Grupo 2 - Produccion de Formaldehido A Partir de Etanol
Grupo 2 - Produccion de Formaldehido A Partir de Etanol
PRODUCCIÓN DE FORMALDEHIDO
A PARTIR DE ETANOL
CATEDRA:
DISEÑO DE SISTEMAS DE PROCESOS QUIMICOS I
CATEDRATICO:
Dr. INGARUCA ALVAREZ, Ever Florencio
INTEGRANTES:
ALVA CABRERA, Jean Carlos
MEDINA FONSECA, Yoselin
SERRANO BARRÓN, Esmeralda Valentina
VALENTIN MAYTA, Brillit Melany
HUANCAYO - PERÚ
2022
RESUMEN
RESUMEN............................................................................................................................2
TABLA DE CONTENIDOS..............................................................................................3
I. INTRODUCCIÓN......................................................................................................6
OBJETIVOS.......................................................................................................................7
OBJETIVO GENERAL......................................................................................................7
OBJETIVOS ESPECÍFICOS..............................................................................................7
JUSTIFICACIÓN.............................................................................................................11
ALTERNATIVAS PROPUESTAS..................................................................................12
3.1.3. ABSORBEDOR........................................................................................49
ACTIVIDAD....................................................................................................................52
CONCLUSIONES............................................................................................................57
REFERENCIA BIBLIOGRÁFICA..................................................................................58
IV. APENDICE...............................................................................................................59
4.5.1. REACTOR................................................................................................74
4.5.2. ABSORBEDOR........................................................................................77
4.7.5. ABSORBEDOR........................................................................................86
El formaldehído es un gas incoloro con un olor picante. Ha encontrado una gran importancia en
muchos compuestos químicos como precursor, especialmente en la industria de los polímeros,
también llamado metanal, óxido de etileno o formalina. Primero de la serie de aldehídos alifáticos,
con la estructura H 2 C=O (metanal). El formaldehído es un intermedio químico reactivo y
versátil. El formaldehído puro es un gas incoloro con un olor acre y sofocante a temperaturas
normales. La temperatura de ignición del gas formaldehído es de 430°C.
La producción de formaldehído es un proceso sencillo. El metanol y el aire se queman dentro de
un reactor en presencia de un catalizador que viene a ser es molibdato de hierro (III) o
𝐹𝑒2(𝑀𝑜𝑂4)3. El producto es una mezcla de formaldehído y metanol en agua, que luego se pasa por
un absorbedor para eliminar los gases inertes y una columna de destilación para reciclar el metanol
residual. El producto final contiene aproximadamente un treinta y siete por ciento en peso de
formaldehído en agua con un cuatro por ciento en peso de metanol añadido como estabilizador. La
solución de formalina puede almacenarse o usarse inmediatamente en otra aplicación.
Butlerov sintetizó por primera vez el formaldehído en 1859 cuando, hidrolizó el acetato de
metileno y notó el olor característico de la solución resultante. En 1867, Hofmann identificó de
manera concluyente el formaldehído, que preparó pasando vapor de metanol y aire sobre una
espiral de platino calentada. Este método, pero con otro catalizador, sigue constituyendo el
principal método de fabricación.
El presente trabajo está diseñado para la producción de formaldehído, lo cual nos resulta un 37%
de formaldehído, con una producción de 85000 TN/año, utilizando metanol y agua, entonces
presentamos el proceso, que incluye equipos como: reactor, absorbedor, columna de destilación e
intercambiadores de calor.
OBJETIVOS
OBJETIVO GENERAL
Diseñar y seleccionar del equipo y material, para la producción de 85000 Tn/año de
formaldehido a partir de la oxidación de metanol.
OBJETIVOS ESPECÍFICOS
Desarrollar el diagrama de bloques y el diagrama de flujo de proceso, de la producción
de formaldehido a partir de metanol
Calcular el Balance de materia con reciclo, balance de energía para el diseño del
reactor y los efectos energéticos
Realizar la selección de materiales para la producción de formaldehido a partir de
metanol
Realizar el análisis de costo general, conteniendo el análisis económico, ambiental y
riesgos de salud y seguridad.
ANTECEDENTES Y BÚSQUEDA DE LITERATURA
Para la producción de formaldehido involucra tres pasos con gas de síntesis y metanol
como productos intermedios, se emplearon catalizadores de MoO3, Fe2O3 y Fe(MoO4)3 en
cuatro proporciones Mo/Fe diferentes (0.5, 1, 1.5, 2). El catalizador fue preparado por
coprecipitación. Los catalizadores de ferromolibdeno mejoran la selectividad a HCHO en
detrimento del grado de conversión y el aumento de temperatura de reacción no genera un
aumento en la selectividad a formaldehido (Durán, Orjuela Londoño, Sanchez, & Guerrero
Fajardo, 2007).
El formaldehído fue preparado por primera vez por Butlerov en 1859 como producto de un
intento de síntesis de metilenglicol C H 2 ( OH )2. La preparación se llevó a cabo
hidrolizando el acetato de metileno obtenido previamente mediante la reacción de yoduro
de metileno con plata acetato. Butlerov notó el olor característico de la solución de
formaldehído así producida, pero no pudo aislar el glicol inestable que se descompone
para dar formaldehído y agua. Butlerov también preparó un polímero sólido de
formaldehído haciendo reaccionar yoduro de metileno y oxalato de plata. Mostró que era
un polímero de oximetileno (CH2O), pero no se dio cuenta de que se des polimerizaba por
vaporización. También obtuvo el nuevo polímero mediante la reacción de yoduro de
metileno y óxido de plata, que dio evidencia adicional de su estructura. Mostró que
formaba un producto cristalino con amoníaco (hexametilentetraniina) e incluso afirmó que
sus reacciones fueron las que cabría esperar del desconocido "formylaldehvde”.
