M.J. MORAN H.N.

SHAPIRO

Fundamentos de
~

TERMODINAMICA
~

TECNICA
Primer tomo

EDITORIAL REVERTÉ, S.A.

Barcelona-Bogotá-Buenos Aires-Caracas-México
 '
~--
;l NDICE ANAl.:ÍTICO ..:r.
.•,:,

TOM0 1

Capítulo 1 Conceptos introductorios y definiciones 1

1.1 Sistemas termodinámicos 2

1.2 Propiedades, estados, procesos y equilibrio 5
1.3 Unidades para masa, longitud, tiempo y fuerza 8
1.4 Volumen específico y presión 13
1.5 Temperatura 18
1.6 Metodología para resolver problemas de Termodinámica 24

Capítulo 2 La energía y el primer principio de la Termodinámica 31

2.1 Concepto mecánico de la energía 32

2.2 Energía transferida mediante trabajo .13
2.3 Energía de un sistema 49
2.4 Transferencia de energía mediante calor 54
2.5 El balance de energía en sistemas cerrados 58
2.6 Análisis energético de ciclos 69

Capítulo 3 Propiedades de una sustancia pura, simple y compresible 79

3.1 El principio de estado 80

3.2 La relación p-v-T 81
3.3 Valores de las propiedades termodinámicas 88
3.4 La relación p-v-T para gases 103
3.5 El modelo de gas ideal 110

Capítulo 4 Análisis energético de sistemas abiertos 135

4.1 Conservación de la masa para un volumen de control 136

4.2 Conservación de la energía para un volumen de control 143
4.3 Análisis de volúmenes de control en estado estacionario 149
4.4 Análisis de transitorios 170

XI
XII Índice analítico

Capítulo 5 El segundo principio de la Termodinámica 191

5.1 Introducción 192

5.2 Formulaciones de l segundo principio 195
5.3 Procesos reversibles e irreversibles 197
5.4 Corolarios del seg undo principio para ciclos termodinámicos 20:i
5.5 La escala Kelvin de tempe ratura 211
5.6 Medidas del rendimiento máximo para ciclos de potenci a,
refrigeración y bomba de calor operando entre dos reservorios 214
5.7 El ciclo de Camot 220

Capítulo 6 Entropía 231

6.1 La desigualdad de Clausius 232

6.2 Definición del cambio de entropía 234
6.3 Entropía de una sustancia pura, s imple y compresible 236
6.4 Cambio de entropía en procesos internamente re versibles 246
6.5 Balance de entropía para sistemas cerrados 2:iO
6.6 Balance de entropía para volúmenes de control 26:i
6.7 Procesos isoentrópicos 273
6 .8 Rendimientos isoentrópicos de turbinas, toberas. compresores y
bombas 281
6.9 Transferencia de calor y trabajo en procesos de fluj o esiacionario
intername nte reversibles 290

Capítulo 7 Análisis exergético 307

7.l Introducción 308

7 .2 Exergía 309
7.3 Balance ele exergía para sistemas cerrados 318
7.4 Exergía de flujo 33[
7 .5 Balance ele exergía para volúmenes ele control 335
7.6 Eficiencia termodinámica 342

Apéndice Tablas y figuras 359

Índice de tablas e n unidades SI 3:i9

Índice de fi g uras 403

Nomenclatura 415

Respuestas a algunos problemas 419

Índice alfabético 423

CAPÍTULO 1

CONCEPTOS '

INTRODUCTORIOS Y
DEFINICIONES
La palabra Termodinámica procede de las palabras del griego therme (calor) y dynamis
(fuerza). Aunque varios aspecto~ de lo que ahora se conoce como Termodinámica han si-
do objeto de interés desde la antigüedad, el estudio formal de la Termodinámica empezó
en los comienzos del siglo XIX a partir de las consideraciones sobre la potencia motriz
del calor: la capacidad de los cuerpos calientes para producir trabajo. Hoy su alcance es
mucho mayor, teniendo que ver, en general, con la energ(a y con las relaciones entre las
propied(!des de la materia.
La Termodinámica es tanto una rama de la Física como una ciencia de la Ingeniería.
El científico está normalmente interesado en alcanzar una comprensión de los funda-
mentos del comportamiento físico y químico de la materia en reposo y en cantidades
determinadas y utiliza los principios de la Termodinámica para relacionar sus propie-
dades. Los ingenieros están interesados, en general, en estudiar ws sistemas y cómo éstos
interaccionan con su entorno; y para facilitar esta tarea extienden el objeto de la Termo-
dinámica al estudio de sistemas a través de los cuales fluye materia.
Los ingenieros utilizan los principios derivados ele la Termodinámica y otras ciencias
de la ingeniería, tales como la Mecánica de fluidos y la Transferencia de calor y masa,
para analizar y diseñar objetos destinados a satisfacer las necesidades humanas. El vasto
campo de aplicación de estos principios se muestra en la Tabla 1.1, que recoge algunas
de las áreas en las que la Termodinámica' técnica es importante. Los ingenieros buscan
perfeccionar los diseños y mejorar el rendimiento, para obtener como consecuencia el
aumento en la producción de algún producto deseado, la reducción del consumo de un
recurso escaso, una disminución en los costes totales o un menor impacto ambiental. Los
principios de la Termodinámica juegan un papel importante a la hora de alcanzar estos
logros.
El objetivo de este capítulo es introducir al estudiante en algunos de los conceptos y
d#in,iciones fundamentales que utilizaremos en nuestro estudio de la Termodinámica
técnica. En la mayor parte de los casos la introducción es breve, dejando para capítulos
posteriores una exposición más amplia.
2 Conceptos íntroductoríos y definiciones

1.1 SISTEMAS TERMODINÁMICOS

Una etapa importante de cualquier análisis de ingeniería con-;iste en describir con preci-
sión lo que va a ser estudiado. En Mecánica, si se pretende determinar el movimiento de
un cuerpo. el prim~r paso consiste normalmente en ck,finir un cuerpo !ihrc c identificar
todas las fuerzas que otros cuerpos ejercen sobre él. Después se aplica la segunda de
Newton para el movimiento. En Termodinámica se utiliza el térrnino sistema para
identificar el objeto de nuestro análisis. Una vu que el sistema está derinido y se han
identificado las interacciones relevante-; con otros; sistemas, es el momento de aplicar una
o más leyes físicas o relaciones.
Un sistema es cualquier cosa que de<.;eemos estudiar. algo tan simple como un cuerpo
libre o 1an complejo como una refinería petroquímica completa. Podemos querer c,tudiar
la cantidad de materia contenida dentro de un tanque cerrado por paredes rígidas o bien
considerar algo como una tubería de gas H través de la cual fluye materia. Incluso el va-
cío, que no contiene materia, puede ser objeto de interés. La composición de la materia
en el interior del sistema puede ser fija o puede cambiar mediante reacciones químicas o
nucleares. La forma o volumen del sistema analizado no es necc<.;ariamente constante,
como sucede con un cilindro que contiene gas y es comprimido por un pistón o con un
globo cuando se hincha.

TABLA 1.1 Área específicas de aplicación de la Termodi-

námica técnica

Motores de automoción
Turhina,
Compresores, bC\mbas
Centrales eléctricas de c<>mhustíbk fósil y nucleor
Sistemas de propulsión para a,·iones y cohetes
Sistemas de combustión
Sistemas críogéní-:os, ele separación y licuef,1cción de ga,cs
Sistemas de calefacción, ventilación y aire acon<fü:ionach1
Refrigeración por compre,ión de vapor y absorción
Bomhas de calor
Sistemas de energías alternativas
Células de comhustible
Dispositivos termoeléctrico, y !ermoiónicns
Convertidores magn<"tohidrodimimico,
Si~tcmas solares acti vn~ de calefacción; enfrianlicnto y gene ..
ración de electricidad
Sistemas geotérmicos
Generaciün de clcctricid:id mediante olas. mareas y desequi-
librio térmico oceánico
Generación cólica de electricidad
Aplicaciones biomédicas
Sistema, de apoyo :1 la vida
Úrganos arlíl'iciales
Conceptos introductorios y definiciones 3

Cualquier cosa externa al sistema se considera una parte del c11wmo del sistema. El
sistema se distingue ele su entorno, o alrededores, por un límite específico . la jim11cm que
puede estar en reposo o e n movimiento. Veremos que las interacciones entre un siste ma
y su e ntorno, que tienen Jugar a través de dicha frontera, juegan un papel importante e n
la Termodinámica técnica, siendo esencial que la frontera esté definida cuiclaclosamcntc
antes ele proceder a cualquier análisis termodinámico. Sin emhargo. puesto que los mis-
mos fenómenos físicos pueden ser analizados a me nudo e n té rminos de diferentes
elecciones de sistema, frontera y e ntorno, la elección de un determinado límite para defi-
nir un sistema conc reto estará condicionada por aquello que nos permita e l correspon-
diente análisis de acuercio con nuestro inte rés.

1.1.1 Tipos de sistemas

A lo largo de l libro se distinguirán dos tipos básicos ele sistemas. A ellos nos referiremos
respectivamente como sistemas cerrados y volríme11cs ele control. Un sistema ceITaclo
consiste en una cantidad fija de materia, por lo que también recihe el nomhre de masa ele
control, mientras que un volumen de control o sistema abierto e~ una región del espac io
a través ele la cual puede fluir masa.
LJ;1~~errado se define como una cantidad determinada de materia. Dado que
un sistema cerrado contie ne siempre la misma materia, esto impli ca que no hay trans-
ferencia de masa a través de su frontera. Un sistema aislado es un tipo espec ial de sistema
cerrado que no interacciona en ning una forma con e l entorno.
La Fig. 1.1 muestra un gas en un dispositivo cilindro- pistón. Consideraremos al gas
como un sistema cerrado. La frontera se sitúa exactamente junto a las paredes internas
del dispositivo cilindro-pistón, como muestran las líneas de puntos de la figura. Si el
cilindro se colocara sobre una llama, e l gas se expandiría e levando el pistón. La parte de
frontera entre e l gas y e l pistón se mueve con éste. No hay masa c ru zando ni ésta ni
cualquier otra parte de la frontera.
El análisis te rmodinámico sohre dispositivos tales como bombas y turhinas a tra vés
ele los que fluye masa se hará en sucesivas secciones de este libro. Estos análisis pueden
hacerse, e n principio, estudiando una cantidad determinada de materia, un sistema
cerrado. que pasa a través del dispositivo. En la mayor parte de los casos, sin embargo,
es más sencillo pensar e n té rminos de una región dada de l espacio a través ele la cual fluye
masa. Con este enfoque, e l objeto ele estudio es una región dentro de unos límites

Pistón

Frontera
Gas (superficie
de control) FIGURA 1.1 Ejemplo de sistema cerrado (masa de
1 contrr.,¡. Gas contenido en un disposi-
'- - - - - · - - - - - - - - _J
tivo cilindro-pistón.
4 Conceptos introductorios y definiciones

~ Entrada de aire
Entrada de
combustible
,----,
~- - ~ ~-- ------- -~
- ~ 1
---t> 1

:~
1 1

E¡ede
transm1s16n
d-0izj Motor de
automoción

Saildade 1

----L----------~
1

gases :
<J--- ~-_-_-_-_--;,) Frontera (superficie de control)

FIGURA 1.2 Ejemplo de volumen de control (sistema abierto). Motor de un automóvil.

definidos. La región se llama volumen ele control. La masa puede cruzar la frontera de un
volumen de control.
En la Fig. 1.2 se recoge el diagrama esquemático de un motor. La línea ele puntos
alrededor del motor define un volumen de control. Observemos que el combustible, el
aire y los gases de escape cruzan la frontera.
Como ya se ha seiialado, el término masa de control es a veces utilizado en lugar de
sistema cerrado y e l término sistema abierto se usa como equivalente al de volumen de
control. Cuando se emplean los términos masa de control y volumen de control. la
frontera del sistema recibe, a menudo, el nombre de superficie de co11trof.

1.1.2 Perspectiva macroscópica y microscópica de la Termodinámica

Los sistemas pueden estudiarse desde un punto de vista macroscópico o mi croscópico. El
enfoque macroscópico de la Termodinámica tiene que ver con un comportamiento
global, de conjunto. Esta es la llamada a veces Termodinámica clásica. En ella no se usa
directamente ningún modelo de la estructura de la materia en sus niveles molecular,
atómico o subatómico. Aunque el compm1amiento del sistema se ve afectado por la
estructura molecular, la Termodinámica clásica permite analizar aspectos importantes de
su comportamiento a partir de observaciones de l sistema en su conjunto.
La aproximación microscópica a la Termodinámica, conocida como Termodinámica
esradística, tiene que ver directamente con la estructura de la materia. El objetivo de la
Termodinámica estadística es caracterizar mediante valores estadísticos el compor-
tamiento promedio de las partículas que constituyen e l sistema de interés y re lacionar esta
información con el comportamiento macroscópico observado para e l sistema.
Para aplicaciones relacionadas con láseres. plasmas, flujos ele gas a alta velocidad ,
c inética química, tempe raturas muy bajas (criogénicas), y otras, los métodos ele la
Termodinámica estadística resultan esenciales. Asimismo, la aproximación micros-
cópica es fundamental para obtener elatos sobre ciertas propiedades, como por ejemplo
los calores específicos de gases ideales (Sec. 3.5. 1) . Sin embargo, para la gran mayoría
Conceptos introductorios y definiciones 5

de aplicaciones en ingeniería la Termodinámica clásica no sólo proporciona una apm·

ximación considerablemente más directa para el análisis y el diseño. sino que también
requiere muchas menos complicaciones matemáticas. Por esta razón el punto de vi;,ta
macroscópico es el adoptado en este libro. Sin embargo, cuando ello sirva para ayudar a
la comprensión, los conceptos se interpretarán desde el punto de vista microscópico.
Finalmente. señalamos que los efectos relativistas no son significativos para los sistema\
que se estudian en este libro.

1.2 PROPIEDADES, ESTADOS, PROCESOS Y EQUILIBRIO

Para describir un sistema y predecir su comportamiento necesitamos conocer un conjunto

de propiedades y cómo se relacionan entre sí. Las propicclacles son característica;,
macroscópicas de un sistema tales como masa. volumen, energía (Sec. 2.3). presión (Sec.
1.4) y temperatura (Sec. 1.5) a las 4ue pueden asignarse valores numéricos en un instante
dado sin un conocimiento previo de la his!Oria del sistema. Consideraremos mucha;, otras
propiedades a lo largo de nuestro estudio de la Termodinámica técnica. La Termodi-
námica también trata con magnitudes 4ue no son propiedades, tales como el flujo de masa
y la transferencia de energía por trabajo y calor. En los capítulos siguientes se dan
ejemplos adicionales de este tipo de magnitudes. En breve se explicará un procedimiento
para distinguir las magnitudes que son propiedades de las que no lo son.
La palabra estado expresa la condición de un sistema definida por el conjunto de sus
propiedades. Puesto que normalmente existen relaciones entre dichas propiedades, el
estado puede especificarse, a menudo, suministrando los valores de un subconjunto de
las mismas. Todas las demás pueden determinarse a partir de estas pocas.
Cuando cualquiera de las propiedades de un sistema cambia, su estado cambia y ~;,~
dice que el sistema ha sufrido un proceso. Un proceso es una transformación de un estado
a otro. Sin embargo, si un sistema muestra los mismos valores de su, propiedades en dm
instantes diferentes, estará en el mismo estado en dichos instames. Diremos 4ue un
sistema está en un estado estacionurio si ninguna de sus propiedades cambia con el
tiempo.
Un ciclo termodinámico es una secuencia de procesos que empieza y termina en el
mismo estado. Al final de un ciclo todas las propiedades tienen los mismos valores que
tenían al principio. En consecuencia, el sistema no experimenta cambio de estado alguno
al finalizar el ciclo. Los ciclos 4ue se repiten periódicamente juegan un papel prominente
en muchas áreas de interés. Por ejemplo, el vapor 4ue circula a través de una planta de
generación de electricidad recorre un ciclo.
Cada propiedad tiene, en un estado concreto, un valor definido que puede asignarse
sin conocer cómo ha llegado el sistema a tal estado. Por tanto. el cambio en el valor de
una propiedad, cuando el sistema pasa de un estado a otro, queda determinado exclusi-
vamente por los estados inicial y final y es independiente de la forma concreta en la que
ha ocurrido el cambio <le estado. Es decir, el cambio es independiente de los detalles, o
historia, del proceso. A la inversa, sí el valor de una magnitud es independiente del
proceso entre dos estados reflejará, entonces, el cambio en una propiedad. Esto propor-
ciona un test que es condición necesaria y suficiente para determinar si una magnitud es
una propiedad: U na magnitud es una propiedad si, y sólo si, su camhio de rnlor enrre dos
estados es independiente del proceso. Se deduce de esto que si el valor de una magnitud
--
6 Conceptos introductorios y definiciones

particular depende de los detalles del proceso, y no solamente de los estados inicia l y
final. tal magnitud no puede ser una propiedad .

1.2.1 Propiedades extensivas e intensivas

Las propiedades termodinámicas pueden clas ificarse en dos categorías gene rale s:
extensivas e intensivas. U na propiedad se llama extensil'a si su va lor para un sistema es
la suma de los valores correspondientes a las partes en c.¡ue se subdivida. La masa. el
volumen , la energía y otras propiedades que se introduc irán mús tardc son propiedades
extensivas y dependen, por tanto, de l tamaño o extensión de un sistema. Las propiedades
extensivas pueden cambiar con e l tiempo y muchos análisis termodin ámicos consisten
fundamentalmente en un balance cuidadoso de los cam bios en propiedades extens ivas
tales como la masa y la energía cuando el sistema interacciona con su entorno.
Las propiedades intensivas no son aditivas en el sentido seña lado previamente. Su s
va lores son independientes del tamaño o extensión de un sistema y pueden variar de un
sitio a otro dentro del sistema en un instante dado. Así, las propiedades intensivas pueden
ser función de la posición y del tie mpo mientras que las propicdades exte nsi vas varían
fundamentalmente con el tiempo. El volumen específico (Sec. 1.4), la presi ún y la
temperatura son propiedades inte nsivas importantes; otras variables intensi vas irán
apareciendo en sucesivos capítulos.
Para ilustrar la diferencia entre propiedades extensivas e intensivas consideraremos
una cantidad de materia que sea uniforme en te mperatura, e imaginaremos c.¡uc se divide
en dos partes. La masa del conjunto es la suma de las masas ele cada parte y lo m ismo
sucede con el volumen. Por el contrario, la temperatura del conjunto no es la sum a de las
temperaturas ele las partes sino que es la misma que la de cada parte. La masa y el
volumen son propiedades extensivas mie ntras que la temperat ura es una propiedad
i nLensi va.

1.2.2 Fase y sustancia pura

El término fase se refiere a la cantidad ele materia que es homogénea e n toda su exte nsión
tanto en la composición química como e n la estructura física . Homogeneidad en la
estructura física significa que la materia es toda e lla .1rí!icla, o tocia líquida. o toda rnpor
(o, equivale nte me nte, tocia gas) . Un sistema puede conte ner una o m ús fases . Por cjcrn -
plo. un sistema fonnado por agua líquida y vapor de agua contiene dos fases. C uando hay
más de una fase éstas están separadas por los límites de la.1 fas es. Nótese que los gases,
por ejemplo oxígeno y nitrógeno. pueden mezc larse en cualquie r proporción para formar
una IÍnica fase gaseosa. Ciertos líquidos, tales como alcohol y agua, pueden mezc larse
para formar una IÍnica fase. Pero líquidos como e l aceite y el agua, que no son miscibles.
forman dos fases líquidas.
Sustancia puro es aquella que es uniforme e invariable en su composición química.
Una sustancia pura puede existir en más de una fase. pero su composición química debe
ser la misma en cada fase. Por ejemplo, si e l agua líc.¡u ida y el vapor de agua forman un
sistema con dos fases. e l sistema puede considerarse una sustancia pura porc.¡ue cada fase
tiene la misma composición. Una mezcla uniforme de gases puede considerarse una
sustancia pura supuesto que se mantiene como gas y no reacciona químic amente. E n el
Cap. 13 se consicle rarún los cambios en la composi ción de bidos a reacc iones químicas.
Conceptos introductorios y definiciones 7

Un sistema formado por aire puede considerarse una sustanc ia pura mientras sea una
mezcla de gases, pero si se produce una fase lí4uida enfriándolo. e l líquido tend rá una
composición diferente de la de la fase gaseosa y el sistema no podrá ya considerarse una
sustancia pura.

1.2.3 Equilibrio

La Termodinámica clásica pone su mayor é nfasis en los estados de equilihrio y en los

cambios de un estado de equilihrio a otro. As í. e l concepto de ec¡ui!ihrio es fundamental.
En Mecánica, equilihrio implica una condición de balance mantenido por una igua ldad
de fuerzas opuestas. En Tcnnodinámica, el concepto es m:ís amplio e incluye no sólo un
balance de fuerzas sino también un balance de otras influencias. Cada tipo de influencia
se refiere a un aspecto particular o total del equilihrio termodinámico. De acuerdo con
esto, deben existir varios tipos de equilibrio parcial para sati sfacer la condición de equi-
librio completo; dichos equilibrios son el mecánico, el térmico, e l de fases y el químico .
Los criterios para estos cuatro tipos de equilibrio se considerarán en apartados posterio-
res. Por ahora podemos establecer un modo de comprobar si un sistema está en equilibrio
termodinámico mediante el siguiente procedimiento: aislamos el sistema de s u entorno y
esperamos para comprobar cambios en sus propiedades observables. Si no hay cambios
puede concluirse que el sistema estaba en equilibrio en e l in stante en 4uc lo hemos
aislado. Puede decirse así que el sistema est,í en un cswdo de cc¡uilihrin.
Cuando un sistema está aislado, no puede interaccionar con su entorno; s in embargo,
su estado puede cambiar como consecuencia de fenómenos espontáneos que sucede n
internamente cuando sus propiedades intensivas, tales como la temperatura y la prcsiún ,
evolucionan hacia valores uniformes. Cuando tales cambios cesan e l sistema está en
equilibrio. Por tanto. para que un sistema esté en eq uilibrio debe estar en una fase simple
o consistir en un número de fases que no tengan tendencia a cambiar sus condiciones
cuando el sistema completo quede aislado de su e ntorno. En el equilibrio. la te mperatura
es uniforme en todo el sistema. También, la presión puede considerarse uniforme e n todo
él en tanto en cuanto los efectos gravitatorios no sean significativos; en caso contrario
puede ex istir una variación e n la presión, como es el caso de una columna vertical de
líquido.
En sucesivas secciones de este libro se considera un tipo ideali1.ado de proceso llama-
do proceso de rnasiec¡11ilihrio (o cuasiestfüico). Un proceso de cuasie4uilibrio es aquel
que se desv ía del equilibrio te nnodin:1mico e n un modo infinites imal. Todos los estados
por los que el sistema pasa e n un proceso de cuasiequilibrio pueden considerarse estados
de equilibrio. Puesto que e n los procesos reales son inevitables situaciones de no eq ui-
librio, los sistemas de interés en ingeniería pueden sólo aproximarse a este tipo idealizado
de procesos. Nuestro interés por el concepto de proceso ele cuasiequilibrio se debe a las
dos consideraciones siguientes. Primero, usando el concepto de procesos de cuasiequ ili -
brio pueden formularse mode los te rmodinámicos simples que dan al menos información
cua/itafi\'(J sobre el comportamiento de los sistemas reales de interés. Esto es equival ente
al uso de idealizaciones tales como la masa puntual o la polea sin rozamiento utili1.ados
en mednica con el objeto de simplificar el análisis. Segundo, el concepto de proceso de
euasiequilibrio es operativo para deducir las relaciones que existen entre las propiedades
de los sistemas en equilibrio (Caps. J , 6 y 11 ).
8 Conceptos introductorios y definiciones

No es preciso que un sistema que desarrolla un proceso real esté en equilibrio d11ra11/c
el proceso. Alguno o todos los estados que aparecen en el proceso pueden ser estados de
no equilibrio. Para muchos de estos procesos estamos limitados a conocer el estado ini-
cial y el estado final una vez ha terminado el proceso. Sin embargo, aunque no cono1.-
camos los estados intermedios, resulta factible evaluar ciertos efectos glohafcs que
ocurren durante el proceso. En el siguiente capítulo se verán algunos ejemplos al presen-
tar los conceptos de trahajo y calor. Los estados de no equilibrio muestran, nonnalrncntc.
variaciones espaciales en las propiedades intensivas en un momento dado. Estas
propiedades pueden también variar con el tiempo para una posición determinada, a veces
de modo caótico. En algunos casos las variaciones espaciales y temporales en propie-
dades tales como temperatura, presión y velocidad pueden medirse con precisión. Tam-
bién puede obtenerse esa información resolviendo ecuaciones apropiadas expresadas en
fonna de ecuaciones diferenciales, bien analíticamente o por medio de un ordenador.

1.3 UNIDADES PARA MASA, LONGITUD, TIEMPO Y FUERZA

Cuando se ejecutan cálculos en ingeniería es necesario ser cuidadosos con las 1111ic/ac/es
ele las magnitudes físicas que aparecen. Una unidad es cualquier cantidad específica de
una magnitud con la que cualquier otra cantidad del mismo tipo se mide por compa-
ración. Por ejemplo, metros, centímetros, kilómetros, pies, pulgadas y millas son todas
unicladcs de longitud. Segundos, minutos y horas son en cambio unidaclcs de tiempo.
Corno las magnitudes físicas están relacionadas por definiciones y leyes, un número
relativamente pequeño ele ellas basta para explicar y medir todas las demás. Estas pueden
llamarse magnitudes .fundamenta/es. Las otras pueden medirse en términos de las
magnitudes fundamentales y se llaman derivadas. Por ejemplo, si la longitud y el tiempo
se consideran fundamentales, la velocidad y el área serán derivadas. Dos conjuntos de
magnitudes fundamentales suficientes para las aplicaciones en mcccínica son ( 1) masa,
longitud y tiempo y (2) fuerza, masa, longitud y tiempo. Cuando se consideran otros
fenómenos físicos son necesarias nuevas magnitudes fundamentales. En el caso ele la
Termodinámica se incluye la temperatura. La intensidad eléctrica se incluye en el caso
de aplicaciones relacionadas con la electricidad.
Al adoptar un conjunto de magnitudes fundamentales debe definirse 1111a 1111idad bási-
ca para cada magnitud fundamental. Las unidades del resto de magnitudes se deducen
entonces a partir de las unidades básicas. Ilustraremos estas ideas considerando breve-
mente dos sistemas ele unidades, el Sistema Internacional (SI) y el Sistema Técnico In-
glés.

1.3.1 Unidades SI

Consideraremos ahora el sistema ele unidades llamado SI, que toma la masa, la longitud
y el tiempo como magnitudes fundamentales y considera la fuerza como derivada. SI es
la abreviatura de Sistema Internacional de unidades. Este es el aceptado legalmente en
muchos países y gradualmente se va incorporando en otros países (por ej. E.U.A). Las
convenciones del SI se publican y controlan ele acuerdo con una organización interna-
cional. Las unidades hcísicas para masa, longitud y tiempo se recogen en la Tabla 1.2 y
se discuten en los párrafos siguientes.
Conceptos introductorios y definiciones 9

TABLA 1.2 Unidades SI para masa, longitud, tiempo y

fuerza

Magnitud Unidad Símbolo

rnasa kilogramo kg
longitud metro m
tiempo segundo s
fuerza newton ( = 1kg m/s2) N

La unidad básica SI de longitud es el metro, m, definido como 1.650.763,73 lon-

gitudes de onda en el vacío de la línea roja anaranjada del espectro del kriptón-86. La
unidad básica de tiempo es el segundo, s, que se define como la durac ión de
9 .192.631.770 ciclos ele la radiación asociada con una transición específica en el átomo
ele cesio.
La unidad básica SI de masa es el kilogramo, kg. Es igual a la masa de un cilindro ele
una aleación de platino-iridio que se conserva en la Oficina Internacional de Pesas y
Medidas cerca de París. Un duplicado que se conserva en la Oficina Nac ional de Patrones
ele España, sirve como masa patrón para España. El kilogramo es la única unidad bás ica
que se define todavía a pai1ir de un objeto fabricado.
La cantidad de sustancia puede darse también en términos de moles, una unidad
básica SI. Un mol de c ualquier sustancia es la cantidad de dicha sustancia que contiene
tantas entidades elementales (átomos, moléculas, iones, electrones, otras paníc ulas, o
grupos especificados de tales partículas) como átomos hay e n doce gramos (0,012 kil o-
gramos) de carbono-12. La masa molecular gramo de una s ustancia es el número de
gramos por mol de dicha sustancia. Así, la masa molecular gramo del carbono-12 es 12
g/mol. En este texto es más conveniente trabajar en términos de kilomoles (kmol ). Un
kilomol de una sustancia es la cantidad de dicha sustancia numé ricameme igual e n
kilogramos a su masa molec ular. El número de kilomoles de una sustancia. 11, se obtie ne
dividiendo la masa en kilogramos por la masa molecular e n kg/kmol. Esto es

m
11 ( l. 1)
M

donde m y M representan la masa y la masa molecular, respectivamente.

Ya que es necesario trabajar frecuente mente con valores extremadamente grandes o
pequeños cuando se usa el sistema de unidades SI, se define un conjunto de prefijos que
se presentan en la Tabla 1.3. Por ejemplo, km significa kilómetro, es decir 10' m.
La unidad de fuerza SI , llamada Newton , es una unidad deri vada. definida en té rminos
de las unidades básicas para la masa, la longitud y e l tiempo. La segunda ley de l mo-
vimiento de Newton establece que la fuerza neta que actúa sobre un c ue rpo es
proporcional al producto de la masa y de la aceleración, escrito F oc mu. El newton se
define ele modo que la constante ele proporcionalidad en la expresión sea igual a la
unidad, es decir, la segunda ley de Newton se expresa como la igualdad

F = ma ( 1.2)
10 Conceptos introductorios y definiciones

TABLA 1.3 Prefijos de unidades SI

t,·,u.:tor P,·-,fl.io Siml",\" l'~\\'.\IW \>y1:fi,)ú Simhnln

- --
¡ () 12 tera T 10·1 centi e
JO'' giga G 10 ' m i li l1l
10'' 1ncga M iO'' micro µ
1() \ kilo k 10·') nano 11
1()' hecto h 1() 12 ¡iico p

El newton, N, es la fuerza necesaria para comunicar a la masa Je un kilogramo la

aceleración ele un metro por segundo e n cada segundo. Con la Ec. 1. 2

1 N = ( l kg) ( l m / s2) = l kg · m / s 2 ( 1.3)

Para ilustrar e l uso ele las unidades SI introducidas hasta aquí vamos a <.ktenninar e l
peso en newtons de un objeto cuya masa es 1000 kg, en un I ugar de la superficie de la
Tierra donde la aceleración debida a la gravedad es igua l al valor csrándar definido como
9,80665 m/s 2 . Poniendo los valores en la Ec. 1.2

F = ma

( 1000 kg) (9,80665 rn / s 2 ) == 9806 ,65 kg · m / s 2

Esta fuerza puede expresarse en newtons usando la Ec. 1.3 como un factor de conversión
de unidades . Así

F == (9806,65 kg ·,m-) (- ~-- )

s- l kg·m / s 2
9806 ,65 N

Recordemos que el prso de un cuerpo se rcf'ierc siempre a la fuerza de la gravedad .

C uando decimos que un c uerpo pesa una c ierta cantidad, que remos decir que ésta es la
fuerza con que e l cuerpo es atraído por la Tierra o por otro cuerpo. E l peso se ca lc ul a
multiplicando la masa y la aceleración local debida a la gravedad. Así, e l peso de un
objeto puede variar porque la aceleración de la gravedad varía con e l lugar, pero su masa
permanece constante. Por tanto, si e l objeto considerado previamente e ~tá en en un punto
de la superficie de un planeta donde la aceleración de la g ravedad es, por ejemplo, un
décimo de l valor usado e n el cálculo anterior, la masa pcrrnaneccní igua l pero e l peso será
un décimo del c al culado antes.
Las unidades SI para otras magnitudes físicas se expresan también en términos de las
unidades fundamentales SI. Algunas de las unidades derivadas aparecen tan frecuente -
mente w1e tienen nombres y _s ímbolos especiales, tales como el newton. Las unidades SI
para las magnitudes pertinentes en Te1modinámica se presentan al introd ucirl as en e l
texto. Para más detalles e n re laci ón con e l SI, pueden consultarse publicaciones dedi-
cadas a este tema.
Conceptos introductorios y definiciones 11

1.3.2 Unidades técnicas inglesas

Aunque las unidades SI pretenden ser un patrón general a nivel mundial. por ahora hay
sitios (por ejemplo muchos sectores del úmbito tecnológico en E. U.A. ) que usan habitua l-
mente otras unidades . Así, una gran parte del mercado de herramientas y múquinas in-
dustriales de dicho país y un gran conjunto de datos técnicos valiosos utili1.an otras un ida -
des que las del sistema SI. Por ello, y todavía durante muchos a ños, los ingenieros de
algunos países tendrán que trabajar con una diversidad de unidades .
En esta sección consideramos un sistema de unidades, llamado Sistema Técnico In-
glés, que se usa comúnme nte en países del ámbito anglosajón . Este si stema torn a la masa .
la longitud, el tiempo y lafucrza como magnitudes fundamental es. Las unidades básicas
empleadas para éstas aparecen I istadas en la Tabla 1.4 y se discuten en los siguie ntes
párrafos. Las unidades inglesas para otras magnitudes pertinentes en Tcrmodirnímica se
dar.in cuando se introdu1.can en el texto.
La unidad básica de longitud es el pie (foot ), ft, definido en fu nción del metro como

1 ft = 0,3048 m ( 1.4 )

La pulgada (inch). in., se define en términos del pie

12 in . = 1 ft

Una pulgada es igual a 2,54 c m. Aunque unidades tales como el m in uto y la hora se usa n
a menudo en ingeniería es conveniente usar el segundo como unidad básica de l Siste ma
Técnico Inglés para el tiempo.
La unidad básica del Sistema Técnico Inglés para la masa es la libra masa, lb, definida
en términos del kilogramo como

1 lb = 0,4535923 7 kg ( 1.5)

El símbolo lbm también puede usarse para representar la libra masa. La cantidad de una
sustancia puede expresarse en términos de la libra mol (lbmol ). Una libra mol de una
sustancia es la cantidad ele tal sustancia en libras masa numéricame nte igual a su masa
molecular. Según esto, cuando m está en libras y Mes el la masa molecular. lb/ lb1nol , la
Ec. 1. 1 da el número de libras mol de la sustancia, n.

TABLA 1.4 Unidades inglesas para masa, longitud,

tiempo y fuerza

Magnitud vnidad Símbolo

,nasa libra masa lh

longi1ud pie ft
tiempo segundo
f uc rza libra rucr1.a lhf
(= ~2.1 740 lh . r,;,, 21
 ..,..

12 Conceptos introductorios y definiciones

En el Sistema Técnico Inglés de unidades la fuerza se considera como una magni tud
fundamental, de manera que la unidad básica para la fuerza se adopta indcpendientcrncn -
te de las especificadas para otras magnitudes fundamentales. La un idad básica para b
fuerza en el Sistema Técnico Inglés de unidades es la libra fuern1, IbL definida como la
fuerza con la que una libra masa sería atraída hacia la Tierra en un lugar donde la
aceleración de la gravedad es el valor estándar, 32, 1740 ft /s] (9) fü66.'i rn/s 2 ). En este
sistema de unidades la unidad lxísica de fuerza no se obtiene por referencia a la segunda
ley de Newton. como en e l sistema SI de unidades. si no que se establece indepe ndiente-
mente.
Los conceptos de masa, longitud, tiempo y fuerza se interrelacionan medi ante l:1
segunda ley del movimiento de Newton. Cuando todos el los se cons ideran magnit udes
fundamentales, es necesario introducir explícitamente la constante de proporcionalidad
en la segunda ley de Newton, del modo siguiente:

. 1
¡. = ti/(/ ( 1 .Ci J
g ,.

donde ge es una constante física fundamental que ex presa la proporcionalidad entre la

fuerza y el producto de la masa por la aceleración. En el Sistema Técnico Inglés de
unidades

2
1
lbf = (1 lb ) (32,1740 ft / s )

g,

por tanto

lb . fl
32, 1740 ( 1.7)
1bf · s 2

En este sistema de unidades la constante de proporcionalidad en la segunda ley de

Newton tiene un valor numérico diferente de la unidad y. además. dimens iones.
La libra fuerza. lbf, no es igual a la libra masa, lb. introducida antes. Fuerza y masa
son fundamentalme nte diferentes, como lo son sus unidades. Sin embargo. el doble uso
de la palabra " libra'' puede ser confuso, y debe ponerse atención para evitar errores. Para
mostrar el uso de estas unidades e n un cálculo si mple vamos a determ inar el peso ele un
objeto cuya masa es !000 lb en un lugar cuya aceleración de la gravedad es 32.0 ft/s2 .
Llevando los valores a la Ec. 1.6

( 1000 lb) (32,0 ft / s 2 )

F --ma = 994,.'ilJ I bf
1.". , ,. (32,1740 lb· ft/ lbf · s 2 )

Obsérvese que aunque una libra masa pesa aproximadamente una libra fuerza en lugares
donde la aceleración de la gravedad no difie!'re mucho del valor est(111dar (-12, 1740 ft/s 2 ) .
la libra fuerza es una unidad de fuerza distinta de la libra masa, que es una unidad de
masa.
Conceptos introductorios y definiciones 13

Una vc1 4ue se han especificado las unidades básicas para la masa. la longitud. y el
tiempo en el Sistema Técnico Inglés de unidades. podría introducirse una unidad de
fuer1.a en una fonnapara/e/a a la introducción del newton. Es decir, se podría definir un a
unidad de fuerza con la constante de proporcionalidad de la segunda ley de Newton
igualada a la unidad. Con esta aproximación la fuer1.a se consideraría corno de ri vada .
Desde esta perspectiva, podríamos habe r de/inicio la libra fuer1a como

lb. ft
1 lbf = 32,1740 ( 1.8)

Que la fuer1a se considere magnitud fundamental o derivada es est rictamente cuestión de

enfo4ue. Quienes prefieran considerar la fue rza, la masa, la long itud y el tiempo corno
fundamentales deberán mostrar ge explícitamente e n la segunda ley de Newton, y e n
tocias las expresiones que se derivan ele e lla, y usar el valor de g, dado por la Ec. 1.7. Por
el contrario, si se considera la fuerza como derivada, la segunda ley de Newton se
escribirá como la Ec. 1.2. La ecuación 1.8 se e mpicará e ntonces como un factor de
conversión de unidades que relaciona la libra fuerza con la libra masa, el pie y el segundo
exactamente de la misma forma 4ue la Ec. l .3 se utiliza corno factor de conversión que
re laciona el newton con e l kilogramo, el metro y el segundo. Este es e l enfoque que
seguiremos cuando se precise en el tex to. La Ec. 1.8 se ernplear,i como un factor ele
conversión de unidades y la constante ge no se incluiní de manera ex plícita en las
ecuaciones utilizadas.

1.4 VOLUMEN ESPECÍFICO Y PRESIÓN

Tres propiedades intensivas particulam1ente importantes en la Tennodinámica son el

volumen específico, la pres ión y la temperatura. Consideraremos en esta sección el
volumen específico y la presión. La temperatura se estudia en la Sec. l ..'i.
Desde una perspectiva macroscópica. la descripción de la materia se simplifica
considerándola distribuida ele modo continuo a lo largo de una región. La valide7. ele esta
idealización, conocida como hipótesis del co11ri11uo, se deduce del hecho de que para un
conjunto muy elevado de fenómenos ele interés en ingeniería la descripción resultante del
comportamiento ele la materia está ele acuerdo con los datos medidos.

1.4.1 Densidad y volumen específico

Cuando las sustancias pueden ser tratadas como continuas es posible hablar de su.~
propiedades termodinámicas intensivas "'en un punto." Así, en cualquier instante la
densidad p en un punto se define como

p = lim ( m )
\!
V - >\!'
( 1.9)

donde \/" es el 1i1enor volumen para el que existe un valor definido del cociente. El
volumen \/' contiene sufic ie ntes partículas para que los promedios estadísticos sean
significativos. Este es el volumen más pequeño para el que la mate ria puede considerarse
14 Conceptos introductorios y definiciones

corno un continuo y normalmente es suficientemente pequeiio como para que pueda

considerarse un ·'punto." Con la dens idad de finida por la Ec. 1. 9, ésta puede dcscri bi rse
matemáticamente como una función continua de la posición y del tiempo .
La densidad, o masa local por unidad de volumen , es una propiedad intensiva q ue
puede variar de un punto a otro de ntro de un sistema. Así. la masa asociada con un volu-
men particular \/ queda determinada. en principio, por la integrac ión

111 Jp e/\/ ( l. 10)

\I

y no simplemente como el producto de la densidad por el volumen.

El volumen cspccíj1co v, se define como el recíproco de la densidad, v = 1/p. Es dec ir,
volumen por unidad de masa. Como la densidad, el volumen específico es una propiedad
intensiva que puede variar de un punto a otro. Las unidades SI para la densidad y e l
volumen específico son kg/m 1 y m :1/kg, respectivamente. Sin embargo, a menudo tam-
bién se expresan. respectivamente, como g/cm ·1 y cm 3/g. Las unidades inglesas usadas
para la densidad y el volumen específico en este texto son lb/ft 1 y ft'/lb. respectivamente .
En ciertos casos es conveniente expresar las propiedades sobre base molar en lugar ele
referirlas a la unidad de masa. Para indicar esto se emplea una barra sobre el símbolo. Así.
v significa el volumen por kmol o lbmol. En e ste texto las unidades utilizadas para 1• son
m1/kmol y ft 1/ lbmol. Puesto que 11 = míM , la relación entre v y ves

v = A1 v ( l. 11)

donde Mes la masa molecular en kg/kmol o lb/lbmol, según convenga.

1.4.2 Presión
El concepto de presión se introduce en esta sección desde el punto de vista continuo.
Comencemos considerando una área pequeña A que contiene un punto de un fluido e n
reposo. En un lado del área el fluido ejerce una fuerza compresiva sobre ella que es
normal a dicha área, 1\iorrnal· Una fuerza igual pe ro de sentido opuesto se ejerce por el
fluido sobre la otra cara del área. Para un fluido en reposo no hay otras fuerzas que las
mencionadas actuando sobre el área. La presión p dejluido en el punto especificado que-
da definida como el límite

p = .
lun (Fnormal )
- -- (1.12)
A -> A ' A

donde A' e s el área en el " punto'' definida con el mismo significado que e l utili zado en
la definición de densidad.
Si el área A' recibe nuevas orientaciones por giro en to rno al punto dado, y se calcula
la presión para cada nueva orientación. resultará que la presión en el punto es la mis ma
en todas las direcciones mientras el fluido perrnanezca en reposo . Esto es una conse-
cuencia del equilibrio ele las fuerzas que actúan sobre un elemento de volumen en torno
Conceptos i,1troductorios y definiciones 15

al punto. Sin embargo la presión puede variar de un punto a otro dentro de un fluido e n
reposo; ejemplos de ello son la variación de la presión atmosférica con la elevación y la
variación de la presión con la profundidad en océanos, lagos y otros volúmenes de ag ua.
Consideremos ahora un fluido e n movimiento. En este caso la fuer1.a ejer cida sobre
un área que contiene un punto del fluido puede descomponerse en tres compone ntes per-
pendiculares entre sí: una normal al área y dos en el plano del área. Cuando hahlamo~ d,
un área unidad , la componente normal al área se llama esfiiazo normal y las dos compo-
nentes en el plano del área se denominan esfuerzos cortantes. Las magnitudes de los es -
fuerzos varían generalmente con la orientación del área. El estado de l esfucrw e n un
fluido en movimiento es un aspecto tratado usualmente, de manera extensa, en la Meccín i-
ca de.fluidos. La desviación del esfuer1.o normal respecto de la presión, es fuerzo no rmal
que existiría si el fluido estuviera en reposo, es en general muy pequeña. En este libro
consideramos que el esfuerzo normal en un punto es igual a la presión en dicho punto.
Esta consideración lleva a resultados ele precisión aceptable para las aplicaciones estu -
diadas.
La unidad SI para la presión y el esfuerzo es el pascal.
2
1 pascal = 1 N / rn

Sin embargo. en este texto es conveniente trabajar con múlt iplos del pascal: el kilopascal ,
el bar y el megapascal.

kPa = IO i N / n/
bar I O·' N / ni2
1 MPa !Oc' N / n,2

Las unidades comúnmente usadas e n el Sistema Ing lés para la presión y el esfuerw son
la libra fuerza por pie cuadrado, lbf/ft 2 , y la libra fuerza por pulgada cuadrada, lbt/in 2 .
Aunque la presión atmosférica varía con el lugar sobre la superficie tenestre, se puede
definir un valor estándar de referencia y usarlo para e xpresar otras presiones.

. , (
l atmósfera estandar atm
) = J1,01325 X 10:i )N/ n/
l14,6% lbt/ in -
La presión presentada arriba se llama presión ahso/11w. A lo largo de este libro el
término presión se refiere a la pre sión absoluta salvo que e specíficamente se ser'iale otra
cosa. Aunque la presión absoluta es la que debe ser utilizada en las relaciones termo-
dinámicas, los dispositivos medidores de presión indican, a me nudo, la clifacncia entre
la presión absoluta en un sistema y la presión absoluta de la atmósfera que actúa en el
exterior de l equipo de medida. La magnitud de la diferencia se llama presión 111(11/0-
métrica o pre sión de vacío. El ténnino presión manométrica se aplica cuando la presión
del sistema es mayor que la presión local atmosfé rica, Pai,n-

p(manométrica) = p(absoluta) - p atm(absoluta) ( 1.13)

16 Conceptos introductorios y definiciones

l Presión mayor
-~.,¡--- - - que la presión
1
atmosférica local

p (manométrica)

=
Presíon
~

~
p (absoluta)
-
1
- + - - ~-

l
Presión atmosférica

FIGURA 1.3 Relaciones entre las presiones

Presión cero _ '_,_f_ ___.y_ _ c__ absoluta, atmosférica, mano-
métrica y de vacío. ·

Cuando la presión atmosférica local es mayor que la presión en el sistema. se utiliza el

término presión de vacío.

p ( de vacío) = p acm (absoluta) - p (absoluta ) (1. 14)

En la Fig. 1.3 se recogen las relaciones entre las diferentes formas de expresar las med i-
das de presión. Trabajando con el Sistema Técnico Ing lés se usan a menudo las letras a
y g para distinguir entre las presiones absoluta y manométrica. Por ejemplo. las presiones
absoluta y manométrica en libras fuerza por pulgada cuadrada se designan como psia y
psig, respectivamente. En este libro las presiones manométricas y ele vacío se escriben en
términos ele lbf/in.2 (manométrica) o lbf/in. 2 (de vacío), respectivamente.
El manómetro y el tubo de Bourdon son dos de los dispositivos usados frecuentemen-
te para medir presiones. Los manómetros miden diferencias de presión en términos de la
longitud ele una columna de un líquido como agua, mercurio o aceite. El manómetro
mostrado en la Fig. 1.4 tiene un extremo abierto a la atmósfera y el otro unido al reci-
piente cerrado que contiene un gas a presión uniforme. La diferencia entre la presión del
gas y la de la atmósfera es

p - p acm=pg L (1.1 5)

donde p es la densidad del líquido manométrico, f{ es la aceleración de la gravedad y L

es la diferencia entre los niveles del líquido. Para columnas pequeñas de líquido, p y g
pueden tomarse constantes. Como consecuencia de esta proporcionalidad, entre la dife-
rencia de presión y la long itud del fluido en el manómetro, las presiones se expresan a
Conceptos introductorios y definiciones 17

J
Gas a
presión!'
i
L

' Líquido
manométrico FIGURA 1.4 Medida de la presión mediante un
manómetro.

menudo en términos de milímetros de mercurio, pulgadas de agua, u otras similares. Se

deja como ejercicio obtener la Ec. 1.15 usando para ello un balance elemental de fuerzas.
La Fig. 1.5 muestra un tubo de Bourdon. Este manómetro es un tubo curvado que
tiene una sección elíptica y con un extremo conectado a la zona donde quiere medirse la
presión mientras que el otro extremo se conecta a una aguja indicadora mediante un me-
canismo. Cuando el fluido bajo presión llena el tubo, la sección elíptica tiende a hacerse
circular tensando el tubo. Este movimiento es transmitido por el mecanismo a la aguja.
Puede determinarse una escala graduada si se calibra la detlexión de la aguja para presio-
nes conocidas. Con esto cualquier presión a medir puede leerse en las unidades deseadas .
Debido a esta construcción, el tubo de Bourdon mide la presión relativa a la presión del
entorno que rodea al instrumento. Por tanto, la lectura cero de la escala corresponde a la
situación en la que el interior y el exterior del tubo están a la misma presión.

Tubo metálico Indicador

Piñón de
engranaje

Varillaje

FIGURA 1.5 Medida de la presión mediante

un tubo de Bourdon.
r
18 Conceptos introductorios y definiciones

La presión puede medi rse tambié n por otro medios . Un tipo importante de sensores
utiliza e l efecto piezoeléctrico: Cuando ciertos materiales sólidos se deforman se genera
una carga e n su interior. La relación estímulo mecánico/respuesta eléctrica sum ini .-;rra la
base para la med ida de la presión y también para las med idas de fuer1a y desplazam iento.
Otro tipo importante de sensor emplea un diafragma que se dctlccta cuando se le apli rn
una fuerza , alteramlo sea una inductanc ia, una resi stenc ia o una capacitanc ia.

1.5 TEMPERATURA

En esta sección se estudia la propiedad intensiva te mperatura junto con los medios para
medirla. Como la fuerza. el concepto de te mperatura se origina con la perce pción de
nuestros se ntidos. Dicho concepto se basa e n la noción de ·'calidez'' o ''frialdad" de un
cuerpo. Utili1amos nuestro sentido del tacto para distinguir los cuerpos calientes de los
fríos y ordenarlos en un orden de "calide1,." decidiendo que I es más ca liente que 2, 2
más caliente que 3 y así sucesivamente. Sin e mbargo. por sensible que e l cuerpo humano
pueda ser, somos incapaces de medir con precisión esta cua lidad . Es decir. deben
disei'larse te rmómetros y escalas de te mperatura para poder medirla.

1.5.1 Equilibrio térmico

Del mismo modo que sucede con la masa. la longitud y el tiempo. resulta difíci l dar una
definición para la te mperatura usando conceptos que esté n definidos indcpcndien telllcnt c
o aceptados como fundamento de la definición. Sin e mbargo. es posible llegar a e ntender
la idea de igualdad de temperaturas usando el hecho de que cuando la temperatura de un
c ue rpo cambia, otras propiedades lo hacen también .
Para ilustrar esto consideremos dos bloques de cobre y supongamos que nuestros
sentidos nos dicen que uno está más caliente que otro. Si los bloques se ponen en contac-
to y se aíslan de su e ntorno. interacciom111 de una forma que puede describirse como una
interacció n térmica. Durante esta interacción se observará que el volumen del bloque Jllás
cálido disminuye algo con e l tiempo mie ntras que e l volumen del bloque rn.ís frio
aumenta . Después no se observarán cambios adic ionales de volumen y los bloques pro-
ducirán una sensación ig ua lmente cálida (o fría). De modo similar, observaremos que la
resistencia eléctrica del bloque más caliente disminuye con el tiempo y que la del bloque
m.ís frío au!11enta; al final las re_siste,~cias eléctricas también resultarán constantes.
Cuando todos los cambios de estas propiedades observables cesen, la interacción habrá
concluido. Diremos e ntonces que los dos bloques est.ín en equ ilibrio térmirn. Consi-
deraciones como las anteriores nos llevan a inferir que los bloques tiene n una propiedad
física que determina cuándo están e n equilibrio térmico. Esta propiedad se llama tem -
peratura, y puede postularse que cuando dos bloques están en equilibrio térmico sus
temperaturas son iguales.
La velocidad a la que los bloques se aproximan al eq uilibrio té rm ico conjuntamente
puede reducirse separ.índolos con una capa clelgacla de poliestireno, lana de roca. corcho
u otro material aislante. Aunque la velocidad ele aproxiJllación al equilibrio puede redu-
c irse, ningún material real puede ev itar que los bloques interaccionen hasta alcanzar la
misma temperatura. Sin embargo, por extrapolación de la experiencia, puede imaginarse
un aislante ideal tal que ev itase la interacció n térmica e ntre e llos. Tal aislante ideal recibe
el nombre de pared adiahática. Cuando un sistema e ncerntdo por una pared adiabática
Conceptos introductorios y definiciones 19

sigue un proceso, tal proceso es un proceso adiahálico. Un proceso a temperatura c<.Hls -

tante es un proceso isotermo. Un proceso adiabático no es necesariame nte un proceso iso-
termo, ni un proceso isotermo es necesariamente adiabático.
La experiencia muestra que cuando dos cuerpos están e n equilibrio térm ico con un
tercero, están en equilibrio térmico entre sí. Esta afirmación. llamada a menudo pri11({¡1io
cero de la Termodinámica , se acepta tácitame nte en cada una de las medidas de la tempe -
ratura. Así, si queremos conocer si dos cuerpos están a igual te mpe ratura. no es necesario
ponerlos en contacto y ver si alguna propiedad observable cambia con el tiempo corno
he mos descrito previamente. Basta únicame nte ver si están individualme nte e n e.qu il ihrio
térmico con un tercer cuerpo. El tercer cuerpo será, en general. un 1cr111á111etl'().

1.5.2 Termómetros

Cualquier cuerpo puede utilizarse como termómetro s1 tie ne al menos una propiedad
medible que cambia c uando su te mperatura cambia. Tal propiedad se de nomina propie-
dad tcrmométrica. En parti cular, cualquier sustancia que muestre cambios en propic-.
dudes termométricas se de nomina sustancia termométrica .
Un dispositivo familiar para la medida de temperaturas es e l tenn<imctro de bulb('
representado en la Fig. 1.6, que consiste en un tubo capilar de vidrio conectado a un bulbo
que contiene un líquido como mercurio o alcohol. y está se llado e n el otro ex tremo. El
espacio por encima del líquido está ocupado por el vapor del líqu ido o un gas inerte.
Cuando la temperatura aumenta, el líquido ex pande su volumen y asciende por el capila r.
La longitud L de l líquido e n el capilar depe nde de la te mpe ratura. De acuerdo con Jo
anterior el líquido es la sustancia termométrica y Les la propiedad tennomé trica . Aunque
este tipo de termómetro es utilizado comúnmente para medidas ordinarias de tempera-
tura. no está indicado para los casos en que se requiera una gran exactitud .

Vaporo
gas inerte

. 1 L

,r~1-- ~ Cero
arbitrario

Liquido

FIGURA 1.6 Termómetro de bulbo.

20 Conceptos introductorios y definiciones

Depósito de
mercurio

Capilar
í
¡_,

y
Gas

Bulbo

Manómetro

FIGURA 1.7 Termómetro de gas a volumen cons-

tante.

El termómetro de gas mostrado en la Fig. 1.7 es tan excepcional en términos de

precisión y exactitud que ha sido adoptado internacionalmente como el instrumento
estándar para calibrar otros termómetros. La sustancia termométrica es el gas (habitual-
mente hidrógeno o helio) y la propiedad termométrica es la presión ejercida por el gas.
Como se muestra en la figura, el gas está contenido en un bulbo y la presión que ejerce
se mide mediante un manómetro de mercurio de tubo abierto. Cuando la temperatura
sube, el gas se expande, empujando al mercurio hacia aniba por el tubo abierto. El gas se
mantiene a volumen constante modificando la posición del reservorio. El termómetro de
gas es utilizado como un estándar generalizado por las oficinas de estándares y los labo-
ratorios de investigación. Sin embargo como los termómetros ele gas requieren aparatos
complejos y son dispositivos grandes y con respuesta lenta que exigen procedimientos
experimentales complicados, para la mayor parte de las medidas de temperatura se uti-
lizan termómetros de mayor rapidez de respuesta y menor tamaño que son calibrados
directa o indirectamente con los termómetros de gas.
Los sensores conocidos como termopares se basan en el principio por el que c uando
dos metales distintos se ponen en contacto aparece una fuerza electromotriz (fem) que es,
básicamente, una función de la temperatura existente en la conexión. En ciertos tem10-
pares, un alambre del termopar es platino de una pureza especificada y el otro es una alea-
ción de platino y rodio. Los termopares utilizan también cobre y constantan (una aleación
de cobre y níquel), hierro y constantan, así como otros diferentes pares de materiales. Los
sensores con resistencia eléctrica forman otro conjunto importante de dispositivos para
medir la temperatura. Estos sensores se basan en el hecho de que la resistencia eléctrica
de varios materiales cambia con la temperatura en una fonna predecible. Los materiales
utilizados con este objetivo son normalmente conductores (tales como el platino, el
Conceptos introductorios y definiciones 21

níquel o el cobre) o semiconductores. Los dispositivos que utilizan conductores se deno-

minan detectores de tennorresistencia y los de tipo semiconductor se llaman 1cnni.11ores.
Otro conjunto de instrumentos para medir la temperatura es sensible a la radiación. Es tos
instrumentos se conocen como pirómetros de radiCJcián y pinímetros rípticos. EstL: tipo
de termómetro difiere de los considerados previamente en que no entra en contacto con
el cuerpo cuya temperatura quiere determinarse, lo que representa una ventaja cuando
hay que trabajar con objetos móviles o cuerpos a temperaturas muy elevadas.

1.5.3 La escala de temperatura de gas y la escala Kelvin

Las escalas ele temperatura se definen mediante valores numéricos asignados a los puntos
fijos estándar. Por acuerdo internacional un punto fijo estándar, facilmente reproducible,
es el punto triple del aguCJ que corresponde al estado ele equilibrio entre vapor, hielo y
agua líquida (Sec. 3.2). Resulta conveniente asignar a la temperatura de este punto fijo el
valor 273, 16 Kelvin, en forma abreviada 273, 16 K. Con esta elección el intervalo de
temperatura entre el punto de hielo 1 (273, 15 K) y el punto de vCJpor 2 es igual a 100 K y
de este modo coincide con el intervalo de la escala Celsius que se comenta en la Scc.
1.5.4, y al que se le asignan 100 grados Celsius. El kelvin es la unidad base SI para la
temperatura.
Resulta instructivo considerar cómo asociamos valores numéricos a los niveles de
temperatura mediante el termómetro de gas. Sea p la presión en un termómetro de gas de
volumen constante en equilibrio térmico con un baño. Puede asignarse un valor a la tem-
peratura del baño en forma muy simple mediante una relación lineal.

T=ap (1.16)

donde a es una constante arbitraria. La relación lineal es una elección arbitraria, pudien-
do establecerse otras relaciones para la correspondencia entre la presión y la temperatura.
El valor a puede determinarse introduciendo el termómetro en otro baño mantenido
en el punto triple del agua y midiendo la presión, Prt• del gas confinado a la temperatura
del punto triple. Sustituyendo los valores en la Ec. 1.16 y resolviendo para c1.

273,16
a=

La temperatura del baño original, a la que la presión del gas confinado es p, es entonces

T = 273, 16 ( p 1 (1.17)
Ppt)

Sin embargo, puesto que los valores de ambas presiones p y Ppi, dependen parcial-
mente de la cantidad ele gas en el bulbo, el valor asignado por la Ec. 1.17 para la tempe-
ratura del baño varía con la cantidad de gas en el termómetro. Esta dificultad se supera

1
Estado de equilibrio entre el hielo y el aire saturado de vapor de agua a la presión de una atmósfera.
2
Estado de equilibrio entre vapor de agua y agua líquida a la presión de una atmósfera.
22 Conceptos introductorios y definiciones

o,
Datos de las medidas

FIGURA 1.8 Lecturas de termómetros de gas

de volumen constante para un va-
lor fijado de la temperatura frente
a Ppt, utilizando distintos gases.

en un termómetro de precisión repitiendo las medidas (en el bafio original y en el baño

de referencia) varias veces con menos gas en el bulbo para cada una de las medidas suce-
sivas. Para cada operación se calcula la relaciónp/ppr a partir de la fa:. 1.17 y se represen-
ta frente a la conespondiente presion de referencia Pp, del gas a la temperatura del punto
triple. Cuando se han dibujado varios de estos puntos, la curva resultante se extrapola a
la ordenada en la que Ppi = O. Esto aparece ilustrado en la Fig. 1.8 para termómetros de
volumen constante con un conjunto de gases distintos. El análisis de la figura muestra un
resultado importante. Para cada valor de la presión de referencia distinto de cero, el valor
plpr, depende del gas empleado en el termómetro. Sin embargo, así como disminuye la
presión, los valores p /fJpr del termómetro con diferentes gases se van aproximando, y en
el límite, cuando la presión tiende a cero, se ohtiene el mismo valor de plf\,r parn todos
los gases. Apoyándonos en este resultado general, la escala de temperatura de gas se defi-
ne mediante la relación

T 273,16 liin.F ( 1.18)

Ppt

donde "lim'' quiere decir que tanto p como /Jpi tienden a cero. Resulta claro que la
determinación de temperaturas por este método requiere cuidado extraordinario y
procedimientos experimentales muy elaborados.
Aunque la escala de temperaturas de la Ec. 1.18 es independiente de las propiedades
del gas utilizado, todavía depende de las propiedades de los gases en general. En función
de esto, la medida de bajas temperaturas requiere un gas que no condense a dichas tem-
peraturas, y esto impone un límite en el rango de temperaturas que pueden medirse con
un tennómetro de gas. La temperatura más baja que puede ser medida con un instrumento
así es del orden de I K, obtenida con helio. A altas temperaturas los gases se disocian, y
por tanto estas temperaturas no pueden ser detem1inadas mediante un termómetro de gas.
Conceptos introductorios y definiciones 23

Debenín emplearse otros métodos empíricos que utilizan ciertas propiedades de otras
sustancias que pueden ser empleadas para medir te mperaturas i.:n rangos donde el
termómetro de gas resulta inadecuado.
A la vista Je estas limitaciones es deseable te ner un medio para asignar valores de
temperaturas que no dependan en ninguna medida de las propiedades de una s ustanc ia
pai1icular o de un tipu de sustancias. Una escala así se denomina escala tcrmodincímirn
de temperaturas. La escala Kelvin es una escala te rmodinámi ca absoluta de temperat uras
que proporciona una definición continu;i de la temperatura, válida sobre todos los rangos
de ésta. Las medidas e mpírica:-. de temperatura, con diferentes termómetros, pueden rela-
cionarse con la escala Kelvin. Para desarrollar dicha escala es necesario usar e l principio
de conservación de la energía y el segundo principio de la Termodinámica . Por tanto, la
explicación detallada se pospone a la Sec. 5 .5 después de que se hayan introducido dichos
principios. Sin embargo se11alaremos aquí que la escala Kelvin tiene un cero e n O K y las
temperaturas inferiores a ésta no están definidas.
Puede demostrarse que la escala de gas y la escala Kelvin son idénticas en el rango
de temperaturas en el que puede utilizarse el termómetro de gas. Por esta razón podemos
escribir K después de una tempe ratura detenninada por medio de la E c. 1. 18. En fun-
ción de esto y hasta que el concepto de temperatura sea revisado con más detalle en e l
Cap. 5 consideraremos que todas las temperaturas e mpleadas hasta ese momento están
de acuerdo con los valores dados por el te rmómetro de gas de volumen constante.

1.5.4 Las escalas Celsius, Rankine y Fahrenheit

La escala de temperaturas Cdsius (también llamada escala ce ntíg rada) utiliza la unidad
grado Celsius (º C), que tiene la misma magnitud que el kelvin. Así las difáencias de
temperaturas son idénticas en ambas escalas. Sin embargo, el punto cero de la escala Cel-
sius coincide con 273, 15 K, como se ve en la siguiente relación entre la temperatura
Celsius y la temperatura Kelvin:

T( ºC) = T(K) -273 , 15 ( l. 19)

De aquí se deduce que el punto triple del agua en la escala Celsius es 0,01 º C y que O K
corresponde a -273, l 5 °C.
La e scala Celsius se define de modo que la temperatura del pun/0 de hielo, 273, 15 K,
sea O,OOºC, y que la temperatura del punto de vapor, 373, l 5 K, sea 100,00º C. Según esto,
hay l 00 grados Cclsius en el intervalo de 100 Kelvin. una correspondencia que es
consecuencia de la selección de l valor 273, 16 K para la temperatura del punto triple .
Obsérvese que, puesto que las temperaturas de los puntos ele hielo y de vapor son valores
experimentales sometidos a revisión e n función de dete rminaciones más precisas. la
única temperatura Celsius que es fija por dejtnición es la del punto triple del agua.
Otras dos escalas de temperaturas son de uso común en ingeniería en los E.U.A. Por
definición , la escala Rcmkine, cuya unidad es el g rado rankine (º R), es proporcional a la
temperatura Kelvin según

T ( º R) 1,8T(K) ( 1.20)
24 Conceptos introductorios y definiciones

K ºC ºR ºF
l!) r--
o <.O_
(') ci ;::_ ~
r-- o
Punto de ({) N

vapor
"'
({) O)
Punto triple <.O_
del agua

Punto de
N
hielo (') ;;;
r-- "'
N
"

r--
<.O_
O)
l!)

Cero absoluto "'

FIGURA 1.9 Comparación d e las escalas d e
temperatura.

Corno evide ncia la Ec. 1.20, la escala Ra11 ki 11c es tambié n una escala tc rmot.linámica
absoluta con un cero absoluto que coi ncide con el cero absoluto de la escal a Ke lvi n. En
las re lac iones termodinámicas la te mperatu ra está siem pre en términos de la escal a
Kelvin o Rank ine sa lvo q ue se establezca otro crite rio específicame nte .
Un g rado de l mismo tamaño que el de la escala Rank inc es util izado en la escala
Fal,re11hei1 . pero e l punto cero está despla1.ado de ac uerdo con la expresió n

T ( º F) = F( º R ) -459,67 ( 1.2 1)

S ustitu yendo las Ecs. 1.1 9 y 1.20 en la Ec. 1.2 1 se deduce q ue

T ( º F) = 1.8T( º C) +12 ( 1.22 )

Esta ecuac ió n muestra que la te mperatura Fahrenhc it del punt o de hie lo (Oº C ) es 12(J F y
la de l _punto de vapor ( 1OOºC) es 2 l 2"F. Los 100 g rados Cels ius o Ke lvi n entre e l punto
t.le hielo y el punto de vapor corresponden a 180 grados Fahrcnhei t o Ra nkinc , como se
ve en la Fig. 1.9, donde las escalas Kelvin , Ce lsius. Rankine y Fahrcnhci t aparecen com-
paradas.
Finalmente al hacer cá lc ulos e n ingenie ría. es frecuente redo ndear los últimos núme-
ros en las Ec. 1. 19 y 1.2 1 a 273 y 460, respecti vame nte. Esto se hará lú:cucntementc a lo
largo de l tex to.

1.6 METODOLOGÍA PARA RESOLVER PROBLEMAS DE TERMODINÁMICA

La primera etapa en un análi sis tcnnod irním ico es la definic ió n de l sistema y la
ide nt ifi cac ión de las interacc iones significati vas con el entorno. La atenc ión se vuelca
Conceptos introductorios y definiciones 25

entonces sobre las leyes y relaciones físi cas arlicablcs que perm ite n describir el com por-
tamiento del s istema. La mayor parte etc los aná li s is utili 1.an, directa o indirectamente ,
una o más de tres leyes lxísicas. Estas leyes, que son independientes del ti po de sustancia
o sustancias conside radas, son
• e l principio de conservac ión de masa .
• el principio de conservac ión de la energía.
• e l segundo princ ipi o de la T e rmod inám ica.
Además, resultan necesarias con frecuencia las re laciones e ntre las propiedades de la sus-
tancia o s ustancias consideradas (Cap. 3). También pueden tener importa nc ia la segunda
ley de Newton para el mo v imiento (Caps. 2 y 9) y re lac iones como el mode lo de conduc-
c ión de Fourier (Car . 2).
Un o bjetivo importante ele este texto es ayuda r a comprende r cóm o reso lve r proble-
mas de ingeniería que inc luyan principios termodinámicos . Con es te objeto se s umi nis-
tran nume rosos ejemplos resueltos adem ás de los problemas propuestos al final de cada
capítulo. Es muy importante que el estudiante ana lice los ejemplos y resue lva los proble-
mas, ya que el dominio ele los conceptos fundamental es só lo se a lcanza a tra vés de la
práctica.
Es importante desa rrollar un procedimie nto s istem ático que permita mejorar lo s re-
s ultados y g ratifique los esfuerzos re ali n 1dos. El estudiante debe pensar cuidadosamente
sus soluciones. evitando la tentación de atacar los problemas p or 1111 a flijo se leccionando
alg una ecuación apare ntemente apropiada, sustitu yendo e n ella los valores y obteniendo
rápidamente un res ultado con la calculadora. Un planteamie nto "fortuito" de solución de
los problemas como e l descrito puede ll evar a dificultades c uando los proble mas se vayan
complicando. Por ta nto recomendamos mu y in sistenteme nte que las soluciones de los
problemas se organicen utiliza ndo los si gu ientes se is pasos , que se e mpican e n los ejem -
plos res ue ltos e n este tex to.

Conocido: Establece breveme nte con tus propias palabras lo que es conoc ido. Esto ex ige que leas el problema
cuidadosamente y reflexiones sobre e llo.
Se debe hallar: Establece de modo conciso con tus propias palabras lo que debe calcularse.
Datos co11ocidos y diagramas: Dibuja un esquema del sistema considerado. Decide si conviene un análisis de sistema
cerrado o de volumen de control y e ntonces identifica cuidadosamente la frontera . Rotula el diagrama con la informac ión
significativa para la definición del problema.
Escribe todos los valores de las propiedades que se te dan o que crees que puedes necesitar para c.íkulos sucesivos.
Dibuja los diagramas adecuados de propiedades (ver la Sec. 3.2), ide ntificando los estados clave e indicando, si es
posible, los procesos seguidos por el sistema.
No debe subestimarse la importancia de esquemas c uidadosos del sistema y de los diagramas de propiedades. /\ menudo
son un instrumento vülido para ayudar a entender claramente el problema.
Consideraciones: Para establecer un modelo del problema, lista todas las consideraciones e ideal izaciones
simplificadoras hechas para hacerlo resoluble. A veces esta información puede también anotarse sobre los dibujos del
paso anterior.
26 Conceptos introductorios y definiciones

Análisis: Utilizando tus simplificaciones e idealizaciones, expresa las ecuaciones y relaciones adecuadas en formas que
produzcan resultados válidos.
Es recomendable trabajar con ecuaciones mientras sea posible antes de sustituir datos numéricos en ellas. Una vez
reducidas las ecuaciones a formas definitivas, debes analizarlas para determinar qué datos adicionales pueden ser
precisos. Debes identificar las tablas, gráficas, o ecuaciones de propiedades que suministren los valores requeridos.
Diagramas adicionales de propiedades pueden ayudar, a estas alturas. para clarificar estados y procesos.
Cuando todos los elatos y ecuaciones estén a mano, sustituye los valores numéricos en las ecuaciones. Comprneba
cuidadosamente que estás empleando un conjunto de unidades consistente y apropiado. Entonces ejecuta los cálculos
necesarios.
Finalmente, considera si las magnitudes de los valores numéricos parecen razonables y s1 los signos algebraicos
asociados con los valores numéricos son correctos.
Comentarios: Cuando convenga comenta los resultados brevemente. Serán adecuados los comentarios sobre lo que se
ha aprendido .. identificando aspectos clave de la solución, explicaciones sobre como podrían obtenerse mejores
resultados modificando ciertas consideraciones, etc.
Cuando surge una solución particular. puede ser necesario volver a una etapa previa y revisarla con el objeto de una mejor
comprensión del problema. Por ejemplo, podría ser necesario añadir o quitar un supuesto, revisar un esquema, detenninar
datos de propiedades adicionales, etc.

