBIADORAS DE IONESpueden ser anió- OrROS MATERIALESADICIONADOS
ruc~,(básica~) o catióni?as (ácidas), según su empleo para la re-
tención de ~Iones o.C~tJOIlCS. Deben prepararse previamente CIl Cuando la tensión superficial de un disolvente es muy alta, la
un laboratono especializado, en función del ión específico sobre gota no se adapta a las irregularidades de la superficie y hay que
el que se desea que actúen. Se depositan sobre la superficie de la añadir un humectante para que su actuación no sea desigual. Los
obra formando una capa delgada sobre la que se añade un líqui- emulgentes sirven para homogeneizar mezclas de líquidos in-
miscibles. Se puede aumentar el tiempo de acción de los disol-
vcntcs muy volátiles empleando compresas de sólidos inertes.
:~ La, soluhili.d¡.td de los sul ratos es lIIuy superior a la de los carbonatos.
Metodo I?ml~~erroni diseñado en Florencia, que se expondrá en el apar- Los TENSOACTIVOS disminuyen la tensión superficial de' los
tado de consolidación de pinturas mural es. disolventes polares como el agua. Para eliminar el polvo y el

284 285
hollln en la limpieza de pinturas de caballete, de murales y de su capacidad absorbente influyen en la variación del tiempo de
fachadas, especialmente cuando la superficie es muy rugosa o actuación de los disolventes, permitiendo elegir el soporte
su porosidad es muy alta, se mezclan pequeñas cantidades de inerte más apropiado para cada caso. Deben ser limpias y de
estos humectantes. Se pueden emplear emulsiones'" para su- buena calidad, y si se trata de un sólido pulverulento, el tami-
primir capas muy duras. siempre y cuando hayan fracasado los zado debe ser fino y regular, sin que pueda penetrar a través de
ensayos realizados con «disoluciones verdaderas». Estos geles los poros de la superficie.
y emulsiones no son volátiles, deben utilizarse en pequeñas No 'obstante, el uso de compresas presenta algunos inconve-
cantidades y es necesario aclarar los restos que permanezcan nientes. Impiden la observación de la superficie de la obra. Si
en la .superficie de la obra, de otro modo ésta se ensucia más la superficie original es pulverulenta o se encuentra débilmen-
rápidamente, ya que el polvo se adhiere por la atracción elec- te adherida, puede arrastrarse con la compresa. Por ello, debe
trostática del extremo polar del tensoactivo. intercalarse un papel japonés" muy fino entre la compresa y la '
Estos compuestos se caracterizan por su Índice de hidrofi- superficie de la obra y deben estar ligeramente humedecidas
lia/lipofilia (w/o), que permite conocer su afinidad por el agua en el disolvente para proceder a su eliminación. Si son de na-
o por las grasas y así seleccionar el más adecuado para cada turaleza orgánica, han de eliminarse por completo para evitar
caso concreto. Se clasifican, de forma general, según sea el ca- el crecimiento y proliferación de microorganismos.
rácter de su parte activa. Idealmente, no deben tener carácter
ácido o básico, para que únicamente actúen como detergentes Las compresas utilizadas en las limpiezas de obras de arte
y evitar cualquier modificación del pH. Los llamados anfóte- son las siguientes:
ros pueden actuar como aniónicos o catiónicos, según el medio
en que se encuentren. Los más usados son los detergentes no Láminas de papel de celulosa pura, de fibra desigual y
iónicos, como el Triton X- Ioo® (polietoxilato de octilfenol) y diversos grosores y pastas de papel o pulpa de celulosa.
el Lissapol®. Pese a lo dicho anteriormente, también se em- Sílice micronizada (Si02), sepiolita (silicato de magne-
plean dctcrgcntcs catiónicos, como el Desogen® y el Annil® sio hidratado, blando y poroso), caolín (silicato de alu-
(cloruro de benzalconio) en mezclas tamponadas ligeramente minio hidratado), tierra de diatomeas (microorganismo s
alcalinas, para la limpieza de pinturas al fresco. Se han utiliza- con un caparazón de sílice) o atapulgita (arcilla absor-
do los aniónicos como el laurilsulfato de sodio y el laurato de bente) y piedra pómez.
sodio para la limpieza superficial de pinturas al óleo, aunque Geles del tipo de la carboximetilcelulosa y gel de sílice.
hoy se desaconsejan porque resultan dificiles de eliminar in- El primero de ellos es muy soluble en agua y tiene pro-
cluso después de aclarar dicha superficie. piedades adhesivas, lo cual dificulta su eliminación y
Los SOPORTES INERTES se usan para preparar compresas o puede provocar el arrastre de la película pictórica.
capas sólidas formadas por un material inerte. Su función con-
siste en prolongarIu acción del disolvente o líquido volátil, COMPORTAMIENTO DE LOS DISOLVENTES
manteniéndolo en contacto con la superficie de la materia que
se pretende suprimir. Se utilizan para eliminar capas espesas o Al depositar un líquido volátil sobre la superficie de una
muy insolubles. La suciedad migra por capilaridad, arrastrada pintura, un material pétreo, etc., que son sólidos porosos, se
por el disolvente y se deposita sobre la compresa. Su espesor y producen tres fenómenos simultáneos. Una parte penetra en el

14 En este caso el tensoactivo actúa como emulgente, que pone en contacto 15 Tipo de papel de uso común en restauración, por estar compuesto por fi-
los líquidos inmisciblcs que componen la emulsión. bras de celulosa pura de entramado irregular.

286 287
 Casi siempre la operación de fijación precede a la lim-
pieza, para evitar que se desprendan las capas mal adhe-
ridas cuando se presiona ligeramente al depositar el di-
solvente.
La viscosidad mide la resistencia de un fluido al desli-
zamiento. Cuanto menor sea la viscosidad de un disol-
vente, mayor será su penetración. En las limpiezas sue-
gota de disolvente
len utilizarse líquidos volátilespoco viscosos. Según su
grado de viscosidad los líquidos se clasifican en:
Viscosos: 1) > 10cp
. Intermedios: u; IO-20cp
. Fluidos: 1) < 2cp
La viscosidad, en una serie homóloga, aumenta con el
peso molecular, aunque hay excepciones. En los alcoho-
les y glicoles es anormalmente alta debido a la intensi-
dad de las atracciones intermoleculares (enlaces hidró-
geno). La viscosidad de una mezcla es imprevisible.
Fenómenos que ocurren al depositar una gota de disolvente sobre una superficie. El movimiento del fluido puede ser laminar!" o turbu-
lento. En el régimen turbulento se pueden producir más
interior de los poros o espacios vacíos del sólido, otra se eva- fenómenos de disolución de las capas internas, ya que
pora más o menos rápidamente en la superficie del sólido y las partes más retrasadas del disolvente se encuentran
sólo el resto ejerce su acción disolvente sobre la materia de la más tiempo en contacto con las paredes de los capilares.
superficie que se desea eliminar; el líquido se interpone entre La porosidad del sólido es difícil de evaluar e imposible
las partículas del sólido, produciéndose un hinchamiento y de medir antes de proceder a una limpieza. Cuanto ma-
ablandamiento y posteriormente la migración del material so- yor sea la porosidad del sól ido, mayor será la penetra-
lubilizado. ción del disolvente.
En este apartado vamos a discutir las propiedades de los di- Existen interacciones superficiales entre el líquido circu-
solventes que regulan estos tres fenómenos, así como los pará- lante y los poros, fisuras y capilares del interior del só-
metros físicos medibles que sirven para prever su comporta- lido. La humectación entre el líquido y el sólido depen-
miento antes de su empleo. de de la tensión superficial del líquido, la tensión super-
El fenómeno de PENETRACIÓN se refiere a la fracción del di- ficial del sólido y la tensión superficial en la interfase
solvente que desaparece en el interior de los poros y fisuras del sólido-líquido. Según una ley descubierta por Leonardo
sólido, llegando a capas más internas de las deseadas. Para es- da Vinci, la penetración de un líquido a través de un ca-
tudiarlo hay que considerar cuál va a ser el movimiento del pilar aumenta al aumentar la tensión superficial del
fluido en su paso a través de un sólido. Esto dependerá de la líquido.
presión ejercida al depositar el disolvente, la viscosidad y el
tipo de movimiento del líquido, así como la porosidad de la
superficie que se quiera limpiar y las interacciones sólido-lí- lb En el régimen laminar, la viscosidad aumenta ligeramente desde las pare-
quido. des al eje del conducto.

288 289
 Para estudiar la penetración de los líquidos a través de los exceso de volumen, los residuos del material filmógeno pre-
cuerpos porosos, los únicos parámetros medibles son la ten- cipitan sobre la superficie enfriada al evaporarse el disolven-
sión superficial y la viscosidad del líquido. Cuanto mayor es la te y el vapor de agua se condensa y provoca un blanquea-
tensión superficial de un líquido y menor es su viscosidad, ma- miento que disturba la contemplación de la obra. Los interme-
yor será su penetración. dios (P, entre 100 y 150°C) se evaporan a una velocidad sufi-
También hay que tener en cuenta los fenómenos de difusión, ciente para no producir el efecto explicado anteriormente. Los
diálisis y ósmosis a nivel molecular que se producen en el des- pesados (Pe> 150°C) sólo se utilizan en pequeñas cantidades
plazamiento de los líquidos a través de los sólidos molecula- porque su velocidad de evaporación es baja y ablandan la super-
res, como es el caso de las capas de pintura. Los disolventes se ficie, haciéndola pegajosa. Si el disolvente es higroscópico, re-
mueven no sólo a través de los poros y fisuras sino también a tiene agua y sensibiliza la superficie a la acción de la humedad. 1,
I
través de los espacios intermoleculares, arrastrando, en su sa- En una mezcla de disolventes, la evaporación de cada uno
lida posterior a la superficie, las moléculas más pequeñas so- de ellos hace que ésta se enriquezca, la mayoría de las veces, ¡
lubles en ellos. Esto da lugar a daños irreversibles en capas in- en el componente menos volátil, aunque no siempre es así. La I
i
ternas que no se desean eliminar, por producirse cambios im- volatilidad de un disolvente en una mezcla es superior a la del I

poríantcs en su estructura. En las limpiezas, se recomienda disolvente puro!", Ii

uti.lizar disolventes que sean lo menos penetrantes posibles y Cuando un disolvente depositado sobre una superficie poro-
cvrtar el exceso de volumen de los que han sido seleccionados. sa se evapora, hay que tener en cuenta dos fenómenos conse-
El fenómeno de la EVAPORACIÓN regula el tiempo de actua- cutivos. El primero es la evaporación rápida del disolvente en
ción del disolvente sobre una superficie. Un líquido muy volá- superficie, que viene regulada por los parámetros anterior-
til actúa durante muy poco tiempo ablandando brevemente ca- mente expuestos: Pv, Pe' Lv' A continuación se produce la eva-
pas muy delgadas, mientras que un líquido poco volátil puede poración lenta del disolvente que ha penetrado en el interior,
ablandar capas más espesas durante un tiempo más prolonga- que también depende del poder difusor del disolvente. Esta se-
do, permitiendo su eliminación. gunda fase de la evaporación de los disolventes utilizados en
La presión de vapor (Pv), el punto de ebullición (P.) y el ca- las limpiezas se llama retención.
lor latente ~e vaporización (L) establecen la evaporación rápi- La retención de los disolventes puede originar interacciones
da de los disolvcntcs en superficie. Cuanto mayor sea la pre- no deseadas y reacciones secundarias en el interior de los ob-
sión de vapor y menor sean el punto de ebullición y el calor la- jetos, ya veces el porcentaje y el tiempo de retención pueden
tente de vaporización, más volátil será un disolvente. El grado llegar a ser considerables. Cuando se necesita proteger la su-
de evaporación (G.E.) es un parámetro experimental y se mide perficie del objeto, hay que utilizar disolventes de retención lo
por la relación entre la velocidad de evaporación del disolven- más ligera posible y esperar un tiempo razonable (un mes) por-
te y la del dietiléter tomada como unidad. que el barniz dificulta aún más la eliminación de los disolven-
tcs usados en la 1 impieza.
- Según su punto de ebullición (P ), los disolventes se cla- La DISOLUCiÓN es el tercer fenómeno que explica el compor-
sifican en ligeros, intermedios ypesados. tamicnto de los líquidos en las limpiezas. Para disolver un sóli-
do, las moléculas de disolvente deben dispersar las de dicho só-
Los líquidos ligeros (P; < 100 "C) no pueden utilizarse solos lido superando las fuerzas de atracción que las unen entre sí.
porque su velocidad de evaporación es muy rápida, y el tiem-
po de ablandamiento de la superficie que se desea eliminar 17 El coeficiente de actividad depende del grupo funcional y de la estructura

puede ser insuficiente para retirarIa. Además, si se. emplea un de la molécula.

290 291
 La regla de oro de la alquimia para las disoluciones: «seme-
jante disuelve a semejante»!" se mantiene totalmente válida 0000
hoy en día. Cuanto más similares sean las fuerzas de atracción
entre las partículas de disolvente (1-1)y las de atracción entre +0 O O O
las del soluto (s-s), mayores serán las fuerzas de atracción (s-l)
entre ambas y según la segunda ley de la termodinámica el de- 0000
sorden prevalecerá, produciéndose la disolución. En los fenó-
menos de solubilidad, cuando las atracciones electrostáticas Disolvente
Sólido molecular
entre el sólido y el líquido son semejantes, hay que tener en
cuenta los siguientes principios de la termodinámica: tenden-
cia al desorden y semejanza de atracciones, expresada ante-
riormente, entre las moléculas de ambos componentes (soluto
y disolvente).
Un sólido polar se disuelve en un líquido polar y un sólido
apolar se disuelve en un líquido apolar. Los sólidos molecula-
res de las capas a eliminar sobre las que actúan los disolventes
son, en general, macromoléculas que se disuelven en fases su-
cesivas. Primero se produce un hinchamiento de las cadenas, Hinchamiento Disolución
para conducir después a la dispersión desordenada de las par-
tículas que daría lugar a la disolución. El disolvente desordena el sólido sobre el que actúa
En las limpiezas sólo se llega a la fase previa de hincha-
miento y ablandamiento de las capas que se quieren suprimir,
ya que se requerirían volúmenes muy elevados para obtener Fuerzas inducidas entre moléculas polares y apolares.
una verdadera disolución. El uso de grandes cantidades de di- Fuerzas de dispersión entre moléculas no polares. .
solvente haría que éste penetrara y ablandara capas más inter- Fuerzas de enlace hidrógeno entre un donador de proto-
nas de las deseadas. Por otro lado, las capas reblandecidas con nes y un captador de protones con un par de electrones
un hisopo ligeramente humedecido por el disolvente se elimi- libres.
nan fácilmente y de forma controlada mediante el arrastre me- Fuerzas de transferencia de cargas entre un donador y
cánico. un aceptor de electrones.
La semejanza de polaridad entre el disolvente y la capa que se
desea eliminar regula, pues, el grado de ablandamiento de dicha Para medir la acción de un disolvente ha de conocerse su
capa. Los tipos de atracción que pueden establecerse son: polaridad. Existen diferentes modelos de aproximac~~n para
explicar la polaridad de un líquido y con ello su solubilidad en
- Fuerzas de Coulomb entre iones. otro material. r . • • 19 •

- Fuerzas de orientación (dipolo-dipolo) entre moléculas El primero es el parametro de solubilidad de Hildebrand .

polares. El poder disolvente de un líqu}do depend~,de la ener?ía de co-
hesión entre sus moléculas y esta es función de la ratz cuadra-

18 Similia similibus solvantur. 19 También denominado densidad de cohesión.

292 293
da de la energía de vaporización por unidad de volumen, ex-
presada en cm3(~EN).
N (1 OOfd) = 100 X ----
°d
0= -Y~E/V 0d + 0p + s,
(siendo V = volumen molar)
op
D (100fp) = 100 X ----
0d + 0p + 0h
La energía de vaporización se calcula de la forma siguiente:

E=L v
-RT H (100f¡) = 100 X ----
0d + 0p + 0h
(siendo: L = calor latente de vaporización, R = constante de.
los gases perfectos y T = temperatura en grados Kelvin) Se ha establecido un diagrama triangular en donde pue-
den situarse los disolventes en función de su contribución a
Existen disolvcntcs con el mismo o
que no disuelven las las fuerzas intermoleculares de las fuerzas de Van der
mismas resinas, lo cual indica la insuficiencia de la aproxima- Waals, dipolo-dipolo y de enlace hidrógeno. También se co-
ción de Hildebrand. nocen las áreas de polaridad de los barnices, aglutinante s y
Los parámetros de solubilidad de Hansen establecen que la otros sólidos moleculares eliminados habitualmente en las
energía cohcsiva dc un disolvente depende de la contribución limpiezas. De este modo, puede compararse fácilmente la
de las energías de vaporización debidas a las fuerzas intermo- polaridad del disolvente y del soluto sobre el que se desea
leculares existentes en el líquido. actuar.
También puede determinarse la polaridad global de los di-
Fuerzas de dispersión de Van der Waals (Ed) solventes conociendo su constante dieléctrica (C.D.), cuanto
Dipolo-dipolo (E) mayor sea este parámetro, mayor es la polaridad de un com-
Enlace de hidrógeno (El) puesto ..
Como ya hemos expuesto en el capítulo dedicado a aglu-
~E v
__ ~ Ed + tinantes, barnices y adhesivos, los sólidos moleculares
Vm Vm constituyentes de las capas a suprimir en las limpiezas pue-
den ser hidrófilos o lipófilos, dependiendo de su polaridad.
Los hidrófilos son compuestos muy polares solubles o hin-
chables en agua, mientras que los lipófilos son apolares o
poco polares y solubles o. hinchables en los disolve~te~ or-
El parámctro anterior necesita una representación espa- gánicos, aunque la polandad de algunas de estas últimas
cial. Para simplificar, la aproximación de Teas lo adapta a sustancias puede aumentar al oxidarse en el curso del enve-
un sistema de tres coordenadas mediante un diagrama jecimiento.
triangular" utilizando las siguientes ecuaciones: . Por otro lado, los disolventes más difusores son más pene-
trantes y ablandan capas más duras y espesas, mientras que los
más volátiles sirven para eliminar capas más finas o la sucie-
}(}Tomado dc flrcdiclill)!. Rcsins Solubilitic» dc J. P. Teas. dad superficial no adherida. L. Masschelein los clasifica según

294 295
 D (100 t;.)
TOXIClDAD E TNFLAMABlLlDAD
DE LOS IJISOLVENTES

Además del poder de penetración, la volatilidad y la acción

disolvente, que regulan la actuación de los disolventes, convie-
ne conocer las propiedades de éstos que afectan al operador, es
decir, su toxicidad e inflamabilidad.
La mayoría de los disolventes utilizados en las limpiezas,
excepto el agua, son tóxicos y producen efectos dañinos en el
organismo humano. Las posibles vías de penetración de estos
líquidos empleados en la operación de limpieza son: cutánea
(vía tópica) y respiratoria (inhalación). Por ello deben manipu-
larse con hisopos de algodón y pinzas y regular el tiempo de
exposición a los vapores, asegurar siempre una buena ventila-
ción y emplear mascarillas en los casos peligrosos. La intoxi-
cación puede ser aguda o crónica. Normalmente, los paráme-
N (100 ti,) tros empleados para estudiar la TOXICIDAD de los disolventes
aumento de la contribución de las fuerzas de Van der Waals se refieren al uso de éstos para un trabajo establecido en 40 ho-
ras semanales.
Diagrama triangular de Teas La CM.A. (concentración máxima admitida) indica la con-
centración límite en partes por millón de disolvente en un me-
su penetración, tiempo de actuación y retención en cuatro ca-
tro cúbico de aire que no ejerce efectos dañinos en el orga-
tegorías.
msmo.
El PS.R. (punto de seguridad relativa) es el producto de la
- I «Decapantes». Son muy penetrantes, su retención es
CM.A. por el grado de evaporación de un disolvente y mide
elevada y prolongada. En este primer grupo se encuen-
no sólo la concentración dañina, sino la posibilidad de que ésta
tr~n la ese~cia de trementina, tetrahidrofurano (THF),
se encuentre en el aire, en un momento dado, al evaporarse el
ghcoles, diacetonaalcohol, formamida, dimetilsulfóxi-
disolvente. Es necesario tener en cuenta que los disolventes
do (DMS), butilamina, t-butilamina, dimetilformamida
más volátiles alcanzan con mayor rapidez su concentración
(DMF), ácidos fórmico y acético.
II «Intermedios». La penetración y la retención son in- tóxica.
Cuanto menor sea la CM.A. o el PS.R. de un disolvente,
termed~a~.Son las cetonas, los éteres y el agua.
III (~:rvt.0vlles».
Son muy penetrantes, pero su retención mayor será su toxicidad.
Todos los disolventes orgánicos son inflamables, es decir,
es débil y breve. En este grupo están los derivados halo-
arden en contacto con la llama. Ahora bien, el PELIGRO DE
genados y aromáticos.
INFI.AMACIÓN es mayor cuanto menor sea el punto de infla-
ly «Volátiles». Son poco penetrantes y su retención, dó-
mación (Pl.) de un disolvente (temperatura a la cual arde en
bil y breve. Son los hidrocarburos saturados y éteres de
contacto con la llama). Los disolventes cuyo P.1.sea menor o
bajo peso molecular.

297
296
 igual a la temperatura ambiente son muy inflamables, y su
solventes poco difusores, al aumentar la presión ejerci-
manejo y almacenaje deben realizarse tomando precauciones
especiales. da durante el proceso de limpieza y se deben de~echar
los disolventes de retención elevada como los glicoles,
los ácidos y las aminas.

PARÁMETROS USADOS PARA SELECCIONAR No podemos olvidar los peligros a los que se someten los
UN DISOLVENTE Y EVALUAR LOS RIESGOS restauradores cuando utilizan líquidos volátiles tóxicos e infla-
mables.
En primer lugar, hemos de valorar los parámetros que deter-
minan la polaridad, el poder de penetración y la volatilídad de - Los disolventes muy tóxicos no deben emplearse y hay
los disolventes estudiados en el capítulo anterior. .quc limitar el tiempo de uso y utilizar mascarillas Rara
los de toxicidad más o menos elevada. Para detennmar
La actuación de un disolvente o una mezcla depende de la toxicidad de un disolvente hay que conocer su con-
su polaridad y la del sólido que se desea eliminar. Cuan- centración máxima admitida y su punto de seguridad re-
to más semejantes sean dichas polaridades, mayores se- lativo.
rán el hinchamiento y el ablandamiento de la capa. La Conviene tomar precauciones con los disolventes
POLARIDAD global se determina estudiando la constante muy inflamables y, en general, con todos los 'produc-
dieléctrica y los parámetros de solubilidad, representan- tos orgánicos, y hay que conocer el punto de mflama-
do estos valores cn el diagrama triangular y comparán- ción.
dolos con el área correspondiente a los sólidos rnolecu-
lares existentes en las obras de arte: aceites secantes, re- Las medidas generales que hay que adoptar al manipular los
sinas, etc. disolventes orgánicos utilizados en la limpieza de obras de arte
La penetración de los disolventes poco difusores dismi- son las siguientes:
nuye cuando se usan volúmenes mínimos y se reduce la
presión ejercida. Tampoco debemos utilizar disolventes
Utilizar pinzas e hisopos de algodón para evitar su ac-
muy penetrantes. Para estudiar esta propiedad hay que ción irritante sobre la piel.
conocer la tensión superficial y la viscosidad.
Proteger las vías respiratorias, manteniendo los frascos
La volatilidad indica el tiempo que mantiene su actua-
cerrados una buena ventilación, activando la renova-
ción un disolvente y ablanda una determinada capa, una ción del 'aire mediante extractores, limitando el tiempo
vez que ha sido depositado sobre ella. Viene indicada
de uso y empleando ma~catillas con, fil~~s de carbó?
por la presión de vapor, el punto de ebullición y el calor
activo en el caso de los disolventes mas tOXICOS. Excluir
latente de vaporización. Conviene usar disolventes y de los talleres sustancias extremadamente tóxicas como
mezclas volátiles; muy volátiles cuando se desea ejercer
el benceno , tetracloruro de carbono, cloroformo,
,. piridi-
una acción superficial o eliminar capas delgadas y algo I '
na, aminas alifáticas, nitroderivados aroma!lCOS,etc.,
menos para ablandar capas espesas.
La retención debe ser mínima. Interesa conocer el por-
que pueden sustituirse por otros productos analogos me- ¡. !
nos peligrosos.
ccntajc y el tiempo de retención de los disolvcntcs. Hay
Situar los frascos de disolventes bien cerrados en luga-
que tener en cuenta que la retención aumenta, en los di-
res fríos tanto durante su utilización como en su almace-
298
299
 naje, para evitar el peligro de inflamación. No fumar en
I.oe 11 ( '.1).
1'" ('1') N 1>
los talleres ni colocar los disolventes en lugares próxi- Dt;KIVAI)()S ('I.tHU\I)OS l'e

mos a una llama, calefacciones, etc. Usar siempre reci- diclorometano 1-/1 40 440 (25) 62 26 12 9,1
pientes metálicos o de cristal.
1,2-dicloroetano H2 84 78 (20) 67 19 14 10,5
Existen tablas que muestran los valores de la mayoría de los
tricloroerano H3 74 \00 (20) 70 19 11 9,3
parámetros definidos en los apartados anteriores como las que
se representan a continuación. Si buscamos en ellas las cifras c1orobenceno H4 132 \O (22) 75 17 8 5,53
que corresponden a un determinado disolvente o a los compo-
nentes de una mezcla, podremos estudiar previamente su com- tricloroetileno 1-/5 87 58 (20) óH 12 20 3,27
---------------- _._- -----~-~-
.. -_._---_._, ._ -.--
.. _- -_.__ ..- --_._--- ._------
..

portamiento en cada caso concreto de limpieza y prevenir los retracloruro de carbono 116 77 ') 1 (20) W'i 2 \3 2,2-1
riesgos de su manejo.
cloroformo 61 1<>0(20) 67 12 21 4,1)

A LCOHOI.ES

metanol el 65 95 (20) 30 22 46 31,2

etanol e2 78 40 (20) 36 18 46 25,7

propanol e3 97 21 (25) 40 16 44 22,2

PROPIEDADES DE LOS DISOLVENTES:
isopropanol 82 33 (20)
VOLATILIDAD y SOLUBILIDAD

butanol e4 118 5,5 (20) 43 15 42 16,1

HIDROCARBUROS Loc' P,h Pv (T)' N D Hd C.D."

White Spirit® Al -50

isobutanol 108 o (20)
14 (50) 90 4 6

nafta N-amilalcohol 138 I (13)

A2 118-139 94 3 3
etilhexanol 183 50 9 41
disolvente inodoro A3 181-200 98 1 1
diacetonaalcohol e7 168 I (20) 45 24 31
benceno Bl 80 74,6 (20) 78 8 14 23
ciclohexanol e8 161 1 (20) 50 12 38 15
tolueno B2 111 37 (30) 80 7 13 238

xileno glicerol DI 290 25· 10 25 23 52

B3 138-144 10 (30) 83 5 12 24 4(30)
etilbenceno B4 136 10 (25) 87 3 10 23 etilenglicol 02 197 0.06 (30) 30 18 52 38,6
estireno B5 146 76 (25) 78 4 18 propilenglicol 187 34 16 50
dipenteno TI 17) 2 (20) 75 20 5 f:ll!I<L:S

esencia de trementina T2 154-170 4 (20) 77 18 5 éter etílico

I I 351 439 (20)
1 I
300
301
 metilcellosolve GI 124 6 (20) 39 22 38 32 27 26,6
dimeti 1fonnamida 12 153 4 (25) 41
etiIcelIosolve G2 135 4 (20) 42 20 38
nitrometano J 1 101 28 (20) 40 47 13 35,8 : I
butilcellosolve G3 172 15 (30) 46 18 36 1I'1
nitroetano J2 114 16 (20) 44 43 13 28
éter etllico - - ---
ti 4 2U2 0,13(20) 4H 23 29 23,2
de dietilenglicol nitropropano J3 132 7 (20) 50 37 13 '1
16
'¡I
, :

acetonitrilo J5 80 ' 100 (27) 39 45

éter butílico G5 230 51 20 29 1
de dietilenglicol
butironitrilo J6 118 46 38 16 1:

acetato de celIosolve

tetrahidrofurano
G6

G7
156

66
1 (20) 51

114 (15) 55
15

19
34

26
Alil/A

W 100 17 (20) 18 28 54 80
l j, '
j, :
agua -
I
dioxano G8 101 37 (25) 67 7 26
"MINAS
I
( "FIIINAS
butilamina 78 59 14 27
acetona El 56 178 (20) 47 32 21 21,4 65 11 24 1
ciclohexilamina 135 I
I

mctilcí ilcctona F2 !lO 71 (20) 53 26 21 15.4 40 I1

etanolamina Kl 171 6 (60) 32 29
metilisobutilcetona E3 116 7.5(25) 58 22 20 13,1 11
Irictanolamina 360
E4 144 62 20 18
metilisoamilcctona
piridina 115 20 (25) 57 24 19
fl
diisobutilcelona E5 168 1,7(20) 67 16 17 55 22 34
morfolina 128
ciclohcxanona 157 4,5(25) 55 28 17 18,2
ÁCIDOS CARBoxlucos

ÉSTERES
101 40 (24) 23 20 57 58
ácido fónnico
acetato de etilo FI 77 73 (20) 51 18 31 6.4 54 6,40
ácido acético 118 11 (20) 18 28 r·
ncetato de propilo F2 102 35 (25) 57 15 28 8,1
a Loc: localización en el diagrama triangular de Teas.
!
¡
acetato de butilo F3 126 10 (20) 60 13 27 5,1 h re: punto de ebullición en grados centígrados eC)o ¡I .
acetato de isobutilo
1-

F4 147 lO (38) 63 12 25
, Pv(T): presión de vapor en mm de Hg (temperatura en °C a la que se mide
el parámetro).
d N (100 [ti), D (100 fj y H (1 OOf¡J parámetros de solubilidad de Teas (con-
¡
acctato de amilo F5 149 5 (25) 60 12 28 tribución porcentual de las fuerzas de Van der Waals, dipolo-dipolo y enlace
-- hidrógeno). ,.
acctato de isoanulo 143 6 (25) 60 12 28 e C.D.: constante di eléctrica a una temperatura dada.

AMII"'S y NITHODEHIVA"OS

forrnamida 1111 211 I I 28 -r 42 I 30 I

303
302
 0,79 R,3 1.000 ¡UOO 1(, 14
etunol
PRECAUCIONES: TOXICIDAD E fNFLAMABrLlDAD ---
0,80 11, I 300 3.330 15
propanol
HIDROCARBUROS Pe' G.Eh C.M.A.C p.S.R.d P·I.A 1'.1.(.'
isopropanol 0,79 400 20

White Spirit® 0,77 500 33,9

0,81 33 100 3.330 40 45
butanol
nafta 0,75 7,s 470 3.337 6,5
0,80 100 37
isobutanol
disolvente inodoro 0,76 54
N-amilalcohol 0,82 100 37

benceno 0,88 3 25 75 -11

etilhexanol 85

tolueno 0,86 6,1 100 610 4

diacetonaalcohol 0,93 147 50 7.350 57 54

xileno 0,87 13,5 100 1.350 29,5

ciclohexanol 0,95 400 50 20.000 68

etilbenceno 0,86 9,4 200 1.880 54

1,26 débil 177 160
glicerol
estireno 0,91 100 31
etilenglicol 1,11 nula 116

dipenteno 0,84 100 51 <)<)

propilenglicol
esencia de trementina 0,86 375 100 37.500 36,7 33,9
(,TERI'S

AGUA
0,71 400 -40
éter etilico
agua 1 no tóxico noinf
meti\cellosolve 0,97 34 25 850 41

DERIVADOS CLORADOS
0,93 43 200 8.600 57 40
eticellosolve
diclorometano 133 18 500 900 p.inf.
butilcellosolve 0,90 160 50 8.000 74

1,2-dicloroetano 126 27 50 135 21 17

éter etílico 0,99 99

tricloroetano 134 126 500 6.300 p.inf de dietilenglicol

éter bulílico 116

clorobenceno 111 126 75 945 p.inf
-- ~. de dictiknglicol
tricloroetileno 146 31 50 155 p.inf.
acetato de cellosolve 0,97 52 100 5.200 66

tetracloruro de carbono 159 33 10 33 p.inf.