(FREDERICK & RAYS, 1988)
Se comparan modelos bidimensionales heterogéneos y pseudohomogéneos con datos
experimentales dinámicos y de estado estacionario de un reactor de lecho compacto para la
oxidación parcial de metanol a formaldehído sobre un catalizador de óxido de hierro-óxido
de molibdeno. Se utilizó un software de estimación de parámetros altamente eficaz para
ajustar los parámetros seleccionados del modelo a grandes conjuntos de datos
experimentales con el fin de obtener pequeños residuos. Los parámetros de transferencia
de calor que tuvieron éxito en hacer coincidir los datos de los experimentos sin reacción
no fueron capaces de ajustar los datos de los experimentos con reacción, y fue necesario
aumentar la transferencia de calor radial para temperaturas o velocidades de reacción más
altas. Los datos del perfil de composición axial se representaron estimando los factores pre
exponenciales y la energía de activación en una expresión de velocidad redox de medio
orden para la oxidación del metanol. Después de cierta disminución en la actividad del
catalizador, se determinó a partir de los datos un perfil de actividad del catalizador axial
variable en el tiempo. Se propuso una expresión de velocidad de tipo redox para la
oxidación de formaldehído a monóxido de carbono para ajustarse a los datos. El modelo
representó con precisión la dinámica del perfil de temperatura del reactor..
(SCHWEDOCK, WINDES, & RAYS, 1989).
El crecimiento del mercado del formaldehido es bueno, por lo que se puede esperar buenas
condiciones futuras de mercado. Pero dichos informes son de periodos anteriores a la actual crisis
existente, por ello se hace necesario una perspectiva de futuro distinta a la de dichos informes (los
organismos internacionales y nacionales todavía están analizando las estadísticas de los años 2007
y 2008, años en los que empezó a surgir la crisis, por lo que no se disponen en la actualidad datos e
informes que den datos fiables de datos económicos, de crecimiento y producción). Como
cualquier actividad, la crisis afecta negativamente a la industria del formaldehido debido a
múltiples razones que no se expondrán aquí, pero que pueden hacer que la situación de las
empresas de fabricación de formaldehido sea muy delicada.
La bajada del consumo afecta al mercado de mobiliario y grandes productos del hogar, lo que
puede generar en una menor demanda de las empresas madereras de formaldehido para fabricar
maderas laminadas y conglomeradas. Pero, a pesar de ello, al ser dicho tipo de maderas mucho
más baratas que las macizas, por lo tanto, los muebles también son más baratos, las personas de a
pie, ante una necesidad, preferirán elegir un mueble o complemento más barato (es decir, de
madera conglomerada o laminada). Puede ser que dicha conducta de los consumidores haga que o
la bajada de demanda de formaldehido por la industria maderera no sea tan baja, o que dicha
demanda se mantenga estable o aumente (el comportamiento de la demanda no se puede predecir
con exactitud, sino que es posible que ocurra alguna de dichas modificaciones). Por ello,
posiblemente, las condiciones para la industria del formaldehido no sean tan pesimistas como para
otro tipo de industrias durante la crisis. cuando la crisis haya terminado.
Por último, hay que tener en cuenta que, a pesar de los recortes presupuestarios y ajustes que se
producen actualmente con la crisis, poco a poco se irá saliendo de dicha crisis, por lo que hay que
tener una previsión de futuro y augurar el crecimiento de la industria del formaldehido.
ALTERNATIVAS PROPUESTAS
El formaldehído ha sido fabricado y continúa siendo fabricado a partir del metanol, este proceso
producía el 20% del formaldehído en fase gaseosa por oxidación no catalítica del propano y del
butano. Este proceso producía un amplio espectro de coproductos que requerían un costoso
proceso de separación por lo que el proceso a partir del metanol es preferido. La mayoría del
formaldehído comercializado es producido a partir del metanol y el aire, como la mezcla aire
metanol es inflamable en una concentración de metanol que varía del 6% a 25% o del 9% al 37%
en volumen de acuerdo a la presión y temperatura en la que se encuentre la mezcla.
En la producción de formaldehído a partir del metanol, la materia prima es el gas de síntesis que se
obtiene del metano, el proceso puede ser llevado a cabo de dos maneras:
Por sobre el límite superior (con exceso de metanol en la mezcla aire metanol). Estos procesos se
llevan a cabo con catalizadores de plata, por debajo del límite inferior (con exceso de aire). Estos
procesos se llevan a cabo con catalizadores de óxidos de metales, generalmente catalizadores de
acero - óxido de molibdeno.
a. PROCESO CON CATALIZADOR DE PLATA
En las primeras plantas de la fabricación de formaldehído el metanol era oxidado por medio
del uso de catalizadores de cobre, que han sido casi completamente reemplazados por
catalizadores de plata. La reacción catalítica de oxidación ocurre a presión atmosférica y a una
temperatura que ronda entre los 600ºC y 650ºC y puede ser representada por dos reacciones
que ocurren simultáneamente.
1
CH 2 OH + O2 → HCHO + H 2 O ∆ H =−156 kJ
2
CH 3 OH → HCHO+ H 2 ∆ H =85 kJ
Entre el 50% y el 60% es formado por la primera reacción, que es exotérmica, y el resto
por la segunda reacción, que es endotérmica.
En resultado neto de ambas reacciones es una reacción exotérmica, el monóxido y dióxido
de carbono y el ácido fórmico son subproductos causados por otras reacciones.
El formaldehído acuoso corroe los aceros al carbono, pero el formaldehído en fase gaseosa
no. Por lo tanto, todas las partes de los equipos en contacto con soluciones calientes de
formaldehído deben estar fabricadas con aceros inoxidables. Teóricamente el
reactor y los equipos anteriores pueden estar fabricados de acero al carbono, pero
en la práctica son usadas aleaciones para proteger el catalizador, que es muy sensible a la
contaminación de los metales
b. VARIANTES DE ESTE PROCESO
1. Si un producto diluido (conteniendo de 40% al 45% de formaldehído y de 1% a 1,5% de
metanol) es aceptable, entonces el vapor en la mezcla de alimentación puede ser
aumentado de manera tal que la relación metanol aire siga siendo superior a la del límite
superior de inflamabilidad y todo el metanol presente reacciona formando formaldehído,
de esta manera no se requiere de la torre de destilación lográndose significativos ahorros
en energía (pues la torre de destilación necesita ser calentada con vapor) y en la inversión
requerida para instalar la planta.