El formato de solución de problemas utiiizado en este texto pretende ser una guía para
pensar y no un sustituto. Por tanto, el estudiante queda advertido para evitar una
aplicación rutinaria de estas seis etapas que re portaría muy pocos bene ficios . En algunos
de los ejemplos previos y en los problemas de fin de capítulo, este planteamiento de
solución puede resultar innecesario o incómodo ele manejar. Sin embargo. cuando los
problemas vayan siendo rmís complicados podrá comprobarse que reduce errores, ahorra
tiempo y proporciona una comprensión más profunda del problema atacado.
Conceptos introductorios y definiciones 27

PROBLEMAS

1.1 Explique el significado de los siguientes ténninos: líquida en equilibrio con una mezcla de aíre y vapor dv
sistema. volumen de control, propiedad. propiedad intensi- agua?
va. estado de equilibrio, proceso, ciclo termodinámico. fase.
1.6 Considérese un sistema que consiste en agua líquida y
proceso adiabático.
hielo. Dicho sistema describe un proceso en cuyo estado fi-
1.2 Explique el significado de los siguientes términos: sis- nal el hielo se ha fundido y sólo queda líquido. ;.Puede consi-
tema cerrado. sistema aislado, estado estacionario. propie- derarse el sistema una sustancia pura a lo largo del proceso''
dad extensiva, enfoque macroscópico. sustancia pura. proce- Explíquese.
so de cuasiequilibrio. magnitudes fundamentales. principio
1. 7 Las masas atómicas y moleculares de algunas sus
cero de la Termodinámica.
rancias comunes se recogen en la Tabla A-1 del Apéndice.
1.3 La corriente eléctrica de una batería se utiliza, según Utilizando dicha tabla determínese el número de kmol en :'iO
muestra la Fig. P 1.3. para hacer funcionar un motor cuyo eje kg de cada una de las siguientes sustancias: 11 2 • 1\;,. NH ,.
está conectado a un dispositivo masa-polea de modo que C,H 8 •
eleve la masa. Considerando el motor como un sistema,
1.8 Un objeto cuya masa es :l kg está sometido a una
identifíquese sobre su frontera la parte por la que el sistema
fuerza vertical hacia arriba de 50 N. Sobre el objeto aciúa.
interacciona con su entorno y descríbanse los cambios que
ocurren dentro del sistema, con el tiempo. Repítase para el además. la fuerza de la gravedad. Determínese la aceleración
sistema ampliado que incluye también la batería y el dispo- del objeto, en m/s', suponiendo que la aceleración de la
sitivo masa-polea gravedad es constante, g = 9,81 m/s 2•
1.9. Un objeto pesa 1000 N en un lugar en el que la
aceleración de la gravedad es g 9,4 m/s 2 • Determínese la
fuerza neta. en N, requerida para comunicarle una ace-
leración de 5,0 m/s 2 •
1.10 lin depósito contiene 0.3 kmol de gas dióxido de
carbono (CO,). El volumen ocupado por el gas e~ 2.:'i m '.
Determínese la masa de CO,, en kg. y el volumen específico
sobre base molar. en m 1/krnol.
1.11 La tabla adjunta proporciona una serie de tem-
peraturas y volúmenes específicos de vapor de agua para dos
presiones:

Figura P1.3 p = 0,1 ~tPa p = 0,12 ~lPa

T(°C) V (m.1/kg) Tl"CJ V (m.1/kg)

1.4 En relación con la Fig. 1.2, identifíquense las partes de ~200 2.172 200 1,808
la frontera del volumen de control por las que el sistema 240 2.:159 240 1,965
mteracciona con su entorno. 280 2.546 28() 2. ! 20
1.5 Un sistema consiste er¡ oxígeno líquido en equilibrio . --·----------

con oxígeno vapor. ;,Cuántas fases hay? El sistema describe

un proceso durante el cual se vaporiza parte del líquido. Los datos que aparecen al resolver problemas no caen. a
¿Puede tratarse el sistema durante dicho proceso como una menudo. con exactitud sobre la malla de valores que propor-
sustancia pura? Explíquese. ¡,Y si el sistema consiste en agua ci(rnan las tablas de propiedades, por lo que resulta necesaria
 -,

28 Conceptos introductorios y definiciones

la i111crpo/ac-irí11 lineal entre entradas adyacentes de la tabla. 1.18 El aire en una cámara cerrada tiene una presión abso-
Utilizando los datos suministrados aquí, estímese: luta de 80 kPa. La presión de la atmósfera circundante es
(a) el volumen específico para T = 200ºC, ¡1 = 0.1 J3 equivalente a 750 mm ele columna de me rcurio. La den s idad
MPa. en m'/kg. de l mercurio es 13.59 g/cm 1 y la aceleración de la gravedad
(b) la temperatura para /J = 0.12 MPa, v = 1,85 m /kg,
1 es g = 9,81 m/s 2• Determínese la presión manométrica (o de
vacío) dentro de la dmara. en bar.
en º C
(i:) la temperatura para p = 0.11 MPa, v = 2.20 m 1/kg, 1.19 La presión absoluta de un gas que entra en un
en K. compresor es 0,5 bar. A la salida del compresor la presión
manométrica es 0.8 MPa. La presión atmosférica es 99 kPa .
1.12 Un sistema que consiste e n I kg de gas sufre un proce-
Determínese el cambio en la pres ión absoluta e nrrc la en tra -
so durante el cual la relación entre la presión y el volumen
da y la salida, en kPa.
es ¡1\! 1 = constante. El ·proceso se inicia con /J , = 1 bar,
1
•

\1 1 = 1 m ' y finali1.a cori \/2 = 3 m1 . Detcm1ínese la presión 1.20 El manómetro inclinado que muestra la Fig. Pl.20 se
final, Pi, en bar. y represéntese el proceso en una gnífica de utiliza para medir la presión de un gas. El líquido dentro del
la presión frente al volumen. manómetro tiene una densidad de 0.8 g/cm 1 y la lectura del
manómetro se indica e n la figura . Si la presión atmosférica
1.13 Un sistema consiste en un dispositivo cilindro-pistón es I OI kPa y la acelerac ión de la gravedad es g = 9 ,XI m/s 2•
que contiene aire. inicialmente a p 1 = 20 lbl!in. 2 que ocupa .-.cu,í l e, L, pn>i1'> 11 ;1h,oluta del gas . en kPa''
un volumen ele 1.5 ft I_ El aire se comprime hasta un volumen
final de 0,5 ft 1 . Durante el proceso, la relación entre la
presión y el volumen es p\l 1A = constante. Determínese la
presión final en lbf/in 2 y en MPa.
p =101kPa
1.14 Un dispositivo cilindro-pistón contiene I kg de refri- ª''g = 9,81 m/s2
gerante que es comprimido desde el estado 1, con p, = 2 bar,
v, = 8.1.54 cm '/kg, hasta el estado 2, con p 2 = 1O bar,
v2 = 21,.14 cm'/g. Durante el proceso. la relación entre la p = 0,8 g/cm 3
presión y el volumen específico toma la forma pv" = cons-
tante. Determínese el valor de la constante 11.
1.15 Un manómetro cstü conectado a un depósito de gas
en el que la presión es mayor que la del entorno. El líqui -
do del manómetro es mercurio. con una densidad de Figura P1 . 20
I 3,59 g/cm 1 . La difere ncia entre los niveles de mercurio en
el manómetro es 2 cm. La aceleración de la gravedad es 1.21 Escriba un programa de ordenador que convierta
g = 9.81 m/s 2. La presión atmosfé rica es 93,0 kPa. Calcular. valores expresados e n unidades del Sistema Inglés a los
en kPa. correspondientes en unidades SI o viceversa, según prefiera.
Incluya todas las conve rs iones que aparecen en la tab la de
(a) la presión manométrica del gas.
factores de c onversión localizada en la contracubierta de
( b) la presión absoluta del gas.
portada de este libro.
1.16 La presión absoluta en e l interior de un depósito de
1.22 Escriba un programa de ordenador que convierta
gas es 0,05 MPa y la presión de la atmósfera circundante es
temperaturas expresadas en º F. º R. º C o K a cualquier otro
1OI kPa. ¡,Qué lectura. en kPa, proporcionaría un manó- tipo de unidades para la temperatura.
metro Bourdon montado sobre la pared del depósito? Esta
1.23 Convic11a las s ig uientes temperaturas desde 0 1: a
lectura, ¡_es una pres ión 111w1,1111hril'a o ele vacío ~
ºC: (a) 70º F, (b) Oºr , (c) - 30º F, (d) 500º F. (e) 2 12°1:,
1.17 Determínese la presión manométrica, en bar, equiva- (f) -459,67°F. Convierta cada una a la escala Kelvin .
lente a una lectura manométrica de I cm de
1.24 La re lación e ntre la resiste ncia R y la tempe ratura T de
(a) agua (densidad= 1000 kg/m'). un termistor cs. aproximadamente
( h) mercurio (la densidad del mercurio es 13,59 veces la
del agua). R = R 1 ext)
'
1
~ ,~ ( I -
' 1-' 'f
I )
To
1

- .
Conceptos introductorios y definiciones 29

donde R0 es la resis1cncia. en ohmios (!2). medida a la generador eléctrico. La masa sale de la turbina con un lluj o
1empera!Ura T 0 ( K) y p es una conslanle del material con m,ís ico de 10.000 kg/ h . Utilizando los datos de la figura .
unidades de K. Para un 1ermis1or panic ular R 0 = 2.2 !2 para (a) conviena e l flujo másico a kg/s.
T0 = 3 10 K. En un lest de calihr~w ión se encue ntra que R = (b) exprese p 1 e n MPa.

0.3 l n para r= 422 K. Determínese e l valor ~ para el

(e) exprese ·r,
en K.
(d) exprese p 1 e n bar.
tennistor y obténgase una representación de la resiste nc ia
frente a la 1empcra1ura. T 1 = 420' C r 2 = 40 bar
i'l = 5000 kPa
1.25 Se propone una nueva escala absoluta de tempera!Ura.
En esta escala e l pulllo de hielo es l 50°S y e l punlo de vapor Generador
es 300°S. De termine las te mperaturas en º C que co1Tespon-
den a l 00º y 400º S. respectivame nte. ¡,Cuúl es la relación
del tamaño de l º S al del Kelvin?
1.26 La Fig. P 1.26 muestra un flujo de vapor de agua que 10.000 kg/h
Figura P1. 26
pasa por una válvula y entra en una turbina que acciona un

PROBLEMAS DE DISEÑO Y DE FINAL ABIERTO

1.10 Escriba un informe comparando el tratamiento de los cartulina comprobará que e l agua pe rmanece en el vaso
punlos del índice analí1ieo de este libro con el tratamiento de rete nida por la cartulina. Desarrolle los cálculos aprop iados
los mismos puntos en su libro de Física o Química general. que explique n este hecho. Repílalo con un cuadrado de hoja
¿Qué lemas se ven con mús énfasis e n la asig natura de de aluminio reemplazando la cartulina y comente los resu l-
Tellllodinúmica técnica que en los citados libros? 1aclos. ¡,Puede pensar e n una aplicación prúc lica de cs10?
1.20 Los recursos energéticos y las cuestiones ambientales 1.50 Obtenga información de fabrican tes de tres tipos
son freeuenlemente noticia en la ae1ualidad. A lo largo de l diferentes de sensores para presiones en e l rango de O a 70
curso prepare un fichero de recortes de periódicos y revi stas kPa. Explique los principios búsicos de operación de cada
sobre estos lemas y prepare un infmrnc sobre un aspecto sensor y compare sus ventajas y desventajas respecti vas.
eoncrelo de un cletemiinado lema que sea de su interés. Considere sensibilidad, precis ión , calibración y coste.
1.30 Escriba un infonne explicando los principios y 1.6D Obtenga informaci<Ín de fabrica nles de sensores con
objetivos de la 'ferm11di11címica cstcu/íslica. ¡,Cómo difiere te rmopares y 1ermistores para med ir temperatu ras de los
de esto e l enfoque macroscópico de la Termodinúmi ca que gases calientes de la combustión en un horno. Explique los
recoge este texto? Ex plíque lo. principios búsieos de la operación de cada sensor y compare
1.40 Coja un vaso ordinario de vidrio lleno de agua. sus ventajas y desventajas respectivas. Considere sensibili-
coloque una carlulina tapúndolo y déle la vuelta. Si suelta la dad, precisión, calibración y coslc .
CAPÍTULO . 2

,
LA ENERGIA Y
EL. PRIMER PRINCIPIO DE
LA TERMODINÁMICA
La energía es un concepto fundamental de la Termodinámica y uno de los aspectos más
relevantes del análisis en ingeniería. En este capíhllo se introduce la energía y se desa-
rrollan las ecuaciones que permiten aplicar el principio de conservación de la energía. La
presentación que aquí se hace está limitada a sistemas cerrados. En el Cap. 4 se extiende
el análisis a los volúmenes de control.
La energía es un concepto familiar, y hemos oído mucho sobre ella. En este capítulo
se desarrollan varios aspectos importantes del concepto energía. Alguno de ellos ya lo
habrás encontrado antes: Una idea básica es que la energía puede almacenarse dentro de
los sistemas en dh·ersas formas macroscópicas. La energía también puede transformarse
de una forma a otra y transferirse entre sistemas. Para sistemas cerrados la energía se
transfiere por medio de trabaJo y de calor. La cantidad total de energía se conserva en
todas·las transformaciones y transferencias.
El propósito de esté capítulo es organizar estas ideas en formas adecuadas para el
análisis en ingeniería. l.,a presentación empieza con una revisión de los conceptos energé-
ticos según la Mecánica. A partir de ahí el concepto termodinámico de energía se intro-
duce como una extensión del concepto de energía en Mecánica.
32 La energía y el primer principio de la Termodinámica

2.1 CONCEPTO MECÁNICO DE LA ENERGÍA

Apoyándose en las contribuciones de Galileo y otros científicos, Newton formuló una

descripción general del movimiento ele los objetos bajo la influencia de las fuerzas
aplicadas sobre ellos. Las leyes del movimiento ele Newton, que proporcionan la base de
la Mednica clásica, llevan a los conceptos de trah,~jo, energía cinética y energía
potencial y estos conducen posteriormente hacia un concepto ampliado de la energía.
Nuestro análisis empieza con una aplicación de la segunda ley de Newton para el
movimiento.

2.1.1 Trabajo y energía cinética

La línea curva en la Fig. 2.1 representa el recorrido de un cuerpo de masa m (un sistema
cerrado), moviéndose con relación al sistema ele coordenadas x-y indicado. La velocidad
del centro ele masas del cuerpo se representa por C. 1 Sobre el cuerpo actúa una fuerza
res ultante F que puede variar en módulo ele un lugar a otro a lo largo del recorrido. La
fuerza resultante se descompone en una componente Fs a lo largo del recorrido y una
componente F11 normal al recorrido. El efecto de la componente F., es el cambio en el :
módulo de la velocidad, mientras que el efecto de la componente FII es el cambio en su
dirección. Como se ve en la Fig. 2.1, ses la posición instantánea del cuerpo medida a lo
largo del recorrido a partir de un punto fijo denominado O. Puesto que el módulo de F
puede variar de un lugar a otro del recorrido, los módulos de Fs y F 11 son, en general,
funciones de s.
Consideremos que el cuerpo se mueve desdes= s 1, donde el módulo de su velociclacl
es C 1, hasta s = s 2 , donde su velociclacl es C 2• Consideremos para esta demostración que
la única interacción entre el cuerpo y su entorno es debida a la fuerza F. Por la segunda
ley de Newton del movimiento, el módulo de la componente Fs se relaciona con el
cambio del módulo de C mediante

dC
F=m
s
-dt (2.1 )

Usando la regla de la cadena, esto puede escribirse como

dCds mCdC
F_,. m-- (2.2)
ds dt ds

donde C = dsldt. Ordenando la Ec. 2.2 e integrando desde s 1 a s2 resulta

( 2 fs,
Ji mC dC = - F., ds
e, s, (2.3)

1
Los símbolos en negrita representan vectores. Sus módulos se recogen en tipo normal.
La energía y el primer principio de la Termodinámica 33

Trayectoria

,(
o F,.

FIGURA 2.1 Fuerzas actuando sobre un sistema móvil.

La integral del primer miembro de la Ec. 2.3 se calcula como sigue:

e, I J e2
1
J-e; mC dC = 2
2 2 2
mC e = m ( C 2 - C 1) (2.4)
1
2

El término ~ mC 2 es la energía cinética, EC, del cuerpo. La energía cinética es una

magnitud esfalar. El camhio en energía cinética, f1EC, del cuerpo es 2

f1EC (2.5)

La integral del segundo miembro ele la Ec. 2.3 es el trahc~io ele la fuerza Fs sobre el cuerpo
cuando se mueve de s 1 a s 2 a lo largo de la trayectoria. El trabajo es también una magnitud
escalar.
Con la Ec. 2.4 la Ec. 2.3 resulta

s,

J
? )
m (C 2- C7) "F · ds (2.6)
2 '1

donde la expresión para el trabajo se ha escrito en términos del producto escalar del
vector fuerza F por el vector desplazamiento ds. La Ec. 2.6 establece que el trabajo de la
fuerza resultante sobre el cuerpo es igual al cambio ele su energía cinética. Cuando el

2
El símbolo l'l siempre significa "valor final~ valor inicial."
34 La energía y el primer principio de la Termodinámica

cuerpo se acelera por la acción de la fuerza resultante. el trabajo hecho sobre aquél puede
considerarse una transferencia de energía al cuerpo, donde se almacena como energía
cinética.
La energía cinética puede calcularse conociendo solamente la masa del cuerpo y el
valor ele su velocidad instantánea relativa a un sistema específico de coordenadas. sin
importar cómo se ha alcanzado dicha velocidad. Por tanto, la energía c inética es una
pmpiedad del cuerpo. La energía cinética es una propiedad extensiva puesto que varía
con la masa del cuerpo.
El trabajo tiene unidades de fuerza por distancia. Las unidades de la e nergía cinética
son las mismas que las del trabajo. En el SI, la unidad ele trabajo es el newton- metro,
N·m, llamado julio, J. En este libro resulta conveniente usar a menudo el kJ. Las unidades
inglesas utilizadas comúnmente para el trabajo y la energía cinética son la libra fuerza-
pie, ft·lbf, y la unidad térmica británica. Btu.

2.1 .2 Energía potencial

La Ec. 2.6 es el resultado más importante de la sección anterior. Deducida de la segunda

ley de Newton, la ecuación proporciona una relación entre los dos conceptos c/efiniclos
antes: energía cinética y trabajo. En esta sección se utiliza como punto de partida para
extender el concepto ele energía. Empezaremos refiriéndonos a la Fig. 2.2 que muestra un
cuerpo ele masa m que se mueve verticalmente desde una altura 2 1 a otra 2 2 relativas a la
superficie de la TieITa. Se muestran dos fuerzas actuando sobre el sistema: una fuerza
hacia abajo, con una magnitud mg debida a la gravedad. y una fuerza vertical con una
magnitud R que representa la resultante ele todas las demás fuerzas que actúan sobre e l
sistema.
El trabajo de cada una de las fuerzas que actúa sobre el cuerpo mostrado en la Fig.
2.2 puede determinarse utilizando la definición dada previamente. El trabajo total es la
suma algebraica de estos valores individuales. De acuerdo con la Ec. 2.6, el trabajo total
es igual al cambio en la energía cinética. Es decir.

2
2 2) J
1 ( C2-C = _-
-m 1
z, Rc/2 - _-,ngc/2
-¡
f:,
-¡
(2.7)

La introducción ele un signo menos delante de l segundo término en el segundo miembro

es consecuencia de que la fuerza de la gravedad está dirigida hacia abajo y el desplaza-
miento considerado es hacia arriba.
La primera integral del segundo miembro ele la Ec. 2.7 representa el trabajo hecho por
la fuerza R sobre el cuerpo cuando éste se mueve verticalmente desde 2 1 a 2 2 . La segunda
integral puede ser calculada del modo siguiente:

(2.8)
La energía y el primer principio de la Termodinámica 35

(--- ---
\ ----,---
\ --/

Superficie terrestre FIGURA 2.2 Ilustración utilizada para introducir el con-

cepto de energía potencial.

donde la aceleración ele la gravedad se considera constante con la altura. Incorporando la

Ec. 2.8 a la Ec. 2.7 y ordenando términos

(2.9)

La cantidad mgz es la energía potencial gravitatoria , EP. La variación de la energía

potencial gravitatoria, LlEP, es

(2.10)

Las unidades ele la energía potencial en cual4uier sistema de unidades son las mismas 4ue
las de la energía cinética y el trabajo.
La energía potencial se asocia con la fuerza de la gravedad y es por tanto una
propiedad de un sistema que contiene al cuerpo y a la Tierra conjuntamente. Sin embargo.
el cálculo ele la fuerza de la gravedad como mg permite detemlinar la energía potencial
gravitatoria a partir de un valor concreto de g conociendo sólo la masa del cuerpo y su
elevación. Con esta consideración, la energía potencial puede considerarse, al igual que
la energía cinética, una propiedad extensiva del cuerpo. A lo largo del libro se considera
que las diferencias en altura son suficientemente pequeñas como para tomar constante la
fuerza de la gravedad. El concepto ele energía potencial gravitatoria puede enunciarse, sin
embargo, teniendo en cuenta la variación de esta fuerza con la elevación.
La Ec. 2.9 establece que el trabajo total de las fuerzas que actúan sobre un cuerpo
desde su entorno, con la excepción de la fuerza de la gravedad, es igual a la suma de los
cambios en las energías cinética y potencial del cuerpo. Cuando la fuerza resultante
provoca un aumento en la altura, o una aceleración del cuerpo o ambos, el trabajo hecho
36 La energía y el primer principio de la Termodinámica

por dicha fuerza puede considerarse como una 1ra11s/ál'11cia de energía al cue rpo. dondc
se almacena como energía potencial gravitatoria y/o energía cinética. La noció n de
energía como una propiedad extensiva que se conserva es una consecuencia de esta
interpretación.
La interpretación de la Ec. 2.9 como una expresión del principio de conservac ión de
la energía puede reforzarse considerando el caso especial ele un cuerpo sobre e l que la
única fuerza que actúa es la debida a la gravedad. En este caso el segundo miembro se
anula, reduciéndose la Ec. 2.9 a

1 2 2
1 ) +mg(z?
. -z 1 )
-2 m(C)-C ()
.

o (2. 1 1)

En tales condiciones, la suma de las energías cinética y potencial g rav itatoria pcrnwnccc
cons1a111c. La Ec. 2.11 muestra también que la e nergía puede 1rn11sformarsc de una fonna
en otra: es e l caso de un objeto que cae bajo la influencia e xclusiva de la g ravedad . Con
la caída la energía potencial disminuirá la misma cantidad que aumentará la energía
cinética.
Para asignar un valor a la energía cinética o a la energía potencial de un siste ma, es
necesario considerar una re fere ncia y especificar un valor para dichas magnitudes e n
dicha referencia. De este modo, los valores ele las ene·rgías cinética y potencial se deter-
minan en relación con esta elección arbitraria de la refere ncia y los valores asignados a
ella. Sin embargo, puesto que solamente se requiere calcular camhios ele las e nergías
potencial y cinética e ntre dos estados, esta referencia arbitraria se cancela. En este libro
se toma igual a cero la energía cinética ele un si stema con velocidad cero en relaci ón a la
Tierra. El valor de la e nergía pote ncial se hace cero c uando e l sistema está en la altura de
referencia definida para ello.

2.1.3 Conclusión

Hasta aquí la presentación se ha centrado en sistemas en los que las fuerzas aplicadas
afectan sólo a su velocidad y posición como un tocio. Sin e mbargo, los sistemas ele interés
en ingeniería inte raccionan normalmente con su entorno en formas rmís complicadas, con
cambios tambié n e n otras propiedades. Para analizar tales sistemas no basta sólo con los
conceptos ele energías potencial y cinética, ni basta el principio rudimentario ele conser-
vación de la energía introducido en esta sección. En Te1moclinámica e l concepto de
ene rg ía se amplía para considerar otros cambios observados y e l principio de conserva-
ción ele la energía se extiende para incluir una amplia variedad de fonnas en las que e l
sistema inte racciona con su entorno. La base para tales generali1.aciones es la evide nci a
expe rime ntal. Las extensiones del concepto ele energía se desarrollan en lo que sigue de
La energía y el primer principio de la Termodinámica 37

este capítulo, empezando en la sig uie nte sección N lJ1 una disc usi ó n müs ampli a del
concepto de l trabajo.

2.2 ENERGÍA TRANSFERIDA MEDIANTE TRABAJO

El trabajo W hecho po r, o soo1 ", tll1 sistema y evaluado en térm inos de fue rzas y
desplazamie ntos o bservables macroscópicam e nte es

W= f-'"1
2
F -ds (2.12)

Esta re lación es impo rta nte en Tennodinúm ica. La utili zaremos e n esta secc1on para
c alc ular el trabajo hec ho e n la compresió n o ex pa nsió n de un gas (o líquido), e n el
a largamie nto de una barra sólida y e n la de formació n de uoa pe líc ula de líq uido . Si n
e mbargo, la Termodim1mic a tambié n tie ne que ve r con fenómenos no incluidos en el
campo de la Mecánica, d e modo que es preciso ado pta r una inte rpretació n m ás ampli a de l
trabajo.
Una interacció n partic ul ar es conside rada un trabajo si sati sface e l s ig uiente criterio,
que puede ser cons iderado como la de fini c ió n termodinámica de trabajo : Un .1/stenw
realiza traha jo sohre su entorno cuando el tínico electo sohrc c{(alc¡uicr elemento externo
al sistema podría hahcr sido la elerncián de una masa. Nóte se que la e levac ió n de una
masa supo ne , en e fecto, una fuerza que actúa a lo largo de una di stanc ia, de modo que el
concepto de trabajo e n Te rmodinámic a es una am pliación natural de l concepto de traba jo
e n Mecánica. Sin e mbargo, la prue ba de s i una interacció n tal como e l trabi,jo ha ten ido
lugar no e s que se haya produc ido la e levac ión de una masa, o que una fuerza haya
actuado re alme nte a lo largo de una di stanc ia, sino que e l úni co e fecto podría hahcr sido
un incre me nto e n la e levac ió n de una m asa.
El trabajo es una forma de trans fe rir e ne rg ía. Se gún esto , e l té rmino traba jo no se
refie re a lo que está sie ndo transfe rido entre siste m as o a lo que es al macenado den tro de
los sistemas. La e ne rg ía se tra nsfie re y a lmacena c uando se realiza trabajo .

2.2.1 Convenio de signos y notación

La Tcnno dinámica técnica tiene que ver frecue nte me nte con d ispos iti vos tales co mo
motores de combusti ón inte rna y turbinas cuyo propós ito es re a li zar trabaj o. Por
cons ig uie nt e, en co ntraste con el enfoque gene ral tomado e n Mednica, a me nudo resul ta
con veniente considerar dic ho trabajo como positivo. Es decir,

W > O: trabajo hec ho por el siste m a

W < O: trabajo hec ho sohre e l siste m a

Este con venio ele sig nos se utiliza a lo largo de l libro. En c iertos casos, sin embargo.
result a conveniente conside rar e l trabajo hecho sohrc el s istema co mo trabajo positivo,
como ya se hiw e n la discusión de la Sec. 2.1. Para re duc ir la posibilidad de error en un
38 La energía y el primer principio de la Termodinámica

caso así, la dirección de la transferencia de energía se muestra mediante una flecha en la

gráfica o esquema del sistema y el trabajo se considera positivo en la direcc ión de la
flecha.
Para calcular la integral de la Ec. 2.12 es necesario conocer cómo varía la fuer/a con
el desplazamiento. Esto nos lleva a una imp011ante idea en relaci ón con el trabajo: el valor
de W depende de los detalles ele la interacción que tiene lugar entre el sistema y su entorno
durante un proceso y no sólo de los estados inicial y final del sistema. De aquí se ded uce
que el trabajo no es una propiedad del sistema o del entorno. Además, los límites de la
integral de la Ec. 2. 12 significan "desde e l estado I hasta el estado 2" y no pueden
interpretarse como valores del trabajo en dichos estados. La noción ele trabajo en un
estado no 1iene sentido, ele modo que e l valor ele esta integral nunca debería indicarse
como W2 -W 1•
La diferencial del trabajo 8W se conoce como inexacta porque, e n general , la integral
correspondiente no puede calcularse sin especificar los cletallcs del proceso:

')

f8W=W

Por otra parte, la diferencial de una propiedad se llama exacta porque el cambio en dicha
propiedad entre dos estados particulares no depende en modo alguno del tipo de proceso
que los une. Por ejemplo, el cambio de volumen entre dos estados puede determinarse
integrando la diferencial d\l. sin importar los detalles del proceso, como sigue

\12

l
\I1
d\l = \!,,- - v,

donde \/ 1 es el volumen en el estado I y \/2 es el volumen en el estado 2. La diferenc ial

de toda propiedad es exacta. Las diferenciales exactas se escriben usando el símbolo d
como en la expresión anterior. Para destacar la diferencia entre diferenciales exactas e
inexactas la diferencial del trabajo se escribe como 8W. El símbolo 8 se utili1,a también
para identificar cualquier otra diferencial inexacta que pueda aparecer.
En muchos análisis te,modinámicos interesa conocer la velocidad con que se
transfiere la energía. La velocidad de transferencia ele energía mediante trabajo se llama
potencia y se representa por W. Cuando una interacción tal como el trabajo inc luye
fuerzas observables macroscópicamente como en la Ec. 2. 12 la velocidad de
transferencia de energía por trabajo es igual al producto de la fuerza por la velocidad en
el punto de aplicación de la fue rza:

~V= F ·C (2. 13)

El punto que aparece sobre un símbolo, como en W, se utiliza en e l libro para indicar la
velocidad del cambio con respecto al tiempo. En principio, la Ec. 2.13 puede integrarse
desde el tiempo t 1 al 12 para evaluar el trabajo total hecho en ese intervalo de tiempo:

W= 1, . J,('- F · C dt (2. 14)

J, - W dt =
11 11
La energía y el primer principio de la Termodinámica 39

Para W se aplica el mismo convenio de s ig nos que petra W l .a potenc ia puC"cle expresarse
e n térm inos ele cualquier unidad para la energía y e l tiempo, puesto que es la veloc idad o
e l ritmo con el que se hace trabajo. E n el SI, la unidad para la potencia es e l J/s , llamada
watio. En este libro también se utilizará e l kilowatio, kW. Las unidades ing lesas
utilizadas comúnmente para la pote ncia son ft-lbt/s, Btu/h y e l caballo de vapor, hp.
Hay muchas formas de realizar trabajo sobre un sistema o que éste Jo realice. El resto
de esta sección se dedica a considerar varios ejemplos, empezando con el impon ante caso
del trabajo hecho cuando el volumen ele una cantidad de lllf gas (o líquido ) cambia por
expansión o compre sión .

2.2.2 Trabajo de expansión o compresión

Queremos calcular el trabajo hecho por el sistema cerrado de la f-ig. 2.3, consistente en
un gas (o líquido) contenido en un dispositivo ci lindro-pistó n , cuando el gas se expande .
Durante e l proceso la presió n del gas ejerce una fuerza normal sobre e l pistón. Sea p la
presión que actúa e n la superficie de separación e ntre e l g as y e l pistón. La fuerza que
ejerce el gas sobre el pistón es simplemente e l producto pA, donde A es e l área de la
s uperficie del pistón. El trabajo hecho por e l sistema c uando e l pistón se desplaza una
distancia dx es

oW = pA dx (2 .15 )

El producto A dx en la Ec . 2.15 eq ui vale al cambio en el volumen del sistema, el\!.

Así, la expresión del trabajo puede escribirse como

oW =pe/V (2.16)

puesto que dV es pos1t1va cuando el volumen aumenta. el trabajo e n la frontera en

movimiento e s positivo c uando e l gas se expande. El valor de dV es negativo para una
compresión y tambié n lo es e l trabajo resultante de la Ec. 2.16. Estos s ig nos están de
acuerdo con lo establec ido previamente en e l convenio de signos para e l trabajo.
E l trabajo, para un cambio en e l volumen desde \/ 1 a \/2, se obtiene integrando la
Ec. 2.16:

w J:'.~pdV /
-.,'
(2. 17)

A unque la Ec. 2.17 se ha deducido para el caso de un gas (o líquido) en un dispositivo

cilindro-pistón, es tambié n aplicable a sistemas de rnalc¡uicr fonna siempre que la
presión sea uniforme con la posición sobre la superfic ie límite en mo vi miento.
Para calcular la integral de la Ec. 2.17 se precisa una relación e ntre la presión del gas
e11 /afmntcra en movimiento y el volumen del sistema. Esta infonnació n puede ser difícil
o inclu so imposible ele obtener en una expans ión o compresión reales ele un gas. Por
ejemplo, e n un cilindro ele un motor de automóvil , la combustión y otras causas ele
desequilibrio dan lugar a inhomogene idades en el volumen del cil indro que pueden hacer
indeterminada la presión en la frontera e n movimiento. No obstante, c uando la presión
40 La energía y el primer principio de la Termodinámica

Frontera del
sistema
Área= A
Presión media en la super-
1 ficie del pistón = p
- - - - --
t'
' !· = p A :
--.. - - 1---
<J- .::-_
Gas o ~·
: liquido
- - --- - -·
FIGURA 2.3 Expansión o compres1on de un
~ .- r I'¡
gas o líquido.

medida en cualquier punto del cilindro es básicamente ig ual a la eje rc ida e n la cara de l
pistón, la Ec. 2.1 7 puede emplearse con datos expe rimentales para obtener al menos una
estimación plausible del trabajo. Un transductor ele presió n c uya salida se represente
mediante la traza ele un osc ilosco pio es una de las forma s e n que pueden o bte nerse los
datos requeridos. Vere mos después que en algunos casos donde la falt a de la relac ió n
requerida presión-volume n nos impide e valuar el trabajo a pai1ir de la Ec. 2 . 17, éste
puede de te rminarse alte rnativame nte a partir de un balance de cnci)~Ía (Sec. 2 .5 ).

2.2.3 El trabajo de expansión o compresión en procesos de cuasiequilibrio

En la Sec. 1.2 se ha introducido un tipo idealizado de procesos llamados procesos ele
cuasiequilihrio o procesos c11asies1cí1icos. Un proceso así es aqué l e n el que todos los
estados po r los que pasa e l s iste ma puede n conside rarse estados de equilibrio. Un aspecto
partic ularmente importante del concepto de proceso de cuasiequilibrio es que los valores
de las propiedades intens ivas son uni formes a través de todo el sistema, o de cada fase
presente e n el siste ma, en cada estado alcanzado.
Para considerar cómo puede e xpandirse o comprimirse por un proceso cuasiestático
un gas (o líquido) nos referi remos a la Fig. 2.4 que muestra un siste ma q ue consiste en un
gas inic ialmente e n equilibrio. Como se ve e n la figura, la presión de l gas se mantie ne
uniforn1e mediante un número de pequeñas masas que actúan sobre e l pistón libre.
Imag inemos que quitamos una de las masas permitie ndo al pistón moverse hacia arriba
al e xpandirse ligeramente e l gas. Durante tal expansión el estado de l gas sólo se separará
ligerame nte del equilibrio. El siste ma alcanzará un nuevo estado ele equilibrio, e n e l 4ue
la presión y el resto de las p ropiedades inte nsivas te ndrán ele nuevo un valor uniforme.
Asimi smo, si repone mos la masa, e l gas volverá a su estado inicial , y tambié n de nuevo
con una lige ra variación respecto de l equilibrio ante rior. Si varias de estas masas se van
quitando una después de otra, e l gas pasará a través de una secue nc ia de estados de
equilibrio sin estar nunca lej os de é l. En e l límite, c uando e l inc re me nto ele masa se haga
infinitame nte pequeño, obte ndremos un proceso ele e xpansió n ele c uasicq uilibrio. Puede
visualizarse tambié n una compresió n de cuasiequilibrio medi ante cons ide raciones s11rn -
lares.
La energía y el primer principio de la Termodinámica 41

Masas infinitesimales
que se van quitando
durante la expansión
del gas o liquido

Pistón

Frontera
Gas o liquido

FIGURA 2.4 Ilustración de una expansión o com-

presión cuasiestática.

La Ec. 2.17 puede utilizarse para calcular el trabajo de un proceso de expansión o

compresión cuasiestáticas. Para tales procesos la presión p en la ecuación es la presión
de la cantidad total de gas (o líquido) que desarrolla el proceso y no sólo la presión en la
frontera que se mueve. La relación entre la presión y el volumen puede ser gráfica o
analítica.

e
:Q
U)

~
Q_
Área=
f~/1 d\!

r Gaso :
l; 1:~ido_:
- ----IF
·
Volumen

- - - - --
..

-- FIGURA 2.s Trabajo de un proceso de expan-

sión o compresión cuasiestáti-
1 - ,- X x1 cas.
42 La energía y el primer principio de la Termodinámica

I'

r::
...._,.

FIGURA 2.6 Ilustración de que el trabajo depende

del proceso.
\I

Una relación gr.Hica es la que se muestra en el diagrama presión- volumen (d iag rama
p-\1) de la Fig. 2.5. Inicialme nte, la cara del pi stón está en la posición x 1 y la presión del
gas es p 1 , al final del proceso de expansión cuasiestática el pistón se e ncuentra en la
posición .r2 y la presión se ha reducido a p 2 . La presión uniforme e n todo el gas se
muestra, para cada posición del pistón , como un punto del diagrama. La curva. o
trayectoria del proceso. que conecta los estados 1 y 2 del diagrama representa el conjunto
de estados de equilibrio por los que el siste ma ha pasado durante e l proceso. El trabajo
f
hecho por el gas sobre el pistón durante la expansión viene dado por p d V . Por el
Cálculo sabemos que la integral puede interpretarse como el área bajo la curva de la
presión en función del volumen. Así, el área sombreada de la Fig. 2.5 es igual al trabajo
del proceso. Si se hubiera rn1nprimiclo e l gas desde 2 a 1 a lo largo ele la misma trayectoria
sobre el diagrama p- \1 la 111agnir11cl del trabajo hubiera siclo la misma , pero el signo sería
negativo. indicando que para la compresión la transferencia de energía tuvo lugar del
pistón hacia el fluido.
La interpretación del trabajo como un área en el caso de un proceso de ex pansión o
compresión cuas iestática permite una demostración sencilla de la idea de que el trabajo
depende del proceso y por tanto no es una propiedad. Esto se puede deducir del análisis
de la Fig. 2.6. Supongamos que el gas evoluciona en un disposit ivo cilindro- pistón de un
estado inicial de equilibrio 1 a un estado final de equilibrio 2 a lo largo de dos procesos
diferentes, señalados A y Ben la Fig. 2 .6. Puesto que el área debajo ele cada trayectoria
representa el trabajo para el correspondiente proceso, este trabajo depende de los detalles
del proceso, clcfiniclo éste por una trayectoria específica y no sólo por los estados inicial
y final. Si recordamos la comprobación ele que una magnitud era una propiedad, dada en
la Sec. l.2. puede deducirse que e/ trahajo no es una pmpiedad. El valor del trabajo
depende ele la naturale1,a de l proceso entre los estados extremos.
La relación e ntre la pre sión y el volumen durante un proceso de expansión o
compresión también puede describirse analíticamente. Un ejemplo de ello se tiene con la
expresión p\/11 = constante, donde el valor de II es una constante para el proceso con-
siderado. Un proceso cuasiestático descrito por tal expresión recibe el nomhre de proceso
¡)()/itrrípico. También puede n considerarse otras formas analíticas para la relación pre-
sión- volumen.
La energía y el primer principio de la Termodinámica 43

EJEMPLO 2.1

Un gas en un dispositivo cilindro-pistón sufre un proceso de expansión para e l que la relación entre la presión y el vo-
lumen viene ciada por
/
¡>VJ = constante
La presión inic ial es 3 bar, el volumen inicial es O, l m 3, y el volumen final es 0,2 m'. Determínese el trabajo, en kJ, para
el proceso si: (a) n = 1,5, (b) 11 = 1,0 y (c) 11 = O.

SOLUCIÓN
Conocido: Un gas en un dispositivo cilindro-pistón sufre una expansión en la que pV" = constante.
Se debe hallar: El trabajo si: (a) n = 1,5, (b) n = 1,0 y (e) 11 = O.
Datos conocidos y diagramas: La relac ión dada p-V y los datos dados para la presión y e l volumen pueden emplearse
para representar el diagrama adjunto presión- volumen para el proceso.

l
3,0 -

l
v, = 3.0 bar
Gas \1 1 = 0 ,1 m3
2.0 ·-
-==:el [>
(bar) 1, v•=
/I constante '
1.0 -
A~ ... tntbajo
para el pro!;eso A

0 ,2

Figura E.2.1

j '.,
Consideraciones:
l. El gas es un sistema cerrado. ¡J
-\

2. La pared móvil es el único modo de trabajo. ( •. )

1 \'
t
3. La expansión es un proceso politrópico.
Análisis: Los valores requeridos para el trabajo se obtienen integrando la Ec. 2.17, llevando a e lla la relación presión-
volumen conocida.
(a) Introduciendo la expresión p = constante/\!" en la Ec. 2. 17 y calculando la integral

W = rv2 dV = rv, constante d\! = constante (' ~~-" - \/t'-" J

Jv, p Jv, V" · 1- 11
44 La energía y el primer principio de la Termodinámica

La constante en esta expresión puede calcularse en cada uno de los estados extremos: constante =p I V'¡' = p 2 v;. Así,
la expresión del trabajo resulta ser

w=
(p 2 V;) V~ _,, - (Pi\!'¡') v: -"= P2V2 - pi \/1
l-n 1- n
Esta expresión es válida para todos los valores den excepto paran= 1,0. Este caso se resuelve en el apartado (b).
Para calcular W es necesario conocer la presión en el estado 2. Dicha presión se puede calcular con la relación
p 1 \/'¡' = p 2 v;
que, ordenando. conduce a

V )" = (3 bar)
P2 = Pi ( V~ (ºo:~ )u = l,06 bar

De aquí,
5 2
W = ( ( 1,06 bar) (0,2 m') - (3) (0,1) )(10 N/m )( 1 kJ ) = + l? , kJ
6
1 - 1,5 1 bar 101 N . m
( b ) Para 11 = 1,0 la relación presión- volumen es p\l = constante o p = constante/\/. El trabajo es

rv,
d\! V2
W = constante Ji - = (constante) l n - = (p 1V1)
V2
ln-
\11 \! \11 \11
Sustituyendo los valores,
2
1 2
W = (3bar)(O,lm 3 ) ( º';/m ) ( ~kJ )1n (ºc' ) =+20,79kJ
1 ar 10· N. m ),1

/ <:) Paran= O, la relación presión-volumen se reduce a p = constante, y la integral se transfonna en W = p(\12-\1 1), que
es un caso especial de la expresión obtenida en el apartado (a). Sustituyendo los valores y convirtiendo las unidades
como antes, W = +30 kJ.
Comentarios:

, . En cada caso, el trabajo para el proceso puede interpretarse como el área bajo la curva que representa al proceso en
el respectivo diagrama p-\1. Nótese que las áreas relativas están de acuerdo con los resultados numéricos.
1. No es necesario identificar el gas (o líquido) contenido dentro del dispositivo cilindro-pistón. Los valores calculados
para W quedan determinados por el recorrido del proceso y los estados extremos. Sin embargo, si se desean evaluar
otras propiedades tales como la temperatura, deben ser conocidas tanto la naturaleza como la cantidad de la sustancia
para poder utilizar las adecuadas relaciones entre las propiedades de dicha sustancia en particular.
La consideración de proceso politrópico es significativa. Si la relación presión-volumen dada se hubiese obtenido
como un ajuste experimental de datos presión-volumen, el valor de Jp d\l hubiera proporcionado una estimación
plausible del trabajo sólo cuando la presión medida fuese esencialmente igual a la ejercida en la cara interna del pis-
tón.

2.2.4 Ejemplos adicionales de rabajo

El único ejemplo de trabajo considerado hasta ahora ha siclo el trabajo hecho por o sobre
un gas (o líquido) cuando se expande o es comprimido. Consideraremos ahora breve-
mente otros ejemplos.
La enerr'~ y el primer principio de la Termodinámica 45

Área= A
,/
:¡· í ' F
',,,, /

-¡ - r

_J FIGURA 2.7 Alargamiento de una barra.

Alargamiento de una barra. Sea un sistema consiste nte en una harra hajo tensión. según
muestra la Fig. 2.7. La harra está fija en x = O, y se aplica una fuer1.a F en el otro extremo.
Representemos a la fuerza por F = <JA donde A es el área de la secc ión ele la barra y <J es
el esfuerzo normal actuando en el ex1re1710 ele la barra. El trabajo hecho cuando el
extremo de la barra se desplaza una distancia dx, viene dado por oW = - <JA dx. El signo
menos es necesario ya que el trabajo se hace sohre la barra c uando dx es posit ivo. El
trabajo para un camhio ele longitud desde x 1 a x 2 se calcula integrando:

.,
W
f
= - ·' -crA
1
d .\ (2.1 8)

La Ec. 2.18 para un sólido es la equivalente de la Ec. 2. 17 para un gas en una ex pansión
o compresión.

Alargamiento de una película de líquido. La Fig. 2.8 muestra un sistema que consiste
en una película líquida suspendida sobre un cuadro de alambre. Las dos superficies ele la
película soportan la capa delgada de líquido en el interior debido a la tensirín superficial
producida por las fuerzas microscópicas e ntre las moléculas próximas a la interfase líqui-
do-aire. Estas fuerzas dan lugar a una fuerza perpendicular a cualquie r línea en la superfi -
cie, medihle macroscópicamente. La fuerza por unidad de longit ud a lo largo de tal línea
es la tensión superficial. Si llamamos 1 a la tensión superficial que actIÍa en el a/0171/Jrc

Marco rígido de alambre

l
Superficie de la película l ,f,"if;: :.
-- ·:·,

-r-
1, e-,---· . _e-·.·

.......
1

1:=-- FIGURA 2.8 Deformación de una película liquida.

46 La energía y el primer principio de la Termodinámica

Frontera del sistema

FIGURA 2.9 Energía transmitida a un gas

por una rueda de paletas.

m6vil, la fue rza F indicada en la figura puede expresarse como F = 21., donde e l factor 2
se introduce por ser dos las superficies de la película que actúa sobre el alambre. Si el
alambre móvil se desplaza una distancia dx, el trabajo vie ne dado por oW = - 21. dx. El
signo menos es necesario porque el trabajo se hace sohre el sistema cuando clx es positiva.
Correspondiendo al desplazamiento clx hay un cambio en e l área total ele la superficie e n
contacto con el alambre, e/A = 21 dx, de modo que la expresión para el trabajo puede
escribirse también como oW = -• e/A. El trabajo para un aumento en el área de la
supeti'icie desde A 1 a A 2 se calcula integrando esta expresión

(2. 19)

Potencia transmitida por un eje. Un eje giratorio es un eleme nto frecuente en las má-
quinas. Consideremos un eje girando con ve locidad angular w y ejerciendo un mome nto
./ sobre su e ntorno. Expresemos dicho mome nto en té rminos de la fue rza tangencial/\ y
del radio R: ./ = F1 R. La velocidad en el punto de aplicación de la fuerza es C = Rw do nde
w se da en radianes por unidad de tiempo. Usando estas relaciones se obtiene con la Ec.
2.13 una expresión para la potencia transmitida por el eje a su e ntorno:

(2.20 )

La Fig. 2.9 muestra un gas agitado por una rueda de paletas como ejemplo de lo
anterior. En principio, la potencia transmitida por la rueda de paletas al gas puede
evaluarse en té1minos de fuerzas y movimientos en la superficie de separación entre la
rueda ele paletas y el gas. Sin embargo, debido a la complejidad asociada con el
movimiento del gas y la fricción, este tipo de análisis corresponde a un curso de Mecánica
de Fluidos, donde se estudian en detalle las resistencias dentro de fluidos en movimie nto.

Trabajo eléctrico. La Fig. 2.1 O muestra un sistema que consiste en una celda electrolí-
tica. La celda está conectada a un circuito externo a través de l que se le suministra una
corriente eléctrica. El trabajo se hace sobre el sistema cuando los electrones cruzan su
frontera en respuesta a la fue!7.a asociada con un campo e léctrico. Macroscópicamente,
el flujo ele electrones se manifiesta como una corriente eléctrica, i, originada por la
La energía y el primer principio de la Termodinámica 47

... i
... - f
+ a b
,- - - - - - - - - - - , Frontera del
, , 1 sistema

1
Célula
1 '
electrolítica . ,
1
FIGURA 2, 10 Célula electrolítica utilizada para explicar el
~------------J trabajo eléctrico.

diferencia de potencial eléctrico E existente entre los tenninales a y b, Que este tipo de
interacción puede clasificarse como trabajo se deduce del criterio termodinámico dado
previamente: independientemente de la naturaleza del sistema en estudio, puede consi-
derarse que la corriente podría suministrarse a un motor eléctrico para que elevara una
masa en el entorno.
La velocidad a la que el trabajo se ejecuta, o sea la potencia, es

~V = -Ei

El signo menos es necesario debido al convenio de signos establecido antes para el

trabajo. Puesto que la corriente i es igual a dZ!dt, el trabajo puede expresarse en forma
diferencial según

8W = - EdZ
donde dZ es la cantidad de carga eléctrica que fluye al sistema . Cuando la potencia se
calcula en watios, y la unidad de corriente es el amperio (una unidad básica SI), la unidad
de potencial eléctrico es el voltio, definido como I watio por amperio.

Trabajo debido a la polarización o a la magnetización. Nos referimos a continuación 1

brevemente a los tipos de trabajo que pueden hacerse sobre sistemas presentes en campos
1
e léctricos o magnéticos, conocidos como trabajos de polarización y magnetizac ión , res- 1

pectivamente. Desde el punto de vista microscópico, los dipolos e léctricos de los dieléc -
tricos ofrecen resistencia a la rotación, de modo que se realiza trabajo cuando son ali-
neados por un campo eléctrico. De modo similar, los dipolos magnéticos presentan
resistencia a la rotación, de modo que se realiza trabajo sobre ciertos materiales cuando
su magnetización se modifica . La polarización y la magnetización dan lugar a cambios
detectables macroscópicamente en el momento dipolar total cuando las partículas q ue
constituyen e l materi a l cambian de alineación. En estos casos e l trabajo se asocia con
fuerzas que actúan sobre el sistema en conjunto por los campos existentes en el entorno.
Las fuerzas que actúan sobre el material en el interior del sistema se llaman Júerzas
intemas, Para tales fuerzas el desplazamiento apropiado para evaluar e l trabajo es el
desplazamiento de la materia sobre e l que la fuerza interior actúa. Las' fuerzas que actúan
48 La energía y el primer principio de la Termodinámica

en la fro nte ra se llaman/iterzas .rnpcr/iciales. Los eje mplos de trabajo hec ho por fuer1.as
supe rfic iales inc luyen la expansió n o compresió n de un gas (o lí4uido) y e l a largamie nto
de un sólido.

2.2.5 Ejemplos adicionales de trabajo en procesos cuasiestáticos

Además de gases o líquidos en un di spositivo c ilindro-pi stó n, tambié n otros sistemas

puede n conside rarse some tidos a procesos de tipo cuasiestático. En ta les casos , para
aplicar el conce pto de proceso cuas iestático es necesario imaginar una situacián ideal en
la 4ue las fue rws ex te rnas que actúe n sobre e l sistema varíe n tan poco que la pé rdida de
e4uilibrio resultante sea infinitesimal. Como consecue nc ia , e l siste ma ejecuta un proceso
e n el 4ue nunca se aparta signi ficativame nte del equilibrio te rmodinámi co.
E l a largamie nto ele una barra y el de una superfi c ie líquida pueden cons ide rarse que
ocun-en de modo cuasiestátirn por analogía directa con el caso de l c ilindro-pi stó n. Para
la baITa de la Fig . 2.7 la fue rza exte rna puede aplicarse de tal form a 4 ue difiera sólo lige-
rame nte de la fuerza interna q ue se le opo ne. El esfue rzo no rm al es e nto nces esencial -
me nte uniforme y puede dete rmina rse como funció n de la longitud instamánea: o-= o- (.r).
De modo similar, para la pe lícula líquida ele la Fig. 2 .8 la fue r1.a ex te rna aplicada al
alambre mó vil puede hacerse ele modo que d ifiera sólo ligeramente de la fuer1.a e_jerc ida
por la pe líc ula. Durante ta l proceso, la te nsión supe rficial es esencia lmente uniforme a lo
largo de la pe líc ula y está re lacionada con e l área instantá nea segú n: r = r (A). En cada
uno de estos casos, una vez q ue conoce mos la relació n func iona l necesaria, e l trabajo se
pue de calcular utilizando la Ec. 2. 18 o la Ec . 2.19, respecti vamente , e n té rminos de las
propiedades del siste ma como un todo c ua ndo éste va pasando a través de suces ivos
estados ele equilibrio .
Puede n tambié n imagi narse otros sistemas sometidos a procesos c uas iestáticos. Por
eje mplo, es posible conside rar una cé lul a e lectrolítica cargándose o descargándose ele
modo cuasiestático ajustando la di fe re nc ia ele pote nc ial e ntre los te rminales ele modo que
se a ligerame nte mayor, o ligerame nte menor, que un po te nc ial ideal ll amado Júerza
electromotriz ele la célula (fem). La ene rg ía transfe rida e n forma de trabajo a l pasar una
cantidad diferenc ia l de carga, dZ, a la célula, viene dacia por la re lación

8W = -f c/Z (2.23 )

En esta ecuación € re presenta la fem ele la célula, una propiedad intens iva de la cél ul a,
y no sólo la dife re nc ia ele pote nc ial e ntre los termi nales como sucedía e n la Ec . 2.22.
Consideremos ahora un material die léctrico presente e n un campo elécrrico 1111if'ormc.
La e nerg ía trans fe rida como trabajo por e l campo cua ndo la po lari1.ación aume nta
1igeramente es

8W =-E· d (VP) (2.24)

donde e l vector E es la inte nsidad de l campo e léctrico de ntro de l s istema, e l vector P es

e l mo mento di polar e léctrico por unidad de volume n y V es e l volume n de l siste ma. Una
La energía y el primer principio de la Termodinámica 49

ecuación similar para la transferenc ia ele energía por trabajo desde un campo magn rtico
11nifimne cuando la magnetización aumenta ligeramente es

(2.25)

donde el vector H es la inte nsidad ele] campo magnético dentro del sistema, el vector M
es e l momento dipolar magnético por unidad de volumen y ~ ' es una constante, la
permeabilidad del vacío. E l signo men os que aparece en las tres últimas ecuaciones está
de acuerdo con la convención de signos establec ida prev iamente para el trabajo: W toma
un valor negativo cuando la transferenc ia de energía es hacia el sistema.
La semejanza e ntre las expresiones para e l trabajo e n los procesos cuasiestáticos
considerados hasta aquí me rece destacarse. En cada caso, la expresión del trabajo aparece
escrita como el producto de una propiedad intensiva por la diferencial de una propiedad
exte nsiva. Esto es evidente e n la s iguiente expres ión, que recoge varios de estos trabajos
inc luidos simultáneamente en un proceso:

8W =p d\1-cr d(Ax) -T dA-E dZ-E·d(\IP ) -µ 0 H · c/(\/M ) + .. . (2 .26)

y en la que los puntos suspensivos representan otros posi bles productos de una propiedad
intensiva por la diferencial de una propiedad extensiva re lacionada con ella que permiten
calcular el trabajo. Como consec uencia de la noción de trabajo como el producto de una
fuerza por un desplazamiento, la propiedad intens iva e n estas relaciones se llama a veces
fuerza "generalizada" y la propiedad extensiva desplazamiento "generalizado", aunque
las cantidades empleadas en las expresiones del trabajo no se correspondan con la idea
de fuerzas y desplazamientos.
De acuerdo con la restricción de proceso cuasiestático , la Ec. 2.26 no representa todos
los tipos de trabajo de interés práctico. Como ejemplo podemos recordar la rueda de
paletas que agita un gas o un líquido en e l interior del sistema. Cuando sucede una acción
de tipo cortante , el sistema sigue necesariamente un proceso con estados de no equilibrio.
Para entender de modo m ás correcto las implicaciones del concepto de proceso c uas ies-
tático es preciso considerar el segundo principio ele la Termodinámica, de modo que di-
cho concepto lo volveremos a ver en el Cap. 5, después de habe r int roducido dicho
principio.

2.3 ENERGÍA DE UN SISTEMA

Hemos visto en la Sec. 2.1 que la energía cinética y la energía potencial gravitatoria de
un sistema pueden cambiar debido al trabajo realizado por fuerzas exteriores. La defi-
nició n de trabajo se ha ampliado e n la Sec. 2.2 para incluir una variedad de interacciones
entre un sistema y su entorno. En esta sección, e l concepto ampliado de trabajo se utili-
zará para obtener una mejor comprensión de lo que es la energía de un sistema. El primer
principio ele la Termodinámirn, que es una generalización de hechos expe rime ntales,
juega un papel central en este análisis.
50 La energía y el primer principio de la Termodinámica

2.3.1 El primer principio de la Termodinámica

Para introducir el primer principio de la Termodinámica vamos a seleccionar de entre

tocios los procesos que pueden llevar a un sistema cerrado de un estado de equilibrio a
otro, aquél cuyas interacciones entre sistema y entorno sean exclusivamente en fonna de
trabajo. Un proceso tal se denomina proceso adiahático. Comprobaremos más adelante
que el uso del término proceso adiabático hecho aquí está de acuerdo totalmente con e l
concepto introducido en la Sec. 1.5.1.
Se pueden emplear muchos procesos adiabáticos distintos para unir dos estados deter-
minados. Sin embargo, experimentalmente se obtiene que el valor del trabajo neto hecho
por o sobre el sistema es el mismo para todos esos procesos adiabáticos entre los mismos
dos estados. Es decir, el valor del trabajo neto hecho por o sobre un sistema cerrado
sometido a un proceso adiabático entre dos estados dados depende so/amen/e de los
es1ados inicial y final y no de los detalles del proceso adiabático.
La afirmación anterior es consecuencia de la evidencia experimental iniciada con los
experimentos de Joule a principios del siglo XIX. Corno consecuencia ele los inevitables
errores experimentales resulta imposible probar, midiéndolo, que el trabajo neto es
exactamente el mismo para tocios los procesos adiabáticos entre los mismos estados
inicial y final. Sin embargo, la consistencia de diferentes experimentos apoya esta con-
clusión de modo que se adopta como un principio fundamental el que el trabajo es
realmente el mismo. Este principio, llamado primer principio de la Termodinámica, es
válido independientemente del tipo de trabajo o de la naturaleza del sistema cerrado.

2.3.2 Definición de la variación de energía

Se introduce aquí una definición general de la variación de energía para un sistema

cerrado que evoluciona entre dos estados de equilibrio, utilizando para ello el primer
principio ele la Termodinámica junto con la comprobación exigida para una propiedad,
presentada en la Sec. 1.2.
Puesto que el trabajo neto es el mismo para todos los procesos adiabáticos ele un siste-
ma ceITado entre un par ele estados definidos, puede concluirse de la comprobación exigi-
da para una propiedad que el trabajo adiabfüico define el cambio de alguna propiedad del
sistema. A esta propiedad se la llama cnerp,ía. Seleccionando el símbolo E para repre-
sentar la energía de un sistema, la variación de energía entre dos estados se dej,ne, enton-
ces, como

(2.27)

donde Wad representa el trabajo neto para cualquier proceso adiabático entre dichos
estados. El signo menos delante del término trabajo en la Ec. 2.27 está de acuerdo con el
convenio de signos definido previamente.
Puesto que puede ser asignado cualquier valor arbitrario E 1 a la energía de un sistema
en un estado dado 1, no puede atribuirse ningún significado especial al valor de la energía
La energía y el primer principio de la Termodinámica 51

en el estado I o en cualquier otro estado. Unicamente tienen significado las variaciones

en la energía de un sistema.
La Ec. 2.27, que proporciona dicha variación como consecuencia del trabajo hecho
por el sistema o sobre él durante un proceso adiabático, es una expresión del principio de
conservación de la energía para este tipo de procesos. Las ecuaciones 2.6 y 2.9 que
introducen variaciones en las energías cinética y potencial gravitatoria, respectivamente.
son casos especiales de la Ec. 2.27.

2.3.3 La energía interna

El símbolo E introducido antes representa la energía total ele un sistema. La energía total
incluye la energía cinética, la energía potencial gravitatoria y otras formas de energía.
Los siguientes ejemplos ilustran algunas de estas formas de energía. Podrían añadirse
igualmente muchos otros ejemplos que insistieran en la misma idea.
Cuando el trabajo se realiza comprimiendo un muelle, la energía se almacena dentro
del muelle. Cuando una batería se carga, la energía almacenada dentro de ella aumenta.
Y cuando un gas (o líquido) inicialmente en un estado de equilibrio dentro de un
recipiente cerrado y aislado se agita vigorosamente dejándolo luego alcanzar un estado
final de equilibrio, la energía del gas ha aumentado en el proceso. En cada uno de estos
ejemplos el cambio en la energía del sistema no puede atribuirse a cambios en la energía
cinética o potencial gravitatoria del sistema sino que debe explicarse, por el contrario, en
ténninos de la energía interna.
En la Termodinámica técnica, el cambio en la energía total de un sistema se considera
debido a tres contribuciones macroscópicas. Una es el cambio en la energía cinética
asociada con el movimiento del sistema como un todo relativo a un sist;-~a externo de
coordenadas. Otra es el cambio en la energía p_<:>tencial gravitatoria asociada con la
posición del sistema como un todo en el campo gravitatorio terrestre. Los demás cambios
de energía se incluyen en la energía interna del sistema. La energía interna, como la
energía cinética y la potencial gravitatoria, es una propiedad extensiva del sistema, al
igual que la energía total.
La energía interna se representa por el símbolo U, y el cambio en la energía interna
en un proceso es U 2 - U 1• La energía interna específica se simboliza por u o u, depen-
diendo, respectivamente, de que se exprese por unidad de masa o por mol.
El cambio en la energía total de un sistema es

o (2.28)

/';.E /';.EC+/';.EP+/';.U

Todas las cantidades de la Ec. 2.28 se expresan en las unidades de energía introducidas
previamente.
La identificación de la energía interna como una forma macroscópica de energía es
un paso importante en el planteamiento seguido, pues define el concepto de energía en
52 La energía y el primer principio de la Termodinámica

Termodinámica separándolo del correspondiente a la Mecánica. En el Cap. 3 aprende re-

mos a calcular cambios en la energía interna para prácticamente todos los casos impor-
tantes, incluyendo gases, líquidos y sólidos, mediante el uso de elatos empíricos.
Para reforzar nuestra comprensión ele la energía inte rna, considérese un sistema 4uc
encontraremos con frecuencia en sucesivas secciones del libro, dicho sistema consi ste en
el gas contenido en un tanque. Pensemos en la energía atribuida a los movimientos y
configuraciones ele las moléculas individuales, átomos, y partículas subatómicas que
constituyen la materia del sistema. Las moléculas de gas se mueven encontrando otras
moléculas o las paredes del recipiente. Una parte de la energía interna del gas es la
energía cinética ele traslación de las moléculas. Otras contribuciones a la energía interna
incluyen la energía cinética debida a la rotación de las moléculas relativa a sus centros
ele masas y la energía cinética asociada con los movimientos de vibración dentro de las
moléculas. Además, la energía se almacena en los enlaces químicos entre los átomos 4ue
constituyen las moléculas. El almacenamiento de energía en los nive les atómicos incluye
energía asociada con los estados orbitales ele los electrones, los espines nucleares, y las
fuerzas de ligadura en el núcleo. En los gases densos. en los líquidos y en los sólidos, las
fuerzas intermoleculares juegan un importante papel que afecta a la energía interna.

2.3.4 El principio de la conservación de la energía para sistemas cerrados

Hasta ahora hemos considerado de modo cuantitativo sólo aquellas interacciones entre
un sistema y su entorno que pueden clasificarse como trabajo. Pero los sistemas cerrados
pueden también interaccionar con su entorno en una forma que no puede identificarse
como trabajo. Un gas (o líquido) contenido en un recipiente cerrado y siguiendo un
proceso en el que interacciona con una llama a temperatura mucho mayor 4ue la del gas
es un ejemplo ele la afirmación anterior. Este tipo ele interacción se llama interacción
térmirn y el proceso puede identificarse como un proceso no adiahático. El cambio en la
energía del sistema en un proceso no adiabático no puede calcularse exclusivamente en
función del trabajo realizado. El objeto ele esta sección es introducir el modo de eval uar

FIGURA 2.11 Procesos adiabáticos y no adia-

báticos entre los estados 1 y 2.
-
La energía y el primer principio de la Termodinámica 53

cuantitativamente en términos de energía los procesos no adiaháticos. Ello nos conducirá

a una expresión del principio de conservación de la energía que es particulanncntc
conveniente para su aplicación a sistemas de interés en ingeniería.
La Fig. 2.11 muestra un proceso adiabático y dos procesos no adiabáticos clifncntes.
identificados como A y B, entre los mismos dos estados inicial y final, los estados I y 2.
Experimentalmente se puede encontrar que el trabajo para cada uno de los dos procesos
no adiabáticos será distinto del trabajo para el proceso adiabático: W A =f. W ad y W B =t
Wad· Los trabajos para los procesos no adiabáticos pueden también ser distintos entre sí:
WA =f. W 8 . Sin embargo, puesto que los estados inicia] y final coinciden, eJ sistema
experimentará necesariamente el mismo cambio de energía en cada uno de los procesos.
Por consiguiente tendremos

pero

Para los procesos no adiabáticos el cambio en la energía del sistema no se corresponde

con la energía transferida por trabajo.
Un aspecto fundamental del concepto de energía es que ésta se conserva. Así, para un
sistema que experimenta exactamente el mismo cambio de energía durante los procesos
no adiabáticos y el proceso adiabático, la energía neta transferida al sistema en cada uno
de estos procesos debe ser la misma. Se deduce que la interacción térmica supone transfe-
rencia de energía. Además, la cantidad de energía Q transferida al sistema cerrado por
otros modos distintos del trabajo debe ser igual a la suma del cambio de energía del
sistema y a la cantidad de energía transferida desde el sistema mediante trabajo. Es decir,

Esta expresión puede escribirse como

(2.29)
- - - - - - - - - - - ~- - - - - - - - - -

que establece que el cambio en la energía del sistema es igual a la transferencia neta de
energía al sistema, como se ha indicado antes .
La Ec. 2.29 resume el principio de conservación de la energía para sistemas cerrados
de todo tipo. Numerosas evidencias experimentales sirven ele sonort,, · ,,, 1:1 :,firmación.
1

La aplicación de esta ecuación se discutirá en la Sec. 2.5 tras considera:· """ 1T1ayor
profundidad en la sección siguiente la transferencia de energía representada por Q.
54 La energía y el primer principio de la Termodinámica

2.4 RANSFERENCIA DE ENERGÍA MEDIANTE CALOR

La cantidad denotada por Q contabiliza la cantidad de energía transferida a un sistema

cerrado durante un proceso por otros medios distintos al trabajo. La experiencia cnscil.1
que una transferencia tal ele energía se provoca sólo como consecuencia de una diferencia
de temperatura entre el sistema y su entorno y se da únicamente e n la dirección del
descenso de temperatura. Esta forma de transferencia de energía se llama tramfcrcncia
de energía mediante calor. Ya que el concepto e ncerrado en lo anterior es muy impor-
tante en la Termodinámica técnica, esta sección está dedicada a un análisis más prorundo
ele la transferencia de energía por calor.

2.4.1 Convenio de signos y notación

El símbolo Q representa una cantidad de energía transferida a través de la frontera de un

sistema en una interacción térmica con su entorno. La transfe re ncia de calor hacia e l
sistema se considera positiva, y la transfere ncia de calor desde el sistema se toma como
negativa.

Q > O : transferencia de calor hacia el sistema

Q < O : transferencia de calor desde el sistema

Este convenio de signos para la transferencia de calor es el utilizado a lo largo del texto.
Sin embargo, como se indicó para el trabajo, a veces resulta conveniente mostrar la direc-
ción de la transferencia de energía por una flecha incluida en el diagrama del sistema. En
este caso la transferencia ele calor se considerará positiva en la dirección de la flecha. En
un proceso adiabático no hay transferencia de energía por calor.
El convenio de signos para la transferencia de calor es precisamente el contrario al
adoptado para el trabajo, donde un valor positivo de W significa una transferencia de
energía desde el sistema al e ntorno. Estos signos para calor y trabajo son el legado de
ingenieros y científicos que estaban preocupados fundamentalmente por máquinas de
vapor y otros dispositivos que produjeran trabajo a partir ele un aporte de energía por
transferencia de calor. En tales aplicaciones resultaba conveniente considerar como
cantidades positivas tanto el trabajo desarrollado como la energía aponacla en forma de
calor.
El valor de la transferencia de calor depende de las características <.le l proceso y no
sólo de los estados extremos. Al igual que el trabajo, el calor no es una propiedad y su
diferencial se escribe como 8Q. La cantidad de e nergía transferida mediante calor para
un proceso viene dada por la integral

Q= fo()
donde los límites quieren decir "clescle el estado I al estado 2" y no se refieren a los
valores del calor en dichos estados. Como para el trabajo, la noción ele "calor" e n un
estado no tiene sentido y la integral nunca debería representarse como Q2 - Q 1•
La energía y el primer principio de la Termodinámica 55

La velocidad neta de transferencia de calor se representa por Q. En principio, la

cantidad de energía transferida por calor durante un período de tiempo puede calcularse
integrando desde el instante 11 al instante 12

'2 .
Q= J,
11
Q dt (2.30)

Para calcular la integral es necesario conocer cómo varía con el tiempo la velocidad de
transferencia ele calor.
En algunos casos es conveniente utilizar el flujo de calor, q, que es la velocielael de
transferencia de calor por unidad de superficie del sistema. La velocidad neta de
transferencia de calor Q se relaciona con el flujo de calor q mediante la expresión
integral

Q = JA ci dA (2.31)

donde A representa el área de la frontera del sistema a través de la cual se realiza la

transferencia de calor. Las unidades para Q y Q son las mismas que las introducidas
previamente para W y W, respectivamente. Las unidades para el flujo de calor son las de
la velocidad de transferencia de calor por unidad de superficie: W/m 2 •

2.4.2 Modos de transferencia de calor

Para calcular la transferencia de energía por calor son útiles diversos métodos basados en
la experiencia. Estos métodos reconocen dos mecanismos básicos de transferencia:
conducción y radiación térmica. Además, pueden obtenerse relaciones empíricas para
calcular transferencias de energía que incluyan ciertos modos rnmhinados. A
continuación se presenta una breve descripción de cada uno de estos aspectos. Un análisis
más detallado corresponde a un curso de Transferencia de calor en ingeniería, donde
estos tópicos se estudian en profundidad.
La transferencia de energía por conducción aparece en sólidos, líquidos y gases. Po-
demos pensar en la conducción como la transferencia de energía desde las partículas más
energéticas de una sustancia a las partículas adyacentes menos energéticas por las inter-
acciones entre las partículas. La velocidad de transferencia de energía por conducción se
calcula macroscópicamente por la ley de Fourier. Consideremos como ejemplo el
sistema mostrado en la Fig. 2.12, en el que la distribución de temperatura es T(x). La
velocidad a la que la energía entra en el sistema, por conducción a través de una
superficie plana A perpendicular a la coordenada x, es, por la ley de Fourier,

Q· J1 = - KA -/ dT J (2.32)
ex x

que define que la influencia generadora de la conducción es un gradiente de temperatura.

El factor ele proporcionalidad K, que puede variar con la posición, es una propiedad del
material llamada conductividad térmica. Las sustancias como el cobre, con valores altos
para la conductividad térmica, son buenos conductores y aquellas con conductividades
56 La energía y el primer principio de la Termodinámica

•
1
Frontera del
sistema

l T(,)

• - J Pared plana

.. \ FIGURA 2.12 Ilustración de la ley de Fourier para la

conducción.

pequeñas (corcho y espuma de poliestireno) son buenos aislantes. El signo menos en la

Ec. 2.32 es una consecuencia del requisito de que la energía fluya en la dirección de las
temperaturas decrecientes.
La radiación térmica es emitida por la materia como resultado de cambios en las
configuraciones electrónicas de los átomos o moléculas en su interior. La energía es
transportada por ondas electromagnéticas (o fotones). A diferencia de la conducción, la
radiación ténnica no requiere soporte para propagarse y puede tener lugar incluso en el
vacío. Las superficies sólidas, los gases y los líquidos emiten, absorben y transmiten
radiación térmica en grados distintos. La velocidad a la que la energía es emitida, Q,,
desde un sistema con área superficial A se calcula macroscópicamente mediante una
forma modificada de la ley de Stefan- Bollzmann

(2.33)

que muestra que la radiación ténnica es función de la cuarta potencia de la temperatura

absoluta en la superficie, T 5 • La emisividad, e, es una propiedad de la superficie que
indica la eficiencia con que radia la superficie (Os e s 1), y <J es la constante de Stefan-
Boltzmann. En general, la velocidad neta de transferencia de energía mediante radiación
térmica entre dos superficies implica relaciones complicadas entre las propiedades de
dichas superficies, sus orientaciones relativas, el grado en que el medio que interviene
dispersa, emite y absorbe radiación térmica, así como otros factores.
La transferencia de energía entre una superficie sólida a una temperatura y gas (o
líquido) adyacente en movimiento y con otra temperatura juega un papel prominente en
el rendimiento de muchos dispositivos de interés práctico. Este proceso es conocido
La energía y el primer principio de la Termodinámica 57

Flujo de gas o liquido a T1 < T5

Variación de
velocidad
~-•__;)
Frontera del
f.-.--.
A
sistema
1
-- ~ -•-
Sólido

FIGURA 2.13 Ilustración de la ley de Newton

del enfriamiento.

comúnmente como convección. Consideremos como ejemplo e l sistema mostrado en la

Fig. 2.13. En este caso la energía transferida desde el sistema al fluido móvil adyacente
es evacuada por los efectos comhinados de la conducción de calor en el seno del !luido y
por el propio movimiento de éste. La velocidad de transfere ncia de energía desde el
sistema al fluido puede calc ularse por la expresión empírica siguiente:

(2.34)

conocida como la ley de Newton del enji·iamientn. En la Ec. 2.34, A es el área de la

superficie, T., es la temperatura de la superficie y T¡ es la temperatura del fluido fuera de
la superficie. Para T 0 > Tr la energía se transfiere en la dirección indicada por la flecha
en la Fig. 2.13. El factor de proporcionalidad h en la Ec. 2 .34 se conoce como e l
coe]tciente de transferencia de calor. Este coeficiente 110 es una propiedad tennod i-
nárnica sino un parámetro empírico que incorpora, en las expresiones de transferencia de
calor, la naturaleza del modelo ele flujo del fluido próximo a la superficie, las propiedades
del fluido y la geometría del sistema. Cuando un fluido es impul sado por ventiladores o
bombas, e l valor del coeficiente de transferencia térm ica es generalme nte mayor que
cuando se producen movimientos relativamente lentos inducidos por el efecto ele
flotabilidad. Estas dos categorías generales se denominan convección.frwzac/a y libre (o
natural), respectivamente. Para entende r con más amplitud los aspectos de flujo de
fluidos en la transferencia de calor por convección es necesario estudiar la terrnít ica de la
Mecánica de fluidos.

2.4.3 Conclusión

El primer paso en un análisis termodinámico es definir e l sistema. Sólo después de que

la frontera del sistema ha quedado especificada se pueden considerar las posibles
interacciones en fo rma de calor con e l entorno, pues éstas se calcu lan siempre en la
frontera del sistema. Coloquialmente, el térm ino calor se utiliza a menudo c uando la
palabra energía sería la co1Tecta termodinámicamente. Por ejemplo, puede oirse ·'cierra
58 La energía y el primer principio de la Termodinámica

la puerta, por favor, o el 'calor' se escapará." En Termodinámica el término calor se

refiere solamente a uno de los modos por los que se transfiere la energía. No se refiere a
lo que se transfiere entre los sistemas o a lo que se almacena en su interior. Es la energía
la que se transfiere y se almacena, pero no el calor.
A veces puede ignorarse la transferencia de energía mediante calor a, o desde, un
sistema. Esto puede ocurrir por varias razones relacionadas con los mecanismos de
transferencia de calor discutidos antes. Puede suceder que el material que rodea al
sistema sea un buen aislante. O que la transferencia no sea significativa porque la
diferencia de temperaturas entre el sistema y su entorno sea pequeña. Una tercera razón
es que el área puede no ser suficiente para permitir que se dé una transferencia de calor
significativa. Cuando la transferencia de calor se desprecia es porque son aplicables una
o más de estas consideraciones.
En las siguientes discusiones o se suministra el valor de Q o bien es desconocido en
el análisis. Cuando Q es conocido, puede considerarse que el valor ha sido determinado
por los métodos introducidos antes. Cuando Q es desconocido, su valor se calculará
usando el ha/anee de energía que se estudia a continuación.

2.5 EL BALANCE DE ENERGÍA PARA SISTEMAS CERRADOS

El objeto de esta sección es discutir la aplicación ele la Ec. 2.29 que es simplemente una
expresión del principio de conservación de la energía para sistemas cerrados. La ecuación
puede establecerse en palabras del siguiente modo:

Cumhio en la cantidad Cantidad neta de energía Cantidad neta de energía

de energía contenida transferida al sistema a través transferidajúcru del sistema
dentro del sistema de su frontera por transferencia a través de su frontera por
durante un cierto de calor durante dicho truhajo durante dicho
intervalo de tiempo intervalo de tiempo intervalo de tiempo

La afirmación anterior enfatiza, con palabras, que la Ec. 2.29 es simplemente un balance
contable para la energía, un balance de energía. Dicho balance requiere que en cualquier
proceso de un sistema cerrado la energía del sistema aumente o disminuya en una
cantidad igual a la transferencia neta de energía a través de su frontera.
Introduciendo la Ec. 2.28 en la Ec. 2.29 se obtiene una forma alternativa del balance
de energía:

~EC + ~EP +~U Q-W (2.35)

Esta ecuación muestra que una transferencia de energía a través de la frontera del sistema
se manifestará por el cambio de una o más de las distintas formas macroscópicas de
energía: energía cinética, energía potencial gravitatoria y energía interna. Todas las
referencias previas a la energía como una magnitud conservativa son casos especiales de
esta ecuación, como comprobaremos enseguida.
La energía y el primer principio de la Termodinámica 59

Las palabras cantidad neta utilizadas en la exposición anterior del balance de energía
deben interpretarse cuidadosamente, pues pueden darse transferencias de energía por
calor o trabajo simult,1neamente en distintos puntos de la frontera de un sistema. En
algunos de ellos la transferencia de energía puede ser hacia el sistema, mientras que en
otros puede ser desde el sistema. Los dos términos en el lado derecho del balance reflejan
los resultados netos de todas las transferencias de energía por calor o trabajo, respec-
tivamente, que han ocurrido durante el intervalo de tiempo considerado. Nótese que los
signos algebraicos delante de los términos calor y trabajo son diferentes. Esto es
consecuencia del convenio de signos adoptado previamente. Delante de W en la Ec. 2.35
aparece un signo menos porque la transferencia de energía por trabajo desde el sistema
hacia el entorno se ha tomado como positiva. Delante de Q aparece un signo más porque
se ha considerado positiva la transferencia térmica de energía hacia el sistema desde el
entorno.