0,89 2,6 200 520 14,5
tetrahidrofurano
cloroformo 149 56 54 28 p.inf.
dioxano 1,03 5,8 100 580 1I
ALCOHOLES
._. ('I!'I()NAS

metanol 0,79 5,2 200 1.040 15,6 6

79 21 1.000 2.100 -9 -17
acetona

304 305
 1;
rnetileti\cetona 81 31 200 620 -56 -7 trietanolarnina 1,02 179

rnetilisobuti\cetona 80 56 100 560 24 156 piridina 0,98 8,2 5 41 20

meti 1isoarni \cetona 82 morfolina m.tox. 43

. ,,
diisobutilcetona 81 50 60 AnDOS CARBoxlucos .'

ciclohexanona 95 40 50 2.000 42 ácido fórmieo 1,23 5 69

(,STERES
ácido acético 1,05 10 45

acetnto de ctilo 90 29 400 1.160 7 --5

a Pe: peso específico en g/m', es el peso de la unidad de volumen de un com-
acetl1!o de propilo 89 61 200 1.220 14
puesto.
b G.E.: grado de evaporación referido al dietiléter, de valor l.
acetato de butilo 88 118 200 2.360 31 23 ,. C.M.A.: concentración máxima tolerada expresada en partes por millón en
----------- ---
el aire (ppm).
acetato de isobutilo 49 d P.S.R.: punto de seguridad relativo (P.S.R.= C.M.A. x G.E.)
e P.I.: punto de inflamación en °C (P.I.A en recipiente abierto y P.I.e en reci-
acetato de amilo 88 13 200 2.600 77/32
pientc cerrado).
acctnto de isoamilo X8 100 23

AMlnAS y NITR()!)FRIV¡\DOS

forrnarnida 113 154

dimeti lformamida 94 \O 67

nitrornetano 113 100 43

nitroetano \05 100 41

nitropropano 100 25 49

ucctonitrilo 79 40 6

butironitrilo 80

AMINAS

butilnrnina 0,76 5 6
._-_.--------_.- -------- ----- --
ciclohex ilarnina 0,87 5,8 m.tox. 20

etanolarnina 0,98 0,5 93

-- -

306 307
 CAPÍTULO In

Polímeros sintéticos

Los materiales filmógenos sintéticos utilizados en restaura-

ción están compuestos por grandes moléculas de polímeros.
Un polímero está formado por el encadenamiento de formas
simples o UNIDADES RECURRENTES, o de REPETICIÓN, existen-
tes en un número muy elevado, que están unidas mediante en-
laces covalentes y se repiten a lo largo de su estructura. Las
moléculas simples que originan el polímero se llaman MON6-
MEROS. Dichos monómeros al unirse mediante enlaces cova-
lentes, durante la reacción de polimerización, se transforman
en las unidades recurrentes que componen la estructura del poli-
mero. Un material plástico se caracteriza por los monómeros que
lo producen, el tipo de enlace existente entre ellos y el grado de
polimerización. Véase el ejemplo del policloruro de vinilo.

POLICLORURO DE VJNJLO

monómero unidad cadena fórmula

de partida recurrente [iirrnada abreviada

-CH2-CH- -CH2 -CH-CH2 -CH -CH2-CH- -(CH2-CH),,-

CH2=CH-CI I I I I I
CI CI CI CI el

Los criterios de clasificación de los polímcros se refieren a

la naturaleza de los componentes, la reacción de formación
y su aplicación en la industria.

309
 H H H H +-
ESTRUCTURA DE LOS POLÍMEROS
Representación simbólica de un polímero
Según el número de monórncros que los formen, se denomi- En los polímcros lineales los monómeros que forman la es-
nan \I-0MOPOLÍMEROS a los que constan de un solo tipo de uni- tructura primaria de las cadenas han de ser bifuncionales o
dad de repetición y IIETEROPOLÍMEROS a los formados por más bien tener un doble enlace o un ciclo capaz de abrise forman-
de un tipo de monómero de partida. Estos últimos a su vez do uniones covalentes cabeza-cola y cabeza-cabeza. Las cade-
pueden ser copolímeros (dos clases de monómeros), terpolí- nas se atraen entre sí por fuerzas de Van der Waals. En los co-
meros (tres tipos de monómeros), etc. polímeros, los motivos que se repiten pueden aparecer a lo lar-
En la fabricación de los polímeros sintéticos de elevado go de la cadena con una secuencia, que es estadística cuando los
peso molecular, los monómeros que los caracterizan han de motivos están distribuidos al azar, siendo el caso más frecuente;
combinarse siguiendo un plan previsto de antemano. El pro- secuencial, si aparecen largas agrupaciones de cada tipo de mo-
ceso consta de tres fases: iniciación, crecimiento de la cadena tivo; o alterna: los motivos se suceden de forma regular, aunque
o propagación, y terminación o interrupción en e.1momento no existen casos dc este tipo en la síntesis industrial.
conveniente para que el producto alcance las propiedades de-
seadas. Si la reacción no se cortara en un momento dado, con-
tinuaría hasta formar un polímero gigantesco, o bien seguir
otro camino, en el cual la macromolécula se desintegraría, de
Representación de un copolímero
nuevo, dando lugar a pequeñas moléculas de composición va-
riable. Los ramificados presentan cadenas laterales de longitud va-
El comportamiento de los materiales sintéticos no sólo de- riable intercaladas en el esqueleto principal, producidas por la
pende de su composición química, sino también de otros fac- adición de algún monómero trifuncional que origina los nudos
tores intrínsecos, como son la homogeneidad de la cadena, la de la red. A diferencia de los anteriores, presentan ramas o ex-
disposición espacial de sus moléculas, la existencia de puntos tensiones formadas por secuencias de unidades recurrentes
débiles, la presencia de aditivos, si forma o no n~e~c1as, así que producen un incremento de volumen del polímero y dis-
como de factores extrínsecos relativos a las condiciones del minuyen su densidad.
entorno.
Los polímeros sintéticos están constituidos por larga~ ~ade-
nas de átomos unidos entre sí por enlaces covalentes, ongman-
do una estructura cuya secuencia puede ser lineal, ramificada
o tridimcnsional. Las fuerzas intermoleculares entre las cade-
nas hacen que éstas se dispongan de modo que establezcan el
mayor número de conexiones entre sí. La disposición de los
átomos en las cadenas, dependiendo de los ángulos de enlace
y las atracciones entre las distintas partes de una l~lisr~~\mo-
lécula y con las adyacentes, condicionan la orgamzacion del
polímero en estado sólido, pudiendo ser cristalino, semicrista-
Representación de un polímero ramificado
lino o amorfo.

311
310
 Son tridimensionales cuando uno de los monómeros princi-
pales tiene más de dos funciones reactivas, las macromolécu-
las producidas se desarrollan en las tres direcciones del espa-
cio formando una red tridimensional. En la copolimerización
entre una molécula bifuncional y otra trifuncional, la dimen-
sión de la malla del retículo depende de la longitud de la pri-
mera. Los polímeros lineales que tienen funciones activas en la
cadena (hidroxilos, insaturaciones, epóxidos, etc.), pueden

Morfología de la celulosa

Representación de un polímero tridimensional

entre las cadenas, siendo mayor su compacidad; semicristalina
transformarse en tridimensionales al reaccionar con un agente si contienen partes ordenadas y otras desordenadas (es el caso
polifuncional (endurecedor), y en ese caso se dice que son prc- de la celulosa y sus derivados, o amorfa, en la que las cadenas
polímeros. Por tanto, la formación de la red puede ser debida a se desplazan más fácilmente al tener una forma desordenada y
la polimerización de partida o a una fase final del proceso, son más permcables. Esta última es muy frecuente en los poli-
como en la vulcanización del caucho, en la que se provoca la meros ramificados cuya configuración no puede organizarse
formación de puentes de azufre responsables de la reticu- convenientemente debido a la presencia de las cadenas late-
lación. rales.
Cuando los monómeros tienen pequeños radicales, éstos no La tasa de cristalinidad (X) se expresa en tantos por ciento
se consideran ramificaciones, sino que se denominan GRUPOS (%) y se calcula de la forma siguiente:
PENDIENTES, pudiendo aparecer siempre al mismo lado de la
cadena principal y el polímero se dice que es isotáctico, o de Masa de la fase cristalina
x = ._-----:----:-- .__ ._- . 100
forma alterna en un polímero sindiotáctico, mientras que si la e
Masa total del polímero
distribución es aleatoria, es atáctico,
La estructura final puede ser: cristalina, si existe una orde- La investigación estructural de la industria química aplicada
nación debida a la coincidencia de determinadas posiciones
a la síntesis de polímeros progresa a un ritmo tal que es dificil

312 313
 evaluar las características de los materiales que lleguen a obtener-
1
se en el futuro. Su gran diversidad y la aparición continua de nue-
vos productos en el mercado hace que, por un lado, haya mejora-
do la síntesis de polúneros y, por otro, solamente se utilicen en
conservación aquellos cuyas propiedades y composición se co-
nocen con suficiente precisión y cuya permanencia, compatibili-
dad con los materiales de la obra y reversibilidad del tratamiento
empleado, se hayan evaluado. Delcroix compara los polúneros
sintéticos a las setas, de modo que el buen restaurador debe saber
distinguir muy bien los que reúnen las propiedades idóneas de
aquellos que puedan «envenenar» o dañar la obra.

REACCIÓN DE FORMACIÓN

La síntesis de polímeros orgánicos puede originar o no otros

compuestos adicionales 1.
La POLIMERIZACIÓN POR ADICIÓN supone la unión de las
moléculas de un monómcro (A) simple o de dos o más monó-
meros (copolimerización) sin que se produzca el desprendi-
miento o formación de otras moléculas que el polúnero citado.
Los monómeros de partida contienen enlaces insaturados, nor-
malmente dobles enlaces. Este tipo de polimerización se llama
también poliadición debido al modo de unión de los monómeros.

(n + 2) A ---7 A - (A)n - A

nA + n B ---7 (A - B)n

La poliadición se puede producir por rotura de un doble en-

,
lace, apertura de un ciclo o adición quúnica sin eliminación de
~ subproductos.
o
c.;> La POLIMERIZACIÓN POR CONDENSACIÓN es la unión de mo-
~'8
ZU
P2 .'
+
o U'a
~.a
>rf'O ~
léculas de monómeros que dan lugar a la formación del polí-
mero y de alguna otra molécula de pequeño tamaño.
,~ ¡:¡ :t:..::l
z"'u' <'IZO ,o.
~8::r:: ~ I Los ejemplos de reacciones de polimerización de la tabla están tomados de
Delcroix, Données générales sur les polyméres synthétiques, Berna, Seminar,
~, 1985,

314 315
j
!
1,
,¡

".1,
(n+ l)A-OH+(n+ l)HO-A-7A-O-(A-O) 211
-A +nH-¡ O trata de polímeros que forman cadenas independientes de dos
(poliéter) - dimensiones: lineales o ramificadas. Las moléculas del disol-
nA-OH +n H-B -7 (A-B) + nH O vente se intercalan entre las del polímero, produciéndose pri-
11 2
mero el hinchamiento y el ablandamiento de la masa, hasta lle-
De este modo se obtienen moléculas cuyas propiedades de- gar al desorden total de la disolución. Igualmente, la energía
penden de la disposición espacial y la magnitud de las rnacro- que proporciona el aumento de la temperatura facilita la sepa-
moléculas que las componen. La cadena puede ser lineal o ración de las partículas y su movilidad.
rarnificada, según sean bifuncionales o trifuncionales las mo- Los termoestables o termoendurecibles no se ablandan por
1 léculas de partida. El subproducto formado suele ser el agua, el calor, una vez formados, y son insolubles en todos los disol-
una salo un alcohol. ventes. Están compuestos por cadenas entrelazadas que cons-

I Según sea el mecanismo de reacción, las reacciones anterio-

res pueden ser a su vez: radicálicas o iánicas. En las primeras
la reacción transcurre por un mecanismo de formación de ra-
dicales libres, mientras que las iónicas, a su vez, dependiendo
del signo d~} i?n formado en el transcurso de la reacción, pue-
de~, s~r canónicas, en las que se forma un ión carbonio (el) o
tituyen redes tridimensionalcs, debido a que en el proceso de
polimerización las moléculas se unen entre sí por enlaces
transversales. Presentan palies reticuladas (amorfas), espacios
vacíos y zonas regulares. Los disolventes penetran con dificul-
tad en los retículos de la red, que se hincha ligeramente, sin lle-
gar a disolverse. Se caracterizan por su tasa de hinchamiento al
aruorucas, cuando se genera un carbanión (C:). ser sometidos a los vapores de un disolvente. Si el polímero se
" Las fases de una reacción radicálica típica corno es el caso ablanda con el calor o mediante la adición de un compuesto
de formación del polietileno son: determinado, se debe a la ruptura de algunos enlaces covalen-
Iniciación: tes que lo forman, y el resultado es una reacción química de
CH2 = CH2 --7 CH2-CH --7 . CH -CH· combustión o de cualquier otro tipo.
Propagación: 2 2 2 La acción del salicilato de metilo y el cloruro de metileno
R-CH suponen un hinchamiento de la materia hasta llegar a una ex-
. 2.-CH2·+ CH2 = CH-¡
- --7 R-CH2 -CH-.-
')
-CH2 -CH·
')
plosión que provoca la ruptura de la red. Este fenómeno se
11erminación:
R-CH2-CH2+ CH2-CH2-R'--7 R-(CH2)4-R' aprovecha para el caso de la eliminación por inmersión, en pie-
zas de cerámica o metal, de las uniones realizadas con adhesi-
vos termoestables.
APLICACIÓN EN LA INDUSTRIA Estos materiales suelen ser muy rígidos y requieren una
plastificación obtenida por modificación de la molécula o por
Las resinas sintéticas se utilizan en la industria en estado Ií- medio de aditivos químicos.
qu~do, form~n películas y láminas de espesor muy variable, Los ELASTÓMEROS son elásticos, su estructura es semejante
objetos, textiles, espumas y láminas elásticas. " a la del caucho natural y han sido fabricados a partir de monó-
Los PLÁSTICOS son fácilmente moldeables. Son los más fre- meros con dobles enlaces conjugados. Más que corno sustan-
cuentemente utilizados como sustancias filmógenas e incluso cias filmógenas, las mantas de látex sirven corno amortigua-
como soportes, en conservación. dores de esculturas y para asentar las pinturas en las mesas de
Entre ellos podemos distinguir dos grupos: los termoplásti- forración.
cos y los termoestables. Las FIBRAS ARTIFrCIALES están compuestas por moléculas
Los termoplásticos se reblandecen por el calor y son siem- formadas por largas cadenas lineales atraídas entre sí por enla-
pre solubles en algún disolvente de polaridad semejante. Se ces hidrógeno capaces de producir hilos adecuados para la fa-

316 317
bricación de tejidos. Pueden ser sintéticas o semisintéticas (de-
1
teres. Entre ellos se encuentran los nitratos, acetatos, propiona-
rivados de la celulosa). tos, acetobutiratos y acetopropionatos de celulosa. El nitrato
Los ORGANOSILÍCICOS están compuestas por largas cade- de celulosa es muy inflamable, se descompone fácilmente, es
nas, que contienen átomos de silicio, oxígeno, carbono e hi- higroscópico y sensible a los rayos uv. Se sigue empleando
drógeno. Pueden ser de dos tipo~: silanos y s,iloxan~s: ~os s~- para unir fragmentos en piezas cerámicas, por su facilidad de
gundos son oligómeros que conucncn, además del SIItCIO, OXI- aplicación y de eliminación con acetona al envejecer. El aceta-
geno, carbono e hidrógeno, mientras que los silanos forman to de celulosa es transparente, ligeramente electrostático y so-
una serie homóloga semejante a los alcanos. luble en acetato de metilo. La película formada posee buena
resistencia mecánica pero absorbe agua y cambia de dimensio-
nes con las variaciones de humedad relativa y se usa para pre-
ORIGEN y NATURALEZA QUfMICA parar películas de seguridad. Pese a todo, estos compuestos se
usan cada vez menos en restauración.
La estricta nomenclatura de los polímeros debe incluir el Los éteres de la celulosa. Se obtienen al reemplazar algunos
prefijo POLI- seguido del nombre del monómero de origen. hidroxilos de la celulosa por grupos alcoxi (-0-). Son solubles
o solubilizables en agua y disolventes polares, como los alco-
holes simples y se emplean como adhesivos en la conservación
Semisintéticos de papel y de las técnicas acuosas eorno los temples, en pintu-
ra mural y de caballete. También sirven como espesantes de
Los polímeros semisintéticos son derivados de los natura- otros adhesivos acuosos. Los más utilizados son las metil, etil,
les por modificación de los grupos funcionales activos exis- carboximetil, hidroximetil hidroxietil e hidroxipropil celulo-
tentes en el esqueleto de origen, con reactivos químicos or- sas. La metilcelulosa es soluble en agua fria pero no en calien-
dinarios. De este modo, se obtienen productos más inertes o te; forma películas flexibles, químicamente inertes y resisten-
de diferente solubilidad, o con mayor resistencia mecánica y tes a los microorganismos. La carboximetilcelulosa es soluble
que suelen ser menos sensibles a la acción de los microorga- en agua hasta 50°C e insoluble en etanol, acetona y éter. Ac-
nismos. túa como emulgente aniónico o coloide protector en la formu-
El producto de partida puede ser la CELULOSA, un polisacá- lación de emulsiones viscosas. La etilcelulosa con un grado de
rido natural, compuesto por cadenas de celobiosa (glucosa-í- eterificación > 2,5 es insoluble en agua y soluble en hidrocar-
¡3-glucósido) y cuya fórmula es (C HIOOs) l' siendo n> 100. La buros aromáticos, ésteres y cetonas, forma películas flexibles,
celulosa es insoluble en agua y en ~os disolventes no polares, y poco higroscópicas y muy resistentes a la tracción, aunque su-
resulta inservible como material filmógeno. Tiene grupos hi- fre degradación fotoquímica.
droxilo (-OH) activos que pueden reaccionar con los ácidos or- El ALMIDÓN es otro polisacárido natural. Constituye la sus-
gánicos e inorgánicos formando ésteres y con otros alcoholes tancia de reserva por excelencia de los vegetales y está com-
originando éteres, siendo. ';1110 de lo.s polímero~ ~at~ales más puesto por cadenas de maltosa (glucosa-t-o-glucósido),
utilizado para la preparación de denvados sermsmtétrcos, usa- Las dextrinas se forman a partir del almidón modificado
dos en conservación de obras de arte. mediante un tratamiento térmico, en seco, con o sin adición de
Los ésteres de la celulosa se obtienen por estcrificación agentes químicos. Se usan en la preparación de adhesivos y
(-OOC-) de ciertos hidroxilos al reaccionar con los .ácidos o~- aglutinantes acuosos.
gánicos e inorgánicos. Se usan para formular adhcsivos en dI- Los ésteres de almidón se fabrican por esterificación total o
solución en compuestos orgánicos, como las cetonas y los és- parcial de algunos grupos hidroxilos del almidón.

318 319
 Los grupos hidroxilos del almidón se pueden inactivar con-
vertidos total o parcialmente en éteres. ::r:
o o
(j

El CAUCHO es un polímero natural del isopreno que se ex- o

lf M'2
::r:u::r:M

l.J l.Jtju
trae del látex segregado al practicar incisiones en la corteza de 11 El
la Hevea brasitiensis originaria del Brasil. ::r:f'
l.J
El caucho clorado es un polvo blanco o producto fibroso (g
o
::r:
obtenido por cloración controlada del caucho natural. Se lisa .~ 00
'<t:El lf
como aditivo de algunos adhesivos. El caucho hidroclorado es ::r: o
l.J .~
obtenido por la acción del cloruro de hidrógeno sobre el cau- 11 '2
u
cho. El caucho ciclado es un isómero del caucho producido x'
u
ee
'o
e ~ In
O
5?'
y -l.J .__.O '6co
mediante tratamientos químicos. Utilizado como adhesivo del
caucho sobre un metal. :i' ~
U 8.
y

lo
Sintéticos
::r:f'
lf ::r:
La mayoría de los polímeros SINTÉTICOS utilizados en con-
q ._0
:i'
servación se obtienen por síntesis industrial en condiciones r..¡
controladas. O

Los POLIETILENOS (PE) son polímeros termoplásticos que

pertenecen al grupo de las poliolefinas, originadas por la poli-
merización o copolimerización de olefinas, por ejemplo, el eri-
leno o el propileno, el polipropileno se emplea para preparar
hojas transparentes. Los polímeros del etileno se utilizan como
adhesivos al calor y como láminas de embalaje. Pueden obte-
nerse a partir de fracciones del petróleo o por síntesis. Se cla-
sufican en ceras y plásticos.
Las ceras polietilénicas tienen un número de átomos de car- 1--- .------------- --

bono <1.000 y se usan como adhesivos al calor por su baja

temperatura de transición vítrea, aunque no deben usarse en
superficie por adherir polvo. Estas ceras tienen entre 70 y 700
unidades por molécula. Entre ellas se encuentran las parafinas
y las ceras microcristalinas. Las primeras son lineales y pre-
sentan cristales de gran tamaño. Las ceras microcristalinas al
ser ramificadas, forman menos cristales y de tamaño inferior a
las anteriores. Los plásticos tienen de 1.500 a 7.000, pudiendo
llegar a 200.000.
Los compuestos que contienen un número de carbo-
nos> 1.500 contienen ftalatos y se emplean para fabricar bol-

320 321
 sas de embalaje y en el proceso de laminación del papel, por ni con morteros de cal porque reticula con el ca~or y se hidro-
ser muy impermeables al agua y a la humedad ambiental. liza en medio básico. Se recomienda usar emulsiones de copo-
Las propiedades de los polietilenos dependen de su grado límeros con una plastificación interna y. ~e desechan las qu.e
de polimerización y de su cristalinidad. Su envejecimiento es contengan ftalato de dibutilo como plastificante, Son consoh-
por fotooxidación, forman redes tridimensionales y sufren de- dantes y adhesivos muy utiliza?os para el relleno de laguna~ y
coloración. la unión de piezas en los materiales porosos como los matena-
El polietilenoclorosulfonado forma elastómeros vulcaniza- les cerámicos los textiles, el papel y la madera. Se usan solos
bles preparados por cloración y clorosulfonación simultáneas o en forma de' copolímeros en la forración de pinturas, mezcla-
del polietileno en solución, con cloro y dióxido de azufre. Re- dos con polvo de madera (serrín) en el relleno de lagunas ,~e
visten superficies o se aplican como cauchos sintéticos. los soportes de madera, etc. No pueden mezclarse .con acrili-
Los poliisobutilcnos (PIB) derivan del isobutileno (2-metil- cos en solución. Son estables a la luz, aunque se OXIdancon el
propcno) y se emplean a veces como adhesivos en solución tiempo si están en contacto direc~o.con la atmósfe~a: .
que forman películas autoadhesivas, sensibles a la presión, o El terpolímero de cloruro de vinilo-acetato de vinilo-etileno
como coadyuvantes de otros adhesivos. se ha comenzado a usar para consolidar pinturas mural es. Se
Los polimeros vrNÍUC'OS se pueden considerar un caso par- presenta en dispersión o emulsión acuosa que puede espesarse
ticular de los polictilcnos, cuyo radical no es una función hi- con tolueno. , .
drocarburo. Se obtienen a partir de derivados vinílicos (CH2 = Los polialcoholes vinílicos (PVAL) son ten:n?~lasticos pro-
CH-R) de fórmula general. Se clasifican, según sea el radi- ducidos por la hidrólisis de los acetatos de pohvmIl?, de form.a
cal R. que los productos comerciales suelen contener cantidades resi-
Los policloruros de vinilo (PVC) son termoplásticos resul- duales de grupos acetatos. Se aplican en solución a~uosa como
tantos dc la polimerización del cloruro de vinilo. Algunos de adhesivos para los materiales porosos, como adhesivo s de con-
ellos forman plastisoles y pueden usarse como adhesivos blan- tacto reactivables por el calor o la humedad, o com? coadyu-
dos al calor; absorben los choques, si se adicionan plastifican- vantes de otros adhesivos para mejorar su adherencia o su es-
tes, promotores de la adherencia y estabilizantes adecuados. tabilidad. Aunque su adhesividad es b~ja" s~ han empleado en
Aplicados en solución en disolvcntcs orgánicos, sirven de ad- solución hidroalcohólica sobre capas pictóncas poco espe~as o
hcsivos de los copolímeros vinílicos, para restaurar por ejem- sensibles al agua y en la reintegración de papel. Son sensibles
plo obras contemporáneas. El policloruro de vinilo clorado se a los ácidos y bases débiles, formando puentes entrecruzados e
obtiene por cloración del cloruro de polivinilo, es soluble en insolubilizándose en los disolventes comunes. r

numerosos disolventes orgánicos y se utiliza como adhesivo Los poliacetales vinílicos son polímeros .termoplastIcos de-
para reparar los materiales plásticos. Amarillean en presencia rivados de los acetatos de polivinilo, obtemdos reemplazando
de una iluminación que contenga rayos Uv, se libera HCl y se los grupos ésteres por hidroxilos. Estos últimos ~e transfo~an
forman dobles enlaces, que pueden seguir reaccionando y re- en grupos acetales, al reaccionar con ~ aldehld? El pnmer
ticularsc. término de la serie es el polímero obtemdo a partir del acetal-
Los poliacciatos de vinilo (PVA) son materiales termoplás- dehido.
ticos producidos por la polimerización del acetato de vinilo Los polivinil butirales son t~rI?~l?lásticos.foI?TIados me-
como monómcro único o principal. Sc emplean en disolución diante la unión del alcohol polivinílico y el butiral. Prod.u-
cn disolventes orgánicos no polares o, más frecuentemente, en cen adhesivos con un sistema de dos componentes de ~esls-
emulsión acuosa o hidroalcohólica. No debe emplearse en pin- tencia muy elevada, usados como adhesivos al calor. Disuel-
turas rnurales sometidas a la intemperie en ambientes cálidos, tos en etanol se emplean como consolidantes de maderas no

122 323
 .pintadas y pinturas murales, que no sean sensibles al disol- Los termoestables son poliésteres insaturados originados
vente. por la policondensación de un aI~hídrido ins~ltl~rado,.como el
El poliformal vinílico es un material termoplástico obtenido maleico, con un dialcohol, por ejemplo el dietilenglicol. S?n
a partir del alcohol polivinílico y el formaldehido. El sistema transparentes, resistentes a lo~ ácidos no oxidantes, las SOlll~IO-
de dos componentes da lugar a adhesivos muy resistentes. nes salinas y los microorgarusmos. pero son at~cados pOI las
Las resinas FENÓUCAS resultan de la condensación de lUl bases, las cetonas, los derivados clorados y los esteres:
fenol (fenol, cresol, xilenol o resorcinol) o la mezcla de varios Las resinas alquídicas son poliésteres, que se obtienen al
de ellos, con un aldehido o una mezcla de aldehidos (formal- reaccionar un polialcohol con un poliácido. Las I~ás con:u~1es
. dehido o furfural). Entre éstas se encuentran la Novolaca® y el son las gliceroftálicas, fabricadé~s P?r condensación del aCI?o
Resol®. ftálico o el tereftálico sobre la gllcenna. Son solubles en. White
La Novolaca® se fabrica haciendo reaccionar, en medio áci- Spirit® y se suelen empl~ar com? .agllltinantes y b~lrntces de
do, aldehidos en exceso con fenoles. Al no contener grupos tiempo de secado intermedio, modificadas por lo~ aceIt~s.secan-
metoxi reactivos, necesitan la adición de un endurecedor. Los tes (oleogliceroftálicas) y la colofonia (~bletoghce!'onahcos) o
resinoides pueden presentar un estado inicial fusible temporal por ambos. Otras son las maleicas, obtenidas a partir de la ~ol~-
o un estado final infusible. La síntesis del Resol® es semejan- fonia el ácido maleico y un poliaJcohol que suele ser la gl~cen-
te a las anteriores pero a diferencia con las Novolacas® las na, las proporciones son esenciales para la dUl:eza de la resma.
moléculas contienen grupos metoxilato activos que se conden- Los ACRÍLlCOS constituyen un grupo muy Importante de h~-
san mediante un aporte de calorías. mopolímeros y copolímeros cuya estructura ~~incipal se de:l-
Existen adhesivos muy resistentes usados en uniones estruc- va de los ácidos acrílico, metacrilico o butacrilico y de sus es-
turales de reposiciones de maderas procedentes de techum- teres sus nitrilos y sus arnidas. .,
bres. S~ emplean como adhesivos en di~olución o ~n em~lsIOn
Las resinas CETÓNfCAS se llaman también policiclohexano- acuosa, espccialmente cuando se requiere una resistencia a I~I
nas y se obtienen por policondensación de la ciclohexanona la migración del plastificante. Los más comunes ~on los met~1
metilciclohexanona o ambas, con el formaldehido. Se disucl- (MA), etil (EA) y butilacrilatos (BA), ~ los. me~I,1(MM), etil
ven en los compuestos aromáticos. Son muy transparentes y (EM) y butilmetacrilatos (BM). La pollmenzaclOn ?CUITeen
casi incoloras, y se aplican como barnices, por la semejanza de solución en emulsión, en masa y en perlas. Son incoloros,
su estructura y su manipulación con las resinas terpénicas. La transpar~ntes, solubles en los disolventes aromáticos y, en ge-
película formada es frágil, impermeable y no adhiere polvo. neral estables a la luz.
Los recubrimientos superficiales se oxidan fácilmente al aire Lds copoLímeros presentan propiedades muy interesantes y
amarillean y se hacen solubles en los disolventes más polares: son muy utilizados en restauración: El ~araIOld® B-72 es un
Los POLIÉSTERES se producen por la reacción de alcoholes poli(metacrilato de etilo/acrilato de !Dettlo), se usa para pre,-
y los ácidos carboxílicos, y pueden ser saturados o insaturados parar barnices, cierto tipo de aglutll1antcs cIllpl.cados en, Id
en función del ácido de partida. Los insaturados se combinan reintegración y es un consolidante de gran estabilidad. L~ ,for-
con un monómero líquido igualmente insaturado (el estireno) mulación del producto ha variado, así como su present~clon y
formando adhesivos de dos componentes que requieren la adi- sus propiedades, el antiguo estaba formado por granos Irregu-
ción de un catalizador. Los saturados se emplean como adhe- lares, mientras que el actual está h~cho con pe.das regulares y
sivos al calor. El tereftalato de polietilenglicol (Mylar®, Mcli- es soluble en etanol frío a diferencia del antenor. El grado.?e
nex®) sirve para fabricar hojas resistentes al calor, de espesor polimerización más conveniente para estas resinas en solución
muy reducido. . . oscila entre 5 . 104 Y 15 . 104.

324 325
 Rntli inl (R) Nombre químico Nombre comercial Los EPÓXIDOS o EPOXI son materiales termoendurecibles
1-1, (MMA) que contienen grupos epoxi. Se emplean como adhesivos es-
poJimetilmetacrilato Plexiglás tructurales de elevada reticulación en presencia de una amina
GI2-CH., (EMA) polietilmetacrilato Elvacite 2043
o un anhídrido como catalizador.
-- -- Las resinas epoxi resultan de la unión de la epiclorhidrina y
CH2-CI12-CI-12-CI13 (n-I3MA) poli-n-butilmetacriJato
Paraloid F IO, los polialcoholes. Primero se forma un polímero lineal con
Elvacite 2045 grupos epoxi, que se transforman en hidroxilos al añadir un
Cl-12-CH(CH3)-CH3 (i-BMA) poliisobutilmetacrilato Paraloid B67,
endurecedor. La variedad de estos compuestos depende de la
Elvacite 2044 elección del polialcohol y del endurecedor. La mayoría son ter-
copolímero de los dos moestables, aunque las tennoplásticas se utilizan como adhe-
poli-n-butilmetacrilato- Elvacitc 2046
anteriores isobuti hnetacrilato
sivos de los materiales vítreos por la semejanza del índice de
refracción, elevada dureza y adhesividad. Pueden ser de seca-
copolímero (EMIMA 67:32) poli(metacrilato de do lento (alifáticas) o rápido (aromáticas) y la disminución de
Paraloid B-72 antiguo
copolímero (EMIMA 63:37) etilo/acrilato de metilo Paraloid B-72 actual volumen en el proceso es muy baja. Sus elevadas fuerzas
de adhesión y cohesión los convierten en excelentes adhesivos.
El polibutadieno-acrilonitlilo forma cauchos sintéticos Tienden a amarillear en superficie por degradación térmica y
ela?or~d~s medi~nte la copolimarización del butadieno y el fotoquímica, especialmente las aromáticas que no se usan en
acnlomtnl? Se~un sea su contenido en acrilonitrilo pueden conservación. Las radiaciones ultravioletas rompen algunos
ofrecer resistencia a los aceites, los disolventes o los plastifi- enlaces existentes en los polímeros. El amarilleo se debe a la
cantes.
formación de dobles enlaces conjugados que son más inesta-
", Los cianQ(~crilatospolimerizan rápidamente formando pe- bles que los enlaces simples y sirve de indicador del envejeci-
lículas muy finas, empleándose por ello en la formulación de miento del compuesto.
adh~sivos activos de contacto, en forma de monómeros poli- Pueden constituir una opción como consolidantes de.mate-
merizables. Estos compuestos no deben utilizarse como adhe- riales pétreos. En presencia de S02 un mármol tratado con
SIVOS ~n conservación, porque despolimetizan con el tiempo y epoxi absorbe dicho gas y lo transmite al material pétreo de
los objetos se despegan. modo que éste se deteriora más rápidamente que el no tratado.
Las POLIAMIDAS (PA) son polímeros resultantes de la reac- Aunque hay compuestos de aspecto semejante a la ma~e~a,no
c~ónde lo~á~idos dicarboxílicos y las diarninas y cuya secuen- deben usarse en conservación para reparar partes debilitadas
CIaes la sigurente: -(R-NH-CO) _. de ésta. La madera es un material anisótropo y mucho más
Pu~den se.r,r~activas o ~o reactivas. Las primeras se fabrican blando que la resina epoxi y con el tiempo se fractura al sufrir
.a partl~ de. diácidos y pohaminas, conteniendo grupos aminas cambios dimensionales debidos a las variaciones de humedad
y ~?Il líquidos de dos componentes. Las segundas son sólidos relativa.
utilizados como reactivos al calor. Los POLIURETANOS son derivados de la reacción de un iso-
. El Nylon® soluble se ha empleado en la restauración de tex- cianato con un compuesto polihidroxilado y que presentan un
tiles, pero actualmente se sustituye por los derivados de la ce- esqueleto de tipo poliéster o poliéter. Pueden ser termoplásti-
lulos~ ,dada, s~ inestabi~idad. Al obtenerse por medio de una cos o termoestables según resulten de la reacción de un diiso-
reacción qunmca a partir del compuesto insoluble, su solubili- cianato con-un dialcohol o con un trialcohol. Se emplean como
da~ se mantiene constante hasta que, bruscamente la reacción aglutinantes y barnices industriales y a veces como adhesivos,
se invierto, insolubilizándose de nuevo. ' aunque son menos comunes que los epoxi.