2. Otra variante del proceso es reutilizar el gas eliminado en la torre de absorción enviándolo
al reactor. Este adicional de gas junto con vapor provee la masa necesaria para el balance
térmico evitando la combustión del metanol sin necesidad de exceso de metanol y todo el
metanol reaccionará en el catalizador para formar formaldehído. Con este proceso se
obtiene un producto con un 50% de formaldehído y 1% de metanol sin necesidad de la
torre de destilación.
3. La recuperación del metanol puede ser obviada en un sistema de oxidación de dos etapas
donde, por ejemplo, parte del metanol es transformado en un catalizador de plata, el
producto es enfriado, se agrega exceso de aire, y el metanol restante es transformado en un
catalizador con óxidos de ciertos metales. En este caso el primer catalizador (de plata)
trabaja por sobre el límite de inflamabilidad superior y el segundo catalizador (de óxidos
de metales) trabaja por debajo del límite inferior de inflamabilidad gracias al exceso de
aire.
c. PROCESO CON CATALIZADORES CON ÓXIDOS DE METALES.
La oxidación del metanol a formaldehído con catalizador de pentóxido de vanadio fue el
primero de estos catalizadores y fue patentado en 1921, seguido en 1933 por la patente de un
catalizador de acero - óxido de molibdeno, el cual es el más usado actualmente. Estos
catalizadores han sido mejorados por el agregado de óxido de otros metales y métodos de
activación y preparación. En 1952 fue puesta en operación la primera planta usando un
catalizador de acero - óxido de molibdeno. Se estima que el 70% de la capacidad productiva
instalada usa este catalizador formado por óxidos de metales.
A diferencia con el proceso con catalizador de plata, todo el formaldehído es obtenido por
medio de reacciones exotérmicas a presión atmosférica y a una temperatura entre los 300ºC y
los 400ºC. Con un apropiado control de la temperatura una conversión del metanol mayor a un
99% puede ser mantenida. Los subproductos no deseados son monóxido de carbono y ácido
fórmico. En el proceso hay pérdidas físicas y pequeñas cantidades de metanol en el producto
final por lo que el rendimiento global del metanol varía entre el 88% y 92% en peso,
levemente superior al que se puede obtener en un proceso con catalizadores de plata.
El metanol es vaporizado y mezclado con aire y gas eliminado de la torre de absorción
ingresando luego en el reactor donde atraviesa los tubos del catalizador, es aquí donde se
produce la reacción química. El calor liberado en la reacción es utilizado para evaporar el
fluído de transmisión de calor, luego este es condensado para generar vapor. De esta forma se
controla la temperatura del reactor.
El producto abandona el reactor por la parte inferior de este, es enfriado antes de ingresar a la
torre de absorción por la parte inferior de esta, la concentración final de formaldehído en el
producto es controlada por el caudal de agua que ingresa a la torre de absorción por la parte
superior de esta. Se llega a obtener un producto con una concentración de formaldehído
superior al 55% y menos del 1% de metanol. El ácido fórmico es removido por intercambio de
iones.
La ausencia de una torre de recuperación de metanol es una obvia ventaja sobre el método
convencional con catalizador de plata.
Los catalizadores con óxidos de metales tienen una vida útil que varía entre 12 y 18 meses.
Son, comparados con los catalizadores de plata más resistentes a los contaminantes. Se
requiere con estos, cambios menos frecuentes pero el tiempo necesario para cambiarlos es
mayor.
Contrariamente con lo que sucede en una planta que usa catalizadores de plata, no se justifica
económicamente incinerar el gas liberado en la torre de absorción para generar vapor. Este gas
está esencialmente compuesto por nitrógeno y oxígeno con componentes combustibles
(dimetileter, monóxido de carbono, formaldehído y metanol) que representan solo un pequeño
porcentaje del total. Sin embargo, las presiones que sufren las empresas por mantener el medio
ambiente hacen necesaria su incineración.
d. DESARROLLO DE NUEVOS PROCESOS
1. Obtención del formaldehído a partir del metano por oxidación parcial. Lo que motiva el
estudio de este proceso es la posibilidad de bajar los costos de las materias primas dado
que se evitaría el proceso de obtener el metanol que se obtiene del metano.
2. Obtención de formaldehído por deshidrogenación del metanol el cual produce
formaldehído anhídrido o altamente concentrado. Para ciertos usuarios de formaldehído, la
minimización de agua en la alimentación reduce los costos totales de energía, generación
de efluentes y pérdidas al proveer condiciones más deseables de reacción.
II. TECNOLOGÍA DEL DISEÑO DE PROCESOS
Fuente: Propia
La corriente de mezcla de metanol y aire a 570 K entra al reactor por la parte superior,
y la corriente de salida de este se evacuará por la parte inferior. La conversión del
metanol en el reactor es del 98%, operando el reactor en condiciones isotérmicas.
Debido a que la reacción es bastante exotérmica, se refrigerara el reactor multitubular
mediante agua de la misma planta, con diversos tratamientos para evitar incrustaciones,
para que la operación del reactor sea lo más cercana a una operación isotérmica. Esta
agua entra a 298 K y abandona la carcasa del reactor a 393 K en estado vapor y una
presión de 1,95 atm. La presión de trabajo del reactor es de 1,25 atm, por lo que se
usara solo una válvula de alivio debido a las condiciones de presión bastante suaves.
d. ENFRIAMIENTO
La corriente de salida del reactor será impulsada por el ventilador V-02 al
intercambiador IC-01 donde se enfriará gracias a transferir calor al fluido frio
compuesto por aire y metanol (el que se comentó anteriormente). Allí el agua que posee
a corriente de salida del reactor se condensara, y la temperatura de dicha corriente será
de 350 K. Posteriormente, la corriente de salida del reactor pasara al intercambiador de
calor IC-03 donde se volverá a enfriar otra vez hasta una temperatura de 310K. Al
alcanzar esta temperatura el metanol que contiene dicha corriente condensa. Para que
este corriente alcance dicha temperatura se usara agua de la planta, que previamente se
le habrá realizado diversos tratamientos para evitar incrustaciones, la cual entrara en la
carcasa a 298 K. Después de salir la corriente del intercambiador IC-03 será enviada a
la entrada del absorbedor A-01.
e. ACONDICIONAMIENTO DEL PRODUCTO
La corriente gaseosa (aunque hayan condensado parte de la corriente, como el agua y el
metanol, sigue siendo en su mayor parte gas) entra al absorbedor A-01 por su parte
inferior, donde se pone en contacto con una corriente liquida formada
fundamentalmente por agua y formaldehido. Este contacto hace que el formaldehido
pase a esta corriente liquida, al igual que todo el metanol y el agua. Los gases
resultantes, en su mayoría nitrógeno y oxígeno, saldrán por la parte superior de la
columna, e irán a una antorcha donde se procederá a su combustión.