2.5.1 Expresiones del balance de la energía

Se pueden escribir distintas expresiones para el balance de energía. Por ejemplo, su
expresión diferencial es

dE=oQ-ow (2.36)

donde dE es la diferencial de una propiedad, la energía. Puesto que Q y W no son

propiedades sus diferenciales se escriben como 8Q y 8W, respectivamente.
El balance de energía puede también escribirse en forma de balance de potencia. Para
ello basta dividir por el intervalo de tiempo /'J.t, obteniendo así una expresión para la
velocidad media de cambio de energía en función de las velocidades medias de
transferencia de energía por calor y trabajo durante un intervalo de tiempo /'J.t :

/'J.E Q W
---
Í'J.t /'J.t /'J.t

Así, en el límite, cuando /'J.t tiende a cero,

. (-
l1m /'J.E- ) = . ( -W )
¡·1m ( -Q ) - 11m
ó.1--->0 /'J.t ó.(---;f) /'J.t ó.(---;() /'J.t

y el balance de energía en términos de potenc ia queda como

dE
dt
Q-W (2.37)
60 La energía y el prímer principio de la Termodinámica

El balance de energía e n té rminos de potenc ia, expresado med iante pa labras , es

Velocidad de camhio de
la energía contenida
Velocidad neta a la q ue la
e ne rg ía es transfer ida hacia
j _
Velocidad neta a la que la
ene rgía es trans ferida fuera
dentro del sistema el s istema por calor del sistema por tra bajo

r en el i11s11111/c I en el i11s1w11c t en el i11s1a111e I

Puesto que la velocidad ele cambio ele la e nergía viene dada por

e/E c/EC dEP e/U

- = -- + -- + -
dt d! dt di

la Ec. 2.37 puede expresarse de modo alternativo como

(2.38)

Las Ec. 2.35 a 2.38 suministran formas distintas del balance de energía que pueden
resultar puntos adecuados de arranque para aplicar el principio de conservaci ón de la
e ne rgía a sistemas cerrados. En el Cap. 4 e l principio de conservación de la e nergía se ex-
presaní e n forma adecuada al análisis de volúmenes de control (siste mas abiertos). Cuan-
do se aplica e l balance ele energía en malquiera ele sus formas es importante extremar la
precaución tanto en los signos como en las unidades y di sting uir c uidadosamente entre
velocidades y cantidades. Además, es importante ver que la localización de la frontera
del sistema puede ser significativa para determinar si una transfe rencia de energ ía en
particular debe considerarse como calor o trabajo. Para ilu strar esto, consideremos la
Fig. 2.1 4, en la que se recogen tres sistemas alternativos que incluyen una cantidad de gas
(o líquido) e n un recipiente rígido y bien aislado. En la Fig. 2. 14a, el s istema es e l propio
gas. Como hay un flujo ele corriente a través de la placa de cobre, hay una transferencia 1
de e nergía desde la placa de cobre al gas. Puesto que la transfe rencia ele e nergía es una
consecuencia ele la diferencia ele temperaturas e ntre la placa y el gas la clasificaremos
como transferenc ia de calor. A continuación nos referiremos a la Fig. 2. 14h, donde se ha
elegido la frontera de modo que incluya la placa ele cobre. Se deduce de la definic ión
termodinámica de trabajo que la transferencia de e nergía que ocurre, cuando la conientc
cruza la frontera de este sistema, debe considerarse como trabajo. Finalmente, en la
Fig. 2.14c, la fronte ra se ha localizado de modo que no hay transfe rencia de energ ía e n
ninguna de sus fonnas.
Hasta aquí hemos sido c uidadosos al hacer én fasis e n e l hecho de que las cantidades
simbolizadas por IV y Q e n las ecuaciones anteriores representan transferencias de
e11e1Ría y no transfe re ncias ele trabajo y calor, respectivamente. Los té rminos trabajo y
calor representan diferentes modos por los que la e nergía es transferida y no aquello que
es transferido. Sin e mbargo. por razones de economía e n la expresión , W y Q se utilizarán
a menudo, e n discusiones sucesivas. simplemente como trabajo y calor, respectivamente.
Esta fonna de hablar más coloquial es utili zada frecuentemente en el ámbito de la inge-
nie ría .
La energía y el primer principio de la Termodinámica 61

Placa de
cobre
Eje rotatorio

Generador
eléclrioo

Frontera del Aislamiento

sistema

/a ) Masa

Frontera del
sistema

/bJ

r---- - ------ - - --------,

1 1
1 1
1 1
1 1
1 1
1 1
1 1
1 1

: 1
1 1
1

1 1
1 Frontera del , 1
1 sistema , , 1 FIGURA 2.14 Distintas opciones para la fron-
L_1_____ - -º º·w º - - - - - ,~ - ~,J
= = tera de un sistema.
/e!

2.5.2 Ejemplos

Los ejemplos que siguen aportan muchas ideas importantes en relación con la e nergía y
el balance de energía. Deberían estudiarse cuidadosamente y utilizar métodos equivalen-
tes para resolver los problemas propuestos al final del capítulo.
En el primer ejemplo, un sistema es sometido a un proceso en el que los cambios en
las energías cinética y potencial son importantes. Sin embargo, en este libro la mayor
parte de las aplicaciones del balance de energía no incluyen cambios significativos de las
energías cinética o potencial. Así, para facilitar las soluciones de muchos ejemplos y pro-
blemas de final de capítulo, se indica habitualmente en la definición del problema que
62 La energía y el primer principio de la Termodinámica

tales cambios pueden despreciarse. Si esto no se hace explícitamente en la definición de

un problema, el alumno debe decidir a partir del análisis del problema cómo con viene
manejar los términos de energía cinética y potencial en el balance de energía.

EJEMPL02.2

Un sistema cerrado inicialmente en reposo sobre la superficie de la Tierra es sometido a un proceso en el que recibe una
transferencia neta de energía por trabajo igual a 200 kJ. Durante este proceso hay una transferencia neta de energía por
calor desde el sistema al entorno de 30 kJ. Al final del proceso, el sistema tiene una velocidad de 60 m/s y una altura de
60 m. La masa del sistema es 25 kg, y la aceleración local de la gravedad es g = 9,8 m/s2 • Determínese el cambio de la
energía interna del sistema para el proceso, en kJ.

SOLUCIÓN:
Conocido: Un sistema de masa conocida realiza un proceso cuyas cantidades de transferencia de calor y trabajo son
conocidas. Las velocidades inicial y final y las alturas también son conocidas.
Se debe hallar: El cambio en la energía interna del sistema.
Datos conocidos y diagramas:

í
60 m

Contorno

t
Estado inicial Estado final
Figura E.2.2

Consideraciones:
J. El sistema considerado es un sistema cerrado.
2. Al finalizar el proceso el sistema se mueve con velocidad uniforme.
J. La aceleración local de la gravedad es constante e igual a 9,8 m/s2.
La energía y el primer principio de la Termodinámica 63

Análisis: El balance de energía para el sistema cerrado toma la forma

LlliC + .1EP + .1U = Q - W

donde los cambios de energías cinética y potencial pueden expresarse, respectivamente, según

1 (C22-C 2)
.1EC=-m 1
2

Resolviendo para .1U,

Sustituyendo valores, Q =-30 kJ, W = -200 kJ, C 1 = O, C 2 =60 m/s, Zz- z 1 =60 m,

.1U = (-30 kJ) - (-200 kJ)

2 2 2
-~(25 kg) (60 ) (m /s )

-(25 kg) (9,8 m/ s 2) (60 m)

= (-30 kJ) - (-200 kJ) - (45 kJ) - (14,7 kJ)

= + ( l l0,3 kJ)

Comentarios:
1. El signo positivo de .1U indica que la energía interna del sistema aumenta durante el proceso.
2. El análisis puede resumirse con la siguiente hoja de cálculo para el balance de energía en término de magnitudes
energéticas

Entradas Cambios en la energía del sistema

200 kJ (trabajo) + 45,0 kJ ( energía cinética)
Salidas + 14,7 kJ (energía potencial)
30 kJ (transferencia de calor) + 110,3 kJ (energía interna)

+ 170,0kJ

Las entradas netas exceden en 170 kJ a las salidas netas, y la energía del sistema aumenta en dicha cantidad.
64 La energía y el primer principio de la Termodinámica

EJEMPLO 2.3

Considerar 5 kg de vapor de agua contenidos dentro de un dispositiv.o cilindro-pistón. El vapor sufre una expansión desde
el estado 1, donde la energía interna específica (energía interna por unidad de masa) es 11 1 = 2709,9 kJ/kg, hasta el estado
2, donde u 2 = 2659,6 kJ/kg. Durante el proceso, hay una transferencia de calor al vapor de magnitud igual a 80 kJ.
Además con una rueda de paletas se transt\ere energía al vapor mediante trabajo por un valor de 18,5 kJ. No hay cambios
significativos en las energías cinética y potencial del vapor. Calcúlese, en kJ, la cantidad de energía transferida por trabajo
desde el vapor al pistón durante el proceso.

SOLUCIÓN
Conocido: Una cantidad fija de vapor sufre una expansión en un dispositivo cilindro-pistón desde el estado I al estado
2. Durante el proceso hay una transferencia conocida de calor y una transferencia conocida de trabajo mediante una rueda
de paletas. También se conoce el cambio en la energía interna específica del vapor.

Se debe hallar: La cantidad de energía transferida al pistón por trabajo durante la expansión.
Datos conocidos y diagramas: .

Frontera del

Q = + 80 kJ Q 11',p = - 18.5 kJ

~ Figura E.2.3

Consideraciones:
l. El vapor es un sistema cerrado.
2. No hay cambio en su energía cinética y potencial.
Anáüsis: El balance de energía para el sistema cen-ado toma la fo1ma
o o
/EC ;:PEÍ+ ó.U = Q - w
donde las energías cinética y potencial se anulan por la hipótesis dos. Así, escribiendo ó.U en términos de las energías
internas específicas, el balance de energía se transforma en

donde m es la masa del sistema.

La energía y el primer principio de la Termodinámica 65

El símbolo W representa el trabajo neto del sistema. Este trabajo es la suma del trabajo asociado con la rueda de pa-
letas, W rp, y el asociado con el pistón, Wpistów

w = wrp + wpistón
A partir de la información dada tendremos Wrp = -18,5 kJ, donde el signo menos aparece porque el flujo de energía es
hacia el sistema. El signo para Wpistón podrá interpretarse una vez se haya calculado su valor. Incorporando la expresión
anterior para el trabajo al balance de energía, éste se transforma en

m (U2 - U¡)= Q - (Wrp + wpis16n)

Calculando Wpisión•

Sustituyendo valores,

wpistón = (+80 kJ) - (-18, 5 kJ) - (5 kg) (2659, 6-2709, 9)kJ / kg

(+80 kJ) - (-18, 5 kJ) - (-251 , 5 kJ)
= +350 kJ

Comelllarios:
l. El signo positivo de Wpisión indica que la transferencia de energía es desde el vapor al pistón cuando el sistema se
e.i.pande durante este proceso.
2. En principio, la transferencia de energía al pistón mediante trabajo podría calcularse a partir de Jp dV. Sin embargo,
este planteamiento no se incorpora aquí porque no son conocidos los datos que relacionan la presión del vapor sobre
el pistón móvil con el volumen ocupado por el vapor.
3. El análisis puede resumirse con la siguiente "hoja de balance" para la energía en términos de magnitudes energéticas

Entradas Salidas
18,5 (trabajo de la rueda de paletas) 350 (trabajo en el pistón)
80,0 (transferencia de calor)

Total: 98,5 350

La salida neta excede al total de entradas, y la energía del sistema decrece según:

/t,.lj = 98,5 - 350 = - 251 ,5 kJ

66 La energía y el primer principio de la Termodinámica

EJEMPLO 2.4

Cuatro kilogramos de un cierto gas están contenidos dentro de un dispositivo cilindro-pistón. El gas sufre un proceso
para el que la relación presión-volumen es

pVl.5 = constante

La presión inicial es 3 bar, el volumen inicial es O, 1 m3, y el volumen final es 0,2 m1. La variación en la energía interna
específica del gas en este proceso es I"z - u 1 = - 4,6 kJ/kg. No hay cambios significativos en las energías cinética y po-
tencial. Determínese la transferencia neta de calor durante el proceso, en kJ.

SOLUCIÓN

Conocido: Un gas dentro de un dispositivo cilindro-pistón sufre un proceso de expansión para el que se especifican la
relación presión-volumen y el cambio en la energía interna específica.
Se debe hallar: La transferencia neta de calor en el proceso.
DaJos conocidos y diagramas:

p
"2 - " 1 = - 4.6 kJ/kg

-~ :

V
Figura E.2.4

C 011sideraciones:
l. El gas es un sistema cerrado.
2. La expansión es un proceso politrópico.
3. No hay cambios en las energías cinética o potencial del sistema.
Análisis: Puesto que no hay cambios en las energías cinética y potencial, el balance de energía para el sistema cerrado,
se reduce a

ó.U= Q-W
La energía y el primer principio de la Termodinámica 67

Resolviendo para Q ,

Q=t1U + W

El valor del trabajo para este proceso se calcula en la solución de la parte (a) del ejemplo 2.1: W = + 17 ,6 kJ . El cambio
en la energía interna se obtiene sustituyendo los datos en

-18 ,4 kJ

Sustituyendo valores
"....
' \ ,J
'· ~ u
\¡J ~ \
··h
Q = t1U + W =-18,4 + 17,6 = -0,8 kJ

Comentarios:
I. El signo menos para el valor de Q indica que se ha transferido una cantidad neta de energía desde el sistema al entorno
mediante transferencia de calor.
2. La relación dada entre la presión y el volumen permite representar el proceso mediante un recorrido mostrado en el
diagrama de la Fig. E2.4. El área bajo la curva representa el trabajo. Puesto que ni W ni Q son propiedades, sus valores
dependen de los detalles del proceso y no se pueden determinar sólo a partir de los estados extremos.
3. Ver el comentario 3 del ejemplo 2.1.

EJEMPLO 2.5

La velocidad de transferencia de calor entre un motor eléctrico y su entorno varía con el tiempo según la expresión:

Q= - O, 2 [ I - e<- o.osn]

donde t se da en segundos y Q se da en kilowatios. El eje del motor gira con velocidad constante ro= 100 rad/s (unas
955 r.p.m.) y suministra un momento constante]= 18 N·m a una carga externa. El motor consume una potencia eléctrica
constante igual a 2,0 kW. Obténgase una expresión para la velocidad de cambio de la energía del motor.

SOLUCIÓN

Conocido: Un motor consume una potencia eléctrica constante y trabaja con velocidad en el eje y momento aplicado
constantes. La velocidad de transferencia de calor entre el motor y su entorno es un dato conocido.
Se debe hallar: La expresión del cambio de la energía con el tiempo.
68 La energía y el primer principio de la Termodinámica

Datos co11ocidos y diagramas:

~ Q ; - 0,2 11 - e (- o.os, 11kW

0.2 a

di:
clr ,,w,r
0.1

~ 20
~
40 60
I
b
1

80 100
1 (S)

figura E.2.5

Consideraciones: El sistema mostrado en el diagrama adjunto es un sistema cerrado.

Análisis: La velocidad de cambio de la energía del sistema es:

-dE
dt
·
= Q-W·

W representa la potencia neta desde el sistema: Suma de la potencia asociada con el eje, Weje , y la potencia asociada con
la corriente eléctrica, Welect,

La potencia We1eci se suministra en el enunciado: Weiect = -2,0 kW, donde el signo negativo es preciso puesto que la
energía es suministrada al sistema mediante un trabajo eléctrico. El tém1ino Weje puede calcularse con la Ec. 2.20 según

Wejc = Jw = (18 N·m) (100 rad/s) = 1800 W = +1,8 kW

Esta transferencia de potencia es positiva ya que la energía abandona el sistema a través del eje giratorio.
En resume n,

W = We1ec1 + Wcje = (-2,0 kW) + (+ 1,8 kW ) = -0,2 kW

La energía y el primer principio de la Termodinámica 69

donde el signo menos indica que la potencia eléctrica suministrada es mayor que la potencia transferida mediante el cje.
Con el resultado anterior para W y la expresión para ..Q, el balance de potencia será:

d/E = -0,2[1-e<-o.nso] - (-0,2) = 0,2e <- o.oso

l t

C ome11tarios:
l. La expresión obtenida para la velocidad de cambio en la energía del sistema se representa en la figura adjunta. Esta
figura muestra que inicialmente hay un período transitorio de operación -segmento a-b de la curva (aproximada-
mente) en el que la energía del sistema varía con el tiempo. A partir de allí, la energía del sistema es constante: El
ritmo de suministro energético mediante la corriente eléctrica iguala al ritmo con el que la energía se extrae mediante
el eje rotatorio y por transferencia de calor.
2. Tras el período transitorio, la energía del sistema pasa a ser constante con el tiempo y el balance de potencia se reduce
como sigue:
o
~/! __
/' Q-w
Así, la transferencia de calor igualará al trabajo neto.

Sustituyendo los valores calculados antes

Q =- 0,2 kW

(El mismo resultado se obtendría tomando el límite. cuando 1 ~ =, en la expresión dada para la variación de Q con
el tiempo.) Este valor constante para el ritmo de transferencia de calor puede considerarse como la porción de poten-
cia eléctrica suministrada que no se transforma en potencia mecánica por efectos dentro del motor tales como la re-
sistencia eléctrica y el rozamiento.

2.6 ANÁLISIS ENERGÉTICO DE CICLOS

En esta sección aplicaremos el concepto de energía desarrollado hasta aquí a sistemas que
describen ciclos termodinámicos . Recordemos de la Sec. 1.2 que un sistema en un estado
inicial dado ejecuta un ciclo termodinámico cuando sigue una secuencia de procesos y
vuelve finalmente a dicho estado. El estudio de sistemas que recorren ciclos ha jugado un
papel importante en el desaiTollo de la temática de la Termodinámica téc nica. Tanto el
primero como el segundo de los principios de la Termodinámica tienen su origen en el
estudio de los ciclos. Además, hay muchas aplicaciones prácticas importantes corno la
generación de electricidad, la propulsión de vehículos y la refrigeración. que precisan del
conocimiento de los ciclos termodinámicos. En esta sección, los ciclos se analizan desde
la perspectiva del principio de la conservación de la energía. En capítulos sucesivos se
estudiarán con mayor detalle, utilizando tanto el principio de conservación de la energía
como el segundo principio de la Termodinámica.
70 La energía y el primer principio de la Termodinámica

' Sistema
: w c,ck) = : wc:c:o .=
'Q. -Q, 1 Qs - Qe

FIGURA 2.15 Diagramas esquemáticos

de dos tipos importantes
de ciclos. a) Ciclos de po-
tencia y b) ciclos de refri-
(a ) /h) geración y bomba de calor.

2.6.1 Introducción

El balance de energía para un sistema que describe un ciclo termodinámico toma la forma

!iEciclo = Qcicto - Wciclo (2.39)

donde Q ciclo y Wciclo representan las cantidades netas de energía transferidas por calor y
trabajo, respectivamente, por el ciclo. Puesto que el sistema recupera su estado inicial al
final del ciclo, no hay cambio neto en su energía. Por tanto, el primer miembro de la Ec.
2.39 es igual a cero, y Ja ecuación queda reducida a

Q ciclo (2.40)

La ecuación 2.40 es una expresión del principio de la conservación de la energía que debe
satisfacerse en cualquier ciclo termodinámico, independientemente de la secuencia de
procesos descritos por el sistema que desarrolla el ciclo o de la naturaleza de la sustancia
que constituye el sistema.
La Fig. 2.15 suministra un esquema simplificado de los dos tipos generales de ciclos
que se consideran en este libro: ciclos de potencia y ciclos de refrigeración y bomba de
calor. En cada uno de los casos representados un sistema recorre un ciclo mientras se
comunica térmicamente con dos cuerpos, uno caliente y el otro frío. Estos cuerpos son
sistemas localizados en el entorno del sistema que recorre el ciclo. Durante cada ciclo hay
también una cantidad de energía que se intercambia con el entorno mediante trabajo.
Obsérvese atentamente que al usar los símbolos Qe y Qs en la Fig. 2.15 nos hemos
apartado del convenio de signos establecido previamente para la transferencia ele calor.
La energía y el primer principio de la Termodinámica 71

En esta sección es preferible considerar Qe y Qs como transferencias de energía con

signo positivo en las direcciones indicadas por las flechas . La dirección del trabajo neto
del ciclo, Wcicio, tamhién aparece indicada por una flecha. Finalmente nótese que las
direcciones de las transferencias de energía mostradas en la Fig. 2.1 Sh son opuestas a las
de la Fig. 2.1 Sa. Consideremos ahora brevemente cada uno de los tipos de cicl os
representados en la Fig. 2.15.

2.6.2 Ciclos de potencia

Los sistemas que describen ciclos del tipo mostrado en la Fig. 2.15a suministran una
transferencia neta de energía mediante trabajo a su entorno durante cada ciclo. Tales
ciclos se llaman ciclos de potencia. De la Ec. 2.40, el trabajo ne to producido es igual a la
transferencia neta ele calor al ciclo, o sea

wciclo Qe -Qs (ciclosclepotencia) (2.41)

donde Qe representa la transferencia térmica ele energía al sistema desde el cuerpo

caliente y Qs representa la transferencia de calor desde el sistema al cuerpo frío. De la Ec.
2.41 resulta evidente que Qe debe ser mayor que Qs en un ciclo de potencia. La energía
suministrada por transferencia de calor a un sistema que recorre un ciclo de potenc ia se
obtiene normalmente de la combustión de fue! o de una reacción nuclear controlada y
también puede obtenerse de la radiación solar. La energía Qs se libera generalmente a la
atmósfera del entorno o a una masa próxima de agua.
La eficiencia de un sistema que sigue un ciclo de potencia puede describirse en
función de la cantidad de la energía añadida en forma de calor Qc que se convierte en una
producción neta de trabajo, Wciclo· El porcentaje de la conversión de energía de calor a
trabajo se expresa por el siguiente cociente , llamado habitualmente rendimiento térmico:

wciclo
T] ( ciclo de potencia) (2.42)
Qe

Introduciendo la Ec. 2.41, se obtiene una forma alternativa según

T] ( ciclo ele potencia ) (2.43)

Puesto que la energía se conserva, se deduce que el rendimiento térmico nunca puede ser
mayor que la unidad (100% ). Sin embargo, la experiencia con ciclos reales de potencia
muestra que el valor del rendimiento térmico es invariablemente menor que la unidad . Es
decir, no toda la energía añadida al sistema mediante transferencia de calor se convie rte
en trabajo; una parte es enviada al cuerpo frío mediante transferencia de calor. Mostra-
remos en el Cap. 5, mediante el segundo principio de la Tem1odinámica, que la co nve r-
sión de calor en trabajo no puede conseguirse en su totalidad por ningún ciclo de poten-
cia. El rendimiento térmico de cualquier ciclo de potencia debe ser menor que la unidad.
72 La energía y e/ primer principio de la Termodinámica

2.6.3 Ciclos de refrigeración y bomba de calor

A continuación consideraremos los ciclos de refrigeración y bomba ele calor mostrados

en la Fig. 2.15h. Para estos ciclos, Qe es la energía transfe rida por calor desde e l cuerpo
frío hacia el sistema que recorre el ciclo, y Q, es la energía transferida mediante calor
desde e l sistema al cuerpo caliente. Llevar a cabo estas transferencias de energía re4uicre
un trabajo neto incorporado al ciclo, W cic lo· Las cantidades Qc y Q, y Wc iclo se relacionan
con el balance de energía, que para los ciclos de refrige ración y bomba de calor toma la
forma

wciclo Qs - Qe ( ciclos de refrigeración y bomba de calor) (2.44)

Puesto que Wciclo es positivo en esta ecuación, se deduce 4ue Q, es mayor que Qe. Nótese
que el sistema que recorre el ciclo debe estar a una temperatura menor que la ele) cuerpo
ftío durante la porción de ciclo en la que se produce la transferencia de calor Qc. La
temperatura del sistema debe ser mayor que la del cuerpo caliente durante la porción de
ciclo en la que se produce Q,.
Aunque hasta aquí los hemos tratado como idénticos, los ciclos de refrigeración y de
bomba de calor tienen realmente distintos objetivos. El de un ciclo de refrigeración es
enfriar un espacio refrigerado o mantener la temperatura en una vivienda u otro edificio
por de/Jaio de la de l entorno. El objetivo de una bomba de calor es mantener la
temperatura en una vivienda u otro edificio por encima de la del entorno o proporcionar
calefacción para ciertos procesos industriales que suceden a elevadas temperaturas.
Puesto que los ciclos de refrigeración y bomba de calor tienen diferentes objetivos, sus
parámetros de eficiencia, llamados coeficientes de operación, se de finen ele modo
diferente.
La eficiencia ele los ciclos de ref¡ ·i~eració11 puede describirse como e l coc ie nte entre
la cantidad de energía recibida desde el cuerpo frío por el sistema que desarrolla el ciclo,
Q e , y la transferencia neta de trabajo, Wciclo• al sistema que se precisa para conseguir
ese efecto. Así. el coeficiente de operación, ~. es

( ciclo de refrigeración) (2.45)

Introduciendo la Ec. 2.44, se obtiene una expres ión alternativa para~ según

( ciclo ele refrigeración) (2.46)

Para un refrigerador casero, Qs se cede al espacio en donde el refrigerador está colocado.

Wciclo se suministra habitualmente e n fo1111a de electricidad para hacer funcionar al motor
que, a su vez, hace funcionar al refrigerador.
La eficiencia de las bombas de calor puede describirse como el coc iente entre la
cantidad ele energía. Q,, cedida al cuerpo caliente por e l sistema yuc describe el ciclo y
La energía y el primer principio de la Termodinámica 73

la transferencia neta de trabajo al sistema necesaria para conseguir ese efecto. W , iclO' Así,
el coeficiente de operación, y, es

y = ( ciclo de bomba de calor) (2.47)

l ntroduciendo la Ec. 2.44 obtenemos una expresión alternativa para este coeficiente de
operación

( ciclo de bomba de calor) (2.48)

En esta ecuación puede verse que el valor de y nunca es menor que la unidad . Para
bombas de calor de uso residencial, la cantidad ele energía Qe se obtiene normalmente de
la atmósfera en el entorno. el subsuelo o una masa próxima de agua. El Wciclo se obtiene
habitualmente del suministro eléctrico.
Los coeficientes ele operación ~ y y se definen como los cocientes entre el efecto de
transferencia ele calor deseado y el coste en témlinos ele trabajo necesario para conseguir
este efecto. De acuerdo con estas definiciones es deseable, termodinámicamente, que
estos coeficientes tengan valores tan grandes como sea posible. Sin embargo, según
analil.amos en el Cap. 5, los coeficientes de operación deben satisfacer restricciones
impuestas por el segundo principio de la Termodinámica.
 74 La energía y el primer principio de la Termodinámica

PROBLEMAS ·

2.1 Un objeto cuya masa es 100 lb sufre una reducción en sobre el pistón en la posición inicial. La presión atmosférica
su energía cinética de 500 ft-lbf debido a la acción de una es 100 kPa, y el área de la superficie del pistón es 0,018 m 2.
fuerza resultante. Inicialmente la velocidad es 50 ft/s. No El aire se expande lentamente hasta que su volumen es \/2 =
hay cambios de altura ni hay otras interacciones entre el 3 x 10-3 rn 3 . Durante el proceso el muelle ejerce una fuerza
objeto y su entorno. Determine la velocidad final en m/s. sobre el pistón que varía con x según F = kx, donde k = 16,2
2.2 Un objeto de masa 10 kg. inicialmente en reposo, se x 10-3 N/rn. No hay fricción entre el pistón y la pared del
acelera hasta una velocidad final de 100 m/s. ¿Cuál es el cilindro. Determínese la presión final del aire. en kPa, y el
cambio en la energía cinética del objeto, en kJ? trabajo hecho por el aire sobre el pistón, en kJ .

2.3 Un objeto cuya masa es 2.000 kg se mueve a una

velocidad de 50 m/s y una altitud de 400 m, ambos medidos A= 0.018 m 2

respecto a la superficie de la Tierra. La aceleración de la

gravedad puede tomarse como constante con R = 9,7 m/s 2 .
Pa,m = 100 kPa
(a) Si la energía cinética aumentase en 2.400 kJ sin
cambio en la elevación, ¿cuál sería la velocidad final,
en m/s?
(h) Si la energía potencial aumentase en 2.400 kJ, sin
cambio en la velocidad, ¿cuál sería la altura final , en
m'1.
r x
x= O
2.4 Un objeto cuya masa es 50 lb se lanza hacia arriba con Figura P2.8
una velocidad inicial de 200 ft/s. Ignorando el efecto de la
resistencia del aire, ¿cuál es la velocidad del objeto, en m/s,
cuando se ha elevado 20 ft? La aceleración ele la gravedad es
2.9 Una masa de aire sigue dos procesos consecutivos:
R = 3 1,5 ft/s 2 .
Proceso 1-2: expansión desde p 1 = 300 kPa, v1 = 0,019
2.5 Un gas contenido en un dispositivo cilindro-pistón se
rn 3/kg hasta p 2 = 150 kPa durante el que la
expande en un proceso a presión constante de 4 bar desde
relación presión- volumen es pv = constante.
\/ 1 = O, l 5 mJ hasta el volumen final \/ 2 = 0,36 rn3. Calcule el
trabajo en kJ.
Proceso 2-3: compresión a presión constante hasta v, = v1•
Represente el proceso en un diagrama p-v y determine el
, 2.6 Se comprime un gas desde \/ 1 = 0.09 rn 3 hasta \/2 =
0,03 m1. La relación entre la presión y el volumen durante el trabajo por unidad de masa del aire en ~J/kg.
proceso es p = - 14V+ 2,44. donde las unidades de p y V son 2. IO Los valores medidos para la presión frente al volumen
bar y rn3, respectivamente. Halle el trabajo para el gas. en kJ. durarite la expansión de los gases dentro de un cilindro de un
2.7 Un gas se expande desde un estado inicial donde p 1 = motor de combustión interna se recogen en la tabla adjunta.
500 kPa y \/ = 0.1 m 3 hasta un estado final donde p 2 = 100 Utilizando los datos de la tabla, conteste a lo siguiente.
kPa. La relación entre la presión y el volumen durante el (a) Estime el trabajo hecho por los gases sobre e l pistón
proceso es pV = cte. Represente el proceso en un diagrama durante la expansión, en kJ. ¿Por qué es una esti-
p-\! y determine su trabajo, en kJ .
mación? /
2.8 En un dispositivo cilindro-pistón orientado hori- (b) Haga una representac ión de la presión frente _JIV
zontalmente corno indica la Fig. P2.8 se retiene aire. volumen en coordenadas logarítmicas y ajusté-u-¡;; lí-
Inicialmente, p 1 = l 00 kPa, \/ 1 = 2 x 10--1 m3, y la cara interna nea recta a los datos. Determine la pendiente de la
del pistón está en x = O. El muelle no ejerce ninguna fuerza recta.
La energía y el primer principio de la Termodinámica 75

Dato N~ p (bar) V (cm.l) (módulo de Young). Para C = 2 x 10 7 kPa. determínese el

1 20,0 454 trabajo hecho sobre la barra, en J.
2 16,J 540 2.16 Una película ele jabón es suspendida sobre un marco
3 12.2 668 ele alambre de 5 cm x 5 cm, como muestra la Fig . 2.8. El
4 9.9 780 alambre móvil se desplaza I cm mediante la aplicación ele
5 6,0 1175
una fuerza, manteniéndose constante la tensión superficial
6 3,1 1980
ele la película de jabón, e igual a 25 x 10-s N/cm .
Determínese el trabajo hecho al alargar la película, en J.
2. 11 El eje primario de una caja de cambios gira a 2.000
2.17 Una pared de ladrillo de un horno industrial tiene 0 . 1
r.p.m y transmite una potencia de 40 kW. La potencia
extraída en el eje secundario es 36 kW a una velocidad de m de espesor y una conductividad de 1,5 W/m ·K. En
rotación de 500 r.p.m. Determine el momento sobre cada régimen estacionario, las temperaturas ele las caras interna y
eje. en N-m. externa de la pared son 1.500 y 1.200 K , respectivamente. La
distribución de temperaturas es lineal a través ele la pared.
2.12 Por un motor eléctrico circula una corriente de I O A
con un voltaje de 11 O V. El eje a la salida desarrolla un Para un área de IO 111 2 calcúlese el flujo de transferencia ele
momento de 9 ,5 N-m y una velocidad de rotación de 1.000 energía, por conducción, a través de la pared, en kW.
r.p.m. Todos los valores permanecen constantes con el 2.18 Una superficie de área 2 111 2 emite radiación térmica.
tiempó. Determínese La emisiviclad de la superficie es€= 0,8. Determine el flujo
(a) la potencia eléctrica que precisa el motor y la poten- de energía emitido, en kW , para temperaturas de superficie
cia desmrollada por el eje a la salida, todo ello en de 200, 300 y 500 K . El valor de la constante de Stefan-
kW. Boltzmann, a , es 5,67 x 10·-x W/m 2 -K4 •
(h) la potencia neta suministrada al motor. en kW .
2.19 Sobre una superficie plana cuya temperatura, en
(e) la cantidad de energía transferida al motor mediante
situación estacionaria , es 400 K incide un flujo de aire a 500
el trabajo eléctr·ico y la cantidad de energía extraída
K. El flujo de calor a la placa es 2,5 kW/111 2 . ¿Cuál es el valor
del motor por el eje, en kWh, durante 2 h de
del coeficiente de transferencia ele calor, h, en W/m 2·K?
operación.
2.20 Una superficie plana está cubierta con un aislante cuya
2.13 Un calentador eléctrico consume una corriente
constante de 6 A con un voltaje aplicado de 220 V, durante conductividad té1111ica es 0,08 W/m-K. La temperatura en la
1O h. Determínese la cantidad total de energía suministrada interfase entre la superficie y el aislamiento es 300º C. La
al calentador mediante trabajo eléctrico, en kW-h. cara externa del aislante está expuesta al aire a 30º C y el
coeficiente de transferencia de calor por convección entre el
2.14 La fuerza de rozamiento, Fro que ejerce el aire sobre un
automóvil que se mueve con una velocidad V viene dado por aislante y el aire es 10 W/m 2 ·K. Ignorando la radiación ,
determine el mínimo espesor del aislante, en mm , de modo
2
F r = C r A~2 pV que la cara exterior del mismo no esté a más de 60º C en
régimen estacionario.
donde Cr es una constante llamada coeficiente de pene-
2.21 Cada línea de la tabla adjunta da información en
tración, A es el área de la proyección frontal de vehículo y p
relación con un proceso en un sistema cerrado. Cada entrada
es la densidad del aire. Para Cr = 0,42, A = 2 m 2 y p = 1,23
viene expresada en las mismas unidades. Complete los
kg/m3, calcúlese la potencia requerida, en kW , para vencer
espacios en blanco de la tabla.
el rozamiento del aire a una velocidad constante de I00
km/h.
Proceso Q w E1 E2 M
2.15 Una barra cilíndrica sólida (véase la Fig. 2.7) de diá- a +50 -20 +20
metro 5 mm es alargada ligeramente desde una longitud
b +20 +50 +30
inicial de I O cm a una final de I O, 1 cm. El esfuerzo nomrnl
c -25 -80 +160
que actúa en el extremo de la barra varía de acuerdo con CJ=
C (x - x 1)/x 1, donde.res la posición del extremo de la barra, d -90 +50 o
x 1 es la longitud inicial y C es una constante del material e +150 +20 -100
- ' - - -·· · -----
76 La energía y el primer principio de la Termodinámica

2.22 Un sistema cerrado de masa 2 kg sigue un proceso en proceso para el que la relación e ntre pres ión y volumen es
el que se trnnsl'ieren 25 kJ en forma de calor cedido por el p\/ 1·2 = cte. La masa del g as es 0, 183 kg. Durante el rroceso.
sistema al entorno. El trabajo hecho sobre el sistema durante la transferencia de calor desde el gas es de 2.2 kJ.
el proceso es 100 kJ. La energía interna específica del Determínese el cambio en la energía interna específica del
sistema dis111i1111ye en 15 kJ/kg y la elevación del sistema
gas, e n kJ/kg. Los efec tos de la ene rgía cinética y potencial
aumenta en 1.000 m. La aceleración de la gravedad es
son despreciables.
constante, g = 9.6 m/s 2. Determine el cambio en la energía
cinética del sistema. en kJ. 2.28 Un depósito rígido y bien aislado con un volumen de
2.23 Un sistema cerrado de masa 5 kg sigue un proceso en 0,2 111 1 está lleno de aire. En e l tanque hay una rueda de
el que hay una transferencia de calor del sistema al entorno paletas que transfíe!·e energía t1l aire con un ritmo constante
igual a 150 kJ. El trabajo hecho sobre el sistema es 75 kJ. Si de 4 W durante 20 minutos. La densidad inicial del aire es
la energía interna cspcdfica inicial del sistema es 450 kJ/kg, 1,2 kg/m'. Si no hay cambios en la cnergí:1 ciné¡ica u
¿cuál es la del estado final, en kJ/kg? Despréciense los potencial, detennínese
cambios en energía cinética y potencial.
(a) el volumen específico en el estado final , en m1/k g.
2.24 Un gas en un dispositivo cilindro-pistón, s ufre dos (b) el cambio en la e nergía interna específica del aire. en
procesos consecutivos. Desde e l estado I al 2 hay una
kJ/kg .
transferencia de energía al gas mediante calor. con una
magnitud de 500 k.l , y el gas realiza un trabajo sobre el 2.29 Un gas está conte nido e n un depósito rígido cerrado
pistón con un valor de 800 kJ . El segundo proceso. desde el provisto de una rueda de paletas . Dicha rueda agita el gas
estado 2 al estado 3. es una compresión a la presión durante 20 minutos, con una potencia variable con el tiempo
constante de 400 kPa. durante la cual hay una transferencia según In expresión W = -101. en la que W estú en warios y 1
de calor, desde el gas, igual a 450 kJ. También se conocen
en minutos. La transferencia de calor desde el gas al entorno
los siguientes datos: U 1 = 2.000 kJ y U, = 3.500 kJ.
se realiza con un flujo c1m,1a111e de 50 W . Determínese
Despreciando cambios en la energía cinética y potencial.
calcülese el cambio en e l volumen del gas durarne el proceso (a) la velocidad ele cambio de la energía del gas para 1 =
2-3. en m 1 . 1O minutos. en watios.
2.25 Un generador eléctrirn acoplado a un molino de viento (b) el cambio neto de energía en el gas después de 20
produce un:i potencia eléctrica media de 5 k W que es minutos. en kJ.
utilizada para cargar una batería. La transferencia de calor de
2.30 En un dispositivo cilindro-pistón. se expande vapor
la batería al entorno es constante e igual a 0 ,6 kW.
Determine la energía total almacenada en la batería, en kJ,
= 35 bar hasta p 2 = 7 bar. La relación presión-
desde p 1

e n 8 h de operación . volumen durante el proceso es p\/2 = cte. La masa de vapor

es 2J kg. Otras de las propiedades del vapor en el estado
2.26 Un sistema cenado sufre un proceso durante el que se
inicial son: 11 1 = 3.282. l kJ/kg y 1• 1 = 113,24 cm 3/g. En el
transfiere calor al sistema mediante un flujo constante de 3
estado final 11 2 = 2. l 24.6 kJ/kg. Despreciando cambios en la
kW, mientras que la potencia desarrollada por el sistema
energía cinética y potencial, calcülcse la transferenc ia de
varía con el tiempo de acuerdo con
calor, en kJ, para el vapor considerado como sistema.
0< 1 :,; 1h
w. = {+2,41 2.31 Un gas está contenido e n un dispositivo c ilindro--
+2.4 1 > 1h pistón como el de la Fig. P2.3 1. Inicialmente, la cara interna
del pistón está en x = O, y el muelle no ejerce fuerza alguna
donde I viene en horas y W en k W. sobre el pistón . Como resultado de la transferencia de calor
el gas se expande elevando al pistón hasta que tropieza con
(a) ¡,Cuál es la velocidad de cambio de la energ ía ,del
sistema para 1 = 0,6 h. en kW' 1 los topes. En ese momento su cara interna se encuentra en
(b) Dete rmine el cambio producido en la energía del .r = 0.05 m y cesa el flujo de calor. La fuerza ejerc ida por el
sistema al caho de 2 h, en kJ. muelle sobre el pistón cuando el gas se cxrande varía lineal-
mente con x según
2.27 Un gas en un dispositivo cilindro-pistón se comprime
desde p 1 = .1 ,4 bar. \/ 1 = 0.0283 m ' hasta ¡1 2 = 8.2 bar en un F rn uel ll' k..1
La energía y el primer principio de fa Termodinámica 77

donde k = 10.000 N/m. El rozamiento entre el pistón y la No hay cambios apreciables en la energía cinética o po-
pared del cilindro puede ser despreciado. La aceleración de tencial.
la gravedad es g = 9,81 m/s 2• Otra información se incluye en (a) Represente el ciclo en un diagrama p-\1.
la Fig. P2.3 I. ( h) Calcule el trabajo neto para el ciclo. en kJ .
(a) ¡,Cuál es la presión inicial del gas, en kPa? (l:) Calcule el calor transferido en el proceso 1-2, en kJ.
(b) Determine el trabajo hecho por el gas sobre el pistón,
2.JJ El trabajo neto de un ciclo de potencia que opera como
en J.
(e) Si las energías internas específicas del gas en los
muestra la Fig. 2.15a es 10.000 kJ , y su rendimiento térmico
estados inicial y final son 2 14 y 337 kJ/kg, respecti- es 0,4. Determine las transferencias ele calor Qc y Q,, en kJ.
vamente. calcule el calor transferido, en J. 2 ..'\4 Para un ciclo de potencia que opera como muestra la
Fig. 2.15a, el calor total transferido al ciclo. Qc, es 500 MJ.
¿Cuál es el trabajo neto desa1rnllado. en MJ, si el rendi -
miento térmico es el 30%?
ra,m = 1 bar .2
'\,sr = 0,0078 m 2.JS En una central eléctrica de carbón, ¡,qué elementos
"'p,st = 10 kg
hacen la función de los focos caliente y frío que aparecen en
la Fig. 2. l 5a?
2.36 En un frigorífico doméstico. ¡,qué elementos hacen la
función de los focos caliente y fr ío que aparecen en la Fig.
/ 2. 15h?
1.37 En un acondicionador de aire ele ventana, ¿qué
elementos hacen la función de los focos caliente y frío que
aparecen en la Fig. 2. I5h?
2.JX Un ciclo de potencia opera en forma continua y recihe
energía por transferencia de calor a un ritmo de 75 kW. Si el
rendimiento térmico del ciclo es de un 33%, ¿cuál es la
potencia producida, en kW?
Figura P2. 31
2.31> Un ciclo de refrigeración que opera como en la Fig.
2. 15h. tiene como transferencias de calor Q 0 = 2.000 Btu y
2.32 Un gas reco1Tc un ciclo termoclimímico que consiste en Q, = 3.200 Btu. Determine el trabajo neto que se precisa, en
los siguientes procesos: kJ , y el coeficiente de operación del ciclo.
Proceso 1- 2: presión constante, p = 1,4 bar, V, =0,028 m', 2.-ll) El coeficiente de operación de un ciclo de bomba de
W, 2 = 10,5 kJ. calor que opera como en la Fig. 2. 15/J es 3,5 y el trabajo neto
Procl'sn 2- 3: compresión con ¡>V = cte., U1 = U2• suministrado es 5.000 kJ . Determine las transferencias de
Proceso 3-/: volumen constante. U 1 - U.1 = - 26,4 kJ. calor Qc y Q,, en kJ.

· PROBLEMAS DE. DISEÑO Y DE FINAL ABIERTO

2.J D El uso eficaz de nuestros recursos energéticos es un transporte. ¿Qué factores pueden afectar la dispo-
impo11ante objetivo social. nibilidad futura de dichos combustibles? ¿Existe una
política energética escrita e n su comunidad autó-
(a) Resuma en un g ráfico tipo tarta los elatos sobre el noma? Analícelo.
uso ele comhustihles en tu comunidad autónoma, en (h) Determine los usos actuales de la energía solar, hi-
los sectores residencial, comercial, industrial y de droeléctrica y eólica en su región. Analice los facto-
78 La energía y el primer principio de la Termodinámica

res que afectan la extensión en que estos recursos Joule y dé una perspectiva de las principales in vestigac iones
renovables son utilizados. experimentales que le precedieron.
2.2 1> El estudio cuidadoso de los objetos que se mueven ba- 2.SD Consiga datos de la literatura técnica y construya una
jo la influenc ia de la gravedad ha tenido a menudo conse- tabla de valores de conductividad térm ica, en unidades SI,
cuencias significativas y de largo alcance. Escriba breves para los materiales más usados en construcción, tales como
análisis sobre lo s iguiente: madera, hormigón, yeso y diversos tipos de aislamientos.
(a ) Cuando un objeto que cae golpea la Tierra y queda Compare estos valores con los de los metales ordinarios
en reposo, se anulan su energía cinética o potencial tales como cobre, acero y aluminio. ¿Qué sensibilidad tienen
relativas a la superficie terrestre. ¿Ha sido destruida las conductiv idades respecto de la temperatura? Analícelo.
la energía? ¿Es esto una violación del principio de 2.6D Las superficies externas de los motores de gasolina
conservación de la energ ía? Analícelo. pequeños están a menudo cubiertas con aletas que facilita n
(b) Usando los conceptos de calor, trabajo y energía la transferencia de calor entre la superfic ie caliente y el aire
almacenada, analice qué ocurre c uando un meteoro circundante . Motores mayores, como los de los automóviles,
entra en la atmósfera terrestre y finalmente cae a tienen un líquido refrigerante que fluye a través de los
tie1rn. conductos existentes en e l bloque del motor. El refrigerante
2.31) Escriba un programa interactivo de ordenador que pasa a continuación por un intercambiador de tubos con
calcule cualquiera de las variables p 1, \/ 1, p 2 , \12 o n para un aletas sobre los que e l aire incide para efectuar la correspon-
proceso politrópfco de un gas en un dispositivo cilindr<>- diente refrigeración. Con los datos apropiados para los
pistón, dando valores a las otras cuatro variables. El pro- coefic ientes ele transferencia de calor, e l tamaño del motor y
grama deberá calcular también e l trabajo. Usando el progra- otras características del diseño relacionadas con la refrige-
ma, calcule los valores que le permitan representar el traba- ración del motor, explique por qué algunos motores util izan
jo, en kJ , en función del ex ponente politrópico desde O a I O, líquidos refrigerantes y otros no.
para p 1 = 100 kPa. \/ 1 = 1 m3 y p 2 = 300 kPa. 2. 71) Las hotel/as termo corrientes con vacío inte rior,
2.41> James Prescot Joule es considerado a veces como el pueden mantener las bebidas frías o calientes durante
c ientífico que proporcionó e l soporte experimental para e l muchas horas. Describa las características constructivas de
primer principio de la Termodinámica tal como hoy se tales botellas y explique los principios básicos que las hacen
conoce. Desarrolle una descripción detallada del trabajo de efectivas.

,
CAPÍTULO 3

PROPIEDADES DE 'U NA
SUSTANCIA PlJRA, SIMPLE
Y COMPRESIBLE
Para aplicar el balance:: de energía a un sistema es preciso conocer sus propiedades y
cómo se relacionan entré.sí. El objetivo de este capítulo es introducir relaciones entre las
propiedades relevantes pára la Termodinámica técnica. La presentación comienza con el
principio de estado, que tiene que ver con algunos aspectos generales de las relaciones en-
tre las propiedades de los sistemas. Después se hitce referencia a las propiedades de los
sistemas simples compresibles constituidos por sustancias puras, ya que este caso es espe-
cialmente importante en la práctica en ingeniería. ~orno parte de la presentación se in-
cluyen varios ejemplos que ilustran el uso ~1: balance de energía para sistemas cerrados
introducido en el Cap. 2, junto con las relacfones entr:-e propiedades introducidas en este
capítulo.
80 Propiedades de una sustancia pura, simple y compresible

3.1 EL PRINCIPIO DE ESTADO

El estado de un sistema cerrado en equilibrio queda definido como tal mediante los
valores de sus propiedades termodinámicas. De la observación de muchos sistemas ter-
modinámicos se deduce que no todas sus propiedades son independientes una de otra. y
que su estado puede determinarse de manera unívoca mediante los valores de sus
propiedades independientes. Los valores para el resto de las propiedades termodinámicas
se determinan a partir de este subconjunto independiente. Se ha desarrollado una regla
general conocida como el principio de estado como una guía para dete,minar el número
de propiedades independientes necesarias para especificar el estado de un sistema. En
esta sección se introduce el principio de estado para sistemas de masa y composición
conocidas cuando se desprecian las influencias del movimiento del sistema como un todo
y las del campo gravitatorio terrestre.
Basándonos en una evidencia empírica considerablemente amplia, podemos concluir
que hay una propiedad independiente por cada una de las formas en que la energía de un
sistema puede cambiarse independientemente. Hemos visto en el Cap. 2 que la energía
de un sistema cen-ado puede alterarse independientemente por calor o por trabajo. Según
esto, puede asociarse una propiedad independiente con la transferencia de calor como una
forma de variar la energía, y puede contabilizarse otra propiedad independiente por cada
forma relevante de transferencia de energía mediante trabajo. Apoyándonos en la
evidencia experimental, por tanto, puede establecerse que el número de propiedades
independientes, para sistemas sometidos a las limitaciones establecidas antes, es uno más
que el número de interacciones relevantes ele trabajo. Este es el principio de estado. La
experiencia también indica que, a la hora de contar el número de interacciones relevantes
ele trabajo, basta considerar sólo aquéllas que pueden presentarse cuando el sistema
recorre un proceso cuasiestático.
El término sistema simple se aplica cuando sólo hay un modo por el que la energía del
sistema puede alterarse significativamente mediante trabajo cuando el sistema describe
un proceso cuasiestático. Por tanto, contabilizando una propiedad independiente para la
transferencia de calor y otra para el modo simple de trabajo se obtiene un total de dos
propiedades independientes necesarias para fijar el estado de un sistema simple. Este es
el principio de estado para sistemas simples. Aunque no hay ningún sistema que sea
realmente simple, muchos pueden modelizarse como sistemas simples desde el punto de
vista del análisis termodinámico. El más importante de estos modelos para las
aplicaciones consideradas en este libro es el sistema simple comprcsihle. Otros tipos de
sistemas simples son los sistemas simples elásticos y los sistemas simples nwinéticos.
Como sugiere su nombre, los cambios en volumen pueden tener una influencia signi-
ficativa en la energía de un sistema simple compresible. El único modo ele transferencia
de energía mediante trabajo que puede aparecer c uando este tipo de sistemas recorre un
proceso cuasiestático está asociado con el cambio de volumen y viene dacio por p d\l.f
Puesto que la influencia de l campo gravitatorio terrestre se considera despreciable, la pre-
sión es uniforme a lo largo ele todo el sistema. El modelo de sistema simple compresible
puede parecer altamente restrictivo; sin embargo, la experiencia demuestra que es útil
para una amplia gama de aplicaciones en ingeniería, aun cuando los efectos eléctricos,
magnéticos, de tensión superficial y otros se presenten en alguna medida.
Propiedades de una sustancia pura, simple y compresible 81

Aunque cualesquiera dos propiedades independientes son suficientes para fijar e l

estado de un sistema simple compresible en equilibrio, es conveniente a menudo pensar
en términos de una masa unidad de la sustancia, 1 kg o 1 lb. El principio de estado puede
entonces interpretarse en términos de propiedades inlensivas. Por ejemplo, la te mpe-
ratura, T. y cualquier otra propiedad iniensiva tal como e l volumen específico, ,.., pueden
elegirse como las dos propiedades independientes. El principio de estado afinna que la
presión, la e nergía interna específica y el resto de propiedades inlensiva.1 pertinentes
pueden determinarse como funciones de T y v: p = fJ(T, v ), 11 = 11( /', v) y así sucesivamente.
Las relaciones funcional es se desarrollarán a partir de datos experimentales y dependcdn
explícitamente de las características físicas y químicas pa11iculares de las sustancias que
componen el sistema. El desarrollo de tales funciones se discutirá en el Cap. 11.
Este capítulo trata de las propiedades termodinámicas de un sistema simple compres i-
ble formado por sustancias puras. Una sustancia pura es la que tiene una composición
química uniforme e invariable. Las relaciones entre propiedades para sistemas en los que
cambia la composición mediante reacciones químicas se introduce n en el Cap. 13.

3.2 LA RELACIÓN p-v-T

En esta sección empezamos el análisis de las propiedades de los sistemas simples co111-
prcsibles constituidos por sustancias puras y las relaciones entre dichas propiedades,
comenzando por la presión, el volumen específico y la temperatura. La experiencia nos
muestra que la temperatura y el volumen específico pueden considerarse independientes
y la presión determinarse corno una función de ambas: p = p(T,v). La gráfica de una
funci<'>n tal es una supCJfic:ic, la superficie ¡J- 1'-T.

3. 2. 1 La superficie p-v-T -------------

La Fig. 3.1 es la superficie p- 1·- T de una sustancia tal como el agua que se expande al
congelarse. La Fig. 3.2 corresponde a una sustancia que se contrae al congelarse, carac-
terística ésta que se da en la mayor parte de las sustancias. Las coordenadas de un punto
de la superficie p-1•- T representan los valores que tendrían la presión, el volumen
específico y la temperatura cuando la sustancia estuviera en equilibrio.
En las superficies p - v-T de las Figs. 3.1 y 3.2 hay regiones rotuladas sólido, líc¡uido
1
y 1•orwr. En estas regiones de 11110 so/afose el estado queda definido por rnalesc¡uiern dos
de las propiedades presión, volumen específico y temperatura, puesto que todas éstas son
independientes cuando sólo hay una fase presente. Localizadas entre las regiones mono-
¡
fásicas hay regiones hifú.1irns donde se presentan dos fases en equilibrio: líquido- vapor,
sólido-líquido y sólido-vapor. Las dos fases pueden coexistir durante cambios de fase
tales como vapori,.ación, fusión y sublimación. Dentro de las regiones bifásicas la
l1

presión y la temperatura no son independientes; una no puede cambiar sin cambiar la otra
tambié n. En estas regiones e l estado no puede fijarse por la te mperatura y la presión; e n
cambio queda fijado con el volumen específico y la presión o la temperatura. Tres fases
pueden existir en equilibrio sólo a lo largo de la línea denominada línea rriple.
Un estado en el yuc empieza o termina un cambio de fase se denomina estado ele sar11-
raci1ín. La región con forma ele domo compuesta de estados bifásicos líquido-vapor reci-
,

'I
82 Propiedades de una sustancia pura, simple y compresible

e
~º
V)
QJ

a:

(u ¡

e
·O
e iii
·O Liquido Punto QJ
·¡¡; Sólido
QJ critico a:
a:
L/ V
Vapor
s Punto triple
V

Temperatura Volumen especifico

( /, ) (e/

FIGURA 3.1 Superficie p-v-T y sus proyecciones para una sustancia que se expande al congelarse.
(a) Perspectiva tridimensional. (b) Diagrama de fases. (c) Diagrama p-v.

be el nombre de domo de vapor. Las líneas que bordean el domo de vapor se llaman
líneas de líquido saturado y de vapor saturado. En el extremo del domo, donde se unen
las líneas ele líquido saturado y de vapor saturado, está el punto crítico. La temperatura
crírica Te de una sustancia pura es la temperatura máxima en la que pueden coexistir las
fases de líquido y vapor en equilibrio. La presión del punto crítico se llama presión
crírica. Pe- El volumen específico en este estado es el volumen específico crítico. Los
valores ele las propiedades del punto crítico para un conjunto de sustancias aparecen en
la Tabla A-1 recogida en el Apéndice.
Propiedades de una sustancia pura, simple y compresible 83

/
._,.,,.-,-
__ / \

e
:Q Sólido
\ \
U)
Q)
Linea de
o:: presión constante

fa )

s \ :g
1 ·o
L (/)

e Líquido e
·O
·O
iñ Sólido iñ
Q)
Punto ~
o:: • crítico
CL

re
s
. Punto triple
V
Vapor
>

Temperatura Volumen especítico

(h j le/

FIGURA 3.2 Superficie p-v-T y sus proyecciones para una sustancia que se contrae al congelarse.
(a) Perspectiva tridimensional. (b) Diagrama de fases. (e) Diagrama p-v.

La superficie tridimensional p-v- T es útil para destacar las relaciones generales entre
las tres fases de la sustancia pura en estudio. Sin embargo es conveniente, a menudo,
trabajar con proyecciones bidimensionales de la superficie. Estas proyecciones se estu-
dian a continuación.

3.2.2 Proyecciones de la superficie p-v-T

Diagrama de fases. Si la superficie p- v-T se proyecta sobre el plano presión-tempera-

tura, resulta un diagrama de propiedades conocido como diagrama de fases. Cuando la
superficie se proyecta de este modo, las regiones bifásicas se reducen a líneas, como
84 Propiedades de una sustancia pura, simple y compresible

muestran las Figs. 3. 1h y 3 .2h. Un punto de c ualquiera de estas líneas representa tod:i~
las mc1.clas bifásicas a la temperatura y pres ió n correspondientes a ese punto.
El té rmino temperatura de sot11racirí11 designa la temperatura a la que el cambio de
fase tiene lugar para una presión determinada, llamadapresirín ele sar11racirín a dicha tem-
peratura. Como resulta evidente en el diagrama ele fases, para cada presión de saturación
hay una única tempe ratura de saturación, y viceversa.
La línea triple de la superficie tridime nsional p-v-F se proyecta e n 1111 p1111ro sobre e l
diagrama ele fases . Este punto se llama punrn triple. Recordemos yue e l punto tri ple de l
agua se utiliza como estado ele refe rencia a la hora de definir las escalas de temperatu ras
(Sec. 1.5). Por conve nio, la tempe ratura asignada al punto triple del ag ua es 273, 1ó K
(49 l ,69º R). La presión medida en el punto triple del agua es 0 ,6113 kPa (0,00602 atm ).
La líne a yue representa la región bifási ca sólido-líquido sobre el d iagrama ele fases se
inclina a la izyuiercla para sustancias yue se expanden al congelarse y a la derecha para
aquellas que se contraen. Aunque en el diagram a de fases de las Figs. 3.1 y 3.2 se muestra
una sola región para la fase sólida, los sólidos puede n ex istir en d ife rentes fa ses s(Jlida~.
Por eje mplo, para el agua e n estado sólido (hielo) se han ide ntificado siete formas cris-
talinas dife rentes.

El diagrama p-v. Proyectando la superficie p-1'-T sobre e l plano prcsi<Ín-vo lumcn es-
pecífico se obtie ne el diagrama p- v, re presentado en las Figs. 3. 1c y 3.2c. Los términos
que aparecen e n dichas fi g uras ya han sido definidos.
Al resolver problemas resulta conveniente, con frecue ncia, emple ar un esquema del
diag rama p-v. Para facilitar e l uso de un esquema así nótese la forma de las líneas ele tem-
peratura constante (isotermas). Inspeccionando las Figs. 3. l c y 3 .2c p uede verse que para
cualquier temperatura menor que la temperatura crítica la presión permanece constante
mientras se atraviesa la región bifásica líquido-vapor, pero en las regiones de fase líquida
o fase vapor la presión dism inuye para una tempe ratura dada cuando el volumen especí-
fico aume nta. Pa ra te mperaturas mayores que, o ig uales a la te mpe ratura c rítica , la pre-
s ión disminuye continuamente para una temperatura dada c uando a umenta e l volumen
específico . En este caso no se atraviesa la reg ió n bifásica líquido- vapor. La isoterma
crítica presenta un punto ele inflexión en e l punto triple y su pe ndiente aquí es cero.

El diagrama T-1'. Proyectando las reg iones de líquido, bifás ica líquido-vapor, y de
vapor de la superficie ¡,-v-T sobre el plano temperatura-volumen específico se obt iene
el diagrama T-v representado en la Fig. 3.3. Puesto que e l com po11amie nto p- 1·-T de
todas la sustanc ias puras revela características similares, la Fig . 3 .3 que muestra un
diag rama T- v para el ag ua puede conside rarse re presentativa de todas ellas.
Para la solución ele los problemas resulta conveniente. a me nudo, un esque ma de l
diagrama T- v, como con el diagrama p-v. Para facilitar e l uso de este esquema nótese la
fomrn de las líneas ele presión constante (isobaras). Para presiones mcnou·s que la presión
crítica. como por ejemplo la isobara de 1O MPa (98,7 atm) rcprcsc ntad::i en la Fig. 3.3 , la
tempe ratura permanece constante con la presión al atravesar la regió n bifás ica . En las •
regiones monofásicas ele líquido y vapor la tem peratura aumenta para una presión dada
cuando el volumen específico aumenta . Para presiones mayores que , o ig uales a la
presión crítica, como por ejemplo la correspondiente a 50 MPa en la Fig. 3.3, la te mpe-
ratura aumenta continuamente para una presión dada c uando e l volumen específico
tambié n aumenta. En estos c asos no se atraviesa la regió n bifásica líquido- vapor.
Propiedades de una sustancia pura, simple y compresible 85

!'e = 22.09 MPa

50 MPa

10 MPa

<om
/Jí:itioo
"'
:i
oí
:;;
Liquido f Vapor

o.
E
O)
1// 1.014 bar
f-

41
20· e
/j.¡.
,,
1
g

Volumen especifico

FIGURA 3.3 Esquema de un diagrama temperatura-volumen específico para el agua mostrando las
regiones de líquido, bifásica líquido-vapor y de vapor (no a escala).

3.2.3 Cambio de fase

Es instructivo estudiar alguno ele los fenómenos que se presentan cuando una sustancia
pura sufre un cambio ele fase . Comencemos la discusión considerando un sistema cerrado
con I kg masa de agua líquida a 20º C contenido en un dispositivo cilindro-pistón. repre-
sentado en la Fig. 3.4a. Este estado se representa por el punto I ele la Fig. 3.3. Supon-
gamos que el agua se calienta lentamente manteniendo su presión constante y unifonne
en todo el sistema e igual a 1.014 bar.
Cuando el sistema se calienta a presión constante , la temperatura aumenta considera-
blemente mientras que el volumen específico aumenta ligeramente. En un momento dado
el sistema alcanza el estado representado por f en la Fig. 3.3. Este estado es el de líquido
saturado correspondiente a la presión especificada. Para el agua a 1,014 bar la
temperatura de saturación es I OOº C. Los estados de líquido a lo largo de la Iínea 1-f de la
Fig. 3.3 reciben el nombre , a veces , de estados de líquido s11bc11/i'iado porqul'. la tl'.mpcra-
turn en estos estados es menor que la temperatura de saturación para la presión dada. Es-
tos estados también se definen como estados de líquido comprimido porque la presión en
cada estado es mayor yue la presión de saturación correspondiente a la temperatura ele!
estado. Los nombres líquido, líquido suhenfriado y líquido comprimido se utili1an indis -
tintamente.
Cuando el sistema está en el estado de líquido saturado (estado f' de la Fig. 3.3), el
suministro de un flujo de calor adicional. a presión constante, cla lugar a la formación de
vapor sin cambios en la temperatura pero con un aumento considerable en el volumen es -
pecífico. Corno se ve en la Fig . .1.41> el sistema consiste ahora en una mezcla bifásica lí-
quido-vapor. Cuando una mezcla de líquido-vapor existe en equilibrio. la f::isc líquida es
líquido saturado y la fase vapor es vapor saturado. Si el sistema se sigue calentando hasta
86 Propiedades de una sustancia pura, simple y compresible

Agua liquida

(a) (h ) (<i

FIGURA 3.4 Esquema del cambio de fase líquido-vapor, a presión constante, para el agua.

que la última porción de líquido se haya vaporizado, se alcanza el punto g de la Fig. 3.3,
que es el estado de vapor saturado. Las difere ntes mezclas bifásicas líquido- vapor que se
dan en el proceso pueden distinguirse una ele otra por su tíllllo, x , que es una propiedad
intensiva.
Para una mezcla bifásica líquido-vapor se define como título al cociente entre la masa
de vapor presente y la masa total de la mezcla. Es decir.

rn vapor
(3. 1)

El valor del título va ele O a 1: los estados de líquido saturado tie ne n x = O y los ele vapor
saturado corresponden ax= 1. Aunque se define como un cociente, el título se da fre-
cuentemente como un porcentaje. Los ejemplos que ilustran el uso del título se recogen
en la Sec. 3.3. Pueden definirse parámetros similares para las mezclas bifásicas sólido-
vapor y sólido- líquido.
Volvamos al análisis de las Figs. 3 .3 y 3.4. Cuando e l sistema está en el estado de va-
por saturado (estado gen la Fig. 3.3), un calentamiento adicional, a la presión dada, da
lugar a un aumento tanto en temperatura como e n volumen específico. La condición del
sistema sería ahora la mostrada en la Fig. 3.4c. El estado denominados en la Fig. 3.3 es
representativo de los estados que se alcanzarían por dicho calentamiento adicional a
presión constante. Un estado como el s recibe frecuentemente e l nombre de vapor sohrc-
calenwdo porque el sistema se encuentra a una temperatura mayor yuc la temperatura de
saturación correspondiente a la presión dada.
Considérese ahora el mismo experimento ideal a las otras dos nue vas presiones seña-
ladas en la Fig. 3.3. 10 MPa y 22,09 MPa. La primera de estas presiones es inferior a la
presión crítica del agua y la segunda es dicha presión crítica. Como antes, sea e l estado
inicial el de líquido a 20º C. Primero estudiaremos el sistema calentándolo lentame nte a
Propiedades de una sustancia pura, simple y compresible 87

1O MPa. A esta presión, el vapor se fonnará a una temperatura más alta que la de l ejem-
plo anterior, porque la presión de saturación es mayor (véase la Fig. 3.3). Por otra parte,
se producirá un incremento menor en el volumen específico desde lít¡uido saturado a
vapor, como consecuencia del estrechamiento del domo de vapor. Fuera de esto, el
comportamiento general será el del ejemplo anterior. Consideremos ahora el compor-
tamiento del sistema cuando se calienta a la presión crítica. Como puede verse siguiendo
la isobara crítica de la Fig. 3.3 no hay cambio de fase de líquido a vapor. En todos los
estados existe una única fase. La vaporización (y el proceso inverso de condensación) se
presentan sólo cuando la presión es menor que la presión crítica. Cuando la temperatura
y la presión son superiores a los respectivos valores críticos, los términos líquido y vapor
tienden a perder su significado. En tales estados una sustancia es descrita más apropia-
dame nte por la denominac ión de.l7uido.
Aunque el cambio de fase de líquido a vapor (vaporización) es el de mayor interés en
este libro, es también instructivo considerar el cambio de fase de sólido a líquido (fusión )
y de sólido a vapor (sublimación). Para estudiar estas transiciones. consideremos un sis-
tema consistente en una unidad de masa de hielo a una temperatura por debajo de la tem -
peratura del punto triple. Empecemos con el caso en el que el sistema se encuenira en el
est~1do a de la Fig. 3.5, donde la presión es mayor que la presión del punto triple. Supon-
gamos que el sistema se calienta lentamente manteniendo su presión cons1an1e y
uniforme en todo él. La temperatura aumenta con el calentamiento hasta que se alcan1.a
el punto h (Fig. 3.5). En este estado el hielo es un sólido saturado. Si seguimos
suministrando calor a presión constante se produce la formación ele líquido sin cambios
en la temperatura. Siguiendo con el proceso de calentamiento, el hielo continúa
fundiendo hasta que en un momento dado se produce la fusión completa y el sistema sólo
contiene lí4uido saturado. Durante el proceso de fusión la temperatura y la presión
permanecen constantes. Para la mayor parte de las sustancias el volumen específico
aumenta durante la fusión, pero para el agua el volumen específico del líquido es menor

\ Liquido Punlo crílico

\ (/ ¡,· / .
e- ~ap:nzac,ón

e
•O
¡¡;
2'
Q_
(7-
\

1,\ - ,·
Fus,on

Vapor

Solido ,/

1 / Punlo !ripie
Sublimación
1
1 <~ ; ' •

l,:/ - FIGURA 3.5 Diagrama de fases para el agua

Temperalura (no a escala).
88 Propiedades de una sustancia pura, simple y compresible

que e l volumen específico del sólido. Siguiendo con e l calentamiento a la presión dada
se produce un aumento e n la temperatura llegando a alcanzar el pun to c en la h g. .'l.5.
Conside re mos ahora e l caso en que e l s istema está inic ialmente en el estado a· de la Fig.
3.5, en e l que la pres ión es menor que la presión del punto triple. L::n este caso. s1 el
sistema se calienta a pres ión constante. pasa a través de la región hi fúsi ca sólido-vapor
alcanzando la región de vapor siguiendo el proceso a '-h '- c ' mostrado e n la Fig . .'l ..5. El
caso de vaporización di scutido previame nte corresponde a Ja línea a" -h" r

3.3 VALORES DE LAS PROPIEDADES TERMODINÁMICAS

Los valores de las propiedades termodinámicas para uso e n inge nie ría se presentan de va-
rias fo1rnas, incluyendo tahlas, gráficos y ecuaciones. Ade más, los va lores de las propie-
dades termodinámicas de un núme ro creciente de sustancias se van r udicndo ca lcul ar en
programas para ordenadores personal es . En esta sección se hará énfas is en el manejo de
las wh/as de propiedades termodinámicas, puesto 4uc se dispone de tabl as para muchas
sustancias puras de inte rés en ingenie ría y, por tanto, conocer e l manejo de d ichas tablas
es una habilidad importante ya que se precisar:.í su uso con frecuencia. Puesto que la~ la-
bias para sustancias diferentes se presenta n frec ue nte me nte con e l mismo f'ormato
general, la presente discu sió n se centra fundamentalmente sohre las Tablas A-2 a A- 6
que dan las propiedades del agua, y que se identifican comúnmente como las tuhlos de
1·op or. Las Tablas A-7 a A-9 4ue sumini stran valores de las propiedades para el
Re fri gerante 12 y las Tablas A- 1O a /\-12 para e l Refrigerante 134a, se empkan de modo
similar. a l igual que las tablas para otras sustancias publi cadas en la literatura técnica. Las
tablas suministradas en e l A péndice se presentan en unidades SI.