326
327
 Entre las AMINO-RESINAS, también llamadas aminoplásticas, Se obtienen por modificación de un esqueleto de p~rtida, ~n
se encuentran las de urea-formaldehido (UF) y melamina-for- lugar de procesos de polimerización .. Son I?s materiales mas
maldehido. ~MF). Son resinas termoendurecibles obtenidas por prometedores utilizados para consolidar pmturas ~urales y
condensación de la urea, la tiourea, la melamina u otros COI11- como consolidantes e hidrorrepelentes en el trataml~nt.o de la
puestos análogos, solos o combinados con el formaldehido. piedra. Se comportan de forma ~~mejante a los orgall1~os ~~1
Los aminoplastos se obtienen por policondensación a partir de cuanto a la facilidad de penetración y el pr~ceso de polune.t 1-
la urea o la menamina y el formaldehido (resinas de urca-formal- zación, y a los inorgánicos respecto ~el Cé\l·?~tery la~_~ror~e-
dehi~o y mel~a-formaldehido). Se utilizan como barnices y dades fisicas del producto formado. Se clasifican e.n silanos y
aglutmantes de pmturas industriales e incluso como adhesivos. siloxanos. Los SlLANOS son polímeros linea.les, mlentra~ que
Son .duras y quebradizas y en la polimerización se retraen por los SILOXANOS o STLlCONAS propiamente dl~~as se obtienen
perdida de agua, por ello deben aplicarse en capas muy finas. por hidrólisis previa y policon.densa~,ión, adlc.tonando un en-
durecedor que conduce a la reticulación. Los sl!~xanos s: sue-
~os POLIESTIRENOS (PS) son materiales termoplásticos ob- len emplear en combinación con las resl~~ls acrilicas y. la~ epo-
temdos por la polimerización del estireno (C H -CH=CH ). Se xi como hidrofugantes en la formulación de revestlmlent~s
usan en solución en disolventes orgánicos c~nio adhesiv¿s de pr~tectores y consolidantes de los materi(~les p~treos. I:a~rcst-
ciertos materiales porosos. nas acrílicas y las epoxi aumentan la resistencia ~eca~lca de
El poliacrilonitilo-butadieno-estireno (ABS) forma sustitutos los organosilícicos. Los polisiloxanos, Se!?lm su viscosidad, se
del caucho obtenidos por copolimerización del acrilonitrilo el clasifican en aceites, gomas, pastas y reslll.as. ~I ~omponente
butadieno y el estireno. Según su contenido en acrilonitrilo 're- rincipal de los dos primeros grupos es el dirnetilsiloxano. D~-
sisten a los aceites, los disolventes y los plastificantes. ' ben almacenarse en condiciones anhidras para evitar una poli-
El polibutadieno-estireno es un tipo de resina fabricada -me- merización prematura. . . ..
diante la copolimerización del butadieno y el estireno que origi- Los tetraa\coxisilanos, como el tetraetoxts~lano o sl~l~ato de
na adhesivos en disolución y en forma de látex. etilo son utilizados como consolidantes de piedra. Ongl~a.n la
Hay polímeros halogenados. Los compuestos FLUOROCAR- precipitación de un compues~o que carece de ~r~lpos orgarucos
BONADOS contienen átomos de flúor unidos a una cadena car- de estructura reticular semejante a la de la sílice, que forma
bonada. ~unque lo.s compuestos tradicionales de este tipo pre- uniones estables en los poros de las areniscas y ott:as rocas que
sentan el rnconvemente de una baja adhesión a los materiales contengan silicatos e incluso calizas de alta porosidad, cuan?o
pétreos, e~isten productos hidrorrepelentes del tipo de los per- el tratamiento se aplica de forma correc~a: En caso c~nh~ano,
fluoropohéteres en los que se ha modificado la molécula de se produce la migración hacia la superficie y la. consiguiente
base introduciendo grupos funcionales polares que den enla- precipitación del producto de la reacción y se ~ngman costras
ces secundarios con el sustrato. Los POLICLOROPRENOS son superficiales que se desprenden ~I .cabo d,el tiempo. Lo~ al-
cauchos sintéticos muy usados como adhesivos de contacto. quil trialcoxisilanos y ariltrial~~xlstlanos t~r.man un políme-
ro reticular que ya es un polisiloxano o silicona, en el 9ue
cada átom; de silicio está unido a tres oxígenos y ~n radl~al
Organosilícicos alquilo (o arilo) que además de actuar c0f!1? ~onsohdante ne-
ne propiedades hidrófugas. Los organ.oslltclcos, en general,
Las moléculas de los polímeros organosilícicos (Sr) están mantienen la fluidez el tiempo necesario para logra.r un~ bue-
formadas por cadenas principales que contienen átomos de si- na penetración y polimerizar complelamente en el mtenor de
licio y de oxígeno alternados, y grupos laterales carbonados. la piedra.

328 329
 Como ~i~ofugantes pueden usarse disoluciones de monó-
~
mero.s, ohgomeros y. polín~eros. Solidifican por evaporación Para un polímero de fórmula base: - (A)n -
del dlsoly~nte coI? y sin polimerización y el producto deposita-
do ~s el aCld? polialquilsilícico. El polímero polidialquilsilícico Pm [-(A)n-] = Pm (A) x n
es lineal y ~Ie~~ propiedades hidrofugantes. Los monómeros
penetran mas. fácilmente en los capilares finos y son soluble' [siendo: Pm = peso molccular (Mw); A = unidad recurren-
en m~zclas hidroalcohólicas, pudiendo aplicarse sobre sopor~ te; n = grado de polimerización (Dp)]
tes húmedos, alcalinos y poco absorbentes, aunque deben pre-
pararse concentraciones elevadas porque la pérdida de com- Normalmente un plástico no está compuesto por moléculas
puesto activo es m~y al~ dada su volatilidad. Se usan también del mismo tamaño y su peso molecular oscila entre ciertos va-
o~lg~meros prepohmenzados que reaccionan dando menores lores. El peso molecular medio del polímero se expresa tanto
P?nlldas de materia y cuya polimerización es más indepen~ referido al número de moléculas (Mn) como al peso de esas
diente del sustrato, solubles en un número mayor de disolven- moléculas' (Mw). La medida de la «viscosidad intrínseca» de
tes y compuest~s completamente polimerizados que se deposi- las resinas' facilita la determinación del peso molecular. Se
tan en la ,superfIcIe una .vez que se ha evaporado el disolvente. puede calcular experimentalmente el peso molecular de un po-
4
Las moléculas de los hidrofugantes se orientan de forma que límero a partir de la medida de su viscosidad .. .,
los ~rupos polares se disponen hacia el sustrato y los apolares La cromatografia de exclusión permite detennmar la distri-
hacia el extenor. bución de las moléculas según su tamaño y se puede calcular
el peso molecular medio del conjunto. Por ejemplo, el pe~o
molecular medio de una resina diterpénica como la colofonia
·,1
CARACTERIZACIÓN DE UN POLiMERO SINTÉTICO
es de 300, mientras que el de una triterpénica como el damar 1

es de 900 y la cola se extiende hasta 30.000. En el otro .e~~e-

mo del gráfico, hay polímeros de acetato de polivinilo
~I! el cas? d? los polímeros sintéticos, no basta la denomi-
(AYAF®) de 1.000.000. Entre los acrilicos el poliisobutilmeta-
Il?CIOIlque I.ndlca el tipo .d~ monómero que los integran; por
crilato (Paraloid® B-67) es de bajo peso molecular, El Laro- I
eJe,mplo pohacetat? de vinilo, para explicar las propiedades i
pal® K 80 es una policic1ohexanona de peso molecular seme- l·

q~I,lIll1CaSdel matenal resultante. Hay que conocer su composi-

jante a las resinas naturales.
cion .e~acta, el grado d.e polimerización, los coadyuvantes, los
La proporción de aditivos en los plásticos utilizados en co~-
plastificantes y, por último, las cargas y las impurezas acompa-
nantes. . servación debe ser mínima para evitar que endurezcan, aman-
lleen o sufran otros efectos del envejecimiento. Los aditivos
utilizados con más frecuencia son los catalizadores, acelerado-
res, endurecedores y plastificantes. También pueden añadirse
COll1jJosici/m, !JeSO molccular y aditivos emulgentes, disolventes, cte.

Espre,ciso. cOl~ocer no sólo el tipo de monómero que origi-

na el p.ohm.elO,.~1Il0que el peso molecular depende del grado
2 La primera forma se emplea para estudiar la reactividad y la segunda para
d: pO~llnenZaCl?n. Los .c~mpuest~s formados a partir de un evaluar las propiedades físicas del polímero.
n~1Il1e10de rnonomcros inferior a cincuenta se denominan oli- 3 Se indica en centipoises: l cp = 10-3 poises y 1 P = l dina . seg/cm..
gomeros, y cuando es superior a él, polírneros. 4 Se mide con el viscosimetro de Ostwald.

330 331
 Los catalizadores aumentan la velocidad de reacción, mien- relleno, para que las fuerzas de adhesión y cohesión que se es-
tras que los aceleradores hacen que la reacción transcurra a tablezcan sean elevadas.
temperatura ambiente. La viscosidad está relacionada con el Pm d~1 comP':lesto, el
Los endurecedores son los agentes causantes de la reticula- tamaño de las partículas en las emulsi?n~s: el tipo de disolvcn-
ción y, por el contrario, los plastificantes aumentan la flexibi- te y la concentración. Los pol.ímeros s~nt~ttcos s~ ~u~del1.com-
lidad. ~os más utilizados son los 'internos, que se incorporan a portar como líquidos newtomanos, plásticos o tt~ottopos.
la molecula mejorando la flexibilidad del compuesto formado. Han de mantener la formulación al estado liquido SIn que se
En l~,plastificación interna se adiciona una determinada pro- separen las fases. . r

porcion ~el copoIímero apropiado. Es más duradera, por ser Además de estas propiedades, ya mencionadas en el capitu-
una propiedad inherente a la estructura molecular de la resina. lo de los materiales filmógenos de las obras de, ~rte, eXI~ten
El empl~o de plastificantes externos no es aconsejable, ya que otras importantes para su aplicación en conservacion, referidas
su.s partículas son muy pequeñas y se eliminan fácilmente por a su posible activación al aumentar la temperatura. .-
migracron o evaporación. La TEMPERATURA DE TRANSICiÓN VITREA (Tg o T) se refie-
En conservación rara vez se emplean los aditivos menciona- re al intervalo de temperaturas en que el polímero pasa del es-
~o~, sólo se admite, en algunos casos, la incorporación de plas- tado vítreo, duro y frágil, a un estado siruposo en el .qu~ forma
tificantes. Por el contrano, no deben usarse sustancias que ab- una masa viscosa y pegajosa (mordiente) cuyo movirmento, al
sorba? los rayos uv, sustituyéndose por filtros adecuados o actuar una fuerza sobre ella, es muy lento. La temperat~lra~le
por pigmentos reflexivos. transición vítrea es el intervalo durante el .cual el matel:lal t 11-
Otro punto importante a tener en cuenta es el tipo de mezcla mógeno mantiene sus propiedades adhesivas. Deten.l1lna las
e~plea?o en la aplicación del polímero, ya que puede ser una propiedades mecánicas de la película formada, espec.lalmente
d.I~olucIón, un~ dispersión coloidal sólido-líquido o una emul- indica su dureza y su flexibilidad a temperatura ,ambiente, En
sion. La emulsiones son muy frecuentes y es necesario cono- este rango de temperaturas, las cadenas del pohm~ro se des-
cer el pH, el emulgente y si contienen o no algún plastificante plazan con dificultad (se prod~ce la rot~ción de ~anas d~~ena~
de unidades recurrentes), de forma conjunta, y su pode.1 adhe
sivo es muy elevado, atrayend,o por otro lado el poLvo SI se h-a-
PROPIEDADES FíSICAS
ta de un recubrimiento superficial. Por tanto, es m~portante co~
nocer este parámetro para el estudio de los adhesl;os al calor
~? mayorí~ de los polímeros sintéticos empleados en restau- y en los barnices. Si la T g es I~U~ ~Ievada, el rohmer~ rued~
r?CIOn, ~~ aplican en est.ado líquido y al secar forman una pe- ser muy duro y agrietarse con tac~h.dad, aunque ~ste pIOblema
lícula sólida dura y flexible; además, algunos de ellos se acti- puede resolverse añadiendo plashf¡c~ntes que dlsn:!muy~n su
van aumentando la temperatura. . valor". La T del metacrilato de metilo es de 106 e, SIendo
duro y frágif a temperatura ambiente. Cuando la temp?ratura
aumenta gradualmente por encima de la T g en los polllner~s
Aplicación como líquidos y activación al calor termoplásticos, su movilidad crece hasta transformarse en flui-

Los materiales filmógenos deben humectar bien las capas

adyacen!es, adaptándos~ a las irregularidades que presenten, 5 La Tg debe estar por encima de la temperatura ~mbi~nte y. I~O exc.e~e.r
>

estable~lendo una atracción electrostática con los pigmentos o de ()5-70De, para evitar fenómenos como la dexnaturalización de las P' otetnas,
caramelización de azúcares, etcétera. .
cargas inertes, cuando se trata de aglutinante s y materiales de 6 En conservación; se añaden plastificantes internos, como hemos Visto,

332 333
 dos y fundir, Los termoestables por el contr
te se queman. g
r

dan ligeramente por encima de la T sin fun~~I?O,solo =

ablan-
u Y postenormen- Sólido Líquido
temperatura ~ Pf
Hay que tener en cuenta la longitud de la caden, ,
~;';,~L~~,7;portamieJ1t~ de una resina termoplástic: ~~I~nC~~~~ Temperatura de transición vítrea Punto de fusión
los Mow(il~l;~ ~~lljzr;~~ras, /'o.s poliacelalos dc vinilo como
, E ' ," Y 50 uenen T gradualmente ma _
;i~~'®'~JJt:,s~ ;~(~~I»)Ue(!eulilizarse COI~Oadhesivo el Mo~~- nas del soporte, encolando capas, piezas y fragmentos, y pro-
" ,~ , rmentras que en los más cálidos ha tcgicndo superficies, A continuación enwneraremos las pro-
optar pOI otros de mayor tamaño molecular, y que piedades físicas esenciales, referidas a su comportamiento en
La temperatura de transición vítrea d l' la conservación de obras de arte.
de numerosos factores: e e un po rrncro depende Las PROPIEDADES ÓPTICAS más importantes de las capas de
polímero una vez que han solidificado son la magnitud del Ín-
- Unidad recurrente, dice de refracción del material y el brillo de la superficie exter-
Pes~ l11~~ecular,viscosidad intrínseca y grado de poli- na originada.
1I1CllzaClon, El índice de refracción determina la velocidad con la que la
Sustituyentes unidos al esqueleto del compuesto l ' luz atraviesa una superficie. En los materiales orgánicos tiene
tud de"las cadenas laterales y grado de retic l ,', ongr- un valor del orden de 1,5 con ligeras variaciones aunque en los
Plasufi antcs i u acron. polimeros es algo-menor. Cuando la luz incide sobre la inter-
( . . cantes mrcrnos IIlcorporados a la molécula
Ill,tensld~ldde las fuerzas intermoleculares, (. sección de dos materiales que tienen diferente índice de refrac-
P, esencia de coadyuvantes, ción, por ejemplo aire-barniz (V/VI = n/n2), una parte de los
rayos se refractan. Para que la luz se refleje sobre la superficie
El PUNTO DE FUSIÓN (1') ". ' '1 . . de pintura inferior su índice de refracción debe ser distinto al
l
r ,

su ,', f ' o mte: Vd o de fusión es srempre

penor a a temperatura de transición vítr l ' del material anterior (barniz? El índice de refracción del acei-
Icrmopl{¡sticos, Es el rango de t ,,1, ea en os pohmeros te de lino fresco: n = 1,48. En la linoxina llega a: n = 1,57, aun-
lido f d d ( empelatUl as a las cuales el só-
. un e, e manera que sus moléculas dI" que según White la diferencia es de 0,06, y para otros autores
mente al aplicar una fuerza de f . . l sde esp azan fácil- es de 0,08. La evaporación del disolvente, el contenido de hu-
l' , oi ma ars a a Al fundí t d
a molecula se mueve fácilmente y con ello ~e Ir, o a medad y la pérdida de plastificante pueden modificar el índice
ra
que la rod~~ban inicialmcnte. En sentido ligurososet:: de ~as de refracción de una capa.
b~~:de .~Islon, en el caso de los polímeros cristalin'o y que ~- El brillo es importante en los recubrimiento s y barnices, au-
dlflca~l,on, cuan,do se trata de compuestos amOrfo:' ~~e flui- menta al disminuir la velocidad de secado y depende también
d,ed~JSlOn.noexiste en los termoestables, formados 'por ~:d1etos del modo de aplicación y la volatilidad de la fase externa o del
lII Illlcnslonales. disolvente utilizado.
La apariencia del barniz o recubrimiento depende del peso
molecular de la resina. Las pinturas no barnizadas presentan
Película sálida.fárl71ada un color menos saturado. La disolución de un material tiene
una viscosidad característica, que es diferente en los barnices
I:~)spolílllCros rilrnógcllos secan sirvicnd '" 1" .
elación y reintegración de las capas ~ictóricas~r~;;~:la(I~~~I;:~~~ 7 Los datos de' la tabla se han obtenido del curso impartido en Valencia por
René de la Rie, 1994.
334
335
 bios de color, oscurecimientos o manchas en la superficie de la
Material n Material n
obra. Los barnices han de ser además transparentes y formar
aire 1 Laropal K 80 (cetona) 1,529 disoluciones, siendo importante conocer su índice de re-
fracción. .
almáciga (resina triterpénica) 1,536 27 H (hidrocarbonado) 1,477 Las PROPIEDADES MECÁNICAS al igual que en las capas só-
damar (resina triterpénica) 1,539 Acryloid B 72 (acrilico) 1,487 lidas, a las que ya nos hemos referido en el capítulo anterior
dedicado a los materiales filrnógenos existentes en las obras de
sandaraca (resina diterpénica) 1,545 acetato de polivinilo 1,467 arte, son esenciales para determinar su resistenci~. Pued~ dar-
(vinílico) se el caso de que un polímero sintético haya sido. aplicado
colofonia (resina diterpénica) 1,525 poli-n-butilmetacrilato 1,483 como adhesivo entre dos piezas de una escultura policromada
(acrílico) o que esté impregnando la propia policromía. P~lede haberse
utilizado sobre una pintura sobre tela y es necesano conocer su
ámbar (resina diterpénica) 1,546 poli-isobutilmetacrilato 1,477
comportamiento una vez que ésta ha sido tensada sobre el bas-
(acrilico)
tidor. La película ha de ser resistente a los golpes, a los .fenó-
menos de contracción y dilatación sufridos con los cambios de
de bajo peso molecular de los polímeros formados por grandes humedad de temperatura, a las posibles deformaciones, etc.
estructuras. Si es baja, se comportan como fluidos y se adap- Las propiedades mecánicas de las resinas sintéticas a una
tan a las irregularidades de la superficie rugosa sobre la que se temperatura estándar determinada dependen del peso molecu-
aplican. Al evaporarse el disolvente, la viscosidad va aumen- lar, la temperatura de transición vítrea y la forma de prepara-
tando y el barniz se va haciendo menos móvil, hasta que deja ción de la probeta. . .
de fluir (punto de pérdida de fluidez) y aunque queden restos de La dureza mantiene la composición y la estructura superfi-
disolvente la película se va aplanando. Los barnices poliméri- cial de la capa formada. Los polímeros sintéticos deben ser du-
cos son mucho más viscosos a bajas concentraciones, que las ros, en mayor o menor medida, para resistir la penet.ració~ o
resinas cetónicas y requieren mucha mayor proporción de disol- las deformaciones. La dureza depende de las interacciones 111-
vente que éstas y la película formada se retrae más. Al llegar al ter e intramoleculares que se establezcan en el interior de la
punto de pérdida de fluidez, la concentración de disolvente es capa. En los barnices, la dureza es importante sobre todo para
todavía del 50 % Y la capa debe encoger aún más al secar. evitar la adherencia del polvo y evitar su posible desplaza-
Las resinas de bajo peso molecular forman capas de barniz miento, dando capas de espesor desigual. Es necesario que el
más lisas y, por tanto, más brillantes. El modo de aplicación polvo no se adhiera por atracción electrostática o sobre un ~ó-
(a brocha o a pistola) puede variar el efecto final que se desee lido blando y pegajoso y llegue a formarse una capa de sucie-
obtener. Hay métodos mecánicos que logran superficies me- dad que oculte la superficie del objeto.
nos brillantes, pasando simplemente la brocha sucesivas veces La porosidad de Las capas originadas debe ser mínima, no
durante el secado hasta llegar al punto de pérdida de fluidez deben presentar microfisuras, defectos presentes en la n:tasa
para que la película se haga más rugosa. Cuando se barniza como espacios vacíos, burbujas de aire, etc., o desorden cnsta-
por aspersión (a pistola), las partículas de aerosol se dispersan lino. La capa de adhesivo debe ser lo más continua P?si?le
y llegan a la superficie, ya secas, formando gotículas y la su- para presentar una buena resistencia mecánica. Un barniz tie-
perficie obtenida es mate. ne que formar una película continua y transparen~e. .
Los polímeros sintéticos utilizados como materiales filmó- La flexibilidad permite la deformación por estirarruento de
genos, idealmente, deben ser incoloros para no producir cam- polimeros como el polietileno, sin que se produzca la ruptura.

336 337
 '·1
Depende de la capacidad de estiramiento y replegamiento de distintos factores de que depende la unión de un «adhesivo» a
las cadenas carbonadas y del deslizamiento de las moléculas su «sustrato» son las fuerzas existentes entre ambos la humec-
unas sobre otras. Los polímeros deben tener plasticidad inter- tación, la rugosidad de la superficie sólida la velocidad de
na o intrínseca, ya que el uso de plastificantes complica las desli~amiento del adhesivo líquido, el cambio de fase y las
forrnulaciones y dificulta la previsión de las interacciones y propiedades del sólido formado.
estabilidad futura de los productos utilizados en restauración. Las fuerzas de repulsión han de estar en equilibrio con las
El caucho, por ejemplo es duro y extremadamente flexible. No de atracción. Las primeras se deben a la repulsión de las nubes
se pueden aplicar como materiales fiImógenos compuestos electrónicas de lo.s átomos al aproximarse entre sí y son inver-
que al secar se transformen en sólidos bla?dos o, por el c~ntra- same~t~ proporcionales a la distancia, mientras que las de
rio, quebradizos. Las fuerzas que intervienen en las umones atr~e~lOn ~I,e~en causadas por los enlaces primarios (enlaces
cohesiva y adhcsiva son las responsables de su uso p~ra ~ormar 9U1mlcos: lOJ1Ieocovalente y metálico) y secundarios (fuerzas
capas protectoras, consolidar sólidos friables" o umr piezas o intermoleculares de enlace hidrógeno, y de Van der Waals9).
fragmentos de una obra. . !od~s estas fuerzas actúan a distancias del orden de A y son
La adhesividad es la más importante de todas las propieda- ineficaces a grandes distancias 10. .

des mecánicas mencionadas. La fuerza requerida para separar , L.a humect,a~ión depende de las tensiones superficiales del
el polímero sintético de un sustrato debe ser eonsiderabl~, y líquido, d~l.sohdo y ~~ la interf~s~I'. Los ~onceptos de energía
mantenerse de forma duradera. El fundamento de la adhesión de superficie y tensión superficial son ligeramente distintos
es el siguiente: una superficie sólida e incluso pulimentada pero matemáticamente son valores idénticos. La ecuación de
nunca es perfectamente plana. Como los puntos de contacto Young-D.upré describe el fenómeno de aplicación de una gota
entre dos superficies que se desean unir se reducen a menos de adhesivo sobre una superficie sólida.
del 1 %, el producto, de propiedades adhesivas, que se aplica . Ecuación de Young-Dupré:
en estado líquido, ha de rellenar los huecos entre ambas super-
ficies. En ese momento, las fuerzas de adhesión son muy ele- W A = t5 + 1T + t, - t51 = ~ (1 + B) + 1T
Wc=2tl
vadas, mientras que las de cohesión son despreciables. Al se-
car las fuerzas de adhesión decrecen debido a que suele pro- Si la humectación es total B = O:
ducirsc una contracción dc volumen durante el proceso, de
modo que el adhesivo no ocupa todos los espacios vacíos y, WA =WC+1T
por el contrario, las fuerzas de cohesión se incrementan.
Todos los materiales filmógenos empleados en conserva- (siendo: WA 12 = trabajo de adhesión, W = trabajo de cohesión
ción pueden calificarse de forma genérica como «adhe~i~os», y 1T = presión de deslizamiento) e
ya que una de sus propiedades esenciales es su adhesividad,
siendo los «sustratos» las superficies de dos piezas o fragmcn- La presión de deslizamiento es despreciable para un hidro-
car?w·o saturado sobre un polietileno y elevada para el agua
tos, en el caso de un adhesivo; las partículas de un sólido pul-
aplicada sobre un óxido metálico.
vcrulcnto, si se trata de un consolidante; los pigmentos, si apli-
camos este ejemplo a los aglutinantes; por último, a l~ superfi-
9 De inducción o de Debye y de dispersión o de London.
cie exterior de la obra, si nos referimos a los barnices. Los 10 1 A = 1O-8cm = lO-lonun.
11 Ecuación dc Young, ya vista en el apartado de hwnectación del capítulo
de aglutinantes.
12 (W = F . d), siendo: W = trabajo, F = fuerza y d = distancia.
R 1111 sólido friable es el que se dcsintegra sin formar una masa unida.

338 339
 Las fuerzas de adhesión nunca serán menores que las de co-
hesión (WA > Wc) y los defectos de adherencia suelen ser
cohesivos. La tensión superficial crítica (t), depende de la su-
perficie sólida y cualquier líquido humectará suficientemente
al sólido siempre que la tensión superficial sea menor que este
valor (~ < tJ.
Las superficies sólidas son demasiado rugosas a escala mo-
lecular, con 10 cual hay que añadir un líquido que al fluir se Fuerza de exfoliación
adapte a las superficies y penetre en las irregularidades. Esto
depende de las propiedades reológicas del líquido (viscosi-
dad), y de las propiedades termodinámicas del líquido y del , I

sólido (humectación).
La velocidad de deslizamiento del líquido es inversamente
proporcional a su viscosidad y, a su vez, aumenta con la tem-
peratura. Para que puedan actuar las fuerzas de atracción entre
la superficie del sólido y el material filmógeno han de estable-
cer un contacto íntimo entre sí. A veces se requiere un líquido Fuerza de deslizamiento
poco viscoso y de baja tensión superficial, para que se despla-
ce con facilidad y penetre a través de los poros y las irregula-
ridades del sólido, adaptándose a su superficie; mientras que
otras, la viscosidad debe ser mayor para evitar que lleguen a
impregnarse capas internas.
El «adhesivo» aplicado al estado líquido tiene que cambiar
de fase y transformarse en un sólido laminar para que la unión
presente la resistencia mecánica necesaria para soportar las
fuerzas de separación, exfoliación, deslizamiento, fatiga y ci-
Fuerza de separación
zalladura (tensión-compresión). Este fenómeno ocurre por
medio de una serie de mecanismos ya explicados en el secado
de los materiales filmógenos naturales y sintéticos.
Las propiedades del sólido formado al secar el compuesto
han de ser semejantes a las del líquido de partida y, además,
debe tener una buena resistencia mecánica a las distintas fuer-
zas expuestas anteriormente, de forma que soporte bien los
impactos sucesivos sin romperse o deformarse (dureza y flexi-
bilidad). Es esencial que no presente desorden cristalino, ni
otros defectos, como espacios vacíos, burbujas de aire, micro- Fuerza de fatiga
fisuras, etc. Esto se logra evitando la retracción durante el se-
cado y alargando el tiempo de duración del proceso. Los polí-
meros de elevado peso molecular, reticulación media y baja

340
341
tasa de cristalinidad tienen excelentes propiedades mecánicas.
RELACIÓN ENTRE ESTRUCTURA
Conviene utilizar productos que formen cristales separados
Y PROPIEDADES MECÁNICAS
encajados en una matriz de material menos ordenado, de modo
que las cadenas estén situadas entre ambas regiones. Los poli- Estructura r. abrasión fragilidad dureza r. tracción tenacidad
meros lineales no son bastante resistentes ni rígidos, ya que sus
cadenas se deslizan fácilmente unas sobre otras, bajo la acción
de una fuerza; por el contrario, tos muy reticulados suelen ser
~ el peso
molecularM r r r r r
frágiles e incapaces de resistir los golpes. J, J,
Existen una serie de pruebas del comité de adhesivos de la
~ la
distribución de M
r r t
ASTM y la Federal Standard que sirven para determinar su re- ..
sistencia a las fuerzas mecánicas. Hay fuerzas capaces de pro- ~ la cristalinidad r t r t t
vocar, movimientos, deformaciones, roturas y otras alteracio- ~ los enlaces
nes en un sólido. La exfoliación se produce al aplicar una fuer- cruzados
r m t m t
za de 90 a 180a que produce la separación de la parte flexible
~ las unidades J,
de un ensamble de la otra que, a su vez, puede ser flexible o rí-
principales polares r r r r
gida. El deslizamiento se debe a fuerzas que actúan en el pla-
no de la unión originando el desplazamiento del adhesivo y el
sustrato en direcciones opuestas. Un impacto es la percusión
~ grupos rígidos en la
cadena principal
t r r r r
producida en una dirección paralela al plano de la unión. La se-
paración ocurre aplicando una palanca sobre los extremos de la
unión. La desviación provoca cambios dimensionales o defor- RELACIÓN ENTRE ESTRUCTURA
maciones al someter la unión a una carga, a una determinada Y PROPIEDADES FlsICO-QulMICAS
temperatura, durante un periodo de tiempo. La fatiga supone la
aplicación repetida de una carga o una deformación impuesta. Estructura Tg solubilidad resistencia química
Las teorías que explican los mecanismos que tienen lugar en
la unión de un «adhesivo» a su «sustrato» son las siguientes: ~ el peso molecular (M) r t r
La teoría mecánica se basa en la experiencia práctica de que ~ la distribución de M t O
J,
muchas veces las superficies rugosas hacen que la adhesión sea
más fume, como, por ejemplo, los tejidos y el cuero. En la ma- ~ la cristalinidad r t r
dera se utilizan escofinas y en la piedra, gradinas, para rayar la J,
~ los enlaces cruzados t v
superficie yawnentar su rugosidad antes de aplicar la prepara-
ción. Muchas de las pinturas murales, que estaban ocultas, se han ~ las unidades
picado para superponer una nueva composición. La penetración principales polares r J, J,

de W1 adhesivo o de la capa de pintura aplicada, a través de las fi-

~ más grupos rígidos J,
bras o las irregularidades de la superficie, facilita la adherencia. en la cadena principal r r
La teoría de la difusión supone que el líquido aplicado para
unir dos superficies, difunde a través de la segunda, una vez ~bre~iatur~s: ~ ~ incr~t;tenta; r. tracción = resistencia a la tracción; r. abrasión
que ha anclado en la primera, formando un puente entre las - r~sl.stencla a la abraSl?n; M = peso molecular; í = aumenta; t = disminuye·
dos. Esta teoría se adapta a los adhesivos por reactivación tér- m .- tiene un valor máximo; O = sc mantiene; v = variable. '