La corriente liquida de alimentación entrara por la parte superior de esta columna e ira
descendiendo por gravedad absorbiendo el metanol, el agua y el formaldehido. La
efectividad de esta columna (es decir, cuanto del formaldehido de entrada recoge) se ha
fijado en un 99,95%. La columna es una columna de relleno de anillos Raschig de una
pulgada, y estará fabricada de acero Carpenter 20 Mo-6. El líquido que va cayendo por
la columna será recogido en la parte inferior de esta, y será transportado al
intercambiador de calor IC-04. Este intercambiador existe debido a que la absorción
química del formaldehido en el agua es una reacción exotérmica, por lo que se
necesitara disminuir la temperatura de esta corriente de los 350,38 K hasta los 310 K.
Dicho intercambiador poseerá como líquido refrigerante agua de la misma planta, con
diversos tratamientos para evitar incrustaciones, la cual entrara a la carcasa del
intercambiador a 298 K.
Después de haberse enfriado, la corriente liquida con formaldehido, agua y metanol
será bifurcada en dos al 50%; la primera de ellas será impulsada por la bomba B-01 a la
parte alta de la columna de absorción donde será mezclada con una corriente de agua, y
posteriormente será introducida al absorbedor A-01 como la corriente liquida de
entrada a este (es decir, se ha producido una recirculación parcial de la corriente liquida
de absorbedor A-01). La segunda corriente será impulsada por la bomba B-02 al
mezclador M-01. En este mezclador, la segunda corriente bifurcada se mezclará con
agua en la proporción necesaria para alcanzar la concentración requerida del producto.
Ahora el 37% es
kg kg formaldehido
9132.42 x 0.37=3378.995
hr hr
FRACCIONES MOLARES DE LA
ALIMENTACIÓN
y C H OH −1=0.06533
8
Y H −1 =0.001333
2
Y O −1=0.196
2
Y N −1=0.737333
2
Elaboración: Propia
FLUJO DE
CONVERSION METANOL
PRODUCTO
CONSUMIDO
X1 DESEADO S
(kg mol/hora)
(kg mol/hora)
0.98 112.633 152.827 0.736994
0.9 112.633 166.448 0.676684
0.8 112.633 187.237 0.601555
0.7 112.6331 224 0.526322
0.5 112.6331 299.605 0.375939
Elaboración: Propia
Figura 2: Selectividad
SELECTIVIDAD
0.8
0.5
CONVERSION
S
0.4
Linear (S)
0.3
0.2
0.1
0
0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1 1.1
SELECTIVIDAD
Elaboración: Propia
REACCIONES:
C H 3 OH +0.5 O2 →C H 2 O+ H 2 O
Metanol+ Oxigeno → Formaldehido+ Agua
C H 2 O+ 0.5 O2 →CO + H 2O
Formaldehido+Oxigeno → Monoxido de Carbono+ Agua
d. FLUJO DE PURGA DE 𝑂2
F eO
y PO= 2
(10)
PG
e. FLUJO DE PURGA DE N2
PG =FeO 2 + PN 2
( 1−Y PO 2 ) PG=( 1−Y FO 2 ) F G (11)
PF
y FO F G= + y P O FG (15)
2 2
y FH . F G =
P B P B (1−S )
S
−
2S [ P ( 1−S )
+ y PH . F G + B
2S ]
Finalmente se llega a:
PF
[1− y PO 2 ]
2
F G= (17)
(Y FO 2− y PO 2)
F G=20047.2300
Kg
F FM =4394.8200 (Metanol Fresco Alimentado)
h
Kg gas
F G=20047.2300 (Flujo de Gas Alimentación)
h
Kg O 2
Fe02=2505.9100 (Oxígeno en Exceso)
h
Kg
O=1520.0100 (Oxigeno Reaccionado)
h
c. FLUJO DE PRODUCTOS
Kg
P F=4394.8200 (Formaldehido a Producir)
h
KgCO
PCO =933.7700 (Monóxido Producido)
h
KgH 2 O
P H 2 O =3022.2500 (Agua Producido)
h
d. FLUJO DE PURGA
Kg gas
PG =18527.2280 (Flujo de Gas en la Purga)
h
1 3
PROCESO
4
2
A. Materias Primas
a.1. Nitrógeno: 12793.0060
a.2. Oxigeno: 7254.2300
a.3. Metanol: 4394.8200
B. Producto
b.1. Formaldehido: 3040.0100
C. Sub Producto
c.1. Monóxido de Carbono: 933.7700
FRACCIONES MOLARES DE LA
ALIMENTACIÓN
FLUJO MOLAR (kg/mol)
COMPONENTE
ENTRADA SALIDA
METANOL 0,06533 0,001233148
FORMALDEHIDO 162,3625594 0,046302485
NITRÓGENO 0,737333 0,70899948
OXÍGENO 0,196 0,150034561
HIDRÓGENO 0,001333 0,001281777
AGUA 0 0,076867481
MONOXIDO DE 0 0,015281067
CARBONO
Elaboración: Propia
Elaboración: Propia
REACTANTES EN EXCESO
No se necesita de reactantes en exceso. Sin embargo, hay una restricción del
proceso.
Fuente: Propia
FT =FFM + FM (1−X )
FT =FFM −FM X + FT
FM X =FFT
F FM
FM=
x
Este balance de materia es válido para el reactivo limitante, cuando existe una
recuperación completa y el reciclo es también completo
Fuente: Propia
Dónde:
3 moles O2
RM =
moles M
Considerando que la composición de la purga es igual a la composición de reciclo
RM . F M =Y FO . F G +Y PO . RG (18)
Reemplazando
RM . ( )
F FM
x
=Y FO . F G +Y PO . RG (19)
RM . ( SP. X )=Y
F
FO . F G +Y PO . RG (20)
PE
[1−Y PO 2 ]
2
F G=
(Y FO 2−Y PO 2)
{
[ ] }
PF
∗[1−Y PO 2 ]
RM .