3.3.1 Presión, volumen específico y temperatura

Tablas de líquido y vapor. Las propiedades del va por de agua se lista n e n la T abl a A-4
y las del agua líquida e n la Tabla /\-5. A men udo se las de nomina tahl as de vapor
sohreca/c11wdo y tahlas de líquido comprimido, respectivamente . La representac ión del
diagrama de fases de la Fig. 3.6 muestra la estructura de dichas ta blas . Pue:.10 que la pre-
sión y la te mperatura so n propiedades independientes en las regiones monofüs icas de lí-
quido y va por. pueden utilizarse para defini r los estados e n dich as reg io~ Según esto.
las Tahlas A-4 y A-5 se organizan para dar los valo res de d iferentes propiedades como
func ió n de la pres ió n y la te mpe ratura . La prime ra propiedad recog ida es e l vol umen
específico. Las de más propiedades se di sc utinín e n s uces ivas secciones. Para
familiarizarse con las tahl as se propone como ejemplo comprobar lo siguiente: la Tahla
A-4 da para el volumen específico de l vapor de agua a 10,0 MPa y 600º C e l valor
0.0.1837 1n'/kg. A JO.O MPa y IOOº C, la Tabla A- 5 d a para e l volumen específico del
ag ua líquida el valor 1.0385 X I o-l m'/kg.
Para cada una de las pres iones tabuladas. los valores dados en la tahla de vapor sobre-
calentado C'/1/f)iczan con e l estado de vapor saturado y a partir de ahí siguen hac ia
temperaturas crecientes. E l valor mostrado e n paré ntesis tras la presión e n la cahccera de
la tabla es la correspondiente temperatura de saturac ió n. Por ejemplo. e n la T a bla A-4 a
la pres ió n de 1 bar la te mpe ratura ele saturación recogida es 09.63 º C. Los datos e n la ta hla
de líquido comprimido (Tahla A- 5 ) 1cr111i11a11 en los estado) de líquido saturado. b dec ir.
 --
Propiedades de una sustancia pu>,,. ,:imple y compresible 89
~~~
"'-./
0Jº Las tablas de liquido
':v.;Ci/º (), \ comprimido dan ,,, "· 1,, .,
a partir de 1,, T

\ L1qu1do -i1-tV •'""'"""~

e
•O
·¡¡;
Cl)
% Vapor

o::
Sólido ~ 1_. • Las tablas ae vapor

11
1 1
sobrecaleAlt!dtl-dan
, , u, h, s
a partir de ,,. T
FIGURA 3.6 Representación del diagrama de
fases para el agua utilizado para
explicar la estructu_ra de las
/
l \ tablas de vapor $'~calentado y
V::::. liquido comprimido (no a escala).
Temperatura

para una pres1on dacia los valores de las propiedades se dan con los inc rementos de
temperatura hasta la temperatura de saturación . Como en las Tablas A-4, la temperatura
ele saturación se muestra en el paréntesis a continuación de la presión.
Los estados obtenidos cuando se resuelven proble mas no coinciden frecue ntemente
de modo exacto sobre la malla de v::ilores suministrados por las tablas ele propiedades.
Por tanto resulta necesaria la intC'lpo!ació11 entre entradas adyacentes de la tabla. La
interpolación en las tablas cleherá hacerse siempre ele m::inera cuidadosa. Las tablas
suministradas en el Apéndice se han extraído de tablas más extensas diseí'iadas para que
la interpolación lineal pueda utilizarse con suficiente precisión. La interpolación lineal,
cuando se utilice n las tablas incluidas en este libro, se considera válida para resolver los
,f ejemplos del texto y los problemas propuestos al final ele cada capítulo.
í'f Tablas de saturación. Las tablas de saturación, Tablas A-2 y A-}, surninistran un
listado de valores de propiedades para los estados de líquido y vapor saturados. Los valo-
res de las propiedades en dichos estados se representan con los subíndices f y g, respect i-
vamente. La Tabla A-2 se de nomina tah!a de temperatura, porque en ella se listan las
tempe raturas e n la primera columna y en increme ntos adecuados. La segunda columna
da la correspondiente presión de saturación. Las siguientes dos columnas dan, respectiva-
mente, el volumen específico ele líquido saturado, ,·r, y el volumen específico de l vapor
saturado, v.,. La Tabla A-} se conoce como la tah!a de pre.1ir511. ya que son las presiones
las que se /~cogen en la primera columna según incrementos adecuados. Las correspon-
dientes temperaturas de saturación se recogen en la segunda columna. Las dos columnas
siguie ntes dan ' 'r y v~, respectivamente.
El volumen espe¿ífico de una mezc la bifásica líquido- vapor puede de te rminarse utili -
zando las tablas de saturación y la definición ele título dacia por la Ec. 3.1. El volumen
total de la mezcla es la suma de los volúmenes ele las fases líquida y gaseosa:

\/=\/ l!q +\!vap

90 Propiedades de una sustancia pura, simple y compresible

Punto critico

Vapor
saturado

FIGURA 3.7 Representación de un diagrama

temperatura-volumen especifico
para el agua, utilizado para ex-
• plicar el uso de las tablas de satu·
ración.
Volumen especil ico l g

Dividie ndo por la masa total de la me1.c la , m, se o htie ne un volumen específi co medio
para la mezcla:

I'
\í _\\__:_<! + Vvap
111 111 111

Puesto que la fase líquida es líquido saturado y la fase vapor es vapor saturado, \/ 1;q =
= 111var' 'g, entonces
1111¡q\'r )' \ívap

111 11
V = ( --1iq ) \' .+ ( -
/JI t 117
-- \1
' vap)
g

Introduc ie ndo la defini c ió n de título, x = lll va/111, y considerando que m1¡i m = 1- .r, la
expresión anterior se transforma e n

\' ( 1 - \') l '¡ + Xl\ ,.1 + x (,• g - i·)

1
(3.2)
:e

El aume nto e n el volume n específico en la vaporizac ión ( ,·µ - i: 1) se representa a menudo

como 1·rg:
Para ilustrar el uso de la Ec. 3.2 considérese un sistema consistente en una mezcla bi-
fásica líquido-vapor ele agua a IOOº C y título 0,9. De la Tabla A-2 para I OOº C 1·1 =
1,0435 X 10-3 m1/kg y '\: = l ,6 73 m'/kg. E l volumen específico de la me1.cla es
-1 . '
v= ''r +x ( l'g - ,·1) = 1,0435 x 10 · + ( 0,9) ( 1.673 - 1,0435 x 10 · )
.1
= 1,506 111 / kg

Para facilitar la locali1.ación de estados e n las tablas , es a me nudo conveniente usar

valores de las tablas de saturación junto con una re prese ntación de los diagramas F- 1· o
p-v. Por ejemplo, si el volumen específico 1• y la te mpc rc1tu ra T se conocen. dchcd ut il i-
Propiedades de una sustancia pura, simple y compresible 91

zarse la tabla concspondiente de temperatura, Tabla A- 2. y determinar los valores de I'¡

y v¡:· Un diagrama T- v ilustrando estos datos aparece en la Fig. 3.7. Si el volumen espec í-
fico dado cae entre los dos valores v1 y vg de los volúmenes específicos, el sistema con-
siste en una mezcla bifásica líquido- vapor, y la presión es la presión de saturación corres-
pondiente a la temperatt1ra dada. El título para el sistema puede calcularse resolviendo la
Ec. 3.2. Si el volumen específico dacio es mayor que v¡:, el estado está en la reg ión de
vapor sobrecalentado. Entonces, interpolando en la Tabla A--4, podrán detenninarsc la
presión y las otras propiedades recogidas en ella. Si el volumen específico dado es menor
que 1•1, la Tabla A-5 será la adecuada para dete rminar la presión y las demás propiedades.

EJEMPLO 3.1

Vapor de agua inicialmente a 3,0 MPa y 300ºC (estado 1) está contenido dentro de un dipositivo cilindro-pistón. El agua
se enfría a volumen constante hasta que la temperatura alcanza 200º C (estado 2), siendo comprimida, a continuación,
isotérmicamentc hasta un estado en el que la presión es 2,5 MPa (estado 3).
(a) Localícense los estados 1. 2 y 3 sobre los diagramas T-v y p-v.

tb) Determínese el volumen específico en los estados 1. 2 y 3, en m 1/kg y el título del estado 2.

SOLUCIÓN
Conocido: El vapor de agua a 3,0 MPa y 300ºC (estado 1) es enfriado a volumen constante hasta 200º C (estado 2) y
entonces se comprime isotérmicamente hasta un estado cuya presión es 2,5 MPa.
Se debe hallar:
(a) Los estados 1, 2 y 3 localizándolos sobre los diagramas T- v y p-v.

(b) El volumen específico de cada uno de estos estados y el título del estado 2~.

Datos conocidos y diagramas:

I' r 8.581 MPa

Figura E.3.1
92 Propiedades de una sustancia pura, simple y compresible

Consideraciones:
1. El vapor de agua es un sistema cerrado.
2. Los estados l, 2 y 3 son estados de equilibrio.
Análisis: Para localizar el estado l. obsérvese que p 1 es menor que la presión de saturación correspondiente a
T, = 300º C (8,58 1 MPa). Como se ve en los diagramas, este estado está localizado en la región de vapor sobrcca-
lentado. Por el contrario, nótese que T, es rrwyor que la temperatura de saturación correspondiente a p 1 = 3,0 MPa
(233,9ºC). Usando esto, se obtiene la misma conclusión: el estado l está en la región de vapor sobrecalentado.
Interpolando en la Tabla A-4 a 3,0 MPa entre 280ºC y 320ºC, se obtiene v 1 = 0,0811 m3/kg.
Para localizar el estado 2. utilizaremos v2 = 1•1 = 0,0811 m1/kg. De la Tabla A- 2, para T 2 = 200ºC , vr = l , 1565 x
10- y vg = O, 1274 m 3/kg. Por tanto, puesto que v1 < v2 < vg, el estado 2 está en la región bifásica líquido-vapor. Usando
3

la Ec. 3.2 el título del estado 2 es

0, 0811 - l, 1565 x 10- 3

X2 = - - - - -- - - - = O, 633
0, 1274- 1, 1565 x 10- 3

Para localizar el estado 3, nótese que p 3 es mayor que la presión de saturación correspondiente a T.~ = 200º C (1,554
MPa). Como se ve en los diagramas, este estado está localizado en la región líquida. De modo alternativo, la temperatura
en el estado 3 es menor que la temperatura de saturación correspondiente a p 3 = 2,5 MPa (224,0ºC). Usando esto se
obtiene la misma conclusión: el estado 3 está e n la región líquida. Volviendo a la Tabla A-5, v3 = 1,1555 x 10-3 m3/kg.
Comentarios: Con frecuencia una representación de los diagramas de propiedades localizando los estados de interés
ayuda a resolver los problemas en Termodinámica.

3.3.2 Energía interna y entalpía específicas

En muchos análisis termodinámicos aparece la suma de la e nergía interna U y del produc-

to de la presión p por e l volumen \l. Como la suma U+ p\l aparecerá frecuentemente en
discusiones sucesivas, es conveniente dar a esta combinación un nombre, entalpía . y un
símbo lo propio, /-l. Por definición

H = U+p\l (3.3)

Puesto que U, p y V son todas ellas propiedades, esta combinac ión es también una pro-
piedad. La entalpía puede ser expresada en té rminos de masa unidad

h = 11 + pv (3 .4)

y por mol

h ,; +pv (3 .5 )

Las unidades para la entalpía son las mismas que para la energía interna.
Las tablas de propiedades introducidas en la Sec. 3.3. 1 dan la presión, e l volumen es-
pecífico y la temperatura , y además proporcionan valores específicos de la energ ía inter-
Propiedades de una sustancia pura, simple y compresible 93

na 11. la entalpía h y la entropía s. El uso ele estas tablas parc1 evaluar u y h se describe en
esta ·sección, dejando la consideración ele la entropía hasta que se introdu1.ca en d
Capítulo 6.
Los datos para la e ne rgía interna específica u y la e ntalpía específica h se obtienen de
las tablas ele propiedades de la misma forma que el volumen específico. Para estados de
saturación, los valores de u 1 y 11g, así corno los de h1 y h'i'-, se tabulan para la presión de
saturación o la temperatura de saturación. La e nergía interna específica para una mue la
bifásica líquido-vapor se calcula, para un título ciado , del mismo modo que se calculaba
el volumen específico:

u (1-x)ur+xu., ll¡ + X (11 ,..,, - l/f) (3 6)

~-

El incre mento de energía interna específica en una vaporización (uJl. - 11 1) se denota a me-
nudo como urg· De modo similar, la entalpía específica para una mezcla bifásica líqu ido-
vapor se calcula en función del título mediante

/¡ = (1- .r) h 1 +xl,Jl. h 1 +x(l,"- h 1) CU)

"

El incre me nto de entalpía durante la vaporización (hµ - /1r) se tabula frecuentemente, por
conveniencia, bajo la denominación !trg·
Para ilustrar el uso de las Ec. 3.6 y 3.7 de terminarem os la entalpía específica del Rc-
frigerante- 12 cuando su temperatura es l 2º C y su energía interna específica es 111,07
kJ/kg. Consultando la Tabla A- 7, el valor de la energía interna específica cae entre u 1 y
11 ,,. a 12ºC, de modo que el estado e s una mezcl a bifási ca líquido-vapor. El título de la
0

mezcla se obtiene usando la Ec. 3.6 y los datos de la Tabla A-7 del modo siguiente:

11-11r 1 1 1,()7 - 46,93

.\' = 0 ,5
175 ,2 - 46,93

Entonces, con los valores tk la Tabla A- 7, la Ec. 3.7 da

h = ( 1-x)lir +rhg

=( 1 - 0 ,5) (47,26) + 0 ,5 ( 192 ,56 ) = 119 ,9 1 kJ / kg

En las tablas de vapor sobreealcntado para e l agua y el Refrige rante- ! 2, u y h se tabu-

lan junto con ,. como func iones de la te mperatura y la presión. Como ilustración , evalua-
remos'/'. ,. y /¡ para el agua a 1,0 bar y con una energía interna específica de 2.537J
kJ / kg. Vol viendo a la Tabla A-3, obsérvese que el valor dado de u es mayor que 11¡c a J ,O
bar (u., = 2 .506, 1 kJ/kg). Esto sug iere que el estado se encue ntra e n la región de vapor
-~
94 Propiedades de una sustancia pura, simple y compresible

sobrecalentado. De la Tabla A-4 se extrae que T = l 20º C, v = 1,793 m 3/kg y h = 2.716,6

kJ/kg. De otra parte, h y II se relacionan por la definición ele h:

h u +pv
3
= 2.537,3kJ+(10 5 ~)(1,793m ) ( lkJ )
kg m2 kg 103 N - m
= 2.537,3 + 179,3 = 2716,6 kJ / kg

La energía interna y la entalpía específicas para los estados líquidos de l agua se reco-
gen en la Tabla A-5. El formato de esta tabla es el mismo que el ele la tabla ele vapor
sobrecalentaclo considerada previamente. De acuerdo con esto, los valores de las propie-
dades para los estados líquidos se obtienen del mismo modo que para los estados de va-
por.
La Tabla A-6 da las propiedades ele los estados ele equilibrio de sólido saturado y va-
por saturado para el agua. La primera columna recoge la temperatura y la segunda da la
co1Tespondiente presión de saturación. Estos estados están a presiones y temperaturas por
debajo de las del punto triple. Las siguientes dos columnas dan el volumen específico del
sólido saturado V¡ y el del vapor saturado, ve., respectivamente. La tabla proporciona
también la energía interna, la entalpía y la entropía específicas para los sólidos saturados
y los vapores saturados en cada una de las temperaturas listadas.

Estados de referencia y valores de referencia. Los valores de 1.1, I, y s dados e n las tablus
de propiedades no se obtienen por medida directa sino que se calculan a partir de otros
datos que pueden determinarse experimentalmente de modo más sencillo. Los pro-
cedimientos informatizados de cálculo requieren el uso del segundo principio de la
Termodinámica, por eso el estudio de estos procedimientos se pospone hasta el Cap. 11
después de haber introducido el segundo principio. Sin embargo, como calculamos 11 , h
y s, la cuestión de los estados de referencia y los valores de referencia resulta importante
y por ello se considera, brevemente, en los siguientes párrafos.
Cuando se aplica el balance de energía, lo que importa son las diferencias entre las
energías interna, cinética y potencial ele los dos estados, y no los valores ele estas cantida-
des de energía en cada uno ele los dos estados. Consideraremos el caso de la energía po-
tencial corno ejemplo. El valor numérico de la energía potencial medida desde la
superficie ele la Tierra es distinto del valor relativo al tope ele un asta de bandera en el
mismo lugar. Sin embargo, la diferencia ele la energía potencial entre c ualesquiera dos
alturas es precisamente la misma inde pendie ntemente del nive l seleccionado, porque
dicho nivel se cancela en el cálculo. De modo similar pueden asignarse valores a la
energía interna específica y la entalpía relativos a val ores arbitrarios ele referenc ia
correspondientes a estados arbitrarios de refere ncia. El uso ele estos valores en el caso de
una propiedad particular determinada con relación a una referencia arbitraria no resulta
ambiguo en tanto que los cálculos a desaJTollar incluyan sólo diferenc ias en dicha
propieclacl, pues entonces se cancela el valor de referencia. Sin embargo, cuando se
desarrollan reacciones químicas entre las sustancias bajo análisis debe darse especial
atención al tema de estados y valores de referencia. En el Cap. 13 se recoge una discusión
ele cómo se asignan los valores de las propiedades cuando se analizan sistemas reactivos.
Propiedades de una sustancia pura, simple y compresible 95

Los valores tabulados de u y h para el agua y los Refrigerantes 12 y 134a propor-

cionados en el Apéndice son relativos a los estados y valores ele referencia presentados a
continuación. Para el agua, el estado ele referencia es líquido saturado a 0,01 º C. En este
estado, la energía interna específica se iguala a O. El valor de la entalpía específica se
calcula utilizando h =u+ pv, y a partir de los valores tabulados para p , v y u. Para los
refrigerantes, el estado ele referencia es líquido saturado a - 40º C. En este estado ele
referencia la entalpía específica se hace igual a O. El valor ele la energía interna específica
se calcula utilizando u= h - pv, sustituyendo los valores tabulados para p, v y h. Nótese
en las Tablas A-7 y A-10 que esto lleva a valores negativos para la energía interna en el
estado ele referencia. Esto enfatiza que lo importante no son los valores numéricos
asignados a u y h en un estado dado sino sus diferencias entre los estados. Los valores
asignados a estados particulares cambian si cambia el estado ele referencia o el valor de
referencia, sin embargo las diferencias permanecen constantes.

EJEMPL03.2

Un tanque rígido bien aislado con un volumen de 3 m 3 contiene vapor de agua saturado a IOOºC. Se agita el agua
enérgicamente hasta que su presión alcanza 1,5 bar. Determínese la temperatura en el estado final, en º C , y el trabajo
durante el proceso, en julios.

SOLUCIÓN
Conocido: El vapor de agua en un tanque rígido bien aislado se lleva, agitándolo, desde el estado de vapor saturado a
I OOº C hasta una presión de 1,5 bar.
Se debe hallar: La temperatura en el estado final y el trabajo
Datos conocidos y diagramas:

/1

r - = " ~ ~ ~'t"
/ '2
:,

"' :
'

100' e

Figura E.3.2
96 Propiedades de una sustancia pura, simple y compresible

Co11sideracio11es:
L El agua es un sistema cerrado.
l. Los estados inicial y final está n en equilihrio. No hay cambio neto e n las energías cinéti ca y potencial.
J. No hay transferencia de calor con el entorno.

4. El volumen del tanque permanece constante.

Análisis: Para determinar el estado final de equilibrio se necesitan los valores de dos propiedades intensivas
independientes. Una de estas es la presión, p 2 = 1,5 bar, y la otra es e l volume n específico: 1°2 = v 1. Los volúmenes
específicos inicial y final son iguales porque también lo son la masa y el vo lume n total. Los estados inicial y final se
represe nt an en los diagramas T- r y p-v adjuntos.
De la Tabla A- 2, "r = "i,: ( lOOºC) = 1,673 1111/kg, 11 1 = u g ( 1OOºC) = 2 .506.5 kJ/kg. Usando 1°2 = v1 e illlerpolando en
la Tahla A-4 con /J 2 = 1,5 har,

11 ¡ = 2767,8 kJ/ kg

Ahora, con las consideraciones 2 y 3, el halancc de energía para el sistema se reduce a

o o o
óU + t.yé+ ~fiP =;/-- w
Ordenando térmi nos

Para calcular W se necesita la masa del sistema. Esta puede determinarse a partir del volumen total y del volumen
específico:

1
V ( 3 m ) 1,793 kg
~
111
= = 1,673 111 3/ kg

Finalmente. sustituyendo valores en la ex presión para W ,

W = -(1.793 kg) (2.767,8-2.506,5)k J / kg = -468,7 kJ

donde el signo menos significa que la transferencia de ene rg ía mediante trabajo es hacia el sistema.

Come11/arios:
l. Aunque los estados inicial y final son estados de equi librio, los estados in termedios no están en cquilihrio. Para
enfat iLar esto, e l proceso se ha indicado sobre los diagramas T- v y p-1· mediante una línea de puntos. Las líneas
continuas estún reservadas en los diagramas de propiedades sólo para los procesos que pasan a través ele estados de
eq uilibrio (procesos c uasiestáticos).
2. El anülisis ilustra la impo11ancia de represe ntar cuidadosamente los diagramas de propiedades como una he rram ienta
útil para la resoluc ión de problemas.
Propiedades de una sustancia pura, simple y compresible 97

EJEMPLO 3.3

El agua contenida en un dispositivo cilindro-pistón sufre dos procesos en serie desde un estado donde la presión inic ial
es 10,0 bar y la temperatura es 400º C.

Proceso 1- 2: El agua se enfría mientras es comprimida a presión constante hasta el estado ele vapor saturado a 10 bar.
Proceso 2- 3: El agua se enfría a volumen constante hasta ISOº C.

(a) Represéntense ambos procesos sobre los diagramas T- v y p-i·.

(b) Determínese el trabajo. en kJ/kg, para el proceso completo.
(l') Determínese la transferencia ele calor, en kJ/kg, para el proceso completo.

SOLUCIÓN

Conocido: El agua contenida en un dispositivo cilindro-pistón sigue dos procesos: es enfriada y comprimida a presión
constante, y después es enfriada a volumen constante.

Se debe hallar: La representación de ambos procesos sobre los diagramas T-1' y p-v. Determínese el trabajo neto y la
transferencia neta de calor para el proceso completo, por unidad de masa contenida dentro del dispositivo cilindro-pistón.

Consideraciones:
I. El agua es un sistema cerrado.
2. El pistón es el único modo de trabajo.

3. No hay cambios en las energía cinéticas y potencial.

Datos conocidos y diagramas:

r- - - ,
1
i Agua
1

;
1

- Frontera

10 bar
/!
r 1
\\ v /
400 · e

400 ' C
~ ·.
' -'

1)-----
179,9'·' C
4,758 bar
150ºC
3

Figura E.3.3
98 Propiedades de una sustancia pura, simple y compresible

Análisis:
(a) Los diagramas adjuntos T-v y p-v muestran los dos procesos. Puesto que la temperatura en el estado 1, T 1 = 400ºC,
es mayor que la temperatura de saturación correspondiente a p 1 = 10,0 bar: l 79,9º C, el estado I está localizado en la
región de vapor sobrecalentado. ·
(h) Puesto que el pistón es el único mecanismo de trabajo

o
W
3
= J1 p dV = Ji f2
p d\1 + J.1 p d\!/
2

La segunda integral se anula porque el volumen es constante en el Proceso 2-3. Dividiendo por la masa y recordando
que la presión es constante para el Proceso 1-2

El volumen específico en el estado I se encuentra con la Tabla A-4 usando p 1 = 10,0 bar y T1 = 400ºC: v 1 = 0,3066
m 3/kg. También 11 1 = 2.957 ,3 kJ/kg. El volumen específico en el estado 2 es e1 valor para el vapor saturado a 10,0 bar:
v2 = O, 1944 m 3/kg, de la Tabla A-3 . Por consiguiente
3
~
m
= (10 x I0 5 N ,)( o,1944 -0,3066 ) ( m
m- kg
)(
1
kJ )
I0 3 N · m
= - 112,2 kJ / kg

El signo menos indica que el trabajo se hace sobre el vapor de agua mediante el pistón.
el El balance de energía para el proceso completo se reduce a

m(u,-u ,) = Q-W
Reordenando,

Q
- =(u,-u 1)+ -
w
m · m
Para evaluar la transferencia de calor se necesita 11 3 , energía interna específica en e l estado 3. Puesto que T 3 es
conocida y v3 = v2 • se conocen dos propiedades intensivas independientes que unidas determinan el estado 3. Para
hallar u 3 se resuelve primero la expresión para el título

v, - "n O, 1944 - 1 ,0905 x 10- .1

0,494
vg, - "ri 0,3928 - 1,0905 x 10- 3

donde v0 y vg3 se toman de la Tabla A- 2 a l 50ºC. Entonces

11 3 = 110 + X 3 (11g, - ll fJ) = 631 ,68 + 0,494 (2.559 ,5 - 631,98)

1.583,9 kJ / kg

donde 11p y 11g.1 se toman de la Tabla A-2 a 150ºC.

Propiedades de una sustancia pura, simple y compresible 99

Sustituyendo valores en el balance de energía

Q
- = 1.583,9-2957,3+ (-112,2) = -l.485,6 kJ / kg
m

El signo menos señala que la energía es cedida al exterior mediante transferencia de calor.

3.3.3 Los calores específicos cv y cp

Son varias las propiedades relacionadas con la energía interna que son importantes en
Tennodinámica. Una de ellas es la propiedad entalpía introducida en la Sec. 3.3.2. Otras
dos, conocidas como calores específicos, se presentan en esta sección. Los calores
específicos son pmticularmente útiles cuando los cálculos termodinámicos corresponden
al modelo de RªS ideal introducido en la Sec. 3.5 .
Las propiedades intensivas e,, y cfl se definen, para sustancias puras simples compre-
sibles, como las siguientes derivadas parciales de las funciones u(T, v) y h(T, p), respecti-
vamente:

du
('V
dT J (3.8)

dh
c,1 = dT ),, (3 .9)

donde los subíndices v y p representan, respectivamente, las variables que se mantienen

fijas durante la diferenciación. Los valores para e, y cfl pueden obtenerse mediante la me-
cánica estadística utilizando medidas espectrnscr5picas. Pueden también determinarse
macroscópicamente mediante medidas de propiedades con gran precisión. Puesto que 11
y h pueden expresarse bien sobre la base de masa unidad, bien por mol, los valores de los
calores específicos pueden expresarse de modo similar. Las unidades SI son kJ/kg·K o
kJ/kmol·K. Sus correspondientes inglesas son Btu/lb·ºR o Btu/lbmol·º R.
La propiedad k, denominada razón de calores específicos, es simplemente el cociente

e
k = ...!!._ (3.10)
e"
Las propiedades e" y cP se conocen como calores específicos (o capacidades caloríft-
cas) porque bajo ciertas condiciones especiales relacionan el cambio de temperatura en
un sistema con la cantidad de energía añadida por transferencia de calor. Sin embargo, es
preferible generalmente pensar en e" y cfl en ténninos ele sus definiciones, Ecs . 3.8 y 3.9,
y no con referencia a su interpretación restrictiva relacionada con la transferencia de
calor.
100 Propiedades de una sustancia pura, simple y compresible

En genera l, e, es una función de" y T (o p y F), y c/J depende de ¡1 y T (o,. y T) . La

Fig. 3.8 muestra la variación de c1, para e l vapor de agua en función de la temperatu ra y
la presión. Las rases de vapm de otras sustancias muestran un comportam ie nto si mi lar.
Nótese que e n la figura aparece la variación de c1, con la te mperatura e n e l límite en que
la presión tie nde a cero. En este límite c1, aume nta con la temperatura, característica 4ue
muestran o tros gases también . Nos referiremos de nuevo a ta les valores u prcsirín cero
para e" y c1, en la Sec. 3.5 . I .
Los valores del calor específico se conocen para sólidos. líquidos y gases com unes.
Los valores para gases se introd ucen e n la Sec. 3.5 como un a parte de la di scus ión del
modelo de gas ideal. Los valores para a lg unos sólidos y líquidos comu nes se imroducen
en la Sec. 3.3.5 como una parte de la di sc usi ón del mode lo de susta nc ia incompresible.

3.3.4 Aproximaciones para líquidos usando datos de líquido saturado

Se pueden obtener valores aproximados para ,., u y h en estados de fase líquida usando
los datos de líquido saturado. Para ilustrar esto rct'ir:ímonus a las tablas de líqu ido
comprimido, Tabla A- 5 . Esta tabla muestra que el volumen específico y la energía
interna específica cambian mu y poco con la presión u 111w tempc'mt11m ciada. Corno los
valores de ,. y II varían sólo grad ualmente con los cambios de pres ió n a temperatura fija,
las aproximaciones siguientes resultan raw na bles para muc hos cá lcu los en ingeniería:

'. ( T. fJ) "" '·, ( /') C:U l)

11 ( r. p) "" 1/r ( T) (3 . 12)

Es decir, para líquidos,, , y II pueden ca lcu larse a partir ele los estados de líquido saturado
correspondie ntes a la te mperatura del estado dado.
Un valor aproximado de h para estados de fase líquida se puede nbtc ne r uti lizando las
Ec. 3. 1 1 y 3. 12. Por defini ción /¡ = 11 + p,· : a sí

/¡ (T. J)) "" 11, (T) + Ji\·, ( T) (113)

La Ec . 3. 13 puede e xpresarse alternativame nte como

/¡ (T, J>) "" /¡r (T) + '',-('/') I JJ - 1\a1(T) 1 (3.1 4)

donde /\ ai representa la presión de saturac ió n a la tem pe ratura dada. La de mostraci6n se

deja como eje rcic io. C uando la contribuc ió n del último término de la Ec . 3.14 es pequeña,
la enta lpía e specífica puede ca lc ularse utilizando e l valor de líquido saturado, como para
,. y 11 . Es decir, h (T. ¡J ) ""17 1 (T) .
A unque las aproximaciones dadas aquí se han presentado rcf'cridas al agua líquida.
también proporcionan aproximaciones plausibles para otras s ustanc ias cuando los IÍnirns
cla1os conocidos parn líc¡uiclo son los ele los estados de líc¡11ic/11 s11111rado. En este texto.
Propiedades de una sustancia pura, simple y compresible 101

9 O-- -+-- -+-

·- - - -- --,-- -,

8 ,-- --+-- --+-

7 ! -- -+-- -,

6 --- 60
.
:,e
00 70
-"'.

--
'
-"'.

'->o._
5

3 -

2 - -·· - - -r---- -,-- - , - ----,

l. 5

100 200 300 400 500 600 700 800

ºC

FIGURA 3.8 cP del vapor de agua en función de la temperatura y de la presión.

102 Propiedades de una sustancia pura, simple y compresible

los dalos de lí4uido comprimido se presentan sólo para el agua. Cuando se rc4uicra ma-
yor exactitud que la suministrada por estas aprox imac iones pueden consultarse ot ras
fue ntes de datos para compi Iaciones de propiedades m,ís com pletas para la susta nc ia
considerada.

3.3.5 El modelo de sustancia incompresible

Como se señala aiTiba, hay regiones donde el volumen específico del agua lí4ui da varía
poco y la energía inte rna específica varía fundame ntalme nte con la 1c mpe ra1Lira. El
mismo comportamie nto ge neral aparece e n las fases liquidas de otras sustanc ias y en los
sólidos. Las aproximac iones de la Sec. 3.3.4 se basan e n estas observaciones, así como
tambié n el modelo de s11sra11cia incornprcsihle que ahora considerare mos.
Para simplificar los cálculos relativos a líquidos o sólidos, e l volumen específico
(densidad) se considera a menudo constante y la e nergía interna específica se cons ide ra
que varía sólo con la temperatura. Una sustanc ia idealizada de esta fom1 a rec ibe el
nombre de incomprcsihle.
Puesto que la e ne rgía interna específica de una sustancia definida como incompre-
sible depende sólo de la temperatura, e l calor específico e,. es tambié n una función sólo
de la temperatura

e ( T) = el 11 ( in co mpre s ibl e) (3 .15 )

' c/T
Esta expresión aparece como una de rivada total por4ue II de pende sólo de r.
Aunque el volumen específico es constante y la e nergía inte rna de pe nde sólo de la
temperatura, la entalpía varía tanto con la p resión como con la tempe ratura según

h ( T, p) = 11 ( T) + /J ,, ( incompresible) (3. 16)

Para una sustancia modelizada como incompres ible. los calores específicos e,. y c1, son
iguales. Esto puede verse diferenciando la Ec. 3. 16 con respecto a la temperatura
mientras mantenemos fija la presión para obtener

dh ) = du
vT c/T
"
El primer miembro de esta expresión es c/J por de finición. (Ec . 3.9). Así, utilizando el
segundo miembro de la Ec. 3. 15 se obtiene

( incompresible) (3 .1 7)

Por tanto. para una sustanc ia incompresible no es necesario distingu ir e ntre c1, y e, .. y
ambos pueden representarse por e l mismo sím bolo, c. Los calores específicos de algunos
sólidos y lí4uidos comunes se recogen frente a la temperatura en la Tabla A - 13. Para
Propiedades de una sustancia pura, simple y compresible 103

intervalos limitados de temperatura, la variación de e con ésta puede ser pcqucf'ía. En tales
casos. el calor específico e puede tratarse como una constante sin error apreciable.
Utilizando las Ec. 3.15 y 3. 16, los cambios en la energía interna específica y en la en -
talpía específica entre dos estados vienen dados, respectivamente. por

(incompresible) (3. IX)

T.,

I
= ,/ (T) rff + V (JJ 2 - f) 1) (incompresible) (3.19)

Si el calor específico e se toma como constante. las Ec. 3.1 X y 3.19 se transforman, res-
pectivamente, en

(incompresible, cconstante) (.1.20)

3.4 LA RELACION p-v-T PARA GASES

Los sistemas de interés en ingeniería incluyen a menudo sustancias en fase vapor (gas).
Por ello la evaluación de las propiedades de los gases es una cuestión importante. El ob-
jeto de esta sección es alcanzar una mejor comprensión de la relación entre la presión, el
volumen específico y la temperatura de los gases. Esto es importante. no sólo como una
base para los análisis en los que hay gases sino también para las discusiones de la sección
siguiente. donde se introduce el modelo de gas ideal. Esta presentación se desarrolla en
términos del factor de compresihilidacl y comienn1 con la introducción de la co11s1c1111c
1111ircrsal de los gases.

3.4.1 Constante universal de los gases

Sea un gas confinado en un cilindro por un pistón y mantengamos el conjunto a tempe-

ratura constante. El pistón se puede mover a diversas posiciones de modo que puedan al-
canzarse una serie de estados de e4uilibrio a temperatura constante. Supongamos que la
presión y el volumen específico se mielen en cada estado y se cletennina el valor de la re-
lación p~ / [ ( ~ es el volumen molar). Podemos representar el valor de dicha relación
frente a la presión a temperatura constante. El resultado para varias temperaturas se repre-
senta en la Fíg. 3.9. Cuando se extrapolan a la presión cero estos valores se obtiene para
cada curva prccisu111c111c el mismo ralor límile. Es decir,

1im /!.!_ R (3.21)

,, --)o T
104 Propiedades de una sustancia pura, simple y compresible

Extrapolación r,
hasta la presión
cero de los datos
experimentales

FIGURA 3.9 Representación de p v/

·¡ · frente a la
presión para un gas y para diversos
,, valores de la temperatura.

donde R representa el límite común para todas las temperaturas. Si este procedimiento
se repite para otros gases , se encuentra en cada caso 4ue el límite de la relación p vI T
cuando p tiende a cero a te mperatura constante, es el mismo. y es R . Puesto que el mi smo
valor límite se presenta para !Ocios los gases, al valor R. se le llama la conswnte universal
de los gases. Su valor, determinado experimentalmente. es

J8,314 kJ / kmol - K
R = l0,08205 atm · 1/ mol· K (3 .22)
1,986 Btu /1 bmol- 0 R
Introducida la constante universal de los gases analizaremos ahora el factor de compre-
sibilidad.

3.4.2 Factor de compresibilidad

La relación adimensional p vl RT se llamafúctor de compresihilidod y se representa por

Z. es decir.

-
pv
z (3 .23)
RT

Como se comprueba en los cálculos siguientes, cuando los valores de p. v,

R. y T se utili-
1.an e n unidades consistentes, Z es adimensional.
Puesto que ¡-. = Mv, donde Mes e] peso atómico o molecular, el factor de compresibi-
lidad puede expresarse en forma alternativa como

z = f!.!._ (3.24)
- RT
Propiedades de una sustancia pura, simple y compresible 105

1,5 35 K

1,0

0 ,5

FIGURA 3.10 Variación del factor de compresi-

o 100 200 bilidad del hidrógeno con la pre-
sión, a temperatura constante.
¡,(a tm)

donde

R
R (3 .25)
M

Res una constante e specífica del gas cuyo peso molecular es M. En el SI. R se expre sa
e n kJ/kg·K. En el Siste ma Inglés, R se expresa en Btu/lb ·º Ro ft -lbf/ lb ·º R.
La Ec. 3.21 puede e xpresarse en términos del factor de compresibilidad corno

lim Z (3 .26)
¡1 -)()

Es decir, el factor de compresibilidad Z tiende a la unidad cuando la presión tiende a cero

a tempe ratura constante. Esto puede verse representado en la Fig. 3.1 O, que muestra, para
e l hidrógeno, e l valor de Z fre nte a la presión para un conjunto de te mpe raturas diferentes .
Considerando las curvas de la Fig. 3. 1O es razonable pensar que la variación con la
presión y la te mperatura del factor de compresibilidad para los gases puede expresarse
como una ecuación. al menos para cie rtos intervalos de p y T. Se puede n escribir dos ex -
presiones que satisfacen una base teóric a. La prime ra da el factor de compresi bilidad
como un desarrollo en serie de la presión

L = 1 +B(T)p+ C'( T)1i +D (T) fJ :i + . . . (3 .27)

106 Propiedades de una sustancia pura, simple y compresible

donde los coeficie ntes B, é, ÍJ , ... depende n sólo de la tempe ratura. Los puntos en la
Ec. 3.27 re presentan té1minos de orden superior. La segunda es una serie enteramente
anúloga a la Ec. 3 .27 pero expresada en té1minos de 1/ ¡:, en lugar de p

8 (T) C ( T) D ( T)
Z == 1 + - - - + - -)- + - -,- + ... (3.28)
v v- v·

Las ecuaciones 3.27 y 3.28 se conocen como los dcsarro!fos ele! 1·iria! , y los coefi cientes
ÍJ , (~, f>, .. . y 8 , C, D, . .. se llaman coeficientes del l'iria!. La palabra vi ria! proviene de
ia palabra latina para fuerza, y en este caso alude a las fuerzas de interacción entre las
moléculas consideradas.
Los desarrollos del virial pueden deducirse por métodos de la Mecánica estadística,
pudiéndose atribuir un significado físico a sus coeficientes: 8/ v conespondc a las
interacciones entre dos moléculas. C/ ¡:,2 corresponde a las inte racciones e ntre tres
moléculas, etc. En principio, los coeficientes del virial pueden calcularse utilizando
expresiones de la Mecánica estadística deducidas a partir de la consideración de los
campos de fuerzas que actúan sobre las moléculas de un gas. Los coeficientes del virial
también pueden determinarse a partir de datos experimentales p- v-T. Los desarrollos del
virial se utilizan en la Sec. 11.1 como punto ele partida para el estudio posterior de las
representaciones analíticas de las relaciones p-v-T de los gases conocidas como
cu.wcio11es de estado.
Los desarrollos del virial y el significado físico atribuido a los distintos términos de
los desanollos pueden utilizarse para clarificar la naturaleza del comportamiento de los
gases en el límite cuando la presión tiende a cero a una temperatura constante. De la Ec.
3.27 se deduce que si la presión disminuye a temperatura constante, los términos Bp,
e/, etc. correspondientes a distintas interacciones moleculares tienden a disminuir,
sugiriendo que las fuerzas de interacción se debilitan bajo estas circunstancias. En el
límite cuando la presión se aproxima a cero, estos términos se anulan, y la ecuación se
reduce a Z = 1. ele acuerdo con la Ec. 3 .26. De modo similar. puesto que el volumen
aumenta cuando la presión disminuye a temperatura constante, los términos 8 / C / 02 v,
etc. de la Ec. 3.28 también se anulan en el límite, dando Z = 1 cuando las fuerzas de
interacción entre las moléculas son prácticamente nulas.

3.4.3 Gráfica del factor generalizado de compresibilidad

La Fig. 3. lü es un gráfico que da el factor de compresibilidad para el hidrógeno frente a

la presión, para distintos valores de la temperatura. Para otros gases se han obtenido
gráficas parecidas. Cuando dichas gráficas se estudian, se encuentra que son cua!ira-
tivamenfe similares. Un estudio más detallado muestra que cuando las coordenadas se
modifican de modo adecuado, las curvas para varios gases diferentes coinciden ajusta-
damente cuando se representan sobre los mismos ejes coordenados, obteniéndose así una
similitud cuantitativa. Este hecho es conocido como el principio de los esrados
correspondientes. Con tal enfoque el factor de compresibilidad Z puede representarse en
función de la presión reducida PR y ele la temperatura reducida T R• definidas como

p
y (3.29)
Pe
Propiedades de una sustancia pura, simple y compresible 107

- - -----~- - - -- -- - --- - - -- - -- - - - -~
1.0

0.9

0, 8

o)

0 .6

Leyendas
J. Melano 0 lsopemano
_ o E11feno o n·Hop1ano
ú .4 -
6 N 1lfOger,o
& 0 1óx,cfo c'e
cart>ono
o n-1:lutano • Agua
_ _ c urva pr0moo10 MSil<Ja en
daios de hidrocarburos
0 ,)

0.1 O
05 1O l.'i i .O J,0 3. ~ 4, 0
Presión reducida l'R
4,5
"·º 6,0

FIGURA 3.11 Gráfica del factor generalizado de compresibilidad, para distintos gases.

donde Pe y T,, representan la presión y la temperatura críticas, respectivamente. De este

modo se obtiene la gráfica del factor Reneralizado de compresibilidad, en la forma ;¿ =
f(PR, T R)· La Fig. 3.11 muestra los datos experimentales para diez gases diferentes en una
gráfica de este tipo. Las líneas continuas correspondientes a isotermas reducidas
representan los mejores ajustes a los datos.
Una gráfica ele este tipo, más adecuada para la resolución de problemas yue la Fig.
3.11, se recoge en el Apéndice, en las Figs. A-1, A-2 y A-3. En la Fig. A-1 , PR varía ele
O a 1,O; en la Fig. A-2, PR varía ele O a 10,0 y en la Fig. A-3, fJR varía de 10,0 a 40,0. La
desviación entre los valores experimentales y los evaluados con la gráfica, para una
temperatura dada, aumenta con la presión. Sin embargo, para los 30 gases utilizados para
obtener la gráfica la desviación es como mucho del orden del 5% y en la mayor parte de
los casos mucho menor. 1 En las Figs. A-1 y A-2 puede verse yue el valor de Z tiende a
la unidad para todas las temperaturas cuando la presión tiende a cero, de acuerdo con la

1 Para determinar Z para el hidrógeno. el helio y el neón para TR superiores a 5. la tempera!Ura y presi!Ín
reducidas deben calcularse utilizando TR = T/(Tc + 8) y flR = pl(fJc + 8). estando las lernperaturas en K
y las prc~iones e n a1mósferns.
108 Propiedades de una sustancia pura, simple y compresible

Ec. 3.26. La Fig. A-3 muestra que Z tambié n se aproxima a la unidad para tocias las
presiones a temperaturas muy elevadas.
Los valores del volumen específico se incluyen e n la gráfica del factor gcnerali1ado
0

mediante la variable \' R llamada volumen específico ¡1.1euc/off<'d11cido. defi n ido corno

\'
v' = (3 .30)
R RTe / ('e

Se ha comprobado que a efectos de s u correlación, e l volumen específico pscuclnrrcclu-

c ido resulta preferible al volumen espec ífico reduc ido vR = 1'/ ¡;e , donde ,·, es el vol umen
c rítico específico.
Usando la presión crítica y la temperatura crítica de la s ustancia de inte rés. la gráfica
0

del factor generalizado puede utilizarse con di ve rsos pares ele las variables '/'R , />1< y \' R:
(TR, fJR) , (fJR, '' R) o (Tf?., v' 1J. La Tabla A-1 listan las constantes críticas para varias
r
sustancias. El mérito de la gnít'ica del factor generalirndo para el cú lc ulo de p. 1· y rara
los g ase s resulta de la s implicidad combinada con la exactitud . Sin e mbargo, la g ráfica
de compresibilidad no de be ría usarse como sustituto de datos prec isos ¡1- v- T. para una
sustancia dada, corno los suministrados por una tabla o por un programa de ordenador.
La gráfica es útil , sobre todo, para obtener est imaciones nmrnab les en ausencia de datos
müs precisos.
El principio de los estados correspondie ntes que subyace e n la grá fi ca del fa ctor gcnc-
ralin1do e s sólo de naturaleza aproximada. Esto puede comprobarse si se obse rva que
para tocias las sustanc ias la g ráfica da un va lor común aproximadame nte igual a 0 ,27 para
el factor de compresibilidad e n el punto crítico. Sin embargo, el factor de compresibil idad
crítica para diferentes s ustancias varía en la rea lidad entre 0,23 y 0,33, de modo que la
gráfica es inexacta en la proximidad de l punto crítico. Esta fuente de imprec isión puede
eliminarse restring ie ndo la correlación a sustancias que tengan esencia lme nte los mi smos
valores Zc- lo que es equivalente a incluir e l factor de compres ibilidad crítica e n un
princ ipio de los estados corre spondientes expresado como

(3 .3 1)

También se han propuesto principios de los estados correspondientes utilizando otras va-
riables distintas de las introducidas en la presente discusión.

EJEMPLO 3.4

Una cantidad fija de vapor de agua, inicialmente a 20 MPa y 520º C. se enfría a volumen conslante hasta que su
1emperatura alcanza los 400º C. Usando la gráfica de compresibilidad determínese
(a) el volumen específico del vapor de agua en el estado inicial , en m 1/kg.
(b) la presión en MPa en el estado final.
Compúrense los resultados de las panes (a) y (b) con los valores obtenidos utilizando la labia de vapor sobrecalentado,
Tabla A-4.
Propiedades de una sustancia pura, simple y compresible 109

SOLUCIÓN
Conocido: El vapor de agua se enfría a volumen constante desde 20 MPa. 520ºC hasta 400º C.

Se debe hallar: El volumen específico y la presión final, utilizando la gráfica de compresibilidad y la tabla de vapor
sobrecalent;ido. comparando los resultados .
Datos conocido.,· y diagramas:

¡n ·
l. =
lit

"' I R = 1,0 5

'\
0.5 \
\
\
\

o 0 .5 1,0

Figura E.3.4

Co11sideracio11es:
l. El vapor es un sistema cerrado. 11
2. Los estados inicial y final son de equilibrio .

Análisis:
(a) De la Tabla A-1, Te= 647 ,3 K y Pe = 22,09 MPa para el agua. Así,

T =
793 = I ?1 20
647 3
RI ,- - f'R ¡ = 22 .09 = 0 ,91
'
Con estos valores para la temperatura reducida y la presión reducida. el valor de Z obtenido de la Fig. A-1 es 0,83.
aproximadamente. Puesto que Z = pv!RT. el volumen específico en el estado I puede detem1inarse de l modo siguiente

lff¡
= 0, 83
MJ>1

= 0 ,83
[
8.314 kmol
N-m· K
18 ,02 ~
kmol
l[ l
793 K

20 x 106 ~ ;
m·
0,0152 nr'/kg
110 Propiedades de una sustancia pura, simple y compresible

El peso molecular del agua se obtiene de la Tabla A-1.

Volviendo a la Tabla A-4, el volumen específico en el estado inicial es 0,01551 m 3/kg que supone un buen
acuerdo con el valor de la gráfica de compresibilidad, como esperábamos.
(b) Puesto que el vapor de agua se enfría a volumen específico constante, el proceso tiene lugar a v' R constante, como
muestra la figura adjunta. Utilizando el valor de l volumen específico determinado en el apartado (a),

15, 2
( lOJ kg
m·l)
(22,09 X101,~)
m2
= 1.)2
8.3 14 N·m) .
( 18 ,02 kg · K (M 7 ,3 K)
En el estado 2
673
TR2 =- - =
647,3
1.04
·
Localizando el punto sobre la gráfica de compresibilidad donde v' R = 1, 12 y TR = 1,04, el valor correspondiente para
PR es 0,69, aproximadamente. Según esto.

P2 = Pe (pR 2) = (22,09 MPa) (0,69) = 15 ,24 MPa

Interpolando en las tablas de vapor sobrecalcntado, p 2 = 15, 16 MPa. Como antes. J \\:'.lor de la gráfica de
compresibilidad supone un buen acuerdo con el valor obtenido de la tabla.
Comentarios:
l. Al evaluar el factor de compresibilidad Z, la temperatura reducida TR y la presión reducida PR, deben utilizarse la
temperatura absoluta y la presión ahso/ura.
2. Cuando los valores para p , v, R y T se dan en unidades consistentes, el valor de Z es adimensional.

3.5 EL MODELO DE GAS IDEAL

Considerando los datos del factor generalizado ele compresibilidad introducidos en la

Sec. 3.4, puede concluirse que para muchos estados el valor de dicho factor Z es aproxi-
madamente la unidad. Este es el caso cuando la presión reducida PR es me nor que 0,05
aproximadamente. El factor de compresibilidad es también aproximadamente la unidad
cuando la temperatura reducida TR es mayor que 15. Para TR en el intervalo entre 2 y 3,
Z es aproximadamente igual a la unidad para un amplio rango de presiones reducidas. Por
consiguiente, la presión, el volumen específico y la temperatura para gases en muchos
estados presentan una relación dada aproximadamente por

pv
z
RT

pv RT (3.32)
Propiedades de una sustancia pura, simple y compresible 111

La Ec. 3.32 se denomina ecuación de estado del gas ideal. En condiciones adecuadas la
relación p-v-T para gases puede representarse de modo aproximado por esta sencilla ex-
presión.
Formas alternativas de la misma relación básica entre la presión , el volumen
específico y la temperatura se obtienen del modo siguiente. Con v = V!m, la Ec. 3.32
puede expresarse como

pV = mRT (3.33)

Además, puesto que v = vi M y R = R/ M, donde Mes el peso atómico o molecular.

la Ec. 3.32 se puede ex presar como

pv = RT (3.34)

o, con v = V!n, como

p\l = nRT (3.35)

Para cualquier gas cuya ecuación de estado viene dada exactamente por p\l = l<.T, la
energía interna específica depende solamente de la temperatura. Esta conclusión se de-
muestra formalmente en la Sec. l 1.4. Esto queda también confirmado por las observacio-
nes experimentales, empezando con el trabajo de Joule, que mostró en el año l .843 que
la energía interna del aire a bajas densidades depende sobre tocio ele la temperatura. Una
argumentación adicional desde el punto ele vista microscópico se verá luego. La entalpía
específica de un gas ele ecuación pv = l<.T también depende sólo de la temperatura. como
puede verse combinando la definición ele la entalpía, h =u+ pv con u= u(T) y la ecuación
ele estado del gas ideal para obtener h = u(T) + RT. Tocias estas especificaciones constitu-
yen, en conjunto, el modelo de gas ideal que en forma resumida será

(3.32)
Modelo de gas ideal: JPt:: 1~(~) (3.36)
1h = h(T) = u(T) + RT (3.37)

La energía interna y la entalpía específicas ele los gases dependen, en general, de dos
propiedades independientes, no sólo ele la temperatura como se presume en el modelo de
gas ideal. Además, la ecuación de estado del gas ideal no proporciona una aproximación
aceptable en tocios los estados. Por tanto, usar el modelo ele gas ideal o no, depende del
margen de error aceptable en un cálculo ciado. En cualquier caso los gases a menudo se
aproximan al comportamiento de gas ideal y con este modelo se obtiene una descripción
particulannente .simplificada.
112 Propiedades de una sustancia pura, simple y compresible

Para verificar que un gas puede modeli zarsc como gas ideal pueden locali1.arsc los
estados de interés en una gráfica de compresibilidad dctem1inando en qué medida se
satisface Z = 1. Como se verá en discusiones suces ivas, tamhién pueden util i1.arsc otros
datos de propiedades en forma de tablas o gráficas para determinar la convenienc ia del
modelo de gas ideal. Para simplificar la resolución de muchos ejemplos y prohkrnas
propuestos a lo largo del Jihro. indicamos en el enunciado del problema que deberü usarse
el modelo de gas ideal cuando la conveniencia de esta hipótesis pueda verificarse por
referencia a la gráfica de compresibilidad o a otros datos. Si esta hipótesis simplificadora
no se hace explícitamente en un enunciado, el modelo de gas idea l deberá uti lizarse sólo
si su adecuación se ha verificado.
Puede visualizarse. aplicando la discusión de los desarrollos de l virial en la Sec. 3.4,
una idea de la dependencia de la energía interna de los gases con la temperatura. para
bajas densidades. Cuando p ~ ()o 1· ~ oo, las fueu.as de interacc ión entre las moléculas
de un gas se van debilitando, y el desarrollo del virial tiende a Z = 1 en el límite. El estudio
ele los gases desde un punto ele vista microscópico muestra que la dependencia de la
energía inte rna de un gas con la presión, o e l volumen específico, a una temperatura dada
es consecuencia fundamental de las interacciones moleculares. Por tanto. cuando la
densidad de un gas disminuye a una temperatura dada se llega a un punto en el 4ue los
efectos ele las fuerzas intennoleculares son mínimos. La energía interna queda entonces
determinada fundamentalmente c6n la temperatura. Desde el punto ele vista microscópico
el modelo ele gas ideal implica varias idealizaciones: el gas consiste en moléculas que se
mueven al a1.ar obedeciendo las leyes de la Mecánica: el número total de moléc ul as es
grande, pero el volume n de éstas es una fracción despreciable del volumen ocupado por
el gas, y no actúan fuerzas apreciables entre las moléculas excepto durante las colisiones.

EJEMPLO 3.5

Un kilogramo ele aire recorre un ciclo termodinámico consistente en tres procesos:

Proceso 1- 2: 'volumen específico constante
Proceso 2-3: expansión a temperatura constante
Proceso 3-1 : compresión a presión constante
En el estado 1, la temperatura es 273 K, y la presión es I atm. En el estado 2, la presión es 2 atm. Empicando la ecuación
de estado del gas ideal,
(a) represéntese el ciclo en un diagrama p-v.
(b) determínese la temperatura en el estado 2, en K.
(e) determínese el volumen específico en el estado 3, en m1/kg.

SOLUCIÓN
Conocido: El aire recorre un ciclo termodinámico que consta de tres procesos: proceso 1-2. r = constante; proceso
2- 3. T = constante: proceso 3-1 , p =constante.Se dan los valores para T ,, p 1 y f) 2 •
Propiedades de una sustancia pura, simple y compresible 113

Se debe hallar: La representación del ciclo en el diagrama p-v y los valores T 2 y vJ.
Datos conocidos y diagramas:

V = C

Figura E.3.5

Consideraciones:
l. El aire es un sistema cerrado.
·2. El aire se comporta como un gas ideal.

Análisis:
(a) En la figura adjunta se recoge el ciclo dibujado en el diagrama p-v. Nótese que puesto que p = RT!v y que la
temperatura es constante, la variación de p con v para el proceso de 2 a 3 es no lineal.
(b) Utilizando pv = RT. la temperatura en el estado 2 es

Para obtener el volumen específico v2 requerido en esta expresión, nótese que v2 = v 1, por tanto

Combinando estos dos resultados se obtiene

= (2 atm)(273 K) = 546 K
1 atm
114 Propiedades de una sustancia pura, simple y compresible

(e) Puesto que pv = RT, el volumen específico en el estado 3 es

v3 = RT/ p 3

Teniendo en cuenta que T 1 = T 2 , p 1 = p 1• y R = R I M

v, =

=[ 28,97 ~
.8.314 kmoll
kJ · K (546 K)

1,0Ú25 x 105 !:;

krnol rn-

= 1,546 m 1 / kg

donde e l peso molecular del aire se ha tornado de la Tabla A-1.

Comentarios:
l. La Tabla A- 1 da f>c = 37,7 bar (37,2 aun), Te= 133 K para el aire. Por tanto, PR 2 = 0,054, 7'R 2 = 4, l l . Comprobándolo
en la Fig. A-1 el valor del factor de compresibilidad para este estado es Z = l . La misma conclusión se obtiene cuando
se comprueban los estados I y 3. Por tanto. la ecuación pv = RT describe adecuadamente la relación p-v-T para el
gas en estos estados.
2. Es importante señalar que la ecuación de estado pv = RT requiere el uso de temperaturas T y presiones p ahso{u/C/s.

3.5.1 Energía interna, entalpía y calores específicos de los gases ideales

Para un gas yue verifica e l modelo de gas ideal. la e nergía inte rna específica depende sólo
de la temperatura. Por consiguiente, e l calor específico e,., defin ido por la Ec. 3.8, es
tambié n una función ele la temperatura únicamente . Es decir,

du
e, en dT
( gas ideal) (3.38)

Esto se expresa como una derivada total poryue u de pe nde sólo de T.

Separando variables e n la Ec. 3.38

du e,. (T) dT ( gas ideal) (].39)

Propiedades de una sustancia pura, simple y compresible 115

Integrando,

(gas ideal ) (3.40)

De modo si milar, para un gas que obedece e l mode lo de gas ideal, la entalpía especí-
fica depende sólo de la temperatura, así como también e l ca lor específico c1¡, definido por
la Ec. 3.9. es una función de la temperatura únicamente. Es decir,

clh
e,, (T) =
dT
(gas idea l ) . (3.4 1)

Separando variables en la Ec. 3.41

dh = e/! (T) dT (3 .42)

Integrando.

(gas ideal ) (3.43 )

Una importante re lac ión entre los calores específicos ele los gases ideales se obtiene
diferenciado la Ec. 3.37 con respecto a la temperatura

e!}_~ = du + R
c/T dT

e introducie ndo las Ec. 3.38 y 3.41 se obtiene

e¡¡ ( T) = e" ( T) +R (gas ideal ) (3.44)

En base molar, esto se escribe

i\, (T ) z:,. (T) +R (gas id ea l) (3.45 )

Aunc.¡ue cada uno de los dos ca lores específicos de l gas ideal es una función de la tempe-
ratura, las Ec. 3.44 y 3.45 muestran que los calores específicos difieren e n una constante :
la constante del gas. El conoci miento de cualquiera de los calores específicos para un gas
en concreto permite calcular el otro utilizando sólo la constante del gas. Las ecuaciones
anteriores muestran tambié n que c1, > e,. y Z: , > i\ . respectivamente.
1
116 Propiedades de una sustancia pura, simple y compresible

Para un gas ideal , la razón de calores específicos, k , es tambi én una función que sólo
depende de la temperatura

k (gas ideal) (1.46)

Puesto que el'> c,,, se sigue que k > 1. Combinando las Ec. 3.44 y 3.46 resulta

kR
el' ( T) (1.47a)
k-1
(gas ideal )

e" ( T)
R
k-1
(3.47b)
'
~

Se puede n escribir en base molar expresiones si milares para los calores específicos,
reemplazando R por R .
Las expresiones anteriores suponen que los calores específicos del gas ideal son
funciones ele la temperatura. Estas relaciones se presentan para gases de interés práctico
en diversas formas como gráficos, tablas y ecuaciones. La Fig. 3.12 ilustra la variación
de c , (base molar) con la temperatura para un c ierto número de gases comunes. En el
1
rango de temperatura mostrado er> aumenta con la te mperatura para tocios los gases
excepto para los gases monoatómicos Ar, Ne y He. Para éstos, c:P ~ s aproximadamente
constante, con el valor que predice la teoría cinética: ¡./J = (5 / 2) R . En la Tabla A-1 4 .
se presentan datos tabulados de los calores específicos frente a la temperatura, para los
gases seleccionados. Los valores de los calores específicos se presentan también en
forma de ecuación. Varias fomrns alternativas de tales ecuaciones se encuentran en la
literatura técnica. Una ecuación que es relativamente fácil ele integrar es la form a polinó-
mica

(3.48)
R

Los valores de las constantes a , ~. y y E se recogen, para varios gases, en la Tabla

A-15 y para el rango ele temperaturas 300 K a I 000 K.
La fuente de los datos de calores específicos para los gases ideales indicados arriba es
experimental. Los calores específicos se pueden determinar macroscópicame nte a partir
de medidas muy laboriosas ele propiedades. En el Iímite, c uando la presión tiende a cero,
las propiedades de un gas tienden a confundirse con las ele su mode lo de gas ideal, de
modo que los calores específicos determinados macroscópicamente para un gas e xtrapo-
lando a muy bajas presiones pueden llamarse bien calores específicos a presián cero,
bien calores específicos ele un gas ideal. Aunque los calores específicos a presión cero se
pueden obtener extrapolando macroscópicamente determinados Jatos experimentales,
esto no es frecue nte en la actualidad puesto que los calores específicos de los gases
 -,. .

Propiedades de una sustancia pura, simple y compresible 117

7 -

5
,,,
JI

3
Ar. Ne. He

2 --
1000 2000 3000
º Temperatura . ' R
4000 5000

o 1000 2000 3000

Temperatura. K

FIGURA 3.12 Variación de c / N con la temperatura para un número de gases modelizados como
1
gases ideales.

ideales pueden calcularse facilmentc con expresiones de la Mecánica estadística

utilizando datos cspcctrnfcs, que se pueden obtener experimentalmente con precis ión . La
de terminación de los calores específicos del gas ideal es una de las áreas importantes en
las que la aproximación microscópica contribuye de manera significativa a la aplicación
de la Termodinámica.

EJEMPLO 3.6

Determínese el cambio en la entalpía esrecífica. en kJ/kg, para el vapor de agm, desde un estado para el que T 1 = 400 K
y p 1 = O, I MPa hasta un estado donde T1 "' 900 K y fl : = O,'.i MP.i, meditintc
(a) las tablas de vapor ,obrecalcntadn para t:1 ag11a.
(b) integrac1ón 11, and0 el calort'~pcc ífico d e gas 1rle,:I dado por la Ec 3.48 JUPtt, con lo-: ci.Jtos de los codicicnlt:s tomarlos
ck la Tabla¡\. -15.
(e) repítanse las partes (a):,' (h) para una r resión final de 10 MPa .
118 Propiedades de una sustancia pura, simple y compresible

SOLUCIÓN

Conocido: El vapor de agua sufre un proceso entre estados conocidos.

Se debe hallar: El cambio en la entalpía específica por medio de (a) las tablas de vapor sobrecalentado y (b) integración
usando la Ec. 3.48, junto con los datos de los coeficientes tomados de la Tabla A- l 5.

Consideraciones: En la parte (b) se utiliza para el vapor el modelo de gas ideal.

Análisis:
•a I Interpolando en la tabla de vapor sobrecalentado, Tabla A-4
h¡ = 2.730,5 kJ/kg, h2 = 3.762,2 kJ/kg
Por tanto.
h2 - h¡ = 1.031 ,7 kJ/kg

1h f Sustituyendo la expresión para cP (T) dada por la Ec. 3.48 en la Ec. 3.43 e integrando con respecto a la temperatura.

~2 (T~- ó E
~- Íu (T, -
=M L -
T 1) + T11) + -4 cr:.- - r 1
1
) + -5 (T'2

donde el peso molecular M se ha introducido para obtener el resultado sobre la base de masa unidad. Con los valores
de las constantes dados por la Tabla A-15

1,108
1(900) 2 ( 40()) 2
]
2 ( 10)

4,152 3 3 2,964 4 4
+ - - -6 l (900) - ( 400) ] - - - -9 [ (900) - ( 400) ]
3(10) 4(10)

0,807 5 , )
+-.-·-:- [ ( 900) -- ( 400) · J
5(10)' 2

1.025 ,O kJ /kg
Este valor concuerda notablemente con el determinado en el apartado (a).
ir I Consideraremos a continuación el cálculo del cambio en la entalpía específica entre los estados T 1 =400 K , p 1 =0.1
MPa y T2 == 900 K , p 2 == !0,0 MPa. Como en el apartado (a), la Tabla A-4 da h 1 = 2.730,53 kJ/kg. Para T2 900 K y
p 2 1O.O MPa. la Tabla A-4 da h2 3.691,72 kJ/kg. Así

h2 h¡ 961,19 kJ/kg

Cuando se considera el modelo de gas ideal, el cambio en la entalpía específica es el mismo que el obtenido en el
apartado (b): h2 - h 1 1.025,0 kJ/kg. Este valor no cambia porque la entalpía específica en el modelo de gas ideal
sólo depende de la temperatura, y las temperaturas en los estados I y 2 del apartado (c), son las mismas que las de
Propiedades de una sustancia pura, simple y compresible 119

los apartados (a) y (b), Cuando r 2 = JO.O MPa, el valor para L\h determinado con el modelo de gas ideal resulta un 7%
mayor que el valor obtenido de las tablas de vapor.

Comentarios: Si nos referimos a la gráfica de compresibilidad, Fig. A-1, puede comprobarse que cuando p 2 = 0,5 MPa
ambos estados, inicial y finaL están en la región de la fase vapor del agua para la que el modelo de gas ideal proporciona
una descripción precisa. Cuando p 2 = 10,0 MPa, la presión y la temperatura reducidas en el estado final son Pin 0,453
y TR 2 = 1,39, y el factor de compresibilidad es Z 2 = 0,96, aproximadamente.

3.5.2 Tablas de gas ideal

Para un cierto número de gases comunes, los cálculos de cambios en la energía interna y
la entalpía específicas se simplifican con el uso de las tahlas de gas ideal, Tablas A-16
a A-22, que dan u y h ( o ii y h) en función de la temperatura.
Para obtener la entalpía frente a la temperatura, escribimos la Ec. 3.43 como

h (T)

donde T1et es una temperatura de referencia arbitraria y h (Trcr) un valor arbitrario de la

entalpía a la temperatura de referencia. Las Tablas A-16 a A-22 se basan en la ~elección:
h O a Tref O K. Por tanto, la tabulación de la entalpía frente a la temperatura se desa-
rrolla utilizando la integral 2

h (T)
JTc
() {)
(T) dT (3.49)

Las tablas de la energía interna frente a la temperatura se obtienen de los valores

tabulados de la entalpía, utilizando u= h - RT.
Para el aire como gas ideal, h y u vienen dados en la Tabla A-16 en unidades de
kJ/kg. Los valores de la entalpía específica molar h y la energía interna específica molar
u para diversos gases comunes modelizados como gases ideales se recogen en las Tablas
A-17 a A-22 en unidades de kJ/kmol. Además de la energía interna y la entalpía, en estas
tablas hay otras magnitudes que se introducen en el Cap. 6, debiendo ignorarse por ahora.
Las Tablas A-16 a A--22 son útiles para cálculos relativos a gases ideales, no sólo
porque la variación de los calores específicos con la temperatura se tiene en cuenta auto-
máticamente, sino porque las tablas son de fácil utilización como muestran los ejemplos
que siguen. Los valores de las propiedades termodinámicas de algunos gases modeliza-
dos como gases ideales pueden determinarse también utilizando programas de ordenador.
La principal ventaja de tales programas es que las propiedades pueden determinarse
rápidamente y con precisión sin las tediosas interpolaciones que, a menudo, son precisas
al utilizar las tablas.

2 La variación del calor específico dado por la Ec. 3.48 es válida sólo para un rango de temperaturas
limitado, así los valores de entalpía tabulados se calculan con la Ec. 3.49 usando otras expresiones 4ue
permiten calcular con precisión la integral sobre amplios rangos de temperaturas.
120 Propiedades de una sustancia pura, simple y compresible

~.5.3

Cuando los calores específicos se consideran constantes. las Ec. 3.40 y 3.43 se reducrn.
respectivamente, a
u(TJ u(T) (>50)

h(TJ h(T 1)

Las Ecs. 3.50 y 3.51 se usan a menudo en los análisis termodinámicos con gases ideales
porque permiten desarrollar ecuaciones muy simples aplicables a un elevado número de
procesos.
Los valores constantes de e,. y el' en las Ecs. 3.50 y 3.51 son. hablando estrictamente.
valores medios calculados como sigue:

('
Jr1 '.(T) dT e
\'
!'

No obstante. cuando es pequefia la variación de e,. o c1, en un intervalo dado de tem-

peratura. se puede tomar el calor específico a utilizar en las Ecs. 3.50 ó 3.51 como la
media aritmética de los valores del calor específico para las dos temperaturas extremas.
pues el error que se introduce es. normalmente. pequefio. Como alternativa. puede utili-
zarse el calor específico para la temperatura media del intervalo. Estos métodos son parti-
cularmente adecuados cuando :se pueden obtener datos tabulados para el calor e:spccífico,
como por ejemplo lo:-, de la Tabla A-14. pues entonces lo:-. valores del calor específico
conswme pueden, a menudo, determinarse mediante un breve análisi:-,.

EJEMPL03.7

Determínese. mediante la tabla de gas ideal para el vapor de agua, el cambio en la entalpía específica, en kJ/kg. para
vapor de agua que va de un e~tado donde T 1 400 K y f) 1 = 0.1 MPa hasta un estado donde T 2 = 900 K y p 1 0.5 MPa.
(\nnp{11\'S1.' con los resultados de los apartados (a) y (b) del Ejemplo 3.6

SOLUCIÓN

Conoddo: FI v:1por de agua sufrí' un proceso entre ,:stados cspccífícados.

'ie d<'hr hallar: El c,unhio en la ,'nlalpia específica utilizando l.1 tabla del ga~ ideal par.1 el vapor de agua. Compárese
,:on ]ns rrsult.vlos de b, partes \a) y (b) del Ejemplo 3.6.

('011\ideraciom'\: FI modelo de gas ideal se aplica parad vapor en los estados mdicados.

:lnrihú.~: D,· !,, tab!,1 del ,,.,,,~ í1k:1l par:1 d vapor cte agua. Tabla A 19. /¡ 1 U.356 kJ/kmol y /¡, .1 Ui2X ld/kmol.
D1v1u1cndo pnr el pe,o molecular del agua. la;, entalpfas se obtienen en término~ de masa unidad.

741,18 kJ /¡, = 1.766.26 kJ/kg

Propiedades de una sustancia pura, simple y compresible 121

Así

Este valor concuerda bien con los determinados en las partes (a) y (b) del Ejemplo 3.6.
Comentarios: Cuando se expresan en términos de masa unidad, los ,·a/ores de la entalpía específica obtenidos de la
tabla de gas ideal en los estados l y 2 difieren de los valores para dichos estados determinados a partir de la Tabla A-4.
Esto es una consecuencia de los diferentes estados de referencia y valores de referencia utilizados para construir las
Tablas A-4 y A-19. Aunque los valores difieren, el cambio en la entalpía específica es el mismo pues la dependencia
con las referencias se cancela cuando se calculan diferencias.

EJEMPLO 3.8

Un dispositivo cilindro-pistón contiene l kg de aíre a la temperatura de 300 K y a una presión de 1,0 atm. El aire se
comprime hasta un estado en el que la temperatura es 460 K y la presión es 6,0 atm. Durante la compresión, hay una
transferencia de calor del aire al entorno igual a 20 kJ. Utilizando el modelo de gas ideal para el aire, determinar el trabajo
durante el proceso, en kJ.

SOLUCIÓN

Conocido: Un kilogramo de aire se comprime entre dos estados determinados habiendo una transferencia conocida de
calor desde el aíre.
Se debe hallar: El trabajo en kJ.
Dato.~ conocidos y diagramas:

6 atm

1
2
460 K

P¡
11 ; 300 K
122 Propiedades de una sustancia pura, simple y compresible

Consideraciones:
1. El aire es un sistema cerrado.
2. Los estados inicial y final son estados de equilibrio. No hay cambio en la energía cinética o potencial.
J. El aire se modeliza como un gas ideal.

Análisis: El balance de energía para el sistema cerrado será

() o
• !

~Iic + ~E'r + ~u Q-W

.
Í ' /
donde los ténninos de energía cinética y potencial se anulan por la hipótesis 2. Despejando W,

A partir del enunciado del problema. Q = -20 kJ. También, de la Tabla A-16 para T 1 300 K, u 1 214,07 kJ/kg y a
T2 = 460 K, u 2 = 329,97 kJ/kg. Por consiguiente,

W = -20 (1) (329,97-214,07) = -135,90 kJ

El signo menos indica aquí que el trabajo se ha hecho sobre el sistema durante el pr_oceso.
Comentarios:
1. Aunque los estados inicial y final se consideran estados de equilibrio, los estados intermedios no son necesariamente
estados de equilibrio, por lo que el proceso se ha señalado en el diagrama p-v adjunto mediante una línea de puntos.
Dicha línea no define un "recorrido" para el proceso.
, f
En principio. el trabajo podría evaluarse mediante la integral p d\l; pero como la variación de la presión en la cara
del pistón con el volumen no es conocida, la integración no se puede hacer sin más información .
.'l. La Tabla A-1 dapc = 37,7 bar, Te= 133 K para el aire. Por tanto, en el estado l,PRi =0,03, TR 1 = 2,26 y en el estado
2, PR 2 O, 16, 3,46. Verificándolo en la Fig. A-1, puede concluirse que para estos estados Z"' l, como se asume
en la solución.

EJEMPLO 3.9

Dos tanques están conectados mediante una válvula. Uno de ellos contiene 2 kg de gas monóxido de carbono a 77°C y
0,7 bar. El otro tanque contiene 8 kg del mismo gas a 27ºC y 1,2 bar. La válvula se abre y los gases se mezclan mientras
reciben energía por transferencia de calor del entorno. La temperatura del equilibrio final es 42ºC. Usando el modelo de
gas ideal, determínese
í a I la presión del equilibrio final, en bar.

íh1 la transferencia de calor para el proceso, en kJ.

Propiedades de una sustancia pura, simple y compresible 123

SOLUCIÓN
Conocido: Dos tanques que contienen diferentes cantidades de gas monóxido de carbono en estados iniciales diferentes
se conectan mediante una válvula. La válvula se abre y el gas se mezcla mientras recibe una cierta cantidad de energía
por transferencia de calor. La temperatura del estado final es conocida.
Se debe hallar: La presión final y la transferencia de calor para este proceso.
Datos conocidos y diagramas:

,--------1
¡ Monóxid.o de carbono j
1 l
2kg, 77°C. 1~-N<'.'"1---l
0,7bar J
1
Tanque 1 1
_____ J

Figura E.3.9

Consideraciones:
l. La cantidad total de gas monóxido de carbono es un sistema cerrado.
2. El gas se modeliza como un gas ideal.
3. El gas en cada tanque está inicialmente en equilibrio. El estado final es un estado de equilibrio.
4. No hay transferencia de energía a, o desde. el gas mediante trabajo.
S. No hay cambios en las energías cinética o potencial.

Análisis:
(a) La presión del equilibrio final Pr puede determinarse mediante la ecuación de estado del gas ideal

mRTr
Pr =

donde mes la suma de las cantidades iniciales de masa presentes en los dos tanques. V es el volumen total de los dos
tanques, y Tres la temperatura final de equilibrio. Por tanto
(m 1 +m 2 )RTr
Pr =
Llamando a la temperatura y a la presión iniciales en el tanque 1, T 1 y p 1, respectivamente, V1 = m 1RT1/p 1• De modo
similar, si la temperatura y presión iniciales en el tanque 2 son T 2 y Pz, V2 = m 2RTip2• Así, la presión final es

Pf =
124 Propiedades de una sustancia pura, simple y compresible

Sustituyendo los valores correspondientes,

Pr K) = l,05 bar

(b) La transferencia de calor puede calcularse mediante el balance de energía. que se simplifica con las consideraciones
4 y 5, quedando
o
MI Q

o
Q u l

U; es la energía interna inicial dada por

donde T 1 y T, son las temperaturas iniciales del CO en los tanques I y 2, respectivamente. La energía interna final e,

Sustituyendo estas expresiones de la energía interna, el balance de energía será

Puesto que el calor específico e, del CO varía muy poco a lo largo del intervalo de temperatura de :mo K a 350 K
(Tabla A-14). puede ser tratado como un valor constante. La expresión para Q es entonces

Evaluando f\ como la media de los valores recogidos en la Tabla A~l4 a 300 K y 350 K, e,= 0,745 kJ/kg-K. Por
consiguiente

Q = (2 kg)(0.745~ \315 K -350 K)

kg-K)

( kJ .)
+(8 kg): 0,745--. (315 K 300 K)
\ kg· K

+37.25 kJ

El signo rnús indica que la transferencia de calor es hacia el sistema.

Comentarios:
1. Como ejercicio evaluar Q usando los valores de la energía interna específica tomados de la tabla de gas ideal para el
CO, Tabla A-1.0. Observar que la energía interna específica viene ciada. en dicha tabla, con unidades de kJ/kmol.
l. Si se analiza la grúfica del factor generalizado de compresibilidad puede comprobarse que la ecuación de estado del
gas ideal es apropiada para el CO en este rango de temperaturas y presiones.
Propiedades de una sustancia pura, simple y compresible 125

3.5.4 Procesos politrópicos de un gas ideal

Recordemos que un proceso politrópico de un sistema cerrado se describe mediante una
relación presión-volumen de la forma

p V11 = constante (3.52)

donde n es una constante (Sec. 2.2). Para un proceso politrópico entre dos estados

(3.53 ¡

El exponente n puede tomar cualquier valor desde oo a+ oo, dependiendo de cada proce-
so en particular. Cuando n = O el proceso es isobárico (proceso a presión constante) y
cuando n = ± 00 ,el proceso es isocórico (proceso a volumen constante).
Para un proceso politrópico

(n * 1) (3.54)

para cualquier exponente n excepto n = 1. Cuando n = 1

(n 1) (3.55)

El ejemplo 2.1 proporciona los detalles de estas integraciones.

Las Ecs. 3.52 a 3.55 sirven para cualc¡uier gas (o líquido) que experimenta un proceso
politrópico. Cuando la idealización adicional de comportamiento de gas ideal resulta
adecuada, pueden deducirse relaciones adicionales. Así, cuando la ecuación de estado
para el gas ideal se lleva a las Ecs. 3.53, 3.54 y 3.55, se obtienen las siguientes
expresiones, respectivamente:

(gas ideal) (3.56)

f~ p dV = - 11
( gas ideal, n e/ 1) (3.57)

r pdV =
V2
mRT In V
1
(gas ideal, n 1) (3.58)
126 Propiedades de una sustancía pura, simple y compresible

Para un gas ideal, el caso 11 1 corresponde a un proceso isotermo (lcmpcratura

constante), como puede comprobarse fácilmente. Además. cuando los calores cspl:cffic<"
son constantes, el valor del exponente II correspondiente a un proceso politrúpicu
adiabático de un gas ideal es la razón de calores específicos k. Esto se demostrara
formalmente en la Sec. 6.7.

EJEMPLO 3.10

Una masa de aire sufre una compresión politrópica en un dispositivo cilindro· pistón desde p 1 = l atm, T 1 25ºC a ¡1º =
5 atln. Empleando el modelo de gas ideal, determínese la transferencia de calor y el trabajo por unidad de masa. en
kJ/kg. si 11 = 1,3.

SOLUCIÓN
Conocido: El aire sufre un proceso de compresión politrópica desde un estado inicial dado hasta una presión final
conocida.
Se debe hallar: El trabajo y la transferencia de calor, en kJ/kg.
Datos conocidos y diagramas:

I'
5 atm

1 atm

Figura E.3.10

Consideraciones:
t. El aire es un sistema ccm1do.
2. El aire se comporta como un gas ideal.
Propiedades de una sustancia pura, simple y compresible 127

3. La compresión es politrópica con n = 1,3.

4. No hay cambios en la energía cinética o potencial.

Análisis: El trabajo puede calcularse en este caso a panír de la expresión

w= r p d\/
Con la Ec. 3.57
w
m

La temperatura en el estado final T 2 resulta necesaria. Dicha temperatura puede calcularse a partir de la Ec. 3.56

p, ( 11 l) In , ( 1. 3 1) /1, 3

T ( ") (273 + 25) ) = 432 K

i P:

El trabajo es entonces

w ( 8. 314 kJ ) 432 - 298 )

m 11 \ 28, 97 kg · K 1-

= 128,19 kJ/kg

La transferencia de calor se puede calcular a partir del balance de energía. Así

Q
-128,19 + (309,45-212,64)
m

= 31,38 kJ/kg

donde los valores de la energía interna específica se obtienen de la Tabla A-16.