342 343
mica, que pierden toda posible identificación de la interfase les filmógenos pueden amarillear, hacerse quebradizos, ablan-
por un proceso de difusión. . . darse, insolubilizarse en los disolventes comúnmente utiliza-
La teoría electrostática considera el «sustrato» y el «adhesi- dos, encoger, ensuciarse o incluso reaccionar con los compo-
vo» como las placas de un condensador. Es un mecanismo que nentes propios de la obra de arte. El envejecimiento de las re-
puede contribuir a la adhesión en casos especiales pero no se sinas sintéticas se origina, en general, por la acción conjunta
acepta como una explicación general. del oxígeno del aire y la luz, produciéndose reacciones foto-
La teoría de la absorción fisica se debe a las fuerzas de Van químicas de oxidación que dan lugar a alteraciones irreversi-
der Waals existentes entre el «adhesivo» y el «sustrato» cuan- bles que las transforman en productos que pueden ser más
do éstos se ponen en contacto de forma adecuada. La teoría es (o menos) insolubles, duros y quebradizos. Los cambios de es-
aplicable de forma general, ya que, aunque ambos no se ponen tructura pueden deberse a la ruptura de las cadenas de polírne-
en contacto de forma tan íntima, estas fuerzas están presentes ro o a la formación de enlaces transversales. A continuación,
en todas las situaciones. expondremos los factores que intervienen en el envejecimien-
Por último, la teoría de la absorción química se refiere a las to de estos compuestos, o agentes de deterioro.
atracciones químicas específicas existentes entre los materia-
les según sea su naturaleza, el enlace covalente, y las fuerzas
de enlace hidrógeno y dipolo-dipolo. Muchas de estas atrac- Agentesflsicos
ciones se explican por la acepción más amplia de la teoría áci-
do-base (concepto de Lewis: donador-aceptor de electrones). La ENERGi/\ R/\DI/\NTE es la causa de la degradación foto-
Entre las numerosas teorías expuestas sobre el principio de química de los materiales que son capaces de absorber los ra-
la adhesión, las que tienen una aplicación más general son las yos luminosos. Los rayos X, ultravioletas, visibles e infrarrojos
que se refieren al anclaje mecánico del líquido que ha penetra- proporcionan la energía de activación necesaria para que deter-
do en el interior de las irregularidades del sustrato y a las inte- minadas reacciones transcurran a una velocidad apreciable. En
racciones específicas adhesivo-sustrato (enlace covalente, en- los aglutinantes oleosos y en algunas resinas sintéticas la acti-
lace iónico, enlace hidrógeno, atracciones polares, etc.). Los ti- vación es débil. Sólo se transforma una molécula por cada 104
pos de ruptura que pueden presentarse en una capa de adhesivo o 105 fotones. Al disminuir la iluminancia!', el número de fo-
son: la ruptura adhesiva en la superficie de contacto entre el tones se reduce, pero no su energía. Para ello es necesario eli-
adhesivo y un sustrato y la ruptura cohesiva en el interior de la minar las longitudes de onda cortas, l.a degradación foroquí-
capa de cola. Los barnices han de mantenerse sólidamente uni- mica es irreversible. No se logra, por ejemplo, regenerar un
dos a la superficie del objeto. barniz endurecido por esta causa. Por el contrario, la energía
El peso molecular medio de las moléculas de un polímero, radiante puede producir, ocasionalmente, la ruptura de enlaces
la disposición espacial de las cadenas, sus grupos polares y la o fotolisis. Los grupos cromóforos de los polímeros son gene-
tasa de cristalinidad influyen en las propiedades físicas y quí- ralmente sensibles a las radiaciones visibles, como los carbo-
micas de la película formada. nilos, y también lo son las impurezas que contienen enlaces in-
saturados. Las radiaciones ionizantes «blandas» como las Uv;
PROPIEDADES QUÍMICAS: ESTABILIDAD son fuertemente activadoras. La alteraciones aumentan al dis-
minuir la longitud de onda de la radiación 14, por ejemplo si se
Un material se deteriora cuando se transforma, perdiendo I
alguna de las propiedades que lo hacen adecuado para ejercer I u Intensidad de iluminación.
su función. Los polímeros sintéticos empleados como materia- 14Aumentan la energía y el potencial de absorción.
I
·344 345
I
.¡
 efectúan radiografias sucesivas a una pintura puede aumentar un producto reticulado de mayor tamaño moleeular y la solu-
la solubilidad del barniz. Por ello los barnices y recubrimien- bilidad disminuye hasta llegar a la insolubilización.
tos protectores, que son los elementos más afectados por la ac- Los polímeros suelen ser permeables al VAPOR DE AGUA,
.ción directa de la iluminación, suelen aplicarse en dos capas aunque a veees formen una barrera cuando ésta se halla en es-
sucesivas y de ese modo las alteraciones se reducen él la capa tado líquido. Los acetatos de polivinilo y el Nylon® son los
superficial. La oxidación fotoquímica de los barnices yagluti- mas absorbentes mientras que los polietilenos, especialmente
nantes provoca, en general, un aumento del peso y de la inso- el politetrafluoroetileno, son los más impermeables. Algunas
lubilidad. Si la ruptura se produce a nivel de los enlaces trans- resinas sintéticas se hidrolizan en presencia de un catalizador,
versales, se forman moléculas volátiles y dan lugar a un enco- por ejemplo los poliésteres, las poliamidas y, en general, todos
gimiento y a un aumento de la friabilidad de las capas. los plásticos obtenidos por condensación en los que las mo-
Los materiales capaces de absorber las radiaciones UV léculas pequeñas desprendidas son de agua.
transformándolas en otras de menor energía, utilizados como Siempre que se pueda, hay que eludir el humedecimiento de
estabilizantes, actúan durante un tiempo limitado, hasta que se los polímeros sintéticos sensibles al agua, para que no se pro-
degradan. Así pues, aunque se utilicen en la industria, no son duzcan fenómenos indeseables. Las variaciones de.humedad
aptos para la conservación, donde hay que ser más cautos en el dan lugar a fenómenos de contracción/dilatación en las pelícu-
uso de aditivos. las que contienen polímeros higroscópicos.
El CALOR produce efectos reversibles, dentro de ciertos lími- Es dificil eliminar la influencia de los factores climáticos.
tes, en los termoplásticos, apreciándose más en las moléculas Por ello, si la resistencia de los plásticos a la acción de la in-
pequeñas!"; en cualquier caso, debe evitarse el sobrecalenta- temperie es buena, pueden situarse en exteriores como protec-
miento de las resinas sintéticas. Las temperaturas ambientales tores de fachadas y monumentos en condiciones extremas, por
son considerablemente menores a las energías de activación re- ejemplo los polimetacrilatos y el politetrafluoroetileno.
queridas por las reacciones más comunes. Las impurezas de Los tensoactivos y los coloides protectores que se añaden a
metales o de sus derivados pueden rebajar la energía de activa- las emulsiones de polímeros son muy higroscópicos y se hin-
ción como consecuencia de su acción catalítica. Algunos ma- chan con la humedad, generando tensiones.
teriales pueden sufrir una descomposición térmica a tempera-
turas próximas a las ambientales a causa de la acción oxidante
de la atmósfera.
El acctato de polivinilo sufre una degradación térmica, len-
ta a temperatura ambiente, aunque se acelera por exposición al
sol, formándose ácido acético. La reacción transcurre a través -CH2-CH2-NH-CO-CH2-
de radicales libres, que se unen para dar dobles enlaces en la
cadena principal. Se originan dobles enlaces conjugados y
aparece una coloración: pasa a ser amarillo y finalmente par- Otros ofrecen una resistencia menor y se aplican en estan-
do. Los dobles enlaces son inestables y se transforman en fun- cias más abrigadas y en climas más benévolos, por ejemplo las
ciones más polares (alcoholes, aldehidos, cetonas y ésteres). melaminas y las resinas de urea-formaldehido.
Todo ello conduce finalmente a la polimerización. Se forma Por último, los más sensibles suelen ser las poliamidas, en-
tre ellas el Nylon®, los poliestirenos, los derivados de la celu-
losa y el alcohol polivinílico. La incorporación de aditivos,
J' Por ello 1;1 resina de d.uuar oscurece II1{¡S que las sintéticas. pigmentos y cargas suele disminuir la durabilidad de los mate-

346 347
 riales sintéticos", particularmente en los derivados de la celu- ción del oxígeno molecular, Los productos intermedios de la
losa (acetatos y aceto-butiratos), los polietilenos y los cloruros reacción son peróxidos o hidroperóxidos serniestables y en
y los acetatos de polivinilo. la fase de terminación pueden seguirse dos vías: la creación de
El principal agente de alteración que produce pérdida de ad- enlaces entrecruzados o la ruptura de enlaces. El oxígeno del
hesión en las capas formadas por materiales filmógcnos sinté- aire puede atacar, por ejemplo, una rami Iicación de una cade-
ticos es el agua. La mayoría de las superficies de las obras de na, cuando a su vez incide sobre ésta la energía luminosa, oca-
arte son hidrófilas, por ejemplo, la arcilla contenida en un ma- sionando:
terial pétreo, que posee grupos -OH, y los metales, que por la
acción de agua forman óxidos metálicos. Cuando un adhesivo La ruptura de la molécula en el punto de ataque. El oxí-
se une a dichas superficies, se establecen fuerzas electrostáti- geno se combina formando un -OH con la cadena lineal
cas entre ambos, debidas a la existencia de dipolos. Es dificil y una cetona con el resto. '
fijar una resina resistente al agua sobre una madera o un papel Formación de enlaces transversales, de modo que el
por su carácter marcadamente hidrófilo. Si se moja el material oxígeno que ha atacado desaparece de nuevo.
consolidado o adherido a una resina, éste se hincha gradual-
mente y se va despegando. Esto ocurre con frecuencia en las En el primer caso se forman insaturaciones, el producto
capas de protección sometidas a la acción de la intemperie. Por amarillea y la polaridad de la molécula aumenta. En el segun-
ejemplo, el Paraloid® B-72 aplicado sobre una fachada de pie- do, se hace más insoluble y menos flexible y se producen cuar-
dra batida por la lluvia y sujeta a importantes variaciones tér- teados. Las impurezas o aditivos juegan un papel muy impor-
.micas, después de cinco a siete años comienza a despegarse tante, porque los compuestos ramificados pueden actuar como
por la acción de la humedad y el crecimiento de microorganis- portadores de oxígeno atómico, que sirven de punto de partida
mos. Al abrigo de la lluvia, los procesos serían mucho más para la oxidación, sin necesidad de que el polímero tenga rami-
lentos. Según Feller, el Paraloid® B-72 puede ser eficaz du- ficaciones, ni haga falta el concurso de la luz. No se debe mo-
rante cien años en el interior de un museo, a humedad contro- dificar la formulación de los materiales sin ensayar sus conse-
lada y sin exceso de iluminación, mientras que en exteriores cuencias.
humedecidos resiste un margen de cinco años. Pueden incorporarse tampones!", teniendo en cuenta la pro-
bable formación de microcuarteados o poros, causada por la li-
beración de dióxido de carbono.
Agentes químicos Hay compuestos como el metacrilato de rnetilo que son
muy estables a la oxidación, incluso a temperaturas muy ele-
La OXIDACIÓN resulta de la acción del oxígeno combinada vadas.
con la irradiación. Los compuestos orgánicos que llevan oxí- Los materiales orgánicos interaccionan con el oxígeno del
geno en su propia molécula pueden llegar a autooxidarse. La aire y la radiación UV cataliza dicha reacción. Aunque este
reacción se inicia por formación de radicales libres activada proceso es común para todos ellos, los barnices son particular-
por un catalizador'? o la aportación de la energía de activa- mente sensibles por la delgadez de la capa que forman, su ele-
ción" necesaria para formar radicales libres sensibles a la ac- vada relación superficie-volumen y el que no haya pigmentos
que absorban radiación UV o inhibidores de la autooxidación.
16 Excepto si SOl1 antioxidantes 0110 absorben los rayos ·UV.
17 Que puede ser un peróxido o un azocompuesto.
18 Por medio del calor o determinadas radiaciones. 19 Carbonatos de calcio o de litio, acetato de magnesio, etcétera.

348 349
 Las resinas pueden tener grupos hidroxilos (-OH), carboxilos Determinados GRUPOS FUNCIONALES ACTIVOS, las imper-
(-CO-) y ácidos carboxílicos (-COOH), que se transforman en fecciones de la cadena, los aditivos y las impurezas aumentan
hidroperóxidos (-C-O-O-H). El proceso se inicia mediante la generalmente la inestabilidad de las resinas sintéticas emplea-
formación de radicales libres, la fase de propagación es muy das en conservación. A veces se producen cambios físico-quí-
acelerada y la terminación ocurre al unirse entre sí los radica- micos, entre los cuales cabe destacar la difusión de las molécu-
les de las cadenas, formando productos estables. las de plastificante o de las moléculas de agua, en las mezclas
. Iniciación: comienza por medio del ataque de un iniciador de carácter acuoso.
(l} Algunos PIGMENTO S blancos, como el dióxido de titanio,
R-H+I·~R·+IH actúan como catalizadores activando las reacciones químicas
de oxidación de los polímeros.
Propagación: esta fase transcurre muy rápidamente.
R.+02~ROO·
ROO· + R + H~ ROOH + R·
Agentes biológicos
Terminación:
ROO . + R'OO . ~ ROOR' + O2
El DESARROLLO DE LOS MICROORGANISMOS se reduce nor-
Los hidroperóxidos (ROOH) son los productos intermedios malmente a la superficie, excepto cuando la materia contiene
de la descomposición de los radicales alcoxi (RO·). Tanto los hidratos de carbono, polialcoholes, proteínas, etc., que han
grupos carbonilos como los hidroperóxidos como los radicales sido infectados y en ese caso el biodeterioro se hace más pro-
alcoxi son inestables e intervienen en los procesos de autooxi- fundo. Aunque se esperaba que los polímeros sintéticos fueran
dación del barniz. La presencia de grupos carbonilos, dobles resistentes a la acción biológica, se ha observado que muchos
enlaces y átomos de carbono terciario influyen en la estabili- de ellos son susceptibles de ser atacados por microorganismos
dad de la molécula. El resto del proceso se desconoce en deta- e insectos xilófagos, dependiendo de las condiciones ambien-
lle, aunque sí se sabe que el resultado final es la formación de tales (humedad, temperatura y presencia o ausencia de ilumi-
grupos ácidos. nación).
Los CONTAMINANTES ATMOSFÉRICOS, como el dióxido de Se ha comprobado que los organismos autótrofos como las
azufre y los óxidos de nitrógeno de atmósferas industriales, cianobacterias, las algas, las bacterias nitrificantes, las bacte-
son reactivos generales que producen compuestos azufrados rias quimiorganótrofas y los hongos, que son heterótrofos,
con puentes transversales y compuestos nitrogenados con los contribuyen en los procesos de bioalteración de los políme-
grupos activos de las cadenas de polímeros (insaturacio- ros sintéticos utilizados como adhesivos y consolidantes de
nes, grupos carbonilo, etc.). pinturas murales, ya que ofrecen suficiente aporte de carbo-
Hay polímeros sensibles a los ÁCIDOS y las BASES. La emul- no y energía para servir de «sustratos» del crecimiento mi-
sión acuosa de acetato de polivinilo puede llegar a suftir hidró- crobiano.
tisis y saponificación en un muro cuyo mortero sea de cal y Se han detectado algunos microorganismos que pueden
arena Los residuos de hidróxido de calcio que no han carbona- colonizar consolidantes de pinturas murales, como el alcohol
tado, reaccionan con el polímero. Se origina acetato de calcio polivinílico (Moviol®), el poliacetato de vinilo (Mowilith®)
y los grupos éstcr poco higroscópicos pasan a grupos alcohol, y diversos copolímeros de acrilato/metacrilato (Primal® AC
mucho más hidrófi los. Cuando las condiciones higrométricas 33, Plextol® B 500 Y Paraloid® B-72) a humedades altas.
son adversas, la solubilidad de este material puede variar. Muchos de estos microorganismos llegan a solubilizar hasta

350 351
un mortero de carbonato de calcio. Los derivados de la celu- cuadrada del número de años de exposición él la luz en condi-
losa pueden hidrolizarse por medio de «celulasas», la hidro- ciónes naturales (27 h =y 1.900 años).
xietilcelulosa es más sensible que la hidroxipropilcelulosa Los experimentos se realizan en condiciones normalizadas.
(Klucel®). La formulación de aditivos contribuye al biodete- Se determinan los efectos del envejecimiento a lo largo del
rioro de las resinas sintéticas, por ejemplo, un plastificante proceso y al finalizar la prueba por medio de ensayos sistemá-
que sea un éster puede ser degradado por esterasas u otras en- ticos y análisis instrumentales. Por un lado, se estiman el ama-
zimas catalíticas. rilleo producido, así como las modificaciones en el brillo, ad-
hesividad, transparencia, solubilidad, etc., y, por otro, se estu-
dian la formación de redes tridimensionales y la ruptura de las
cadenas.
CONTROL DE CALIDAD Y REQUISITOS
Se hacen ensayos de solubilidad con hisopos de algodón, pro-
bando distintos disolventes y observando la superficie con el
Para estudiar el comportamiento futuro y la estabilidad de microscopio después de rodar el hisopo. Suele emplearse la ter-
los materiales sintéticos se diseñan ensayos de envejecimiento na de polaridad creciente seleccionada por Feller: ciclohexano-
acelerado en cámaras especiales de laboratorio. Éstos combi- tolueno-acetona, que comprende el gradiente establecido por el
nan la acción de dos o más agentes, como la humedad, la tem- 100 % de ciclohexano, mezclas de ciclohexano/tolueno, hasta
peratura y a veces la iluminación, y su efecto no es el mismo lIegar al 100 % de este último, y mezclas de tolueno/acetona,
que la exposición a la acción prolongada de una atmósfera oxi- con proporciones crecientes de ésta, hasta el 100 % de aceto-
dante. Hay que comparar el comportamiento de los nuevos nao Esta prueba es subjetiva, pero el hecho de que la superficie
materiales frente a prototipos conocidos, de modo que sólo se se haga más mate supone ya una cierta disolución del barniz.
experimente con aquellos que resulten más resistentes que los Para determinar el material insoluble se deposita la muestra
patrones. sobre una red de alambre de pequeñas dimensiones y se su-
Los ensayos de la degradación fotoquimica pueden hacer- merge en el disolvente correspondiente. Se usan las mismas
se con tubos fluorescentes, de elevada intensidad, provistos mezclas que en el caso anterior. El portarnuestras metálico,
de filtros UV e IR, para simular la luz solar, y en locales bien con su muestra, se pesa antes y después, una vez seco, y se ve-
ventilados que permitan la eliminación del ozono, mante- rifica la pérdida de peso debida a la disolución.
niendo constantes la temperatura (20 o 30°C) y la humedad Los análisis instrumentales por espectrometría UV-Vi y
relativa (40 o 50 %). El mejor sistema es una cámara provis- especlrometría IR por transformada de louricr indican los
ta de una lámpara de xenón de intensidad muy elevada, ya cambios de color y las transformaciones de los grupos fun-
que su distribución espectral es semejante a la de la luz. Se cionales que se producen en el proceso de envejecimiento,
depositan las diferentes muestras de colores que van girando mientras que la cromatografía de gases / espectrometría de
alrededor del arco de xenón. La fuente se encuentra rodeada masas (Py/GC/MS) determina los compuestos existentes.
de distintos-filtros que semejan las ventanas, aunque éstos a La cromatografia de exclusión o de permeabilidad de gel
su vez se pueden colocar frente a las muestras, partiendo de (GPC) informa sobre el peso molecular y su variación. Es un
la base que al aumentar diez veces la intensidad luminosa se tipo de cromatografía líquida. Se solubiliza la muestra en una
reduce con un factor de 10 el tiempo de exposición para ob- mezcla de disolventes y se pasa a través de una columna em-
tener el mismo resultado. Así, el número de horas de enveje- paquetada de alta presión. La separación se basa en el tamaño
cimiento acelerado que experimentaría un barniz por exposi- o el peso rnolecular.Ias moléculas mayores pasan a través de la
ción en arco de xenón es aproximadamente igual a la raíz columna antes que las pequeñas.

352 353
 La RETRACCIÓN de la película en el proceso. de secado. debe
ser mínima. Es un problema muy importante en los aglutinan-
Propiedades especíjicas según el uso tes, barnices, adhesivos y consolidantes. Depende del proceso
de .formación de la capa .
. LO.spolírneros sintéticos deben cumplir una serie de requi- El curado. de una resina sintética se provoca mezclando. un
SltO.Spara poder ser usados en el campo. de la conservación. prepolímero líquido, un endurecedor y un catalizador que re-
Han de presentar un comportamiento adecuado. para cumplir gula la velocidad de reacción. La reacción puede transcurrir
su correspondiente función y debemos conocer una serie de por medio. de un mecanismo. de adición O. de condensación.
parámetros y propiedades, como la T en los adhesivos al calor La retracción se calcula midiendo. la variación de volumen
(activación) y en los que forman capas protectoras (no. adhe- antes y después de secar. Es mayor en el secado. por evapora-
rencia al polvo), el brillo. en IO.sbarnices, etc. ción del disolvente O.mediante una reacción de condensación.
LO.spolímeros deben ser ESTABLES en las condiciones am- Sin embargo, los poliésteres, las resinas epoxi y el nylO.n® SO.-
bieJ~tales a que .esté sometida la obra sobre la que se apliquen. luble manifiestan un encogimiento muy débil. La disminución
El tiempo de VIda O.vida de servicio. es el periodo en que un del volumen origina fuerzas de contracción, causando. cuartea-
producto. mantiene sus propiedades. Depende de las condicio- dos en las capas pictóricas y deformaciones en los objetos más
n~s a las ql:le ~sté sometido: exposición a la luz y otras radia- frágiles.
ciones (variaciones de color, pérdida de resistencia), agua, sa- Casi tO.dO.slos polímeros que secan por polimerización reti-
les, temperatura (hay materiales que cristalizan a bajas tempe- culan y forman compuestos termoestables que sirven corno
raturas), y ataque de los agentes biológicos, adhesivos estructurales. Hay sistemas de dos componentes: la
resina y el catalizador O.el iniciador de la reticulación. En
otros, la reacción se inicia por la luz, el calor, la interacción
Proceso Fenómeno de secado Compuesto
con el sustrato O.algún agente del medio, Hay resinas epoxi del
Hidrosolubles: algunos derivados del vinilo, primer tipo. y O.trasde un componente que se activa al calentar.
éteres y ésteres de la celulosa En las resinas de urea-formaldehido, fenol-formaldehido y re-
(carboxirnctilcclulosa) sorcinolformaldehido, hay sistemas de dos componentes (pre-
Evaporación polímero + iniciador de la reticulación), y otros formados por
Liposolubles: acrílicos, poliacetato de vinilo
del disolvente una mezcla sólida, que se activa en dispersión acuosa. LO.s ad-
y Nylon® soluble
hesivos anaerobios son un ejemplo. de intervención del entor-
Físico Emulsiones acuosas: poli-acetatos y butiratos no. en la reacción; son ésteres acrílicos cuya reacción se inhibe
de vinilo, aerílicos en presencia de oxígeno, y pO.rello. se emplean para juntas ce-
Cambio de estado Parafinas y ceras microcristalinas rradas. La reacción de los cianoacrilatos se produce por absor-
al enfriarse ción de la humedad del medio. LO.sadhesivos de injertos me-
tacrílicos son elastómeros aplicados sO.breuna superficie pues-
Enfrinmicnto Mezclas: policiclohcxanonas y polictilcnos ta en contacto con el acelerador, que se ha extendido. sobre la
y evaporación dis. (Bcvaoo)
otra superficie.
Adición Resinas cpoxi y poliésteres La COMPATI.\3ILlDAD de lO.spolímeros sintéticos utilizados
Químico en la conservación cO.nlos componentes de la obra se refiere
('(IIHkIIS:lciúll I{l'sill:ls de mclauinafonnaldchido y las de
al hecho. de que no se produzcan interacciones indeseables,
urcaforrnaldchido (Bakelitaoo)
----- presenten una resistencia mecánica inferior que la del origi-

354 355
 envejecimiento, cuando éste se produzca, ni en su eliminación,
cuando ésta sea necesaria. Devolver el objeto al estado inicial
durante una restauración o después de eliminar un material
que ha sido añadido es imposible; la reversibilidad se r~fiere
únicamente a que el material utilizado no afecte a tratamientos
.posteriores ni impida que se realicen. Los termoestables no
pueden utilizarse como consolid~ntes de sólidos P~~'osos, p~r?
sí para unir fragmentos de un objeto cuya separacion sea I11tl-
da y el adhesivo pueda suprimirsc mecánicamente. Los polí-
meros sintéticos empleados en conservación no deben interac-
cionar con el objeto sobre el cual se apliquen. No han de reac-
cionar con él, ni dar lugar a fenómenos de disolución, ni deben
sobrevenir defectos durante el secado, ni modificar la aparien-
cia del objeto, ni hacerse más insolubles en los disolventes ha-
Ii
;\ bituales al envejecer. Hay que evitar en lo posible que los ma-
teriales aplicados como adhesivos y consolidantes modifiquen
",¡,l
"
'1,
el aspecto superficial de la obra, produzcan brillos, cambien de
,
1

, '1, tono (amarilleo u oscurecimiento en la mayoría de los casos).

Nebulización de un fijativo acrílico en una policromía sobre piedra
;l usando una máscara protectora. Es indispensable conocer la TOXICIOAO E INFLAMABlLlOAO
J de los polímeros sintéticos y los disolventes que utilizamos
"

nal" y una buena flexibilidad para adaptarse a los movimientos para preparar los adhesivos, consolidantes, aglutinantes y pro-
de la obra. La excesiva resistencia de los plásticos empleados tectores que usamos en los tratamientos, para establecer las

1
I en la industria constituye un inconveniente para su adaptación
al campo de la conservación. Para evitarlo hay que utilizar ma-
precauciones que hemos de tener en cuenta en el manejo de cs-
tos materiales.
',1 teriales débiles en capas delgadas, reducir las cantidades y dis- Los disolventes se utilizan en pequeñas cantidades en las
,,i I,
.1
,{ minuir la concentración de las mezclas. Los distintos materia- limpiezas, pero cuando se aplica por aspersión una capa pro-
les plásticos pueden ofrecer resistencias importantes al enveje- tectora o se inyecta un consolidante, los volúmenes se multi-
<,1,
, cimiento y no se puede generalizar diciendo, por ejemplo, que plican en proporciones desmesuradas. En esos casos, I~s disol-
; i los acrilicos son muy estables, ya que aunque algunos de ellos vente s considerados poco tóxicos pueden hacerse pehgrosos,
'1 lo sean, hay otros que no lo son en absoluto, o bien contienen especialmente cuando se trabaja en interiores de iglesias, cu~-
I
r I aditivos que afectan a su estabilidad. vas, etc., y hay que conocer su CMA y habilitar sistemas de ai-
"I La REVÉIÚIBILIDAD es una propiedad exigida por los mate- reación, limitar el tiempo de uso y utilizar máscaras. A su vez,
',1,
,'1
riales usados en las intervenciones de restauración. Idealmen- todos los disolventes empleados, excepto el agua, son inflama-
-:! bles, en mayor o menor medida. Al usar grandes volúm~nes,
te, los productos empleados no deben afectar a las obras dete-
rioradas, ni durante el proceso de aplicación, ni en su propio puede darse el caso de que el aire se sature de vapores de disol-
vente hasta que su concentración sea tal que provoque tina
reacción en cadena; este fenómeno se denomina «explosión».
20 Para evitar que se ocasionen nuevas rupturas en el material original. Así pues, es necesario conocer el punto de inflamación de los

356 357
 . ,

d~solventes y su volatilidad, aireando en cualquier caso el re-

cinto para prevenir estos accidentes.
Los catalizadores pueden ser tóxicos o irritantes, por ejem-
plo los de las resinas epoxi ocasionan un alergia de contacto.
Cuando se trabaja con catalizadores de resinas termoendureci-
blcs, con silicatos de etilo y sustancias ácidas, hay que utilizar
guantes y gafas de seguridad.

CAPÍTULO IV

Sistemas de limpieza, adhesión,

consolidación, fijación,
reintegración y barnizado
El campo de aplicación de los productos naturales y sintéti-
cos a la conservación es tan extenso que resulta imposible
ex poner todos los casos que puedan presentarse y hemos de
marcar unos límites estrictos referidos únicamente a la conser-
vación de obras de arte. En consecuencia, pasaremos a detallar
únicamente las aplicaciones más comunes y algunas que pre-
sentan características especiales referidas a la limpieza de pin-
turas y policromías, al uso de adhesivos, consolidantes, fijati-
vos, aglutinante s y barnices.

LIMPIEZA SUPERFICIAL, DES BARNIZADO y DECAPADO

En las limpiezas se utilizan más a menudo mezclas de di sol-

ventes, que las sustancias puras, evitando mezclar más de tres
componentes, porque pueden establecer interacciones entre sí
y resulta dificil predecir su actuación. Así pues, nunca hay que
combinar los disolventes puros con extractos comerciales,
como el disolvente nitrocelulósico', el White Spirit® y otras

1 Es una mezcla empleada como diluyente de las pinturas nitrocelulósicas

cuya composición puede variar. 12-22 0;', de metiletilcetona, 8-21 % de metili-
sobutilcetona, 3% de diacetona alcohol, 3-7% de isopropanol, 0-30-70 % de to-
lucno y 0-45 % de butilarnina.

358 359
 fracciones del petróleo, sino mezclar directamente dichos pro- ta, histórico, estético y material. En e~te. volumen sólo
ductos puros. tendremos en cuenta la dificultad de eliminar capas pos-
Las mezclas de disolventes permiten disponer de sustancias teriores a las originales, pero que pueden ser muy duras
de polaridad intermedia a la de los productos de origen y tiem- y espesas y de naturaleza sem~j~Ultea éstas, separadas o
pos de actuación más adecuados para los procesos de limpie- . no por capas aislantes que facil iten la separacion, etc.
za. Ahora bien, en dichas combinaciones, hay que tener en
cuenta que el disolvente más volátil se evapora con mayor ra- Para realizar cualquier tipo de limpieza podemos disponer
pidez en la superficie de la obra, mientras que los demás man- de una amplia gama de productos y mezclas, y CIl cada .caso el
tienen una acción más prolongada. criterio de selección debe estar de acuerdo con las premisas es-
Cuando se eliminan capas muy espesas o muy duras, la actua- tudiadas hasta ahora.
ción de los disolventes y mezclas volátiles puede ser insuficiente Roben L. Feller y Natham Stolow", ayudados por Elisabcth
y es necesario aplicar compresas y emulsiones viscosas cuyo H. Jones, fueron los primeros que estudiaron detal~adam.ente el
tiempo de actuación es mayor, pero deben aclararse para inte- comportamiento de los disolventes para desbarnizar pinturas
rrumpir su acción en el momento deseado. Una ventaja adicional al óleo y observaron efectos secundarios debidos a fenómenos
de los geles, consiste en que se puede disminuir la toxicidad de de lixiviación.
los productos usados por el restaurador, especialmente cuando Por otro lado, Giorgio Torraca' elaboró un texto sobre los
éste trabaja sobre grandes superficies en locales mal ventilados. disolventes empleados en las limpiezas, fácil de comprender
Talescondiciones son habituales en la limpieza de retablos y pin- por los restauradores formados en los cursos del rC~ROM,
turas murales en iglesias, palacios y otros edificios públicos. aprovechando los parámetros ñsicos d~ Hansen y el diagrama
Hemos visto en la introducción del segundo capítulo de esta triangular de Teas y enseñando a manejar las tablas que ~~pre-
tercera parte del libro que hay tres tipos de «limpiezas» habi- sentaban el manejo de estos parámetros, con los de volatIlt.dad,
tuales de obras de arte. toxicidad e inflamabilidad, para seleccionar la mezcla de disol-
.. vente s más apropiada para cada caso particular .
En la mayoría de las obras es necesario eliminar la su- La mayoría de los conceptos aplicados por Feller, Stolow 'j
ciedad superficial no adherida y muchas veces las man- Torraca ya han sido expuestos en el capítulo de productos uti-
chas que impregnan áreas delimitadas o incluso la cos- lizados en las limpieza. ~
tras insolubles que suelen presentarse en las piezas pro- L. Masschelein-Kleiner escribió una nueva monografía so-
cedentes de excavaciones, sometidas al abandono o bre este tema' aprovechando su experiencia en los cursos del
expuestas a la intemperie. IRPA confec~ionó una lista de disolventes" y mezclas voláti-
Una limpieza más profunda que se presenta de forma les q~e pueden ser utilizadas en los ~i,stint?s. c~~os de.limpie-
habitual consiste en suprimir, o más bien aligerar, un zas de obras de arte. Según su retención, dIVIdiO los disolven-
barniz o capa de protección. Se efectúa cuando ha deja- tes en cuatro categorías, que ya hemos mencionado en el capí-
do de ejercer su función, dificulta la contemplación de tulo teórico referente a estos productos:
la obra al oscurecer y ya no sirve de protección al hacer-
. se' más higroscópico y cuartearse. Este caso podemos 2 0/1 picture varnishes and their solvents, publicado ,r0r la National Gallery
llamado desbamizado total o parcial. de Whashington en 1981, l." edición en 1959 y reedición en 1971. ..
La limpieza más drástica es el decapado, que consiste .1 ,)'Olllhilir!(u! l' disolvente» utilizados en los problemas de conservacton.
editado por el ICCROM en espuñul cu ItJK2, l:11 fraucés cu I no y l:1I ingles lit
en levantar repintes o adiciones. Estos casos deben ser
cuarta edición es de 1990.
estudiados detenidamente desde todos los puntos de vis- 4 Les solvants, publicado por el IRl) A en 1SHs l.