PF
( )
S. X
=
2
( Y FO 2−Y PO 2 )
Y FO +Y PH . RG (21)
[ ]
PF
+[1−Y PO 2 ]
RG =
RM .
PF
S. X( )
−
S
Y FO 2−Y PO 2
Y FO
(22)
Y PO
PF
F T= (23)
S.x
F M =4203.320
F M ( 1−X ) =84.0700
Fuente: Propia
F M ( 1−X ) =84.0700
RO =0.125 ¿
2
RO =9262.0800
2
R N =(1−0.875) ( 74096.56 )
2
R N =64834.4900
2
Reacciones:
1
C H 3 OH + O2 → C H 2 O+ H 2 O
2
1
C H 2 O+ O2 →CO + H 2 O
2
Con su cinetica:
a. PARA METANOL:
0.6
k1 pM
RM= 0.6
(24 )
1+ k a pM
La constante cinética:
k 1=A 1 exp {−E1 / Rg T } (25)
La constante de adsorción:
k 1=A a exp {−Ea /R g T } ( 26)
Para el formaldehido.
1/ 2
k 2 pF
R F= 1/ 2
( 27)
1+ p F
La constante cinetica:
k 2=A 2 exp {−E2 / Rg T } (28)
Donde:
ρm=1.25 atm
a. TEMPERATURA ADIABÁTICA
Una vez que se ha determinado la carga térmica del reactor y el flujo a través del
mismo en función de las variables de diseño se estima el cambio de temperatura
adiabática.
Q R=F . Cp ( T E , P −T R , S ) (31)
kmol
Le =148.3958
h
kmol
G p=76.8438
h
G p=320.0345545 kmol /h
kmol
G R=875.5507
h
kmol
G p=35.5795
h
P=1.013 ¯¿
P=101.3 kPa
P=759.81238 mmHg
T =298 ° K
T =23 ° C
Calculamos el Factor de absorción A o factor de desorción S
Según el grafico
Figura 6: Factor de Absorción (A)
Entonces:
A=1.4
f =0.989
N t =10
N ≈−3.72−2.97 ln (1−f )
n ≈−3.72−2.97 ln (1−0.99)
n ≈ 9.957355
Con una eficiencia del 50 % en cada plato, el número real de platos es:
EO ≈ 0.5(50 % )
N
N real =
EO
10
N real =
0.5
N real =20
H=1.15 . h . N Reales
H=13.8 m
[( ) ]
1/ 4
MG . T
D C =0.0252 . G1/ 2
P
DC =3.88 m
2
π . ( D)
AT =
4
Q=∆ H 1+ λ H 2 O+ ∆ H 2+ ∆ H 3
Q ( hot ) =∆ H 1+ λ H 2 O+ ∆ H 2+ ∆ H 3
𝑇𝑜𝑢𝑡 = 327.128 𝐾
Q=U . A . ∆ T ml
ro
D o ln
1 Do ri 1
= + +
U hi . D i 2k ho
W
U =977.089 2
m K
∆ T ml=23.1193 K
2
A=11.2366 m
Atubo =25.64
II.4.6. LISTA DE EQUIPOS Y RESUEMEN DE ESPECIFICACIONES
a. LISTA DE EQUIPOS
Tabla 6: Lista de Equipos
b. ESPECIFICACIONES
Tabla 7: Especificaciones de los equipos
FRACCIÓN MOLAR
COMPONENTE
(xi)
Agua 0.7191
Metanol 1.721E-5
Formaldehído 0.2805
Aire 0.0003
Tabla 9: Materiales más usados para intercambiadores de calor, con sus respectivas características:
Altas temperaturas,
Acero inoxidable serie 400 Excelente
industria alimenticia.
Niquel Excelente Vapor, altas temperaturas.
Monel Excelente Vapor, altas temperaturas.
Agua, vapor a bajas
Aleaciones de Cobre Buena
presiones
Aluminio Buena Industria alimenticia
Elaboración: Propia
COMPUESTO US $ /Tn
METANOL C(C H 3 OH ) =250
NITRÓGENO C(N )=187.7
2
Fuente: Propia
COMPUESTO US $ /Tn
HIDRÓGENO C(H )=280 2
Fuente: Propia
NITRÓGENO C ( N ) =0.1877
2
C(N )=20458626.37
2
e. POTENCIAL ECONÓMICO
PE=Costo de los productos−Costos de las materias primas
PE=$ 62295034.6−$ 46383599.16
PE=$ 15911435.44
Donde:
Fc=Factor de corrección para materiales
Fp=Factor de presión
Fm=Factor de material
Donde:
Fc=Factor de corrección para materiales
M ∧S=Índice de Marshall=Factor de presión
D=Diámetro del reactor
H= Altura del reactor
Donde:
Fc=Factor de corrección para materiales p resión=(2.54)
F p=Factor de separación de platos=( 2.04 )
F t=0
F m=Factor de material=(0.5)
Donde:
Fc=Factor de corrección para materiales presión=(2.54)
M ∧S=Índice de Marshall=( 1820.68 )
D=Diámetro de la columna de destilación
H= Altura de la columna de destilación
III.1.3. ABSORBEDOR
Para este caso, hallaremos el costo del separador usando correlaciones de costo de equipo,
usando la correlación de los costos de compra del separador:
Donde:
Fc=Factor de correcci ó n para materiales p resi ó n=(1.41)
F p=Factor de separaci ó n de platos=(2.82)
F t=0
F m=Factor de material=(0.5)
Donde:
Fc=Factor de corrección para materiales presión=(1.41)
M ∧S=Índice de Marshall=( 1820.68 )
D=Diámetro de la columna de destilación
H= Altura de la columna de destilación
Donde:
Fc=Factor de correcci ó n para materiales p resi ó n=(3.091)
F d =Factor de separaci ó n de platos=(0.85)
F p=Factor de preseión=(0.25)
F m=Factor de material=(2.81)
Donde:
Fc=Factor de corrección para materiales presión=(3.091)
M ∧S=Índice de Marshall=( 1820.68 )
A=área del intercambiador de calor
III.2. ANÁLISIS AMBIENTAL
III.2.1. INTERACCIÓN DEL FORMALDEHIDO CON EL MEDIO AMBIENTE
La mayor parte del formaldehído al que usted se expone en el ambiente se encuentra en el
aire. El formaldehído se disuelve fácilmente en agua, pero no permanece en el agua mucho
tiempo y generalmente no se le detecta en suministros de agua potable. La mayor parte del
formaldehído en el aire de degrada durante el día. Entre los productos de degradación del
formaldehído en el aire están el ácido fórmico y el monóxido de carbono. El formaldehído no
parece acumularse en plantas o animales y, aunque se encuentra en algunos alimentos, las
cantidades que se encuentran son pequeñas
3.1.2. MATRIZ DE IDENTIFICACIÓN Y EVALUACIÓN DE IMPACTO AMBIENTAL
IDENTIFICACIÓN
EVALUACIÓN
ASPECTO AMBIENTAL IMPACTO AMBIENTAL
SIGNIFICANCIA
CAPACIDAD DE
OPERACIONES
CONDICIONES
DEL ASPECTO
DESCRIPCIÓN
DESCRIPCIÓN
FRECUENCIA
COBERTURA
AMBIENTAL
SEVERIDAD
CARÁCTER
DURACIÓN
ACTIVIDAD
CONTROL
ASPECTO
LEGAL
C.A.A.