Comentario: Los estados sucesivos en el proceso de compresión politrópiea se identifican por la curva representada en
el diagrama p-l'. La magnitud del trabajo por unidad de masa se representa por el área sombreada bajo la curva.
128 Propiedades de una sustancia pura, simple y compresible

PROBLEMAS

3.1 Explique el significado de los siguientes términos: 3.8 Determínese el volumen. en m', ocupado por 2 kg de
sustancia pura. sistema simple compresible, punto crítico. H 20 a 4 MPa y 42(JCC.
vapor saturado. presión de saturación. líquido subenfriado, 3.9 Un recipiente cerrado con un volumen de OJll 8 m'
vapor sobrecalentado. título, punto triple. sólido saturado. contiene 1,2 kg de R 12 a 1O bar. Determine su temperatura.
3.2 Determine la fase o fases en un sistema constituido por en ºC.
HcO en las condiciones siguientes y localice los estados 3.10 Calcúlese el volumen, en m'. ocupado por 2 kg de urw
sobre diagramas p-1· y T-v adecuadamente caracterizados. mezcla bifásica líquido-vapor de R ! 2 a IOºC cuyo título
tal p = 500 kPa, T = 200ºC es de un 80%.
lhl p = 5 MPa, T 264ºC
3.11 En un depósito cuyo volumen es 0,21 m 1 se almacena
(e) T = I ROºC. p 0.9 MPa
Refrigerante 12. Determínese la masa, en kg, sí se halla co-
(dl p = 20 MPa, T= IOOºC
mo líquido saturado a 20°C. ¿Cuál es su presión, en kPa?
(clT -IOºC,p=l,OkPa
3.12 Una mezcla bifásica líquido-vapor de H 20 tiene una
3.3 Represente la relación presión-temperatura para mez-
temperatura de 300ºC y un título del 75%. La mezcla ocupa
clas bifásicas líquido-vapor del agua entre la temperatura
un volumen de 0,05 m 1. Determine las masas de líquido y
del punto triple y la del punto crítico. Utilice una escala
vapor saturados presentes, en kg.
logarítmica para la presión, en bar y una escala l íneal para la
temperatura, en ºC. 3.13 Un depósito de almacenamiento en un sistema de
refrígeracíón tiene un volumen de 0,006 rn 3 y contiene una
3.4 Represente la relación presión-temperatura para mez-
mezcla bifásica líquido-vapor de R 12 a I RO kPa con un
clas bifásicas líquido-vapor del Refrigerante 134a en el ran-
título x 0,9 (90%, ). Detennine las masas de líquido y vapor
go de temperaturas de - 40 a l OOºC, con la presión en kPa y
saturados presentes, en kg. y la fracción del volumen total
la temperatura en ºC. Utilice una escala logarítmica para la
que ocupa cada fase.
presión y una lineal para la temperatura.
3.14 Cinco kg de vapor de agua saturado están contenidos
3.5 Represente, en un diagrama p-r en escala doble loga- en un depósito rígido a una presión inicial de 40 bar. La pre-
rítmica, lo siguiente:
sión del agua cae a 20 bar corno consecuencia de la cesión
(a) Las curvas de líquido y vapor saturados desde el de calor al ambiente. Determínese el volumen del tanque. en
punto triple al punto crítico. con la presión en MPa y m'. y el título del estado final.
el volumen específico en m'/kg.
3.15 Un depósito rígido cerrado contiene vapor. Ini-
! h l Las curvas de temperatura constante a JOO y 300ºC
cialmente la presión y temperatura del vapor son 15 bar y J
3.6 Determínese el título de las mezclas bifásicas líquido- 240ºC. respectivamente. La temperatura desciende a 20ºC J'l
vapor siguientes: como resultado del calor cedido al ambiente. Determínese.
(al IIFJ a 200ºC con un volumen específico de OJ para el estado final
m'!kg (al la presión en kPa
( b I Refrigerante 12 a 2,0 bar con un volumen específico ( h) la fracción de la masa total que condensa
de 0.07 m 1/kg. (e) los porcentajes del volumen ocupados por el líquido
,e) Refrigerante l34a a -40ºC con un volumen es- y el vapor saturados.
pecífico de 0.3569 m'/kg.
3.16 Se enfría, en un recipiente rígido cerrado. agua cuyo
3. 7 El volumen específico del líquido y vapor saturados de estado es líquido saturado de rnodo que la temperatura del
nitrógeno a IOO K son. respectivamente. l'f = 1,452 x IO 1
m'/kg y 1·~ 31.31 x I O '1111/kg. Determínese el título de 22
estado final es 50°C y las masas de líquido y vapor saturados
presentes son 1.999.97 kg y 0.03 kg, respectivamente. De-
' '

kg de una mezcla hiflísica líquido-vapor a 100 K en un termínese la temperatura inicial, en ºC, y el volumen del
tanque cuyo volumen es 0.5 mJ tanque, en m'.
Propiedades de una sustancia pura, simple y compresible 129

3. 11 Una masa de Refrigerante 134a sufre un prm:e~o a 3.23 Una cantidad de agua est,í a I O M Pa y 180°C. Cakú
presión constante desde vapor saturado a - l 8,8ºC hasta una lese el volumen específico, en m y la entalpía especí-
temperatura final de 20"C. Determine el trabajo para el pro- fica, en kJ/kg, utilizando
ceso. en kJ por de rdrigerante. 1a i datos tomados de la Tabla A-5
3. 1d Una mezcla bifásica líquido-vapor de H 20 está ini- 1h I datos para líquido saturado tomados de la Tahla A-2.
eialmcnte a una presión de I O bar. Dctcnníncse el título del 3.24 Calcúlese la entalpía específica en kJ/kg. del agua a
estado inicial si se alcanza el punto crítico cuando se calienta IOOºC y a 15 MPa de presión.
a volumen constame. 3.25 Calcule el volumen específico. en rn '/kg. y la entalpía
3.19 U na masa de Refrigerante 12 sufre un proceso para el específica, en kJ/kg. del R 12 a 40ºC y 2.000 kPa.
que la relación p-r e~ p;·11
constante. Los estados inicial y 3.26 Calcule el volumen específico, en m 1/kg, y la entalpía
final del refrigerante son p 1 = 2 bar. T 1 = 1OºC y /J, = 10 bar, específica, en kJ/kg. del R 134a a 40ºC y 1,4 MPa.
'f 60ºC. respectivamente. Calcule la constante n para el 3.27 Un depósito bien aislado, contiene :, kg de una
proceso. mezcla bifásica líquido-vapor de H 20 a 200 kPa con un
3.20 Una masa de Refrigerante 134a sufre un proceso para título del 84'Yc,. Una rueda de paletas agita la mezcla hasta
que en el tanque sólo hay vapor saturado. Los efecto;, de las
el que la relación p-1· es fJ\' 11 constante. Los estados inicial
energías cinética y potencial son inapreciables. Para el agua,
y final del refrigerante son p 1 = 200 kPa, T 1 = -IOºC y p 2 =
determine la cantidad de transferida por trabajo, en
1.000 kPa. T. 5(Y'C. respectivamente. Calcule el trabajo
kJ.
para el proceso en kJ por kg de refrigerante.
3.28 Una mezcla bifásica líquido-vapor de H:f). ini-
3.21 Determínense. para el H 20, los valores de las propie- cialmente a 1,0 MPa con un título de 90%. e,tá contenida en
dades señalada~ en los estados indicado~ y localice cada un depósito rígido, bien aislado. La masa de Hp es 2 kg.
estado en diagramas p-r y T-r cuidadosamente rotulados. Una resistencia eléctrica en el depósito transfiere energía al
ia I Para p = 15 bar. T = 28WC. hállese ,, en m3/kg y u agua con una potencia constante de 60 W. Detem1ine el
en kJ/kg. tiempo, en h. cuando la temperatura en el depósito alcanza
; h I Para p = l ,5 bar, r = 0.9 m '/kg. hállese Ten ce y u 200ºC.
en kJ/kg. 3.29 En un dispof..itivo cilindro-pistón una masa de R 12
1(' 1 Para T = 400ºC. p = 12 bar. hállese r en m '/kg y /¡ en sufre un proceso a presión constante desde un estado inicial
U/kg. definido por 8 bar y 50ºC hasta un estado final en el que el
1d I Para T = 320ºC, 1· = (UO m 3/kg, hállese p en MPa y refrigerante es vapor saturado. Determine. para el refri-
u en kJ/kg. gerante, las transferencias de calor y trabajo por unidad de
il' J Para p = 32 MPa, r = 400ºC. hállese ven m'/kg y h masa, en kJ/kg. Los cambios en la energía cinética y poten-
en kJ/kg. cial son despreciable;,.
lfí Para 'f =20WC. .r = 80 'Yc,. hállese 1· en m'/kg y p en 3.30 Calcúlese la transferencia de calor, en kJ. para el
bar. proceso descrito por el Probkma 3.16.
i !! 1 Para T = -1 OCC. 1· = 1,0891 x l 0- 3 m '/kg, hállese p en
3.31 Calcúlese la transferencia de calor. en kJ por kg de
kPa y h en kJ/kg. refrigerante. para el proceso descrito por el Problema 3.20.
1h I Para p = 2.5 MPa. T = l 40"C, hál !ese \' en m 3 /kg y u
3.32 Un dispositivo cilindro-pistón contiene una mezcla
en kJ/kg.
bifásica líquido-vapor de H 2 0 inicialmente a 500 kPa con
3.22 Determine, para el R 12. los valores de las propiedades un tílulo del 98%,. Se produce una expansión a un estado
indicadas en cada uno de los casos siguientes: donde la presión es 150 kPa. Durante el proceso la presión y
1a I Para p = 200 kPa y T = 88ºC. dctennine 1· en m 3/kg el volumen específico están relacionados por p1· = constante.
y II en kJ/kg. Para el agua, determine las transferencias de calor y trabajo
1 h I Para T = óOºC y r = 0,072 determine p en kPa por unidad de masa. en kJ/kg.
y h en kJ/kg. 3.33 Dos kg de agua, inicialmente como líquido saturado a
1e I Para p = 800 kPa y 1· 0.005 m'/kg. detennine Ten I 00 kPa. se calientan hasta vapor saturado en un proceso a
"C y u en kJ/kg. presión constante. Determine las transferencias de calor y
130 Propiedades de una sustancia pura, simple y compresible

trabajo para el proceso, en kJ. Compruebe que, en este caso, do inicialmente a 130ºC. Asumiendo que no hay cambio en
la transferencia de calor es igual al cambio en la entalpía del el volumen. determínese la temperatura del sistema aislado
agua. en el estado final de equilibrio. en ºC.
3.34 Una mezcla bifásica líquido-vapor de HP con un 3.38 Un sistema está constituido por un líquido con-
título inicial del 25% estü contenida en un dispositivo cilin- siderado incompresible con calor específico constante (
dm-pistón como se muestra en la Fig. P3.34. La masa del Dicho líquido llena un depósito rígido cuya superficie inte-
pistón es 40 kg y su diümetro es I O cm. La presión atmos-
rior tiene un área A. Mediante una rueda de paletas se
férica del entorno es l bar. Las posiciones inicial y final del
transfiere trabajo al líquido con un flujo constante. La trans-
pistón se ven en el diagrama. Cuando el agua se calienta, la
ferencia de calor con el entorno supone un flujo cuyo valor
presión en el interior del cilindro permanece constante hasta
es hA(T0 - T), donde Tes la temperatura del líquido en cada
que el pistón golpea los topes. La transferencia de calor al
instante, 1~, es la temperatura del entorno, y h es el coefi-
agua continúa hasta que su presión es 3 bar. El rozamiento
entre el pistón y la pared del cilindro es despreciable. Dc- ciente global de transferencia de calor. En el instante inicial.
tennine la cantidad total de calor transferido. en J. Sea g t = O, el depósito y su contenido están a la temperatura T0 del
9 ,8 I m/s·'. entorno. Obténgase una ccuaci(m diferencial para la
temperatura Ten función del tiempo I y de otros parámetros
l'alrc ~ 100 kPa
(
significativos. Resuélvase dicha ecuación para obtener T(I).
3.39 Aplíquese el balance de energía a un elemento de
espesor diferencial dentro del tabique plano de la Fig. 2.12.
A partir de la densidad, el calor específico y la ley de
4cm Fourier, obténgase una ecuación diferencial para la tempe-
ratura como función del tiempo dentro del muro.
3.40 Determine el factor de compresibilidad para el vapor
de agua a 6 MPa y 600 K, utilizando
1 crn
Q ía) datos a paitir de la gráfica de compresibilidad.
Diámetro 1O cm Título inicial
Masa 40 kg
( h I datos a paitir de las tablas de vapor.
r. 25°/o
3.41 Una masa de nitrógeno (N 2) ocupa un volumen de 90
Figura P3.34
litros a 27 MPa y 200 K. Determine dicha masa, en kg.
3.42 Un depósito rígido contiene 0,5 kg de oxígeno (0 2)
3.35 Dos kg de Refrigerante 12, inicialmente a I MPa y inicialmente a 40 bar y 180 K. El gas es enfriado, descen-
1Oü°C sufren una compresión a presión constante hasta que diendo la presión a 33 bar. Determine el volumen del depósi-
el volumen final es la mitad del inicial. Los efectos de la to, en m3, y la temperatura final, en K.
energía cinética y potencial son despreciables. Determine las
transferencias de calor y trabajo para el proceso, en kJ. 3.43 Un depósito contiene 0,042 rn' de Oc a 21 ºC y 15
MPa. Detem1ine la masa del oxígeno. en empleando
3.36 Un sistema que consiste en 2 kg de H 20 recorre un
ciclo compuesto de los siguientes procesos: (a, el modelo de gas ideal.
( h, datos tomados de la gráfica de compresibilidad.
Proceso l-2: expansión con pr cte. desde vapor saturado
a 100 bar hasta l O bar. Analice la validez del modelo de gas ideal para el oxígeno
Proceso 2-3: proceso a presión constante hasta F1 = v1• en este estado.
Pml'Cso 3-1: calentamiento a volumen constante. 3.44 Detennine para el aire. el rango de presiones. en kPa,
Represente el ciclo sobre diagramas p-1· y T-v. Despre- para el que el valor del factor de compresibilidad, Z, pe1ma-
ciando los efectos de las energías cinética y potencial, nece en el intervalo 0.95 a L05 para las temperaturas si-
determine el trabajo neto para el ciclo y la transferencia de guientes:
calor para cada proceso. todo ello en kJ.
(al T 270 K
3.37 Un sistema aislado consiste en una rodaja de cobre de thl T=330K
1O kg inicialmente a 30ºC y 0.2 kg de vapor de agua satura- tcl T=400K
 Propiedades de una sustancia pura, simple y compresible 131

3.45 Verifique la validez del modelo de gas ideal para el 3.51 Una masa de gas argón (Ar) inicialmente a 500 kPa y
Refrigerante l 34a a una temperatura de 80ºC y una presión 100 K. sufre un proceso poli trópico, con n A, hasta una
de temperatura final de 300 K. Determine las transferencias de
üo 1,6 MPa calor y trabajo para el proceso, en kJ/kg. Considere compor
(bl 0,10 MPa. \amiento de gas ideal.
3.46 Determínese la presión en kPa, del nitrógeno (N 2) a 3.52 Dos kg de gas con masa molecular 28 están contenidos
- 80ºC y con un volumen específico de 0,0045 m'/kg utili- en un depósito rígido y cerrado, que tiene instalada una re-
zando la gráfica de compresibilidad y compárese el re-
sistencia eléctrica. Por dicha resistencia circula, durante IO
sultado con el valor obtenido empleando el modelo de gas
ideal. minutos, una intensidad de I O A cuando el voltaje es 12
V. Las medidas indican que cuando se alcanza el equilibrio.
3.47 Un kmol de aire ocupa un volumen de 25 m' a una
presión de 100 kPa. Suponiendo comportamiento de gas la temperatura del gas ha subido 40,JºC. La transferencia de
ideal, detcm1ine la temperatura, en K. y la densidad, en calor con el entorno supone un flujo constante de 20 W. Su-
kg/m-'. poniendo comportamiento de gas ideal, determínese el valor
3.48 Considerando el modelo de gas ideal, calcule los medio del calor específico en kJ/kg-K. para el gas en este
cambios en la energía interna y entalpía específicas, en intervalo de temperatura, basándose en los datos del pro-
kJ/kg, del gas metano (CH 4 ) entre T 1 = 320 K y T 2 = 800 K. blema.
3.49 Considérese una mezcla de gases cuya masa 3.53 Un gas está confinado en uno de los lados ele un depó-
molecular aparen1e es 33, inicialmente a 3 bar y 300 K y sito rígido y aislado, dividido en dos partes iguales mediante
\ ocupando un volumen de O. 1 m 3 El gas sufre una expansión
hasta 0.2 m' durante la que la relación presión-volumen es
una pared interna. En el otro lado se ha hecho el vacío. Del
estado inicial del gas se conocen los siguientes datos: p 1 3
pVu = cte. Aplicando el modelo ele gas ideal con e,. 0,6 +
bar, T 1 380 K y V1 0,025 m3. Se retira la pared de sepa-
(2-5 x 1()A) T, donde T está en K y (\ tiene unidades de
ración y el gas se expande para llenar todo el volumen.
kJ/kg·K y despreciando los efectos de la energía cinética y
potencial, determínese: Considerando comportamiento de gas ideal, detern1inc la
presión del equilibrio final. en bar.
(a) la masa del gas. en kg.
(1)) la presión final, en bar. 3.54 Una masa de aíre inicialmente a 0,75 bar, l .000 K y un
(e) la temperatura final, en K. volumen de O, 12 m'. sufre dos procesos. El aire es compri-
(el) las transferencias de calor y trabajo. en kJ. mido isotérmicamente hasta la mitad de su volumen. A con-
3.50 Un kg de aire. inicialmente a 5 bar, 350 K y 3 kg de tinuación sufre un proceso isóbaro hasta que el volumen es,
dióxido de carbono (C0 2 ), inicialmente a 2 bar. 450 K, están de nuevo, la mitad del anterior. Considerando comporta-
situados en los lados opuestos de un depósito rígido. bien miento de gas ideal
aislado, co!llo muestra la Fig. P3.50. La pared de separación (a) represente el proceso en un diagrama p-V.
puede moverse libremente y permite el paso de calor sin que (b) determine el trabajo total para los dos procesos, en
se almacene energía en la pared separadora. Tanto el aire
Id,
como el C0 2 se comportan como gases ideales. Determine la
(e) determine el calor total transferido para los dos
temperatura final de equilibrio, en K, y la presión final, en
procesos. en kJ,
bar, considerando constantes los calores específicos.
3.55 Un sistema consiste en 2 kg de C0 2 inicialmente en el
estado 1, donde p 1 1 bar, T 1 = 300 K. Dicho sistema recorre
un ciclo de potencia. consistente en los procesos siguientes:
Proceso 1-2: volumen cte. a p 2 4 bar.
Proceso 2-3: expansión con pi- 1•2' cte.
Proceso 3-/: compresión a presión constante.
Utilizando el modelo de gas ideal y despreciando los efectos
de las energías cinética y potencial.
(a) represente el ciclo en un diagrama p-r.
Figura P. 3.50 (b) calcule el rendimiento térn1ico del ciclo.
132 Propiedades de una sustancia pura, simple y compresible

Un sistema cerrado consiste en un gas ídeal con masa temperatura de un gas ideal cuando se cono1can cualesquie-
m y razón de calores específicos, k. Si los efectos de la ra dos de ellos. Incluya una clave de selección que pcnrnta
energía ciné1ica y potencial son dcspreciables. trabajar con cualquiera de los gases de la Tabla A 15. El vo
; ., , demuéstrese que para cualquier proceso adiabático lumen específico deberá poderse obtener bien en base molar.
el trabajo es bien en m 1/kg.
mR( 3.58 Escriba un programa de ordenador que proporcione
w
valores de energía interna y entalpía específicas para cada
, 1,, demuéstrese que un proceso adiabático politrópico uno de los gases de la Tabla A-15. para una temperatura da-
viene descrito por la ecuación ¡N1, cte. si el trabajo da corno valor de partida. La referencia cero para los valores
es realizado sólo por una pared móvil. de energía interna y entalpía se establecerá en 300 K. El
3.57 Escriba un programa de ordenador que proporcione el usuario deberá poder seleccionar los valores de in-
valor desconocido de la presión, el volumen específico o la terna y entalpía en kJ/kmol o en kJ/kg.

PROBLEMAS DE DISEÑO Y DE FINAL ABIERTO

1 D Hay que diseñar un recipiente para contener l O kmol 3.30 Una relación generalizada presión-temperatura para
de vapor de mercurio a 3 MPa y temperaturas entre 900 y mezcla bifásica líquido-vapor viene dada en función de la
1.000 K. Especifique el volumen del recipiente, el espesor presión y la temperatura reducidas por
de la pared y el material. ¿Qué limitaciones de típo ambien-
tal deberán tenerse en cuenta al diseñar un sistema que utili- exp lí ¿ F¡X')
/ 1 '
ce mercurio? La relación p-r-T para el vapor de mercurio
puede expresarse como donde X = 1 - TR. Los valores de las constantes adimen-
sionales, en esta expresión. son
p RT/r-T/i· 2 F 1 = 5,7896051 -!92,38731
exp ( 1,03338 0,0312095 / T F2 -5,5773833 F, = 550.74771
2,07950 lnT) F3 14, 160472 F,, = -761,16542
Investigue la precisión de esta expresión si se utiliza para
donde T está en K. i· en m 1/kg y p en Pa. determinar presiones y temperaturas del agua, R I '.:. y R 1.14a,
3.20 Debido a la sensibilidad sobre los efectos de los com- comparándolas con los elatos tomados del apéndice. Obtenga
datos de otras referencias y haga comparaciones similares
puestos clorof/uorocarhonados (CFC ). tales corno el R 12,
para el amoníaco (NH,). metano (CH 4 ) y octano (C;Hxí-
sobre la capa de ozono que protege a la Tierra, debe evitarse
3.4DLa expresión siguiente representa la relación presión-
el uso de dichos compuestos. El Refrigerante 134a es una de
temperatura para mezcla bifásica líquido-vapor de Refri
las sustancias que sustituye al R 12. Compare los valores de
gerante 12:
presiones. tcmpaaturas y para ambos refrigerantes. utili-
zando los datos del apéndice. ¿Muestran ambos refrigerantes In /\a1 F 1 +F/T+F, lnT+F,J
propiedades de saturación comparables? Con la infonnación donde
obtenida en otras referencias, discuta las ventajas y desven- F 9,33438056
tajas de otras sustancias candidatas a reemplazar al R 12, en F -4,39618785 x IO'
ténninos de estabilidad química. toxicidad, inflamabilidad y F, = -12,4715334
solubilidad con los aceites minerales utilizados para lubricar F, = 1,96060432 x 10 2
los compresores usados en refrigeración. para la presión en Pa y temperatura en K.
Propiedades de una sustancia pura, simple y compresible 133

, :ti Vcrifü.¡ue la precisión de e,ta expresión utilizando 3.60 Escriba un programa de ordenador 1111crac1ivo qul'
los datos de la Tabla A- 7. calcule las transferencias de calor y trabajo. por unidad de
1 h I Escriba un programa de ordenador que proporcione masa, para un proceso politrópieo de un gas ideal. Los daws
la presión de saturación o la temperatura de satura- de entrada deben incluir el gas, la presión y temperatura
ción en función de la otra variable. iniciales, el exponente polítrópico, y la presiún final. Ensarn
H : Modifique dicho programa para que proporcione
ble esta rutina con las desarrolladas en los Problemas 2 . .1D.
valores de d¡,idT Utilice estos valores y los que pro-
3.57 y 3.58. Incluya una opción para que los cálculos
porciona la Tabla A-7 para'/~ para calcular h¡g con
empleen un calor específico constante definido por el usua
la cnwcirí11 de Clapeyron (Ec. 11.40). Compare el
río. Utilizando el programa. investigue el error íntroduc1do
resultado con los datos h¡~ de la Tabla A-7.
al considerar calores específicos constantes calculados para
3.50 Una manera de modelizar el comportamiento del gas 22°C, para un proceso politrópico de comprcsi(m ,k aíre
mediante un enfoque microscópico es conocida como la
entre I bar, 22°C y 7 bar. Considérese para los exponentes
teoría cinética de los gases. Usando esta teoría obtenga la
politrópicos los valores entre 11 1.0 y 11 = l .6.
ecuación de estado del gas ideal y justifique la variación del
calor específico del gas ídeaL e, .. con la temperatura. ¿El uso J.71> Una bola de acero de 12 mm de diámetro inicialmente
de la teoría cinética queda límítado al comportamiento del a l .000 K se enfría lentamente hasta 400 K en aire en reposo
gas ideal? Explíquclo. a 300 K. Estime el tiempo necesario para enfriar la bola.
CAPÍTULO 4

ANÁLISIS ENERGÉTICO DE
SISTEMAS ABIERTOS

Aunque los equipos como turbinas, bombas y compresores atravesados por flujos de ma-
sa pueden analizarse en principio mediante el estudio de una cantidad particular de
materia (un sistema cerrado),resulta nol"mtllménte más simple adoptar el volumen de
control como objeto del análisis. Un yolumen de control es la región del espacio estudiada
en un análisis particular. La superficie queJimita el volumen de control puede denomi-
narse frontera o superficie dé cQntrol. La frontera,, que se definirá con relación a un siste-
ma de coordenadas específico, puede ser fija o puede deformarse. Los flujos de materia
y energía pueden atravesar la frtmtera. Ü>mo en el caso de un sistema cerrado, el
intercambio de energía puede ocurrir por medio de flujos de calor y trabajo. Además
deberá contabilizarse otro tipo de energía intercambiada: la energía que acompaña a los
flujos de materia que entran o salen del volumen de control.
El objetivo fundamentiil dé este capítulo es desarrollar e ilustrar el uso de los princi-
pios de conservación de masa y energía con modelos de volumen de control, que se obtie-
nen por transformación de los modelos de sistema cerrado.
136 Análisis energético de sistemas abiertos

La línea discontinua

volumen de control

(tll

La línea discon
Región s
tínua define la
frontera del vo-
FIGURA 4., Esquema utilizado para desa-
lumen de control
rrollar el balance de materia
para un volumen de control.
(/)} (a) Tiempo t. (b) Tiempo t + M.

4.1 CONSERVACIÓN DE LA MASA PARA UN VOLUMEN DE CONTROL

En esta sección se desarrolla e ilustra una expresión del principio de com,ervación de la

masa para los volúmenes de control. Dentro de este desarrollo se introduce el modelo de
flujo unidimensional.

4.1.1 Desarrollo del balance de materia

El principio de conservación de la masa para un volumen de control se introduce median-

te la Fig. 4.1, que muestra un sistema constituido por una cantidad fija de materia m que
ocupa diferentes regiones (del espacio) en el tiempo t y en el tiempo pm,terior r + 11.t. En
el tiempo t. la cantidad de masa bajo consideración es la suma

(4.lJ

donde mvc (t) es la masa contenida en el volumen de control. y m" la masa contenida en
la pequeña región etiquetada e adyacente al volumen de control, corno muestra la Fig.
4. la. Vamos a estudiar la cantidad prefijada de materia m en el transcurso del tiempo.
En el intervalo de tiempo lit toda la masa presente en la región e atraviesa la frontera
del volumen de control, mientras que algo de la masa, llamémosla m,, inicialmente con-
tenida en el volumen de control, sale para rellenar la región etiquetada s adyacente al
volumen de controL como muestra la Fig. 4.1 h. En el tiempo t + lit la cantidad de masa
bajo consideración puede expresarse como

m (4.2)
Análisis energético de sistemas abiertos 137

Obsérvese que las cantidades de masa en las regiones e y s no son necesariamente iguales
y que la cantidad de masa contenida en el volumen de control puede haber cambiado.
Aunque el sistema bajo consideración ocupará diferentes regiones del e;..pacio en
diferentes instantes de tiempo, siempre consiste en la misma cantidad de materia. De
acuerdo con esto

y reordenando ténninos

(4.3)

La Ec. 4.3 es un balance contahle para la masa que índica que el cambio en la masa con-
tenida en el volumen de control durante el intervalo de tiempo D.t es igual a la masa que
entra menos la masa que sale.
La Ec. 4.3 puede expresarse respecto a la unidad de tiempo. Primero, se divide por Ar
para obtener

(4.4)

El primer miembro de esta ecuación representa la rclocidad media de camhio de masa

en el volumen de control durante el intervalo de tiempo Ar. Los términos del segundo
miembro representan a la masa que atraviesa la frontera del volumen de control y son los
valores medios del flujo másico en dicho intervalo. La velocidad instantánea puede
obtenerse a partir de la Ec. 4.4 considerando el límite cuando At tiende a cero. En este
límite el sistema coincide con el volumen de control.
El límite del primer miembro de la Ec. 4.4 es

. 1mvc(t+At) -n7vc(r)-¡
hm 1
/1.t----, OL _;

Donde dmv/dt expresa la velocidad de cambio de masa contenida dentro del volumen de
control en el tiempo f. En el límite, cuando llt se aproxima a O, los términos del segundo
miembro resultan, respectivamente

me m.,·
lim y lirn ms
1'11 O L\f l'll -'> () D.t

En estas expresiones n\, y rh, son los flujos másicos instantáneos a la entrada y a la sali-
da, respectivamente. Como para los símbolos W y Q. los puntos en estas cantidades
138 Análisis energético de sistemas abiertos

n'1 e y ril, denotan velocidad de transferencia. En resumen, el límite de la Ec. 4.4 cuando
t,,.r tiende a cero es

(45)

En general, podrán existir distintas zonas de la frontera a través de las cuales la masa
entra o sale. Esto puede tenerse en cuenta sumando todas ellas, corno sigue:

(4.6)
e s

La Ec. 4.6 es el balance de masa para volúmenes de control con varias entradas y salidas.
Esta es la formulación general del principio de conservación de la masa que se empleará
en lo sucesivo para el análisis de un volumen de control. Expresada en palabras,

velocidad de cambio flujo másico total

de la masa contenida flu,~ou::::~: ~~tal 1 que sale del
en el volumen de control volumer~ de control volumen de control

1 en el instante r 1 en el instante t 1 en el instante t

En el SI todos los términos de la Ec. 4.6 se expresan en kg/s. Las correspondientes

unidades inglesas son lb/s.
La siguiente ecuación contabiliza el cambio de masa contenida en un volumen de
control con varias entradas y salidas a lo largo de un intervalo de tiempo

I,m,,-I,m, (4.7}
e s

donde m,, y m, denotan. respectivamente, la cantidad de masa que entra por e y sale por
s durante dicho intervalo de tiempo. La Ec. 4.7 puede obtenerse integrando cada uno de
los términos de la Ec. 4.6 sobre un intervalo de tiempo.

4.1.2 Formas del balance de materia

La forma del balance de materia que expresa la Ec. 4.6 es utilizable para el análisis de
volúmenes de control. En muchos casos, sín embargo, resulta conveniente expresar el
balance de masa en términos de las propiedades locales. Para ello. la masa total contenida
en el volumen de control en el instante l se relaciona con la densidad local como sigue:

mvc(r) LpclV (4.8)

Análisis energético de sistemas abiertos 139

Volumen de materia

Esquema empleado para desarrollar

la expresión del flujo másico en tér-
minos de las propiedades locales del
fluido.

donde la integración es sobre todo el volumen en el tiempo t. También pueden de:,arw

liarse expresiones 4ue relacionen los flujos de masa con las propiedades de la materia que
atraviesa la frontera y las áreas a través de las cuales la masa entra y sale del -volumen tk
control. Esto se considera a continuación.
Cna expresión para los flujos de masa 1i1 que están entrando o saliendo dfl volumen
de control puede obtener~e en términos de las propiedades locales tomando ell rnnsi-
deración la pe4ue11a cantidad de materia que fluye con velocidad Ca lravé\ del dítcrt:n
cial de área dA en un intervalo de tiempo lit, como muestra la h¡!. 4.2. Corno h1 pornón
de la frontera del volumen de control a través de la cual fluye la masa no se encuent1 a
necesariamente en reposo, la velocidad mostrada cn la figura <ll'be l'nhndtr~1 que ce; una
velocidad rclatira a la superficie dA. La velocidad pucde cxprc.qrse en su';, urnpnner1tv;
normal y tangencial al plano que contiene a dA. En el desarrollo '>tgu1ente C 1i dcnol:J la
componente de la velocidad relativa normal a dA en la dirccci(in del fluJn.
El rolume11 de materia 4ue atraviesa JA durante el imerv;ilo de tic·mpo i\, 1noslradn
en la Fig. 4.2 es un cilindro oblicuo con un volumen igual al pr0ducto del úrea de :'U ha:,e
dA y su altura C 11 !:,.t. l\1ultiplícando éste por la de11',idad r, se obtiene la cant 1d<1d ele ma~a
que cruzad/\ en el intervalo de tiempo fit

Cantidad de masa
que atraviesa dA durante = p ( C,/\f) dA
el intervalo de tiempol~t

Dividiendo ambos miembros de la ecuación por tir y tomando el límite cuando i'.,í rir.:ndc-
a cero, se obtiene el flujo instantáneo de masa 4ue cruza el elemento díterencial de are:,

Flujo instantáneo
de masa que atraviesa = pCndA
dA
140 Análisis energético de sistemas abiertos

Integrando esta ecuación sobre toda el área A atravesada se obtiene el flujo de masa

(4 91

La Ec. 4.9 puede aplicarse a todas las entradas y salidas para contabilizar los flujo, de
masa que entran y salen del volumen de control.
A partir de las Ecs. 4.8 y 4.9, el balance de materia dado por la Ec. 4.6 puede escribirse
como

(4.10)

donde las integrales de superficie se calculan sobre las áreas atravesadas por los flujos de
masa que entran y salen, respectivamente. En esta ecuación aparece el producto p C,,,
conocido como velocidad másica, que expresa el flujo másico por unidad de área. La
evaluación de los términos del segundo miembro de la Ec. 4.1 O requiere información
acerca de la variación de la velocidad másica (flujo de masa por unidad de superficie)
sobre las áreas atravesadas. La fonnulación del principio de conservación de la materia
expresada por la Ec. 4.1 O es considerada con mayor detalle por la Mecánica de tluiclos.
En Termodinámica se emplean frecuentemente otras formas más simples que se
describen a continuación.

Flujo unidimensional. Cuando un flujo de materia que entra o sale de un volumen ele
control satisface las siguientes condiciones se dice que dicho flujo es unidimensional: ( l)
El flujo es normal a las áreas de la frontera por donde entra o abandona el volumen de
control. (2) Todas las propiedades intensivas, incluyendo la velocidad y densidad, son
uniformes con la posición (en valores medios globales) sobre cada área de entrada o
salida atravesada por el flujo. En los análisis posteriores se asumirá tácitamente que la
frontera del volumen de control puede seleccionarse de modo que dichas idealizaciones
estén justificadas.
Cuando el flujo es unidimensional, la Ec. 4.9 para el flujo de masa resulta

m= pAC ( flujo unidimensional) (4.1 la)

o en términos del volumen específico

AC
m ( flujo unidimensional) (4.1 lb)
V

donde el símbolo C denota ahora el valor medio que representa a la velocidad del flujo
gaseoso o líquido en la entrada o salida bajo consideración. El producto AC en esta ex pre-
Análisis energético de sistemas abiertos 141

sión se denominará flujo volwnétrico o caudal en las discusiones suhsiguiente.,. El flu10

volumétrico se expresará en unidades de m'/s o ft '/s.
Sustituyendo la Ec. 4.11 ben la Ec. 4.6 resulta la siguiente expresión del principio de
conservación de la materia, válida únicamente para el caso de flujo unidimensional en
todas las entradas y salidas.

"A\.CS ( flujo unidimensional ) (4.12)

k..i \' s

Nótese que la Ec. 4.12 incorpora sumatorios sobre las entradas y salidas del volumen de
control. Cada término individual de estos sumatorios se aplicaní a una entrada o salida
particular. De acuerdo con ello, el área, la velocidad y el volumen específico que
aparecen en dicho término se referirán únicamente a la correspondiente entrada o salida.

Estado estacionario. En ingeniería muchos sistemas pueden idealizarse como si se

encontraran en estado estacionario, significando esto que rodas las propiedades son inva-
riables en el tiempo. Para un volumen de control en situación estacionaria la identidad de
la materia contenida en el volumen de control cambia continuamente, pero la camidad
total presente en cualquier instante es constante, entonces dmv/dr O y la Ec. 4.6 se
reduce a

('

Esto es, los flujos totales de materia entrante y saliente son iguales.
La igualdad de los flujos totales de masa entrante y salícme no sígni fica necesa-
riamente que el volumen de control se encuentra en estado estacionario, pues si bien la
cantidad total de masa contenida en el volumen de control en todo instante será constante,
otras propiedades como la temperatura o la presión podrían variar con el tiempo. Cuando
el volumen de control está en estado estacionario, toda propiedad es independiente del
tiempo. Nótese que las hipótesis de estado estacionario y flujo unidimensional son ideali-
zaciones independientes. Una no implica necesariamente la otra.

EJEMPLO 4.1

l'n calentador de agua de alimentación 4ue funciona en estado eslacímrnrio tiene dos entradas y una salida. En la entrada
l, el vapor de agua entra a p 1 = 7 bar, T 1 200ºC con un flujo másico de 40 kg/s. En la entrada 2. el agua líquida a p 2
7 bar. T2 40ºC penetra a través de una superficie A.: 25 cm 2 . En la salida 3 se tiene un !lujo volumétrico de
(Ul6 1111/s de líquido saturado a 7 bar. Determínese los flujos másicos de la entrada 2 y de la salida. en kg/s, y la velocidad
en la entrada 2. en tn/\.

E
142 Análisis energético de sistemas abiertos

SOLUCIÓN
Conocido: Una corriente de vapor de agua se mezcla con otra de líquido para producir una corriente de líquido saturado
a la salida. Los estados de las entradas y salidas están especificados. Los flujos másicos del vapor que entra y el flujo
volumétrico del agua que sale son datos conocidos.
Se debe hallar: El flujo másico en la entrada 2 y en la salida, y la velocidad
Datos conocidos y diagrama:

A2 =25cm2 1
T2 =40ºC 1
1
P2 7 bar
1
L': ___ _
Frontera del volumen
3
de control
líquido saturado
P3=7bar
(A ·C>J = 0,06 m3fs
Figura E.4. i

Consideraciones:

I. El volumen de control analizado se encuentra en estado estacionario.

2. Los dos flujos, el de entrada y el de salida, son unidimensionales.
Análisis: Las relaciones principales que deberán emplearse son el balance de materia (Ec. 4.6) y la expresión
ri1 AC / v (Ec. 4.11 b). En situación estacionaria el balance de materia resulta

o
/
flmvc
1--
' dt
= m+
1 -m 3

Resolviendo para m2 ,

El flujo másico es conocido. El flujo másico a la salida puede calcularse a partir del flujo volumétrico

(AC) 3
Análisis energético de sistemas abiertos 143

donde v1 es el volumen específico en la salida. Al escribir esta ecuación se está considerando la hipótesis de flujo
unidimensional. A partir de la Tabla A-3, v 3 = l , 108 x 10- m /kg. En consecuencia
3 3

= 54,15 kg/s
(1,I08x

El flujo másico en la entrada 2 es por tanto

Para el flujo unidimensional en 2, ni 2 = A 2C/v 2 , entonces

El estado 2 es de líquido comprimido. El volumen específico en este estado puede aproximarse por v2 "" 17r (T2) (Ec. 3.11 ).
A partir de la Tabla A-2, a 40ºC, v2 = 1,0078 cm 3/g. Así

( 14, 15kg/s) ( 1, 0078xl0- 1m 3 kg) l 04 cm 2

C2 =- - - - - - - - - - - - ( = 5, 7 m/s
25 cm 1

Comentario: En estado estacionario el flujo másico a la salida es igual a la suma de los flujos másicos en las entradas.
Se deja como ejercicio el demostrar que el flujo volumétrico a la salida no es igual a la suma de los flujos volumétricos
en las entradas.

4.2 CONSERVACIÓN DE LA ENERGÍA PARA UN VOLUMEN DE CONTROL

En esta sección se obtiene el balance de energía para volúmenes de control de fonna

paralela a la seguida en la Sec. 4.1 para el balance de materia.

4.2.1 Desarrollo del balance de energía para un volumen de control

El principio de conservación de la energía para un volumen de control puede int.roducirse

usando la Fig. 4.3, en la cual se muestra un sistema constituido por una cantidad prefijada
de materia m que ocupa diferentes regiones en el instante I y en un instante de tiempo
posterior t + !:,.t. En el tiempo t, la energía del sistema bajo consideración es

E (t) (4.13)

donde Ev, (t) es la suma de las energías interna, cinética y potencial de la masa contenida
por el volumen de control en el tiempo t. El segundo ténnino del segundo miembro de
144 Análisis energético de sistemas abiertos

En el tiempo i'.r pueden

existir transferencias de energía
por calor y trabajo
Región e -~~

..
,,,
- -- )
/
_ _~

Al
,, +
• 2
e;
+ oz \
o • '
Volumen
ele con1ro1
Región s
T
-s
La línea discontinua define la
frontera del volumen de control
,[
~,~~,~

0! IW
FIGURA 4.3 Esquema empleado para desarrollar el balance de energía para un volumen de control .
(a) Tiempo t. (b) Tiempo t + M.

la Ec. 4.13 contabiliza la energía asociada con la masa me contenida en la región e

adyacente al volumen de control. La energía específica de la masa m,, es
(ue + c!;2 + gze). Vamos a estudiar la cantidad de materia prefijada m según avanza el
tiempo.
En el intervalo de tiempo tJ.t toda la masa de la región e cruza la frontera del volumen
de control mientras una cierta cantidad de masa m, inicialmente presente en el volumen
de control lo abandona para rellenar la región s, tal como muestra la Fig. 4.3h. Durante
este intervalo pueden desarrollarse transferencias de energía a/o desde el sistema bajo
consideración en forma de calor y/o trabajo. En el instante/ + tJ.t , la energía del sistema
es

E(t+tJ.t) = (
Evc(1+tJ.1) +m, u,+ 21· +gz,
e" J (4.14)

Obsérvese que la masa y la energía contenidas en el volumen de control pueden haber

cambiado en el intervalo de tiempo considerado y que las masas m,, y m,. no son nece-
sariamente iguales ni tampoco lo son sus energías específicas. Al escribir las Ecs. 4.13 y
4.14, sin embargo, las propiedades intensivas de las masas me y m_1 se han supuesto
uniformes.
Aunque la masa total m bajo consideración ocupa diferentes regiones del espacio en
tiempos distintos, se trata ele la misma cantidad de materia. En consecuencia, puede
aplicarse el balance de energía para un sis1ema cerrado

E (1 + !}. 1) - E (t) = Q- W (4.15)

Introduciendo en ésta las Ecs. 4.13 y 4.14

144 Análisis energético de sistemas abiertos

En el tiempo 1',1 pueden

existir transferencias de energía
por calor y trabajo
Región e
!/
!
Evc (1 + Al)
1,,.

Volumen
Volumen de control
de control
Región s

La linea discontinua define la

frontera del volumen de control

((lj

FIGURA 4.3 Esquema empleado para desarrollar el balance de energía para un volumen de control.
(a) Tiempo t. (b) Tiempo t + .\t.

la Ec. 4.13 contabiliza la energía asociada con la masa me contenida en la reg1on e

adyacente al volumen de control. La energía específica de la masa me es
(uc + C~/2 + gz). Vamos a estudiar la cantidad de materia prefijada m según avanza el
tiempo.
En el intervalo de tiempo !'ir toda la masa de la región e cruza la frontera del volumen
ele control mientras una cierta cantidad ele masa m, inicialmente presente en el volumen
ele control lo abandona para rellenar la región s. tal como muestra la Fig. 4.3/J. Durante
este intervalo pueden desarrollarse transferencias de energía a/o desde el sistema bajo
consideración en forma ele calor y/o trabajo. En el instante t + l'it, la energía del sistema
es

E(t+tit) (4.14)

Obsérvese que la masa y la energía contenidas en el volumen de control pueden haber

cambiado en el intervalo ele tiempo considerado y que las masas m 1, y no son nece- m,
sariamente iguales ni tampoco lo son sus energías específicas. Al escribir las Ecs. 4.13 y
4.14, sin embargo, las propiedades intensivas de las masas me y m,
se han supuesto
uniformes.
Aunque la masa total m bajo consideración ocupa diferentes regiones del espacio en
tiempos distintos, se trata de la misma cantidad de materia. En consecuencia. puede
aplicarse el balance de energía para un sistema cerrado

E (t + ti t) - E (t) = Q- W (4.15)

Introduciendo en ésta las Ecs. 4.13 y 4.14

Análisis energético de sistemas abiertos 145

La reorganización de esta ecuación da

r c2 , ( e~ 1
Evc(t+!!i.f) -Evc(r) == Q-W+mclue+ e+ 1-m.iu + +o:: 1 (4.1(1)
) '\' 2 .~,;

La ecuación del balance de energía para volúmenes de conlrol puede obtener<;e

aplicando un procedimiento de aproximación al límite análogo al empleado en la Sec. 4.1
para obtener el balance de materia. Primero, se divide cada término de la Ec. 4.16 por el
intervalo de tiempo At

n1
( u+ c2s -ro--
\
i
.1 ~ 1 ') .~ - .\ /
Q - (4.17)
¡\ t ¡\ t ¡\ {

Luego se considera el límite de cada término cuando /\.t tiende a cero.

En el límite, cuando L\t tiende a cero, el primer miembro de la Ec. 4.17 se transforma
en

. Evc(t+M) Evc(I) dEvc

!11n -------~-------
M--) o At

donde dEvJdt es la velocidad instantánea con que cambia la energía contenida en d

volumen de control.
Considérese a continuación el término correspondiente a la transferencia de calor.
Conforme "'11 se aproxima a cero las fronteras del sistema y del volumen de control tien-
den a coincidir, y por tanto el calor transferido al sistema es también el calor transferido
al volumen de control. En el límite

lim Q Q
c./ ·-) () /\. /

Igual razonamiento sirve para el tém1ino del trabajo

lim
w W
1'>1--, o At

En estas expresiones Q y W son los flujos de energía transferida mediante calor y traba-
jo, respectivamente, que cruzan la frontera del volumen de control en el instante t.
146 Análisis energético de sistemas abiertos

Finalmente, en el límite cuando /).t se aproxima a cero los términos restantes de la

Ec. 4.17 se transfonnan, respectivamente, en

(u(!+ c:12 + gz,J . c· e2 1

lim =me ( ue+:f+
¡\/ -4 o At )

. ( e! +gz. )
m,.,u +
lim
ó.t ··~ '\ - "
.\ 7 .

.,
donde rile y riz., son los flujos de materia. Los términos (u,,+c;,12+g: 1,) y
(u c>2
1
+ + gz.) son las energías específicas de la materia fluyente evaluadas a la
entrada y salida del volumen de control. Recuérdese que originalmente hemos supuesto
propiedades intensivas uniformes para cada una de las masas m,, y m,, que atraviesan la
frontera del volumen de control. En consecuencia, en el paso a los límites anteriores, esto
equivale a suponer flujo unidimensional a través de las áreas de entrada y salida.
En resumen, la ecuación del balance de energía para el volumen de control de la
Fig. 4.3 es

(4.18)

La Ec. 4.18 muestra que, además del calor y del trabajo, existe otra forma en que la ener-
gía puede transferirse a través de la frontera de un volumen de control: mediante la
energía que acompaña a la masa que entra o sale del mismo. Estos términos de
2
transferencia de energía tienen la fonna ri1 ( u + C /2 + cuando se asume que el flujo
es unidimensional. Si no existe transferencia de masa en el volumen de control, los dos
últimos ténninos de la Ec. 4.18 desaparecen y la ecuación se reduce al balance de energía
para un sistema cerrado.

4.2.2 Trabajo para un volumen de control

A continuación pondremos la Ec. 4.18 en una forma alternativa más conveniente para las
aplicaciones prácticas. Para ello modificaremos el término de trabajo rV. que representa
la transferencia neta de energía en forma de trabajo a través de todas las porciones de la
frontera del volumen de control.
Como el volumen de control siempre intercambia trabajo a través de las partes de su
frontera atravesadas por flujos de materia, resulta conveniente separar el término de tra-
bajo en dos contrihuciones. Una corresponde al trabajo W asociado con la presión del
fluido cuya masa se introduce en las entradas y se evacúa en las salidas. La otra
contribución, denominada rV ve, incluye todos los otros efectos del trabajo. como los
asociados con ejes rotativos, desplazamiento de la frontera, efectos eléctricos, magné-
ticos y de tensión superficial.
Análisis energético de sistemas abiertos 147

Considérese el trabajo a la salida s asociado con la presión de la materia fluyente.

Recuérdese de la Sec. 2.2 que la velocidad de transferencia de energía mediante trabajo
puede expresarse como el producto de una fuerza por la velocidad en el punto ele
aplicación de la fuerza. De acuerdo con esto, la velocidad a la que se realiza trabajo en la
salida, por la fuerza normal (normal a la superficie de salida en la dirección del flujo)
debida a la presión, es el producto de la fuerza normal, Ps AP por la velocidad del flujo.
Cs- Esto es

Velocidad de transferencia de energí1

por trabajo desde el volumen de = (p/\ 1
) C,1 (4.19)
control en la salidas

donde Ps es la presión, As es el área y Cs es la velocidad en la salida s. respectivamente.

Al escribir esto se está asumiendo que la presión y la velocidad son uniformes con la
posición a lo largo y ancho del área en que se desarrolla el flujo. Una expresión similar
puede escribirse para la velocidad de transferencia de energía recibida en forma de
trabajo por el volumen de control en la entrada e.
A partir de estas consideraciones, el término de trabajo W de la ecuación del balance
de energía, Ec. 4.18, puede escribirse como

w (4.20)

donde, de acuerdo con el convenio de signos establecido para el trabajo, el término de la

entrada tiene signo negativo porque corresponde a trabajo realizado allí sobre el volumen
de control. El signo positivo precede al término de trabajo a la salida porque en este caso
la energía se transfiere al exterior desde el volumen de control. Con AC = mv
(Ec.
4.11 b), la expresión anterior para el trabajo puede escribirse como

(4.21)

donde riz.1. y ,ne son los flujos másicos y v5 y ve los volúmenes específicos evaluados a la
salida y a la entrada, respectivamente. En la Ec. 4.21, los términos rne (p 1,ve) y ri1 1 (J\v)
contabilizan el trabajo asociado con la presión a la entrada y a la salida, respectivamente.
Normalmente reciben el nombre de trabajo de flujo. El término Wvc engloba todas las
demás transferencias de energía en forma de trabajo a través de la frontera del volumen
de control.

4.2.3 Formas dei balance de energía para un volumen de control

Sustituyendo la Ec. 4.21 en la Ec. 4.18 y reuniendo todos los términos referidos a la
entrada y a la salida en expresiones separadas, resulta la siguiente fonna del balance de
energía para un volumen de control:
148 Análisis energético de sistemas abiertos

2
dF. ve
el I ) -rf¡, (u,+p,r,+ c,'
' ~
+,!;-,
)
.

El subíndice "ve'· ha sido añadido a Q para enfatizar 4ue éste coincide con la velocidad
de transferencia de calor a través de la frontera (superficie de control) del \'/)/11111e11 de
colllro/.
Los dos últimos términos de la Ec. 4.22 pueden reescribirse usando la entalpía especí-
fica h introducida en la Sec. 3.3.2. Con h =u+ p1·. el balance de energía se transforma en

) ( h \. +e;+º=
1"'i .\
) (4.23)

La aparición de la suma u+ pv en la ecuación del balance de energía para un volumen de

control es la razón fundamental para haber introducido previamente la propiedad
entalpía. Es decir. solamente por conveniencia. La forma algebraica del balance de
energía se simplifica al utilizar la entalpía y, como hemos visto, la entalpía se tabula
normalmente junto con otras propiedades.
En la práctica pueden existir distintas zonas de la frontera a través de las cuales entra
o sale materia. Esto puede tenerse en cuenta introduciendo sumatorios como en el
balance de masa. De acuerdo con esto
r

C_2 ,
I,111e (he+ ! (
g:,)1
~('ve+ + ) .,t../11, l'7.s + (4.24)
" • 1
2 +
l'

La Ec. 4.24 representa un balance conrahle de la energía de un volumen de control. Esta-

blece que el incremento o disminución de la energía dentro del volumen de control es
igual a la diferencia ent.re la energía 4ue entra y sale del mismo a través de su frontera.
Los mecanismos de transferencia de energía son el calor y el trabajo, como para los
sistemas cerrados, además de la energía que acompaña a los flujos de materia que entran
o salen.
La Ec. 4.24 es la forma más general del principio de conservación de la energía para
volúmenes de control empleada en este libro para la resolución de problemas. Sirve como
punto de partida para la aplicación del principio de conservación de la energía en los amí-
lisis de volúmenes de control 4ue siguen a continuación. Sin embargo, al igual que con
el balance de materia, el balance de energía puede expresarse en función de las propie-
dades locales para obtener formulaciones de aplicación más general. Para ello, el término
Evc ({), 4ue representa la energía total contenida en el volumen de control en el instante
t. debe escribirse como una integral de volumen

Ev, (r) = r ped\/ = L

p (u+ 'f + g:) d\! (4.25 ¡
Análisis energético de sistemas abiertos 149

De manera similar, los términos que contabilizan las transferencias de energía asociadas
a los flujos de masa entrantes y salientes adoptarán la siguiente forma en la ecuación del
balance de energía:

:JvpedV <2vc Wvc+~(JA(h+C +gz)pc"dAr

(4.26)
2
- ~ ( JA (h + C + gz )pcn dA ),
Pueden obtenerse formulaciones adicionales para el balance de energía al expresar la
velocidad de transferencia de calor Qvc como la integral del flujo de calor por unidad de
superficie, ( cJQvJ dA), sobre la superficie del volumen de control, y el trabajo Wve en
términos de esfuerzos normales y cortantes en las porciones móviles de la frontera.
En principio, el cambio en la energía de un volumen de control en el transcurso de un
período de tiempo puede obtenerse por integración de la ecuación de velocidad con res-
pecto al tiempo. Estas integraciones requerirán información sobre la dependencia, con el
tiempo, de las velocidades de transferencia de trabajo y calor, de los flujos de masa exis-
tentes y, también, de los estados termodinámicos a los cuales entra y sale masa del volu-
men de control. En la Sec. 4.4 se presentan ejemplos de este tipo de análisis. En la Sec.
4.3 que sigue a continuación se consideran las formas del balance de energía para volú-
menes de control en estado estacionario, ya que es la más frecuente en la práctica.

4.3 ANÁLISIS DE VOLÚMENES DE CONTROL EN ESTADO ESTACIONARIO

En esta sección se obtienen las formas de los balances de materia y energía para estado
estacionario y se aplican a varios equipos de interés en Termodinámica técnica, incluyen-
do toberas, turbinas, compresores e intercambiadores de calor. Las formas obtenidas para
la situación estacionaria no son aplicables en los períodos de operación de arranque y
parada de dichos equipos; es decir, sólo son útiles para el análisis de los períodos de ope-
ración en estado estacionario. Esta situación resulta común en ingeniería.

4.3.1 Balances de materia y energía en estado estacionario

Para un volumen de control en situación estacionaria, la condición de la masa contenida

en el volumen de control y en la frontera no varía con el tiempo. Los flujos de masa y los
flujos de energía transferida mediante calor y trabajo son también constantes en el
tiempo. No puede producirse una acumulación de masa dentro del volumen de control,
por tanto dmw/dt O y el principio de conservación de la materia toma la forma

L,ri!e (4.27)
e s
flujo másico) (flujo másico)
( entrante saliente
 - T
J.
\
!
.;

150 Análisis energético de sistemas abiertos

Además, en estado estacionario dEvcldt = O. y en consecuencia la Ec. 4.24 puede e~-

cribirse como

o + ,...,u: ., J' (4.2Xa¡

Alternativamente

Óv,+ I,n\,(h,,+ 2
+g:e) (4.28b}
e s
(llujo de energía entrante) (flujo de energía saliente)

La Ec. 4.27 establece que en estado estacionario se igualan las velocidades con que la
masa entra y abandona el volumen de control. Igualmente, la Ec. 4.28 establece que la
velocidad total con que se transfiere energía al volumen de control es igual a la velocidad
total con la que éste se desprende de ella.
Muchas aplicaciones importantes se desarrollan en volúmenes de control con
situación estacionaria en los que hay sólo una entrada y sólo una salida de flujos de
materia. Resulta instructivo el desarrollo de los balances de materia y energía para este
caso especial. El balance de materia se reducirá simplemente a n'1 1 ri1 e . Esto es, el tl ujo
másico en la salida 2, debe ser igual al de la entrada 1. A este flujo másico común le de-
nominaremos ri1. A continuación, si en el balance de energía se obtiene el factor común
para el flujo de masa. resulta

o ) (4.29a)

Y dividiendo por el flujo másico

o (4.29h)

Los términos de entalpía, energía cinética y energía potencial aparecen todos ellos en la
Ec. 4.29 como diferencias entre sus valores a la entrada y salida. Esto indica 4ue las
referencias utiliLadas para asignar valores a la entalpía específica, la velocidad y la altura
se cancelan, a condición de que se empleen las mismas para la entrada y la salida. En la
Ec. 4.29b, los cocientes Óvcf ri1 y Wv,) ni son las transferencias de energía por unidad de
,nasa circulando a través del volumen de control.
Las fonnas precedentes del balance de energía para estado estacionario relacionan .-
únicamente las cantidades de energía transferida evaluadas en lafim1tera del volumen de
control. Las propiedades relativas a la masa contenida en el volumen de control no son
requeridas ni pueden ser obtenidas a partir de dichas ecuaciones. Cuando se aplica el
 ••

Análisis energético de sistemas abiertos 151

balance de energía en cualquiera de sus formas es necesario utilizar las mismas unidades
para todos los ténninos presentes en la ecuación. Por ejemplo, en el SI todos y cada uno
de los ténninos de la Ec. 4.29b deberán expresarse en kJ/kg. En los ejemplos siguientes
se hará un particular énfasis en la conversión apropiada de unidades.

4.3.2 Ejemplos
Los distintos ejemplos 4ue se presentan en esta sección muestran cómo se utilizan los
principios de conservación de la masa y energía, junto con las relaciones entre propieda-
des tcm1odinámicas para el análisis de volúmenes de control en estado estacionario. Los
ejemplos se dirigen a aplicaciones de interés general en ingeniería y se han seleccionado
para ilustrar puntos comunes en este tipo de análisis. Antes de estudiarlos es recomenda-
ble 4ue se revise la metodología de resolución de problemas es4uematizada en la
Sec. 1.6. Conforme aumenta la complejidad de los problemas, el uso de una sistemática
adecuada para su resolución resulta cada vez más importante.
Cuando se aplican los balances de materia y energía a un volumen de control son
necesarias algunas simplificaciones para conseguir un análisis tratable. Es decir, el volu-
men de control de interés debe ser modelado por medio de hipótesis simplificadoras. La
etapa consciente y cuidadosa de formular el conjunto de dichas hipótesis resulta impres-
cindible en cualquier estudio de ingeniería. Por ello, una parte importante de esta sección
está dedicada a considerar varias hipótesis que son de común aplicación cuando se em-
plean los principios de conservación al estudio de distintas clases de equipos. Al estudiar
los ejemplos presentados es importante tomar conciencia del papel que juegan dichas
hipótesis en su resolución así como en el análisis de los resultados obtenidos. En todos
los casos considerados se asume que la operación del e4uipo se desarrolla en estado esta-
cionario. Se supone que el flujo es unidimensional en las zonas donde la masa entra y sale
del volumen de control. También se asume que en dichas zonas son aplicables las rela-
ciones de e4uilibrio entre propiedades termodinámicas.
En varios de los ejemplos que siguen el tém1ino de transferencia de calor Qvc se
iguala a cero en el balance de energía por resultar muy pequeño comparado con los otros
intercambios de energía que tienen lugar a través de la frontera del volumen de control.
Esta hipótesis puede provenir de uno o más de los siguientes hechos: ( 1) La superficie
externa del volumen de control está bien aislada térmicamente. (2) La superficie externa
es demasiado pequeña para 4ue exista una transferencia de calor efectiva. (3) La diferen-
cia de temperatura entre el volumen de control y su entorno es demasiado pe4ueña por lo
que puede ignorarse la transferencia de calor. (4) El gas o Ií4uido pasa a través del volu-
men de control tan rápidamente que no existe tiempo suficiente para que ocurra una trans-
ferencia de calor significativa. El término de trabajo Wve se eliminará del balance de
energía cuando no existan ejes rotativos, desplazamientos de la frontera, efectos eléc-
tricos, u otros mecanismos de transferencia de trabajo asociados al volumen de control
que se está considerando. Los ténninos de energía cinética y potencial de la materia que
entra y sale del volumen de control pueden despreciarse cuando son de pequeña magnitud
frente a las otras transferencias de energía.

Toberas y difusores. Una tobera es un conducto de sección variable en el que la veloci-

dad del gas o líquido aumenta en la dirección del flujo. En un d(fusor el gas o líquido se
desacelera en la dirección del flujo. La Fig. 4.4 muestra una tobera en la que el área de la
152 Análisis energético de sistemas abiertos

Tobera Difusor FIGURA 4.4 Ejemplo de una tobera y un difusor.

sección transversal disminuye en la dirección del flujo y un difusor en el que las paredes
del conducto divergen en la dirección del flujo. Las toberas y difusores para flujos de gas
a elevada velocidad también pueden estar constituidas por una sección convergente
seguida de otra divergente (Sec. 9.13).
En las toberas y difusores, el único trabajo intercambiado es el trabajo de/lujo en las
secciones donde la masa entra y abandona el volumen de control. por lo tanto el téirnino
Wve desaparece de la ecuación del balance de energía para estos dispositivos. El cambio
en la energía potencial desde la entrada a la salida es despreciable en la mayor parte de
los casos. En estado estacionario los balances de materia y energía se reducen, respec-
tivamente, a

/o
drh.
/~ n1 1 -n1 2
dt

donde I representa a la entrada y 2 a la salida. Combinando estas dos expresiones en una

sola y despreciando el cambio de energía potencial entre la entrada y la salida,

{) Qvc
. + (Jl¡
m
_,)
12 + lc~-c;)
')
-

donde 1i1 es el flujo másico. El ténnino Qvcl li1 que representa a la transferencia de calor
por unidad de masa que fluye a través de la tobera o difusor es a menudo tan pequeño en
comparación con los cambios de entalpía y energía cinética que puede despreciarse.
Análisis energético de sistemas abiertos 153

EJEMPLO 4.2

A una lohera que funciona en estado estacionario entra vapor de agua con p 1 40 bar, T 1 = 400ºC, y una velocidad de
l O m/s. El vapor fluye a través de la tobera con una transferencia de calor despreciable y con un cambio insignificante
de su energía potencial. A la salida, p 2 = 15 bar y la velocidad es de 665 mli El flujo másico es de 2 kg/s. Determínese
el área de la sección de salida de la tobera. en m 2 • •

SOLUCIÓN
Conocido: El vapor fluye en régimen estacionario a través de una tobera y se conocen su flujo másico y sus propiedades
a la entrada y a la salida, siendo despreciables los efectos de la transferencia de calor y de energía potencial.
Se debe hallar: El área de la sección de salida.
Datos conocidos y diagramas:

m 2 kgts

p 2 =15bar
C2 = 665 mis 2

Figura E.4.2

Consideraciones:
l. El volumen de control mostrado en la figura se encuentra en estado estacionario.
2. La transferencia de calor es despreciable y Wve O.
J. La variación en la energía potencial desde la entrada hasta la salida puede despreciarse.
Análisis: El área de salida puede determinarse a partir del flujo másico 1ñ y la Ec. 4.1 lb, que puede reordenarse para dar

Para evaluar A, medianlc esta ecuación se necesita el volumen específico v2 a la salida y esto requiere conocer el estado
termodinámico del vapor en dicho punto.
El estado a la salida queda detenninado por los valores de dos propiedades intensivas independientes. Una será la
presión p 2 , pues es conocida. La otra es la entalpía específica h 2 , detem1inada a partir del balance de energía en estado
estacionario:

o • 1
Ir/
rh, + e~ + !.;Z, )
1
-
\ e , -
154 Análisis energético de sistemas abiertos

donde Qvc y Wvc se anulan de acuerdo con la hipótesis 2. El cambio de energía potencial es despreciable según la hipó-
tesis 3 ympuede eliminarse, resultando

o= (h1 h2) +
e~)
e~ -
(-2--
Despejando h2

A partir de la Tabla A-4, h 1 = 3213,6 kJ/kg. Las velocidades C 1 y C 2 son datos. Sustituyendo estos valores y convirtiendo
las unidades del término de energía cinética a kJ/kg tenernos

3213,6 kJ/kg +

= 3213,6-221,1 =2992,SkJ/kg

Finalmente, de acuerdo con la Tabla A-4 a p 2 15 bar y h2 = 2992,5 kJ/kg, el volumen específico a la salida es
v 2 = O, 1627 m'/kg. El área de salida será por tanto

3
A = (2 kg/s) (0,1627 m /'kg) = 4 ,89 . 10_4 rn 2
2

Comentarios:

1. No debe olvidarse conve1tir las unidades de la energía cinética específica a kJ/kg.

2. Aun cuando pueden aplicarse las relaciones de equilibrio entre propiedades a la entrada y a la salida del volumen de
control, los estados intermedios del fluido no son necesariamente estados de equilibrio. De acuerdo con esto, la
expansión a través de la tobera queda representada en el diagrama T-v mediante una línea discontinua.
-'· El área de la sección de entrada a la tobera puede calcularse de una forma similar, empleando A 1 = mv¡/C 1 •

Turbinas. Una turhina es un dispositivo en el que se produce trabajo como resultado del
paso de un gas o líquido a través de un sistema de álabes solidarios a un eje que puede
girar libremente. En la Fig. 4.5 se muestra el esquema de una turbina de 11ujo axial. Las
turbinas son utilizadas en las centrales de vapor (térmicas y nucleares), en las centrales
de turbina de gas y como motores de aviación (Caps. 8 y 9). En estas aplicaciones. un •·
vapor sobrecalentado o un gas entra a la turbina y se expande hasta una presión menor
de salida produciendo trabajo.
Para una turbina en estado estacionario los balances de materia y energía pueden redu-
cirse hasta dar la Ec. 4.29b. En muchos casos, y particularmente cuando el fluido de tra-
bajo es un gas o vapor, el término energía potencial es despreciable. Con una elección
apropiada de la frontera del volumen de control que engloba a la turbina, el cambio de
 .'

Análísis energético de sistemas abiertos 155

FIGURA 4.5 Esquema de una turbina de flujo axial.

energía cinética es también suficientemente pequeño como para despreciarlo. La única

transferencia de calor entre la turbina y su entorno es la inevitable pérdida de calor, pero
ésta es a menudo pequeña en relación con los términos de trabajo y la variación de ental-
pía.

EJEMPLO 4.3

Un flujo másico de 4600 kg/h entra a una turbina que opera en situación estacionaria. La turbina desarrolla una potencia
de 1000 kW. En la entrada, la presión es 60 bar, la temperatura 400ºC y la velocidad 10 m/s. A la salida la presión es 0,1
bar, el título 0,9 (90%) y la velocidad 50 m/s. Calcúlese la transferencia de calor entre la turbina y su entorno.

SOLUCIÓN

Conocido: Una turbina de vapor opera en situación estacionaria. Son conocidos el flujo másico, la potencia y los estados
termodinámicos del vapor a la entrada y a la salida.
Se debe hallar: La velocidad de transferencia de calor.
Datos conocidos y diagramas:

T
1T,~4oo··c

,i,, 4600 kgíh

p 1 = 60 bar
T 1 400"C
c. 10 mis = 1000 kW

r2 0,1 bar
= 0,9 (90%)
= 50 mis
Figura E.4.3
156 Análisis energético de sistemas abiertos

Consideraciones:

1. El volumen de control moslrado en la figura está en estado estacionario.

El cambio de energía potencial entre la entrada y la salida es despreciable.
Análisis: Para calcular la velocidad de transferencia de calor, partiremos de la expresión del balance de válido
para estado estacionario y un solo flujo de entrada y salida:

donde tn es el flujo másico. Despejando Qvc y despreciando la variación de energía potencial entre la entrada y la salida
2

t2vc c
_ _ 1. )'
1

2 j

Para comparar las magnitudes de los ténninos de entalpía y energía cinética y realizar la conversión necesaria de uni-
dades, cada uno de ellos será calculado separadamente.
Primero evaluaremos la rnriación de entalpía específica h2 h 1• Utilizando la Tabla A--4, h 1 3177,2 kJ/kg. El estado
2 es una mezcla de líquido--vapor, por ello tomando datos de la Tabla A-3 y el título dado

191 ,83 + (0,9) (2392,8) = 2345,4 kJ/kg

Por tanto

2345,4- 3177,2 -831,8 kJ/kg

Consideraremos a continuación la rariación de la ener!{Ía cinética espcc(fica. A partir de los valores conocidos de las
velocidades

1(l
2
_(5_0_)c-···_(_1_0)_ m
2
¡( 1N ) kJ \
1,2 kJ/kg
.J
7
s- )\1 kg. m/s2 N·m}
Calculando Qvc a partir de la expresión ya obtenida antes

(
= ( 1000 kW) + \4600 )( ~ ~ s)(-831,8+ 1,2)
kJ 'J ( 1 kW ¡ -61,3 kW
3 0 ~¡ kJ/s)

Comentarios:

l. El valor negativo de C!vc índica que existe una transferencia de calor desde la turbina a los alrededores, lo cual era
de esperar.
La magnitud de t2vces pequeña comparada con la potencia desarrollada. También la magnitud de la variación de
energía cinética entre la entrada y la salida es mucho más pequeña que ta variación de la entalpía específica.
Análisis energético de sistemas abiertos 157

Entrada

Salida FlGUR/\ 4.6 Compresor alternativo.

Impulsor

1
1
¡'

Entrada
<J Salida
Salida
(a) lh)

(e)

FIGURA 4.7 Compresores rotativos: (a) Flujo axial. (b) Centrífugo. (e) Tipo Roots.

Compresores y bombas. Los compresores son dispositivos en los que se realiza trabajo
sobre el gas que los atraviesa con el objetivo de aumentar su presión. En las homhas, el
trabajo consumido se utiliza para cambiar el estado del líquido que circula por ellas. En
la Fig. 4.6 se muestra un compresor alternativo. En la Fig. 4.7 se muestran diagramas
158 Análisis energético de sistemas abiertos

esquemáticos de tres tipos diferentes de compresores rotativos: un compresor de flujo

axial, un compresor centrífugo, y un compresor tipo Roots.
La simplificación de los balances de materia y energía para su aplicación a com-
presores y bombas en estado estacionario es paralela a la realizada antes para las turbinas.
En los compresores, los cambios en la energía cinética y potencial entre la entrada y la
salida son a menudo pequeños en comparación con el trabajo. La transferencia de calor
con el entorno es también un efecto secundario tanto en compresores como en bombas.

EJEMPL04.4

El aire entra a un compresor que opera en situación estacionaria a una presión de 1 bar, a una temperatura de 290 K y a
una velocidad de 6 m/s a través de una sección de 0,1 m2 • En la salida, la presión es 7 bar, la temperatura 450 K y la
velocidad 2 m/s. El calor se transfiere del compresor al entorno con una velocidad de 180 kJ/min. Empleando el modelo
de gas ideal, calcúlese la potencia consumida por el compresor, en kW.

SOLUCIÓN

Conocido: Un compresor de aire funciona en situación estacionaria, siendo conocidos los estados tem1odinámicos a la
entrada y la salida y la velocidad de transferencia de calor.
Se debe hallar: La potencia requerida por el compresor.
Datos conocidos y diagramas:

p 1 = 1 bar p2 7 bar
T1 = 290 K T2 = 450 K
1 C1 = 6 mis C2 = 2 mis
A1 0,1 m2

Figura E.4.4

Co11sideraciones:
l. El volumen de control de la figura se encuentra en estado estaciona1io.
2. Puede despreciarse el cambio de energía potencial entre la entrada y la salida.
3. Se aplica el modelo de gas ideal para el aire.
Análisis energético de sistemas abiertos 159

Análisis: Para calcular la potencia consumida por el compresor, comenzaremos planteando el balance de energía de un
volumen de control en estado estacionario con un solo flujo de entrada y salida:

.
O= Qvc-Wvc+m h 1 +
. .( e~ +gz )
2 1

Despejando

W ve Óvc [
+ ,i¡ ( h ¡ h2) + (e~ -c;)l
-··· 2 - ~

El cambio en la energía potencial se desprecia de acuerdo con la hipótesis 2.

El flujo másico puede calcularse a partir de los datos correspondientes a la entrada empleando la ecuación térmica de
estado del gas ideal

2 5 2
(0,1 m ) (6 m/s) ( 10 N/m )
,i¡ = 0,72 kg/s
8314
( 28,97
~~m) (
kg · K
290 K)

Las entalpías específicas h 1 y h2 pueden tomarse de la Tabla A-16. A290K, h 1 290,16kJ/kg. A450K. h,=
451,8 kJ/kg. Sustituyendo estos valores en la expresión obtenida para W' ve

Wvc :::: (-180~) lmin)+o,72kg1· (290.16 - 451,S)kJ

mm s s L

_3kJ + O 72kg kJ
s , s 61,64 + 0,02) kg

1
-1194kJ ( kW) = -1194 kW
' s I kJ/s '

Comentarios:
l. En este ejemplo Qvc y \,V ve tienen valores negativos, indicando que el calor es cedido por el compresor y que el
trabajo es realizado sobre el aire que fluye a su través. La magnitud de la potencia consumida es de 119.4 kW.
2. La contribución del término de energía cinética es despreciable en este caso. También es pequeña la transferencia de
calor con relación a la potencia consumida.
3. Puede comprobarse la validez de aplicar el modelo de gas ideal utilizando las gráficas generalizadas de compresi-
bilidad.
160 Análisis energético de sistemas abiertos

EJEMPL04.5

Una bomba impulsa, de modo estacionario, un ílujo másico de agua de 1O kg/s a través de una línea de tuberías. La pre-
sión a la entrada es I bar, la temperatura es 20ºC y la velocidad es 3 m/s. La presión a la salida es 1J6 bar, la temperatura
es 20ºC y la velocidad es 12 m/s. La salida está situada 15 m por encima de la entrada. Determínese la potencia requerida
por la bomba en kW. La aceleración local de la gravedad es 9,8 m/s 2 •

SOLUCIÓN

Conocido: Se bombea agua ele modo estacionario, a través ele una línea de tuberías hasta una cota más elevada donde se
descarga con un flujo másico conocido. Se especifican las condiciones a la entrada y a la salida de la línea.
Se debe hallar: La potencia requerida por la bomba.
Datos conocidos y diagramas:

..... ~ - , 2
Frontera del volumen P2 = 1,36 bar
de control ---{> T2 = 20ºC
C2 = 12 mis

p 1 = 1 bar
T1 20ºC
C2 =3 mis
,;,=10kg/s
1
Figura E.4.5

Consideraciones:
1. El volumen de control mostrado en el diagrama opera en situación estacionaria.
2. Puede despreciarse la transferencia de calor con el entorno.
3. La aceleración de la gravedad es g 9,8 m/s 2 •
Análisis: En estado estacionario y con la hipótesis 2 la expresión de velocidad del balance de energía se reduce a:

o
o - W·. vc+m. (h. + 2c2 +
1
1

donde ni es el flujo másico. Despejando

+g
Análisis energético de sistemas abiertos 161

Para poder comparar las magnitudes de los términos entre corchetes, cada térmmo será evaluado separadamente.
Con la Ec. 3.14 y T 2 = T 1, el cambio de entalpía específica desde la entrada a la salida es

donde Vr, hf, y P,at son el volumen específico, la entalpía y la presión de vapor a 20ºC. Tomando vr de la Tabla A-2

0,036 kJ/kg

El cambio de energía cinética entre la entrada y la salida es

2 2
( 12 m/s) - ( 3 m/s) m
67,5 0,0675 kJ/kg

El cambio de energía potencial entre la entrada y la salida es

m·"
g 147 = 0,147 kJ/kg

Recogiendo estos términos en la ecuación deducida para la potencia:

. (kJ )
-Wvc = (\ IOS-
kg ) .
(0,036 + 0,0675 + 0,147) \ kg- 2,6 kW

Comentarios:
l. La magnitud de la potencia consumida por la bomba es de 2,6 kW.
2. La mayor parte del trabajo de entrada se emplea en incrementar la energía potencial del agua entre la entrada y la
salida.
]. La variación de entalpía específica, hrh 1, puede evaluarse también considerando el líquido como fluido
incompresible y empleando la Ec. 3.20. Esto se deja como ejercicio.

Intercambiadores de calor. Los dispositivos en que se intercambia energía entre fluidos

por los modos de transferencia de calor discutidos en la Sec. 2.4.2 reciben el nombre de
intercambíadores de calor. Un tipo común de intercambiador es un recipiente en el cual
se mezclan directamente las corrientes caliente y fría como muestra la Fig. 4.8a. Un
calentador abierto de agua de alimentación es un ejemplo de este tipo de equipos. Otro
tipo común de intercambiador es aquél en que un gas o líquido está separado ele otro gas
o líquido por una pared a través de la cual la energía pasa por conducción. Estos inter-
cambiadores, conocidos corno recuperadores, pueden adoptar muchas formas diferentes.
Las configuraciones en contracorriente y paralelo de un intercarnbiador de tubos con-
céntricos se muestran en las Figs. 4.8b y 4.8c, respectivamente. Otras configuraciones
son la de flujos cruzados, como en los radiadores de automóvil, y la de paso múltiple en
condensadores y evaporadores de carcasa y tubo. La Fig. 4.8d muestra un intercambiador
de flujos cruzados.
162 Análisis energético de sistemas abiertos

(a) (b)

(e) (d)

FIGURA 4.8 Tipos comunes de intercambiadores. (a) lntercambiador de mezcla. (b) lntercambiador de
tubos concéntricos con flujos a contracorriente. (c) lntercambiador de tubos concén-
tricos con flujos en paralelo. (di lntercambiador de placas con flujo cruzado.

La única interacción de trabajo en la frontera del volumen de control 4ue encierra un