360 361
 1. «Decapantes»: muy penetrantes, retención prolongada.
Núm. disolventeo mezcla
I Proporciones
I Categoría n. «Intermedios»: penetración y retención intermedias.
Ill. «Móvil»: muy penetrante, retención débil Ybreve.
Manchas superficiales
IV «Volátiles»: poco penetrantes, retención débil y breve.
l. isooctano puro IV La lista de disolventes propuesta por L. Masschelein sigue
2. diisopropilétcr puro IV un orden creciente de polaridad y decreciente de volatilidad
3. Whitc Spirit@ (16 % aromát.) IV-Il
para eliminar capas cada vez más duras y espesas. Para la lim-
4. p-xileno puro III
5. p-xileno + tric1oroetano (50:50) IV + III pieza de la suciedad superficial también suele utilizarse una
mezcla al 0,1 % de un detergente no iónico neutro en agua,
Barniz resinoso
aclarando posteriormente.
Ó. isooctano -1- isopropnnol (50:50) iviu
7. ~OlllCIlO 1- isopropanol (50:50) 111+ 11 Como existen fenómenos imposibles de medir, como son la
8. isooctano + éter + etanol (80:10:20) N+N+II polaridad del sólido, el poder difusor del disolvente, etc., siem-
9. isooctáno + éter + etanol (55: 15:30) N+N+II pre es necesario efectuar PRUEBAS PRELIMINARES in situ. Estos
ensayos son empíricos, aunque pueden hacerse de forma siste-
Barniz espeso
mática, para que nos permitan formular una correspondencia
10. acetato de etilo+metiJetilcetona (50:50) II+II entre las propiedades previstas de los disolvente s para un caso
11. isopropanol+merilisobutilcetona (50:50) I1+I1 determinado de limpieza y su comportamiento real en el trata-
miento que nos proponemos realizar posteriormente.
Barniz o repinte oleoso
Masschelein propuso depositar una gota de disolvente en di-
12. dicloroetano + metanol (50:50) III + I1-I ferentes puntos de la obra, comprobando el ablandamiento de
13. tolueno + dimetilformamida (75:25) III + 1 la capa a eliminar y sus secuelas sobre las capas inferiores.
14. tric1oroetano + diacetonaalcohol (75:25) III + 1
Con la ayuda del microscopio estereoscópico se observa el
15. tricloroctano I dimctilfonuamida (50:50) 1ll + 1
16. acetato de etiJo + DMF (50:50) II + 1 efecto producido al depositar una gota de líquido sobre un
17. isopropanol + amoníaco + agua (90:10:10) Il+I+Il punto y si se produce o no una aureola visible de disolución (es
18. isopropanol + amoníaco + agua (50:25:25) II+I+II más fácil de ver con un capilar). También puede comprobarse
el ablandamiento de la capa con un instrumento punzante,
Aqhesivo o repinte proteico
como una aguja de punta muy fina. La magnitud y el tipo de
19. dic1orometano + fonniato de etilo (50:50:2) IlI+II+I materia suprimida se aprecian observando la intensidad y el
+ ácido fórmico color de la mancha de un hisopo de algodón hidrófilo, que se
ha hecho rodar sobre un punto, anotando también si hace falta
Adhesivo o repinte polisacárido
o no frotar para obtener resultados. Pueden conservarse los hi-
20. tolucno isopropanol -1- agua
1- (50:65:15) 111+11+1 sopos manchados con cada disolvente o mezcla en cada punto,
21. metiletilcetona + agua (25:75) II+JI para su comprobación posterior e incluso analizar su composi-
22. acctato de ctilo 1-TI-Ir + agua (5:35:45) 11+11
11- 1I
ción después de ser procesados por medio de técnicas croma-
23. ácido acético + agua (5:95)
tográficas.
Los disolventes y mezclas se aplican en puntos representa-
tivos de la obra, elegidos de tal modo que no causen daños en
zonas de interés esencial histórico o funcional. Cada disolven-

363
362
 te o mezcla se prueba en un punto distinto para evitar que se ción de disolventes muy volátiles y en este caso se forma .un
produzcan interferencias.
~os resulta~os obtenidos en estas pruebas se pueden siste-
gel añadiendo un tensoactivo y un eSI:csante. ~:I tcnsoa~tl~o
sirve también como detergente al reducir la tension superficial
matizar y archivar, anotando en forma de tablas los siguientes del líquido y facilitar el contacto ínti.I~10c~n la sllr~c.rricic sóli-
puntos: da sobre la que actúa. La concentración m~celar cnt.lca ~C~C)
es la cantidad milimolar mínima necesana para disminuir al
Disolvente o mezcla. máximo la tensión superficial del líquido. El índice de hidrofi-
Localización del ensayo. liallipofilia (HLB) expresa en orden creciente su.cal?acl~lad de
Observaciones: aureola, ablandamiento y frotamiento emulsionar aceite en agua (de l a 40). La CMC indica la con-
del hisopo. centración de tensoactivo que precisa la mezcla, mien~ras que
- Resultados de I~s análisis. Hemos sustituido los hisopos los valores medios de H LB (entre 13 y 15) son los mas acon-
grapados sugendos por Masschelein por la enumera- sejables para actuar sobre la suciedad de una supelf~cie sólida.
ción de los productos identificados cuando se analizan Si no se han eliminado bien los residuos, su capacidad ernul-
dichos hisopos por cromatografía de gases. gente facilitaría la nueva adherencia del P?lvo sobre la super-
ficie y la obra se ensuciaría con más rapidez. No deb~n e.l~l-
.Richard Wo~bers imparte cursos teórico-prácticos en los que plearse aquellos que intervienen en los procesos de oxidación
ofrece una sene de notas fruto de sus conocimientos sobre el de aceites y resinas (Triton® XI 00). .'
manejo de sistemas alternativos al uso de disolventes. El inte- El espesante aumenta considerablemente la .vlscosldad de la
rés de estos métodos consiste en reducir la toxicidad de los di- mezcla hasta formar una pasta que puede aplicarse sobre una
solventes y evitar la difusión de éstos hacia capas más internas parte de una superficie. Entre I.osmás u~iliza~ios se encu~ntra~
que las deseadas. los éteres de la celulosa: alquil, hidroxialquil y carboxialquil
Un sisteml! gelificado supone una mezcla acuosa que puede celulosas. .
llevar otros disolventes, un tensoactivo, un producto espesante, Aunque a veces se añade un conservante para evi~r el crecí-
un regulador del pH, enzimas, agentes quelantes y conservan- miento de microorganismos, es mejor preparar can.t~dad~~pe-
tes, aun.ql!~ todos estos p~oductos no ~stén presentes en la queñas de estas mezclas y almacenarlas en cámaras frigorit rcas.
composicron de un determmado gel. El mterés de estos méto- Ya hemos estudiado que el pH del agua es neutro (pH = 7)
dos .co~,iste e~ reducir la toxicidad de los disolventes y evitar Y puede modificarse con una disolución ácida o básica. Los
la difusión de estos hacia capas más internas que las deseadas. materiales presentes en las obras de arte se alteran a pH extre-
Los geles dificultan la evaporación y la penetración de los di- mos y los productos usados en .l,as limpiezas. no deben so?re-
solventes, aumentando su tiempo de actuación y haciéndola a pasar ciertos márgenes en funclOn. del I?atenal. Las proteínas
la vez más superficial. Los inconvenientes consisten en que y polisacáridos se hidrolizan a ~H mfen~r ~ 4,5 Y tampoco re-
muchos de. sus componentes no son volátiles, deben aplicarse sisten un medio básico y las resmas terperucas son estables a~-
en~capas fmas sobre superficies que no sean muy porosas y rededor de esos márgenes (4,5-7). Los aceites secantes se ~~-
exigen ac1ar~d? Los residuos pueden ser activos y quedar so- drolizan con más facilidad a pH básico y su rango de estabili-
bre la superficie de la obra y, además, ésta deja de ser visible dad es entre 5,5 y 8,5. Cuando se añ~de una, ~isolución
durante la actuación. reguladora (tampón o «buffer») que contiene .un ácido o~na
Los disolventes inmiscibles pueden formar una emulsión base débil al pH de una mezcla acuosa, se obtiene un rea~tlvo
estable en presencia de un tensoactivo que actúa como emul- a un pH determinado que se mantiene estable durante cierto
gente. Otras veces interesa disminuir la velocidad de evapora- tiempo.

364 365
 lasaliva y aunque su efecto es real al contener tensoactivos (al-
, Al mezclar un ácido graso (oleico, deoxicólico, abiético et-
'búmina) y enzimas (amilasa), su composición es variable y
~et~ra) y una base co~no la triet~nolamina, se forman jab~nes
resmosos como el abietato de tnetanolamina que se compor- transporta microorganismos en suspensión. Es más apropiado
tan como tampones básicos. ' sustituir la saliva por el agua desionizada, y a veces un deter-
gente no iónico (0,1- 0,2 %), aclarando posteriormente con un
" La~ enzi~na~ .1I~ilizadasen las limpiezas caralizan las reac-
ciones de hidrólisis de las macromoléculas naturales existentes hisopo ligeramente humedecido en agua los restos del deter-
gente no volátil. Esta operación es muy útil, tanto para elimi-
e~ las obras d~ art~,Y por ello ~e nombran según el tipo de sus-
nar la suciedad superficial en las pinturas de caballete, como
tr at~ y la te~mlllaclon «asa» (hpas~~, .proteasas, amilasas, etc.).
en pintura mural, piedra, etc. Muchas veces se obtienen resul-
Se caractef.1z~n por su alta especificidad por el sus trato y su
tados similares y se evitan blanqueamiento s humedeciendo li-
elevada actividad y antes de usarlas hay que conocer muy bien
geramente un hisopo con isooctano o White spirit®
la na~u,r:~e~ad,e lo~ ~roductos que se.q~lieren y los que compo-
Un barniz que presenta manchas blanquecinas de humedad
nen las capas subyacentes. Las condiciones óptimas dependen
puede recuperar su aspecto superficial, utilizando un disolven-
de la conce!ltración de sustrat?, la temperatura y el pH. La uni-
te de evaporación lenta, capaz de redisolverlo, como la metili-
,dad (U) mide para cada enzima en particular la cantidad de
sobutilcetona ', Otras veces las manchas de humedad se elimi-
producto forma?o por minuto. Se expresa en u.rnoles/minn,
nan con compresas impregnadas de agua + metiletilcetona
ug/min o mglmm a una temperatura determinada. La enzimas
(75:25). Hay manchas de naturaleza grasa en esculturas en pie-
son productos muy inestables que deben almacenarse a bajas
temperaturas. dra, sometidas a la intemperie, que pueden eliminarse con
compresas conteniendo p-xileno + tricloroetano (50:50).
Los agentes .quelantes capturan los iones polivalentes, for-
Las capas azules de azurita de las esculturas policromadas
mando cOI~pleJ?s solub.les. No son aconsejables porque pue-
son muy sensibles al agua y se ensucian con los disolventes no
den, actuar sobr e los prgrnentos que contengan Ca1+ Cu'"
Pb'" , Fe ++ , Fe+++ ,e tc. ' , polares, debiendo limpiarse en seco con abrasivosmuy blan-
dos como la goma de borrar y esponjas sin humedecer. Los
Actualmente se investiga sobre el mecanismo de actuación
abrasivos blandos, como los mencionados.se usan frecuente-
~ lo~ e~ec.tos de la limpi.eza ~?n sistemas gelificados y se expe-
mente en la limpieza de pinturas al temple, murales y de caba-
IIIl~el~l<lcon mezclas sl.m~?llfI~~das de nuevos productos que
perrmtan controlar la eliminación de residuos. llete, que son sensibles al agua y modifican su índice de refrac-
ción cuando se utilizan disolventes grasoso
El alabastro es muy sensible al agua y se puede intentar lim-
Eliminación de la suciedad, manchas piar con isooctano + isopropanol (50:50) o este último produc-
y costras superficiales to, aunque en casos extremos llegan a emplearse mezclas de
etanol yagua (90: 10), actuando con sumo cuidado.
Las costras superficiales de sales solubles e insolubles de sul-
La suciedad superficial no adherida se elimina fácilmente
fatos y carbonatos que aparecen en la pintura al fresco a menu-
excepto cuando las capas pictóricas son pulverulentas o muy
do necesitan limpiarse empleando productos inorgánicos.
sensl~les a~agua. Las manchas.d~ materia grasa absorbida que
Los sulfatos se tratan con carbonato de armonio, y mezclas
en.sucla el aspecto de la superficie son más difíciles de supri-
mir. de éste con bicarbonato de amonio, en disolución acuosa satu-
" ~n ~~mós~eras .con.taminadas, la superficie de los objetos se
oscurec~ pOI la ~llcotll1a, las manchas de grasa y las partículas
5 Muchos restauradores llaman a esta operación «regeneración del barniz».
de nanu aleza mineral. Muchos restauradores siguen utilizando

367
366
 rada. Se aplican mediante compresas de pulpa de papel o de rar los materiales originales y facilita el tratamiento posterior
sepiolita, que arrastran a su vez los restos de hollín. La sucie- con hidróxido de bario. Suelen emplearse compresas de celulo-
dad superficial se elimina antes de aplicar la compresa, para sa, algunas veces mezclada con sepiolita ..Sabino Giovannoni"
evitar su arrastre al interior del muro. Esta limpieza previa ha utilizado la siguiente formula en las pinturas de PICro de la
puede hacerse con esponjas embebidas en agua y carbonato de Francesca de San Francisco de Arezzo: agua desionizada +
armonio. (NH4)C03 + sepiolita (100 g : 20 g : 7-g g) mezclados con dos
Los carbonatos se han eliminado tradicionalmente con mez- partes de pulpa de celulosa Arb?cel@ BW40 y lI~a de Arbo-
clas básicas que contienen secuestradores de iones compuestas cel® BC 200. Sin embargo, los pigmentos que contienen cobre,
por carbonato de armonio + EDTA + agua, sobre soportes iner- como la azurita y la malaquita, pintados al temple no resisten
tes similares a los anteriores. La mezcla más usada desde los este tratamiento, deben limpiarse previamente con resinas d.e
años sesenta ha sido dada a conocer por P y L. Morar, es la «pap- intercambio iónico. La acción parece ser menor sobre la azuri-
petta AB 57» compuesta por agua + bicarbonato de amonio + ta cuando ésta se encuentra protegida por oxalatos, aunque este
bicarbonato de sodio + Desogen® (al 10 %) + carboxirnetilcelu- tratamiento está contraindicado si presenta productos verdes de
losa + EDTA(I.OOO cc: 30 g: 50 g: 25 g: 60 g: 25 g). La mez- degradación. Conviene hacer primero ensayos con ~arbonato
cla bicarbonato de amonio/bicarbonato de sodio forma un tam- muy diluido o bicarbonato de amonio, antes de excluir este tra-
pón ligeramente básico que solubiliza los sulfatos. El Desogen® tamiento y emplear las resinas inter~ambiadoras. ,
es un tensoactivo que favorece el contacto con las desigualdades El exceso de carbonato de arnoruo se descompone esponta-
de la superficie y actúa a la vez como desinfectante. La carboxi- neamente y origina dióxido de carbono y amoníaco, que son
metilcelulosa es un gel que impide que la mezcla se deslice en productos voláti les.
las superficies verticales y aumenta su tiempo de actuación. El
EDTA es un agente secuestrante de cationes polivalentes y for-
ma un quelato soluble con el calcio. A su vez el ión carbonato se
descompone y se solubilizan las costras carbonatadas. Sin em- De hecho, la mayoría de las veces toda la superficie s~ t~ata
bargo, los agentes secuestrantes debilitan la superficie del mu- primero con las resinas y normalment~ se pr?,tegcn ,I?s 1)~l1ltes
ral, al hacerla más porosa. Cuando la superficie de la pintura de las áreas verdes y azules con una disolución acrílica , que
mural es sensible a las bases", o el color original está aplicado a actúa como barrera, impidiendo la difusión de la disolución al-
seco mediante un aglutinante orgánico, muchas veces la pintura calina con la que se eliminan los sulfatos de las partes hechas al
debe fijarse previamente. En este campo se utilizan mezclas fresco. Para finalizar, se levanta el protector acrílico con xilcno.
bien tamponadas con bicarbonato de amonio (pH = 7,9), o se Cada vez son más usadas las resinas de intercambio iónico.
usa nieve carbónica para rebajar el pH y se disminuye el tiempo Su granulometría es importante para que la p~sta f?rmada~ten-
de actuación, así corno el espesor de las compresas. ga un contacto íntimo con la pared y no hay filtraciones. En la
Matteini y Moles" proponen como método de limpieza más capilla Brancacci se usaron resinas .illte.r~all1bla.dora~de grano
común de los frescos sulfatados una disolución acuosa saturada superior a 0,15 mm. Su fluorescencia visible al iluminar ~on la
de carbonato de amonio, ya que actúa en profundidad sin alte- lámpara de Wood hace que puedan controlarse los residuos

6 La conservation des peintures murales, Bolonia, Compositori, 1977. 'l Información suministrada por el restaurador en una visita realizada a es-
7 En el capítulo de pigrnentos, ver los que son sensibles 11 la CIII. las pintura» CIl noviembre de J<)(>7. .... "
H Le pitture murale, technichi problemi, conservazione, Florencia, Opificio 10 Este método ha sido usado para limpiar las pmturas de Benozzo Gozzoli
deIle Pietre Dure, 1990. de la capillla Medici Ricardi. Puede usarse Paraloid B-67 o B-72 en xileno.

368 369
 después de su aplicación, que se eliminan de forma mecánica sinas se compran ligeramente humedecidas porque son tóxicas,
pasando cuidadosamente un pincel blando y seco. Se extien- siendo muy irritantes por inhalación.
den a pincel o a espátula, interponiendo siempre un papel ja-
ponés de celulosa pura. También pueden aplicarse en forma de
sándwich entre el mencionado papel japonés y otro sintético Desbarnizado parcial
de poliamida, no tejido, cuya resistencia mecánica es muy ele-
vada y facilita el transporte de la compresa una vez que ha sido Los barnices elaborados con resinas naturales duras y blan-
preparada. No se usan papeles gruesos porque evitan el con- das y los que están compuestos por cic1ohexanonas se oxidan
tacto de la resina con la superficie, para eludir fenómenos de con el tiempo, oscurecen y se hacen más duros. ~do esto
filtración, se juega sólo con la granulometría de la resina. ocurre, deben levantarse para mejorar la contemplaclO~ de la
Ya hemos indicado que las resinas básicas o aniónicas se obra e impedir que la capa se endu:ezca tanto que s: dificulte
han empleado para eliminar sulfatos en las pinturas al fresco, su futura eliminación ya que requieren el uso de disolventes
.aunque también ablandan el «beverone», mezcla usada en Ita- cada vez más polares y con mayor tiempo de actuación figu-
lia para proteger los murales y que ha polimerizado hasta tal ra 25). No se recomienda el desb~zado total porque se~ los
punto que sólo puede levantarse por hidrólisis en medio bási- experimentos de Stolow el uso de disolventes provoca fenom~-
co. El pH es igualo inferior a 11, de forma que dicho pH pue- nos de lixiviación en las pinturas al óleo. Como consecuencia
de rebajarse añadiendo nieve carbónica, hasta llegar a un pH de ello, la capa pictórica original se reseca y se empobrece en
más conveniente. Es preferible que esta operación se realice en aglutinante cuando se aplican repetidas veces o volúmenes ex-
un laboratorio, ya que el punto de ebullición del producto es cesivos de mezclas disolventes. Si se actúa en profundidad, la
de -70 "e. Vehiculadas mediante el carbonato de amonio, para superficie pictórica se desgasta al perder ~apelícula de aceite
eliminar la suciedad y las costras superficiales en la limpieza que protegía inicialmen~e los granos de pigmento, l~s colores
de los frescos de la capilla Brancacci. En la capilla Sixtina se pierden brillo y profundidad y la superficie sehace mas.rugosa.
han empleado también resinas aniónicas sobre las costras de Los barnices esenciales recientes son solubles en disolven-
sulfatos. También se han utilizado para eliminar los sulfatos tes no polares, como el White Spirit®, la esencia de trementi-·
formados en una pintura sobre tabla de Durero, en el Museo de na, etc., pero al envejecer se oxidan y se disuelven cada vez en
Arte Antiguo de Múnich, procedentes de una agresión vandá- compuestos más polares, como la acetona, el etanol, etc. Los
lica con ácido sulfúrico. barnices más antiguos eran oleosos y el proceso de secado es
Las resinas catiónicas sirven para eliminar las concreciones químico; al oxidarse, forman una red trid~ension.al,. oscure-
de carbonato cálcico, ya que actúan capturando el catión calcio, ciéndose con el tiempo y haciéndose difíciles de eliminar, de-
a la vez que los carbonatos se descomponen en medio ácido. Su bido a su insolubilidad.
acción es muy rápida y hay que controlar que la actuación de es- Hay que efectuar distintas pruebas con una serie de disol-
tas resinas no continúe sobre la capa pictórica de una pintura al ventes o mezclas en un orden previamente seleccionado. En
fresco. Su uso es más indicado sobre los materiales pétreos y si este caso se ensayan disolventes en orden creciente de polari-
se emplean en pintura mural hay que actuar con gran cautela. Su dad y decreciente de volatilidad. Una vez encontrada la mezcla
pH es igualo superior a 3 pudiendo ser fuertes o débiles, según más adecuada para los claros, que por lo general son las partes
el pH se aleje o se aproxime a la neutralidad. Normalmente se más resistentes en las limpiezas, se realizan nuevamente prue-
parte de las resinas fuertes, ya que la acción de la resina puede bas en las zonas de sombras, los verdes y los rojos, que presen-
debilitarse empleando absorbentes inertes como la sepiolita y el tan a menudo veladuras más sensibles a los disolventes. Se
polvo o harina de celulosa, hasta llegar al pH deseado. Estas re- comparan los hisopos manchados en los distintos casos, la in-

370 371
 tensidad del color y el matiz, para confirmar que no se han
producido pérdidas de pintura y se selecciona el disolvente
o disolventes más idóneos para cada zona. Cabe que un mismo
disolvente se pueda utilizar para toda la superficie o bien que
deban usarse localmente mezclas distintas.
Si la capa es espesa y está muy dura, pueden necesitarse
mezclas penetrantes y de tiempos de actuación más prolonga-
dos. Es posible utilizar mezclas desde isooctano (o tolueno) -~
isopropanol (50:50), para barnices delgados de resinas blan-
l'
i das, hasta otras muy polares, como metanol + dicloroetano
i; (50:50), e incluso mezclas de tiempos de actuación elevados,
I catalogadas como decapantes de tolueno (o acetato de etilo o
de amilo) + N,N-dimetilformamida (75:25).
I Para los barnices sintéticos compuestos por ciclohexanonas
¡ que se oxidan también con facilidad, se emplean desde las
mezclas más volátiles hasta decapantes que contengan amo-
\
níaco, isopropanol + amoníaco + agua (50:25:25).
I En la escultura policromada, a veces aparece una capa de na-
¡ turaleza proteica, aplicada sobre el pan de oro. Esa capa de pro-
tección, probablemente estuviera compuesta por clara de huevo y
¡ su objeto sería matizar el metal y reforzar el efecto de modelado.
I
1 Al perder su función original, algunas veces se plantea su elimi-
I
nación. Se requiere desnaturalizar la proteína con un ácido car-
boxílico en un medio más amortiguado que el agua: dicloro-
metano + formiato de etilo + ácido fórmico (50:50:2).
Las capas espesas de goma laca aplicadas como capas pro-
tectoras para aislar los moldes de yeso se ablandan con com-
presas impregnadas en etanol.
El «beverone», utilizado por antiguos restauradores y apli-
cado con frecuencia en pintura mural, estaba compuesto bási-
camente por aceites secantes, resinas naturales, vinagre y a ve-
ces huevo. Su finalidad era «refrescar los colores», sin darse
cuenta de que el óleo polimeriza con el tiempo y las resinas os-
curecen, de modo que la mezcla se hace extremadamente dura
Imágenes de electrones retrodispersos obtenidas co~ un x;nicroscopio y dificil de eliminar. Para suprimir esta capa, puede ser necesa-
electrónico de barrido. La primera repre.senta dos po)¡cro~¡as su~eslvas
rio utilizar disolventes de tiempos de ablandamiento elevados,
con sus correspondientes capas de barniz, La segunda esta obtenida en
una cata muy próxima de la misma obr,., cloJ1~ese .h~ efectuado una IIIlI
aplicados incluso mediante compresas. Los italianos emplean
pieza profunda que ha resecado la policrornía original y ha producido la mezcla siguiente, a la que llaman «DIDAX»: DMF + disol-
una fisura longitudinal. vente Cellosolve® +acetona + xileno (35:25:20: 10).

372 373
 En Estados Unidos se ha impuesto más el uso de jabones re- A menudo se realiza la operación en dos fases. Primero, se
sinosos y geles. Muchos barnices se eliminan con una mezcla usan mezclas de acción bastante prolongada, aunque sean vo-
de oleato de trietanolamina (éster no volátil) y White spirit® látiles, aplicados incluso con compresas, hasta que se ha logra-
en el Museo Metropolitano de Nueva York. R. Wolbers reco- do levantar la mayor parte del repinte. Después, se emplean
mienda para este mismo fin dos tipos distintos de geles: mezclas más volátiles y menos activas, que eliminen los restos
que quedan sin dañar el original.
- Unjabón resinoso compuesto por agua desionizada + áci- Los repintes al óleo se levantan con dos tipos de mezclas:
.do abiético + trietanolamina + Triton® X 100 + metilce- bases volátiles y de acción breve como el isopropanol + amo-
lulosa de 4.000 cps (100 ml : 20 g : 5 ml : 0,5 ml : 5 mi). níaco + agua, o mezclas de disolventes de acción prolongada
Se agita la mezcla del ácido graso en agua, se añade la que contienen diacetonaalcohol o dimetilfonnamida.
base para formar el jabón, se ajusta el pH a 8,5 con áci- Los repintes proteicos son sensibles a los ácidos, como ya se
do clorhídrico, se incorpora el Triton® (tensoactivo) ha expuesto en el apartado anterior. Se levantan con dicloro-
hasta homogeneizar la dispersión y finalmente se une metano + fonniato de etilo + ácido fónnico (50:50:2). Esta
poco a poco el espesante agitando con fuerza. mezcla es muy activa y sólo debe usarse, en casos extremos,
Una emulsión espesa de xilcno + alcohol bcncílico + agua para la supresión de espesos repintes de témperas sobre pintu-
+ Ethomeen® C-12 + Carbapol® 954 (100 rnl : ras sobre tabla y retablos.
50 mi: 2,5 mI: 15 ml : 3 g). Se agita la mezcla formada por Para acabar vamos a exponer un ejemplo de gel enzimático
Ethomeen® (detergente catiónico de polietoxileno cocoa- formulado por Wolbers que permite eliminar repintes al óleo que
mina) con el Carbapotuo 940 (polímcro acrílico espesan te), estén situados sobre W1a capa de barniz intacta: agua + tam-
se añaden los disolventes y se incorpora el agua gota a gota pón Tris-HCI® + Triton® X-lOO + Lipasa tipo VII (Sigma®)
hasta que la pasta tenga una consistencia unida. + hidroxipropilmetilcelulosa (10 mI : 66,6 mg : 0,01 mI : 100
mg : 150 mg). Se prepara el tampón en agua de Tris-HCI®
[2-amino-2(hidroximetil) l ,3-propanodiol] y se lleva hasta pH
Levantamiento de repintes de 8,5, se añade el tensoactivo y a continuación la enzima que
hidroliza los aceites secantes y cuya actividad es de 400-900
Esta operación ha de justificarse antes por criterios históri- unidadades/mg y se incorpora el espesante agitando. El uso de
cos y estéticos para valorar más tarde el interés de esta elimi- estas mezclas exige identificar los materiales de la superficie y
nación y del retoque posterior, ya que awnenta considerable:' capas inferiores de la obra sobre la que se va a intervenir; ade-
·i
mente el tiempo de una restauración y puede llegar a modifi- más, su elevado tiempo de actuación y su actividad las hacen ;

car en gran medida el aspecto de la obra de forma irreversible. aconsejables sólo en casos extremos.
Este apartado incluye la eliminación ocasional de repolicro-
mías que emboten de manera considerable la talla de una es-
cultura, sean de escaso valor y ocasionen futuras alteraciones. APLICACIÓN DE LOS MATERlALES FILMÓGENOS
Para determinar el procedimiento, hay que conocer la natu- y AGLOMERANTES. ADHESIVOS, CONSOLIDANTES,
raleza química de los aglutinantes de los repintes y de la pintu- FUATIVOS, AGLUTINANTE S y BARNICES
ra o la policromía original; la mayoría de las veces, el original
es más frágil que el repinte y debe fijarse antes suprimir la Ya hemos visto la naturaleza y composición de las sustan-
capa superficial, aunque con ello se dificulte la operación de cias utilizadas en los procesos de conservación y restauración.
limpieza. Hay casos en que conviene abstenerse de intervenir. Estas no son otras que los materiales filmógenos presentes en

374 375
 las obras de arte y los polímeros sintéticos estudiados, cuya de volumen que tiene lugar y c~mo consecuencia de ello la po-
clasificación podemos consultar en los correspondientes apar- sible retracción del adhesivo. Este es el caso sobre todo de los
tados, además de algunos compuestos inorgánicos, nuevos adhesivos en dispersión.
para nosotros, empleados en la conservación de pinturas rnura- En los adhesivos al calor, el material se aplica en caliente y
les. También hemos examinado los componentes de las obras el cambio de estado que \leva a la solidificación se produce por
que son sustratos de los productos de conservación, para deter- enfriamiento. Hay que considerar que el aumento de tempera-
minar así su compatibilidad y elegir las mezclas adaptadas a tura requerido puede originar graves alteraciones'y. transfor-
cada caso. En el primer capítulo de esta parte del libro hemos maciones, particularmente en los componentes orga~lcos de Ia
visto que los materiales filmógenos se pueden clasificar según obra. Por ello es necesario conocer el Tg del adhesivo, al ser
su naturaleza y la función que desempeñan. También es esen- la temperatura a la cual el producto se pone «~?r~iente» y tie-
cial que conozcamos el proceso de secado y, el tipo de mezclas ne lugar la adhesión. Hoy en día se procura ml1111~l.lzarel,calen-
formadas, ya que las distintas formulaciones proporcionadas tamiento, y hay autores partidarios de que se utilicen solo ad-
por la industria o preparadas por el propio restaurador se clasi- hesivos que son activos a temperatura ambiente. . .
fican siguiendo estos dos principios. En las formulaciones comerciales, a veces se añaden estabi-
En todos los procesos en que se produzca la evaporación de lizantes, antioxidantes, plastificantes, cargas, colorantes, espe-
una sustancia volátil, hay que tener en cuenta la contracción santes, etc.
Para establecer la metodología más adecuada a cada caso
Causas Tipo de proceso de secado y activación particular hay que conocer la preparación previa re~,ueridapor
la obra antes de aplicar el compuesto, la formulación del.n~a-
del disolvente con disolventes terial filmógeno, el tipo de proceso de secado y las con~lclo-
evaporación [a y b]
Físicas de la fase externa
nes de aplicación, temperatura, presión, humedad relativa y
en IDO
tiempo. Los criterios a tener en cuenta respecto del empleo de
solidificación [c] en caliente estos materiales en conservación son los siguientes:
+ catalizador polimerización
Químicas Han de ser líquidos o sólidos blandos que se amolden
[d] sensibles a presión polimerización a la asperezas de las superficies sobre las que vayan a
acoplarse.
Las superficies a unir o el sólido a consolidar deben es-
a. Productos en. disolución o dispersión en disolventes orgánicos: cauchos
naturales, policloropreno y ésteres de la celulosa (acetato, nitrato y aceto-buti- tar libres de polvo para que la unión sea mayor y no se
rato). fijen partículas activas o que ennegrezcan la obra y sean
b. Materiales en solución o emulsión acuosa: acetato de polivinilo, colas ani- dificiles de eliminar.
males y vegetales, caseína, almidón y sus derivados.
c. Termoadhesivos: copolímeros del etileno y del acetato de vinilo o mezclas
La junta adhesiva debe ser más débil que la cohesión
que contengan este tipo de compuestos. Algunos se presentan en láminas con o entre las partículas del sustrato, para evitar las roturas
sin soporte incorporado, como' la Beva® film. en el original. Si la línea va a sufrir tensiones de des-
d. Polímeros obtenidos por reacción química. Casi todos ellos son compues- lizamiento, la resistencia debe ser algo mayor que en
tos termoestables y no se usan en conservación más que como adhesivos es-
tructurales. A su vez, pueden ser de varios tipos: sistemas de dos componentes
el caso contrario pero siempre menor que la del sus-
r
(I.aresin~ ~l catalizador o el iniciador de la rcticulación) y otros donde la 1"\':<lC- trato.
ción se nuera por la luz, el calor, la interacción con el sustrato o algún agente La línea de unión del «adhesivo» al «sustrato» ha de ser
del medio. . .
lo más delgada posible; teniendo en cuenta la porosidad

376 377
 del sustrato, las irregularidades de las superficies a unir, Un adhesivo debe mantener una adhesión sólida y duradera
etcétera. entre las superficies que une y entre la interfase que forma la
-' Contar con el uso de materiales reforzantes, cuando sea película de adhesivo con cada una de ellas, y presentar fuerzas
necesano. de cohesión elevadas en el interior de la capa formada. Un
consolidante debe seguir la última premisa e introducirse fácil-
Los requisitos que deben cumplir estos productos para ser mente a través del sólido friable para obtener una consolida-
aplicados en la conservación de obras de arte pueden sinteti- ción interna, o bien, penetrar escasamente cuando se quiere fi-
zarse en los siguientes puntos: jar una capa superficial. Hay que tener en cuenta, a la vez, la
porosidad del «sustrato» y la viscosidad del consolidante, para
Ser incoloros, ligeros y tener buenas propiedades adhe- garantizar o evitar la penetración. La viscosidad ha de ser baja
sivas a bajas concentraciones. para penetrar bien cuando se trata de consolidar capas internas
Ser compatibles con los componentes de la obra, si- de soportes o sólidos disgregados, o bien, más elevada,. para
guiendo los criterios expresados en el capítulo de los que no invadan capas internas cuando se emplean para umr su-
polímeros sintéticos. perficies entre dos capas, fragmentos o piezas o para consoli-
La unión ha de ser suficientemente estable y duradera, dar escamaciones o pulverulencias superficiales. Los fijativos
manteniendo a la vez la reversibilidad, la resistencia a cumplen esta última misión de cohesionar partículas o esca-
los fenómenos de contracción-dilatación, al efecto de la mas superficiales.
luz y del calor y al ataque biológico. Los ADHESIVOS utilizados en conservación de obras de arte
Conservar la permeabilidad a los gases (oxígeno, vapor pueden ser de dos tipos: se denominan no estructurales cuan-
de agua, disolventes y otras sustancias volátiles). do mantienen unidos materiales poco pesados que no están so-
El encogimiento de la película, una vez seca, debe ser metidos a grandes tensiones. Por ejemplo, una escama de pin-
bajo, para que el «adhesivo» llene las juntas y no se es- tura, una capa pictórica levantada, etc., sólo deben soportar el
tablezcan tensiones posteriores. peso y los fenómenos de contracción-dilatación existentes en-
Deben ser más flexibles que el «sustrato», para que las tre las capas, que no suelen ser elevados en las buenas formu-
tensiones puedan ser absorbidas por la flexión y elasti- laciones. Son los más empleados y se trata siempre de políme-
cidad de los productos añadidos. ros termop1ásticos. Los estructurales deben soportar cargas
importantes y fuerzas de tracción y ciza1~adura (flexión, te~- r
Su composición debe mantenerse constante durante el
almacenamiento en diferentes condiciones climáticas. sión y torsión) en los soportes pesados. Sirven tanto para umr
Cuando se trata de rellenar oquedades, sólo pueden in- fragmentos de esculturas en piedra o metal como para estru~-
corporarse sólidos inertes o que no reaccionen con el turas soportantes de edificios o fachadas y pueden llegar a uti-
sustrato. Lo mismo ocurre en el caso de los aglutinan- lizarse materiales termoestab1es.
tcs, en el que los pigmentos han de ser estables y no su- Cuando se trata de fragmentos o piezas muy pesadas y muy
frir decoloraciones (oscurecimiento, desvaído o cambio separadas de la pieza central, no basta reforzar .1a ~~ón por
de color). medio de un adhesivo, sino que puede ser necesano utilizar an-
Los adhesivos superficiales y los de entelado deben ser clajes, como espigas de madera o clavos metálicos en escultu- : '1
solubles en disolvcntcs que no ablanden las capas pictóri- ras de madera y barras de fibra de vidrio o metálicas (de meta-
cas y por consiguiente que no alteren su infraestructura. les no oxidab1es) en las grandes oquedades del mortero de una
Presentar una toxicidad e inflamabilidad bajas y escasos puntura mural o reforzar las juntas o uniones e!l objetos de pie-
riesgos referidos a su manipulación. dra o de metal, sillares, etc. Las estructuras fibrosas, como la