E.A.A.
(+) (-)
DE
Consumo de Contaminación al Significativo
Controlable Normal (-) 3 3 3 2 11 0.5 5.5
reactivos suelo y aire.
REACTOR
USO DEL
Fallo de Contaminación al
Significativo
medidor de Controlable Normal aire y Reacción (-) 3 3 3 2 11 0.5 5.5
flujo másico exotérmica,
absorbedor aire.
USO DEL
Consumo de
Controlable Agotamiento de Significativo
energía Normal (-) 2 3 3 2 10 0.5 5
recursos agua.
eléctrica
Elaboración: Propia
III.3. ANÁLISIS DE RIESGOS DE SALUD Y SEGURIDAD
III.3.1. EXPLOSIÓN DEL FORMALDEHIDO
Usted está expuesto a cantidades pequeñas de formaldehído en el aire. El formaldehído en
el ambiente se origina tanto de fuentes naturales como de actividades humanas, pero la
fuente principal es la combustión de materiales. Si usted vive en un área despoblada,
puede estar expuesto a aproximadamente 0.2 partes por billón (ppb) de formaldehído en la
atmósfera. En áreas suburbanas, puede estar expuesto a aproximadamente 2–6 ppb. Si
usted vive en un área densamente poblada o cerca de ciertas industrias, puede estar
expuesto a 10–20 ppb. Usted también puede estar expuesto a niveles altos de formaldehído
durante períodos de tránsito intenso en áreas densamente pobladas ya que el formaldehído
se produce en el escape de vehículos motorizados.
Generalmente se encuentra más formaldehído en el aire dentro de viviendas que al aire
libre. Muchos productos del hogar emiten formaldehído al aire y usted puede inhalar
formaldehído cuando usa estos productos. La pintura de látex y el barniz para las uñas
liberan una gran cantidad de formaldehído al aire. La madera contrachapada y otros tipos
de maderas laminadas, como también los muebles y armarios que se fabrican con éstas, los
productos de fibra de vidrio, las alfombras nuevas, láminas decorativas, y algunas telas
que no se arrugan emiten cantidades moderadas de formaldehído. Algunos productos de
papel, por ejemplo, bolsas de almacén y toallas de papel, emiten cantidades pequeñas de
formaldehído. Debido a que estos productos contienen formaldehído, usted también puede
exponerse a través de contacto de la piel con estos artículos. Usted también puede
exponerse a cantidades pequeñas de formaldehído en los alimentos que consume. Es
improbable que se exponga al formaldehído en el agua que bebe porque esta sustancia no
permanece mucho tiempo en el agua.
Hay muchos otros productos domésticos que contienen y emiten formaldehído, pero la
cantidad que emiten no se ha determinado cuidadosamente. Entre estos productos se
incluyen agentes para limpiar, desinfectantes, cosméticos, medicinas, suavizadores de
telas, pegamentos, barnices y antisépticos. Usted también puede respirar formaldehído si
usa calentadores de gasolina o kerosén en lugares cerrados o si usted u otra persona fuman
cigarros, cigarrillos o pipa dentro del hogar.
La cantidad de formaldehído en casas móviles es generalmente más alta que en casas
tradicionales debido a que el intercambio de aire es más lento en las casas móviles. Las
personas que trabajan en o cerca de plantas químicas que manufacturan o usan
formaldehído pueden estar expuestas a cantidades de formaldehído más altas que lo
normal. Los médicos, enfermeras, dentistas, médicos veterinarios, patólogos,
embalsamadores, personas que trabajan en la industria de ropas o fábrica de muebles, y
profesores y estudiantes que tienen contacto en laboratorios con especímenes que han sido
preservados también pueden estar expuestos a cantidades más altas de formaldehído. El
Instituto Nacional de Salud y Seguridad Ocupacional (NIOSH) estima que 1,329,332
personas en los Estados Unidos pueden haberse expuesto al formaldehído en el trabajo.
Deshmukh, S. A., M., v. S., & M., K. J. (2005). Kinetics of the partial oxidation of methanol over
a Fe-Mo catalyst. ELSEVIER, PP. 240-255.
Durán, G., Orjuela Londoño, A., Sanchez, F., & Guerrero Fajardo, C. (2007). Oxidación Parcial de
metano a Formaldehido sobre catalizadores de MoO3, Fe2O3 y Ferromolibdeno. Revista
Ingeniería e Investigación, 19-24.
FREDERICK, L., & RAYS, W. H. (1988). STEADY STATE AND DYNAMIC MODELLING
OF A PACKED BED REACTOR FOR THE PARTIAL OXOMETILENO. CHEMICAL
ENGINEERING COMMUNICATIONS, PP,45-46.
Gerberich, H., & Seaman, G. (2004). Formaldehído. Nueva York: Kirk-Othmer de tecnología
química.
Leota, G., Ma, J., Park, H., Park, S., & Voloshenko, G. (2010). Formaldehyde Production from
Methanol. Canadá: Universidad McMaster.