intercambiador es el trabajo de flujo en los lugares donde los flujos de materia enlran y
salen, por tanto el término W\c del balance de energía debe hacerse igual a cero. Aunque
pueden conseguirse velocidades de transferencia de energía de una corriente a otra eleva-
das, la transferencia de calor desde la superficie externa del intercambiador a su entorno
es a menudo suficientemente pequeña como para despreciarse. Además, las energías ci-
nética y potencial de los flujos a la entrada y a la salida pueden ignorarse casi siempre.
Los dos ejemplos siguientes muestran cómo deben aplicarse los balances de materia y
energía a intercambiadores en estado estacionario.

EJEMPLO 4.6

El calentador abierto de agua de alimentación de un ciclo de potencia de vapor opera en situación estacionaría, entrando
líquido por la entrada l a T1 = 40ºC y p 1 7 bar. Por la entrada 2 entra vapor de agua a T 2 200ºC y p 2 7 bar. Una
corriente de agua líquida saturada lo abandona a una presión de A,= 7 bar. Despreciando la transferencia de calor al en-
m
tomo y los términos de energía cinética y potencial, determínese la relación de flujos másicos. 1/ 1ii 2 •
Análisis energético de sistemas abiertos 163

SOLUCIÓN

Conocido: Un calentador de agua de alimentación con dos entradas y una salida opera en situación estacionaria sin una
transferencia significativa de calor a su entorno. Los estados de los flujos de entrada y salida están especificados.
Se debe hallar: La relación de flujos másicos entre las dos entradas, rn rn
1/ 2•

Datos conocidos y diagramas:

T/

Agua líquida Vapor de agua

40ºC, 7 bar 200ºC, 7 bar

40º e:

Líquido saturado 7 bar

Figura E.4.6

Consideraciones:

l. El volumen de control mostrado en la figura está en estado estacionario.

2. No hay transferencia de calor con el entorno y Wvc = O.
3. Los términos de energía cinética y potencial pueden despreciarse.
Análisis: Puede obtenerse la relación de flujos másicos rii 1/ ri1 2 combinando los balances de materia y energía como se
indica a continuación. El balance de materia se reduce a la condición de estado estacionario para dar

La forma del balance de energía aplicable para estado estacionario es

Los términos subrayados pueden anularse de acuerdo con las hipótesis 2 y 3, resultando

Introduciendo m 3
164 Análisis energético de sistemas abiertos

Dividiendo por 1ñ 2 y resolviendo para m¡/ rit 2 ,

m1 h 2 -h 3
rrl2 h3 h¡

A partir de la Tabla A-4, h 2 == 2844,8 kJ/kg, y de la Tabla A-3, h 3 697 ,22 kJ/kg. En la entrada l el agua es un líquido.
Usando la Ec. 3.14, junto con los datos de la Tabla A-2, la entalpía específica en l es

167,57 kJ/kg +
1.0078
·
l
)
3

m /7
1 0,07384) to·,N
- .)(.-···-.--
1 kJ )
( n/ to·1 N · m

= 167,57+0,7 == 168,27 kJ/kg

Finalmente, calcularemos la relación de flujos másicos

Comentarios:
l. . Este ejemplo muestra la aplicación de los balances de materia y energía a un volumen de control con múltiples
entradas y salidas.
2. En este caso el segundo término del segundo miembro de la Ec. 3.14 no contribuye significativamente al valor de h 1,
por tanto podríamos haber utilizado directamente que h 1 hf (T1).

EJEMPLO 4.7

Al condensador de una central térmica entra vapor de agua a 0, 1 bar con un título de 0.95 y el condensado sale a O, 1 bar
y 45ºC. El agua de refrigeración entra al condensador como una coJTiente separada a 20ºC y sale también como líquido
a 35ºC sin cambio en la presión. El calor transferido al entorno del condensador y los cambios de las energías cinética y
potencial de las corrientes pueden despreciarse. Para una operación en estado estacionario, determínese
(al la relación de caudales entre el agua de refrigeración y el vapor condensante.
(hl la velocidad de transferencia de energía desde el vapor condensante al agua de refrigeración, en k.T por kg de vapor
que pasa a través del condensador.

SOLUCIÓN
Conocido: El vapor condensa en estado estacionario por interacción con una corriente separada de agua líquida.
Se debe hallar: La relación de flujos másicos entre el agua de refrigeración y el vapor condensante y la velocidad de
transferencia de energía desde el vapor al agua de refrigeración.
 '.
Análisis energético de sistemas abiertos 165

Datos conocidos y diagramas:

Vapor de agua
Condensado O 1 bar
O, 1 bar
21
, ~ 0,95
45" e ;1
T
i
1 Agua de 1,
! refrigeración • 1 Agua de
, 20"C 3,i 1
1 4 refrigeración
35" e
Volumen de control para el apartado (a)

2
Condensado

:1 1 Vapor
de agua

,.. Energía transferida al agua

de refrigeración

Volumen de control para el apartado (b)

Figura E.4.7

Consideraciones:
I · Cada uno de los dos volúmenes de control mostrados en el esquema está en estado estacionario.
l. Pueden despreciarse los cambios de la energía cinética y potencial entre la entrada y salida en las dos corrientes
separadas.
·'· Se aplicará el modelo de líquido incompresible a! agua de refrigeración, la cual permanece a presión constante.

Análisis: Las corrientes de vapor y agua de refrigeración no se mezclan. Por tanto, el balance de materia para cada una
de ellas bajo la condición de estado estacionario se reducirá a

1112 y ni_, ni,

<al La relación entre el flujo másico de agua de refrigeración y el de vapor condensante, ni j ti1 1 , puede encontrarse a
partir del balance de energía para estado estacionario aplicado al conjunto del condensador

( ho• + -2 +
166 Análisis energético de sistemas abiertos

Los términos subrayados pueden anularse de acuerdo con las hipótesis 2 y 3. Con estas simplificaciones junto con las
relaciones obtenidas para los flujos másicos, el balance de energía resulta

Resolviendo

m3 h 1 - h2
m1 h4 - h3

La entalpía específica h 1 puede determinarse a partir del título dado y la información obtenida de la Tabla A-3. A
partir de ésta y para O, 1 bar, hf = 191,38 kJ/kg y hg = 2548,7 kJ/kg, por tanto

h¡ = 191,83+0,95(2584,7-191,83) = 2465,1 kJ/kg

La entalpía específica en el estado 2 viene dada por h2 "" hf (T2) = 188,45 kJ/kg. Con e = 4, 18 kJ/kg·K obtenido de la
Tabla A-13, la Ec. 3.20 nos da h4 - h3 = 62,7 kJ/kg. En consecuencia

2465,1 - 188,45
36,3
62,7

(b) Para un volumen de control constituido únicamente por la parte del condensador que encierra al vapor, el balance de
energía en estado estacionario es

Los términos subrayados se anulan de acuerdo con las hipótesis 2 y 3. Combinando esta ecuación con rñ I m2 ,
resulta la siguiente expresión para el flujo de energía transferido desde el vapor condensante al agua de refrigeración:

Dividiendo por el flujo másico de vapor, rii 1 , y sustituyendo valores

188,45 - 2465,1 -2276,7 kJ/kg

donde el signo negativo nos ratifica que efectivamente la energía es transferida desde el vapor condensante hacia el
agua de refrigeración.
Comentario: Dependiendo de donde se sitúe la frontera del volumen de control, se obtienen dos formulaciones distintas
para el balance de energía. En el apartado (a), ambas corrientes están incluidas en el volumen de control. La tran~ferencia
de energía entre ellas ocurre internamente y no cruza la frontera del volumen de control, por tanto el término Qvc desa-
parece del balance de energía. Por el contrario, el término Ove debe incluirse cuando el volumen de control es el selec-
cionado para el apartado (b).
Análisis energético de sistemas abiertos 167

Dispositivos de estrangulación. Puede conseguirse una reducción significativa de la

presión de manera simple introduciendo una resistencia en el conducto por el que fluye
un gas o un líquido. Por lo común la resistencia al flujo se realiza por medio de una
válvula parcialmente abierta o de un tapón poroso, como se muestra en la Fig. 4.9.
Para un volumen de control que encierre dicho dispositivo, los balances de materia y
energía en estado estacionario se reducen a

Normalmente no existe una transferencia significativa de calor con el entorno y el

cambio de energía potencial entre la entrada y la salida es despreciable. Con estas
idealizaciones, los balances de materia y energía pueden combinarse para dar

c2l
h¡+

Aunque las velocidades son relativamente altas en las proximidades de la restricción, las
mediciones realizadas corriente arriba y corriente abajo de la sección de área reducida
mostrarán en muchos casos que el cambio en la energía cinética específica del gas o

Entrada Salida
Válvula parcialmente abierta

Entrada Salida FIGURA 4.9 Ejemplos de dispositivos de estran-

Tapón poroso gulación.
168 Análisis energético de sistemas abiertos

¡,

FIGURA 4.10 Calorímetro de estrangulación.

líquido entre los puntos de medida puede ser despreciado. Con esta simplificación adicio-
nal, la última ecuación se reduce a

(4.30)

Cuando el flujo a través de una válvula u otra resistencia es idealizado de esta forma, el
proceso se denomina proceso de estrangulación.
Una aplicación del concepto de proceso de estrangulación se emplea en el calorímetro
de estrangulación, que es un dispositivo que sirve para detemlinar el título de un flujo
formado por la mezcla de fases líquido-vapor. La Fig. 4.10 muestra un .calorímetro de ,
estrangulación conectado a un conducto portador de una mezcla de fases líquido-vapor
a presión p 1, temperatura T 1 y título x 1• Para determinar el título supóngase que una pe-
queña cantidad del flujo es derivada en estado estacionario hacia el calorímetro, como
muestra la Fig. 4.1 O. Si la presión del flujo se reduce lo suficiente en la restricción, la co-
rriente derivada pasará a un estado de vapor sobrecalentado. La medida de la presión p 2
y de la temperatura T 2 a la salida del calorímetro permitirá determinar su estado.
Conocidas p 2 y podrá determinarse la entalpía específica h2 a partir de las tablas de
vapor sobrecalentado para la sustancia, y esto nos facilitará la detenninacíón del título x 1
según queda ilustrado en el siguiente ejemplo.
Otra aplicación del proceso de estrangulación tiene lugar en los sistemas de refrigera-
ción por compresión de vapor. En estos sistemas se utiliza una válvula para reducir la pre-
sión del refrigerante desde la presión a la salida del condensador hasta la presión inferior
reinante en el evaporador. Esta aplicación se analizará más adelante en el Cap. l O. El
proceso de estrangulación también juega un importante papel en la expansión de Joule-
Thomson que se estudiará en el Cap. 1 1.
Análisis energético de sistemas abiertos 169

EJEMPL04.8

Una línea de suministro transporta una mezcla líquido-vapor de agua a 20 bar. Una pequeña fracción del flujo se deriva
hacia un calorímetro de estrangulación y se expulsa a la atmósfera a l bar. La temperatura del vapor expulsado se mide
y es l 20ºC. Determínese el título o calidad del vapor que fluye en el conducto.

SOLUCIÓN
Conocido: El vapor que se extrae del conducto se expande en un proceso de estrangulación a través de un calorímetro
y se expulsa a la atmósfera.
Se de~e hallar: El título del vapor que fluye por el conducto.
Datos conocidos y diagramas:

f)

T2 = 120ºC

Figura E.4.8

Consideraciones:
l. El volumen de control mostrado en el diagrama opera en situación estacionaria.
2. No existe transferencia de calor apreciable con el entorno y Wve O.
3. Los cambios de energía cinética y potencial a través del calorímetro de estrangulación pueden despreciarse.

Análisis: De acuerdo con las hipótesis enunciadas, h 1 = h2 • Además. para la mezcla líquido-vapor:

Combinando estas ecuaciones y resolviendo para x 1

.X¡ =

A partir de la Tabla A-3, h1 908,79 kJ/kg y = 2799,5 kJ/kg. El estado 2 se encuentra en la zona de vapor sobrecalen-
tado, por tanto a partir de la Tabla A-4 con I bar y 120ºC. h2 = 2716,6 kJ/kg. Sustituyendo estos valores en la expresión
anterior. el título del vapor que fluye por el conducto resulta ser x 1 0.956 (95.6% ).
170 Análisis energético de sistemas abiertos

Comentario: El uso del calorímetro de estrangulación para la medida indirecta del título está limitado a calidades supe-
riores al 94% pues sólo de esta forma se obtiene vapor sobrecalentado a la salida. Para una medida más exacta deberían
realizarse ciertas correcciones que tuvieran en cuenta las pérdidas inevitables de energía por transferencia de calor hacia
el entorno.

4.4 ANÁLISIS DE TRANSITORIOS

Muchos equipos experimentan períodos de operación transitoria en los cuales su estado

cambia con el tiempo al igual que el de los flujos de entrada y salida. Ejemplos de este
tipo son los procesos de arranque y parada de turbinas, compresores y calderas. Otros
ejemplos son los procesos de llenado y vaciado de tanques con gases o líquidos. Como
las velocidades de transferencia de calor y trabajo, los flujos másicos y las propiedades
pueden variar con el tiempo durante el período transitorio de operación, la hipótesis de
estado estacionario no será apropiada para analizar este tipo de situaciones.
Los ejemplos siguientes proporcionan situaciones de análisis transitorio de los volú-
menes de control, en los que se utilizan los principios de conservación de materia y ener-
gía. En todos los casos considerados se asume la existencia de flujo unidimensional en
aquellos lugares de la frontera del volumen de control atravesados por corrientes de
masa, que obedece las relaciones de equilibrio tem1odinámico en dichos lugares. Además
se realizan algunas idealizaciones sobre el estado de la masa contenida en el volumen de
control y el estado de la masa que entra y sale del mismo. Estas idealizaciones hacen más
accesible el análisis de transitorios.

EJEMPL04.9

En una jeringuilla se dispone de 0,1 kg de aire a 2 atm y 300 K mientras que un pequeño depósito de paredes rígidas y
adiabáticas contiene 0,5 kg de aire a 1 atm y 300 K. El aire que contiene la jeringuilla se inyecta en el depósito a través
de un tapón de goma que lo cierra. Para el análisis del proceso puede suponerse que el aire que permanece en la jeringuilla
mantiene las condiciones iniciales. Calcúlese la presión y temperatura del gas al final del proceso cuando todo el aire se
encuentra en el depósito. Empléese un modelo de gas ideal para el aire.

SOLUCIÓN

Conocido: Se inyecta una pequeña cantidad de aire en un estado dado, en un depósito que inicialmente contiene aire en
un estado distinto.
Se debe hallar: La temperatura y presión en el estado de equilibrio que se alcanza después de inyectar todo el aire de la
jeringuilla al depósito.
Análisis energético de sistemas abiertos 171

Datos conocidos y diagramas:

0,1 kg de
aire a 2 atm,
300K
Jeringuilla
Llave de paso

Figura E.4.9

Consideraciones:
l. El volumen de control queda definido en el diagrama por la línea a trazos.
2. El estado del aire contenido en la jeringuilla permanece constante hasta que atraviesa la llave de paso.
3. No existe transferencia de calor con el entorno, Wvc = O, y pueden ignorarse todos los términos de energía cinética
y potencial.

4. Se aplicará el modelo de gas ideal para el aire.

5. Los estados inicial y final del aire en el depósito son de equilibrio.

Análisis: Como el volumen de control tiene una sola entrada y ninguna salida el balance de materia toma la forma:

De forma similar, el balance de energía es

De acuerdo con la hipótesis 3, Qvc = Wve = O, y todos los términos de energía cinética y potencial pueden despreciarse.
En consecuencia:

Combinando los balances de materia y energía nos da que

172 Análisis energético de sistemas abiertos

De acuerdo con la hipótesis 2, la entalpía específica del aire que entra al volumen de control es constante: he h(1},
donde Tj es la temperatura del aire en la jeringuilla. Por tanto si integramos la ecuación anterior resulta

/';Uve= h(Tj)l'imvc

donde !!U ve e l'imvc denotan, respectivamente, los cambios de energía interna y masa en el volumen de control. El cambio
de masa contenida en el volumen de control es igual a la masa contenida inicialmente en la jeringuilla.

El cambio de energía interna es

!!Uve= (md + m) u (T) - md u (T)

donde rnd y Td denotan, respectivamente, la masa y temperatura del aire contenido inicialmente en el depósito, y Tes la
temperatura final del aire en el depósito.
Combinando las tres últimas ecuaciones y resolviendo

donde md 0,5 kg y mj = O, 1 kg. Con Tct =T¡ = 300 K, la Tabla A-16 nos da u= 214,07 kJ/kg y h 300. 19 kJ/kg. Por tanto:

(0,5)214,07+ {0,1)300,19
u (T) = = 228,42 kJ/kg

Interpolando en la Tabla A-16 con este valor de la energía interna específica, la temperatura final del aire en el depósito
es T 320 K.
La presión final p se encuentra utilizando la ecuación de estado del gas ideal:

P = (md + mi) RT/\1

El volumen del depósito, V. puede calcularse a partir de las condiciones iniciales:

donde Pct es la presión del aire inicialmente contenido en el depósito. Combinando las dos últimas ecuaciones

p
(md + mí) RT
p (T) (md
__ 1n)
+_ J
(mdRTd/ pd) d md

Sustituyendo valores

p = (1 atm) (320/300) (0,6/0,5) 1.28 atm

Comentarios:
l. El análisis resulta simplificado por la hipótesis 2 que fija el estado del aire que entra al volumen de control.
2. La jeringuilla no participa directamente en el análisis pues, dada la fomrnlación de volumen de control utilizada,
forma parte del ambiente. Sin embargo, existe un trabajo de flujo en el lugar donde el aire penetra al volumen de
control. Este está incorporado en el término pi· de la entalpía específica correspondiente al flujo de entrada. La
temperatura final del aire en el volumen de control es mayor que la inicial a causa de la energía incorporada al
volumen de control corno trabajo de flujo.
Análisis energético de sistemas abiertos 173

3. Este problema puede resolverse para un sistema cerrado constituido por todo el aire inicialmente presente en la
jeringuilla y en el depósito. El trabajo para este sistema es W =~p1 Vj, donde p1 denota la presión constante del aire
en la jeringuilla y Vi el volumen inicial del aire en ésta. El signo menos aparece porque el trabajo se realiza sobre el
sistema. El resto de la solución para sistema cen-ado se deja como ejercicio.

EJEMPLO 4.10

Un tanque grande contiene vapor de agua a la presión de 15 bar y a una temperatura de 320ºC. Una válvula conecta el
tanque con una turbina seguida por un pequeño depósito de 0,6 m 3 inicialmente vacío. La válvula se abre y el depósito
se va llenando con vapor hasta que la presión alcanza los 15 bar en cuyo momento la temperatura es 400ºC. Entonces se
cien-a la válvula. El proceso de llenado se desan-olla adiabáticamente y las variaciones de la energía cinética y potencial
son despreciables. Determínese el trabajo desan-ollado por la turbina, en kJ.

SOLUCIÓN

Conocido: Una parte del vapor contenido en un gran tanque y cuyo estado es conocido pasa a través de una turbina lle-
nando un pequeño tanque de volumen conocido, hasta que, en este último, se alcanza una condición final especificada.
Se debe hallar: El trabajo desarrollado por la turbina.
Datos conocidos y diagramas:

Válvula Frontera del volumen de control

Vapora
15 bar
320ºC

Depósito
inicialmente
vacío
Figura E.4.10

Consideraciones:
1. El volumen de control está definido en el diagrama por la línea discontinua.
2. Para el volumen de control se tiene que O.ve = O y que los efectos de energía cinética y potencial pueden despreciar-
se.
3. El estado del vapor contenido en el tanque grande permanece constante. El estado final del vapor en el tanque
pequeño es un estado de equilibrio.
4. La cantidad de masa almacenada en la turbina y en los conductos al final del proceso de llenado, es despreciable.
174 Análisis energético de sistemas abiertos

Análisis: Como el volumen de control tiene una sola entrada y no tiene salidas, el balance de masa para el volumen de
control se reduce a

El balance de energía se reduce de acuerdo con la hípótesís 2 a

dU ve
-~ Wvc + m/1e

Combinando los balances de matería y energía obtenemos

- \,Fvc +

Integrando

MT ve

De acuerdo con la hipótesis 3, la entalpía específica del vapor que entra al volumen de comrol es constante y de un valor
igual al correspondiente al estado en el tanque grande.
Resolviendo para W,c

!'.1Uvc y !'.1mvc representan, respectivamente, los cambios de interna y masa en el volumen de control. De acuerdo
con la hipótesis 4, estos términos pueden identificarse solamente con el tanque pequeño.
Como el tanque pequeño está inicialmente vacío, los términos !'.1Uve y /1mvc son iguales a la energía y masa contenida
por el tanque al final del proceso. Esto es

o o

donde I y 2 denotan los estados inicial y final para el tanque pequeño, respectivamente.
A partir de los resultados anteriores

La masa contenida en el tanque al final del proceso puede calcularse a partir de su volumen y del volumen específico
del vapor a 15 bar y 400cc según la Tabla A-4:

V 0,6 m 3
2,96 kg
(0,203

La energía interna específica del vapor a 15 bar 400ºC según la Tabla A-t es de 295 l ,3 kJ/kg. También, a 15 bar y
320ºC. he 3081,9 kJ/kg.
Sustituyendo e~tos valores en la expresión obtenida para el trabajo

w,c = 2,96 kg (3081,9 - 2951,3) kJ/kg = 386,6 kJ

Análisis energético de sistemas abiertos 175

Comentarios:
l. Como en el Ejemplo 4.9, un aspecto importante de este ejemplo es la transferencia de energía al volumen de control
por trabajo de flujo que aparece incorporado en el término pv de la entalpía específica a la entrada.
2. Si se quitara la turbina y el vapor fluyera adiabáticamente al tanque pequeño sin realizar trabajo, la temperatura final
en éste sería de 477ºC. como puede comprobarse.

EJEMPLO 4.11

Un tanque cuyo volumen es de 0,85 m 3 contiene una mezcla de líquido y vapor de agua con título 0,7 a la temperatura
de 260ºC. A través de una válvula situada en lo alto del tanque, que regula la presión, se va extrayendo vapor saturado
lentamente a la vez que se transfiere energía al tanque en forma de calor para mantener la presión constante. Este proceso
continúa hasta que el tanque se llena de vapor saturndo a 260°C. Determínese la cantidad de calor intercambiado, en kJ.
Despréciense los efectos de energía cinética y potencial.

SOLUCIÓN ""'
Conocido: Un tanque que contiene inicialmente una mezcla de líquido y vapor de agua se calienta mientras se va reti-
rando lentamente vapor saturado. Este proceso se desarrolla a presión constante hasta que en el tanque sólo existe vapor
saturado.
Se debe hallar: La cantidad de calor cedida al tanque.
Datos conocidos y diagramas:

260° e

Un flujo de
vapor saturado
abandona el tanque
al calentarlo

Estado inicial : Estado final :

Mezcla líquido-vapor Vapor saturado
Figura E.4.11
176 Análisis energético de sistemas abiertos

Consideraciones:
1. El volumen de control queda definido en el diagrama por la línea discontinua.
2. Para el volumen de control, Wvc = O y los efectos de energía cinétíca y potencial pueden despreciarse.
3. El estado del vapor a la salida permanece constante.
4. Los estados inicial y final de la masa contenida en el tanque son estados de equilibrio.

Análisis: Como sólo hay una salida y ninguna entrada, el balance de materia adopta la siguiente forma

Bajo la hipótesis 2, el balance de energía se reduce a

Combinando los balances de materia y energía resulta

Qvc+

De acuerdo con la hipótesis 3, la entalpía específica a la salida es constante. Por ello la integración de esta última ecuación
nos da

Despejando el calor transferido Qvc

donde m 1 y m2 denotan, respectivamente, las cantidades inicial y final de masa presentes en el tanque.
Los términos u 1 y m 1 de la ecuación anterior pueden evaluarse a partir de la Tabla A-2 y de las propiedades conocidas
para la temperatura y calidad de la mezcla. Así

U¡= Uf+ X¡ (Ug - Uf) = 1128,4 + (0,7) (2599,0 1128,4) = 2157,8 kJ/kg
También,

V¡=Vf+X¡ vf) 1,2755 X 10-3 + (0,7) (42,21 1,2755) X I0- 3 = 29,93 X 10 3 m 3/kg

A partir del volumen específico v1, la masa inicialmente contenida en el tanque puede calcularse como

3
0,85 m
-3 3
28,4 kg
29,93 X 10 . m /kg
Análisis energético de sistemas abiertos 177

El estado final de la masa en el tanque es de vapor saturado a 260ºC, entonces a partir de la Tabla A-2

U2 = Ug (260°C) 2599,0 kJ/kg, V2 = Vg (260ºC) 42,21 X 1()'3 m 3/kg

La masa contenida en el tanque al final del proceso será

3
0,85 m
20,14 kg

La Tabla A-2 también da h5 =hg (260°C) =2796,6 kJ/kg.

Sustituyendo estos valores en la expresión obtenida antes para el calor transferido, ésta da

Qvc =(20,14) (2599,0) (28,4) (2157,8)- 2796,6 (20,14-28,4) =14,162 kJ

EJEMPLO 4.12

Un flujo constante de 3,5 kg/s de agua entra en un tanque cilíndrico vertical. El agua sale del mismo por un conducto
cercano a la base del tanque con un flujo másico proporcional a la altura alcanzada por el líquido en el tanque: m5 = 2, lL
kg/s, donde L es la altura instantánea, en m. El área de la base circular es 0,02 m2 • La densidad del agua es constante e
igual a 1000 kg/m3• Si el tanque se encuentra inicialmente vacío, determínese la variación de la altura de líquido con el
tiempo.

SOLUCIÓN
Conocido: El agua entra y sale de un tanque cilíndrico inicialmente vacío. El caudal de entrada es constante. En la salida,
el flujo másico es proporcional a la altura de líquido en el tanque.
Se debe hallar: La variación de la altura de líquido con el tiempo.
Datos conocidos y diagramas:

m.=3,5 kg/s
Frontera del
volumen
de control 1 ¡
: L(en m)
f
1 .
L__;_

Figura E.4.12
178 Análisis energético de sistemas abiertos

Consideraciones:
l. El volumen de control queda definido en el diagrama por la línea discontinua.
2. La densidad del agua es constante.
Análisis: Como sólo existe un flujo de entrada y otro de salida, la expresión del balance de materia en términos de flujos
másicos se reduce a

La masa contenida en el tanque en el tiempo I viene dada por

mvc (t) = pAL (t)

donde p es la densidad, A es el área de la base circular y L( t) es la altura instantánea alcanzada por el líquido. Sustituyendo
esta expresión en el balance de materia junto con los flujos másicos

d (pAL)
3,5 2,IL

Como la densidad y el área son constantes, esta ecuación puede escribirse como

dL + (~)L = 3,5
pA pA

que es una ecuación diferencial ordinaria de primer orden con coeficientes constantes. La solución es

L = 1,67 + C exp

donde Ces la constante de integración. La solución puede verificarse por sustitución en la ecuación diferencial.
Para evaluar la constante C se emplea la condición inicial: L Opara t =O. Por tanto C = - 1,67 y la solución se trans-
fomia en

L = 1,67 [1 exp t/pA)]

Sustituyendo p = 1000 kg/m 3 y A= 0,02 m2 , resulta

L=l,67[1 exp(-0,105t)]

con ten segundos.

Comentario: Cuando t ~ =, L ~ 1,67. Es decir, el nivel de líquido permanece constante, igualándose para el límite los
caudales de entrada y salida.
Análisis energético de sistemas abiertos 179

EJEMPLO 4.13 · ·~

Un tanque que contiene inicialmente 45 kg de agua a45ºC tiene una entrada y una salida con flujos másicos iguales. El
agua líquida entra a 45ºC y el caudal es de. 270 kg¡'h. Un serpentín refrigerante inmerso en el agua toma energía a una
velocidad de 7,6 kW. El agua se remueve con un agitador de modo que la temperatura es uniforme a lo largo y ancho del
tanque. La potencía consumida por el agitador es de 0,6 kW. Las presiones a la entra4a y salida son iguales y todos los
términos de energía cinética y potencial pueden ¡iespreciarse·. Determínese cómo varía la temperatura del agua con el
tiempo.

SOLUCIÓN
Conocido: En un tanque constantemente ágitado se enfría una éorriente de agua líquida mediante un serpentín refrige-
rante siendo iguales los flujos másicos a la entraday a la salida.
Se debe hallar: La variación con el tiempo de la temperatura del agua contenida en el tanque.
Datos conocidos y diagramas:

Agitador~ m1~kg/h

1 Niveldel ntrada
e agua
~~3.F"'i'l

Tanque
Frontera
·="-'.::==:::3>~~f-Serpentin
refrigerante

rñ2 = 270 kg/h

o 0,5 1,0
Tiempo, h
Figura EA.13

Consideraciones:
l. El volumen de control queda definido en el diagrama por la línea a trazos.
180 Análisis energético de sistemas abiertos

,, Para el volumen de control, la única transferencia significativa de calor se produce con el serpentín refrigerante. Los
efectos de energía cinética y potencial son despreciables.
J. La temperatura del agua es uniforme con la posición a lo largo y ancho del tanque: T = T (t).
4. El agua contenida en el tanque se comporta como un líquido incompresible, y el cambio de presión entre la entrada
y la salida puede despreciarse.

Análisis: De acuerdo con la hipótesis 2 el balance de energía se reduce a

donde rÍ1 representa al flujo másico de agua.

La cantidad de masa contenida en el volumen de control permanece constante con el tiempo, por tanto el primer
miembro del balance de energía puede expresarse como

Como se asume que el agua es incompresible, la energía interna específica dependerá de la temperatura únicamente. En
consecuencia podemos emplear la regla de la cadena para escribir

du du dT dT
c-
dt dT dt dt

donde e es el calor específico. Agrupando resultados

De acuerdo con la Ec. 3.20 el término dé en,talpía en el balance de energía puede expresarse como

donde el término de presión se desprecia de acuerdo con la hipótesis 4. Como el agua está bien mezclada, la temperatura
a la salida iguala a la temperatura de la cantidad total de líquido contenido en el tanque, por tanto

donde T representa la temperatura uniforme del agua en el instante t.

Con las consideraciones precedentes el balance de energía se transforma en

<2vc - Wvc + me (T¡ -T)

Análisis energético de sistemas abiertos 181

Como puede verificarse por sustitución directa, la solución de esta ecuación diferencial ordinaria de primer orden es

T = C1 exp -.-t (ºvc.-Wvc) .

m ·) + --.---· +1¡
mvc me

La constante C 1 se determina a partir de la condición inicial: para t = O, T = T1• Finalmente

T exp ( - ri1. t )1¡

mvc _.;

Sustituyendo el valor del calor específico e para el agua líquida obtenido de la Tabla A-13 y los datos numéricos
dados,

'
T = 318 K+ ,6- r0,6) J kJ/s . 1 !, exp 270 t
45
Jíl
~
270 kg ( 4 2 kJ ) 1 L
3600s ' kg T .J

= 3 18 22 [ 1 - exp ( -6 t) ]

donde t se expresa en horas. Utilizando esta expresión se ha obtenido la gráfica que acompaña al esquema del proceso.

Comentarios:
l. Cuando t ~ =. T ~ 296 K. Esto es, la temperatura del agua se aproxima a un valor constante tras un tiempo
suficientemente largo. A partir de la gráfica puede apreciarse que este tiempo es de aproximadamente una hora para
el ejemplo planteado.
2. En este caso se han realizado idealizaciones acerca del estado de la masa contenida en el sistema y sobre los estados
del líquido a la entrada y a la salida. Mediante estas idealizaciones hemos conseguido reducir la dificultad del análisis
transitorio a un grado razonable.
182 Análisis energético de sistemas abiertos

PROBLEMAS

4.1 Un volumen de control tiene una sola entrada y una 4.3 Una tubería por la que se transporta un líquido incom-
sola salida. El flujo másico que entra es constante en el presible dispone de una cámara de expansión tal como ilus-
tiempo e igual a 100 kg/h. En la salida, el flujo másico varía tra la Fig. P4.3. Obténgase una expresión que relacione la
según la ley m, = 100 [ 1 - exp (-2 t) J, donde m, se expresa variación del nivel de líquido en la cámara, dL/dt, en función
en kg/h y t en horas. Si la masa inicial contenida en el de los diámetros D 1, D 2 y D, y de las velocidades C 1 y C 2•
volumen de control es de 50 kg, determínese la cantidad de
masa que contendrá cuando t = 2 h. D

4.2 Un tanque suministra agua a una bomba, según mues-

tra la Fig. P4.2. El agua entra al tanque a través de una tube-
Depósito de
expansión
TL
ría de 2,5 cm de diámetro con un flujo constante de 3,5 kg/s J_
y sale para alimentar la bomba por otra tubería del mismo
diámetro. El diámetro del tanque es de 45 cm y el tope de la
tubería de 5 cm empleada de rebosadero se sitúa a 0,6 m del
fondo del tanque. La velocidad C, en m/s, del agua que sale
hacia la bomba varía con la altura z del agua en el tanque, en
m, de acuerdo con C = 4,505 z 112 • Determínese cuánto tiempo
se necesitará para que el tanque inicialmente vacío alcance
el estado estacionario. En dicho estado, calcúlese la cantidad
de agua, en kg/s. que abandona el tanque por la tubería que Figura P4.3
hace de rebosadero.

4.4 La distribución de velocidades para un flujo de líquido

Suministro
de agua incompresible que circula por una tubería circular de radio
<}- R, viene dada por C = C0 [ 1 - (r/R)2] donde res la distancia
radial desde el centro de la tubería y C 0 es la velocidad del
líquido en dicho punto. Represéntese C/C 0 frente a r/R.
Obténganse expresiones para el flujo másico y la velocidad
media del flujo, en función de C0 , R y la densidad del líqui-
do, p.
4.5 , Una mezcla de gases ideales con un peso molecular
aparente de 48 g/mol entra a un dispositivo a 3 bar, l 57ºC y
180 m/s a través de un área de 20 cm 2 . A la salida, la presión
Rebosadero es de 1,5 bar y la velocidad de 120 m/s, siendo el área de
flujo igual a 40 cm 2 . Para una operación en estado estacio-
nario determínese:
(a) El flujo másico de gas, en kg/s.
(b) La temperatura de siilida, en ºC.

4.6 A una turbina entra vapor a través de un conducto de

0,2 m de diámetro. La velocidad del vapor es 100 m/s, su
presión es 14 MPa, y su temperatura es 600ºC. El vapor sale
Figura P4.2 de la turbina a través de un conducto de 0,8 m de diámetro
Análisis energético de sistemas abiertos 183

con una presión de 500 kPa y una temperatura de l 80ºC (a) El diámetro. en m. del conducto por el que se extrae
Para la operación en situación estacionaria, determínese: el vapor. si su velocidad es de 20 m/s.
(b) La potencia desarrollada. en kW.
(a) La velocidad del vapor en la salida, en m/s.
(b) El flujo másico de vapor, en kg/s.

4. 7 l Un volumen de control con una entrada y dos salidas

opera en situación estacionaria, tal como muestra la Fig.
P4.7. Utilizando los datos de la figura calcúlese: a) el flujo
másico en la entrada, en kg/s. h) el flujo másico en la salida "
, 1
r
2, en kg/s. y c) la velocidad en la salida 3. en rn/s.

r-i,, = 6 kPa
c2 ; 20 ,,; ; 90%
!' 2 0.5 MPa
Entrada mz r2 180' e
,i,3 40.000 kg/h
de vapor
Liquido
A¡ = 0,6 m2 saturado
C1 50 mís p3 11 5 bar
p¡ 10 bar A3 = 0,018 m2
Figura P4.10
T¡ = 400"C ri, 3 = 50 kgls

4.11 Un flujo volumétrico de 0,6 n//min ele R 134a entra a

Figura P4.7
un compresor que opera en situación estacionaria a 0,2 MPa
y OºC. Los diámetros de los conductos de entrada y salida
son de 3 y 1.5 cm, respectivamente. A la salida. la pre~ión es
4.8 Cn flujo de aíre entra a un difusor que opera en 1 MPa y la temperatura de 50°C. Si la potencia consumida
situación estacionaria con una presión de 0,7 bar. una tem- por el compresor es 3 kW, calcúlese la velocidad de trans-
peratura de 57ºC. y una velocidad de 200 m/s. En la salida ferencia de calor de éste con su entorno. en k W.
la presión es l bar; Si el área de la sección de salida es un
4.12 Una bomba que opera en situación estacionaria
20% mayor que la de la sección de entrada. evalúense la
impulsa un caudal de agua de 0,05 m'/s a través de una
temperatura y velocidad del aire en la salida, considerando
tubería de 18 cm de diámetro hasta un punto situado l 00 m
el aire como un gas ideal con calor específico constante
por encima ele la tubería de entrada que tiene un diámetro de
determinado a la remperatura de entrada.
15 cm. La presión es aproximadamente igual a I bar. tanto
4.9 La entrada a una turbina de una central hidroeléctrica en la entrada como a la salida. y la temperatura del agua
está localizada a una elevación de l 00 m sobre la salida. Los pem,anece casi constante en 20ºC. Determím:se la potencia
conductos de entrada y salida tienen I m de diámetro. El consumida por la bomba (g = 9,81 m/s' ).
agua entra con una velocidad de 3 m/s a una temperatura de 4.13 El circuito refrigerante de un sistema de aire acondi-
20ºC y pasa a través de la turbina sin que cambien cionado es un intercambiador de calor por cuyo exterior
apreciablemente su presión y temperatura. La transferencia circula aíre. El caudal de aire es 40 m'/min. entra a 40ºC. 1.1
de calor entre la turbina y sus alrededores también puede bar y sale a 20ºC. 1 bar. El refrigerante 12 entra a los tubos
despreciarse. Sí la aceleración local de la gravedad es de 9,8 con un título del 40% y I OºC y sale como vapor saturado a
m/s', ¿qué potencia, en kW, desarrollará la turbina en estado IOºC. Ignorando la transferencia de calor entre el inter-
estacionario? cambiador y el entorno. y despreciando los efectos d;: la
energía cinética y potencial, detern1ínese para estado esta-
4. 10 Una turbina adiabática opera en situación estacionaria
cionario:
tal como muestra la Fig. P4.10. El vapor entra a 3 MPa y
400"C con un flujo volumérrico de 85 m 3/min. Parte del (a) El flujo másico de refrigerante, en kg/min.
vapor se extrae de la turbina a una presión de 5 bar y una (b) La energía transferida por el aire al refrigerame. en

teniperatura de l 80ºC. El resto se expande hasta una presión kJ/min.

de 0,06 bar y abandona la turbina con un flujo másico de 4.14 La Fig. P4. l 4 muestra un rnlector solar plano cuya
40.000 kg/11 y un título del 90%. Las variaciones de energía superficie es de 3 mº. El colector re;:ib;: radiación solar rnn
cinética y potencial pueden despreciarse. Calcúlese: un ritmo de 468,8 W /m 2• El 40% de la energía recibida se
184 Análisis energético de sistemas abiertos

pierde por transferencia de calor con los alrededores. El res- 1 MPa. A la salida del equipo se tiene agua líquida saturada
to se utiliza para calentar agua desde 54,5 hasta 71 ºC. El a la presión de 1 MPa. Ignorando la transferencia de calor
agua pasa a través del colector solar con una pérdida entre el calentador y su entorno así como las variaciones de
despreciable de presión. Detennínese la producción de agua energía cinética y potencial, calcúlese la temperatura del
caliente. en kg/min. para la operación en estado estacionario. vapor en la entrada 2. en ºC, si es vapor recalentado, o su
¿Cuántos colectores de este tipo serían necesarios para título si es una mezcla de líquido-vapor.
producir 150 1 de agua a 71.1 ºC en 30 minutos? 4.17 El dispositivo en la P4.17 opera en situación
estacionaria. El flujo de R 12 fonnado por dos fases que entra
por 1 se mezcla con el flujo de vapor recalentado que entra
por 2. Los flujos de líquido y vapor saturados en equilibrio
A=3 m2 fonnados en la cámara flash la abandonan por 4 y 3,
Entrada respectivamente. A partir de los datos mostrados en la figura
e ignorando el intercambio de calor con el entorno y los
468,8Wlm 2 efectos de las energías cinética y potencial, calcúlese el flujo
másico que sale por 3.

4 3
40% pérdidas
.... Vapor saturado
345 kPa

. ......
~

Figura P4.14 2

345kPa 435 kg/h

X 22% 345 kPa, 26,7º C
4.15 Como muestra la Fig. P4. l 5, un flujo de vapor de
50.000 kg/h entra a un atemperador a 30 bar y 320°C. En
este equipo el vapor se enfría hasta vapor saturado a 20 bar
en un proceso de mezcla con agua líquida a 25 bar y 200ºC.
La transferencia de calor entre el atemperador y su entorno Figura P4.17
y las variaciones de energía cinética y potencial pueden
despreciarse. Para la operación en estado estacionario,
4.18 Un flujo de R 134a entra a la válvula de estrangulación
determínese el flujo másico de agua, en kg/h.
de un sistema de refrigeración con una presión de 1,2 MPa y
sale a 0,24 MPa con un título del 30% ¿Cuál es la tempera-
3
tura del R 134a en la entrada?
p 3 = 20 bar
Vapor saturado 4.19 Una gran tubería conduce una mezcla de líquido-va-
por de agua en equilibrio a 1 MPa. Una pequeña cantidad de
este flujo se deriva por un conducto muy estrecho a un calo-
rímetro de estrangulación. El vapor sale del mismo a la
p2 = 25 bar presión atmosférica de 1 bar y con una temperatura de
p¡ = 30 bar T2 = 200ºC
T¡ = 320ºC l 12ºC. Calcule el título del flujo de vapor conducido en la
rñ 1 = 50.000 kgth tubería grande.
4.20 Un flujo de vapor atraviesa una válvula de estran-
Figura P4.15
gulación adiabática. A la entrada, la presión es 4 MPa. la
temperatura es 320ºC y la velocidad es 60 m/s. La presión a
4.16 Un calentador abierto de agua opera en situación la salida es 0,7 MPa y los conductos de entrada y salida tie-
estacionaría. El agua entra por 1 a SOºC y 1 MPa. Otro flujo nen el mismo diámetro. Calcúlese la velocidad, temperatura
de vapor entra por 2 con rñ 2!1n 1 0,22 y una presión de y entalpía específicas del vapor a la salida.
Análisis energético de sistemas abiertos 185

4.21 Un flujo másico de Rl 2 entra, después de ser estran- Para la operación en estado estacionario, determínese el
gulado previamente, en la cámara flash mostrada en la flujo másico de gases, en kg/s, y la velocidad con que se
P4.2 I. En la cámara se separan sendas corrientes de líquido transfiere energía del gas al agua en el generador de vapor,
y vapor saturados en equilibrio. Despreciando la transfe- en kW. Las propiedades de los gases de la combustión
rencia de calor a los alrededores y las variaciones de energía pueden tomarse como las del aire (Tabla A-16). lgnórense
cinética y potencial, calcúlense los flujos másicos de las co- las pérdidas de calor al ambiente y los efectos de las energías
rrientes de líquido y vapor, en kg/h. cinética y potencial.
3 Gases de ta
combustión
Vapor saturado
p3 4 bar
TA 1800º R ¡ (A)

Cámara flash
p¡
T¡ Producción
riq
de potencia
Líquido saturado
P2 4 bar

2
1ooo lbl/in. 2
Figura P4.21 p3 1 lbl/in.
120° F
x
3
= 90%

4.22 Un flujo de aire, con comportamiento de gas ideal, Entrada de

fluye en estado estacionario a través del compresor e ínter- agua
cambiador mostrados en la Fig. P4.22. Despreciando los Figura P4.23
intercambios de calor con el entorno y las variaciones de
energía cinética y potencial, calcúlense, a partir de los datos
de la figura, la potencia desarrollada por el compresor, en Aire de retorno Aire caliente a
de la vivienda la vivienda a
kW. y el flujo másico de agua de refrigeración, en kg/s.
a 20º C . - - - - - - - - , T>20ºC

TA=25ºC T8 = 40° C 8 bar

204 kJ/kg
pA 2 bar 1,5 bar

¡ Entrada 3
'_de agua Salida Condensador
Entrada Potencia del
de aire 1 compresor: 2, 1 kW
Compresor
p.= 96 kPa Válvula de
r·= 27° e expansión
(AC); 26.91 m 3/min ~:J

4
p
2
= 263 kPa
T 127º C
2

Figura P4.22 Pl 1,8 bar

T¡ lOºC

4.23 El agua entra al generador de vapor de la central Salida del aíre ~ - - - - ~ Entrada del aire
tém1ica mostrada en la Fig. P4.23 a 1.000 lbf/in. 2 y 120ºF, a T < OºC exterior a OºC

saliendo a la misma presión y l.lOOºF. El vapor alimenta Figura P4.24

una turbina que produce una potencia de 30.000 Btu/s. El
vapor abandona la turbina con un título del 90% y a una
presión de I lbf/in. 2 Los gases de combustión entran al 4.24 La bomba de calor de una vivienda opera en situación
generador de vapor a 1.800 R, siendo enfriados hasta 800 R. estacionaria según muestra esquemáticamente la P4.24.
186 Análisis energético de sistemas abiertos

El refrigerante 12 circula a través de los distintos componen- el modelo de gas ideal, y suponiendo que tanto el compresor
tes del sistema, reflejándose en la figura los datos de propie- como la turbina operan adiabáticamente. determínese:
dades en los estados significativos del ciclo de refrigeración. (a) El trabajo consumido por el compresor. en kJ por kg
El flujo másico de refrigerante es de 4,6 kg/min. Determí-
de aire.
nense, las velocidades de transferencia de calor, en kJ/min.
(b) La temperatura a la entrada de la turbina, en ºC.
(a) desde el refrigerante al aíre acondicionado en el con-
(e) La transferencia de calor. Q, en kW.
densador:
(b) entre el compresor y sus alrededores;
(e) desde el aire atmosférico al refrigerante en el evapo- Q
e
rndor.
4.25 La Fíg. P4.25 muestra el esquema de una central
térmica que opera en situación estacionaria. En ella se
reflejan los datos de propiedades para los estados significa-
tivos del agua que es el fluido térmico empleado. El flujo
másico de agua es de 130 kg/s. Las variaciones de energía
cinética y potencial son despreciables. Determínese:
(a) La transferencia de calor al agua a su paso por el ge- hp

nerador de vapor.
(b) La potencia neta desarrollada por la planta. Salida de aire
4
14.5 lblíin. 1480 R
(e) El flujo másico de agua de refrigeración sí experi- 42.000 ft 3ímin 14.5 lbl/in.
menta un salto térmico de l 5ºC en el condensador. Figura P4.26

4.27 El recipiente rígido mostrado en la figura P4.27 tiene

un volumen de 0,06 m 1. e inicialmente contiene una mezcla
Potencia bifásica líquido-vapor de agua a una presión de 15 bar y un
producida título del 20%. Cuando el contenido del recipiente se
calienta, una válvula de regulación se encarga de mantener
la presión constante permitiendo el escape de vapor satura-
do. El calentamiento continúa hasta que no queda líquido en
el recipiente. Despreciando los efectos de la energía cinética
Condensador y potencial, determínese:

de agua (a) La cantidad de calor transferido. en kJ.

11 4 = 100 bar de refrigeración (bl La masa de vapor que escapa. en kg.
4
T4 80" C

Válvula de regulación de presión

!······---~ 1\ = 0,08 bar
3 Líquido saturado
--{>

V; 0,06 m3
Potencia p;15bar
Figura P4.25 consumida \nic1al = 20º/o

4.26 Una central térmica constituida por un ciclo simple de

turbina de gas se muestra en la P4.26. La turbina y el
compresor están montados sobre el mismo eje. siendo la
potencia neta transmitida por éste de 13.000 hp. Los datos
relevantes para el aire se muestran en la figura. Empleando Figura P4.27
Análisis energético de sistemas abiertos 187

4.28 Un tanque rígido y bien aislado, de 10 m' de volumen, sobre la cámara flexible que contiene al R 12, tal corno mues-
está conectado a una gran tubería por la que fluye vapor de tra la Fig. P4.3 I. Se abre la válvula que conecta el tanque con
agua a 15 bar y 280°C. Inicialmente el tanque está vacío. Se una línea de suministro por la que fluye R 12 a l MPa y
abre la válvula de conexión y se permite que entre vapor al l 20ºC. La válvula de regulación de presión actúa permi-
tanque hasta el momento en que la presión en su interior
tiendo que la presión en el interior del ranque se mantenga
alcanza los I 5 bar. Calcúlese la masa de vapor que habrá
constante a 300 kPa al expandirse la cámara. La vülvula
entrado en el tanque. en kg.
entre la línea de suministro y el tanque se cierra en el instante
4.29 Un tanque rígido y bien aislado de 7 ft' de capacidad en que todo el líquido se ha vaporizado. Determínese la
contiene inicialmente helio a l 60ºF y 30 lbf/in. 2 Una válvu-
cantidad de R 12 que entrará en el tanque a lo largo del
la que conecta el tanque con el exterior se abre dejando que
proceso.
el helio e,cape lentamente hasta que la presión dentro del
tanque cae a I 8 lbf/in. 2 Una resistencia eléctrica se encarga 4.32 Un dispositivo cilindro-pistón bien aislado térmica
de mantener la temperatura del helio contenido en el tanque mente está conectado a través de una válvula a una línea de
constante a l 60ºF. Determínese: suministro de aire a 6,9 bar y 26.7ºC. tal como muestra la
(a¡ La masa de helio que abandona el "tanque, en kg. Fig. P4.32. El aire contenido en su interior se encuentra
(b) La energía eléctrica consumida por la resistencia, en inicialmente a I atm y 26,7ºC, ocupando un volumen de
kJ. 2,83 dm'. Inicialmente la cara interna del pistón se localiza
4.30 Un tanque rígido de I mi de capacidad contiene ini- en x = O y el muelle no ejerce fuerza sobre el mismo. La
cialmente aire a 300 kPa y 300 K. El aire se escapa lenta- presión atmosférica es de 1 atm y la superficie del pistón de
mente del mismo por una fuga hasta que la presión alcanza 0,02 m 2• La válvula se abre, permitiendo que entre aire lenta-
la atmosférica que es de 100 kPa. El aire que al final del mente hasta que ocupa un volumen de 11.3 dm1. Durante
proceso pennanece en el tanque sigue una trayectoria este proceso, el muelle ejerce una fuerza sobre el pistón que
politrópica de índice n 1.2. Detem1íncse. para un volumen varía de acuerdo con la ley F Lr, donde k =102, l 6 N/cm.
de control que contenga al tanque, la transferencia de calor, No existe fricción entre el pistón y el cilindro. Empleando el
en kJ. Supóngase comportamiento de gas ideal con calor modelo de gas ideal, determínese la presión y la temperatura
específico constante para el aire.
final del aire en el interior del cilindro.
Válvula de Depósito de nitrógeno
regulación

Suministro :
de aíre
6.9 bar
26,7º e
,.'/,-,''_, -·
Cámara flexible ~~~ Patm = 1 atm
X = Ü
Refrigerante
12
Figura P4.32
300 kPa Tanque

Tubería : 1000 kPa, 120 · e

Figura P4.31

4.31 Ln tanque bien aislado contiene 25 kg de R 12.

inicialmente a 300 kPa y un título del 80%. La presión en su
interior se mantiene por la aeción del nitrógeno que actúa Figura P4.33
188 Análisis energético de sistemas abiertos

4.33 La Fig. P4.33 muef..tra una cámara bien aislada cuyo aire constante a su través de I lb/min. El aíre en el interior
volumen es de I ft 3 Inicialmente, la cámara contiene aire a de la cámara está bien mezclado, de modo que la tempera-
14,7 lbf/in. 2 y IOOºF. La cámara está conectada a través de tura y presión es siempre uniforme en toda la cámara.
sendas válvulas de control a sus líneas de carga y descarga. Determínense la temperatura y presión del aire contenido en
El aire de suministro está a 30 lbf/in. 2 y 200ºF. Se abren el interior de la cámara en función del tiempo. Modélese el
ambas válvulas simultáneamente, permitiendo un flujo de aire como gas ideal con calor específico constante.

PROBLEMAS DE DISEÑO Y DE FINAL ABIERTO

4.1 D El coste de la calefacción de agua en una vivienda 4.4D Una empresa de manufacturas tiene sin aislar ténni-
puede reducirse usando !imitadores de flujo en las alca- eamente una tubería de 170 m ( 1 1/2 in., Schedule 40, acero).
chofas de las duchas, disminuyendo la temperatura de El vapor entra a la misma saturado a 0,83 bar de presión
consigna en el calentador de agua y encetTando este último manométrica con un flujo másico de 40.000 kg/h. ¿Podría
con una cubierta aislante. Estime el ahoITo en costes de ener- estimar el ahorro de energía que supondría el aislamiento
que supondría cada una de estas medidas para una térmico de la tubería? ¿Afectaría el aislamiento a las condi-
vivienda tipo. Considérese como alternativas para el sumi- ciones de salida del vapor transportado? Explíquese con
nistro de agua caliente el calentador eléctrico y el calentador detalle. Coméntense los aspectos económicos más relevan-
a gas. tes a la hora de abordar el proyecto de aislamiento y su
4.2D En este capítulo se han introducido un gran número de relación mutua.
equipos de importancia significativa a escala industrial. Para 4.5D Una fábrica utiliza aire comprimido a la presión de 6
cada uno de los dispositivos enumerados abajo, dé algún bar (manométrica) para accionar válvulas y otros dispo-
ejemplo de aplicación y discuta por qué dicho dispositivo es sitivos de control neumático. Una auditoría energética de la
particulannente adecuado para la aplicación citada. Expli- planta ha identificado 1O orificios de 6 mm de diámetro y
que también por medio de los diagramas adecuados sus prin- otros 20 orificios de 0,8 mm en distintos conductos de aire a
cipios de operación. lo largo de la planta. El caudal de aire que sale por cada
(a) Compresores alternativos, de.flujo axial y centrífu- orificio puede estimarse en
gos. (AC 2,661 De
(b) Intercambiadores de calor de contacto-directo, de
carcasa y tuhos y de placas. donde Des el diámetro en mm y el caudal viene en m 1/h. Los
compresores de aire de la factoría funcionan 8.760 horas al
4.3D La distribución de velocidades para flujos laminar y año ¿Significaría una reducción importante en la potencia
turhulento en tubos circulares viene dada por consumida por los compresores la reparación de las fugas
flujo laminar C = C. 1 l l (r/Rfl detectadas? Explíquelo.
flujo turbulento C [ I (r/R)] 1n 4.6D Las presas de haja altura (3 a 10 m) que se emplean
Para cada distribución de velocidades, deduzca una expre- con frecuencia para controlar el caudal de los ríos, propor-
sión para la energía cinética específica de un fluido incom- cionan una oportunidad para la producción de energía eléc-
presible que t1uye a través de una superficie A normal al trica por medio de turbinas hidráulicas. La estimación del
flujo. ¿Cuál es el etTor relativo si la energía cinética especí- potencial hidroeléctrico debe tomar en consideración el des-
fica se calcula a partir de la velocidad media? ¿Qué distribu- nivel disponible y el caudal del río, los cuales pueden variar
ción se ajusta más cotTectamente al modelo de flujo unidi- considerablemente a lo largo del año. Busque este tipo de
mensional? ¿En qué circunstancias se produce un flujo datos para un río que pase próximo a su ciudad. A partir de
turbulento en una tubería? ¿Qué implicaciones se derivan de la información conseguida. estime el potencial anual de
la distribución de velocidades con respecto a la medida de generación eléctrica para una central hidroeléctrica locali-
caudales y flujos másicos en tuberías? zada en dicho río. ¿Coinciden los períodos punta de capaci-
Análisis energético de sistemas abiertos 189

dad de generación eléctrica con los de demanda eléctrica? transferencia de energía. Para el volumen de control que
¿Recomendaría a la empresa eléctrica local acometer el pro- contiene el evaporador. indique qué instrumentos de medida
yecto de instalación de la central localizada? Explíquelo. serán necesarios y dónde estarán localizados, de modo que
4.7D La fig. P4.7D muestra un dispositivo experimental se obtengan datos suficientes para completar los balances de
empleado para realizar pruebas sobre evaporadores de car- materia y energía.
casa y tubos en los que un refrigerante se evapora en el
exterior de los tubos por cuyo interior fluye una mezcla de
agua y etilenglicol. Como muestran las líneas discontinuas 1

Subsistema 1
de la figura, dos subsistemas proveen de refrigerante y de refrigerante
mezcla de agua-alcohol de modo controlado para que el
evaporador funcione en estado estacionario. El subsistema ¡-------1

de refrigerante puede suministrar líquido saturado de Rl2 o 1

1

RI34a a temperaturas de hasta -20ºC. La máxima velocidad 1

de transferencia de calor prevista entre las dos corrientes es ' Subsistema

' agua-glicol
!00 kW. Dibuje esquemas que muestren un diagrama de flu-
jo apropiado para que cada uno de los subsistemas pueda
realizar su misión, haciendo constar los equipos necesarios
(intercambiadores, bombas, tuberías, etc) y su intercone-
xión. Para cada componente, detalle las especificaciones
preliminares relativas a flujos másicos y velocidades de Figura P4. 7D
 CAPÍTULO 5

EL SEGUNDO PRINCIPIO
DE LA TERMODINÁMICA
En lo presentado hasta ahora se ha hecho hincapié en el uso de los principios de
conservación de la materia y energía, junto con las relaciones eotre propiedades p3ra el
análisis termodinámico. En los Ca,ps. 2 a 4 estos fundamentos se han aplicado a
situaciones cada vez más complejas. Sin embargo, la aplicación de los principios
conservativos no siempre es suficiente y a menudo también se requiere ,el segundo
principio de la Termodinámica para el análisis termodinámico. En este capítulo se
introduce este segundo principio. También se consideran un conjunto de deducciones
que pueden denominarse corol'arios del. mismo. La presentación realizada proporciona
la base para los desarrollos subsiguientes, en los Caps. 6 y 7, relativos al segundo
principio.

".

';
.. ;, ,,
192 El segundo principio de la Termodinámica

5.1 INTRODUCCIÓN

El objetivo de la presente sección es justificar la necesidad y utilidad del segundo princi-

pio. En la discusión se muestra por qué se han enunciado varias formulaciones alternati-
vas del segundo principio en vez de una sola.

5.1.1 Dirección de los procesos

De la experiencia de todos los días podemos concluir que los procesos espontáneos se
desarrollan en determinadas direcciones, como puede comprobarse en el análisis de los
tres sistemas dibujados en la Fig. 5. 1.
Un objeto a la temperatura elevada T¡, puesto en contacto con el aire atmosférico a
temperatura T 0, se enfriará con el tiempo hasta alcanzar la temperatura de su entorno,
como muestra la Fig. 5. 1a . De confom1idad con el principio de conservación de la
energía, la disminución en la energía interna del cuerpo aparecerá como un incremento
de la energía interna de su entorno. El proceso inverso no podrá tener lugar espon-
táneamente, aun cuando la energía pudiera conservarse: La energía interna del entorno

Aire atmosférico a
To, Po r ___ J _ __ _
r- - - ----)
1 1 1
1 1 1 1 1
1 Cuerpoa 1 - - - -;=..:,-
1 J T0 <T<T1 1
1 To 1
1
1j>To 1
T iempo 1 1 Tiempo 1 1
1 1 1
1 1

- - - - - - -- - '- - ------ _ ...J

(a)

Aire atmosférico a

1
-
To, /!o

Válvula
1
~:~i)
1
/
'
,,.

1 ~-1
'
/
\

1 1 Aire a 1 1 1 Airea 1
1 1 Aire 1 1 1
1 P; > /lo 1 1 1 Po, To 1
1I _ _ _ J1 1 Po< P < 1'1 1 1
I___ J I ___ J

(h)

/•,

•¡

,1 , 0<
,.< Z¡
-~ Z

(e}

FIGURA 5.1 Ejemplos de procesos espontáneos y de su evolución hasta el estado de equilibrio con el
entorno. (a) Transferencia espontánea de calor. (b) Expansión espontánea. (e) Calda libre.
El segundo principio de la Termodinámica 193

no puede disminuir espontáneamente de modo que el cuerpo se caliente desde T0 hasta

su temperatura inicial.
El aire acumulado a elevada presión, p¡, en un tanque cerrado fluirá espontáneamente
hacia su entorno a menor presión, p 0 , si se abre la válvula que los conecta, como se
muestra en la Fig. 5. lb. Con el tiempo el movimiento del fluido cesará cuando el aire
remanente en el tanque alcance la presión de su entorno. De acuerdo con la experiencia,
resulta claro que el proceso inverso no tendría lugar de manera espontánea aún cuando
se conservara la energía: El aire no puede fluir espontáneamente desde el entorno a p 0
llenando el tanque y devolviendo la presión del mismo a su valor inicial.
Una masa suspendida por un cable a la altura z¡ caerá cuando se libera, como muestra
la Fig. 5 .1 e. Cuando alcance el reposo, la energía potencial de la masa en su posición
inicial aparecerá como energía interna de la masa y de su entorno, de acuerdo con el
principio de conservación de la energía. La masa también alcanzará, con el tiempo, la
temperatura de su entorno. El proceso inverso no tendrá lugar espontáneamente, aún
cuando podría conservarse la energía: La masa no retornará sin ayuda a su posicióh
inicial a costa de su energía interna o de la del entorno.
En cada uno de los casos considerados la condición inicial del sistema puede resta-
blecerse, pero no a través de procesos espontáneos. Se necesitarán algunos dispositivos
auxiliares. Por medio de dichos dispositivos podrá calentarse el objeto hasta su tempe-
ratura inicial, podrá introducirse el aire en el tanque restableciendo su presión inicial y
podrá elevarse la masa hasta su altura inicial. En cada caso, se requerirá un consumo de
combustible o energía eléctrica para que los dispositivos auxiliares puedan realizar su
función, de Jo cual resultará un cambio permanente en el entorno.
Los ejemplos anteriores nos indican que no todo proceso qye cumpla el principio de
conservación de la energía es viable. De forma general, un balance de energía por sí solo
no permite predecir la dirección en que un proceso habrá de desarrollarse ni permite
distinguir aquellos procesos que son posibles de aquellos otros que no lo son. En los casos
más elementales, como ocurre con los que hemos considerado, la experiencia nos ayuda
a deducir tanto si un proceso espontáneo puede ocurrir como la dirección en que se
producirá el cambio. En aquellos casos más complejos, para los que no existe experiencia
previa o ésta es incierta, necesitaremos la ayuda de un principio que nos guíe. Esta guía
será proporcionada por el segundo principio.
Cuando se abandonan a sí mismos los sistemas tienden a desarrollar cambios espon-
táneos hasta que alcanzan una condición de equilibrio, tanto internamente como con su
entorno. En algunos casos la condición de equilibrio se alcanza rápidamente, en otros
sólo se consigue muy lentamente. Por ejemplo, algunas reacciones químicas alcanzan el
equilibrio en una fracción de segundo; un cubito de hielo necesitará unos pocos minutos
para fundirse; pero llevará años el que una barra de hierro alcance su oxidación total. Sea
el proceso lento o rápido, el principio de conservación de la energía resultará satisfecho.
Sin embargo, este principio por sí solo es insuficiente para determinar cuál será el estado
final de equilibrio. Para ello se requerirá otro principio general. También éste será
proporcionado por el segundo principio.

5. 1.2 Oportunidades para la producción de trabajo

Utilizando los procesos espontáneos mostrados en la Fig. 5.1, será posible, al menos en
principio, obtener trabajo hasta que se alcance el estado de equilibrio. Por ejemplo, en
194 El segundo principio de la Termodinámica

vez de permitir que el cuerpo de la Fig. 5.1 a se enfríe espontáneamente sin producir un
resultado útil, su energía puede transferirse en forma de calor a un sistema que por medio
de un ciclo de potencia desarrolle una producción neta de trabajo (Sec. 2.6). Una vez haya
alcanzado el objeto el equilibrio con su entorno, el proceso cesará. Aún cuando existe una
oportunidad para producir trabajo en este caso, esta oportunidad se malgastará si se per-
mite que el cuerpo se enfríe espontáneamente sin producir ningún trabajo. Refiriéndonos
de nuevo al caso del aire comprimido de la 5. lb, en vez de permitir que el aire se
expanda sin objetivo hacia el entorno el proceso de flujo podría realizarse a través de una
turbina produciendo trabajo. Por lo tanto, en este caso también existe la posibilidad de
una producción de trabajo que no se utilizará si el proceso espontáneo no se controla. En
el caso de la Fig. 5.1 e, en vez de pem1itir que la masa caiga de una forma incontrolada,
podría descender gradualmente haciendo girar un eje que nos permitiría elevar otra masa.
y así sucesivamente.
La posibilidad de realizar trabajo procede siempre de una diferencia en una propiedad
intensiva. En el primer caso mostrado en la Fig. 5.1, una diferencia de temperatura pro-
porciona el impulso para que pueda fluir calor de una región a otra dando lugar a una
oportunidad de producción de trabajo. No es esencial que T¡ sea mayor que T0 tal como
muestra la Fig. 5. la. Si el cuerpo estuviera inicialmente a una temperatura menor que la
del ambiente, T¡ < T0 , la energía podría fluir por transferencia de calor desde el ambiente
hasta dicho cuerpo, manteniéndose la posibilidad de producir trabajo por medio de un
sistema que opere cíclicamente. En el caso mostrado en la Fig. 5.1 h, una diferencia de
presiones proporciona el impulso que hace fluir al aire y. en consecuencia, la oportunidad
de obtener trabajo. Esta posibilidad existe tanto si Pi > p 0, como muestra la Fig. 5.1 h.
como si p¡ < p 0 . Si ocurre esto último el aire fluirá hacia el interior del tanque desde el
entorno. Para el tercer caso, mostrado en la 5.1 e, la diferencia de alturas proporciona
la posibilidad de producir trabajo.
La discusión precedente puede resumirse diciendo que cuando existe un desequilibrio
entre dos sistemas existe también una posibilidad de producir trabajo que se perderá
irrevocablemente si permitimos que los sistemas alcancen el equilibrio de una manera
incontrolada. Reconocida esta posibilidad de producir trabajo, podemos todavía plantear-
nos estas dos cuestiones: ( l) ¿Cuál es la cantidad máxima de trabajo que puede obtener-
se? (2) ¿Cuáles son los factores que hacen imposible la realización de esta máxima
producción de trabajo? Que debe existir una cantidad máxima está completamente de
acuerdo con la experiencia, pues si fuese posible desarrollar una ilimitada producción de
trabajo se oirían pocos comentarios preocupados por el agotamiento de los recursos
energéticos fósiles. También está de acuerdo con la experiencia la idea de que incluso los
mejores dispositivos estarán sujetos a factores como la fricción. los cuales impedirán la
producción del máximo trabajo teórico. El segundo principio de la Termodinámica
proporciona medios para determinar el máximo teórico y evaluar cuantitativamente los
factores que impiden la obtención de este máximo.

5.1.3 Aspectos del segundo principio

La discusión precedente puede resumirse diciendo que el segundo princ1p10 y las
deducciones que pueden obtenerse de él son útiles porque nos proporcionan medios para
( 1) predecir la dirección de los procesos, (2) establecer las condiciones de equilibrio, (3)
El segundo principio de la Termodinámica 195

determinar las mejores prestaciones teóricas ele ciclos. motores y otros equipos, y (4)
evaluar cuantitativamente los factores que impiden alcanzar en la práctica dicho nivel
ideal de prestaciones. Otros usos adicionales del segundo principio incluyen su papel en
(5) la definición de una escala de temperatura independiente de la sustancia tem10métrica
empleada y (6) el desarrollo de procedimientos para evaluar propiedades como u y h en
función de otras que pueden obtenerse más fácilmente por vía experimental. Los
científicos e ingenieros han encontrado muchas aplicaciones adicionales del segundo
principio y de sus consecuencias. También ha sido empleado en economía, filosofía, y en
otras áreas muy alejadas de la Termodinámica técnica.
Los seis puntos enumerados deben entenderse como diferentes aspectos del segundo
principio de la Termodinámica y no como ideas independientes y no relacionadas. Sin
embargo. dada la gran variedad de estas ideas tópicas, debe ser fácil entender por qué no
existe una única formulación del segundo principio que explique todas y cada una de ellas
con claridad. Existen varias formulaciones alternativas, aunque equivalentes, del
segundo principio. En la siguiente sección se introducen dos de dichas formulaciones que
serán el punto de partida para nuestro estudio de este principio y de sus consecuencias.
Aunque la relación exacta de estas formulaciones particulares con cada uno de los
aspectos adicionales de dicho principio pueden no ser evidentes de inmediato, todos ellos
pueden obtenerse por deducción a partir de estas formulaciones y de sus corolarios. Re-
sulta importante añadir que el segundo principio se ha cumplido infaliblemente cuando
una de sus consecuencias ha sido comprobada directa o indirectamente por experimen-
tación. De acuerdo con esto, el soporte del segundo principio de la Termodinámica, como
el del resto de las leyes físicas, es la evidencia experimental.

5.2 FORMULACIONES DEL SEGUNDO PRINCIPIO

De entre las muchas formulaciones del segundo principio, dos son las más frecuen-
temente utilizadas en la Termodinámica técnica, las formulaciones de Clausius y Ke!vin-
Planck. El objetivo de esta sección es el de presentar estas dos formulaciones y demostrar
que son equivalentes entre sí.
La formulación de Clausius ha sido seleccionada como punto de partida para el
estudio del segundo principio y de sus consecuencias porque está de acuerdo con la
experiencia y por lo tanto resulta más fácil de aceptar. Aunque algo más abstracta. la
formulación de Kelvin-Planck tiene la ventaja de que proporciona caminos adecuados
para alcanzar deducciones importantes del segundo principio relacionadas con sistemas
que desaffollan ciclos termodinámicos. Una ele estas deducciones, la desigualdad de
Clausius (Sec. 6.1 ), nos conduce directamente a la definición de la propiedad entropía y
a fonnulaciones del segundo principio convenientes para el análisis de sistemas ce1Tados
y volúmenes de control que experimentan procesos no necesariamente cíclicos.

5.2. 1 Las formulaciones de Clausius y Kelvin-Planck del segundo principio

La formulación de Clausius del segundo principio puede expresarse como sigue: Es
imposible la existencia de un sistema que pueda funcionar de ;nodo que su único efecto
sea una transferencia de energía mediante calor de un c11e1pofrío a otro más caliente.
196 El segundo principio de la Termodinámica

La formulación de Clausius no excluye la posibilidad de transferir energía mediante

calor desde un cuerpo frío a otro caliente, pues esto es lo que ocurre en los frigoríficos y
en las bombas de calor. Sin embargo, como sugieren las palabras "único efecto" en la
formulación, cuando ocurre una transferencia de calor desde el cuerpo frío al caliente,
debe existir otro efecto en el sistema, a través del cual se produce la transferencia de
calor, en su entorno, o en ambos. Si el sistema opera según un ciclo termodinámico, su
estado inicial se restablecerá después de cada ciclo, por lo cual el único lugar que debe
examinarse para buscar otros efectos es su entorno. Por ejemplo, la refrigeración de una
casa se realiza por medio de máquinas frigoríficas, las cuales son accionadas por motores
eléctricos que requieren trabajo del entorno para funcionar. La formulación de Clausius
implica que es imposible construir un ciclo de refrigeración que funcione sin un consumo
de trabajo.
Antes de presentar la formulación de Kelvin-Planck del segundo principio, debemos
introducir el concepto de reservorio o foco térmico. Un reservorio térmico, o simple-
mente un reservorio o foco, es una clase especial de sistema cerrado que se mantiene
siempre a temperatura constante aun cu·ando se le ceda o quite energía por transferencia
de calor. Un reservorio es una idealización, desde luego, pero este tipo de sistema puede
conseguirse de forma aproximada de varios modos: la atmósfera terrestre, grandes masas
de agua (lagos, océanos), un gran bloque de cobre, etc. Otro ejemplo de reservorio es un
sistema constituido por dos fases: Aun cuando la relación entre las masas de las dos fases
presentes cambia al calentarse o enfriarse el sistema a presión constante, la temperatura
permanecerá constante mientras coexistan ambas fases. Las propiedades extensivas de un
reservorio térmico, como la energía interna, pueden cambiar en su interacción con otros
sistemas aun cuando la temperatura del reservorio se mantiene constante.
Habiendo introducido el concepto de reservorio térmico, el enunciado de Kelvin-
Planck del segundo principio puede expresarse como sigue: Es imposible construir un
sistema que operando según un ciclo termodinámico ceda una cantidad neta de trabajo
a su entorno mientras recibe energía por transferencia de calor procedente de un único
reservorio térmico.
El enunciado de Kelvin-Planck no niega la posibilidad de que un sistema produzca
una cantidad neta de trabajo a partir de una transferencia de calor procedente de un solo
foco. Solo niega la posibilidad de que este sistema funcione según un ciclo tenno-
dinámico. Una formulación analítica del enunciado de Kelvin-Planck se presentará en la
Sec. 5.3.4.

5.2.2 Equivalencia de las formulaciones de Clausius y Kelvin-Planck

La equivalencia de las formulaciones de Clausius y Kelvin-Planck puede demostrarse
comprobando que la violación de cada una de ellas implica la violación de la otra. Que
la violación del enunciado de Clausius implica una violación del enunciado de Kelvin-
Planck se demuestra utilizando la Fig. 5.2, en la que se han dibujado un reservorio
caliente, otro frío y dos sistemas. El sistema de la izquierda transfiere energía QF del foco
frío al caliente mediante un flujo de calor sin producir otros efectos. lo cual viola el
enunciado de Clausius. El sistema de la derecha funciona cíclicamente recibiendo una
cantidad de calor Qc (mayor que QF) del reservorio caliente, evacuando QF al foco frío
El segundo principio de la Termodinámica 197

Sistema desarrollando un
ciclo termodinámico

Wciclo:;:;:;
Oc-Qr

FIGURA 5.2 Esquema empleado para demostrar

la equivalencia de los enunciados de
Clausius y Kelvin-Planck del segundo
La línea de puntos define el sistema combinado principio.

y produciendo un trabajo neto Wciclo hacia su entorno. Los flujos de energía mostrados
en la Fig. 5.2 se consideran positivos en las direcciones que indican las flechas.
Considérese ahora el sistema combinado limitado por la línea de puntos en la Fig. 5.2,
que consiste en el foco frío y los dos dispositivos. Puede entenderse que el sistema com-
binado opera según un ciclo pues una de sus partes desarrolla un ciclo y las otras dos no
experimentan ningún cambio de estado. Por otra parte, el sistema combinado recibe una
cantidad de energía (Qc - Qp) por transferencia de calor desde un único foco, el foco
caliente, y produce una cantidad equivalente de trabajo. De acuerdo con este resultado,
el sistema combinado viola el enunciado de Kelvin-Planck. Por tantc, una violación del
enunciado de Clausius implica una violación del enunciado de Kelvin-Planck. La equi-
valencia de las dos formulaciones del segundo principio sólo quedará demostrada com-
pletamente cuando se demuestre también que una violación del enunciado de Kelvin-
Planck implica una violación del enunciado de Clausius. Esto se deja como ejercicio.

5.3 PROCESOS REVERSIBLES E IRREVERSIBLES

Uno de los usos más importantes del segundo principio en ingeniería es el de determinar
las mejores prestaciones teóricas de los sistemas. Comparando la prestación real con el
óptimo teórico puede alcanzarse un mejor discernimiento de las posibilidades potencia-
les de mejora. Como puede suponerse, el mejor funcionamiento se analiza mediante
procesos idealizados. En esta sección se presentan estos procesos y se distinguen de los
procesos reales.

5.3.1 Procesos irreversibles

Se díce que un proceso es irreversible si, una vez que el proceso ha tenido lugar, resulta
imposible devolver al sistema y a todas las partes del entorno a sus respectivos estados
iniciales. Un proceso es reversible si ambos, sistema y entorno, pueden devolverse a sus
198 El segundo principio de la Termodinámica

estados iniciales. Los procesos irreversibles son el objeto de la presente díscm,ión. Los
procesos reversibles serán analizados en la Sec. 5.3.2.
A un sistema que ha sufrido un proceso irreversible no le es necesariamente imposible
volver a su estado inicial. Sin embargo, si lo hiciera, entonces sería imposible devolver
también al entorno al estado en que se encontraba inicialmente. Como se verá a conti-
nuación, el segundo principio puede emplearse para establecer si ambos, sistema y entor-
no, pueden devolverse a su estado inicial después de que haya tenido lugar un proceso.
Es decir, el segundo principio puede utilizarse para determinar si un proceso dado es