178 379
 fibra de vidrio o de madera, hacen más débiles y flexibles di-
. chas uniones e impiden que surjan nuevas fracturas en las pie-
zas originales.
Si el peso del objeto es muy elevado y la línea de ruptura es
vertical, desafortunadamente los termoplásticos dejan de ser
una opción, porque la unión se va relajando hasta romperse, a
causa de factores ambientales, como puede ser el calor del sol.
En este caso es necesario recurrir a los termoestables, sacrifi-
cando el principio de la reversibilidad, teniendo en cuenta que
siempre pueden llegar a separarse, por acción mecánica em-
pleando fresas. Este último tipo de productos debe reservarse
para reforzar uniones de estas características y no para el relle-
no de estructuras debilitadas, como las cavidades formadas por
el ataque' de insectos en soportes de madera!'. Si fuera necesa-
rio eliminarlos, en la operación se dañaria el material original,
debilitando aún más la estructura.
Los CONSOLIDANTES y FIJATIVOS se utilizan cuando una
parte de la obra ha perdido sus fuerzas de cohesión, como las
piedras muy porosas y las pinturas pulverulentas, etc. El pro- Protección de Paraloid B·72 sobre una toba volcánica. Bajo la película
ducto empleado debe penetrar hasta el nivel sano y consisten- ucrilica superficial se observa la corteza externa de la toba compuesta por
te y depositarse a lo largo de toda su masa hasta llegar a éste. cristales de zeolitas.
Las dificultades que existen en la operación son la escasa pe-
netración y la rápida evaporación del disolvente. Suelen ser
más penetrantes los productos formados por moléculas peque- ventes diferentes, ajustando la técnica de aplicación para cada
ñas, ya que la viscosidad de un líquido depende, entre otras caso y juzgar los resultados obtenidos. Cuando la obra sea de
cosas, del tamaño molecular. Se utilizan termoplásticos de mo- grandes dimensiones, se puede cerrar el recinto de la superfi-
léculas cortas y fuerzas intermoleculares débiles. La evapora- cie sobre la que se aplica el consolidante con láminas de polie-
ción del disolvente: conlleva al arrastre del termoplástico hacia tileno. Si es pequeña, se favorece la penetración haciendo el
la superficie y puede ocasionar una capa superficial muy en- vacío.
durecida situada sobre un material sin cohesión, que se esca- Las dos vías extremas de consolidación consisten en em-
maría posteriormente. plear productos termoestables o hien rnonómeros de termo-
Hay que calibrar muy bien la actuación del disolvente, para plásticos que polimerizan in situ y hay que reflexionar mucho
que transporte la resina y se separe de ella, evaporándose len- antes de llegar a su aplicación. Los termoendurecibles se apli-
tamente, de modo que el consolidante sea absorbido por el ma- can en forma de monómeros o prepolímeros disueltos, y con
terial poroso. El restaurador tiene que ensayar resinas y di sol- su catalizador correspondiente se hace que penetren en el ma-
terial que se tiene que consolidar para provocar después la for-
11 El Araldit madera® es un producto cpoxi más 'duro que el leño, puede
mación de enlaces transversales en el interior de éste. Sólo se
provocar la aparición de fisuras en el original, retrae fuertemente y provoca ten- sigue este método cuando el material está tan desintegrado que
siones que llegan a hacer necesaria su eliminación. corre el riesgo de desaparecer. Otra posibilidad es usar monó-

380 381
meros que polimerizan en el interior del material formando soactivo un estabilizante de la emulsión o coloide protector,
largas moléculas de polímeros tennoplásticos, por medio de la un fungicida y ajustar el pH. Estas dispersiones o emulsion~s
adición de un catalizador o aprovechando la energía de una ra- acuosas (óleo/acuosas) son espesadas a veces con tolueno, di-
diación (por ejemplo, los rayos "1). solvente que al adicionarse invierte la natural~za de l~ mez~la
Las disoluciones y dispersiones coloidales termoplásticas trnnsforrnándola en acuo/oleosa. En la actualidad se investiga
son las mezclas más utilizadas para los adhcsivos y consoli- en la formulación de microemulsiones que tengan un compor-
dantes. Las disoluciones tienen mayor penetración que las dis- tamiento más homogéneo.
persiones coloidales, de modo que cuando se desea formar una Los BARNICES forman la última capa protectora de las obras
película superficial y evitar la impregnación de capas internas, de arte siendo por tanto, vulnerable a la degradación, de
puede hacerse necesario el empleo de emulsiones. modo ¿ue llega 'a presentar graves problemas, e~ ~special es~é-
Las disoluciones son transparentes y cuando se trata de ma- tices. Idealmente sirven para proteger la superficie de un obje- 1
teriales filmógenos, deben ser incoloras. El disolvente ha de 1
to del deterioro producido por la acción de los agentes exter- ;.

tener la misma polaridad que la resina para vencer sus atrac- nos, especialmente de la acción fotoquímica de la .luz y los ¡,
ciones intennoleculares. Las moléculas de los polímeros natu- agentes químicos y biológicos existentes en el amblen~e. De- J
rales y sintéticos suelen estar formadas por largas cadenas di-
ficiles de disolver. Para reducir la viscosidad de una disolución
ben evitar la oxidación producida por el oxígeno del arre; las
alteraciones debidas a la humedad, que dan lugar a fenómenos
f
~'
de un material termoplástico se añade un segundo disolvente de contracción-dilatación en los objetos constituidos por mate- ~1
1./.
llamado «diluyentc» que no sea un buen disolvente de la resi- riales higroscópicos y producen deformaciones, ~o~as y.des- iij
rj:
na, de este modo las macromoléculas se repliegan, pierden sus prendimientos; el depósito del polvo de comp.oslclon v~n~da, f,¡l I

enlaces secundarios y la viscosidad de la mezcla disminuye. f,

que contiene metales que actúan como catalizadores, ácidos , I

Por ejemplo, el diluyente «nitrocelulósico», mencionado al contaminantes, microorganismos, esporas, etc.

principio de este capítulo, es una mezcla que constituye un mal I I
La realidad muestra que los barnices evitan los daños pr?- I
disolvente de las resinas cclulósicas y sirve para disminuir la .1 I
ducidos por la abrasión y facilitan la limpieza de la superficie
viscosidad de la solución. de la obra sobre la que se aplican, aunque no la protegen nece-
Las dispersiones coloidales pueden ser sólido/líquido o lí- sariamente de todos los agentes lesivos del entorno. Para René ~ I
quido/líquido (cmulsiones). Tienen un aspecto lechoso porque fl
de la Ríe la misión esencial del barniz no es exactamente la de
las micelas difunden la luz blanca. La mayoría de los políme-
ros sintéticos son insolubles en agua, a excepción de algunos
derivados de la celulosa y del vinilo. El agua es un disolvente
que presenta grandes ventajas: es barato, no es tóxico y no es
protecci6n, sino una función óptica o estétic~. ~anto los gases
(entre ellos el oxígeno del aire) c~mo las ra~aclO~es, l!Y atra-
viesan fácilmente la capa de barniz y la película pictónca sub-
yacente se degrada, aunque la pin~a tenga un ban,liz. No to-
1"

inflamable. Por ello es necesario preparar dispersiones acuo- das las obras de arte aparecen barnizadas. Los barmces, cuan- ,l

sas, aunque para ello sea necesario añadir pequeñas cantidades do se emplean, forman capas incoloras y transparentes que i·
de coadyuvantes que interfieran posteriormente en sus propie- facilitan la visión de la obra, ya que sirven sobre todo para au-
dades adhcsivas. El nombre de emulsión se refiere a la forma mentar el brillo y la saturación de los colores, la mayoría.de los ,
! .
más común de preparación, que consiste en mezclar el agua cuales oscurecen y se hacen más profundos. ~a superficie ~~r-
con cl monómcro líquido y un catalizador. Una vez que ha te- nizada se aplana microscópicamente y el índice de ref~acclOn
nido lugar la reacción de polimerización el producto final es del barniz es mayor que el del aire. Muchos cuadros pmtados
una dispersión acuosa sólido/líquido. Para formar mezclas a partir del siglo XIX han sobrevivido .sin.barnizar, en e~c~len-
acuosas estables de resinas sintéticas hay que añadir un ten- le estado de conservación. Ya hemos indicado que los últimos

382 383
 estudios realizados muestran que esto no es totalmente cierto. perdido parte del aglutinante y por eso la superficie de
Hay dos tipos de barnices tradicionales. Los oleosos están la pintura tiene un aspecto más reseco.
compuestos por una resina natural y un aceite secante, mien-
tras que en los esenciales se ha sustituido el aceite por una
esencia volátil como la de trementina. Tratamiento de pinturas y policromias
Cuando preparaban en el siglo XI los barnices oleosos, «her- sobre soportes orgánicos
vían» o calentaban conjuntamente el aceite y la resina, según
aparece en los tratados, por ejemplo el aceite de linaza y la re- La ventaja de usar los ADHESIVOS NATURALES es que los
sina de sandaraca, el copal o la colofonia (diterpénicas). A par- métodos de aplicación se han ido perfeccionando a lo largo del
tir del siglo XVI éstos se sustituyeron por los barnices esencia- tiempo y se conoce además el comportamiento, interacciones
les. Las resinas triterpénicas blandas son el damar, que es la y envejecimiento de los componentes empleados. Sin embar-
más estable y se conoce desde el siglo XIX y la almáciga usada go, ya hemos visto que su composición no es homogéne,a y la
antes en los países mediterráneos. mayoría de ellos favorecen el crecimiento de microorganismos
Los materiales empleados en los barnices deben cumplir los en ambientes húmedos.
! siguientes requisitos La mezcla de cera-resina se ha empleado como adhesivo
!
·1 desde épocas muy antiguas. La cera ya la utilizaban los egip-
:.!1: Ser absolutamente reversibles, ya que las capas protec- cios como recubrimiento y adhesivo en la fabricación de bar-
toras soportan los-ataques del medio al que están somc- cos y se ha identi ficado en uniones de fragmentos hechas en el
,1
tidos y al cabo de algunas decenas de años (10-50 años) medievo. A mediados del siglo XVIII, y en especial a partir de
:1 se alteran haciendo necesaria su eliminación. la segunda mitad del siglo XIX, empezó a utilizarse de forma
'1 Ser duraderos, para evitar las intervenciones frecuentes
'j sistemática en procesos de restauración sola o mezclada con
.:/ : ~
.
sobre las obras, ya que, pese a todo el respeto y la habi- resinas como recubrimiento protector, consolidante y adhesivo
1;1 lidad del restaurador, cualquier actuación supone some- y particularmente en el ente lado de pint~lras, ~as mezc~as de
'.1 ter al objeto a cambios bruscos no deseables. cera-resina se han usado sobre todo en paises húmedos, funda-
'·1
No modificar sustancialmente la apariencia óptica de la mentalmente en los Países Bajos (Holanda y Bélgica) e Ingla-
i superficie de la obra. Las resinas sintéticas poliméricas, terra. El adhesivo está constituido por mezclas de cera de abe-
cuyas moléculas están formadas por largas cadenas for- jas (con o sin la adición de ceras vegetales o minerales) y resi-

d
I man soluciones en las que la viscosidad aumenta rápi-
damente al evaporarse el disolvente. La capa resultante
'nas naturales, como la colofonia, damar, almáciga, etc. La
diferencia entre las mezclas empleadas para el ente lado y para
'1, no se aplana por completo y su aspecto es más traslúci- la fijación de las capas pictóricas consiste algunas veces en
.1 do? que en los barnices elaborados con resinas natura- una mayor proporción de resina existente en el primer caso, I.a
I
I les cuyo peso molecular es menor, pierden más lenta- mezcla más recomendable es la de cera de abejas y resina de
,-j
11 mente el disolvente y forman una superficie más lisa y damar, a la que se adiciona una pequeña cantidad de elemi
'j
,j
I brillante. Las superficies rugosas difunden la luz y las como plastificante para entelar cuadros de más de 100 años.
planas producen reflexión especular. Ya hemos indicado Sus reacciones están bastante estudiadas, la mezcla es prác-
que un cuadro que ha sido limpiado sucesivas veces, ha ticamente insensible a la humedad y resistente al crecimiento
de microorganismos. Hoy en día se usa poco y se sustituye por
12 Excepto las de Perpex®, que no pueden aplicarse como barnices en con- adhesivos sintéticos de polaridad semejante. Entre los inconve-
servación, dada su irreversibilidad. nientes podemos citar que el aumento de peso en un ente lado

384 385
es bastante elevado y se producen cambios de color al impreg- Su empleo en los países occidentales corno adhesivo de forra-
narse con el adhesivo las capas pictóricas y preparaciones ción de pinturas y textiles es relativamente reciente y se res-
blancas, sobre todo aquellas que están hechas con cola animal. tringe a muy pocos casos. Sirve para preparar adhesivos cons-
Dificulta otros tratamientos por ser impermeable a cualquier tituidos por mezclas de almidón obtenidas de extractos de ha-
medio acuoso, y esto trae como consecuencia su irrcvcrsibili- rina de trigo en agua destilada, purificadas y tamizadas y a
dad. Requiere temperaturas superiores a 60°C y la mezcla for- veces sometidos a hidrólisis clorhídrica controlada.
mada no es demasiado homogénea, como se ha comprobado Como refuerzo del reverso de la pintura hasta ahora no se
determinando los puntos de fusión de muestras procedentes de han empleado soportes textiles, sino capas superpuestas de pa-
las distintas palies de un entelado. peles montados, aplicados de tal forma que los bordes no coin-
La cera de abejas sola se ha usado para proteger el reverso cidan. Se ha usado también para pegar parches sobre el rever-
de pinturas sobre tabla y tallas de madera. so de una pintura.
El origen dellapasta de almidon-cola'é en restauración se Las ventajas son que no se producen cambios de color, el
sitúa en Italia y España alrededor del siglo XVII. En la actuali- contenido de humedad es menos elevado que en la pasta de al- ,
1
dad este tipo de mezclas se usan todavía a menudo en los ente- midón-cola y hay menos riesgo de encogimiento. Es muy re- , I

lados de países mediterráneos como Italia, Francia, España y vcrsible y fácil de eliminar a temperatura ambiente. Sus incon- ; I
~ 1

países de influencia latina. Se conocen diversas variantes , al- venientes son que la adhesividad es baja, es sensible a la hume- 1 !
gunas basadas en la aplicación de harinas distintas (trigo, cen- dad y a la proliferación de microorganismos. j, 11,
teno, etc.) cuyo componente mayoritario es el almidón, mez- Las colas animales son adhesivos muy utilizados desde
cladas en proporciones variables con agua y otros aditivos épocas muy antiguas para reforzar soportes de madera o fijar ,l!
como colas animales que refuerzan la adhesión, espesantes escamas de pintura. Existen muchas variedades mencionadas
como la trementina de Venecia 14 y otras resinas, fungicidas, en los tratados antiguos. Se clasifican de forma general en co-
cte. Hoy se usan mezclas simplificadas de este tipo, compues- las de pescado y de piel, entre las primeras destaca la cola de
tas únicamente por almidón y cola animal, aplicadas en frío, esturión y una clasificación secundaria más simple separa las
sólo para cntclados realizados en climas secos. últimas en cola de conejo y de carpintero.
Como en el caso anterior, sus reacciones se conocen bien, Pueden tratarse añadiendo un ácido débil que reduce el pH , I
no hay cambios de color o son muy ligeros. Su elevado conte- a 5,5, de mínima viscosidad para una concentración determi-
nido en humedad permite aplanar ciertos cuarteados. Sin em- nada y de esta forma aumenta la penetración de la mezcla ad-
bargo, la mezcla es muy higroscópica y sensible a la humedad. hesiva, aunque este tipo de productos se usan menos en la ac-
Existe riesgo de encogimiento de la tela original. Presenta pe- tualidad. Una fórmula tradicional de la «coletta» italiana se
ligro de crecimiento de hongos. Su adhesividad disminuye rá- prepara mezclando cola de carpintero + agua (1,5 kg : 1 litro)
pidamente en malas condiciones climáticas, y se haee dura y con melaza de caña + hiel de buey (325 g : 10 g) y vinagre
(1 1itro), dejando secar y guardando las pastillas. Otra cola tra-
frágil. Tiene un pI I ácido. Requiere la aplicación de calor.
El almidón ha sido utilizado tradicionalmente por los japo- tada de este tipo es la «cola acética» usada en los Países Bajos
neses, cn particular en el forrado de paneles de seda, papel, etc. que consiste en una mezcla más simple de gelatina en acético
diluido o vinagre, almacenada en cámara frigorífica.
La cola de esturión es el adhesivo utilizado habitualmente
USu nombre más conocido tradicionalmente en España es el de «gacha» y en la antigua Unión Soviética y en la actualidad también en
Cll Italia «cola di pasta». Alemania para reforzar las capas pictóricas o en los entelados
I~ El uso de la trementina de Venecia y otras resinas no está justificado por

ser inrniscible con el agua, oscurecer y hacerse mas frágil.

que se realizan de forma ocasional. Está constituido esencial-

387
386
 mente por gelatina y es la más duradera y elástica de las colas timas se usan más como soportes de geles en las limpiezas.
de origen animal. Para preparar el adhesivo de entelado se Pueden sufrir fotooxidación y en medio ácido forman redes
mezclan gelatina de esta calidad y miel" en agua. tridimensionales.
No se producen cambios de color o son muy ligeros. Sus Las ceras sintéticas se componen principalmente de ceras
reacciones son bien conocidas. La temperatura requerida es rnicrocristalinas, parafinas y otros aditivos. Su formulación se
baja, con un máximo de 30 "C. Sus inconvenientes son su hi- mantiene celosamente guardada por el fabricante y su análisis
groscopicidad, posible crecimiento de microorganismos, sen- de laboratorio presenta grandes dificultades técnicas.
sibilidad a la humedad y riesgo de encogimiento. Son más adhesivas que las ceras naturales y por ello el au-
Los ADHESIVOS SINTÉTICOS son productos comerciales que mento de peso durante el proceso de entclado es menor al rc-
cumplen los requisitos necesarios para ser usados como adhe- querirse menos cantidad de producto. La impregnación de las
sivos y consolidantes de materiales orgánicos porosos y Iibro- capas pictóricas puede dar lugar ti cambios en los colores. Su
sos, aunque es dificil prever los procesos que pueden tener lu- envejecimiento se conoce mal.
gar en el envejecimiento y su reversibilidad a largo plazo. La Beva® es una denominación que hace referencia a un
Los éteres de la celulosa, de tipo alquil e hidroxialquil. En- grupo de productos comerciales concebidos especialmente
tre ellos se encuentran la etilhidroxietilcelulosa (MHEC: Tylo- para la restauración. Están constituidos fundamenta.ln~ente por
se® MH2000) y metilhidroxipropil (RPC: Klucel® G y E), hi- una mezcla de policiclohexanonas, poliacetato de vinilo, para-
droxietilcelulosa (REC: Natrosol®), etcétera. Se usan para finas y polietilenos. Las ventajas son su buena adhesivid~d, in-
fijar capas pictóricas, sobre todo en pinturas al temple, particu- cluso en cantidades muy pequeñas; provoca pocos cambios de
larmente cuando éstas son finas, porque son solubles en agua, color y es ligera. Su penetración puede ser pequeña si se desea.
no manchan y son muy reversibles y su adhesividad es buena. El principal inconveniente es que está constituida por una mez-
También se emplean para aumentar la viscosidad de disolucio- cla de diferentes productos y su composición ha variado con el
nes poliméricas. tiempo. Hoy en día existen numerosas formulaciones, en lar-
Los compuestos cuyo grado de sustitución o número de ma sólida como la Beva 371, película o «Beva film», espuma
grupos alquilos añadidos a la celulosa es bajo, son solubles en o «Beva nieve», etc. Su envejecimiento presenta algunas in-
agua, y cuando éste incrementa, se hacen solubles en disolven- cógnitas, como demuestran los ensayos del Instituto Dóerner
tes orgánicos, como el etanol o la acetona, y aumenta su flexi- en Alemania.
bilidad. Los granulados se disuelven en agua más fácilmente Las colas de poliacetato de vinilo (PVA) se utilizan en for-
que los productos en polvo, aunque casi siempre es necesario ma de dispersiones o emulsiones acuosas (óleo/acuosas), espe-
una agitación rápida y continuada. Excepto las etilcelulosas, sadas a veces con tolueno adicionado un 20 %. El monómero
que son solubles únicamente en disolventes orgánicos, el resto líquido y el catalizador se dispersan en agua, el alco~ol viníli-
son solubles en agua caliente y forman geles viscosos y tixó- co mantiene suspendidas las partículas, y suele añadirse como
tropo s cuando su peso molecular es alto, excepto las hidroxi- estabilizante de la emulsión. El producto final es una disper-
propilcelulosas cuya viscosidad es menor. Las soluciones sión acuosa sólido/líquido de carácter ácido y hay que ajustar
acuosas pueden tener distintas respuestas al calor, precipitando el pH con amoníaco. Hoy se usan los copolirneros del ~cetato
o manteniéndose en solución. Las alquilcelulosas son más es- de vinilo, considerados más estables de los cuales los mas usa-
tables que las hidroxialquil y carboxialquilcelulosas. Estas úl- dos en conservación son los Mowilith® y Vinamul®.
Prácticamente no se producen cambios de .color y su pene-
tración es muy leve si se utilizan convenientemente. Son lige-
15 Sirve como plastificante. ras y su adhesividad es buena. Sin embargo, no son muy esta-

388 389
 bles, contienen plastificantes y, en condiciones desfavorables,
!\IJIIESIVOS DE ENTELADO desprenden ácido acético. Se desconoce su envejecimiento a
largo plazo, pero se sabe que pueden ser atacadas por los mi-
croorgarusmos,
Tipll dI' ,,,lh,,si'·1I ( '11I1I)lllsil-j¡'m Pnlptu"cillW'S Las resinas acrllicas se utilizan en dispersiones en tolueno,
acompañadas, a veces, por un espesante para disminuir la im-
cera de abejas 7 partes (en peso) pregnación de las capas pictóricas. Los productos de los tipos
cera-resina resina de damar 2 partes: I parte
con o sin resina de clemi"
Plexisol® P550 (EMA/?) YPlexigum® M345 (MMA) se usan
----------- ---_ .. para reforzar la cohesión de las capas pictóricas y los Plexto-
almidón (harina de trigo y centeno 400 g les(i{):8500 (ENMMAlEMA, 60:40:?) y D360 son adhesivos
pasta y mezclas de ambas) en frío cuya resistencia mecánica es muy elevada. Las disolu-
de almidón-cola cola animal o coletta 100g
agua 1 litro
ciones de Paraloid® B-72 se emplean como consolidantes de
soportes de madera.
cola animal
cola de pescado o de piel 2 a 12 g La aplicación de calor es nula o muy pequeña. Si la opera-
agua 100 mi ción se lleva a cabo correctamente, la penetración del adhesivo
gelatina de esturión 9 a 13 g
en el caso de un entelado es muy leve y se produce un sellado
cola de esturión miel 13 a 21 g en el que la impregnación puede considerarse despreciable.
agua 78 a 66 mI Muchas de ellas son bastante estables y ligeras. El uso en la
conservación de algunas es reciente y se desconoce su enveje-
gel de almidón de trigo CIl agua gcl a saturación
almidón
Nypagina(í{) (desinfectante) al 0,2 '1., cimiento a largo plazo, aunque éste puede predecirse en parte
según tengan o no insaturaciones o ramificaciones unidas a la
étl'rcS TylosccÍ{) MI 12000, Klucc!(iu G o E 2a5g O más cadena principal.
de la celulosa agua desmineralizada 100 mi En la FIJACIÓN DE LA CAPA PICTÓRICA se utilizan adhesivos
polictilcnox 1kvalj() J 7 11- 40 g
naturales como la cola de esturión o cualquier cola animal, que
Y ceras sintéticas tolucno (calentar al bailo María) 100 cc no sea muy impura, o bien polimeros sintéticos como éteres de
la celulosa (Kluce®), dispersiones acrilicas (Plexisol® y Ple- , ~
PVA Mowilith® [DM 5 (T = 35 DC) Y 50 g:50 g xigum®) y emulsiones de copolímeros que contienen acetato -r,
(copolímcros del Mowilith DM cz (T,~ 79 DC)]C
acctato de vinilo) agua dcslllincralizad~ 100ml
de vinilo (Mowilith®). Los adhesivos pueden aplicarse a bro- .¡
cha, por nebulización o inyección, con o sin protección con
Plcxtoloc, Plcxisoloo o Plcxigum® hasta 10 g: 100 mi «papel japonés». Los adhesivos al calor se pueden aplicar en
en tolucno.z- Natrosol®d forma de pastilla que funde por medio de una «espátula calien-
ncrilicos
I'a ra Inidüt) B- 72 hasta 10 g: 1001111
en tricloroctano o p-xilcno
te», intercalando una lámina de Melinex® resistente al calor,
para evitar la impregnación de la «espátula» con el adhesivo.
'---------- ---
La operación puede realizarse por métodos manuales, ejer- !
a 1,}1cera sola se ha usado como protector y consolidante de maderas. Se ciendo cierta presión y calor con espátulas calientes o «plan-
¡
t
añade clemi sólo para cutclar piuturas antiguas. chas» a temperatura regulada, o utilizando la «mesa aspiran- 1
I
h Beva film y Bcva nieve ya vienen preparadas.

.. Por poner 1111 ejemplo de mczcl«.

te». Se trata de un procedimiento de aspiración del aire en am- f
d Hidroxietilcelulosa usada C0l110 espesanre, sólo cuando es necesario au- bos sentidos, que permite la evaporación de disolventes Ir,
mentar 1;, viscosidad. volátiles como el agua. La presión ejercida durante el proceso t

390 391
, ¡ .
 es relativamente pequeña y el tratamiento se lleva a cabo a fuerza adhesiva y cohesiva adecuada de la cola, en función de
temperatura ambiente, o aplicando calor. Se utilizan dispersio- las dimensiones de la obra, espesor de las capas constituyen-
nes acrílicas como el Plexisol®, colas y almidones. Las venta- tes, cte., así como la resistencia mecánica conveniente para el
jas más relevantes son: que no se crea un vacío ni se ejerce una nuevo soporte, igualmente relacionada con el tamaño y peso
presión excesiva sobre la superficie de la pintura, los trata- de la pintura. Hay que tener en cuenta el aumento de peso má-
mientos son visibles durante la operación y ésta puede inte- ximo aceptable y, como consecuencia, el incremento de tensio-
rrumpirse en cualquier momento. Puede practicarse una pre- nes que puede tener lugar y la reversihilidacl de los adhesivos y
sión uniforme sobre toda la obra, o bien delimitar zonas o ven- soportes. Es difícil comparar las diversas condiciones y técni-
tanas de trabajo con mantas de látex o láminas de Melinexqo. cas empleadas.
La ESTABILIZACIÓN DEL SOPORTE DE TELA de una pintura se No hay que olvidar que en el entelado pueden producirse,
realiza cuando dicha tela está deteriorada o la adhesión de la además, alteraciones importantes. Se aplanan las irregularida-
pintura al tejido no es buena. Se pueden usar materiales org{¡- des de la superficie de la pintura y se marca el entramado del
nicos naturales y sintéticos, métodos manuales frente a meto- tejido debido a un exceso de presión ejercida durante el proce-
dologías más modernas. Hay actuaciones extremas como el so. Pueden originarse cambios en los colores, un oscureci-
entelado, e intervenciones mínimas como la consolidación de miento general o manchas producidas por la impregnación de
las rasgaduras. Actualmente cada vez se considera más innece- la capa pictórica con el adhesivo utilizado. Algunas veces en-
sario recurrir a un entelado y se puede conservar la obra apli- coge el tejido original, especialmente en los ente lados acuosos.
cando métodos alternativos más inocuos. En el comienzo del Los materiales orgánicos de la pintura pueden alterarse como
tratamiento de pintura sobre tela, el reentelado era una opera- consecuencia de la aplicación de calor en el proceso.
ción habitual que se consideraba conveniente y casi imprescin- Así pues, hay que tratar de resolver los defectos anteriores
dible para reforzar el tejido y la adhesión y cohesión de las ca- realizando intervenciones menores y reservar el ente lado sólo
pas pictóricas. Se tendía a forrar todas las pinturas cuyo sopor- para casos extremos, corrigiendo siempre previamente las de-
te estuviera debilitado, incluso en sus extremos o presentara formaciones y la falta de adhesión y cohesión de las capas de
rasgaduras, pequeñas lagunas y deformaciones. También se pintura. A menudo basta con reforzar la adhesión y cohesión
entelaba para reforzar la adhesión de la pintura a la tela o me- de las capas de pintura con ayuda de un adhesivo o consol idan-
jorar la propia cohesión de la capa pictórica. Esta operación se te adecuado. A veces es necesario adicionar bandas en las te-
considera cada día más arriesgada y debe tomarse como un las dañadas por los clavos que las sujetaban al bastidor o pegar
tratamiento extremo que hay que estudiar cuidadosamente an- únicamente los bordes, protegiendo el resto de la superficie
tes de llevar a cabo. En cualquier caso, siempre oculta datos con una nueva tela sin unir. Las lagunas del soporte se pueden
sobre la tela original. Hoy se piensa que el calentamiento pro- subsanar haciendo injertos y rasgaduras encolando puntual-
ducido durante los entelados tradicionales y la impregnación mente los hilos que se refuerzan por el reverso con otros hilos
i!1 de las capas pictóricas dan lugar a grandes variaciones en la es- impregnados de un adhesivo.
:0 tructura de los constituyentes originales de la pintura. La consolidación de las rasgaduras se hace reforzando el
Ir Sólo debe acometerse el entelado cuando estas otras medi- reverso de la tela con hilos impregnados en una resina. En pri-
ti!.
<,t das se hayan descartado, ya que plantea numerosos problemas mer lugar se unen los hilos originales de la rasgadura, utilizan-
, "1
l' que no están todavía bien dilucidados para cada caso concreto. do preferiblemente un termoplástico, un copolímero del aceta-
j,'1
,1 A menudo se desconocen las causas de la alteración del sopor- to de vinilo (Mowilith@ DM :'i) aplicado con una aguja calien-
l' te, aunque también se emplean termoestables. Esta alternativa
il'1 , te de la pintura, así como las interacciones y reacciones que
!I puedan producirse durante el proceso. Es dificil evaluar la también se utiliza como una actuación previa a la forración,
ti
"
J
;1
,1
!
392 393
¡!
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!i
 pero sin el refuerzo posterior de los hilos alternantes. Una vez mecánica del soporte original y sólo cuando sea absolutamen-
unidos los hilos, se refuerzan por medio de un «puenteado». te necesario. A partir de V R. Mehra, de~en~or del ente~a?o en
Sobre una plancha de vidrio se impregnan hilos de poliéster frío a baja presión, se establecen las slgmentes. ~ondIclOnes
con una resina epoxi (Araldit®) que tenga un tiempo de seca- para los casos en que deba efectuarse esta operacion:
do largo (alrededor de 12 horas), un adhesivo tipo Beva® o un
acrilico C0ll10 el Paraloid<J.0872. Se cortan todos ellos del mis- Utilizar materiales reversibles con vistas a futuros reen-
mo tamaño y se colocan paralelos entre sí pero desplazados telados seleccionados en función de los problemas co-
W10Sde otros de forma alterna, Se ejerce una presión con un rrespondientes, cuya flexibilidad esté garantizada para
peso, aislando el área donde se han depositado los hilos con un periodo de tiempo ilimitado. . .
una lámina de tereftalato de polietilenglicol (Melinex® o My- Seleccionar colas con diferentes grados de adhesividad,
lar®). Si se decidiera eliminar los hilos impregnados de epoxi, sobre todo en función de las fluctuaciones de humedad
esta operación debería realizarse mecánicamente, al ser W1are- y temperatura. . .
sina termoestable. Pero, por otro lado, el epoxi no se solubili- Evitar o minimizar la aplicación de calor y reducl! el m-
zaría ni se ablandaría por el calor en futuras intervenciones so- cremento de peso en el entelado, para no producir alte-
bre la obra (cuando hiciera falta fijar el color) y la unión se raciones en la infraestructura de la pintura.
mantendría estable. El adhesivo empleado no debe traspasar ~t lienzo; ~ino I