Moustafa, T. M. (2003). Simulation of the Industrial Packed Bed Catalytic Reactor for the Partial
Oxidation of Methanol to Formaldehyde: Heterogeneous Dusty Gas Model. Dev. Chem. Eng.
Mineral Process, pp. 337-347.
SCHWEDOCK, M. J., WINDES, L. C., & RAYS, W. H. (1989). STEADY STATE AND
DYNAMIC MODELLING OF A PACKED BED REACTOR FOR THE PARTIAL OXIDATION
OF METHANOL TO FORMALDEHYDE II. EXPERIMENTAL RESULTS COMPARED WITH
MODEL PREDICTIONS. Chemical Engineering Communications, pp. 45-71.
Tesser, R., Di Serio, M., & antacesaria, E. (2003). Catalytic oxidation of methanol to
formaldehyde: an example of kinetics with transport phenomena in a packed-bed reactor.
ELSEVIER, pp. 325-333.
WINDES, L. C., SCHWEDOCK, M. J., & RAYS, W. H. (1988). STEADY STATE AND
DYNAMIC MODELLING OF A PACKED BED REACTOR FOR THE PARTIAL OXIDATION
OF METHANOL TO FORMALDEHYDE I. MODEL DEVELOPMENT. Chemical Engineering
Communications, pp.1-43.
IV. APENDICE
IV.1. DIAGRAMA DE FLUJO DE PROCESO
P- P- AGUA
17 8 DE
P- P-14
AIR S PROCES AGUA
E 1
P- O DE
P- 18 PROCES
E-
5 E- O
E- 3 P-
5
2 7
E- P-
P-
9 24
12
P-22
P- P-
25 21 FORMALIN
P- P-
A
P- 4 E- E-7P-11 P-10 12 E-
19 4 P- 10
METANOL 9
E-11 E-81
RE
E-61
Fuente: Propia
IV.2.CALCULOS DEL DISEÑO DEL REACTOR
Para el diseño del reactor, necesitamos primero el balance de materia respectivo.
Empezamos calculando los flujos de cada componente, para ello usamos la selectividad.
Reacciones:
1
C H 3 OH + O2 → C H 2 O+ H 2 O
2
1
C H 2 O+ O2 →CO + H 2 O
2
Con su cinética:
La constante cinética:
k 1=A 1 exp {−E1 / Rg T }
La constante de adsorción:
Para el formaldehido.
1/ 2
k 2 pF
R F= 1/ 2
1+ p F
La constante cinética:
A1 6250
E1 19kcal/mol
Aa 27
Ea 2kcal/mol
A2 5.6
E2 16kcal/mol
Fuente: Propia
fCH O
f CH 3 OH −1
= 2
s
119.6727 kgmol/hr
f C H OH −1=
3
0.73707
f C H OH −1=162.3627 kgmol /hr
3
3
F1
Despejando:
f C H OH −1
F 1= 3
yC H 3 OH−1
Los flujos de la corriente de salida serán las que no se consumieron y las que se han producido por
las reacciones. Entonces:
f CH 3 OH −2 =f C H 3 OH −1 −0.9995 x f C H 3 OH −1
f CH 3
OH −2 =0.0005(f C H 3
OH −1 )
f CH 3
OH −2 =0.0005 x( 162.3627 kgmol/hr )
f CH 3 OH −2 =0.081181 kgmol/hr
f N −2=1832.4721kgmol /hr
2
f CO−2=39.4952kgmol /hr
fH 2
O−2 =39.4952 kgmol / hr +0.98037(162.3627 kgmol / hr )
OXÍGENO 0 3593,8925
HIDRÓGENO 0 3579,1068
AGUA 0 1106,2615
En las dos últimas celdas de la última fila tenemos la cantidad de masa en Kg/h que entran y
salen. Ahora una vez encontrado el flujo de entrada, procedemos a usar la ecuación siguiente
para el caculo del volumen del reactor y posteriormente el diámetro y altura
FTOTAL x dx
V R= ∫
ρm 0 −r A
0.6
k1 pM
−r A =R M = 0.6
1+ k a pM
−4
k 1=3.057 x 10 k a=25.73
f M −1 P f F −1 P
p M = y M P= =
F1 SF1
119.6727 x 1.283
pM=
(−0.000012+0.6872 x 1) x 2485.2707
0.0617
pM=
0.6872 x 1
0.0897
pM=
x1
Entonces:
( )
0.6
0.0897
3.057 x 10−4
x1
−r A =
( )
0.6
0.0897
1+ 25.73
x1
Reemplazamos.
0.98037 0.6
2485.2707 kgmol/ hr 1 hr x1 + 6.0550
V R= −2 3
x
2.762 x 10 kgmol /m 3600 s
∫ 2.7494 x 10
−4
d x1
0
2485.2707 kgmol/hr 1 hr 1
V R= x x x 6.54167
2.762 x 10 kgmol /m 3600 s 2.7494 x 10
−2 3 −4
V R=31.53 m3
c. CÁLCULO DEL DIÁMETRO Y ALTURA
Por regla heurística de tiene
H=6 D
2
πD 3π 3 3
V R= x H= D =31.53 m
4 2
D=1.2671 m
H=7.6031 m
d. CARGA TÉRMICA DEL REACTOR
Para nuestro caso usaremos como reactivo limitante al metanol y el reactivo en exceso es el
oxígeno.