reversible o irreversible.
Resulta evidente a partir de la discusión del enunciado de Clausius del segundo princi-
pio que cualquier proceso que implique una transferencia espontánea de calor desde un
cuerpo caliente a otro frío es irreversible. En caso contrario sería posible devolver esta
energía del cuerpo frío al caliente sin producir otro efecto en los cuerpos implicados o en
su entorno. El enunciado de Clausius niega esta posibilidad. Además de la transferencia
de calor espontánea, los procesos que involucren cualquier otra clase de suceso espontá-
neo son irreversibles, por ejemplo, la expansión incontrolada de un gas o de un líquido.
Hay muchos otros efectos cuya sola presencia en un proceso define su irreversibilidad.
La fricción, la resistencia eléctrica, la histéresis y la deformación inelástíca son ejemplos
importantes. En resumen, los procesos irreversibles incluyen uno o más de los siguientes
efectos:
• Transferencia de calor a través de una diferencia finita de temperaturas
• Expansión libre de un gas o líquido hasta una presión más baja
• Reacción química espontánea
• Mezcla espontánea de sustancias con diferente composición o estado
• Rozamiento tanto el de deslizamiento cuanto la viscosidad en el seno de un
fluido
• Flujo de corriente eléctrica a través de una resistencia
• Magnetización o polarización con histéresis
• Deformación inelástica
El segundo principio puede emplearse para demo~trar que un proceso que involucre
cualquiera de estos efectos es. efectivamente, irreversible. Este razonamiento se verá en
el próximo ejemplo para un caso con rozamiento.
Aunque la lista anterior no es exhaustiva, sí sugiere que todos los procesos reales son
irreversibles. Es decir, todo proceso involucra efectos como los mencionados, tanto si
son procesos naturales como si son procesos desarrollados en dispositivos construidos,
desde el mecanismo más simple hasta la más compleja planta industrial. El término
"irreversibilidad" será utilizado para identificar cualquiera de estos efectos. La lista dada
previamente comprende algunas de las irreversibilidades que aparecen con mayor fre-
cuencia.
A medida que un sistema desarrolla un proceso las irreversibilidades podrán aparecer
dentro del sistema y/o en su entorno, aunque en ciertos casos pueden estar localizadas
predominantemente en un sitio o en otro. Para muchos análisis resulta conveniente
dividir las irreversibilidades presentes en dos clases. Las irreversibilidades internas
serán aquellas que ocurran dentro del sistema. Las irreversibilidades externas serán
aquellas otras que ocurran en el entorno, a menudo en el entorno inmediato. Como esta
El segundo principio de la Termodinámica 199

distinción depende sólo de la localización de la frontera, existe cierta arbitrariedad en la

clasificación, por cuanto extendiendo la frontera para abarcar una parte del entorno todas
las irreversibilidades llegarían a ser ·'internas." Sin embargo, esta distinción entre hts
irreversibilidades resulta muy útil como comprobaremos en desarrollos prn,teriores.
Los ingenieros deben ser capaces de reconocer las irreversibilidades, evaluar s,u
influencia y desarrollar medios prácticos para reducirlas. Sin embargo. cie11os sistemas,.
como los frenos. basan su funcionamiento en el efecto de fricción u otras irreversi-
bilidades para su operación. La necesidad ele alcanzar ritmos rentables de producción.
velocidades elevadas de transferencia de calor, aceleraciones rápidas. etc .. implica la
presencia de irreversibilidades significativas. Además. las irreversibilidades :-,e toleran
hasta cierto punto en todos los sistemas porque los cambios de diseño y operación
requeridos para reducirlas llegarían a ser demasiado costosos. De acuerdo con esto.
aunque pueda conseguirse una mejora en la eficiencia termodinámica reduciendo las
irreversibilidades, los pasos encaminados en esta dirección están limitados por un
número de factores prácticos. a menudo relacionados con los costes.
Siempre que cualquier irreversibilidad esté presente en un proceso, éste será necesa-
riamente irreversible. No obstante, puede demostrarse que el proceso es irreversible
empleando la formulación de Kelvin-Planck del segundo principio mediante el proce-
dimiento siguiente: ( 1) Asúmase que existe una forma de devolver al sistema y entorno
a sus respectivos estados iniciales. (2) Demuéstrese que como consecuencia de dicha
hipótesis será posible idear un ciclo que produzca trabajo a partir del calor tomado de un
reservorio simple y sin que tenga lugar ningún otro efecto. Como la existencia de dicho
ciclo está negada por la formulación de Kelvin-Planck, la hipótesis inicial debe ser
errónea y de ello se sigue que el proceso es irreversible. El Ejemplo 5.1 muestra este
razonamiento para un caso simplificado con rozamiento.
El desarrollo ele este ejemplo también puede emplearse para demostrar que un proceso
que suponga la expansión libre de un gas o líquido hasta una presión menor. o bien olro
de los efectos dados en la lista anterior, es irreversible. No obstante, en muchos casos el
uso del enunciado de Kelvín-Planck para demostrar la irreversibilidad de los procesos es
engorroso. Normalmente es más fácil utilizar el concepto de generación de entropía
(Sec. 6.5).

EJEMPLO 5.1

Un sistema está constituido por un bloque de masa m y un plano inclinado. Inicialmente el bloque está en reposo sobre
el plano inclinado. En un proceso el bloque se desliza por el plano alcanzando finalmente una posición de reposo en una
cota más baja. No existe una transferencia de calor significativa entre el sistema y su entorno durante el proceso. Utili-
zando la formulación de Kelvin-Planck del segundo principio demuéstrese que este proceso. en el que existe rozamiento.
es irreversible.

SOLUCIÓN
Conocido: Un bloque se desliza descendiendo por un plano inclinado bajo la influencia de la gravedad hasta una cota
más baja.
200 El segundo principio de la Termodinámica

Se debe hallar: Utilizando la fonnulación de Kelvín-Planck hay que probar que el proceso es irreversible.
Datos conocidos y diagramas:

Frontera

(a) (e¡

id)
Figura E.5.1

Consideraciones:
1. El bloque y el plano inclinado fomian un sistema cerrado.
2. El bloque se encuentra en reposo al principio y al final del proceso.
3. Durante el proceso no existen transferencias de calor y trabajo significativas entre el sistema y sus alrededores.
4. Como se muestra en la figura, se empleará un dispositivo polea-cable para demostrar que el proceso es irreversible.
Análisi~·: Tomando como sistema el bloque y el plano inclinado, el balance de energía para sistemas cerrados se reduce,
de acuerdo con las hipótesis 2 y 3, a:

o bien

Uf- U¡= mg (z¡ -zr)

Por tanto, el rozamiento actúa durante el proceso convirtiendo la disminución de energía potencial del bloque en un in-
cremento de energía interna para el sistema bloque-plano. Como no ocurren transferencias de calor entre el sistema y su
entorno, las condiciones del entorno se mantendrán inalteradas durante el proceso. Esto nos permite centrar la atención
en el sistema únicamente a la hora de demostrar que el proceso es irreversible.
El segundo principio de la Termodinámica 201

Cuando el bloque está en reposo después de deslizar por el plano, su elevación es Zf y la energía interna del sistema
bloque-plano es Uf. Para demostrar que el proceso que ha tenido lugar es irreversible, utilizando el enunciado de Kelvin-
Planck, tomaremos la condición del sistema mostrada en la Fig. ES. la, corno estado inicial de un ciclo formado por tres
procesos.
Proceso 1: Supongamos que puede ocurrir el proceso inverso sin que se produzcan cambios en el entorno. Es decir,
consideremos que el bloque retorna espontáneamente a su altura inicial mientras que la energía interna del
sistema decrece hasta su valor inicial, U;, corno muestra la E5 .1 b. (Este es el proceso cuya imposibilidad
· queremos demostrar.)
Proceso 2: Como se muestra en la Fig. ES. le, el uso del dispositivo polea-cable nos permitirá hacer descender el bloque
desde z¡ hasta zr, aprovechando la disminución de energía potencial para realizar trabajo (por ejemplo ele-
vando otra masa presente en el entorno). El trabajo realizado por el sistema será igual a la disminución de
la energía potencial del bloque: mg z1).
Proceso 3: La energía interna del sistema puede incrementarse desde U; hasta Ur poniéndolo en contacto con un
reservorio, como se muestra en la Fig. ES.Id. La transferencia de calor requerida es Q = U1 U¡. O, de
acuerdo con los resultados obtenidos del balance de energía para el sistema en el análisis realizado
previamente, Q = mg (zi Zf). Al concluir este proceso el bloque se encuentra de nuevo a una altura Zf y la
energía interna del sistema bloque-plano inclinado es de nuevo Ur.
El resultado neto de este ciclo es el de tomar energía de un único foco por transferencia de calor y producir una can-
tidad equivalente de trabajo. No existen otros efectos. Sin embargo, este ciclo viola el enunciado de Kelvin-Planck.
Como tanto el proceso de calentamiento del sistema por el foco (Proceso 3) como el descenso de la masa por el disposi-
tivo polea-cable produciendo trabajo (Proceso 2) son posibles, debe concluirse que es el proceso 1 el que resulta imposi-
ble. Como el proceso 1 es el inverso del proceso original en el que el bloque descendía por el plano, se concluye que el
proceso original es irreversible.

5.3.2 Procesos reversibles

El proceso de un sistema es reversible si el sistema y todas las partes de su entorno pue-

den devolverse exactamente a sus estados iniciales después de que el proceso haya tenido
lugar. Después de la discusión realizada sobre los procesos irreversibles resulta evidente
que los procesos reversibles son puramente hipotéticos. No pueden ser reversibles, lógi-
camente, los procesos que suponen una transferencia espontánea de calor a través de una
diferencia finita de temperatura, los de expansión libre de un gas o líquido, los de roza-
miento, o los procesos que involucren cualquier efecto disipativo de los comentados
antes. En el sentido estricto de la palabra, un proceso reversible es aquel que es ejecutado
perfectamente.
Todos los procesos reales son irreversibles. Los procesos reversibles no ocurren. Pese
a ello, ciertos procesos reales son aproximadamente reversibles. El paso de un gas a tra-
vés de una tobera o difusor diseñados apropiadamente es un ejemplo de ello (Sec. 6.8).
Pueden construirse muchos otros dispositivos cuya operación se aproxime al funciona-
miento reversible tomando medidas que reduzcan significativamente las irreversibili-
dades, tales como lubricar las superficies para disminuir el rozamiento. Un proceso
reversible es el caso límite en el que las irreversibilidades, tanto internas como externas,
se han reducido más y más.
202 El segundo principio de fa Termodinámica

Aun4ue los procesos reversihles no ocurren en la práctica, podemos imaginar

numerosos procesos de este tipo. Un ejemplo particular y elemental es el de un péndulo
4ue oscila en el vacío. El movimiento del péndulo se aproxima tanto más a la revcrsihi-
lidad cuanto más se reduzca el rozamiento en el pivote. En el límite, cuando el rozamien-
to desapareciera, los estados del péndulo y de su entorno se restablecerían cornpletarnenlc
al final de cada período del movimiento. Por definición. un proceso así es reversihle.
un sistema constituido por un gas que se comprime y expande alternativamente en un
dispositivo cilindro-pistón es otro ejemplo. Por simplicidad, asumiremos que no exis-te
rozamiento entre el pistón y las paredes del cilindro y tampoco intercambio de calor con
el entorno. Con un incremento muy pequeño de la presión externa el pistón compri-rniría
el gas levemente. En cada volumen intermedio durante la compresión, las propieda-cles
intensivas T. p. 1·, etc. serían uniformes. De este modo el gas pasaría a través de una serie
sucesiva de estados de equilibrio. Con una pequeña disminución de la presión exte-rior
el pistón se movería lentamente al expandirse el gas. Para cada volumen inten11edio,
durante la expansión, las propiedades intensivas del gas tomarían los mismos valores uni-
formes que tenían en la etapa correspondiente durante la compresión. Cuando el volumen
del gas regresara a su valor inicial, todas sus propiedades quedarían restablecidas también
a sus correspondientes valores iniciales. El trabajo realizado sobre el gas durante la
compresión sería igual al trabajo realizado por el gas durante la expansión. Si el trabajo
intercambiado por el sistema y el entorno fuera transmitido a, y recibido desde. un
dispositivo masa-polea sin rozamiento, o un sistema equivalente, no existiría tampoco
cambio neto en el entorno. Este proceso sería reversible. Por el contrario, si el gas fuese
comprimido rápidamente, la presión cerca de la cara interna del pistón sería mayor que
en otras zonas del gas más alejadas. También podrían presentarse variaciones espaciales
en otras propiedades intensivas. Los estados intermedios del proceso ele compresión no
serían por tanto estados de equilibrio. En consecuencia. aun cuando el gas recuperara su
estado inicial sin irreversibilidades adicionales, se tendría que el trabajo re4uerido para
comprimir el gas habría sido mayor que el realizado sobre el entorno en el corres-
pondiente proceso de expansión. Corno el entorno sufriría un cambio neto pem1anente.
cahe concluir que el proceso de compresión sería irreversible.
Corno ejemplo final de proceso reversible. considérense dos cuerpos de temperatura
diferente que pueden comunicarse ténnicamente. Con una diferenciajinita de temperatu-
ra entre ellos. tendría lugar un proceso espontáneo de transferencia ele calor que, como se
ha comentado previamente, sería irreversible. Puede esperarse que la importancia de esta
irreversibilidad disminuya cuando se reduce la diferencia ele temperatura, y éste es el
caso. Así como la diferencia de temperatura entre los dos cuerpos se acercara a cero. el
proceso de transferencia de calor se aproximaría a la reversibilidad. A partir de la discu-
sión sobre los modos ele transferencia de calor. realizada en la Sec. 2.42. sabemos que el
intercambio de una cantidad finita ele energía mediante calor entre dos cuerpos cuya
temperatura sólo difiere ligeramente requerirá una cantidad de tiempo considerable, una
gran superficie de intercambio. o ambas cosas. Por tanto, para que un proceso de trans-
ferencia de calor se aproxime a la reversibilidad se necesitará una cantidad infinita de
tiempo y/o una superficie infinita de intercambio.
El segundo principio de la Termodinámica 203

5.3.3 Procesos internamente reversibles

En un proceso irreversible, las irreversibilidades se presentan en el sistema, en su entor-

no. o en ambos. Un proceso reversible es aquel en el que no se presentan irreversibilida-
des internas ni irreversibilidades externas. Un concepto relacionado, útil para muchas de
las discusiones siguientes, es el de proceso internamente reversible. Se dice que un
sistema ha experimentado un proceso internamente reversible si no ocurre nada dentro
del sistema que haga el proceso irreversible: No hay irreversibilidades internas. Sin
embargo. las irreversibilidades pueden localizarse en el entorno, como cuando existe una
transferencia de calor entre una porción de la frontera del sistema, que está a una
temperatura, y el entorno, que está a otra.
En cada uno de los estados intermedios de un proceso internamente reversible de un
sistema cerrado todas las propiedades intensivas son uniformes en todas las partes de
cada fase presente. Es decir, la temperatura, presión, volumen específico y otras propie-
dades intensivas no varían con la posición. Si existiera una variación espacial de la
temperatura, por ejemplo, existiría una tendencia espontánea hacía una transferencia de
energía por conducción dentro del sistema en la dirección de temperatura decreciente. La
reversibilidad, sin embargo, requiere que no se presenten procesos espontáneos. A partir
de estas consideraciones puede concluirse que un proceso internamente reversible con-
siste en una serie de estados de equilibrio: es un proceso de cuasiequilibrio. Para evitar el
uso de dos términos que se refieren a la misma cosa, en las discusiones subsiguientes nos
referiremos a cualquiera de dichos procesos como procesos internamente reversibles.
El uso del concepto de proceso internamente reversible en Termodinámica es compa-
rable a las idealizaciones que se hacen a menudo en Mecánica: masa puntual, polea sin
rozamiento, viga rígida. y otros. De la misma forma que éstos se utilizan para facilitar el
análisis y alcanzar modelos simplificados, se pueden obtener modelos termodinámicos
simples de situaciones complejas sin más que utilizar procesos internamente reversibles.
Los cálculos iniciales se basan a menudo en procesos internamente reversibles. Los
resultados calculados pueden ajustarse más tarde con eficiencias o factores de corrección
para obtener estimaciones razonables de las prestaciones reales bajo distintas condi-
ciones de operación. Los procesos internamente reversibles también son útiles para
determinar las mejores prestaciones termodinámicas de los sistemas.
El concepto de proceso internamente reversible puede emplearse para mejorar la defi-
nición de foco térmico introducida en la Sec. 5.2.1. En las siguientes discusiones
asumiremos que no se presentan irreversibilidades internas en un foco térnlico. De acuer-
do con esto, todo proceso experimentado por un foco térmico será un proceso interna-
mente reversible.

5.3.4 Formulación analítica del enunciado de Kelvin-Planck

En esta sección se desarrollará una expresión analítica del enunciado de Kelvin-Planck

del segundo principio. Esta expresión se utilizará en las secciones siguientes para obtener
varias deducciones importantes.
Empezaremos recordando que el principio de conservación de la energía impone una
restricción sobre las cantidades de trabajo neto y calor neto intercambiados por todo
ciclo, a saber
204 El segundo principio de la Termodinámica

Foco térmico
Transferencia
• de calor

Frontera del
sistema FIGURA 5.3 Sistema que ejecuta un ciclo
mientras intercambia energía por
transferencia de calor con un único
foco térmico.

En otras palabras, el trabajo neto realizado por (o sobre) el sistema que desarrolla un ciclo
es igual al calor neto transferido al (o desde) el sistema. Para la discusión que sigue es
particulam1ente importante tener en cuenta que si Wciclo es negativo, entonces Qcido
también es negativo. Es decir, si existe una transferencia neta de energía al sistema en
forma de trabajo durante el ciclo, entonces existirá una transferencia neta de igual
cantidad de energía por calor desde el sistema durante el ciclo.
Ahora considérese el caso especial de un sistema que desarrolla un ciclo mientras
intercambia energía mediante transferencia de calor con un único foco térmico, tal como
muestra la Fig. 5.3. Supongamos que el trabajo es cedido a, o recibido de, un dispositivo
masa-polea localizado en el entorno. Un volante, rri'uelle, o cualquier otró dispositivo
podría realizar también dicha función. Cualquier ciclo que opere como se muestra en la
Fig. 5.3 debe satisfacer la restricción mencionada acerca de las cantidades de trabajo neto
y calor neto intercambiados entrecl~sistema y su entorno durante el ciclo. El ciclo
también debe satisfacer una restricción impuesta por el segundo principio que se refiere
a la dirección de dichos intercambios de energía: De acuerdo con el enunciado de
.
Kelvin-Planck, un sistema que desarrolla un ciclo comunicado térmicamente con un
único foco no puede transferir una cantidad neta de trabajo a su entorno. Es decir, el
trabajo neto del ciclo no puede ser positirn. No obstante, el enúnciado de Kelvin-Planck
no niega la posibilidad de que ocurra una transferencia neta de trabajo al sistema durante
el ciclo o de que el trabajo neto sea nulo. Estas deducciones pueden resumirse como
sigue:

(un único foco) (5.1)

donde las palabras un único foco se añaden para enfatizar que el sistema sólo está
comunicado ténnicamente con un único foco mientras se ejecuta el ciclo. Combinando
la Ec. 5. l con Wciclo Qciclo se obtiene que Qciclo ~O.Cada una de estas desigualdades
puede ser vista como la expresión analítica del enunciado de Kelvin-Planck del segundo
principio de la Termodinámica.
El segundo principio de la Termodinámica 205

El signo '"menor que'', de la Ec. 5.1, se aplica cuando se presentan irreversibilidade;,

en el sistema que realiza un ciclo mientras se comunica ténnicamente con un único foco.
El signo "igual a" se aplica únicamente cuando no se presentan irreversibilidades. En las
aplicaciones subsiguientes de la Ec. 5.1, las irreversibilidades que merecerán nuestra
atención serán aquellas que ocurran en el interior del sistema (irreversibilidades inter-
nas). Para eliminar factores extraños en estas aplicaciones se asumirá. por tanto, que éstas
serán las únicas irreversibilidades que pueden presentarse. En consecuencia. el dispo~i-
tivo masa-polea, volante, u otro cualquiera al que se cede trabajo, o del que se recibe
trabajo, será idealizado como libre de irreversibilidades. Ya se ha indicado previamente
que los focos té1micos no presentan irreversibilidades.
Para demostrar la correspondencia de los signos "menor que" e "igual a" de la Ec. 5.1
con la presencia y ausencia de irreversibilidades, respectivamente. considérese un ciclo
que opera según muestra la Fig. 5.3 y al que le es aplicable la igualdad. Al acabar cada
ciclo:

• El sistema debe volver necesariamente a su estado inicial.

• Como w·ciclo = O, no debe existir un cambio neto en la elevación de la masa utilizada
para almacenar energía en el entorno.
• Como Wcido = Qciclo• se deduce que O, y por tanto tampoco existirá un
cambio neto en las condiciones del foco.

Así, el sistema y todos los elementos del entorno deben volver exactamente a sus
respectivas condiciones iniciales. Un ciclo como éste es reversible por definición. De
acuerdo con ello, no pueden existir irreversibilidades ni en el sistema ni en su entorno. Se
deja como ejercicio el demostrar lo recíproco: si un ciclo ocurre reversiblemente.
entonces es aplicable el signo de igualdad. Como un ciclo es. bien reversible. bien
irreversible, se deduce que el signo de desigualdad implica la presencia de irrever-
sibilidades. A la inversa, la desigualdad debe ser utilizada siempre que las irreversibi-
lidades estén presentes.
La Ec. 5.1 se emplea en las secciones siguientes para obtener una serie de deduc-
ciones importantes. En cada una de estas aplicaciones se asumirán las idealizaciones
utilizadas en la discusión anterior: el reservorio térmico y la porción del entorno con el
que se realiza el intercambio de trabajo están libres de irreversibilidades. Esto pemlite
que el signo "menor que" se asocie a las irreversibilidades dentro del sistema de interés.
El signo ªigual" se empleará únicamente cuando no se presenten irreversibilidades de
ningún tipo.

5.4 COROLARIOS DEL SEGUNDO PRINCIPIO PARA CICLOS TERMODINÁMICOS

En esta sección se presentan varios corolarios importantes del segundo principio rela-
tivos a los ciclos de potencia y a los ciclos de refrigeración y bomba de calor. Estos
resultados facilitarán nuestra comprensión de las implicaciones de dicho principio y
proporcionarán la base para las importantes deducciones adicionales introducidas en las
secciones siguientes. Para mantener la presentación en un nivel introductorio. sólo
consideraremos de momento sistemas que desarrollan ciclos termodinámicos mientras se
comunican ténnicarnente con dos reservorios ténnicos. Dado que se requiere cierta
familiaridad respecto a los ciclos termodinámicos, resulta recomendable revisar ahora la
206 El segundo principio de la Termodinámica

Sec. 2.6, donde se consideraban los ciclos desde la perspectiva del principio de
conservación de la energía y donde se introducían los conceptos de rendimiento térmico
para los ciclos de potencia y de coeficiente de operación para los ciclos de refrigeración
y bomba de calor.

5.4.1 Limitaciones del segundo principio sobre ciclos de potencia. Corolarios de Carnot

A partir del enunciado de Kelvin-Planck del segundo principio puede deducirse una
limitación significativa en el rendimiento de los sistemas que desarrollan ciclos de
potencia. Considérese la Fig. 5.4, que muestra un sistema ejecutando un ciclo mientras
está en contacto térmicamente con dos focos térmicos, un foco caliente y otro frío,
desarrollando un trabajo neto positivo Wcíclo· El rendimiento térmico del ciclo es

Tl (5.2)

donde Qc es la cantidad de energía recibida por el sistema del foco caliente por
transferencia de calor y QF es la cantidad de energía cedida por el sistema al foco frío por
transferencia de calor. El sentido positivo de las transferencias de energía viene indicado
por la dirección de las flechas señaladas en la Fig. 5.4.
Si el valor de Qp fuera nulo, el sistema de la Fig. 5.4 podría retirar la energía Qc del
reservorio caliente y producir idéntica cantidad de trabajo mientras desarrolla el ciclo. El
rendimiento tém1ico de un ciclo como este tendría un valor igual a la unidad ( 100% ). Sin
embargo. este modo de operación violaría el enunciado de Kelvin-Planck y por tanto no
está permitido. Así, resulta que para cualquier sistema que ejecute un ciclo de potencia
operando entre dos reservorios, sólo una porción del calor recibido Qc podrá ser trans-
formada en trabajo, y la restante, QF, deberá descargarse por transferencia de calor al foco
frío. Es decir, el rendimiento térmico deberá ser menor del 100%. Para alcanzar esta
conclusión no ha sido necesario ( 1) ni identificar la naturaleza de la sustancia contenida
por el sistema, (2) ni especificar la serie concreta de procesos que constituyen el ciclo.
(3) ni indicar si los procesos son procesos reales o procesos ideales. La conclusión de que
el rendimiento térmico debe ser menor del I 00% se aplica a todos los ciclos de potencia
cualesquiera que sean los detalles de su operación. Esto puede entenderse como un
corolario del segundo principio.
Como ningún ciclo de potencia puede tener un rendimiento térmico del 100% resul-
tará de interés determinar si existe un máximo rendimiento teórico. El rendimiento máxi-
mo teórico de los sistemas que desarrollan ciclos de potencia mientras intercambian calor
con dos reservorios térmicos a diferentes temperaturas, será evaluado en la Sec. 5.6 par-
tiendo de los dos siguientes corolarios del segundo principio, llamados corolarios de
Carnot.
Corolario 1: El rendimiento térmico de un ciclo de potencia irreversible es siempre
menor que el rendimiento térmico de un ciclo de potencia reversible cuando
ambos operan entre los dos mismos focos ténnicos.
Corolario 2: Todos los ciclos de potencia reversibles que operan entre los dos mismos
focos térmicos tienen el mismo rendimiento térmico.
El segundo principio de la Termodinámica 207

•
Frontera •

¡
FIGURA 5.4 Representacíón de un sístema que
desarrolla un cíclo de potencia mien-
Focofrío tras intercambia energía con dos fo-
cos por transferencia de calor.

Se considera que un ciclo es rnersihle cuando no existen irreversibilidades en el si;..tema

cuando éste desarrolla el ciclo y las transferencias de calor entre el sistema y lo:-, foco;..
ocurren reversiblemente.
La idea que subyace en el Corolario I está de acuerdo con las expectativas proce-
dentes de la discusión sobre el segundo principio realizada has;ta ahora. Es decir, la
presencia de irreversibilidades durante la ejecución de un ciclo conlleva asociada una
penalización. Si tenemos dos sistemas que operan entre los mismos reservorios recibien-
do cada uno de ellos la misma cantidad de energía Qc, y uno ejecuta un ciclo reversible
mientras el otro ejecuta un ciclo irreversible, resulta acorde con la intuición que el trabajo
neto desarrollado por el ciclo irreversible sea menor, lo cual implica también que tendrá
un rendimiento té1111ico más pequeño.
El Corolario I puede demostrarse utilizando el dispositivo de la Fig. 5.5. Un ciclo de
potencia reversible R y un ciclo de potencia irreversible I operan entre los mismos dos
reservorios recibiendo cada uno de ellos la misma cantidad de energía Qc del foco
caliente. El ciclo reversible produce un trabajo igual a WR mientras el ciclo irreversible
produce un trabajo igual a W 1• De acuerdo con el principio de conservación de la energía,
cada ciclo descargará una energía al foco frío igual a la diferencia entre Qc y el trabajo
producido. Hagamos que R funcione ahora en la dirección opuesta, como un ciclo de
refrigeración (o de bomba de calor). Como R es reversible, las magnitudes de las
transferencias de energía WR, Qc y QF serán las mismas. pero las transferencias de
energía se producirán en sentido contrario, lo cual se muestra mediante líneas a trazos en
la Fig. 5.5. Aún es más, con R operando en la dirección opuesta, el foco caliente no
experimenta un cambio neto en sus condiciones pues recibirá Qc de R mientras entregará
Qca l.
La demostración del Corolario I se completa considerando el sistema comhinado
contenido por la línea de puntos de la Fig. constituido por lo'-> dos ciclos y el foco
caliente. Como sus partes ejecutan ciclos o no experimentan un cambio neto, el sistema
combinado opera cíclicamente. Además, sólo intercambia energía por transferencia de
208 El segundo principio de la Termodinámica

La linea de puntos define el sistema combinado

FIGURA 5.5 Esquema para demostrar que un

ciclo reversible R es más eficiente
que un ciclo irreversible I cuando
ambos operan entre los mismos
Foco frío focos.

calor con un foco simple, el foco frío. De acuerdo con esto, el sistema combinado deberá
satisfacer la Ec. 5.1 expresada como

wciclo < o (foco simple)

donde se aplica la desigualdad porque el sistema combinado opera irreversiblemente ya

que el ciclo irreversible I constituye una de sus partes. Evaluando W ciclo para el sistema
combinado en términos de las cantidades de trabajo W1 y WR, la desigualdad anterior se
transforma en

la cual muestra que W1 debe ser menor que WR. Como cada ciclo recibe la misma energía,
Qc, se concluye que r¡ 1 < llR lo cual completa la demostración del Corolario 1.
El Corolario 2 puede demostrarse en forma paralela si se consideran cualesquiera dos
ciclos reversibles R 1 y R2 que operan entre los dos mismos focos . Haciendo que R 1 juegue
el papel de R y R 2 el papel de I en el desarrollo anterior, puede fonnarse un sistema
combinado que incluye los dos ciclos y el reservorio caliente y que cumple la Ec. 5.1 . Sin
embargo, al aplicar la Ec. 5.1 a este sistema combinado se utilizará la igualdad pues el
sistema opera reversiblemente. Por tanto, podrá concluirse que WR 1 = WR 2 , y en conse-
cuencia llRt = llRz· Los detalles de esta demostración se dejan como ejercicio.
El Corolario 2 se refiere únicamente a ciclos reversibles. Todos los procesos de un
ciclo reversible son perfectos en el sentido más estricto de la palabra. Podría pensarse que
si dos ciclos reversibles operaran entre los mismos focos recibiendo ambos la misma
cantidad de energía Qc y produciendo uno más trabajo que el otro, esto sólo podría ser
consecuencia de una selección más ventajosa de la sustancia que constituye el sistema
(puede imaginarse, por ejemplo, que el aire es mejor que el vapor de agua) o de la serie
de procesos que forma el ciclo (los procesos de flujo pueden ser preferibles a los procesos
El segundo principio de la Termodinámica 209

de no flujo). El Corolario 2 niega ambas posibilidades y nos indica que los ciclos tendrán
el mismo rendimiento independientemente de la elección realizada sobre la sustancia de
trabajo y la serie de procesos.

5.4.2 Limitaciones del segundo principio en ciclos de refrigeración y bomba de calor

El segundo principio de la Termodinámica impone límites a las prestaciones de los ciclos
de refrigeración y bomba de calor del mismo modo que a las de los ciclos de potencia.
Considérese la Fig. 5.6, que muestra un sistema desarrollando un ciclo mientras
intercambia calor con dos focos térmicos, uno caliente y otro frío. Las transferencias de
energía señaladas en la figura son positivas en la dirección indicada por las flechas. De
acuerdo con el principio de conservación de la energía el ciclo descarga una energía Qc
en el foco caliente por transferencia de calor, que es igual a la suma de la energía QF
recibida por transferencia de calor desde el foco frío y del trabajo neto consumido. Este
ciclo puede ser un ciclo de refrigeración o un ciclo de bomba de calor, dependiendo de
que su función sea la de extraer la energía QF del foco frío o la de ceder la energía Qc al
foco caliente.
Para un ciclo de refrigeración el coeficiente de operación es

(5.3)
wciclo

El coeficiente de operación para un ciclo de bomba de calor es

Qc
y= --,-- = (5.4)
W ciclo

Cuando el trabajo neto consumido por el ciclo Wciclo tiende a cero, los coeficientes de
operación dados por las Ecs. 5.3 y 5.4 se aproximan a un valor infinito. Si Wciclo fuese
idénticamente nulo, el sistema de la Fig. 5.6 podría tomar la energía QF del foco frío y
ceder la misma cantidad de energía QF al reservorio caliente, mientras desarrolla un ciclo.
Sin embargo, esta forma de operación violaría el enunciado de Clausius del segundo
principio y por tanto no está permitida. De esto se sigue que los coeficientes de operación
deben tener un valor finito.
Como los coeficientes de operación de los ciclos de refrigeración y bomba de calor
deben ser finitos, resultará de interés el determinar si existen unos valores máximos
teóricos. Los coeficientes máximos teóricos para sistemas que desarrollan ciclos de
refrigeración y bomba de calor mientras intercambian calor con dos focos a temperaturas
distintas, serán evaluados en la Sec. 5.6 a partir de los corolarios del segundo principio
que se establecerán a continuación.
La Fig. 5.7 muestra un ciclo de refrigeración reversible R y un ciclo de refrigeración
irreversible I que operan entre los mismos dos focos. Cada ciclo extrae la misma cantidad
de energía QF del reservorio frío. El trabajo neto consumido que se requiere para que
210 El segundo principio de la Termodinámica

Frontera ,1
FIGURA 5.6 Representación de un sistema que
recorre un ciclo de refrigeración o de
bomba de calor intercambiando
Foco frío energía por transferencia de calor
con dos focos.

funcione el ciclo Res \VR mientras que el trabajo neto consumido por I es W 1• Cada ciclo
descarga una cantidad de energía al foco caliente, por transferencia de calor, igual a la
suma de QF y el trabajo neto consumido. Las direcciones de las transferencias de energía
se muestran con flechas en la Fig. 5.7. La presencia de irreversibilidades durante la
operación de un ciclo frigorífico, es de suponer que conlleve asociada una penalización.
Si dos frigoríficos trabajan entre los mismos focos recibiendo ambos igual cantidad de
energía del foco frío, QF, mientras uno ejecuta un ciclo reversible y el otro ejecuta un
ciclo irreversible, es de esperar que el ciclo irreversible requiera un consumo mayor de
trabajo neto y que por tanto tenga un coeficiente de operación más pequeño. A partir de
estas consideraciones puede proponerse el siguiente corolario del segundo principio. El
coeficiente de operación de un ciclo de n'.fi·igcracúín il-rei·ersihle es siempre menor l/llC
el coef1cicnre de operacíún de un ciclo de re/i·igeración rcl'ersihle cuando amhos
illfcrcamhian energía por transfáencia de calor con los dos mismos rcscr\'orios
tirmicos. Este corolario puede demostrarse partiendo de la Ec. 5.1 y utilizando un
procedimiento muy similar al seguido para los corolarios de Carnot. Los detalles se dejan
como ejercicio. Por simple extensión también puede demostrarse que todos los delos de
refrigeración reversibles que operen entre los dos mismos focos ténnícos tendrán el
mismo coeficiente de operación.
A continuación, considérese un ciclo de bomba de calor reversible R y un ciclo de
bomba de calor irreversible I funcionando ambos entre los dos mismos focos. Cada uno
de los ciclos cede la misma cantidad de energía Qc por transferencia de calor al foco
caliente. El trabajo neto requerido para operar R es WR mientras que el trabajo neto
consumido por I es W1• Como en el caso de los ciclos de refrigeración, e:,, de esperar una
penalización a causa de las irreversibilidades: el ciclo irreversible requerirá una mayor
cantidad de trabajo para entregar la misma cantidad de energía Qc al foco calíente. En
consecuencia. el coeficiente de operación de una homha de calor Í!Tei·crsihlc es menor
q11e el de fa homha de calor rei·crsihlc. También puede concluirse que todos los ciclos de
bomba de calor reversibles que puedan operar entre los dos mismos rocos tendrán el
mísmo coeficiente de operación. Estas conclusiones pueden dernoslrarse formalmente
El segundo principio de la Termodinámica 211

~r w,
.')

(,,
FIGURA 5.7 Esquema para demostrar que un
ciclo de refrigeración reversible R

~
tiene coeficiente de operación ma-
Foco Írio \ yor que un ciclo irreversible I cuando
ambos operan entre los mismos fo-
QF '\
1 cos.

partiendo ele la Ec. 5.1 y utilizando un proced im iento parecido al empleado para los
corolarios anteriores.
La discusión de las limitaciones que impone e l segundo principio a los ciclos de
potencia, refrigeración y bomba de calor iniciada en la presente sección continuará en la
Sec. 5.6 después de que la escala Kelvin de temperatura haya sido introducida formal-
mente .

5.5 LA ESCALA KELVIN DE TEMPERATURA

Utilizando el segundo corolario ele Carnot, tenemos ahora la capacidad de reconsiderar

una cuestión planteada ya en la Sec. 1.5, es decir de desarrollar los medios para asignar
valores de temperatura independientes de las propiedades de la sustancia termométrica.
Estas consideraciones nos conducirán a la escala Kelvin de temperatura. La escala Kelvin
proporciona una definición continua ele temperatura conectando los diversos métodos
empíricos para la asignación de temperaturas. La escala Kelvin también juega un papel
importante en el desarrollo de aspectos adicionales del segundo principio, incluyendo la
evaluación del rendimiento máximo de ciclos que se presentará en la siguiente sección.
A partir del segundo corolario de Carnot podemos concluir que tocios los ciclos de
potencia reversibles que operen entre los dos mismos focos tienen el mismo rendimiento
térmico, independientemente de la naturaleza de la sustancia que forma el sistema y
ejecuta el ciclo o la serie de procesos. Como el rendimiento es independiente de estos
factores. su valor dependerá únicamente de la naturaleza de los focos. Observando que
es la diferencia de 1empera1ura entre los dos focos la que proporciona el impulso que
provoca la transferencia de calor entre e llos, y por tanto, la producción de trabajo durante
el ciclo, podemos deducir que el rendimiento depende tÍnicamenle de la temperatura de
dichos focos.
Para desarrollar esta línea de razonamiento, considérese un sistema que realiza un
ciclo reversible de potencia, operando entre dos focos cuyas temperaturas son 0c y e. . en
212 El segundo principio de la Termodinámica

la escala que va a ser definida. Basándonos en el razonamiento anterior, el rendimiento

térmico del ciclo dependerá solamente de las dos temperaturas

Combinando ésta con la Ec. 5.2 da

y reordenando términos

Este resultado puede expresarse con mayor concisión como

(5 .5)
rev

donde la función \ji está sin especificar hasta el momento. Nótese que las palabras "ciclo
rev" se añaden a esta expresión para insistir en que únicamente es aplicable a los sistemas
que desarrollan ciclos reversibles operando entre dos focos . La Ec. 5.5 muestra que para
dichos ciclos el cociente de las transferencias de calor QF / Qc sólo está relacionado con
las temperaturas de los reservorios.
La Ec. 5.5 nos proporciona la base para definir una escala termodinámica de
temperatura: una escala independiente de las propiedades de cualquier sustancia. Hay
distintas elecciones alternativas de la función \ji para alcanzar dicho fin. La escala Kelvin
se obtiene adoptando una particularn1ente simple, a saber, \ji = T F / Te, donde T es el
símbolo utilizado para las temperaturas en la escala Kelvin. Con esto, la Ec. 5.5 se
transforma en

(5.6)
rev \

En consecuencia, el cociente de dos temperaturas en la escala Kelvin es igual al cociente

entre los valores de los calores absorbido y cedido, respectivamente, por un sistema que
desarrolla un ciclo reversible en contacto térmico con focos a dichas temperaturas.
El segundo principio de la Termodinámica 213

Si un ciclo de potencia reversible funciona ra en la dirección opuesta como un ciclo de

refrigeración o de bomba de calor, las magnitudes de las transferencias de energía Q F y
Qc serían las mismas, pero las transferencias de energía ocurrirían en sentido contrario.
En consecuencia, la Ec. 5.6 se aplica a cualquiera de los tipos de ciclos considerados
hasta ahora, siempre que el sistema que desarrolla el ciclo opere entre dos focos térmicos
y el ciclo sea reversible.
La Ec. 5.6 nos proporciona solamente un cociente de temperaturas. Para completar la
definición de la escala Kelvin resulta necesario proceder como en la Sec. 1.5 asignando
el valor de 273, 16 K a la temperatura del punto triple del agua. Entonces, si un ciclo re-
versible funciona entre un foco a 273, 16 K y otro foco a la temperatura T, las dos tempe-
raturas quedan relacionadas a través de

T = 273 , 16 (g ) (5.7)
pt ciclo
rev

donde Qpt y Q son los calores transferidos entre el ciclo y los focos a 273, 16 K y
temperatura T, respectivamente. En el presente caso la transferencia de calor Q juega el
papel de propiedad termométrica. No obstante, como el rendimiento de un ciclo rever-
sible es independiente de la constitución del sistema que ejecuta el ciclo, la definición de
temperatura dada por la Ec. 5.7 no depende en modo alguno de las propiedades de
cualquier sustancia o tipo de sustancia.
En la Sec. 1.5 se hizo notar que la escala Kelvin tiene un cero de O K, y que las
temperaturas menores que ésta no están definidas. Revisemos estos hechos considerando
un ciclo de potencia reversible que opera entre focos a 273, 16 K y a una temperatura
menor T. Con referencia a la Ec. 5. 7, sabemos que la energía Q cedida por el ciclo no
puede ser negativa, por tanto T debe ser no negativa. La Ec. 5.7 también muestra que
cuanto menor sea el valor de Q más baja será la temperatura T y viceversa. De acuerdo
con esto, a medida que Q se aproxima a cero el valor de la temperatura también se
aproxima a cero. Puede concluirse que la temperatura de cero en la escala Kelvin es la
temperatura más baja concebible. Esta temperatura se denomina el cero ahsnluto, y a la
escala Kelvin se la llama también escala absoluta de temperatura.
Cuando se quieren determinar los valores numéricos de la temperatura termodinámica
no resulta posible emplear ciclos reversibles pues estos sólo existen en nuestra imagina-
ción. Sin embargo, las temperaturas evaluadas utilizando el termómetro de gas a volumen
constante introducido en la Sec. 1.5 son idénticas a las de la escala Kelvin en el rango de
temperaturas accesible al termómetro de gas. La escala Kelvin proporciona una defini-
ción continua de temperatura válida para todos los rangos y nos proporciona una cone-
xión esencial entre las diversas medidas empíricas de temperatura.
La Escala Internacional de Temperatura, adoptada en 1927 y basada en considera-
ciones tanto teóricas como prácticas, constituye la norma para la medida de temperaturas.
Esta escala ha sido perfeccionada y ampliada en varias revisiones, siendo la última la de
1990. La Escala Internacional de Temperatura de 1990 (ITS-90) está definida de modo
que la temperatura medida en ella coincida con la temperatura termodinámica, cuya
unidad es el kelvin, dentro de los límites de precisión de medida alcanzables en 1990. La
214 El segundo principio de la Termodinámica

TABLA 5.1 Puntos fijos definidos por la Escala Internacional de Temperatura de 1990

Estado de equilibrioª Substanciab T(K)

Punto de presión de vapor He 3a5

Punto triple c- H 2 13,8033
Punto de presión de vapor e- H 2 ~ 17
Punto de presión de vapor c- H 2 ~20,:i
Punto triple Ne 24,.'.i5ó l
Punto triple 02 54.3584
Punto triple Ar 83,8058
Punto triple Ho
::, 234,3 156
Punto triple H20 273, l ó
Punto de fusión Ga 302,914ó
Punto de conge lación In 429,7485
Punto de congelación Sn 505 ,078
Punto de congelac ión Zn 692.677
Punto de congelación Al 93.1,473
Punto de congelación Ao 121,4.93
"' 1337 ..B
Punto de congelación Au
Punto de congelación Cu 1.157.77

" Punto triple: temperatura a la que las fases súlida. líquida y vapor están en equili hrio. Punto de fus iún. punto de
congelación: te mperatura. a la pre sión de 101 ,325 kPa. a la que las fases sól ida y líq uida están en equilibrio.
b He representa al ' He o al 4 He: c-H 2 es hidrógeno en e l equ ilibrio entre las forn1as mo lecu lares o rto y para.
Fuenre : H. Preston-Thomas, " The lnternational Temperature Scale of 1990 (lTS-90)." M c1rologia. vol. 27. p . .'\-
10. 1990.

ITS-90 se basa en los valores asignados para la temperatura de un número de ¡nmtosj,jos

fácilmente reproducibles (Tabla 5.1 ). La interpolación entre las temperaturas de dos pun-
tos fijos se realiza con fórmulas que proporcionan la re lación entre la lectura del instru-
mento estándar y los valores de la escala práctica internacional de temperatura. En el
rango de 0,65 a 5,0 K, ITS-90 se define med iante ecuaciones que dan la temperat ura co-
mo una función de las presiones de vapor de varios isótopos particulares de helio. El
rango de 3,0 a 24,5561 K se basa en medidas que utilizan un termómetro de volumen
constante de gas he lio. En el rango de 13,8033 a 1234,93 K, ITS-90 se define por medio
de c iertos termómetros de resistencia de platino. Por encima de 1234,9 K la temperatura
se define usando la ernación de Planck para la radiación del cuerpo negro y medidas de
la intensidad de la radiación del espectro visible. \

5.6 MEDIDAS DEL RENDIMIENTO MÁXIMO PARA CICLOS DE POTENCIA, REFRI-

GERACIÓN Y BOMBA DE CALOR OPERANDO ENTRE DOS RESERVORIOS

La discusión de la Sec. 5.4 continúa en esta sección con el desarrollo de expresiones para
e l máximo rendimiento térmico de los ciclos de potencia y los máximos coeficientes de
operación de los ciclos de refrigeración y bomba de calor en términos de las temperaturas
El segundo principio de la Termodinámica 215

de los focos evaluadas en la escala Kelvin. Estas expresiones pueden emplearse como
estándares de comparación para ciclos reales de potencia, refrigeración y bomba de calor.

5.6.1 Ciclos de potencia

Sustituyendo la Ec. 5.6 en la Ec. 5.2 resulta una expresión para el rendimiento térmico de
un sistema que desarrolla un ciclo de potencia mientras opera entre dos focos térmicos a
temperatura Te y T F· Es decir,

llmáx (5.8)

Como las temperaturas en la escala Rankine difieren de las temperaturas en la escala

Kelvin solamente por el factor 1,8, las temperaturas de la Ec. 5.8 pueden expresarse en
cualquiera de estas dos escalas de temperatura.
Recordando los dos corolarios de Carnot, debe resultar evidente que el rendimiento
dado por la Ec. 5.8 es el de todos los ciclos de potencia reversibles que operan entre dos
foco s a temperaturas Te y TF• y es el máximo rendimiento que puede alcanzarse mediante
cualquier ciclo de potencia que opere entre dichos focos. Es frecuente referirse al
máximo rendimiento térmico dado por la Ec. 5.8 como rendimiento de Carnot. Es
inmediato comprobar que el valor del rendimiento de Carnot aumenta al incrementar Te
y/o al disminuir TF.
La Ec. 5.8 se representa gráficamente en la Fig. 5.8. La temperatura TF fijada para
construir la figura es de 298 K porque los ciclos de potencia reales ceden energía por
transferencia de calor a una temperatura por encima de la atmósfera local o del agua de
refrigeración disponible en un río o lago cercano. Nótese que la posibilidad de incre-
mentar el rendimiento mediante la disminución de TF por debajo de la temperatura
ambiente no resulta práctico, pues para mantener Te más baja que la temperatura ambien-
te se requeriría el concurso de un frigorífico que necesitaría consumir trabajo para reali -
zar su labor.
La Fig. 5.8 muestra que el rendimiento térmico aumenta con Te. Refiriéndonos al
segmento a-b de la curva, donde Te y 11 son relativamente bajos, puede apreciarse que 11
aumenta rápidamente al hacerlo Te, lo cual indica que incluso un pequeño incremento en
Te puede tener un efecto apreciable en el rendimiento. Aunque estas conclusiones, ob-
tenidas a partir de la Fig. 5.8, sólo son aplicables estrictamente a sistemas que desarrollan
ciclos reversibles, puede afirmarse que también son cualitativamente correctas para
ciclos de potencia reales. En la práctica se ha observado que el rendimiento de los ciclos
de potencia reales aumenta al hacerlo la temperatura media a la cual se absorbe energía ··,,
por transferencia de calor y/o al di sminuir la temperatura media a la cual se descarga
energía por transferencia de calor.
Los ciclos de potencia convencionales tienen rendimientos térmicos en un rango de
hasta el 40%. Este valor puede parecer bajo, pero la comparación debe hacerse con el
límite apropiado y no con el 100%. Considérese, como ejemplo, un sistema que ejecuta
un ciclo de potencia, siendo 745 K la temperatura media de absorción de calor y 298 K
 216 El segundo principio de la Termodinámica

1,0 ,------ - - - -- ----

b------··--
r¡-, 1 (100%)
~ 0.5 según Te-, =

l
o L--'ª"------' - - - - ' - - - - ---- --".,
298 1000 2000 3000 FIGURA 5.8 Rendimiento de Carnot en función de
T emperatura. Te (K) Te, para TF = 298 K

la temperatura media de cesión de calor. Para un ciclo reversible que recibiera y cediera
energía por transferencia de calor a dichas temperaturas, el rendimiento ténnico dado por
la Ec. 5.8 es del 60%. Comparado con este valor, un rendimiento real del 40% no parece
ser demasiado bajo, pues representa dos tercios de la máxima eficiencia teórica. Una
discusión más completa de los ciclos de potencia se realizará en los Caps. 8 y 9.

5.6.2 Ciclos de refrigeración y bomba de calor

La Ec. 5.6 también es aplicable a los ciclos de refrigeración y bomba de calor que operan
entre dos reservorios tém1icos, pero en este caso QF representa el calor que el ciclo toma
del foco frío a temperatura TF en la escala Kelvin y Qc al calor que cede al foco caliente
a temperatura Te. Introduciendo la Ec. 5.6 en la Ec. 5.3 se obtiene como resultado la
( siguiente expresión para el coeficiente de operación de cualquier sistema que desarrolle
\
un ciclo de refrigeración reversible mientras opera entre dos focos:

Pm~x = (5.9)

De modo similar, la sustitución de la Ec. 5.6 en la Ec. 5.4 proporciona la siguiente expre-
sión para el coeficiente de operación de cualquier sistema que desarrolle un ciclo de
bomba de calor reversible operando entre dos focos:

(5. 1O)

La obtención de las Ecs. 5.9 y 5.1 O se deja como ejercicio. Nótese que las temperaturas
que deberán emplearse para evaluar Pmáx y Ymáx tendrán que ser temperaturas absolutas,
expresadas bien en la escala Kelvin o bien en la escala Rankine.
A partir de la discusión desarrollada en la Sec. 5.4.2 se sigue que las Ecs. 5.9 y 5.1 O
son los máximos coeficientes de operación que pueden tener los ciclos de refrigeración
y los ciclos de bomba de calor cuando operan entre dos focos a temperaturas Te y T r·
El segundo principio de la Termodinámica 217

Como en el caso del rendimiento de Carnot, estas expresiones pueden emplearse como
estándares de comparación para los frigorífico s y bombas de calor reales. Una discusión
más completa de los ciclos de refrigeración y bomba de calor será desarrollada en eJ
Cap. 10.

EJEMPLO 5.2

Un inventor sostiene que ha desarrollado un ciclo ·de potencia capaz de producir un trabajo neto de 41 O kJ a partir de un
c~nsumo de energía, por transferencia de calor, de 1000 kJ. El sistema qutr_realiza el ciclo recibe el calor de un flujo de
ga~ s calientes cuya temperatura es de 500 K y descarga calor a la atmó~fera ~ ·300 K. Evalúese esta afümación,
·SOLUCIÓN
Conocifi<J: Un. sistema funciona siguiendo un ciclo y produce una ~antídaa neta de trabajo mientras recibe y descarga
energía por transferencia de calor a temperaturas prefijadas. ·
Se debe hallar: Evalúese la afim1aciórÍ de que el ciclo puede desarrollar 41 O kJ de trabajo con una entrada de energía en
forma de calor de 1000 kJ.
Datos conocidos y diagramas:

º· = 1000 kJ

<
(

,
,- ---- e --

1
Ciclo de:o<e~la
C.
·'
1_ - - - - - - . -
t
r::: 500 K

1
• - - - J
t
W =410kJ
~-
-~ e
t
..

~' L 300K ..·...

,
'Y
º· Figura E.5.2

Consideraciones: -¡¡,
l. El sistema se n1uestra en cl'á fig~ra
..
a~uerior.
i ·:,.
1·

, 2. Los gases calientes y la atmósfera juegan eYpapef, de reservori_? caliente y frío, respectivamente.
-#"..
! ..

Análisis:.¿Utilizando
•. ,!.'·
los valores suministrados por el inventor, el rendimiento
• .
tém1ico del ciclo es:
. ·-te .. 410 · ~
-:· '~ TJ = 1000 = o,4 1 f· ( 41 ~ )
,.
El máximo rendimiento térmico para cualquier ciclo de potencia, que iiueda o~rar entre los reservorios a Te = 500 K y
TF = 300 K viene dada Pº! ""
'
1 - TF = 1 - 300 = O 40 (40 % )
...
!lmáx = T
., e
500 '
Como el rendimiento térmico del ciclo aAáÍizado supera el valor máximo teórico, la afirmación del inventor no es válida.
218 El segundo principio de la Termodinámica

Comentario: Las temperaturas utilizadas para calcular l'lniáx deben ser temperaturas absolutas, bien en la escala Kelvin
o bien en la escala Rankin~. · · · -

: EJEMPLO 5.3

Un refrigerante a baja temperatura circula en situación estacionaria a través de los conductos insertados en las paredes
del compartimiento de un congelador. El ciclo frigorífico mantiene una temperatura de -5ºC en el congelador cuando la
. temperatura del aire que rodea Ia instalación es de 22°C. La transferencia de calor desde el congelador al refrigerante es
·de 8000 kJ/h y la potencia requerida para accionar, el ciclo frigorífico es de 3200 kJ/h. Determínese para el frigorífico su ,·
coeficiente de operación y compárese con el de un ciclo frigorífico reversible que funcionara entre las mismas tempera-
turas.

SOLUCIÓN
Conocido: Un ciclo frigorífico mantiene el compartimiento de un congelador a una temperatura determinada. Se cono-
cen la velocidad de transferencia del calor evacuado del recinto refrigerado, la ¡,otcncia consumida por el frigorífico y la
temperatura ambiente.
Se debe hallar: El coeficiente de operación y compararlo con el de un ciclo frigorífico reversible que_.operara entre
reservorios con· tas mismas dos Íemperaturas.
Datos conocidos y diagramas:

,.

..
.·,

(
·'"

Frigorífico 't

·,

.. y,
Frontera del sistema ··'-
¡
?

Conqelador a - 5º e (268 K) .·''

Figura E.5.3
El segundo principio de la Termodinámica 219

Consideraciones:
..
:'-

l. El sistema mostrado en la figura se encuentra en ~ituación estacionaria.

2. El comportamiento del congelador y el aire del entorno j,u egan los papeles de reservorio frío y caliente, respectiva-
mente.
Análisis: Utilizando los datos de funcionamiento dados, el coeficiente .de operación del frigorífico es

QF 8000 kJ/h
= - - - - = 2,5
Wciclo . 3200 kJ/h

Sustituyendo valores en la Ec. 5.9 obtenemos el coeficiente de operación de un cicl0 de refrigeración reversible que tra-
baja entre los reservorios a TF = 268 K y Te= 295 K.

TF 26S K
J3máx = T -T =
C F 295 K ~ 268 K = 9 '9
, ,
_.,.,..

... ComeÍitario: La diferencia entre los coeficientes de operación máximo y real sugiere que puede existir una potencial
mejora del rendimiento tennodinámico. pste objetivo debe analizarse cuidadosamente, sin embargo, pues una mejora en
el rendimiento requerirá un incremento de tamaño, complejidad y coste.

EJEMPLO 5.4

Una vivienda requiere 5 x 105 kJ por día para mantener su temperatura a 20ºC cuandó la temperatura exterior es de IOºC.
Detennínese el trabajo míóimo teórico para un día de operación, en kJ, si se em.plea un ciclo de bomba de calor para
f

suministrar dicha energía.

.
'
SOLUCfÓN ·.~··
Conoc!(li,: Una bom-ba de calor mantiene una vivienda a una temperat~;~·especificada. La energía suministrada a la vi-
. =
vieooa y la temperntura ambiente son conocidas. · º)-.ll

Se debe hallar: El mínimo trabajo teórico requi rido por la bomba de calor.
Dalos conocidos y diagramas:

(J -

Bomba de calor
ol = Te..:
'
J.
\~
W r==Li0/\··
'- - ~ :l - -:.J Te~}
~
<QF oi. ....,·~7
Entorno a 1O" e

Figura E.5.4 t;""

';,,;.
220 El segundo principio de la Termodinámica

Consideraciones: ,..
l. El sistema se muestra en la figura.
2. . La vivienda y el aire exterior juegan los papeles· de reservorio caliente y_frío, respectivamente.
Análisis: Considerando las direcciones indicadas en la figura para las energías intercambiadas, el balance de energía para
~ la bomba de calor es: ' '
.. ·J'!
•
,.~·
La condición de mínimo trabajo corresponde a una operación reversible; Para la opéración reversible de una bomba de
calor entre los reservorios,a TF y fe,, las transferencias de calor están relacionadas por la Ec. 5.6:
! . !' ' ~

.,. Qp, ..". TF

-~
(qJt.~1 rev
0
= Te •, '
,_ '

·Eliminando QF entre estas d~s ecuaciones, se ob~iene ;fa ·siguiente expresión para el trabajo mínimo:
,':'

Sustituyend9:.valores

283 5
wm(n = (1 -
· 293 ·
) (5 X 10 kJ) =
·, ,.
:!);

eome,itarios(. - :
' ~ <' ~

l. A causa de 'fas irreversibilidades, una b~mba de calor real requerirá .un trabajo mayor qué'Wmín para producir el ffilS!flO
efecto de calefacción. ·.¡t
2. La ecuación del balance de energfa utilizada en la solución se aplica a cualquier cicloide bomba de calor, reversible
otrfeversible, pero la Ec. 5.6 se aplica únicamente a los'd~los reversibles que <meran entre dos reserv9rios con tem-
peraturas fijas. · --

5. 7 EL CICLO DE CARNOT
El ciclo de Camot introducido en esta sección proporciona un ejemplo específico de ciclo
de potencia reversible que opera entre dos reservorios térmicos. Otros dos ejemplos se
mostrarán en el Cap. 9: el ciclo de Ericsson y el ciclo de Stirling. Cada uno de estos ciclos
presenta el rendimiento de Carnot dada por la Ec. 5.8.
En un ciclo de Carnot, el sistema que ejecuta el ciclo desarrolla una serie de cuatro
procesos internamente reversibles: dos procesos adiabáticos alternados con dos procesos
isotermos. La Fíg. 5.9 muestra el diagrama p-v de un ciclo de potencia de Camot en el
que el sistema está constituido por el gas contenido en un dispositivo cilindro-pistón. La
El segundo principio de la Termodinámica 221

I'

FIGURA 5.9 Diagrama p-v para un ciclo de potencia

de Carnot realizado por un gas.

5.1 O proporciona los detalles de cómo se ejecuta el ciclo. El pistón y las paredes del
cilindro son adiabáticos. Las transferencias de calor son positivas en la dirección de las
flechas. Véase también que hay dos reservorios a temperaturas Te y T1-'· respectivamente,
y una base aislada térmicamente. Inicialmente, el dispositivo cilindro-pistón se encuen-
tra sobre la base aislada y el sistema está en el estado 1. Los cuatro procesos del ciclo son:
Proceso 1-2: El gas se comprime adiaháticamente hasta el estado 2, cuya temperatura
es Te,
Proceso 2-3: El dispositivo se pone en contacto con el reservorio a Te. El gas se
expande isotérmicamente mientras recibe la energía Qc del reservorio
caliente por transferencia de calor.
Proceso 3-4: El dispositivo se coloca de nuevo sobre la base aislada y se pennite que
el gas continúe expandiéndose, ahora adiabáticamente. hasta que la
temperatura caiga a TF.
Proceso 4-1: El dispositivo se pone en contacto con el reservorio a Tr-· El gas se
comprime isotérmicamente hasta su estado inicial mientras cede la
energía Qp al reservorio frío por transferencia de calor.
Para que la transferencia de calor durante el proceso 2-3 sea reversible, la diferencia
entre la temperatura del gas y la temperatura del reservorio caliente debe ser
extremadamente pequeña. Como la temperatura del reservorio se mantiene constante,
esto implica que la temperatura del gas también permanecerá constante durante el
proceso 2-3. La misma conclusión puede obtenerse para el proceso 4-1.
Para cada uno de los cuatro procesos internamente reversibles del ciclo de Carnot el
trabajo puede representarse como una superficie en la Fig. 5.9. El área bajo la línea 1-2
del proceso adiabático representa el trabajo consumido por unidad de masa para
comprimir el gas en este proceso. Las áreas bajo las líneas 2-3 y 3---4 representan el
trabajo por unidad de masa realizado por el gas según se expande en dichos procesos. El
área bajo la línea 4-1 es el trabajo consumido por unidad de masa para comprimir el gas
222 El segundo principio de la Termodinámica

Compresión Expansión Expansión Compres,on

adiabática isoterma adiabática isoterma

Proceso 1-2 Proceso 2-3 Proceso 3-4 Proceso 4-1

FIGURA 5.10 Ciclo de Carnot realizado por un gas en un dispositivo cílindro-piston.

en este proceso. El área encerrada en el diagrama p-r. que se muestra sombreada. es el

trabajo neto por unidad de masa desarrollado por el ciclo.
El ciclo de Carnot no se limita sólo a los proceso~ de un sistema cerrado que se
producen en el interior de un dispositivo cilindro-pistón. La Fig. 5.11 muestra el esque-
ma y el diagrama p-v correspondientes a un ciclo de Carnot ejecutado por un flujo de
agua que circula en situación estacionaria a través de una serie de cuatro equipos interco-
nectados que tiene algunos puntos en común con el ciclo simple de vapor de una central
térmica. A medida que el agua fluye por la caldera se produce un camhio dcfúse desde
líquido hasta vapor a la temperatura constante Te como consecuencia de la transferencia
de calor recibida del reservorio caliente. Como la temperatura se mantiene constante. la
presión también pemrnnecerá constante durante el cambio de fase. El vapor que abando-
na la caldera se expande adiabáticamente a través de la turbina produciendo trabajo. En
este proceso la temperatura disminuye hasta la temperatura del foco frío, Tr:, reducién-
dose simultáneamente la presión. A medida que el vapor circula a través del condensador
va transfiriendo calor al reservorio frío y una parte del mismo condensa a la temperatura
constante T¡:- Como la temperatura permanece constante. la presión también se manten-
drá constante en el paso del agua por el condensador. El cuarto equipo es una bomba. o
compresor, que recibe la mezcla líquido-vapor que abandona el condensador y la com-
prime adiabáticamente hasta el estado inicial de entrada a la caldera. Durante este proce-
so. que consume trabajo para incrementar la presión, la temperatura aumenta desde TF
hasta Te. También pueden idearse ciclos de Carnot formados por procesos en los que un
condensador se carga y descarga, una sustancia paramagnética se magnetiza y desmag-
netiza, y así sucesivamente. Sin embargo, independientemente del tipo de proceso selec-
cionado o de la sustancia de trabajo empleada. siempre estará formado por la misma serie
de cuatro procesos internamente reversibles: dos procesos adiabáticos alternados con dos
procesos isotermos. Aún más, el rendimiento térmico siempre vendrá dado por la Ec. 5.8
El segundo principio de la Termodinámica 223

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...
1
-

F
-

Foco frío, TF

/1

FIGURA 5.11 Ciclo de potencia de Carnot reali-

zado por una sustancia que cambia
de fase.

en ténninos de las temperaturas de los dos reservorios evaluadas en la escala Kelvin o

Rankine.
Si un ciclo de Carnot de potencia trabaja en la dirección opuesta, las magnitudes de
todas las transferencias de energía permanecerán iguales pero las transferencias de
energía se producirán en la dirección opuesta. En este caso el ciclo puede verse como un
ciclo ele refrigeración o bomba ele calor, para el que los coeficientes ele operación vcndráii
ciados por las Ecs. 5.9 y 5 . 1O, respectivamente. La Fig. 5.12 muestra un ciclo de refrige-
ración o bomba ele calor de Carnot ejecutado por un gas. El ciclo está formado por los
cuatro procesos en serie siguientes:
Proceso 1- 2: El gas se expande isorérmicwnenfe a T r mientras recihe la energía QF
del reservorio frío por transferencia ele calor.
Proceso 2-3: El gas se comprime odioháricamenre hasta que alcanza la temperatura
Te.
224 El segundo principio de la Termodinámica

Proceso 3-4: El gas se comprime isotérmicamente a Te mientras descarga la energía

Qc al reservorio caliente por transferencia de calor.
Proceso 4-1: El gas se expande adiabáticamente hasta que su temperatura dismi nuye
a TF.

Debe recordarse que el efecto frigorífico o de bomba de calor en un ciclo sólo puede
conseguirse si se suministra un trabajo neto positivo al sistema que ejecuta el ciclo. En el
caso del ciclo mostrado en la Fig. 5.12, el área sombreada representa al trabajo neto
consumido por unidad de masa.

I'
Te
\ 4

FIGURA 5.12 Diagrama p-v para un ciclo frigorífico o

2 --......____- de bomba de calor de Carnot realizado
~-- -- - - - - -~ -~~- por un gas.
 El segundo principio de la Termodinámica 225

PROBLEMAS

5.1 Explique, para cada uno de los casos siguientes, cómo 5.6 Demuéstrese que los siguientes procesos son irre-
podría obtenerse trabajo a medida que el sistema evoluciona versibles utilizando para ello el enunciado de Kelvin-
hacia el equilibrio con su entorno. Propóngase también Planck.
algún proceso para restituir al sistema a sus condiciones
(a) Un foco térmico caliente está conectado a un foco
iniciales.
frío a través de una barra cilíndrica aislada térmica-
(a) El sistema consiste en un cubito de hielo colocado en
mente en su superficie lateral. La barra recibe ener-
un vaso. El cubito de hielo se funde y alcanza
gía del foco caliente y la cede al frío en un proceso
finalmente el equilibrio.
de transferencia de calor por conducción que se
(h) El sistema consiste en un tanque vacío rodeado por
desarrolla en régimen estacionario.
aire atmosférico. La válvula de conexión se abre, el
(hJ Un depósito de paredes rígidas y adiabáticas está
aire entra en el tanque y finalmente se alcanza el
equilibrio. dividido en dos mitades por una pared . En una mitad
( l") El sistema consiste en una canica que se suelta en el hay gas, en la otra el vacío. Se abre una válvula y el
borde superior de un cuenco y rueda hacia el fondo gas se expande hasta ocupar todo el volumen.
de éste donde finalmente alcanza el equilibrio. 5. 7 Et gas contenido en un dispositivo cilindro-pistón se
5.2 Explíquese si los siguientes procesos son compatibles expande adiabáticamente. El gas es comprimido posterior-
con el enunciado de Kelvin- Planck del segundo principio de mente hasta que vuelve al estado inicial. ¿Sufre el gas un
Tennodinámica. proceso reversible?
(a) Un frigorífico casero recibe trabajo eléctrico de su Et gas se expande ahora contra el pistón de modo que
entorno a la vez que cede energía por transmisión de todas sus propiedades intensivas son uniformes con la po-

1 (h)
calor a sus alrededores (la cocina, por ejemplo).
Un kilogramo de aire, considerado como gas ideal,
sición en todo instante del proceso. ¿Es este proceso in-
ternamente reversible? ¿Es reversible?
se expande isotérmicamente a 20ºC desde un 5.8 Demuéstrese que si un sistema desarrolla un ciclo
volumen inicial de l m 3 hasta un volumen final de 2
termodinámico reversible mientras se comunica térmica-
m1 . Durante este proceso hay una transferencia de
mente con un solo foco, entonces se aplica el signo de
calor al aire desde un reservorio térmico (la atmós-
igualdad en la Ec. 5. l.
fera) y el aire realiza trabajo. Calcúlese el trabajo y
el calor intercambiados por el sistema en este pro- 5.9 Demuéstrese la veracidad de los siguientes enun-
ceso. ciados:
5.3 Demuéstrese que la violación del enunciado de (a) Un ciclo de potencia I y otro reversible R operan
Kelvin-Planck del segundo principio de Termodinámica entre los dos mismos focos. Si el ciclo I tiene un
implica la violación del enunciado de Clausius. rendimiento térmico más pequeño que el ciclo R en-
5.4 Un sistema cerrado sigue un ciclo termodinámico tonces el ciclo I es irreversible.
durante el cual se comunica térmicamente con dos focos . El (h J Todos los ciclos de potencia reversibles que operan
sistema recibe energía del foco frío, cede energía al foco entre los dos mismos focos tienen igual rendimiento
caliente y realiza una cantidad neta de trabajo sobre su térmico.
entorno. Pruébese que dicho ciclo es imposible usando: (e) Un ciclo de potencia reversible R y otro irreversible
(a) El enunciado de Ctausius. I operan entre los dos mismos focos. Si ambos
(h) El enunciado de Kelvin-Planck. reciben la misma cantidad de calor Qc del foco
5.5 Enumérense las irreversibilidades presentes durante la caliente entonces el ciclo I cederá más calor QF al
operación de los siguientes sistemas foco frío que el ciclo R.

(al Un motor de automóvil. Discútanse las consecuencias de estos hechos para los ciclos
1h) Un frigorífico casero. de potencia reales.
 ·J
226 El segundo principio de la Termodinámica

5.10 Usando el enunciado de Kclvin- Planck del segundo 5.16 Dos ciclos ele potencia reversibles cstün colocados en
principio de Termodirnímica pruébese lo siguiente: serie. Et primer ciclo recibe energía por transfere ncia de
(a) El coeficiente de operación de un ciclo de refri-
calor de un foco a temperatura Te y cede energía a un foco
de temperatura intermedia T. El segundo ciclo recibe la
geración irreversible es siempre menor que el de un
energía cedida por el primero del foco a te mperatura'/' y a su
ciclo de refrige ración reversible cuando ambos inter-
vez cede energía a un foco a tempe ratura 'f'¡; < T. Obténgasc
cambian energía por transferencia de calor con los
una expresión para la temperatura intermedia Ten func ión
dos mismos focos.
de Te y T F• cuando:
(b)Toclos los ciclos ele bomba de calor que operan entre
los dos mismos fucos tiene el mismo coeficiente de (a) Es igual el trabajo neto producido por ambos ciclos.
ope ración independientemente ele la naturaleza física (b)Es igual el rendimiento té rmico ele amhos ciclos.
o química ele la sustancia que desam>lla el ciclo. 5.17 Si el rendimiento té rmico de un ciclo de pote ncia
5.11 Antes ele la introducción de la escala absoluta de _réversible se denota como llm;;,, desarróllese una expresión
temperatura hoy conocida como escala Kelvin, éste s ugirió en términos de llm.íx, para el coeficiente ele operación de:
una escala logarírmirn en la cual la función \ji ele la Ec . .'i.5 (a) Un ciclo ele refrigcraci6n reversible que opera entre
adopta la forma los dos mismos focos.
(b) Un c ic lo ele bomba de calor reversible que opera
\ji = cxp 81- / cxp 8c entre los dos mismos focos.
donde 8c y 8¡:: denotan, respectivamente, las temperaturas ele 5.18 Los datos de la lista siguiente corresronden a ciclos ele
los focos caliente y frío en esta escala. rotcncia que oreran entre dos focos a 727ºC y l 27º C. Para
(a) Compruébese que ta relación entre la temperatura T cada caso de1ermínese si el ciclo es irreversible, reversible o
en la escala Kelvin y la temperatura 8 en la escala imposible:
logarítmica es 8 = In '/' + C. donde C es una cons- (a) O c = 1.000 kJ, W ciclo = 650 kJ.
tante. (b)Oc = 2.000 kJ. O,,= 800 kJ .
(b) En la escala Kelvin la temperatura varía desde O (e) Wciclo = 1.600 kJ, QF = 1.00() kJ.
hasta +oo. Determínese el rango de valores de tempe- (d)Oc = 1.600 kJ. r¡ = 30%.
ratura en la escala logarítmica. (el Oc = 300 kJ , wcic1o = 160 kJ, Q ,. = 140 kJ .
(e) Obténgase una expresión para el rendimiento tér- (f) Oc = 300 kJ, w ciclo = 180 kJ, O r = 120 kJ .
mico de un ciclo ele potencia reversible que opera en- (gl O c = 300 kJ. w cic1o = 170 kJ. Oic = 140 kJ .
tre dos focos ele temperatura 8c y 8¡: en la escala 5.19 En principio ruede produci rse ene rgía eléctrica apro-
logarítmica. vechando el descenso de la temperatura del agua con la
5.1 2 Demuéstrese que la csrnfu de remperarura de los profundidad en los océanos. En un lugar de la superficie del
gases ideales (Sec. l ..'i.3) es idéntica a la esrnfa Kelvin ele mar la temperatura es ele 60º F y a una profundidad de 1/3 ele
(Cn/J)era/ura . milla la temperatura es de 35°F. Determine el rendim iento
térmico máximo posible para cualquier ciclo de potencia que
5.13 Un ciclo de pote ncia rev e rsible recibe 1.000 Btu ele opere entre dic has temperaturas.
e nergía por transferencia de calor desde un foco a l .OOOº F y
cede energía por transferencia de calor a otro foco a 300º F. 5.20 Las centrales ele energía gcotérmica utilizan fucnles
Determínense el rendimiento térmico de l ciclo y el trabajo subterráneas ele agua caliente o vapor para la producción de
elcctriciclacl. Una central de este tipo recibe un suministro de
neto desarrollado.
agua caliente a 171 º C y cede energía por transferencia ele
5.14 Un ciclo de rotcncia reversible orera entre un foco a calor a la atmósfera a 4.4º C. Detem1Ínese el rendimiento
temperatura T y otro foco a temperatura 280 K. En situación térmico máximo del ciclo ele potencia desarrollado en dicha
estacionaria, e l ciclo desarrolla una potencia neta ele 40 kW central.
mientras cede 1.000 kJ/min de energía por transferencia de
5.21 La Fig. PS.21 muestra un sistema que capta radiación
calor al foco frío. Determínese ·r en K.
solar y la uti liza para producir e lectricidad mediante un c iclo
5.15 Para aumentar el rendimie nto térmico ele un ciclo ele de potencia. El colector solar recibe (),315 k W de radiación
potencia reversible que opera entre dos focos a Fe y TF, solar por m 2 ele superficie instalada y cede dicha energía a un
¿,aumentaría Te manteniendo Fr constante o disminuiría Tr rcservorio cuya te mperatura rermanece constante e ig ual a
manteniendo Te constante? Explíquelo. 500 K. El ciclo ele potencia rec ibe energía por transf'crcnc ia
'

El segundo principio de la Termodinámica 227

de calor desde el reservorio ténnico, genera electricidad con 5.25 Un ciclo de potencia reversible recibe Qe de un foco
una potencia de 1.000 kW, y descarga energía por trans- caliente a-temperatura Te y cede energía por transferencia de