La aplicación de injertos es una operación que se realiza formar únicamente una película entre el lienzo ongmal I
cuando existen pequeñas lagunas del soporte de tela, e incluso y el nuevo soporte.
en los orificios de los clavos. Se unen los hilos del injerto a los ¡

originales como en la operación anterior, tapando el hueco y se f :

Los primeros y más habituales soportes utilizados en el en- I .
emplea policloruro de vinilo entre otros adhesivos. I '
telado han sido los tejidos de origen vegetal. I?st?S presentan I
La adición de bordes se hace aplicando bandas desflecadas, cambios dimensionales provocados por las vanaciones de hu-
cuyos extremos se afinan con un bisturí para evitar que se for- medad y también son susceptibles de ataque biológico. Hoy e~
men marcas en el tejido original. Se pegan con Beva® film, día se han ensayado también tejidos sintéticos.soportes flexi-
copolirncros del acctato de vinilo, pasta de almidón-cola, etc. bles e inertes como los de propileno, constituidos por f!bras I
El llamado entelado libre se utiliza desde hace tiempo, es- químicamente inertes ligeras y resistentes a las fluctuaciones i'
pecialmente cuando los bordes de la obra están dañados o se de humedad y tempe~atura. Otros soportes utili~ados son los I .'
quiere proteger el reverso de una obra de grandes dimensiones, de fibra de vidrio las láminas flexibles y, por último, los mon- 1
con problemas de tensado o un exceso de peso de la pintura. i
tajes de papel empleados en l.aforración c~n almidón. .,
Otras veces se trata de obras que están situadas sobre una pa- Es dificil separar los materiales de los met?dos de foryaclOn, I
red que puede sufrir cambios higrométicos y puede servir de aunque puede establecerse cuáles son los s.lsten~as mas ~de-
!
primera barrera. Se forra la pintura protegiendo la superficie cuados para cada tipo de adhesivo, sus ventajas e mconvemen-
con una tela nueva sin llegar a encolar más que los bordes con teso Cuando se emplean adhesivos al calor como la ~ezcla de
los adhcsivos naturales o sintéticos más apropiados a la técni- cera-resina por medio de un método ma~1Ual,s~ trab~Ja en ho- , I
ca de ejecución y los materiales, las dimensiones de la obra y rizontal, con la superficie pictórica hacia abajo, aplicando el I

las condiciones climáíicas. calor sobre el reverso de la tela nueva, para que la temperatura
Laforracion, entelado o reentelado de pintura sobre lienzo de la superficie pictórica sea lo más baja posible, aunque se
consiste en el pegado de la superficie total del reverso sobre un corre el riesgo de aplanar ésta ligeramente. En el caso ex~e~?
nuevo soporte flexible. Su objetivo es mejorar la resistencia de ente lado que incluye la impregnación de las capas picton-

194 395
 cas, se protege con «papel japonés» e incluso barnizando!" la cir brevemente algunos aspectos de este problema aplicados al
superficie de la pintura, para evitar la salida del adhesivo. El tratamiento de los soportes de madera.
entelado manual con almidón-cola se hace a la inversa con la Los agentes biológicos que con mayor frecuencia deterioran
superficie de la pintura hacia arriba y protegida. la madera son los rnicroorganismos y los insectos.
Cuando se utilizan polímeros sintéticos, se efectúa un «sc- . El desarrollo de microorganisrnos sobre los soportes celuló-
llado» o pegado de la superficie de las telas y el adhesivo se sicos ocurre en función del contenido de agua de los materia-
aplica únicamente sobre el nuevo material textil. Para ello, se les, de la temperatura y de la venti lación a la que estén cxpues-
deposita el adhesivo por nebulización como la Beva® nieve, tos. No obstante, se requieren condiciones ambientales muy
formando así gotículas dispersas sobre la superficie; las dis- desfavorables para que este fenómeno pueda producirse en
persiones acrílicas, como las mezclas compuestas por Plex- obras de arte en madera depositadas en los museos.
tol® B500, se pasan a través de un tamiz para obtener un elec- Por el contrario, la presencia de insectos en soportes ccluló-
to semejante al anterior; sobre una plancha plana de Formi- sicos es el caso más generalizado en museos con escaso man-
cal~ protegida por un Melinex®, para crear una película lisa y tenimiento y expuestos a climas húmedos y templados.
continua, como en el entelado con Mowilith®, que se adhiere El grupo más representativo de insectos xilófagos es el de
de forma puntual a las rugosidades de la tela del cuadro. los coleópteros conocidos como «carcomas». Las larvas tienen
El entelado en mesa caliente a vacío permite un mejor con- un cuerpo de color cremoso, blando y anillado, a veces recu-
trol del calor y de la presión, aunque ésta se ejerce unilateral- bierto con cerdas. Este periodo es el más peligroso para el so-
mente de arriba abajo. Puede utilizarse siempre que se requie- porte, ya que consumen cantidades importantes de celulosa.
ra la adhesión por contacto a presión o la aplicación de calor!", Los adultos no comen, sólo están destinados a la reproducción.
empleando la pasta de almidón-cola, la cola de esturión, la Las tennitas forman parte de los grupos de insectos más pe-
cera-resina, las ceras adhesivas sintéticas, el PVA, la Beva®, ligrosos y dificiles de erradicar, especialmente porque algunas
las resinas acrílicas, etc. El tratamiento con la mesa aspirante a especies, como las termitas subterráneas, forman sus nidos
temperatura ambiente o aplicando calor es más inocuo que el primarios fuera del edificio, al que posteriormente acceden
anterior. Se utilizan dispersiones acrilicas como el Plextoloo para instalar sus nidos secundarios localizados en él inmueble.
B500, colas y almidones. Sólo las telas originales de estructu- Con objeto de eliminar plagas de insectos en los museos, se
ra gruesa ~ueden marcarse sobre la superficie de la pintura y han usado productos químicos nebulizables o sublirnables y
hay que evrtar que la capa pictórica se oscurezca o se cuartee los llamados gases fumigantes. Entre ellos, los más comunes
durante el proceso. han sido el lindano, paradiclorobenccno, nallalcno, íosfiuas,
El TRATAMIENTO DE SOPORTES DE MADERA ha evoluciona- bromuro de metilo y óxido de etileno. Todos ellos alteran las
do a lo largo de este siglo, de manera que las intervenciones se propiedades físico-químicas de los materiales y son tóxicos
reduzcan al mínimo y presenten a la vez la máxima eficacia. para las personas que los aplican.
Este libro no ha mencionado hasta este punto el uso de bio- Recientemente se están utilizando procedimientos alternati-
cidas para el control del biodeterioro. Sin embargo, dada su vos, que incluyen tratamientos no tóxicos con atmósferas de
importancia en las alteraciones de los soportes de madera y de bajo contenido en oxígeno. Las atmósferas transformadas con
otros materiales celulósicos, consideramos necesario introdu- gases inertes se basan en el desplazamiento del aire por un gas
inerte, nitrógeno o argón en un recinto herméticamente cena-
do. Esto produce la erradicación de todas las fases del ciclo
16 Es el caso del entelado tradicional a la cera-resina. biológico, de especies de coleópteros, termitas, lepidópteros y
17 La «mesa caliente» puede utilizarse con o sin aplicación de calor. otros insectos destructores de objetos históricos. El nitrógeno

396 397
 y el argón no son tóxicos, tienen un bajo coste y su naturaleza sujeción sin necesidad de incluir elementos extraños sobre la
hace que sean muy estables, no ocasionando alteraciones quí- obra. Las partes muy alteradas por el ataque de los insectos xi-
mico-físicas en los objetos tratados. El nitrógeno es más eco- lófagos se subsanan con piezas encoladas de pequeño tamaño
nómico que el argón. No obstante, este último tiene otras ven- y de madera ligera, generalmente de forma cúbica, formando
tajas, es más estable y se ha observado que ciertos coleópteros una especie de ajedrezado en el que los bordes no coincidan,
(ccramblcidos] alcanzan una mortalidad completa en menor esto mismo puede aplicarse en el reverso de una tabla cuya su-
tiempo cuando se exponen a una atmósfera de argón. Una con- perficie esté muy deteriorada. Si las lagunas son muy reduci-
ccntración de oxígeno inferior al 0, I %, aplicada durante tres das o se trata de rellenar pequeños huecos entre dos piezas, la
semanas se considera óptima para erradicar la mayoría de los unión reforzada por una espiga, etc., basta con emplear una
insectos. pasta de polvo de madera mezclada con un aglutinante. Las re-
Dentro de los métodos aplicados al control de insectos, en la sinas epoxi mezcladas con polvo de madera (Araldit® made-
actualidad se están realizando investigaciones experimentales ra) no deben usarse para resolver los problemas anteriores, ya
sobre productos que inhiben la producción de hormonas del que su comportamiento es diferente al de la madera frente a los
crecimiento. Con ello se trata de interrumpir el desarrollo de cambios de humedad relativa y su eliminación posterior es
los xilófagos sin ocasionar riesgos de toxicidad a las personas muy dificil, y sólo se emplean para realizar pequeñas reposi-
que los manipulan. ciones externas que se separen fácilmente. __
1111

La estabilización de los soportes de madera debe reforzar la Cuando es necesario estabilizar las tablas con travesaños I '

cohesión de este material sin transformar su apariencia, ya que nuevos, éstos se construyen con láminas de maderas encoladas
cumple la doble función dc ser un elemento estructural y for- entre sí, de forma que reproduzcan la deformación del sopor-
mar parte indisoluble de la obra de arte. No se deben eliminar te, Se calcula su resistencia para que se rompan antes que las
engatillados, travesaños, colas de milano y otras adiciones a tablas originales, ante un brusco movimiento accidental. Se su-
í f
los soportes de tabla, tanto si son originales como si proceden jetan al soporte por medio de numerosos tomillos con sistemas
de restauraciones anteriores, salvo que el soporte esté muy da- de muelles y zapatas, capaces de absorber las pequeñas defor-
ñado y puedan ocasionar futuros problemas. En las tallas de maciones de la madera. No se usan los travesaños, ni los
madera también se respetan estas adiciones, excepto cuando refuerzos perimetrales metálicos por formar superficies más
llevan gruesos clavos de hierro muy oxidados o hay piezas frías, que condensan la humedad y atraen el polvo.
añadidas que puedan causar roturas en el soporte original. Entre los adhesivos más utilizados se citan la cola animal y
El soporte no debe adelgazarse ni enderezar las tablas para emulsiones de copolímeros del acetato de vinilo para encolar
eliminar las deformaciones existentes y hay que evitar en lo las piezas, espigas, etc. Este último tipo de producto es el más
posible introducir nuevos refuerzos. Cuando esto último se usado en las mezclas con polvo de madera. Los consolidantes
hace indispensable, se aplican injertos en las grietas hechos más comunes son las disoluciones de acrílicos en disolventes
con pequeños fragmentos de maderas antiguas y de propicda- aromáticos o el polivinilbutiral en etanol, inyectadas o perfun-
des similares, introducidos en el sentido de la veta en forma de didas en puntos del reverso de una tabla o de una talla que no
«chuletas o cuñas». Las piezas que fonnan una escultura se estén policromados. Este último compuesto parece tener una
,
l'

unen por medio de espigas de madera. Los refuerzos perime- buena ilexibilidad, pero debe reservarse a las partes sin pintar o
tralcs de las obras pintadas sobre tabla sujetan ésta a modo de cuya policromía no sea sensible a la acción de este disolvente. J
marco con un perfil en «u» sin emplear ningún tipo de ancla-: Antiguamente se sumergían a veces en cera de abejas o pa- iR
jc, lo cual permite a la madera su propio movimiento. A éstos rafinas las obras no pintadas o con escasos residuos de policro-
mía. Aunque esta práctica se ha abandonado prácticamente en ,l"
se pueden añadir travesaños anclados al marco para reforzar la I

.198 399
¡C~!
 la actualidad, en los países muy húmedos estos productos se si-
guen empleando como protectores y consolidantes por evitar
el crecimiento de microorganismos e impedir la entrada a los
insectos xilófagos, pero presentan el inconveniente de impedir
otro tipo de tratamientos.

Consolidación de pinturas murales

La consolidación de morteros y capas pictóricas en pinturas

murales nos permite comparar el comportamiento de los pro-
ductos orgánicos e inorgánicos y escoger unos u otros en fun-
ción de los materiales, la técnica pictórica y el resto de los
componentes existentes en el muro. Asimismo, hay que cono-
cer el grado de cohesión de la película pictórica y su adhesión
al mortero, así como la sujeción de este último a la estructura
del muro.
Los adhesivos y consolidantes más adecuados para cada
caso se eligen a partir de las consideraciones anteriores para su
uso tanto como fijativos de capas pictóricas (permanentes o
temporales) como consolidantes de los distintos estratos del
mortero.
En la mayoría de los casos, la limpieza precede a la aplica-
ción del consolidante o del adhesivo para evitar fijar la sucie-
dad junto con la pintura y que resultará imposible su elimi-
nación posterior, en especial cuando los consolidantes son
inorgánicos, dada su irreversibilidad. Cuando haya que fijar
previamente los estratos pictóricos, por ser muy friables o estar
compuestos por aglutinantes orgánicos sensibles a las distintas
fases de una intervención de restauración, deben emplearse pro-
ductos fácilmente reversibles, mezclados con disolventes que no
ataquen a la pintura. Se utilizan bajas concentraciones de Para- Fijación de las escamas de la película pictórica de una pintura mural.
loid® B-72 en tricloroetano o xileno.
La polaridad de las acumulaciones de suciedad superficial
es elevada y suelen eliminarse por medio de productos igual- Tradicionalmente se utilizaban productos naturales, como
mente polares o bien de naturaleza básica. Los polímeros sin- las colas, resinas, ceras, etc., que en la actualidad se desechan
téticos que se usan para fijar el color son miscibles con disol- por los graves inconvenientes que presentan. Con postcl:iori-
ventes no polares y pueden repeler o bloquear la acción de las dad se han empleado con profusión los polímeros sintéticos,
mezclas acuosas empleadas en la limpieza. especialmente las emulsiones de acetato de polivinilo que hoy

400 401
 en día están en entredicho por su inestabilidad y algunos pro- Se degrada por hidrólisis y/o saponificación ..En,~ muro cu~o
blemas derivados de su aplicación. Actualmente se siguen mortero sea de cal y arena, los residuos de hidróxido de calcio
usando algunos de estos últimos productos y otros compuestos que no han carbonatado, reaccionan con el po~ero; ~e origi-
minerales que, pese a su irreversibilidad, presentan propieda- na acetato de calcio y los grupos éster poco higrOSCOplCOS pa-
des muy semejantes a las pinturas murales, especialmente el san a grupos alcohol, mucho más hidrófilos ..<;uando las con-
«fresco» y son muy estables, Los polímeros sintéticos y de los diciones higrométricas son adversas, la solubilidad de este ma-
compuestos inorgánicos, tienen defensores y detractores entre terial puede variar". Se emplea en proporciones tales que lo
los restauradores, aunque ningún producto puede ser conside- hacen más denso que el Primal® AC33, creando capas más es-
rado la panacea universal y hay que seleccionar el más adecua- pesas e impermeables y sus características higroscópicas supo-
do para cada caso. nen un inconveniente para las vías de acceso de la humedad.
Entre los MATERIALES ORGÁNICOS NATURALES se han usado Actualmente se ha comprobado que es susceptible del ataque
sustancias de composición muy variada, como la leche, resi- de microorganismos. Se sustituye por emulsiones de copolí-
nas, colas, gomas y ceras. Presentan muchos inconvenientes. meros del tipo Movilith® y terpolímeros de este compuesto
Tienden a alterar el tono de la pintura (amarillea u oscurece). como el Vinapass® EC33, que es un terpolímero de poli(c.lo-
°
Se vuelven insolubles al envejecer se descomponen. Carecen ruro de vinilo-acetato de vinilo-etileno) usado en la capilla
de resistencia biológica, ya que sirven de nutrientes para los Sixtina.
microorganismos. Forman películas continuas que tienden a El polivinilbutiral en la bibliografia se presenta como un ad-
contraerse y como consecuencia de ello crean tensiones. hesivo y consolidante estable y flexibl.e. En nuestros .ensayos
Los POLiMEROS SINT¡'~TICOS utilizados son resinas termo- hemos comprobado que permite reducir las deformaciones de
plásticas en solución o emulsión, que resultan aceptables por superficies pictóricas al óleo, ya que su.~umectac,ión es buena
su reversibilidad y su comportamiento al envejecer. En la ma- y por consiguiente se logra la penetraclOn.a traves de la c.apa
yoría de los casos, su validez depende del modo de aplicación. de pintura propiamente dicha. Sirve tam?lén para c?nsohdar
Hay que tener siempre presente que la introducción de sustan- pinturas cuyo mortero es de yeso o de arcilla, par~ eVlta~,laac-
cias ajenas a los elementos constitutivos de una pintura mural tivación de estos materiales con la humedad. La disolución por
debe realizarse en porcentajes mínimos y sólo cuando sea to- encima del 20 % en etanol es demasiado viscosa. La fijación
talmente necesario. no puede hacerse con agua, ya que el adhesivo flocularía. La
Los acrilatos y metacrilatos que han dado buen resultado en capacidad de cohesión del producto es mej?r. que la de.adhe-
pintura mural son el Paraloid® B72 y el Primal® AC33. El sión, especialmente en el caso de dos superficies I?uy friables.
primero en solución en disolventes aromáticos y en tricloro- Las poliamidas como el Nylon® soluble ha dejad~ d~ u~ar-
etano, para efectuar aplicaciones en superficie. El segundo en se por las dudas que plantea en relación con su envejecll1!len-
emulsión acuosa, para realizar la consolidación de morteros en to, pues en un momento dado ya hemos expuesto que ~~mso-
el interior del muro, o para fijar pequeñas escamas superficia- lubiliza bruscamente al invertirse su proceso de obtención,
les, asegurando la eliminación del exceso de adhesivo en la Los COMPUESTOS INORGÁNICOS se emplean en pinturas mu-
capa superficial. raJes cuyo soporte sea un mortero de cal y aren~, por su com-
El poliacetato de vinilo en emulsión acuosa polimeriza al patibilidad con estos materiales de naturaleza m~er~l. .Presen-
azar, la cadena formada no es homogénea y lleva aditivos hi- tan excelentes propiedades en cuanto a su envejecuruento se
groscópicos que se hinchan con la humedad, generando tensio-
nes. Se hace más ácido, oscurece y rcticula por degradación 18 H. Valot, «A propos des materiaux et de la restauration-dérestauration des
térmica acelerada por insolación y disminuye su solubilidad. pcinturcs murales», Congreso de la srllC de Dijon, 1993, págs. 33-45.

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refiere, aunque deben aplicarse con cautela a causa de los si- Cu Fe Ca
guientes factores:

- Actúan por medio de un sistema de reacciones en cadena

hacia el interior del muro, que son difíciles de controlar.
- El periodo de actuación es largo, lo cual se resuelve gra-
c~as ~l uso de compresas, aunque para ello, haya que BSE
Si
anadrr, a menudo, grandes cantidades de agua.
En la práctica,. son métodos irreversibles, aunque supo-
nen una ventaja en cuanto a su naturaleza mineral y su
estructura química similar a la del fresco. Además de fi-
j~ la pin~~ y con~olidar el mortero, conservan su poro-
sidad y facilitan el Intercambio de agua con el ambiente.

El hidróxido de bario'? se aplica en solución acuosa a satu- Imagen de electrones retrodispersos (BSE) de la pintura mural aZLIIver-
doso de la figura 26b. Mapas de distribución del silicio (Si), de la arena
ración '. Por tratarse de una base fuerte, debe emplearse una
del mortero, del calcio (Ca) del mortero y capa pictórica del hierro (Fe)
mascanlla para evitar la inhalación del polvo y guantes duran- de la capa roja y del cobre (Cu) de los azules. La distribución del azufre
te toda la manipulación. Ha de realizarse en ambientes muy muestra la sull.uación de esta pintura.
húmedos para asegurar que el proceso sea lento. En frescos
que presentan sulfatos y no contienen nitratos, se usa combina- na y las capas pictóricas aglutinadas con carbonato de calcio.
do con el carbonato de amonio, embebido sobre compresas de Hay que ser muy cauto al intervenir sobre las áreas verdes y
pulpa de p~pel e intercalando un papel japonés muy fino sobre azules pintadas con malaquita y azurita. Esta última, por degra-
la superficie del muro para evitar los residuos. Es un método dación, origina hidroxicloruros verdosos que, como el Ba (OH}"
consolidante y antisulfatante, cuyo resultado es la formación forman compuestos solubles que pueden transformarse de
de carbonato de bario, de naturaleza similar al carbonato de nuevo en paratacamita y atacamita o dar lugar a óxido de cobre
calcio. Un paso intermedio es la transformación del sulfato
negro. Puede extenderse su uso a pinturas al temple sobre mor-
de amonio, formado en el tratamiento con el carbonato de
teros de cal y arena, especialmente cuando están sometidos él
amonio, en sulfato de bario insoluble. Su aplicación incorrec- condiciones climáticas rigurosas, ya que la parte orgánica de la
ta puede dar lugar a la formación de un velo blanquecino debi- pintura puede considerarse muy inferior a la inorgánica y el tra-
do a que el exceso de hidróxido de bario hace que se deposite
tamiento aumenta la consistencia de la obra (figura 26).
carb~nato de b~rio sobre la superficie. No puede emplearse en
las pIn!ID"~s.al oleo? porque da lugar a una saponificación y la Limpieza:
capa pictónca se disgrega. Puede también realizarse como un CaS04· 2H20 + (NH4)2COJ -7 (NH4)2S04 + CaCOJ + 2H20
tratamiento preventivo sin relación con los procesos de sulfa-
Consolidación:
tación para aumentar la cohesión de los morteros de cal y are-
(NH4)2S04 + Ba(OH)2 -7 BaS04 + 2NHJ + 2H20
El exceso de Ba(OH}.,:
"/ Método Dini-Ferroni, de Florcncia. Algunas de sus limitaciones se discu- Ba(OH)2 + CO2 -7 Bac'0J + H20
este autor, en Studies in conser-
ten en un artículo reciente, en el que interviene
vation,64, 1998, págs. 80-88. . Ba(OH)2 + CaCOJ -7 BaCOJ + Ca(OH)2

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 El agua de cal debe usarse con precaución. Sólo puede uti- que la operación se evidencie al aproximarse el observador,
lizarse en morteros de cal y arena y pinturas al fresco, mientras realizando trazos finos, «tratteggio» o «rigattino» (figura 27),
que al ser un producto básico puede dañar las pinturas murales que pueden ser a su vez verticales y paralelos o líneas cortas
al temple. Se recomienda el uso del bicarbonato de calcio, me- entrelazadas y curvas, o por último puntos a semejanza con el
nos básico. puntillismo, «punteado».
Los organosillcicos constituyen otra opción. El silicato de Las técnicas de reintegración varían a menudo, según la ex-
etilo o tetraetoxisilano se utiliza cada vez más para consolidar periencia y criterios del restaurador. Así pues, hay que conocer
morteros disgregados. Puede diluirse en acetona para hacerse sus ventajas e inconvenientes para poder comparar los mate-
más volátil y disminuir su penetración o en isopropanol cuan- riales utilizados y su aplicación. Los restauradores deben eva-
do se desee el fenómeno inverso. Por el contrario, se desacon- luar los procedimientos y observar el comportamiento de los
sejan los silicatos alcalinos porque existe riesgo de aparición materiales, así como el efecto pictórico alcanzado, y el labora-
de eflorescencias. torio ha de completar estos datos a partir del conocimiento de
la naturaleza de los compuestos y sus propiedades físicas y
químicas.
Reintegración de pinturas y policromias La acuarela presenta las ventajas de mantenerse soluble en
agua y no amarillear, siempre que ofrezca las garantías de ca-
Las lagunas de la preparación de las pinturas de caballete y' lidad necesarias y se utilicen colores estables, aunque hay que
policromías se hace con una mezcla llamada ordinariamente tener en cuenta su falta de flexibilidad y su sensibilidad al cre-
«estuco» formada por yeso a saturación y cola animal «al cimiento de microorganismos. Seca rápidamente. El tipo de .
uso». Las proporciones han de ser semejantes y algo menores pincelada de los primitivos italianos y el aspecto óptico de la
a los aparejos habituales (alrededor de 10 a 14 g en 100 ml de mayoría de las pinturas murales al fresco se asemejan al de
agua), aunque el restaurador debe comprobar la adhesividad la acuarela, mientras que las superficies lisas y brillantes de los
de la cola una vez preparada, ya que se trata de un producto de pintores flamencos de los siglos xv y XVI son algo más difíci-
origen animal cuya calidad puede variar. También se usan ma- les de emular por medio de esta técnica de reintegración. Au-
sillas coloreadas añadiendo tierras y negro, que proporcionen menta su brillo al barnizar la laguna y el efecto óptico se apro-
una tonalidad semejante, especialmente cuando se rellenan las xima más al de una pintura al óleo. Aplicada como base, redu-
lagunas de pinturas sobre tela con imprimaciones rojas, pardas ce el uso de aglutinante s solubles en disolventes orgánicos
o grises. En los Países Bajos el yeso se sustituye por carbona- como las técnicas de reintegración que emplean disoluciones
to de calcio. Las cera de abejas o la parafina solas o mezcladas acrílicas, ya que a veces se combina con ajustes finales em-
con una pequeña proporción de resina se emplean para «estu- pleando «pigmentos al barniz».
car» las lagunas de las pinturas sobre metal. La técnica de la témpera-óleo del método Philippot mantie-
Existen di ícrcntcs tipos de reintegración dependiendo de los ne una apariencia óptica muy grata e imita el grafismo de los
países o «escuelas» profesionales. El color se puede aplicar de primitivos flamencos. Con el tiempo se aclara y se hace inso-
forma homogénea, dando una tonalidad algo más clara y que luble, esto último excluye su aplicación sobre la preparación
entone con los colores adyacentes a la laguna (tono neutro) o original y las partes dañadas o desgastadas. Por otro lado, exi-
igualando los matices con el resto de las partes existentes de la ge mucho tiempo y habilidad y superpone materiales heterogé-
obra sin que se aprecie la intervención del restaurador (ilusio- neos. Actualmente está en desuso.
nista). Otra forma de reintegrar consiste en usar determinados Las resinas terpénicas son poco aconsejables porque sus
grafismos pictóricos con colores puros o mezclados, de modo propiedades mecánicas no son suficientemente buenas y tien-

406 407
den a hacerse insolubles. Las policiclohexanonas (AW2® y TÉCNlCAS DE REINTEGRACIÓN
-------_._-_.
MS2®) presentan los mismos inconvenientes. Solubilidad: inicial-envejecido
Material Secado
El poliacetato de vinilo (PVA) tampoco es muy estable, pue- --_._--- ----
de utilizarse en dispersión en disolvcntes poco tóxicos, cuya Acuarela evaporación de agua, se mantienen solubles ()
gomas (nrábiga enlaces secundarios" hinchables en agua pero pueden
volatilidad debe responder a las exigencias de su manipula- crecer IllicrourgullisllloS
y tragacanto)
ción, aunque hay que elegir un tipo de resina que no adhiera el
polvo a temperatura ambiente. Temple de clara evaporación de agua, ,1 desaconsejar, es soluble
enlaces secundarios inicialmente en agua, pero con
Se han ensayado disoluciones de polimeros y copollmeros de huevo:
el tiempo se hace insoluble
proteínas Y desnaturalización
acrilicos de EM: rnetacrilato de etilo; MA: acrilato de metilo;
MM: metacrilato de metilo; nBuM: metacrilato de n-butilo y oxidación y a desaconsejar, al secar se
Óleo
polimerización forma un polimcro reticular
iBuM: metacrilato de i-butilo, como los Paraloid® B-72 aceites secantes
insoluble en los disolventes
(EMIMA), B-66 (MMJnBuM), B-67 (iBuM) Y F-IO (nBuMA); (lino, nueces
o adormideras) orgánicos
B-67 y F-IO son solubles en White Spirit® y B-72 en etanol y
evaporación del en hidrocarburos aromáticos
aromáticos. El Paraloid® B-72 es el más estable y es soluble, Resina natural
y clorados, al envejecer se
triterpenos disolvente, enlaces
se emplea como aglutinante disuelto en una mezcla al 10 % en secundarios oxidan, amarillean y se hacen
(almáciga y damar)
etanol + diacetona alcohol (75:25), mientras que la estabilidad menos solubles
del B-67 es muy inferior. Las disoluciones y dispersiones acri- en «white spirit», se oxidan,
Resina cetónica: evaporación del
licas son fáciles de manipular tanto en veladuras como en ca- pol iciclohcxunona disol vente, enlaces anuuillcun y requieren cada
pas cubrientes, y permiten una rápida superposición de capas, secundarios vez disolventes más polares
gracias a su secado rápido. Los productos comerciales son me- se mantienen solubles
Poliucctato de vinilo evaporación dd
nos estables al ir mezclados con colorantes de escasa calidad. disolvente, enlaces en alcoholes, cetouas
O copolímero
La ventaja principal de realizar con un aglutinante acuoso secundarios e hidrocarburos aromáticos
en dispersión
una reintegración de base o total, es su resistencia a los disol- o emulsión
ventes orgánicos que pueden ser utilizados en desbarnizados evaporación dd al envejecer rcticulan y se
Disolución ucrilica
posteriores. La acuarela es la que presenta una mayor estabili- disolvente, enlaces hacen insolubles, según el tipo
en disolventes
secundarios de compuesto
dad de los colores y mantiene su solubilidad en agua al enve- no polares
jecer. Cuando sea necesario, el acabado puede hacerse con re- evaporación de agua, COIllO el caso anterior,
Dispersión acrilica:
sinas acrilicas o PVA. acrilico -t- detergente + enlaces secundarios reticulación: se hacen insolubles,
-t- estabilizante -t- según el tipo de compuesto
La tabla siguiente permite comparar el comportamiento de
-t- plastificante -t-
las distintas técnicas de reintegración. -t- tampón
--1--------

a Enlaces de hidrógeno y de Van der Waals.