Carga termica del reactor=Calor de reacción( Flujo de alimentación fresca)
Q R=∆ H R ( F F ) (30)
PA=85000Ton /año
F M =137.26 kmol/h
∆ H R=−159 kJ /mol
T =300 ° C , P=1.25 atm
Aplicando la fórmula:
Q R=−159
kJ
mol(137.26
kmol
h )
−7
Q R=−2.18 x 10 kJ /h
Q R=F . Cp(T E ,P −T R , S )
T R , s=300+ 840.1
T R , s=1141.100 ° C
e. NÚMERO DE SISTEMAS DE REACTORES
Formaldehido → CO+ H 2 O
M +0.5 O2 → Formaldehido + H 2 O
P. CÓDIGO
COMPONENTE FLUJOS DE RECICLO
EBULLICIÓN DESTINO
Reciclo gaseoso : O2 + N2
Reciclo líquido :M
P=1.013 ¯¿
P=101.3 kPa
P=759.81238 mmHg
T =298 ° K
T =23 ° C
CONSTANTES DE ANTOINE
COMPONENTE A B C
METANOL 8,0724 1574,99 238,87
NITROGENO 6,49454 255,6784 266,55
OXIGENO 6,69147 319,0117 266,7
FORMALDEHIDO 7,1561 957,24 243,01
AGUA 8,07131 1730,63 233,426
Elaboración: Propia
DATOS DE INGRESO
FRACCION
COMPONENTE FUJO MOLAR
MOLAR
METANOL 1,0211720 0,001409762
NITROGENO 513,3371850 0,708679165
OXIGENO 124,0887115 0,171308619
FORMALDEHIDO 35,9389250 0,049614889
HIDROGENO 3,1179880 0,004304487
AGUA 35,791068 0,049410767
MONOXIDO DE CARBONO 11,0626150 0,015272310
TOTAL 724,357665 1
a. FACTOR DE ABSORCIÓN
Le
A=
mG p
A=1.4
B
ln ( PiSat ) = A−
C +T °
P i( Sat)
k=
P
CONSTANTE
COMPONENTE Ln (Psat) P(sat) DE
EQUILIBRIO
(k)
METANOL 2,058003544 114,288766 0,156600198
NITROGENO 5,611520142 408808,7113 560,1558857
Elaboración: Propia
N ≈−3.72−2.97 ln (1−f )
n ≈−3.72−2.97 ln (1−0.99)
n ≈ 9.957355
N t =10
( )
LE
VN
=1.4∗0.51635455
( )
LE
VN
=0.7185259
0.78 kg C H 2 O 1 kmol C H 2 O 18 kg H 2 O
. . →0.4677
1 kg H 2 O 30.02 1 mol H 2 O
n H O=23.3524
2
DEL FORMALDEHIDO
nC H O=35.9389(1−0.989)
2
nC H O=0.3593
2
nC H O=35.9389250(0.989)
2
nC H O=35.5749
2
n H O=89.2825
2
TOTAL 125,8786013 1
Elaboración: Propia
N
N real =
EO
EO =(50 % )→ 0.5
10
N real =
0.5
N real =20
H=1.15 (0.6)(20)
H=13.8 m
j. DIÁMETRO DEL ABSORBEDOR
[( ) ]
1/ 4
MG . T
DC =0.0252 . G1/ 2
P
[( ) ]
1/4
27.895517.341 1/ 2
D C =0.0252 .2432.5516
99.9918
DC =3.88 m
2
π .( D)
AT =
4
2
π .(3.88)
AT =
4
2
AT =11.83 m
Q=∆ H 1+ λ H 2 O+ ∆ H 2+ ∆ H 3
Q ( hot ) =∆ H 1+ λ H 2 O+ ∆ H 2+ ∆ H 3
𝑇𝑜𝑢𝑡 = 327.128 𝐾
Q=U . A . ∆ T ml
ro
D o ln
1 Do ri 1
= + +
U hi . D i 2k ho
W
U =977.089 2
m K
∆ T ml=23.1193 K
2
A=11.2366 m
2
Atubo =0.43808 m
Atubo =25.64
IV.5. SI MULACION Y VALIDACION DE DISEÑO CON SOFWAR
IV.5.1. REACTOR
IV.5.2. ABSORBEDOR
IV.5.3. INTERCAMBIADOR DE CALOR
IV.6. REQUERIMIENTO DE SERVICIOS
IV.6.1. PARA EL AGUA
a. ABSORBEDOR
Se tiene en cuenta que para el absorbedor se necesita 52 kg de agua en 1 hora, entonces
se calcula los kg de agua que se necesita en un año:
De esa manera se calcula el volumen de agua, teniendo en cuenta la masa de agua que se
necesitará:
m
ρ H O=
2
V
443040
1=
V
V H O =444040 L
2
V H O =444040 L
2
C H O=¿
2
C H O=¿
2
lbmol kmol
2990.9916 → 1356.6909
h h
1356.6909
h (
kmol 0.018 kg H 2 O
1 mol H 2 O )( )( 24 h
1 dia 1 año )
355 dias
→ 208062.1164 kg H 2 O
De esa manera se calcula el volumen de agua, teniendo en cuenta la masa de agua que se
necesitará:
m
ρ H O=
2
V
443040
1=
V
V H O =444040 L
2
V H O =444040 L
2
C H O=¿
2
C H O=¿
2
COMPUESTO US $ /Tn
METANOL C(C H 3 OH )=250
NITRÓGENO C(N )=187.7
2
Fuente: Propia
COMPUESTO US $ /Tn
HIDRÓGENO C(H )=280 2
Fuente: Propia
IV.7.1.3. COSTO TOTAL DE LAS MATERIAS PRIMAS ANUAL
Tabla 27: Costo total de las materias primas por año
NITRÓGENO C ( N ) =0.1877
2
C(N )=20458626.37
2
( US $ )=(
280 )
1875.57
Purchased Cost [ 101.9 ( 4.0104 ft 1.066
) ( 24.0626 ft 0.82 ) ] .0.495
PurchaseCost ( US $ )=20158.39928
a. COSTO INSTALACIÓN DEL REACTOR
( M280∧S )[ 101.9 ( D
C= 1.066
) ( H 0.82 ) ] . Fc
C=(
280 )
1875.57
[ 101.9 ( 4.0104 ft 1.066
) ( 24.0626 ft 0.82) ] .0 .495
C 1=20158.39928 $
( M280∧S )[ 101.9 ( D
C= 1.066
) ( H 0.82 ) ] ( 2.18+ Fc )
C=(
280 )
1875.57
[ 101.9 ( 4.0104 ft 1.066
) ( 24.0626 ft 0.82) ] .( 2.18+0.495)
C 2=108936.8042 $
C=$ 161,498.56
C= ( M280∧S )¿
C=$ 161,498.56
IV.7.5. ABSORBEDOR
Para este caso, hallaremos el costo del separador usando correlaciones de costo de equipo,
usando la correlación de los costos de compra del separador:
C=$ 323443.573
C=US $ 79809.9436
C=US $ 45752.3867