Relleno de oquedades y lagunas
- del mortero en pintura mural
fisuras y partes que pueden llegar a desprenderse con facili-
Las técnicas de reintegración de los estratos pictóricos men- dad. Tradicionalmente se rellenaban todas las hendiduras,
cionadas en las pinturas y policromías son las mismas que se mientras que hoy en día se tiende a actuar sólo en los casos en
utilizan en pintura mural. Sin embargo, en ésta es frecuente la que exista peligro de desprendimiento. Con ello se pretende
existencia de grandes lagunas en el mortero, así como grandes evitar introducir nuevas tensiones en el muro, debidas a la coe-

409
408
 xistencia de otros materiales de comportamiento diferente al' tículas de árido como vimos en la primera parte del libro. En
de los originales, que puedan impedir la libre circulación de éstos, el comportamiento del árido es el de un material inerte.
agua, sales y vapores a través de la pared. . Se emplean morteros de composición semejante a la lechada
Para asegurar el éxito del método de consolidación se debe de cal (tres partes) y arena tradicional (dos partes), cuya for-
I~.acerun e~t1.1.d.io
previo d~ t<:>dala pared, acompañad~ de grá- mulación puede variar en función de la obra. Es uno de los
J reos que faciliten el scgumucnto de las zonas tratadas. morteros más utilizados para rellenar las lagunas de un mural.
.Se inyecta el producto en las grietas y pequeñas lagunas Otras veces se mezcla la lechada de cal con polvo de mármol,
existentes, apuntalando antes las zonas que tengan mayor ries- a semejanza con el «intónaco» de muchas pinturas de la anti-
go de fi-a~tllras, rellenando siempre de abajo arriba de forma gua Roma. La naturaleza, granulometría y proporc~ones .del
lenta y dejando secar el producto inyectado, para evitar que se árido son esenciales para determinar la dureza, consistencia y
almacene la humedad y controlar mejor el proceso. porosidad del mortero. Una mezcla formada por lechada de cal
Cuando se rellenan oquedades o lagunas de un mortero, las + arena fina + uretano ha sido utilizada por los restauradores
m~z~las deben p.resentar menor resistencia mecánica que el del Opificio de Florencia en la capilla Br~ncacci para ~elle~ar
original, para evitar crear nuevas tensiones que den lugar a oquedades; el último compuesto proporciona COz al mtenor
rupturas en éste. A continuación, se mencionan los materiales del muro para garantizar la continuidad del fraguad?
más empleados para este fin. Los MORTEROS HIDRÁULICOS fraguan con y bajo el agua,
El caseinato de calcio es el producto más tradicional' ha formándose finalmente silicatos hidratados que son solubles e
sido ?mpliamente utilizado para rellenar oquedades, pe~e a insensibles a la humedad.
constituir un excelente nutriente de los micoorgranismos y re- El cemento portland se forma a partir de determ~nadas
traerse dando lugar a encogimientos y cuarteados. Los acríli- proporciones de arcillas y calizas, que se h~mogenel~an y
~os I~lezclados con cargas encogen y el tiempo de secado en el son calcinadas a 1.450 "C, originando un chnka o klinker,
mtenor del muro es muy elevado y forman una película en las que se muele posteriormente con yeso, unido a vece~ ~on
paredes de las oquedades, mientras que la carga se deposita en otros aditivos. El klinker está compuesto a su vez por silica-
el fondo. Los yesos cocidos a bajas temperaturas, como el de tos bicá\cico (2CaO·SiO ) y tricá\cico. (3Ca<?·Si02), a,lul!li-
escultoI~. formado P?r sulfato de calcio hemihidratado y el nato tricálcico (3CaO.Af O ), y aíuminofcrrito teiracálcico
2 3 - . dad
de albañil, .qu.e contl~ne dos partes del compuesto anterior y (4CaO.AI 2O 3-Fe2O)3' acompañados
.
por pequenas canti
. ,
es
una de anhidrita, se hidratan y fraguan posteriormente en con- de óxidos de metales alcalinos (N~O, K¿O) y a1cal~oterreos
tacto con el agua. No s~ recomiendan para el relleno de lagunas (MgO) y trazas de otros óxidos metálicos (Mn02, TI02~ ~2?5'
en mmal,es por ser sensibles a la humedad. Su uso es muy limi- etc.). En contacto con el agua se produce un fra~uado ~l~Ial,
tado, y solo cuando e1mortcro sea de yeso. Hay también nuevos que va seguido de un endurecimiento. Su contemdo en óxidos
«morteros de sacrificio de bajo peso y que parece que, aunque de metales alcalinos da origen a sales solubles; su dureza pue-
acumulen sales solubles en su interior, dificultan la actuación de de ser mucho mayor que la del mortero original y se dañan an-
éstas sobr~, las partes originales. Su uso es reciente y el límite de tes las partes de la obra. El aluminato tricálcico del c~mento
acumulación y el resultado de su saturación se desconocen. reacciona con el yeso original de un mural y en presencIa. de la
Los morteros más usados para ambos fines se clasifican se- humedad formando aluminato de calcio expansivo, que hincha
gún sean el tipo de aglomcrantc, el árido y otros aditivos. y destruye el mortero. .. . .
. L~s. MORTFROS. I\I~RF()S tienen como aglomcrante único el El cemento aluminoso fundido se fabrica a partir de bauxita
hidróxido de calcio que carbonata con el dióxido de carbono y calcáreas. Contiene alrededor del 40 %. de AI/?~, .40 % d.e
del aire formando carbonato de calcio, que cementa las par- OCa y cantidades menores de óxidos de hierro y SIlICIO.Al hi-

410 411
 dratarse se forman ~luminatos de calcio, produciéndose un pri- los ellos mismos. Éstos se preparan mezclando la cal aérea con
mer fraguado seguido por un endurecimiento rápido. Es un puzolana, piedra pómez o tufa volcánica u otros s.ilicatos (Ic. ca-
m~rtero expansivo de origen mineral que se emplea como ma- racteristicas semejantes, como son las arcillas COCIdasobtenidas
tenal de relleno. El inconveniente es que ciertos compuestos de ladrillos o tejas triturados. De esta forma los silicatc?~solubles
hidratados son metaestables y se transforman lentamente con de la puzolana contribuyen al fraguado formando silicatos de
f~nna~ión de agua e hidróxido de alumino. El arranque es' sen- calcio. Los análisis de Nazareno Gabrielli, jefe de los laborato-
cillo SI fuera necesario en una futura intervención. rios de los museos Vaticanos, han determinado que estos morte-
Existen morteros hidráulicos comerciales que parecen dar re- ros fueron usados ya para preparar especialmente el «arriccio»
sultados satisfactorios y están constituidos por un compuesto ce- en la antigua Roma y este tipo de recetas llegaron. hasta ~os mu-
mentante con escaso contenido en sales solubles (LEDAN®, ralistas y estucadores del Renacimiento en esta misma CIudad.
PLM®, etc.). Uno de los principales inconvenientes de estos
nuevos cementos recomendados para la restauración es que no
se han probado en suficiente medida, aunque tienen la ventaja Barnices
de que el secado es rápido y no aportan exceso de humedad.
Se denomina cal hidráulica a una mezcla íntima de hidróxi- Sirven para proteger la superficie de un objeto del deteri~ro
do de calcio hidratado con compuestos hidráulicamente acti- producido por la acción de los agentes externos. Ya hemos in-
vos (silicatos y aluminatos de calcio que endurecen con y bajo dicado que los últimos estudios realizados muestran. que e~to
el agua) cuyas características son intermedias entre la cal aérea no es totalmente cierto. La segunda función del barniz consis-
y e~ceme~to portl~d. La mezcla comercial Lafarge® es la de te en dar brillo e intensidad a los colores. Esta función óptica
mejor calidad, pudiéndose usar sola o mezclada con un árido también es muy importante, por eso han de s~r .transparer~tes,
que modifique .su fluidez . incoloros, elásticos y estables frente a las condiciones ambien-
La malta hidráulica, también llamada malta «ICCROM» es tales a las que estén sometidos. Las propiedade~ ~pticas de los
un mortero f~nnado por cal hidráulica, un fluidificante (glu- barnices dependen de la planaridad de la superficie, que puede
cona~? de SOdlO),una emulsión acrílica y una puzolana en sus- regularse de diversas formas:
pension acuosa. El gluconato de sodio actúa también embe-
biendo gran cantidad de agua, que facilita la continuación de la Mediante el uso de aditivos ópticos, tales como la cera o
reacción hidráulica. La mezcla es la siguiente: cal blanca La- parafina que forman gotículas y hacen que la superficie
farge® + puzol ana + Primal® AC33 + gluconato de sodio al externa de la película sea irregular y difunda la luz. .
10 % en agua (100: 100: 10: 1). La emulsión acrílica emplea- Según el modo de aplicación, con brocha o por nebuli-
da para aumentar la adhesividad del mortero es el Primal® zación.
A~33, un terpolímero compuesto por poliacrilato de etilo-meta- Modificando la velocidad de secado de la capa. Cuanto
cnlato .de metilo-metacrilato de etilo (ES/MMAlEMA 60 : más lento sea el proceso, más plana es la superficie de
40 : ?). La penetración es buena, el secado está garantizado pese la película formada.
a que no haya presencia de aire en el interior y el contenido en sa-
les solubles es bajo cuando se emplea una cal hidráulica que sea Las sustancias filmógenas naturales utilizadas para prepa-
adecuada, aunq~e los fluidificantes a base de sodio pueden for- rarlos son las siguientes":
mar eflorescencias y la mezcla es demasiado compleja.
Muchos restauradores prefieren seguir formulas tradicionales 20 Gran parte de la documentación que sigue ha sido obtenida del curso im-
de morteros hidráulicos, asegurando su composición al fabricar- partido por René de la Ríe en Valencia en 1994.

412 413
,
\.
 Las resinas terpénicas usadas como barnices deben tener un o
punto de fusión por encima de las temperaturas alcanzadas por Resina fresca ~ productos de oxidación
insolación, para evitar la adherencia al polvo. Son solubles en luz
hidrocarburos aromáticos o dorados, metanol, etc. Al enveje-
cer se hacen insolubles en los disolventes anteriores y requie- (proceso térmico no oxidativo)
rcn compuestos más polares. Las resinas blandas o tritcrpéni- Productos ----------~) prado amarillentos
cas son las únicas aceptadas hoy en día para preparar barnices de oxidación calor y fluorescentes
en conservación. Presentan buena adhcsividad, débil adheren-
(blanqueo)
cia al polvo, dureza y una cierta fragilidad, son transparentes y Productos amarillentos --------1) productos decolorados
dan barnices brillantes. Su envejecimiento es bastante rápido y tluorescentes luz
durante los primeros cien años, pero más tarde se estabiliza, se
vuelven frágiles y se cuartean hasta hacerse pulverulentas, con Cuando se someten películas de damar en la eámara climá-
lo que se eliminan fácilmente por medios mecánicos.
tica de arco de xenón, se forman materiales de mayor peso ~o-
Los barnices más estables de este grupo son los de damar.
lecular pero no polímeros gigantescos y por el.lo estos barm~es
La resina fresca no absorbe en el visible y es completamente
se mantienen solubles. Las moléculas de resmas de este tipo
transparente. Al envejecer, la absorción va aumentando con el
son de pequeño tamaño y al polimerizar forman compues~os
tiempo en la zona que va del violeta al azul y por ello el color de peso molecular más alto pero no tan elevado como para m-
transmitido es su complementario, el amarillo. Se observa un
solubilizarse. .
rápido envejecimiento que luego se mantiene prácticamente
Para interferir el proceso de envejecimiento de los barnices
constante. Si se somete la película a un posterior envejeci- de damar, hay que eliminar las radiaciones Uvgeneradas por
miento por calor, el amarilleo aumenta de nuevo de forma mu-
la fuente de iluminación empleando filtros en fuente~ o venta-
cho más rápida. Al ir aumentando los grupos carboxilos e hi- nas, ya que son las más energéticas. Se han e~penmentado
droxilos, la capa se hace cada vez más sensible al agua, pasan-
compuestos estabilizadores antioxidantes que. actúan como. ca-
do a ser mate en presencia de la humedad. Estos hechos han
talizadores: contienen aminas bloqueadas denvada~ de la plp~-
confundido a los artistas en el pasado, que pensaban que las re- ridina, como el Tinuvin® 292, que ca~turan los radlc.ales pero-
sinas naturales no se alteraban a causa de la luz, pues parecía xidos libres formando compuestos mas estables. EXIsten tam-
que era el calor el que provocaba el amarilleo. Sin embargo, la
bién absorbentes de las radiaciones luminosas de corta
película no se oxida durante el envejecimiento por calor. Los longitud de onda como el benzotriazol (Tinuvin® 328) ?' la
productos de oxidación se combinan al calentarse y dan lugar benzofenona. Hoy se recomienda emplear damar con Tinu-
a compuestos fluorcsccntes amarillos, que son inestables y al
vin® 292 del 2 al 3 %, los resultados son eficientes en .~usen-
exponerse a la luz pierden de nuevo su coloración. Los produc- cia de radiaciones Uv. En el barniz de almáciga, la accion del
tos coloreados originados por la acción primaria de la luz y se- mismo estabilizador es menor y habría que llegar a concentra-
cundaria del calor tienen cadenas de dobles enlaces conjuga- ciones del 4 % para obtener resultados análogos al damar, ~~-
dos con grupos donadorcs o cantadores de electrones. Cuando que esto no es posible porque se separan las fases y el adItIVO
se someten de nuevo a la acción de la luz, se producen nuevas
se evapora. '.
oxidaciones y pueden aparecer, por ejemplo, grupos hidroxi-
La goma laca es soluble en etanol, tien.e buenas propiedades
los, al reaccionar el oxígeno con algún doble enlace interme-
adhesivas y se ha utilizado con frecu~ncl.~ como protector ~~-
dio de la cadena, ocasionando la pérdida de la conjugación. El peficial, pero se ha desechad.o su ?p.hcacIon a la conservacion
grado de acidez de la película de damar aumenta al envejecer. de obras de arte porque contiene ácidos alcoholes que dan lu-
,
f
¡~
414 415 r
--------------------------.....,...----------------------------~~-

gar a la formación de un poliéster tridimensional, con lo cual na compuestos más solubles, y, por otro, la rcticulación que
amarillea y se hace insoluble en muy poco tiempo. Se sigue conduce a la insolubilización.
utilizando, únicamente, en la formulación de barnices de mue- Los acrílicos con pequeñas cadenas alquilo como el Para-
bles antiguos. loid® B-72 (copolímero de poliacrilato de metilo-metacrilato
Las ceras y parafinas se añaden a las resinas como aditivos de etilo) tienden a romperse mientras que la reticulación ocu-
para preparar los barnices mates. Solidifican al enftiar, son so- rre en particular en el poliisobutilmetacrilato (paraloid® B-67)
lubles en hidrocarburos y en tetracloruro de carbono. Su cnvc- y la oxidación se produce más rápidamente debido ~l que tiene
jecimiento es prácticamente nulo y se eliminan calentando o un carbono terciario. El barniz de Solubar® (Paraloidec B67 +
disolviéndose en los compuestos mencionados con ante- F l O) también se reticula con el tiempo.
rioridad. Si se determina la fracción insoluble de los acrilicos enveje-
Los barnices naturales se han ido sustituyendo por sintéti- cidos a distintos tiempos, el Elvacite® 2045 se llega a insolu-
cos, parece que el primer tipo de polímero usado en 1930 fue bilizar casi al 100 %, en tolueno, mientras que el 2044 sólo lo
el acetato de polivinilo. . hace al 60 %. Si se añade un 2 % de Tinuvin® 292 mejora la
Los acrilicos comenzaron a emplearse entre 1940 y 1950. solubilidad.
Son polialquilmetacrilatos en disolución. Actualmente el Para- La estructura de las policiclohexanonas es compleja y toda-
loid® B-72 es el más empleado, aunque también se han usado vía parcialmente desconocida. Tienen buena adhesividad '!
los B-66, B-67 Y F-lO. En general, se utilizan polímeros acrí- nula adherencia al polvo. Forman películas transparentes y bri-
licos de elevado grado de polimerización y T, (temperatura dc llantos, pero duras y frágiles. Son sensibles él las condiciones
vitrificación) para que no retengan el polv&, de bajo índice atmosféricas y se insolubilizan, particularmente en ambientes
de refracción. Forman películas transparentes e incoloras, aun- secos. Amarillean con el tiempo en la oscuridad debido a fenó-
que algo mates, flexibles y duras. Los acrílicos envejecen gra- menos de oxidación. Son solubles durante su aplicación en
dualmente y no amarillean, pero tienden a reticularse. La reac- White Spirit® y al envejecer continúa la oxidación y se requie-
tividad del Paraloid® B-72 parece que es muy ligera y su re- ren disolventes más polares. Las utilizadas en restauración son
versibilidad es excelente, ya que se mantiene largo tiempo AW2®, MS2® y Keton-N®, aunque su rápido oscurecimien-
soluble en tolueno. El metacrilato de butilo no amarillea pero to, su fragilidad y su difícil eliminación posterior hacen que
se insolubiliza con el tiempo y han de suprimirse antes de que hoy en día su uso esté en entredicho. Los barnices cetónicos se
esto ocurra, aunque el fenómeno no sea visible. Al cabo encuentran ya disueltos en el comercio (Winton, Grumbag,
de 30 a 40 años en las condiciones del interior de un museo, Rembrandt, Laropal K 80, etc.). Su apariencia es mejor que la
según Feller, se hace casi imposible su eliminación. El meta- de los acrílicos, llamados también poliméricos porque su peso
crilato de isobutilo forma redes tridimensionales más fácil- molecular es considerablemente mayor.
mente que el anterior por la acción de los rayos UV COItoS.Su Parece que con el tiempo no amarillcan tanto como el da-
apariencia es distinta de los naturales. Los acrílicos cuyo gru- mar, pero se oxidan y modifican su solubilidad de forma se-
po alquilo es pequeño, se disuelven en el 100 % de aromáticos. mejante. Con la humedad estas resinas sintéticas se deterioran
Cuanto mayor es el tamaño de la cadena lateral, menor es el rápidamente al hacerse sensibles al agua.
porcentaje de aromáticos del disolvente. Elvacite® 2044 y Las resinas cetonicas reducidas se fabrican a partir de las
Paraloid® B-67 se disuelven en White Spirit® (16 al 7% de anteriores por medio de un tratamiento con un hidróxido. Los
aromáticos). grupos hidroxilos son muy polares y esto hace que se establez-
Los acrilicos sufren dos procesos simultáneos al envejecer: can atracciones de enlaces de hidrógeno, lo cual hace que este
por un lado, la ruptura en moléculas más pequeñas, que origi- nuevo compuesto sea muy frágil y quebradizo. A partir de la

416 417
 r~sina cetónica reducida MS2A®, muy cara, se vende en can- tración de resina en un barniz de almáciga es baja pero el peso
tJ.dad~~peque.ñas, se origina un derivado acetilado, por esteri- molecular sube a 100.000 en comparación con el damar. Algu-
fIca~lOn parcial con ácido acético, de modo que los grupos nos grupos tienen una amplia distribución de peso molecular,
me~t1? la hacen más estable y menos quebradiza, aunque no lo mientras que en otros es más restringida. Las resinas aldehídi-
suficiente para ser un buen barniz. cas son prácticamente homomoleculares, mientras que el La-
Cuando se someten a envejecimiento acelerado las resinas ropal® K 80 (cetónica) tiene una amplia distribución de pesos
cetónicas ~e oxidan enormemente, mientras que sus deriva- moleculares y el Arkon (hidrocarbonada) mayor aún; por últi-
dos reducidos reaccionan inicialmente a menor velocidad, mo, el peso molecular medio de la resina cetónica MS2A (ce-
aunque los resultados finales son muy semejantes. Cuando tónica reducida) es bastante más elevado que el resto.
se añaden concentraciones de Tinuvin® al 3 % en Laropal® Los barnices de bajo peso molecular pueden aplicarse puros
K RO () del 1% en MS2ACR:lla estabilidad de las películas for- pero presentan algunos inconvenientes. Su baja viscosidad
madas aumenta considerablemente. Los barnices Rembrandt hace que sean muy fluidos y se absorban excesivamente por la
de policiclohexanonas contienen gran cantidad de aceite de ri- superficie de la pintura. La superficie formada, una vez seca,
cino (plastificante). puede ser demasiado brillante. Se modifica su comportamien-
Las resinas hidrocarbonadas se obtienen a partir de fraccio- to variando su formulación (el disolvente) y posterior manipu-
nes del petróleo. Son oligómeros cíclicos hidrogenados deriva- lación (la distancia de aspersión o nebulización). La mayoría
dos ?el diciclopent~dieno y del o-metilestireno. Con el paso de estos nuevos compuestos tienen el inconveniente de ser
del nernpo, una resma compuesta por hidrocarbonos hidroge- quebradizos y aunque en muchas aplicaciones esto no repre-
nados, .como el Ar~on® P 90 va formando grupos hidroxi lo, senta un problema, esta propiedad puede modificarse con un
carbonilo y carboxilo, Los ensayos de envejecimiento acelera- nuevo tipo aditivo que actúe como espesante.
d? m.ue~tran que Regalrez® 1094 es la más estable y permite Los aditivos poliméricos mejoran las propiedades reológi-
disminuir hasta el l % la cantidad de estabilizante. cas (viscosidad) y consecuentemente las propiedades mecá-
Las r~sinas al~ehídica~ existentes en el comercio parece nicas de la película seca (flexibilidad). La mayoría de los adi-
que c?lltlen~n. anillos de tipo lactama entrelazados entre sí y tivos poliméricos existentes en el mercado son solubles en di-
han sido ongmadas a partir de una amida secundaria. Son solventes bastante polares, como la acetona, aunque algunos
compuestos cuya ~olubilidad les hace interesantes para su apli- son solubles en disolventes apolares. Entre estos últimos se en-
cacion como barnices en conservación. La empresa BASF se cuentran las gomas látex Kraton® G de diferentes pesos mole-
ha pres~ado a colaborar en este tipo de investigación con René culares y que aportan a la mezcla viscosidades variables.
de la RIe. Basta con la adición de una concentración de O 5 % Cuanto mayor es el peso molecular, mayor es la viscosidad.
de Tinuvin® 292 a una resina aldehídica para que ésta parezca Son compatibles con Arkon® P 90 y Regal Rez® 1094, pero
ser muy duradera. no con la resina aldehídica. Son copolímeros del bloque estire-
El intervalo de pesos moleculares de las resinas está com- no-etilenbutileno-estireno (SEBS) y derivados del poliisopre-
prendido entre 150 y 10.000, siendo su valor medio del orden no hidrogenado (HPI), como el Kraton® G 1750. El polímero
de 500 a 3.000. Los pesos moleculares medios de las resinas na- acrílico Elvacite® 2044 es un poli-n-butilmetacrilato, de com-
tur~le.s di y triterpénicas están comprendidos entre 300 y 900, posición semejante al Paraloid® B-67, se puede mezclar con
semeJan~e al de algunas policiclohexanonas corno el Laropal® la resina aldehídica.
~ ~~, rTIlentra~.que hay polímeros sintéticos de acetato de po- Una solución propuesta por el IRPA en los años ochenta
livinilo (AYAI<Q{)) que llegan hasta 1.000.000. Entre los acríli- para el barnizado final de pinturas consistía en aplicar por me-
cos el I'araloidoo 13-67 es de bajo peso molccular, La conccn- dio de pulverización dos capas sucesivas muy delgadas; la pri-

4]8 419
 mera, constituida por un barniz natural, y la segunda, por Pa- de aromáticos del disolvente. Las soluciones de las resinas hi-
raloid® B-72. Se pensaba que la capa superior protegía del drocarbonadas son incoloras, mientras que las aldehidicas son
amarilleo a la resina natural, que sigue permaneciendo soluble algo amarillentas.
y cuyo comportamiento con la edad es bien conocido. El estabilizante se añade en un 2 (!I¡¡ del peso de la resina. Se
Las investigaciones de René de la Rie que hemos tratado de suele preparar a partir de una solución de base (al 10 %) que
sintetizar en este apartado demuestran que es mejor utilizar sólo debe almacenarse durante un mes. El compuesto es esta-
una resina natural como el damar con un estabilizante y filtros ble en película seca, pero puede amarillear con el tiempo cuan-
ultravioleta en las ventanas. Hay también resinas sintéticas de do se mezcla con la resina y el disolvente para formular el
bajo peso molecular que presentan muy buenas perspectivas barniz.
de uso, a las que debe añadirse, asimismo, el estabilizador y un Los márgenes de concentraciones de los espesantes que se
aditivo polimérico. Todas ellas se pueden disolver en deriva- suelen emplear van del 3 % al 10 % sobre el peso de re~im.l.
dos del petróleo, cuyos efectos no son dañinos para la superfi- Después se calcula la concentración de estabilizante a partir
cie de las obras de arte. Las resinas aldehídicas y las hidro- del peso total (resina + espesante). No es necesario emplear
carbonadas son las más estables y particularmente Regal- compuestos poliméricos como espesantes. Estos aditivos pue-
rez® 1094 es más duradera que Arkon® P 90, pero ambas son
muy estables cuando se añade Tinuvin® 292. La concentra-
Tipo de barniz Composición y proporciones Aspecto
ción del 2 % de estabilizante, frente al peso de la resina, ha
sido designada la más conveniente. El restaurador debe fabri- Resina natural damar 125 a 150 g amarillento
car por sí mismo las mezclas que desea aplicar en pequeñas terpénica Tinuvin® 292 a12% pero
cantidades para evitar largos periodos de almacenamiento. Shellsol® A (99 %) 500 mi transparente
Se mide primero la cantidad de disolvente añadiendo des- incoloro
Resina cetónica Ketone® N o
pués la resina y el resto de los aditivos. Las resinas naturales se o policicloxexanona Laropal® K 80 125 a 150 mI y transparente
suspenden en una malla muy fina sobre el disolvente para eli- White Spirit® 500
minar así el residuo insoluble. Esto no es necesario en el caso con y sin aceite de ricino 25 g
de las resinas sintéticas, que se mezclan directamente y se di- 50 g más viscosa
Resina acrilica Paraloid® 8-72
suelven en frío. o polimérica p-xileno, tolueno o que las
Los disolventes adecuados para formular barnices han de Shellsol® A 500 mi anteriores
tener cadenas carbonadas de ocho o más carbonos para que no con o sin cera
Cosmolloid® 2g
sean excesivamente volátiles. Las resinas hidrocarbonadas son
solubles en disolventes alifáticos puros e insolubles en alcoho- Resina Arkon P 906 incolora
les y cetonas, mientras que las aldehídicas necesitan al menos hidrocarbonada o Regal Rez® 1094 125 g Y transparente
un 5 % de aromáticos. El damar se disuelve en esencia de tre- hidrogenada Tinuvin® 292 al2%
Nafta o Shellsol® + Nafta 500 mI
mentina (pero el disolvente no es estable) yen Shellsol A (99 % al3 %
con y sin Kraton® G 1650
de aromáticos) y no en White Spirit® (16-17 % forma una
mezcla turbia). Como el porcentaje de aromáticos del Shell- Resina aldehídica Aldehide resin® 100 g amarillenta
sol® A es muy alto y al insistir se pueden disolver los colores condensada Tinuvin® 292 al2 'Yo y transparente
de urea aldehido SheIlsol® A + Nafta
aplicados recientemente, la concentración de la resina no es li- 40 :160 1111
II Whitc SpiritOu I
mitante pero sí importante, puesto que modifica la viscosidad con y sin aceite de castor 2g
de la mezcla, siendo menor cuanto mayor sea la concentración

420 421
den disminuir el brillo final del barniz y hacer que la película
sea más flexible, y sus propiedades reológicas, así como la
aplicación a brocha, se asemejen a las de las resinas naturales.
En la tabla se dan concentraciones aproximadas para aco-
piar una mayor variedad de mezclas:
Las ceras y parafinas se añaden para formular barnices ma-
tes. Mezclas más diluidas de una resina polimérica son más
viscosas que las que forman las de bajo peso molecular. La
co~centración de estabilizante es siempre el 2 % del peso de
resma y es más cómodo partir de una concentración al 10 %
en un disolvente como el ShelIsol y se conserva mejor, aun-
Bibliografia
que hay que tener en cuenta el volumen añadido para hacer
los cálculos. PRIMERA PARTE
En la actualidad, la investigación de barnices se dirige hacia MA TERJALES DE LAS PINTURAS Y POLICROMÍAS
distintos campos. Se sigue estudiando la posible sustitución
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430 431
 ,
Indice

PRESENTACiÓN 9
AORAI)EClMIENTOS 11
INTRODUCCIÓN 13

PRIMERAPARTE
MATERIALES DE LAS PINTURAS Y POLlCROMIAS

CAPÍTULOPRIMERO.Componentes de las pinturas y esculturas

policromadas 17
Soportes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . 20
Inorgánicos , .. . .. 20
Orgánicos 21
Capas pictóricas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . 24
Técnica pictórica .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . 27
Técnica de la policromía 28
CAPÍTULO11.Explicación fisica, química y fisiológica del color 31
Explicación fisica 31
Mezclas cromáticas 33
Especificación del color . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 34
Explicación química............................................. 37
Explicación fisiológica de la visión 48
CAPiTULO111. Colores: pigmentos y cargas inertes 51
Clasificación ............. ............. ........... ...... ........ 5\
Propiedades fisicas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 63
Peso específico .........................................•......... 64
Características de las partículas . . . . . . . . . . . . . . . . . .. . . . . . . . . 66
Propiedades ópticas 71
Propiedades químicas: estabilidad HO
Agentes físicos 81
Agentes químicos '....................... 84

433
 Métodos instrumentales . 195
CAPiTULO IV. Materiales filmógenos y aglomerantes: agluti-
Espectroscopías . 199
nantes, barnices y adhesivos . 87
Técnicas de separación . 205
Compuestos orgánicos naturales . 87
Técnicas instrumentales de análisis de los bienes cultu-
Lipófilos . 87
rales . 207
Hidrófilos . 98
Materiales artificiales . 103 CAI'[TULO IV. Datación . 215
Polímeros orgánicos sintéticos . 103 Clasificación , . 215
Materiales inorgánicos (aglomerantes) . 105 Métodos microscópicos , . 217
Técnicas pictóricas . 107 Métodos nucleares . 219
Propiedades físicas . 112 Otros métodos . 223
Formulación y aplicación como líquidos . L13 Datación de pinturas . 226
Películas ya formadas . 121
Formación de las capas de pintura . 130 CAPÍTULO V. Aplicación del examen científico al estudio de
Propiedades químicas y biológicas: estabilidad . 135 pinturas y policrornías . 231
Agentes físicos . 136 Examen del soporte ., . 231
Agentes químicos . 139 Estudio de las capas de pintura y policromía . 234
Agentes biológicos . 140 Métodos microscópicos y microquímicos . 236
Métodos instrumental es . 245
SEGUNDA PARTE
MÉTODOS DE CARACTERIZACIÓN, DATACIÓN TERCERA PARTE
y DIAGNÓSTICO DE LOS BIENES CULTURALES
MATERIALES Y MÉTODOS DE CONSERVACIÓN
CAPiTULO PRIMERO. Aportaciones de la ciencia al estudio de DE OBRAS DE ARTE
los bienes culturales............................................. 147
Estado de la cuestión .. .. . . .. . .. .. . . .. ... .. . ... .. . .. . .. . .. . .. . . 150 CAPiTULO PRIMERO. Comportamiento de los materiales en los
Métodos de estudio y aportaciones ,............... 154 procesos . . .. . .. ... . .. .. . . .. . .. .. .. .. ... . .. . .. . .. . .. .. .. .. ... . .. . . 261
Metodología y tipos de productos: defmiciones .. .. .. . ... . . 262
CAPíTULO ll. Exámenes globales 157
Papel del científico en el estudio de los procesos 266
Radiaciones del campo visible 157
Fenómenos visibles 158 CAPíTULO n. Materiales utilizados en las limpiezas . .. 271
. Fenómenos imperceptibles 160 Disolventes y diluyentes orgánicos . . . . . . . . .. . .. . . . . .. .. . . . . . . 273
Radiaciones del campo invisible ....................... . 164 El agua 280
Los rayos infrarrojos .. .. 164 Reactivos, catalizadores y secuestradores de iones ,.. 281
Los rayos ultravioleta 169 Otros materiales adicionados . . .. . .. . . . . . . . .. . .. . . . . .. . . . . .. . . 285
Los rayos X 170 Comportamiento de los disolventes 287
Otros métodos .. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 180 Toxicidad e inflamabilidad de los disolventes 297
CAPiTULO 111. Exámenes puntuales 183 Parámetros usados para seleccionar un disolvente y evaluar
Estudio morfológico 186 los riesgos . ... .. . .. . . .. ... . .. .. .. .. ... . . .. .. .. .. .. ... . .. . ... . 298
El microscopio óptico 186
CAPÍTULO lll. Polímeros sintéticos ... .. .. .. .. .. .. .. .. .... . .. .. .. 309
Cortes microscópicos . 188
Estructura de los polímeros .. .. . .. .. .. .. .. .. .. . .. . .. .. .. .. .. .. . 310
Disgregados n extensiones 190
El microscopio electrónico 191 Reacción de formación 315
Análisis microquimicos 192 Aplicación en la industria 318

435
434
 Origen y naturaleza química . 318
Semisintéticos . 3-IH
Sintéticos . 320
Organosilícicos . 328
Caracterización de un polímero sintético . 330
Composición, peso molecular y aditivos . 330
Propiedades fisicas . 332
Aplicación como líquidos y activación al calor . 332
Película sólida formada . 334
Propiedades químicas: estabilidad . 344
Agentes fisicos . 345
Agentes químicos . 348
CUADERNOS ARTE CÁTEDRA
Agentes biológicos . 351
, 1
Control de calidad y requisitos . 352 TITULOS llmUCADOS
Propiedades específicas según el uso . 354
CAPíTULO IV. Sistemas de limpieza, adhesión, consolidación, 1. RAMÍREz, Juan Antonio, Medios de masas e historia del arte, 5." ed.
fijación, reintegración y barnizado . 359 2. NIETO ALCAIDE, Víctor, La luz, símbolo y sistema visual, 6." ed.
Limpieza superficial, desbarnizado y decapado . 359 3. PANIAGUA, José Ramón, Vocabulario básico de arquitectura, 1)." ed.
Eliminación de la suciedad superficial, manchas y costras
4. FRANCASTEL, Galienne y Pierre, El retrato, 3." ed.
superficiales . 366
Desbarnizado parcial . 371 5. LEÓN, Aurora, El museo. Teoría, praxis y utopía, 6." ed.
Levantamiento de repintes . 374 7. DURLlAT, Marcel, Introducción al arte medieval en Occidente,
Aplicación de los materiales filrnógenos y aglomerantes. Adhe- 7. ed.
3

sivos, consolidantes, fijativos, aglutinantes y barnices ... 375 8. GALLEGO, Antonio, Historia del grabado en España, 2." ed.
Tratamiento de pinturas y policromías sobre soportes or- 10. BLOK, Cor, Historia del arte abstracto, 4." ed ..
gánicos . 385 11. Ct lI,eA, Fernando; GAI{('IA, María de los Santos; MOI{ÁN, José
Consolidación de pinturas murales . 400 Miguel, Guía para el estudio de la historia del arte, 7." ed.
Reintegración de pinturas y policromías . 406 12. SOUGEZ, Marie-Loup, Historia de la fotografia. 7." ed.
Relleno de oquedades y lagunas del mortero en pintura
16. MARCAIS, Georges, El arte musulmán, 3. ed.
3
mural . 408
Barnices o revestimientos protectores . 413 19. PI',REZ SÁNCIII~:Z,Alfonso, Historia del .dibnjo en Espaii«. (De
la Edad Media a Goya).
BmLIOGRAFÍA . 423 22. AGUIL6, M." Paz, El mueble clásico español, 2." ed.
23. BARAÑANO, Kosme; GONZÁLEZ DE DURANA, 1. y JUARISTI, Jon,
Arte en e/ País Vasco.
24. 'ASHTON, Dore, La escuela de Nueva York.
26. REYERO, Carlos, La pintura de historia en el siglo xo: en España.
27. PÉREZ ROJAS, Javier, Art Déco en España.
28. KrrAuRA, Yasunari, Historia del arte de China.
30. TRIADó, Joan-Rarnon, Arte en Cataluña.
31. S()JWINO, Julián, Arquitectura industrial en España.
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