ferencia de calor al entorno a 20ºC. Detennínese: calor al entorno a temperatura T0 • El trabajo desarrollado por
(a) La superficie mínima del colector solar. el ciclo de potencia se emplea para accionar un ciclo de
(b) La superficie requerida si un 15% de la energía de la refrigeración que recibe QF de un foco frío a TF y cede
radiación incidente se pierde en la inevitable trans- energía por transferencia de calor al citado entorno a T0 .
ferencia de calor entre el colector y sus alrededores. Obténgase una expresión que relacione QF/Qe con las
Supóngase aquí que el rendimiento ténnico del ciclo temperaturas Te, T0 y TF.
de potencia real es del 27%. 5.26 Una bomba de calor doméstica debe sumi nistrar
3,5· 106 kJ por día a una vivienda para mantener su tem-
Radiación solar
peratura a 20ºC, cuando la temperatura exterior es de - 1OºC.
~ _-'.,- • ~ '- Colector solar
Si la energía eléctrica cuesta 13 ptas por kWh, detennínese
el coste mínimo por día de funcionamiento. Compárese con
~N - ·l/ •
el de un sistema de calefacción eléctrica.
'- ·¡_,. --· :A Ambiente a 20º C
/'!.~ e-.• 5.27 Represéntese gráficamente el coeficiente de operación
L-1.._. de un ciclo frigorífico reversible para Te= 300 K en función
de T F en el rango de 200 a 300 K. Represéntese también el
Ciclo de +
potencia coeficiente de operación de un ciclo de bomba de calor
revers ible para TF = 300 K en función de Te en el rango de
300 K a 400 K. Discútanse las implicaciones prácticas que
se derivan de las figuras obtenidas .
• 5.28 Un ciclo de potencia reversible recibe energía Qc de
Figura PS.21
un foco a temperatura Te y cede QF a un foco a temperatura
TF. El trabajo desarrollado por el ciclo de potencia se emplea
5.22 Un ciclo de refrigeración que opera entre dos focos
para accionar una bomba de calor reversible que recibe
recibe energía QF desde un foco frío a T F = 250 K y cede
energía Q' F de un foco a temperatura T' F y cede energía
. energía Qc a un foco caliente a Te = 300 K. Para cada uno
Q' e a- un foco a temperatura T' e .
de los casos siguientes detennínese si el ciclo trabaja
(a) Desarróllese una expresión para el cociente Q' cfQe
reversiblemente irreversiblemente, o es imposible.
en función de las temperaturas de los cuatro
(a) QF = 1.000 kJ, Wciclo = 400 kJ. reservorios.
(b) QF = 2.000 kJ, Wciclo = 2.200 kJ.
(b) ¿Cuál debe ser la relación entre las temperaturas Te,
(e) Qc = 3.000 kJ, w ciclo = 500 kJ
T F, T' e y T' F para que Q' cfQe sea mayor que la
(d) wciclo = 400 kJ, ~ = 6.
unidad?
5.23 En régimen estacionario, un ciclo de refrigeración
5.29 Un kg de agua desarrolla un ciclo de Carnot. Durante
mantiene un compartimento congelador a -3ºC absorbiendo la expansión isotérmica el agua es calentada hasta alcanzar
energía por transferencia de calor desde los alimentos e l estado de vapor saturado partiendo de un estado inicial en
situados en su interior a un ritmo de 1.000 kJ/h. Si e l ciclo el que la presión es de 15 bar y el título del 25 %. Luego, el
descarga e nergía al entorno (23ºC), detennine la mínima vapor de agua sufre una expansión adiabática hasta una
potencia teórica necesaria para accionar el frigorífico, en presión de I btir y un título del 84,9%.
kW.
(a) Represéntese el ciclo en un diagrama p- v.
5.24 En régimen estacionario, un cic lo de refrigeración (b) Evalúese el calor y el trabajo intercambiados por el
absorbe 600 Btu/ min de energía mediante transferencia de agua para todos los procesos del ciclo.
calor de un lugar mantenido a - 60ºF y descarga energía por (e) Determínese el rendimiento térmico.
transferenc ia de calor al entorno a 60ºF. Si el coeficiente de 5.30 Medio kilogramo de aire, considerado como gas ideal,
operación del ciclo es 2/3 del de un ciclo reversible de ejecuta un ciclo de potencia de Carnot de rendimiento
refrigeración operando entre dichas temperaturas, calcúlese térmico igual al 50%. La transferencia de calor al aire
la potencia necesaria para accionar el ciclo, en hp. durante al expansión isotérmica es de 40 kJ. Al comienzo de
228 El segundo principio de la Termodinámica

la expansión isoté rmica, la presión es de 7 bar y el volumen 5.32 Dos libras de aire considerado como gas ideal desa-
de O, 12 m3. Dete rmínese: n-ollan un ciclo de Carnot e ntre 500 y 70ºF. Las presiones en
(a) Las tempe raturas máx ima y mínima del c iclo, en K. los estados inicial y final del proceso de expansión isotér-
(b) El volumen al final de la expansión isoténnica, en mica son 400 y 200 lbt;in. 2 , respectivamente. La relación de
m .1_ calores específicos es k = 1,4. Utilizando los resultados del
(e) El trabajo y calor intercambiados en cada uno de los problema anterior cuando sea necesario. dete1mínese:
cuatro procesos que forman e l c iclo, en Id. (a) Las presiones en los estados inicial y final del pro-
(d) Re preséntese el ciclo en un diagrama p- v. ceso de compresión isotérmica. en bar.
5.31 El diagrama presión-volume n de un ciclo ele po te nc ia ( b) Las transferencias de calor y trabajo en cada uno de
de Carnot ejecutado por un gas ideal con re lac ión de calores los cuatro procesos del ciclo, e n kJ .
(e) El rendimiento té rmico.
específicos k constante se muestra en la Fig. P5 .31. De mués-
trese que:
tal v, v2 = v1 v,
(b) T, I T, = (JJ 2 / P i l(k- 1)/k

V Figura PS.31

PROBLEMAS DE DISEÑO v ·bE FINAL ABIERTO

5.1 D La velocidad de transferencia de calor a través de las 5.20 En un lugar de California y a una profundidad de 7 km
paredes y techo de un edificio es de 3.570 kJ/h por cada hay un yacimiento de mag ma con una temperatura de 900º C.
grado centígrado de diferenc ia de temperatura e ntre su Se ha propuesto perforar un pozo en la dmara de mag ma e
inse rtar dos tuberías coaxiales. El agua fría es forzada a bajar
interior y la atmósfera. Para te mperaturas exte rnas e ntre 15
por la región anular entre las dos tube rías, incide sobre el
y - 30ºC. compare los costes e ne rgéticos. en ptas/h, para
mag ma ca liente y se e va pora. El vapor generado ascenderá
mantener el inte rior del edificio a 20º C, según se emplee por la tubería interior y alimentará a una central térmica. Se
para ello una bomba de calor eléctrica, calefacción direc ta espera que el coste de la ene rgía eléctrica así produc ida
con resistencias eléctricas, o una caldera de fue!. Represe nte oscile e ntre 9 y 22 centavos por kWh. Compare este coste
los resultados gráficamente. con e l de la energía eléctrica generada con cent rales
El segundo principio de la Termodinámica 229

nucleares y con centrales térmicas consumidoras de Discuta los factores más importantes que han contribuido en
combustibles fósiles. ¡,Cmíles pueden ser los factores dichas tendenc ias e investigue cuáles son las tecnologías
principales que causen que el rendimiento térmico de la disponibles a corto y largo plazo para conseg uir nuevos
central de magma sea considerablemente menor que e l incrementos significativos en la eficienc ia.
máximo teórico?
40
5.30 Para mantener e l habitáculo de un automóvil que se
desplaza con una velocidad de 50 km/h a 21 º C cuando la
temperatura externa es de 32ºC, la instalación de aire
acondicionado del vehículo debe absorber 18.000 kJ/h por
¡f.
transferencia de calor. Estímese qué potencia adicional ó()

deberá desarrollar e l motor para atender al acondicionador ·E 30 -

de aire. Compárese e l resultado obtenido con los datos ~
o

·~
procedentes de algún catálogo téc nico de empresas fabri- E
(1)

cantes de automóviles. Analícese la inversión inicial en el -o

e
sistema de acondicionamiento de aire de un automóv il fre nte (1)
a:
a sus costes de operación.
5.40 Se va a construir una central eléc trica de 800 MW a 20
200 km de su ciudad. Para atender a las necesidades de refri-
geración se está considerando como opción localizar la plan-
ta cerca de un río. Ide ntifíquense los ríos dentro de la zona L _¡- - ~ - ~ - - ~ __J - ~ - ~
1925 1935 1945 1955 1965 1975 1985
geográfica indicada que hagan posible su implantación.
Tomando como temperatura media del agua a su paso por el Año
generador de vapor un valor de (a) 350°C, (b) 400ºC.
(e) 450ºC, estímese el incremento de temperatura para cada Figura P5.6
río considerado. Discútase el impacto ambiental de dicho
incremento de temperatura. Discútase la viabilidad de este
proyecto para su región. ¿Qué procedimientos alternativos 5.7D Debajo de una ciudad de Nueva Escocia existen
podrían considerarse para atender las necesidades de algunas minas de carbón abandonadas y llenas de agua.
refrigeración'1 Estas minas, que una vez fueron las mayores y más
5.5D Argumentando que la coc ina es a menudo una ele las profundas del mundo pueden considerarse hoy una fuente
zonas más calientes de una vivienda, un inventor ha inagotable de agua a l 7-20 º C. Desarróllense algunas
propuesto un nuevo electrodoméstico que funciona a la vez propuestas eco11ómicame111c viables para emplear este re-
como frigorífico--congelaclor y como acondicionador de c urso en la calefacció n y refrigeración de los edificios
aire. Desarrólle nse alg unos esquemas que muestren cómo comerciales y residenciales de la c iudad.
podría funcionar dicho dispositivo. Considérese que el 5.80 Observando uno ele esos pájaros "oscilantes·· de
nuevo electrodoméstico debe caber e n un volumen que no
jugue te que parecen tomar una serie ininterrumpida ele
supere en más de un 10% al disponible para el frigorífico-
sorbos de un cuenco lleno ele ag ua, un inventor sugiere que
congelador al que sustituye.
este comportam iento podría ser modelado como un ciclo ele
5.60 La Fig. PS.6D muestra cómo el rendimiento térm ico potencia y que debería desarrollarse un prototipo a escala
de las centrales termoeléctricas ha aumentado rápidamente comercial. Hágase una evaluación crítica de dicha suge-
desde 1925 a 1969. pero de forma muy le nta desde entonces. rencia.
'. CAPITULO 6 ~
.Z..l

ENTROPÍA·
Hasta ahora, en nuestro estudio del segundo principio nos ha preocupado, ante todo, lo
que dice sobre los sistemas que desarroUan ciclos termodinámicos. En este capítulo se
. ,- introducirán procedimientos para el análisis, desde una perspectiva del segundo
principio, de 10$ sistemas cuando realizan procesos que no sean necesariamente cíclicos.
La propiedad entropía juega un pape) importante en lo relativo a esta finalidad.
La palabra energía forma parte del lenguaje tot·idiano por lo que indudablemente
existe una cierta familiaridad con el término incluso antes de encontrarlo en los primeros
cursos de ciencias. Tal familiaridad facilita probablemente el estudio de 'la energía en
dichos cursos y en el presente curso de Tecmodinámica técnica. En este capítulo veremos
que et estudio de los sistemas ,desde la perspectiva del segundo principio se desarrolla
convenientemente en términos de la propiedad entropfa. La energia y entropía son
conceptos abstractos. Sin embargo, al ~ntrario que la energía, la palabra entropía se
escucha rara vez en ,las conversacienes ootidianas, y puede que hasta ahora no te hayas
enfrentado en profundidad con su significado. El objetivo ,p rincipal del,presente capítulo
es, · por tanto, el de introducir la entropía y mostrar su utilidad eri él análisis
termodinámico. La energía y la entropía juegan papeles importantes en los capítulos
restantes de este libro.
,·:..·
232 Entropía

6.1 LA DESIGUALDAD DE CLAUSIUS

En el Cap. 5 se han desarrollado los corolarios del segundo principio para sistemas que
realizan ciclos mientras mantienen contacto tém1ico con dos reservorios, uno caliente y
otro frío. En esta sección se introduce un nuevo corolario del segundo principio, conocido
como desigualdad de Clausius, que es aplicable para todo ciclo sin importar el cuerpo, o
cuerpos, con los que el ciclo intercambia energía por transferencia de calor. La desigual-
dad de Clausius proporciona la base para introducir dos variables instrumentales para la
evaluación cuantitativa desde una perspectiva del segundo principio tanto para sistemas
cerrados como para volúmenes ele control: la propiedad entropía (Sec. 6.2) y el concepto
de generación de entropía (Sec. 6.5).
La desigualdad de Clausius establece que

(6.1 )

donde oQ representa la transferencia de calor en una parte de la frontera del sistema du-
rante una porción del ciclo, y Tes la temperatura absoluta en dicha parte de la frontera.
El subíndice "f' sirve para recordar que el integrando deberá evaluarse para la fronte-
f
ra del sistema que ejecuta el ciclo. El símbolo indica que la integral deberá realizarse
sobre todas las partes de la frontera y sobre el ciclo completo. En la Ec. 6.1, la igualdad
se aplica si no se producen irreversibilidades internas cuando el sistema ejecuta el ciclo,
y la desigualdad se aplica cuando se presentan este tipo de irreversibilidades.
La desigualdad de Clausius puede demostrarse empleando el dispositivo de la
Fig. 6. 1. Un sistema recibe la energía 8Q a través ele una parte de su frontera donde la
temperatura absoluta es T mientras desarrolla el trabajo 8W. De acuerdo con nuestro
convenio de signos para la transferencia de calor, la frase recihe la energía 8Q incluye
también la posibilidad de una transferencia de calor desde e l sistema. La energía oQ se
recibe de (o es absorbida por) un reservorio térmico a Tres· Para asegurar que no se intro-
ducen irreversibilidades como resultado de la transferencia de calor entre el reservorio y
el sistema, supongamos que ésta se produce mediante un sistema intem1ediario que
realiza un ciclo sin irreversibilidades de ningún tipo. El ciclo recibe la energía 8Q' del
reservorio y cede 8Q al sistema mientras produce el trabajo 8W' . A partir de la definición
de la escala Kelvin (Ec. 5.6) tenemos la siguiente relación entre las transferencias ele
calor y las temperaturas:

(6.2)

Como la temperatura en la frontera puede variar, pueden requerirse múltiples ciclos

reversibles del mismo tipo.
Considérese a continuación el sistema combinado contenido por la línea ele puntos en
la Fig. 6.1. El balance de energía para el sistema combinado es

dEc = 8Q' -8Wc

Entropía 233

Foco a T,., /
\ . -- - , - - ~ - - - _ )
Ciclo
·- - intermediario
La línea de
S\V'
puntos define
el sistema
combinado

1F-=---"-.....---..-=-cc_¡
1
1 Sistema_ _ ji· -. :, ÓII'

I L - - -- -t" __ :'../
FIGURA 6.1 Ilustración empleada para desarrollar
Frontera del sitema
la desigualdad de Clausius.

donde 8We representa el trabajo total del sistema combinado, la suma de 8W y 8W' , y
dEc denota el cambio en la energía del sistema combinado. Despejando 8We a partir del
balance de energía y empleando la Ec. 6.2 para eliminar 8Q' en la expresión resultante
se obtiene

Hagamos que el sistema desarrolle un solo ciclo, que supondrá uno o más ciclos del
sistema intermediario. El trabajo total producido por el sistema combinado será

(6.3)

Como la temperatura del reservorio es constante, Tres puede sacarse fuera de la integral.
El término correspondiente a la variación de energía del sistema combinado desaparecerá
pues el cambio de energía es cero para un ciclo. El sistema combinado desarrolla un ciclo
porque todas sus partes ejecutan ciclos. Como el sistema combinado desarrolla un ciclo
e intercambia energía por transferencia de calor con un único reservorio, la Ec. 5.1 , que
expresa el enunciado de Kelvin- Planck del segundo principio debe quedar satisfecha.
Utilizando esta ecuación, la Ec. 6.3 se reduce a la Ec. 6.1 ya presentada, donde la igualdad
se aplica cuando no existen irreversibilidades dentro del sistema cuando éste ejecuta un
ciclo y la desigualdad se aplica cuando se presentan irreversibilidades internas. Esta
interpretación se refiere, hasta el momento, al sistema combinado fonnado por el sistema
más el sistema intermediario. Sin embargo, como el sistema intermediario está, por
definición, libre de irreversibilidades, entonces el único sitio en que resulta posible que
éstas se presenten es el sistema.
234 Entropía

La desigualdad en la Ec. 6. 1 puede eliminarse reescribiendo esta expresión como

(6.4)
iclo

donde crciclo puede interpretarse como una variable que representa la "fuerza" de la de-
sigualdad. El valor de crcíclo es positivo cuando se presentan irreversibilidades internas.
nulo cuando no se presentan irreversibilidades internas, y nunca puede ser negativo. En
resumen, la naturaleza del ciclo ejecutado por el sistema queda indicada por el valor de
crciclo como sigue:

creído o no se presentan irreversibilidades internas

Gciclo >O se presentan irreversibilidades internas
crciclo < () imposible
De acuerdo con esto, crciclo es una medida del efecto de las irreversibilidades presentes en
el sistema que ejecuta el ciclo. Este punto será desarrollado más adelante en la Sec.
6.5. donde crciclo se identificará como la entropía generada por las irreversibilidades
internas durante el ciclo.

6.2 DEFINICIÓN DEL CAMBIO DE ENTROPÍA

Una magnitud es una propiedad si, y sólo si, su cambio de valor entre dos estados es inde-
pendiente del proceso (Sec. 1.2). Este aspecto del concepto de propiedad se utiliza en esta
sección junto con la Ec. 6.4 para introducir la entropía.
En la Fig. 6.2 se representan dos ciclos realizados por un sistema cerrado. Un ciclo
consiste en un proceso internamente reversible A que va desde el estado I hasta el estado
2, seguido de un proceso internamente reversible C que va desde el estado 2 hasta el
estado 1. El otro ciclo consiste en un proceso internamente reversible B que va desde el
estado 1 hasta el estado 2, seguido del mismo proceso internamente reversible C que va
desde el estado 2 hasta el estado I como en el primer ciclo. Para el primer ciclo la Ec. 6.4
adopta la fonna

(6.5)

y para el segundo ciclo

2oQ)
(i T
1
- + (JIOQ)
B
-~
T e
=-5'
'.: /
o
ciclo
(6.6)

Al escribir las Ecs. 6.5 y 6.6 el término crciclo ha sido igualado a cero porque los ciclos
están fonnados por procesos internamente reversibles.
Entropía 235

FIGURA6.2 Dos ciclos internamente reversibles utiliza-

dos para demostrar que la entropía es una
propiedad.

Cuando la Ec. 6.6 se sustrae de la Ec. 6.5

Este resultado nos indica que la integral de oQ/T es idéntica para los dos procesos. Como
A y B han sido elegidos arbitrariamente, se concluye que la integral de oQ!T tiene el
mismo valor para todo proceso internamente reversible entre los dos estados. En otras
palabras, el valor de la integral depende únicamente de los estados extremos. Puede
concluirse, en consecuencia, que la integral define el cambio en alguna propiedad del
sistema. Eligiendo el símbolo S para representar esta propiedad, su cambio vendrá dado
por

S2 - St = ( J,f2 ºº)
T int
rev
(6.7)

donde el subíndice " int rev" se añade como recordatorio de que la integración debe
realizarse sobre cualquiera de los procesos internamente reversibles que conectan los dos
estados. A esta propiedad se la denomina entropía. La entropía es una propiedad
extensiva. Las unidades de entropía en e l SI son J/K . La unidad empleada en el sistema
inglés para la entropía es Btu!°R. Las unidades para la entropía específica en e l SI son
kJ/kg·K paras y kJ/kmol-K para .~. Las unidades para la entropía específica en el sistema
inglés son Btu/lb·ºR y Btu/lbmol·º R.
Puesto que entropía es una propiedad, el cambio de entropía de un sistema que
evoluciona desde un estado a otro es el mismo para todos los procesos, reversibles o
internamente irreversibles, que puedan desarrollarse entre dichos estados. Por tanto, la
Ec. 6.7 permite la determinación del cambio de e ntropía, que una vez evaluado identifica
236 Entropía

la magnitud del cambio de entropía para todos los procesos del sistema entre los dos
estados. La evaluación de los cambios de entropía será discutida más tarde en la siguiente
sección.
Debe quedar claro que la entropía se define y evalúa en términos de una integral
particular para la cual no se aporta una imagen física completa. Esto ya lo hemos encon-
trado antes con la propiedad entalpía. La entalpía se ha introducido sin ninguna moti-
vación de índole física en la Sec. 3.3.2. Después, en el Cap. 4, se ha demostrado que la
entalpía resulta útil para el análisis termodinámico de sistemas abiertos. Como en el caso
de la entalpía, para lograr una mejor apreciación de la entropía necesitaremos compren-
der cómo se utiliza y para qué se utiliza esta propiedad.

6.3 ENTROPÍA DE UNA SUSTANCIA PURA, SIMPLE Y COMPRESIBLE

La ecuación que define el cambio de entropía, Ec. 6.7, nos sirve como base para construir
tablas y diagramas para la evaluación de la entropía. Esto se consigue asignando un valor
a la entropía en un estado de referencia. Tanto el valor de la entropía como el estado de
referencia pueden seleccionarse arbitrariamente. El valor de la entropía en cualquier
estado y con relación al valor en el estado de referencia x se obtiene en principio por
integración

(6.8)

donde Sx es el valor especificado para la entropía en el estado de referencia.

El uso de valores de entropía determinados con relación a un estado de referencia
arbitrario es satisfactorio mientras se utilicen en cálculos que impliquen diferencias de
entropía, de modo que los valores de referencia se anulen. Este tratamiento es suficiente
cuando se trata de sustancias puras, simples y compresibles. Cuando ocurran reacciones
químicas, resultará necesario trabajar en témiinos de valores absolutos de entropía
determinados a partir del tercer principio de la Termodinámica (Cap. J 3).

6.3.1 Datos tabulados de entropía

Las tablas de elatos termodinámicos fueron introducidas en la Sec. 3.3. Entonces se puso
énfasis en la evaluación de las propiedades p, v, T, u y h, que se requieren para la
aplicación de los principios ele conservación de la masa y energía. Para la aplicación del
segundo principio se requieren a menudo los valores de la entropía. La entropía
específica se tabula de la misma forma que las propiedades v, u y h.
En la región de vapor sobrecalentaclo de las tablas para el agua y los Refrigerantes 12
y 134a, los valores de la entropía específica se tabulan junto con v, u y h en función de la
temperatura y presión. Para ilustrar el uso de las tablas de vapor sobrecalentado para la
evaluación de la entropía considérense dos estados para el agua. En el estado I la presión
es de 30 bar y la temperatura es de 500º C. En el estado 2 la presión es p 2 = 3 bar y la
entropía específica es igual que en el estado 1. Se pretende detenninar la temperatura en
el est_ado 2. Utilizando T 1 y p 1 , la entropía específica en el estado I se encuentra a partir
Entropía 237

de la Tabla A--4 siendo s 1 = 7,2338 kJ/kg·K. El estado 2, está fijado por la presión, p 2 =
3 bar, y por la entropía específica, s 2 = 7,2338 kJ/kg·K. Volviendo a la Tabla A-4 con
p = 3 bar e interpolando con .,·2 entre 160 y 200º C resulta que T2 = l 83º C.
Para los estados saturados, los valores de sr y sg se tabulan como una función de la
presión de saturación o de la temperatura de saturación. La entropía específica de una
mezcla de fases líquido-vapor puede calcularse a pa11ir del título

s =(1-x)sr+xsg =sr+x(sg-sr) (6.9)

Estas relaciones son de la misma forma que las utilizadas para v, 11 y h en la Sec. 3.3 . Para
ilustrar su uso detenninaremos la entropía específica del R 12 en un estado donde la
temperatura es de Oº C y la energía interna específica es de 103,14 kJ/kg. Tomando la
Tabla A- 7, el valor dado para II es localizado entre ur y ug a Oº C, por tanto el sistema está
constituido por una mezcla de fases líquido-vapor. El título de la mezcla puede
dete1minarse a partir del valor conocido para la energía interna específica

103, 14 - 35 ,83
X= = 0,5
ug - ur 170,44 - 35,83

Luego, tomando valores de la Tabla A-7

kJ
s = (J -x)s 1 +xsg = (0,5) (0,1420) + (0,5) (0,6965) = 0,419\g . K

Los datos para líquido comprimido se presentan en la Tabla A-5 para el agua. En esta
tabla s. v, u y h están tabulados en función de la temperatura y presión como en la tabla
de vapor sobrecalentado, por lo cual ambas tablas se utilizan del mismo modo. En
ausencia de datos para líquido comprimido, el valor de la entropía específica puede
estimarse de la misma forma en que se estimaban los valores de u y v para el estado
líquido (Sec. 3.3.4), empleando el valor del líquido saturado a la temperatura ciada

s (T, p) "" Sr en (6. 10)

Para ilustrar el uso de la Ec. 6.1 O, supóngase que se requiere el valor ele la entropía
específica del agua a 25 bar y 200ºC. A partir ele la Tabla A-5 se obtiene una entropía
específica eles= 2,3294 kJ/kg· K. Empleando el valor ele la entropía específica del líquido
saturado a 200º C, proveniente de la Tabla A-2, la entropía específica se aproximará
según la Ec. 6.1 O as = 2,3309 kJ/kg· K, que está de acuerdo con el valor precedente.
L.o s valores ele la entropía específica para el agua y los refrigerantes incluidos en las
Tablas A-2 a A-12 son relativos a las correspondientes asignaciones para el estado de
referencia. Para el agua, la entropía del líquido saturado a 0,0 I º C se asigna igual a cero.
Para los refrigerantes, la entropía del líquido saturado a --4-0º C se asigna igual a cero.
238 Entropía

6.3.2 Datos gráficos de entropía

El uso de diagramas de propiedades como herramienta en la solución de problemas se ha

destacado en distintas ocasiones a Jo largo de este libro. Cuando se aplica e l segundo
principio resulta útil , a menudo, localizar los estados y representar los procesos en los
diagramas que tienen la entropía como una coordenada. De estos diagramas los más utili-
zados son e l diagrama temperatura-entropía (T-s) y el diagrama entalpía-entropía (h- s).

Diagrama temperatura-entropía. Las características más relevantes del diagrama

temperatura-entropía se muestran en la Fig. 6.3. En la Fig. A-7 puede verse una versión
más detallada de este diagrama para e l agua. Obsérvese que dicha figura muestra las
líneas de entalpía constante. Nótese también que en la región de vapor sobrecalentaclo las
líneas de volumen específico constante tienen mayor pendiente que las líneas de presión
constante. En la región de coexistencia de fases líquido-vapor se dibujan también las
líneas de título constante. En algunas figuras las líneas de título constante aparecen como
líneas de porcentaje de humedad constante. El porcentaje de humedad se define como el
cociente entre la masa de líquido y la masa total. Para alcanzar cie1ta familiaridad con el
diagrama temperatura-entropía del agua mostrado en el Apéndice, se recomienda
utilizarlo para repetir los ejercicios que se plantearon antes en esta sección para mostrar
el uso de las tablas de vapor sobrecalentado.

FIGURA 6.3 Diagrama temperatura~ntropia.

Entropía 239

En la reg1on de vapor sobrecalentado del diagrama T-s, las líneas de entalpía

específica constante tienden a ser horizontales al reducirse la presión. Estos estados se
muestran dentro del área sombreada en la Fig. 6.3. Para los estados en esta región del
diagrama la entalpía está deten11inada principalmente por la temperatura. La variación en
la presión entre estados tiene un efecto pequeño: h(T. p) "" h (D . Es en esta región del
diagrama donde el modelo de gas ideal proporciona una aproximación razonable. Para
los estados de vapor sobrecalentado localizados fuera del área sombreada se requerirán
tanto la presión como la temperatura para evaluar la entalpía, no siendo aplicable el
modelo de gas ideal.

Diagrama entalpía-entropía. Las características esenciales del diagrama entalpía-

entropía, conocido comúnmente como diagrama de Mollier, se muestran en la Fig. 6.4.
Un diagrama detallado para el agua se recoge en la Fig. A-8. Nótese la localización del
punto crítico y la forma de las líneas de presión y temperatura constante. En la región de
equilibrio de fases líquido-vapor se representan las líneas de título constante (en algunos
diagramas se representan las líneas de porcentaje de humedad constante). Este diagrama
se elabora para evaluar las propiedades de los estados de vapor sobrecalentado y de
mezclas de dos fases líquido-vapor. La zona de líquido rara vez se representa en este
diagrama. En la región de vapor sobrecalentado las líneas de temperatura constante tien-
den hacia la horizontalidad según va disminuyendo la presión. Estos estados se recogen
de manera aproximada en el área sombreada de la Fig. 6.4. Esta se corresponde con el
área sombreada en el diagrama temperatura-entropía de la Fig. 6.3, donde el modelo de
gas ideal proporciona una aproximación razonable.
Para ilustrar el uso del diagrama de Mollier considérense dos estados del agua. El
estado 1 tiene T, = 240ºC, p 1 = O, 10 MPa. Se desea determinar la entalpía específica y el
título en el estado 2, donde p 2 = 0,01 MPa y s2 = s,. Volviendo a la Fig. A-8, el estado 1
resulta estar localizado en la región de vapor sobrecalentado. Trazando una línea ve11ical
hacia la región de equilibrio de fases líquido-vapor, se localiza el estado 2, y por simple
inspección resulta x 2 = 0,98 y h2 = 2537 kJ/kg.

6.3.3 Las ecuaciones T dS

El cambio de entropía entre dos estados puede determinarse en principio utilizando la

Ec. 6.7. Este tipo de cálculo también puede realizarse empleando las ecuaciones T dS
desarrolladas en esta sección. Sin embargo, la importancia de las ecuaciones T dS es
mayor que la que supone su papel en la asignación de valores a la entropía. En el Cap. 11
serán utilizadas como punto de partida para la obtención de muchas relaciones impor-
tantes entre las propiedades de una sustancia pura, simple y compresible, incluyendo
algunas que permiten construir las tablas de propiedades que proporcionan u, h y s.
Considérese una sustancia pura, simple y compresible que desarrolla un proceso inter-
namente reversible. En ausencia de movimiento en el sistema y de los efectos de la
gravedad, la expresión diferencial del balance de energía es

(8Q)inl = dU + (8W)inl (6. 11)

rcv rev
240 Entropía

/¡

FIGURA 6.4 Diagrama entalpía-entropía.

Por definición de sistema simple compresible (Sec. 3. 1), el trabajo viene dado por

(oW)im = p dV (6.12)
rev

En un proceso diferencial , la ecuación que define el cambio de entropía, Ec. 6.7, adopta
la forma

dS (ºº).
= T int
rcv
(6.13)

y, reordenándola

(&Q)int = T dS (6. 14)

rev

Sustituyendo las Ecs. 6 . 12 y 6. 14 en la Ec. 6. 11 , se obtiene la primera ecuación T dS:

T dS = dU + p d\l (6. 15)

La segunda ecuación T dS se obtiene a partir de la Ec. 6.15 utilizando /-1 = U + p\l.

Diferenciando

c/H = dU + d (p\l) = dU +pe/V+ V dp

 Entropía 241

Reordenando

dU + p dV = dH - \! dp

Sustituyendo esta ecuación en la Ec. 6.15, se obtiene la segunda ecuación T dS:

TdS=dH - V dp (6.16)

Las ecuaciones T dS pueden escribirse tomando como base la unidad de masa

- - - -- - - - - - - - - - - - - - - - -- -- - - - - - - - - - -
T ds = du + p dv (6.17a)
t
T ds = dh-v dp (6.17b)

o en base molar

T ds = dü +p c1v (6. 18a)

T d.s = dh + v dp (6.18b)

Aun cuando las ecuaciones T dS han sido obtenidas considerando un proceso interna-
mente reversible, un cambio de entropía obtenido por integración de estas ecuaciones es
el cambio de entropía para rnalquier proceso, reversible o irreversible, entre dos est;dos
de equilibrio. Como la entropía es una propiedad, el cambio de entropía entre dos estados
es independiente de los detalles del proceso que liga los estados inicial y final.
Las ecuaciones T dS permiten evaluar los cambios de entropía a partir de datos de
otras propiedades de más fácil medición. Su uso para e'valuar los cambios de entropía
para gases ideales se ilustra en la Sec. 6.3.4 y para sustancias incompresibles en la Sec.
6.3.5. En el Cap. 11 se introducirán métodos basados en las ecuaciones T dS para la
evaluación de los cambios de entropía, entalpía y energía interna para el caso general de
sustancias puras, simples y compresibles.
Como ejercicio que ilustra e l uso de las ecuaciones T dS, considérese el cambio de
fase desde líquido saturado hasta vapor saturado a temperatura y presión constante.
Como la presión es constante, la Ec. 6. 17b se reduce a

dh
ds
T

Entonces, como la temperatura también permanece constante durante el cambio de fase

242 Entropía

Esta relación nos muestra una forma de calcular sg - sr a partir de las tablas de
propiedades. Como aplicación, considérese el R 12 a Oº C. A partir de la Tabla A-7,
hg - hr = 151 ,48 kJ/kg. Por tanto:

151,48
sg -sr = 273,15 = 05546 ~
' kg · K

valor que, pem1itiendo el error de redondeo, coincide con el valor calculado utilizando
directamente los valores sr y sg presentes en la tabla.

6.3.4 Cambio de entropía de un gas ideal

En esta sección se emplean las ecuaciones T dS para evaluar los cambios de entropía entre
dos estados de un gas ideal. Resulta conveniente comenzar expresando las Ecs. 6.1 7
como

du p
ds = - + - dv (6.19)
T T
dh V
d~. = -T - - dp
T (6.20)

Para un gas ideal du = e" (n dT, dh = cp (n dT, y pv = RT. A partir de estas relaciones,
las Ecs. 6.19 y 6.20 se transforman, respectivamente, en

dT dv dT dp
ds = e (T)-+R-
v T V
y ds = eP (T) -T- Rp- (6.21 )

Como R es una constante, los últimos términos de las Ecs. 6.21 pueden integrarse
directamente. Sin embargo, ya que e,, y cP son funciones de la temperatura para gases
ideales, resultará necesario disponer de información acerca de las relaciones funcionales
antes de que pueda realizarse la integración del primer término de estas ecuaciones. Los
dos calores específicos están relacionados por

Cp (n = Cv (n + R (3.44)

donde R es la constante de los gases, por lo cual bastará con conocer la función
correspondiente a uno cualquiera de ellos.
Integrando las Ecs. 6.21 se obtiene

s (T 2, v2 ) - s (Ti, v 1) = f ·e (T) -dTT +R In -v,

T,
TI V
V2
(6.22)

s (T2, p 2 ) - s (T 1, iJ,) fT,

= T/p (T) T - R
dT
In -
P2
Pi
(6.23)
Entropía 243

Como en el caso de la energía interna y la entalpía, la evaluación de los cambios de

entropía de los gases ideales puede reducirse a un tratamiento tabular adecuado. Para
introducirlo se comienza seleccionando un estado de referencia y su valor de entropía
asociado: el valor de la entropía específica se considera igual a cero en el estado en que
la temperatura es de O K y la presión es de I atmósfera. Utilizando entonces la Ec. 6.23,
se determina la entropía específica de un estado de temperatura T y presión l atmósfera
con relación al estado de referencia prefijado

sº (T) = ( cp(T) dT (6.24)

Jo T

El símbolo sº (T) denota la entropía específica a la temperatura T y a la presión de

1 atmósfera. Comosº depende solamente de la temperatura, puede ser tabulada en fun-
ción de esta propiedad, al igual que h y u. Para el aire como gas ideal los valores elesº en
kJ/kg-K se dan en la Tabla A-16. Los valores de sº
en kJ/kmol-K se proporcionan para
otros gases comunes en las Tablas A-17 a A-22. Como la integral de la Ec. 6.23 puede
expresarse en términos desº

JrT2eP-dTT--lT2
1
0PT
dT- lT1 e. -
e -
oPT
dT-_s º(T ) -.s-º (T )
2 1

se concluye que la Ec. 6.23 se puede escribir como

(6.25a)

o en base molar

(6.25b)

Las Ecs. 6.25 y los valores tabulados parasº o sº,

permiten calcular los cambios de entro-
pía que contienen de forma explícita la dependencia del calor específico con la tempera-
tura. Si no se dispone de los valores tabulados para el gas considerado se pueden evaluar
las integrales de las Ecs. 6.22 y 6.23 analítica o numéricamente utilizando los datos de
calores específicos proporcionados en las Tablas A-14 y A-15. Esta aproximación se
ilustra en el Ejemplo 6.1.
Cuando se considera que el calor específico es constante, las Ecs. 6.22 y 6.23 se
transforman , respectivamente, en

(6.26)
244 Entropía

T,
ln -.:: -R lnp 2 (6.27 )
cr T
1 P 1

Aunque las formas simples de las Ecs. 6.26 y 6.27 pueden resultar más convenientes para
ciertos cálculos, el uso de las Ecs. 6.25 es generalmente más preciso puesto 4ue tienen en
cuenta la variación de los calores específicos con la temperatura.

EJEMPLO 6.1

Vapor de agua, inicialmente a 400 K y 1 bar. realiza un proceso hasta 900 K y 5 bar. Determínese la variación de la en-
tropía específica, en k:J/kmol·K, empleando (a) la tabla de vapor sobrecalentado, (b) la tabla de gas ideal para el vapor de
agua, (c) la integración con c, (T') a partir de los datos de la Tabla A- 15.
1

SOLUCIÓN
Conocido: Vapor de agua desarrolla un proceso desde 400 K y I bar hasta 900 K y 5 bar.
Se debe hallar: El cambio de entropía específica empleando la tabla de vapor sobrecalentado. la tabla de gas ideal para
el vapor ele agua y la integración con cP tomado de la Tabla A-15.
Consideraciones: En los apartados (b) y (c) se utiliza el modelo de gas ideal para el vapor ele agua.
Análisis:

{a) Interpolando en la Tabla A-4, s 1 = 7,501 kJ/kg·K y s2 =8,418 kJ/kg·K . Por tanto

Empleando la masa molecular, este resultado puede expresarse en base molar

s .i\ = (0,917 kJ/kg·K) ( 18,02 kg/kmol) = 16,524 kJ/kmol K

2 -

(b) Como puede verificarse rápidamente empleando la gráfica del factor generalizado de compresibilidad, los dos esta-
dos bajo consideración están en la región de vapor sobrecalentado donde el modelo de gas ideal proporciona una
aproximación razonable. A partir de la tabla de gas ideal para el vapor ele agua, Tabla A-19, a T, = 400 K, .i\ º =
~8,673 kJ/kmol·K. A T2 = 900 K , .~2 ° = 228,321 kJ/kmol·K. Sustituyendo estos valores en la Ec. 6.25b junto con
R = 8,314 kJ/kmol·K

s2 -s 1 =228,321 - 198,673 -8,314 ln 5 = 16,267 kJ/kmol·K

Este valor está de acuerdo con el encontrado en la parte (a).

{e) La Tabla A-15 proporciona la siguiente expresión para cP (D del vapor de agua según el modelo de gas ideal

~
-= = a+ PT +y,+ oTl + El~
?

R
Entropía 245

Sustituyendo ésta en la Ec. 6.23, escrita en base molar, e integrando

S2 -
_
s =fTT
1 2 (ª +J3T + y.' f + ofl +
T
et') ,_ dT In
p2
R I P,
f'

T2 :. Y 2 2 O .'~ 3 E P2
= a 1n- + ~ (T2 - {¡J) + -2 (T2 -T1) + - (~ _; T 1) + - (~ - ~) - 1n-
T1 . 3 4 · p1

íf
Los valores de las cpi1Stantes a, ~. y, o y E para agua se obtienen en la Tabla A-15 : a = 4,07; ~ = - 1, 108 x l 0-3;
y= 4,152 x lo-6; o= - 2,Q64 x w-9 ; e= 0,807 x 10-12• Por tanto:

s2 -_si =4 •07 ln 900 [900 - 4_0 0 J+-2-

4,152 (900/- ;( 400) 1
R 400- 1' 108 103 · [ 106 -J
J>.
3 4 4

_ 2,964
_ _ [ (900)
. - ( 400) )]
+0 ,807" '- [ (900)
-- - ( 400) ]
-In 5
.. ·,

3.
.
109 4
. 1012

Calculando términos,
~-~
--- =3 ,3005 - -
O,554 + 1,3494 - O,657. + O, 1272 - 1,6094 = l ~9567
R
Con R = 8,314 kJ/ kmol · K, esta última ecuación nos da

s2 :--s 1 = 16,27 kJ/ kmol · K

Este resultado está de acuerdo con los encontrados en los apartados anteriores.

Comentario: Para los estados de este ejemplo, el modelo de gas ideal es aplicable al vapor de agua. Sin embargo, por
lo general, éste no es el caso.

6.3.5 Cambio de entropía de una sustancia incompresible

El modelo de sustancia incompresible introducido en la Sec. 3.3.5 asume que el volumen
específico (densidad) es constante y que el calor específico depende únícamente de la
temperatura, Cv = e en.
De acuerdo con esto, el cambio diferencial en la energía interna
específica es du = e (n dT y la Ec. 6.19 se reduce a

o
e( n dT p ¿{ e ( T) dT
ds = T + --¡-- = T

Por integración, la vari ación de entropía específica es

(incompre s ible)
246 Entropía

Cuando se asume que el calor específico es constante, la expresión anterior se transforma

en

( incompresible, e constante ) (6.28)

Los calores específicos de algunos sólidos y líquidos comunes se recogen en la Tabla

A-13.

6.4 CAMBIO·DE ENTROPÍA EN PROCESOS INTERNAMENTE FEVERSIBLES

En esta sección se considera la relación entre el cambio de entropía y la transferencia de

calor en procesos internamente reversibles. Los conceptos que se introducen tienen
importantes aplicaciones en las siguientes secciones de este libro. La presente discusión
se limita al caso de sistemas cerrados. Consideraciones similares para volúmenes de
control se verán en la Sec. 6.9.
Cuando un sistema cerrado desarrolla un proceso internamente reversible, su entropía
puede aumentar, disminuir o permanecer constante. Esto puede verse utilizando

dS = ( T
8
º)int
rev
(6.13 )

La Ec. 6.13 indica que cuando un sistema cerrado que desarrolla un proceso internamente
reversible recibe energía por transferencia de calor, este experimenta un incremento de
entropía. A la inversa, cuando el sistema cede energía mediante transferencia de calor, su
entropía disminuye. Esto puede ser interpretado como que una transferencia ele entropía
acompaiia a la transferencia ele calor. La dirección ele la transferencia de entropía es la 11

misma que la de la transferencia ele calor. En un proceso adiabático internamente

reversible la entropía permanecerá constante. A un proceso de entropía constante se le
denomina proceso isoentrópico.
Reordenando, la Ec. 6. I 3 se transforma en

(8Q)int = T dS (6. l 4)
rev

Integrando desde el estado inicial I al estado final 2

Qint
rcv
= rT dS
(6.29)
 Entropía 247

2
T

Área= f'. ldS

FIGURA 6.5 Area que representa la transfe-

rencia de calor en un proceso in-
· 11 s ternamente reversible.

A partir de la Ec. 6.29 puede concluirse que una transferencia de energía por calor a
un sistema cerrado durante un proceso internamente reversible podrá representarse como
un área en el diagrama temperatura-entropía. La Fig. 6.5 ilustra la interpretación en
forma de área de la transferencia de calor para un proceso internamente reversible arbi-
trario en el que varía la temperatura. Obsérvese que la temperatura debe estar en Kelvin,
y que la superficie es el área completa bajo la línea que representa al proceso (área
sombreada). Nótese también que la interpretación de que esta área representa la
transferencia de calor no es válida para procesos irreversibles, lo cual será demostrado
más adelante.
Para proporcionar un ejemplo representativo tanto del cambio de entropía que acom-
paña a la transferencia de calor como de la interpretación de éste mediante una superficie,
considérese la Fig. 6.6a, que muestra un ciclo de potencia de Carnot (Sec. 5.7). El ciclo
consiste en cuatro procesos internamente reversibles en serie: dos procesos isotennos
J 1
alternados con dos procesos adiabáticos. En el proceso 2-3, el sistema recibe calor
mientras su temperatura permanece constante a T C· La entropía del sistema aumenta
debido a la transferencia de calor en el proceso. Para éste la Ec. 6.29 proporciona Q 23 =
Te (S 3 - S2 ), por tanto el área 2-3-a-b-2 de la Fig. 6.6a representa al calor recibido en
este proceso. El proceso 3-4 es adiabático e internamente reversible y por tanto es tam-
bién un proceso isoentrópico (entropía constante). El proceso 4-1 es un proceso isotenno
a TF durante el cual el sistema cede calor. Como la transferencia de entropía acompaña a
la transferencia de calor, la entropía del sistema disminuye. Para este proceso, la Ec. 6.29
nos da Q41 = TF (S 1 - S4 ), cuyo valor es negativo. El área 4-1-b-a-4 de la Fig. 6.6a
representa la magnitud del calor cedido Q 41 . El proceso 1-2, que completa el ciclo, es
adiabático e internamente reversible (isoentrópico ). El trabajo neto de cualquier ciclo es
igual al calor neto intercambiado, por tanto el área encerrada 1-2-3-4-1 representa el
trabajo neto del ciclo. El rendimiento térmico del ciclo puede expresarse también en
función de las áreas:
248 Entropía

2 3 4 3
Te Te

TF CJ
1 4
T

TF CJ
1 2

b a b a
s s
(a) (b)

FIGURA 6.6 Ciclos de Carnot en el diagrama temperatura-i!ntropia. (a) Ciclo de potencia. (b) Ciclo de
refrigeración o bomba de calor.

área 1-2-3-4- 1
r¡
área 2-3-a-b-2

El numerador de esta expresión es (Te - T r) (S3 - S2 ) y el denominador es Te (S 3 - S2 ) ,

por tanto el rendiminto térmico puede darse en función de las temperaturas únicamente
T] = 1 - T rlTC· Sí el ciclo fuera invertido, como muestra la Fig. 6.6b, el resultado
correspondería a un ciclo de refrigeración de Carnot o a un ciclo de bomba de calor de
Carnot. En la dirección inversa, el calor es transferido al sistema mientras su temperatura
permanece a T r, y por tanto su entropía aumenta en el proceso 1- 2. En el proceso 3-4 el
calor es cedido por el sistema mientras su temperatura permanece constante a Te y su
entropía disminuye.

EJEMPLO 6.2

Un dispositivo cilin.dro-pistón contiene inicialmente agua líquida siturada a IOOº C. El sistema sufre un proceso en el que
el pistón desliza librell\ente en el cilindr6'y el agua alean.z a su ~stado cmTespondiente de vapor saturado. Si el cambio de
estado se produce por un proceso de ·c~lentamiento internamente reversible a presión y temperatura constantes, determí-
nense el trabajo y el calor intercambiadqs por unidad de masa, ambos en kJ/kg.
i: '

SOLUCIÓN -..,
~

Conocido: \ El agua contenida en un dispositivo cilindro-pistón sufre un proceso internamente reversible a lOOºC
pasando de líquido saturado a vapor saturado.
Se debe hallar: El calor y trabajo intercambiados por unidad de rÍ1asa.
Entropía 249

,· .
Datos conocidos y diagramas: -·

l.\
¡

Frontera del sistema

,.
.. ., •

-·
.. Figura E.6.2

,.'
.,
Consideraciones:
l. El agua contenida en el dispositivo cilindro-pistón es· un sistema cerrado.
2. El proceso es inten:iame'nte reversible.
3. La temperatura y presión son' constantes dur~nte él proceso . .
4. No hay cambio de energía cinética~ potencial entre los estados inicial y.final.

Análisis: A presión con's;ante el trabajo es

W = J¡r~ p dv = p(vg ~ .vr)

n{
..
Tornando valores de la Tabla A-2

1
W = ( 1,014 X lü5 N ) ( 1673 - 1,0435 m ) ( _ i kJ__ )
3_ 170 kJ / kg
m , 2
m 103 kg .10 ' N · m
250 Entropía

Como el proceso es intcmamente reversfüle y a temper.ttura constante, la Ec. 6.29 da

fl! fil .
Q = Jr T dS = m Jr T ds

Tomando valores de la Tnbla A-2

Q = (373,15 K) (7,3549- l,3069)kJ/kg · K = 2257 kJ/kg

m
Como se muestra en la figura, el trabajo y el calor pueden representarse como áreas en (os diagramas JrV y T-s.
respectivamente.
Comentario: El calor absorbido podría detcmlinarse alternativamente a partir del balance de energía para la unidad de
masa

w
111

Introduciendo W!m = p (vg - v1) y resolviendo

Q
= (u 11 -u,)+p(vg-vr)
111
= (u 11 +pvg)-(u,+pvr) :::; hg-hr

A partir de la Tabla A-2 a IO(l°C, hg - hr = 2257 kJ/kg, que es el mismo valor obtenido para Qlm en la solución anterior.

6.5 BALANCE DE ENTROPÍA PARA SISTEMAS CERRADOS

En esta sección se utilizan la Ec. 6.4 y la ecuación que define el cambio de entropía para
desarrollar el ha/anee de entropía para sistemas cerrados. El balance de entropía es una
expresión del segundo principio particularmente conveniente para el análisis termo-
dinámico. El balance de entropía para volúmenes de control se obtendrá en la Sec. 6.6.

6.5.1 Desarrollo del balance de entropía

En la Fig. 6. 7 se muestra un ciclo ejecutado por un sistema cerrado. El ciclo consiste en
el proceso 1, durante el cual pueden presentarse irreversibilidades internas, seguido del
proceso internament e reversible R. Para este ciclo, la Ec. 6.4 toma la forma

(6.30)
 Entropía 251

__.,___ /
,,, 2

,,,,,,"'"
/
/
,f
,. I
/1
I
' /
I
I

I
/
/
,,,, /
FIGURA 6.7 Ciclo utilizado para desarrollar el balance
_.,,,,
de entropía para sistemas cerrados.

donde la primera integral corresponde al proceso I y la segunda al proceso R. El subíndice

f en la primera integral se emplea para recordar que el integrando debe evaluarse en la
frontera del sistema. La segunda integral no requiere este subíndice porque la tempera-
tura es uniforme a lo largo y ancho del sistema en cada uno de los estados intermedios de

..,.
~·
un proceso internamente reversible. Como no existen irreversibilidades asociadas con el
proceso R, el término a ciclo de la Ec. 6.4 que tiene en cuenta el efecto de las irreversibili-
dades durante el ciclo, se referirá únicamente al proceso I y en la Ec. 6.30 se denota como
.. a, simplemente.
Aplicando la definición de cambio de entropía, la segunda integral de la Ec. 6.30
puede expresarse como
,·

S1 -S2 = f~ (º¡). mt
rev

Con esto, la Ec. 6.30 se transforma en

-a

Finalmente, reordenando la última ecuación, se alcanza el balance de entropía para

sistemas cerrados:

.í
S2 -S 1
r (ºf )f + a (6.3 1)

cambio de transferencia generación

entropía de entropía de entropía

•
252 Entropía

Si los estados límite del proceso son fijos , el cambio de entropía en el primer miembro
de la Ec. 6.31 podrá calcularse independientemente de los detalles del proceso. Sin
embargo, los dos té1minos del segundo miembro dependen explícitamente de la natura-
leza del proceso y no pueden determinarse si únicamente se conocen los estados inicial y
final. El primer término del segundo miembro de la Ec. 6.31 está relacionado con el calor
transferido al o desde el sistema durante el proceso. Este término puede ser interpretado
como la tram,ferencia de entropía que acompaña a la transferencia de calor. La
dirección de la transferencia de entropía es la misma que la de la transferencia de calor,
y también se le aplica el mismo convenio de signos: Un valor positivo significará que la
entropía se transfiere al sistema, y un valor negativo significará que la entropía es trans-
ferida desde el sistema. Cuando no haya transferencia de calor tampoco habrá transfe-
rencia de entropía.
El cambio de entropía del sistema no se debe únicamente a la transferencia de entropía
sino que también se debe en parte al segundo término del segundo miembro de la
Ec. 6.31 denotado por <J. Este término es positivo cuando se producen irreversibilidades
internas durante el proceso y desaparece cuando no se producen. Esto puede describirse
diciendo que se genera entropía en el sistema como efecto de las irreversibilidades. El
segundo principio de la Tennodinámica puede interpretarse como un requisito de que la
entropía se genere por irreversibilidades y se conserve sólo en el caso límite en que las
irreversibilidades desaparecen. Como cr mide el efecto de las irreversibilidades presentes
en el interior del sistema durante el proceso, su valor dependerá de la naturaleza de l
proceso y no sólo de los estados inicial y final. Por tanto no es una propiedad.
Para ilustrar los conceptos de transferencia de entropía y generación ele entropía, así
como la naturaleza contable del balance de entropía, considérese la Fig. 6.8. Esta figura
muestra un sistema fonnado por un gas o un líquido contenido en un depósito rígido,
removido por un agitador de paletas mientras recibe el calor Q desde un foco. La
temperatura en la parte de la frontera donde se produce la transferencia de calor es
constante e idéntica a la temperatura del foco, Tr. Por definición, el foco está libre de
irreversibilidades; sin embargo, el sistema no está libre de ellas pues el rozamiento por la
agitación del fluido está evidentemente presente y aún pueden existir otro tipo de
irreversibilidades en el interior de l sistema.

FIGURA 6.8 Ilustración de los conceptos de

transferencia de entropía y genera-
ción de entropía.
Entropía 253

Apliquemos ahora el balance de entropía tanto al sistema como al foco. Como Tres
constante, la integral en la Ec. 6.31 puede evaluarse fácilmente, y el balance de entropía
para el sistema se reduce a

(6.32)

donde Q!Tr contabiliza la transferencia de entropía que recibe el sistema acompañando al

calor intercambiado Q. El balance de entropía aplicado al foco o reservorio adoptará la
forma

t:,.S J re s
Qres
-T- +
Áe o
res
f

donde la generación de entropía se hace igual a cero porque el reservorio está libre de
irreversibilidades. Como Qres = - Q, la ~!tima ecuación puede escribirse como

~s )res = (6.33)

El signo menos señala que la entropía abandona el reservorio acompañando al calor

evacuado. En consecuencia, la entropía del reservorio disminuye en una cantidad igual a
la entropía transferida desde el mismo hacia el sistema. Sin embargo, como muestra la
Ec. 6.32, el cambio de entropía del sistema excede la cantidad de entropía transferida al
mismo porque existe generación de entropía en su interior.
Sí el flujo de calor se produjera en la dirección opuesta, pasando desde el sistema
hacia el reservorio, la magnitud de la entropía transferida sería la misma, pero su direc-
ción sería la contraria. En este caso la entropía del sistema podría disminuir. Esto sólo
podría ocurrir en la medida en que la cantidad de entropía transferida desde el sistema al
reservorio excediera de la cantidad de entropía generada dentro del sistema a causa de las
irreversibilidades. Finalmente, obsérvese que no existe una transferencia de entropía
asociada con el flujo de trabajo.
Al aplicar el balance de entropía a un sistema cerrado resulta esencial recordar los
requisitos impuestos por el segundo principio a la generación de entropía: el segundo
principio requiere que la [?eneración de entropía tenga un valor positivo o nulo

O proceso internamente irreversible

(6.34)
O proceso internamente reversible
254 Entropía

El valor de la entropía generada nunca puede ser negativo. Por el contrario, el cambio de
entropía de un sistema puede ser positivo, negativo o nulo:

>o
S2 -S1 :
l
=O
<Ü
(6.35)

Como para otras propiedades, el cambio de entropía puede detenninarse sin conocer los
detalles del proceso.

6.5.2 Formas del balance de entropía para un sistema cerrado

El balance de entropía puede ser expresado en varias formas, de modo que cada una de
ellas resulte más conveniente para algún tipo de análisis. Por ejemplo, si la transferencia
de calor tiene lugar en distintas zonas de la frontera de un sistema donde la temperatura
no varía ni con la posición ni con el tiempo, el término de transferencia de entropía puede
expresarse como un sumatorio, de modo que la Ec. 6.31 adopta la forma

(6.36)

donde Q1 /T1 es la cantidad de entropía transferida a través de la porción de frontera cuya

temperatura es T1.
El balance de entropía también puede expresarse en función del tiempo como

(6.37)

donde dS!dt es el cambio en la entropía del sistema por unidad de tiempo. El término
Q/T¡ representa la transferencia de entropía por unidad de tiempo a través de la porción
de frontera cuya temperatura instantánea es T1. El término á contabiliza la generación de
entropía por unidad de tiempo debida a las irreversibilidades localizadas dentro del sis-
tema.
En algunas ocasiones resulta conveniente expresar el balance de entropía en forma
diferencial:

SQ ) (6.38)
dS = (T f + O<J

Nótese que las diferenciales de las variables Q y cr, que no son propiedades, se escriben,
respectivamente, como SQ y ocr. Cuando no hay irreversibilidades internas ocr se anula y
la Ec. 6.38 se reduce a la Ec. 6.13.
Entropía 255

Independientemente de la forma que tome el balance de entropía, el objetivo en mu-

chas aplicaciones es evaluar el término de entropía generada. Sin embargo, el valor ele la
entropía generada en un sistema por un determinado proceso no es relevante, muchas ve-
ces, si se considera de manera aislada. Su impor1ancia se detennina normalmente por
comparación. Por ejemplo, la entropía generada en un componente deberá compararse
con los valores de entropía generada en los otros componentes que formen parte del mis-
mo sistema global. Comparando los valores de entropía generada, podrán identificarse
los componentes en que ocurren irreversibilidades apreciables y se podrá establecer una
ordenación de los mismos. Esto nos permitirá centrar la atención en aquellos compo-
nentes que más contribuyen al funcionamiento ineficiente del sistema global.
Para calcular el término de transferencia de entropía en el balance de entropía se
requerirá información tanto de la transferencia de calor que tiene lugar a través de cada
parte de la frontera del sistema como de la temperatura en las pai1es de la frontera a través
de las cuales se intercambia calor. En muchos casos, el término de trans fere ncia de
entropía no puede evaluarse directamente porque la infonnación requerida o bien no es
conocida o no está definida, corno cuando el sistema pasa a través de estados suficien-
temente alejados del equilibrio. Aumentando el tarnafío del sistema de modo que conten-
ga también a su entorno inmediato, podrá definirse una nueva frontera para la cual sea
posible determinar la transferencia de entropía. Sin embargo, las irreversibilidades
contabilizadas ahora no serán sólo la del sistema de interés si no aquellas correspon-
dientes al sistema ampliado. De acuerdo con esto, el término de entropía generada conta-
bilizará ahora tanto los efectos ele las irreversibilidades internas del sistema como las
irreversibilidades externas presentes en la parte de entorno que se ha incorporado al
sistema ampliado.

6.5.3 Ejemplos
Los siguientes ejemplos ilustran la utilización ele los balances de energía y entropía para
el análisis ele sistemas cem1dos. Las relaciones entre propiedades y los diagramas ele
propiedades también contribuyen significativamente al desarrollo de las soluciones.

EJEMPL06.3

Un dispositivo cilindro-pistón contiene inicialmente agua líquida saturada a 100°C. El sistema sufre un proceso en el que
el pistón desliza libremente en el cilindro y .el agua alcanza su estado correspondiente de vapor saturado. No elliste trans-
ferencia de calor con el entorno. Si el cambio de estado se produce a causa de la acción de un agitador de paletas, deter-
mínese el trabajo por unidad de masa, en kJ/kg, y la entropía generada por unidad de masa, en kJ/kg·K.

SOLUCIÓN
Conocido: El agua contenida en un dispositivo cilindro-pistón sufre un proceso adiabático a IOOºC pasando de líquido
saturado a vapor saturado. Durante el proceso, el pistón destiza libremente, y el agua es removida enérgicamente me-
diante un agitador de paletas.
Se debe hallar: El trabajo consumido por unidad de masa y la entropía generada por unidad de masa.
256 Entropía

Datos"'i:onocidos y diagra~: ''i'

º ' '-t .

,.
·,.,....

Frontera

.
~

s
~ - - - - - - - - - - - - - - - - - - - ~ .; Figura E.6.3

Co11sideraciones:
L El agua cóntenida en el dispositivo~cilindro-pistón constituye el sistema cerrado ~ analizar.
.....
". ... ~., "" '
2. No existe intercambio de calor con él fntomo. ·
3. El sistema se _encuentra en estados de equilibrio al comienzo_ y al final del proceso. N~ existen cambios de energía
cinética o potencial entre amb?s estados. "
.""" ;?
Análls.{s: Como el volumen del sistema aumenta durari~ el proceso, hay un inte~ ambio de energía mediante trabajo des-
de el sistema asociado a la expansión así como un intircambio de energía rríediante trabajo al sistema vía el agitador de
"_p~letas. El trabajo neto puede evaluarse a partir del balance de energía que de acuerdo con las hipótesis 2 y 3 se reduce a
~,-r o o ."··o
,,. !!.Ú +~p{ =:/-w
Por unidad·de masa, el balance de energía adopta la forma
' .
w
-=-(u-11r)
m 8

Tomanqo Jos valores de la energía interna específica a I OOºC en la Tabla A-'J.

w
:·-· -m = -2087 ' 56
kJ c.
- . ·
kg
El signo negativo indica que el trabajo de agitación es de mayor magnitud que e_l trabajo realizado por el agua al
expandirse. ..
,f.
Entropía 257

·-
La cantidad de entropía generada puede calcularse aplicando el balance de entropía. Como no hay intercambio de
calor, el ténnino correspondiente a la tra~sferencia de entropfa desaparece

. ~- º+cr
6.S =
o
T e

Tomando como base de cálculo la unidad de masa, resulta:

o.
,,

Con los valores de la entropía específica a lOOºC procedentes de la Tabla._A-2

Comentarios:
l. Aun cuando los estados iniéial y final son estados de equilibrio a la misma temperatura y presión, esto no implica
necesariamente que la .presión y temperatura del sistema sean uniformes en los estados Intermedios ni que estas va-
riables mantengan un valor constante durante el proceso. En consecuencia no ex.iste una "trayectoria" bien definida
para éste, lo que se pone de relieve· uttlizando líneas discontinuas para representar el proceso en los diagramas p-v y
T-s. Las lb1eas discontinuas indican únicamente que el proceso ha tenido lugar,.y no debe asociarse ninguna "super-
ficie" con ellas. En particular, nótese que el proceso es adiabático, por lo cual el "área" bajo la línea discontinua en
el diagrama T-s no· puede significar calor transferido. De igual forma, el trabajo no puede asociarse al área en el dia-
grama p-v.
2. El cambio de estado es el mismo en este ejemplo que en el Ejemplo 6.2. Sin embargo, en el Ejemplo 6.2 el cambio
de estado se produce a causa de la absorción de calor mientras el sistema desarrolla un proceso internamente rever-
sible. De acuerdo con ,e sto, el valor de la entropía generada en e t proceso del Ejemplo 6.2 es cero. Aquí, -se presentan
irreversibilidades durante el proceso y por eUo fa entropía generada toma un valor 1positivo. Puede concluirse, por
tanto, que resulta posible obtener distintos valores para la entropía generada para dos procesos con los mismos estados
inicial y final. Esto refuerza la idea de que la entropía generada no es una_propiedad. ·

EJEMPLO 6.4 ,' '

Se comprime adiabáticamente un masa de Refrigeran(~ 12 contenida en un dispositivo cilindro-pistón desde vapor sa-
turado a-12,5°C hasta una presi?n final de 8 bar. Determínese el mínimo trabajo teórico requerido por unidad de masa
de refri~erante, en kJ/kg.

SOLUCIÓN
~ . .:."'~ ·.
Conocido: Se comprime R 12 adiabáticamente desde:, un estado inicial dado hasta una presión final especificada.
Se debe hallar: El mínimo
~ . ·~
trabajo t~órico
......__
requerido por unidad
J.:::
de masa.
258 Entropía

Datos conocidos y diagramas:

Estados
alcanzables
T

Compresión
real

Figura E.8.4

Consideraciones:
l. Se considera al R,12 como un sistema cerrado.
2. No existe transferencia de calor con el entorno.
3. Los estados inicial y final son estados de ,equHibrio. No existe modificación de energía cinética opotencial entre am-
bos estados. · ·

Análisis: La expresión para el tr~bajo puede obtenerse a partir del balance de_en_ergía. Aplicando las hipótesis 2 y 3

.'•
-,y
,., :.

\.,
Cuando se escribe este balance por unidad de masa, resulta ·~.

w- )···'
(-m =, · u 2 -u 1
,
' -:r,. ,~

La en~rgía interna específica u 1 puede obtenerse a panir de la Tabla A-7 corft~ u 1 = 165,36 kJ/kg. éomo el valor de 1, 1
es conocido, el valor correspondiente al trabajo dependerá de la energía interna específica a la salida u2 • El trabajo míni-
mo·corresponderá al valor más pequeño pennitidd para 11 2, que se dete,n ninará a partir del segundo principio como sigue. ·
,·r
Entropía 259

Aplicando 'un balance de entropía

o
Af= Ji2(6d\
1x7T)f
+cr

donde el término de transferencia de entropía se anula ya que el proceso es adiabático. Por tanto, los estados finales per-
mitidos deberán satisfacer que

La restricción indicada por la ecuación anterior puede analizarse·· utilizando el diagrama T-s. Como cr no puede ser ne-
gativo, los estados con s2 < s1 no son accesibles adiabáticamente. Cuando las irreversibilidades están presentes durante
la compresión, se genera entropía! por tanto s2:> S1. El estado etiquetado como 2s en el diagrama puede obtenerse en el
límite cuando las i~versibilidades tienden a cero. Este estado corresponde a la compresión isoentrópica.
Por inspección de la Tabla A-9, cuando la presión está fijada la energía interna disminuye al hacerlo la temperatura.
Por tanto, el valor más pequeño permitido para u2 corresponde al estado 2s. Interpolando en la Tabla A:-9 para 8 bar, con
.ti.= s1 =0,7035 kJ/kg·K, se encuentra que u2, ~ 188,20 kJ/kg. Finalm~nte,

·( mw·). ~fn
= u2s -u1 = !88;20.:....165,36 = 22,84 kJ/kg

Comentario: El efecto de las irreversibilidades equivale ·a u~a 'penalización en el trabajo consumido: se requiere una
mayor cantidad de trabajo para un proceso real adiabático.e irreversible que para un proceso ideal internamente reversible
cuando ambos se desarrollan entre el mismo estado in'icial y la misma presión final.

EJEMPLO 6.5

Durante su operación en estado estacionario, una caja de engranajes recibe 600 kW a través del eje de alta velocidad pero
debido al rozamiento y otras irreversibilidades sólo entrega 588 kW a tra~és del eje de baja velocidad. La caja de en-
granajes está refrigerada a través de su superficie extem~ de_acuerdo con

donde hes el coeficiente de tiwisferencia de' calor, A es ~l área'de la superficie externa, Tres la temperatura uniforme·
de la superficie externa, y T0 es la témperatur:a unifónne de los alrededores alejados de la inmediata vecindad de la caja
de engranajes. Calcular la entropía generada ér, en kW/K, (a) tomando la caja de engranajes como sistema y (b) tomando
un sistema ampliado ·que englobá además de la caja ·de engranajes una porción de los alrededores de modo que la trans-
a
ferencia ~e cafor se produzca la temperuturaTo..Tómese h = 0,17 kW/m2·K, A= 1,8 m2 y To= 293 K.
260 Entropía

. :a, ...
SOLUCIÓN
Conocido: Una caja de engranajes funciona en estado estacionario siendo conocidas la potencia de entrada a través del
eje de alta velocidad y la potencia de salida a través del eje de baja velocidad. También se conoce una ex.presión que nos
permitirá calcular la velocidad de transferencia de calor al ambiente.
Se debe hallar: La entropía generada para los dos sistemas especificados.
Datos conocidos y dü,gramas:

.·~-.,..

(a) (b)
Figura E.6.5
·.,

. .
Consideraciones:
l. En el apartado (a) la caja de engranajes se considera un sistema cerrado, funcionando en estado estacionario ,tal como
muestra la figura.
2. En el apartado (b) se toma la caja de engranajes y una parte del entorno como sistema cerrado tal como muestra la
figu~a.
3. La temperatura de la superficie externa de la caja de engranajes y la temperatura de los alrededores son uniformes.
Análisis:
(a) .Para obtener una expresión para la entropía generada, partiremos del balance de entropía para un sistema cerrado
expresado por unidad de tiempo, Ec. 6.37. Como la transferencia de calor tiene lugar únicamente a la temperatura Tr,
el balance de entropía bajo la condición de estado estacionario se reducirá a

i~ Q ',
-+a
Tr

Despejando
,,. r
:·'·
. Q
a ':; -Te
ºit.
Entropía 261

~-~

El cálculo dé cr req~iere conocer la transferencia el~ calor, Q, y la temperatura de la frontera Tr-

La transferencia de calor puede obtenerse aplicando al proceso un balance de energía por unidad de tiempo, el
cual en estado estacionario se reduce a
..
. . ..
'J-
o 1 •

1:
-
,. 1i

~
•

·. A partir de los datos

i t
= Q-W ó Q=W
--~

·.~.
Q= (588 kW) +.,(.;. 600kW) = -12 kW
. .
La temperatura en la frontera podrá evaluarse ahora despejándola de la expresión proporcionada para la transfe-
rencia de calor a través de·_ta superficie externa
' ..
T f = -Q
hA o
+i~
..:;:-;..•
,,- .. ,·~'·
.,
., .
' .

-:(-12J kW)
T1 = ,. , 2
+ 293 K = 332 .K .
(0,17 kW/m" ·K) (1,8 m) ~

Final merite, sust.ituyendo los valores obtenidos par~ Q yT f en la expresión deducida para cr nos da
'_.¡·
!•
(-12 kW) ':'°·
( K) = 0,0361 kW/ K , ,.,,
332
~

(b) Para el sistema ampliado, el balance de entropía para situación estacionaria se reduc1;_ ~
;r

J..,._
-~·
Despejando

. = --
Q
.... '
11 ( -.
cr
To

Partiendo de la solución del apartado (a), Q =.-12 kW. Luego. con T0 = 293 K, resulta
. i -&· .:

~·
e:¡,· ..
.." cr =
(-12 kW)
(293 K)
_: ..
= ·0,04~f · kW / K
·,.

Comentario: El valqr de la entropía generada calculado en el iipartado (a) refleja la trascendencia de las irrevcr-
sibji)idades internas en la caja de engranajes. En el apartado (b) Ü :incluye una fuente adicional de irre'versibilidades al
: aumentar el tamaño del sistema. E¡ta fu~nte es la irreversibilidad asociada ~on la transferencia de calor desde la superficie
exte1 na de la caja de engranajes a Tr hasta los alrededores a T0 • Como consecuericfu el valor obtenido para cr en el apar-
tado (b) es',~ayor que el calculado en el apartado (a). . ·
262 Entropía

6.5.4 Principio del incremento de entropía

Nuestro estudio del segundo principio comenzaba en la Sec. 5.1 con una discusión acerca
de la dirección en que ocurren los procesos. En el desarrollo siguiente se mostrará que el
empleo combinado de los balances de energía y entropía nos permite determinar dicha
dirección.
La presente discusión se centra en un sistema aumentado que comprende al sistema
objeto de interés y aquella porción de los alrededores que se ve afectada por el sistema
cuando éste desarrolla un proceso. Como todos los intercambios de masa y energía que
puedan tener lugar se producirán dentro de la frontera que define al sistema aumentado,
puede afirmarse que éste constituye un sistema aislado.
El balance de energía para un sistema aislado se reduce a

~E] aislado = O (6.39a)

puesto que no existen intercambios de energía a través de su frontera. Por tanto, la energía
de un sistema aislado permanece constante. Como la energía es una propiedad extensiva,
su valor para el sistema aislado es la suma de sus valores para el sistema y el entorno
incorporado, respectivamente. Por tanto la Ec. 6.39a puede escribirse como

~Elis tema + ~E len torno = O (6.39b)

En cualquiera de estas formas, el principio de conservación de la energía impone una

restricción a los procesos que pueden ocurrir. Para que un proceso pueda tener lugar
resultará necesario que la energía del sistema más la energía del entorno con el que
interacciona se mantenga constante. No obstante, no todos los procesos que satisfacen
dicha restricción pueden ocurrir en la práctica. Cualquier proceso debe satisfacer también
el segundo principio, lo cual da lugar a la siguiente discusión.
El balance de entropía para un sistema aislado se reduce a

llS l ,;,1,a0 ~ f: W\ + ",;,1,ao

Af Listado = O"aislaclo (6.40a)

donde O"aislaclo en la cantidad total de entropía generada dentro del sistema y en sus
alrededores. Corno en todo proceso real se genera · entropía, los únicos procesos que
pueden ocurrir serán aquellos en los que la entropía del sistema aislado aumente. Este
resultado es conocido corno principio del incremento de entropía. El principio del
incremento de entropía se adopta algunas veces como enunciado del segundo principio.
Como la entropía es una propiedad extensiva, su valor para el sistema aislado es la
suma de los valores respectivos del sistema y el entorno, por tanto podrá escribirse la Ec.
6.40a como

~s] sistema + ~s] entorno O"aislaclo (6.40b)

Entropía 263

Nótese que esta ecuación no implica que el cambio de entropía sea positivo tanto para el
sistema como para su entorno, sino que sólo exige que la suma de ambos sea positiva. En
cualquiera de estas formas el principio del incremento de entropía dicta la dirección en
que pueden ocurrir los procesos: Una dirección tal que la entropía total del sistema más
entorno se incremente.
Previamente habíamos señalado que la tendencia de los sistemas que evolucionaban
libremente era desarrollar procesos a través de los cuales alcanzarían finalmente la con-
dición de equilibrio (Sec. 5.1 ). El principio del incremento de entropía establece que la
entropía de un sistema aislado aumentará hasta que se alcance el estado de equilibrio, de
forma que dicho estado de equilibrio corresponderá a un valor máximo de entropía. Esta
interpretación será considerada de nuevo en la Sec. 14.1.1, donde se tratan los criterios
de equilibrio.
En la Termodinámica estadística, la entropía se asocia con la idea de desorden y el
enunciado del segundo principio -la entropía de un sistema aislado que experimenta un
proceso espontáneo tiende a aumentar- tiene una forma equivalente: el desorden de un
sistema aislado tiende a aumentar. Concluiremos la presente discusión con un breve re-
paso de los conceptos que desde un punto de vista microscópico nos penniten relacionar
estas ideas.
Visto macroscópicamente, el estado de equilibrio de un sistema aparece inmutable,
pero a nivel microscópico las partículas que constituyen la materia están continuamente
en movimiento. De acuerdo con esto, un inmenso número de posibles estados m icros-
cópicos se corresponden con un mismo estado macroscópico de equilibrio prefijado. Al
número total de los posibles estados microscópicos permitidos para cada estado macros-
cópico de un sistema se le denomina probabilidad tennodinámica, w. La entropía está
relacionada con w a través de la ecuación de Boltzmann

S = k In w (6.4 1)

donde k es la constante de Boltzmann. A partir de esta ecuación vemos que cualquier

proceso en el que se incremente el número de estados microscópicos en que puede existir
un dete1minado estado macroscópico de un sistema también supondrá un incremento de
entropía, y viceversa. En consecuencia, en un sistema aislado, los procesos solamente
ocurren de tal manera que se incremente el número de estados microscópicos accesibles.
Al número w se le conoce también como desorden del sistema. Puede decirse, por tanto,
que los únicos procesos que pueden desarrollarse en un sistema aislado serán aquellos en
los que aumente el desorden del sistema.

EJEMPL08.6

Una barra de metal de 0,8 lb inicialmente a 1900 ºR se saca de un horno y se templa por inmersión en un tanque cerrado
que contiene 20 lb de egua inicialmente a 530 ºR. Ambas sustancias pueden suponerse incompresibles. Los valores de
calor específico constante son de c.= 1,0 Btu/lb · ºR para el agua y de cm= 0,1 Btu/lb · ºR para el metal. La transferencia
de calor entre el tanque y sus alrededores puede despreciarse. Detenninar (a) la temperatura final de equilibrio alcanzada
por la barra de metal y el agua, en ºR. y (b) la cantidad de entropía generada, en Btuf'R.
264 Entropía

SOLUCIÓN
-~ .: f • '

COl,ocido: Una barra caliente de metal se templa por inmersión en un tanque que contiene agua.

Se ·debe hallar: La temperatura final de equilibrio alcanzad~ por el agua y la barra de metal, y la cantidad de entropía
'generada. - , ,· ·' ..;
<

Datos coniú:idos y diagramas:

'. "\,,..
.JI

Barra de metal : Agua :

Tm = 1900º R Ta= 530° R
cm= 0,1 Btu/lb · º R c8 = 1,0 Btu/lb · º R
mm= 0,8 lb m8 = 20 lb ,,,
Figura E.6.6

Consideraciones: ·
:..,,'? ,:r -;
l. La barra de metal y el agua dentro del tanque forman un sistema cerrado, tal como muestra la figura.
, 2. El sisten1a está aisl~do. ,. ;,: .
3. No hay~variación d é'.energía cinéJi.c a y potenc1al.
., 4. Tanto el agua como lfi barra de metal tienen un.comportari1iento de sustancia incompresible con calor específico cons-
tante.
=· s ""-
~
·,
'•
Análisis:
.,,
(a) La temperatura finat de equilibrio puede calcularsi:: a partir del balance de ériergía par~ el sistema cerrado
.;., ~ ' I,

donde los términos 'indicados $e ánulan de ac~~rdo conJas hipótesis 2 ; 3. la energía inÍerna es una pr~piedad Como
extensiva, su vator para el sistema total sdrá la suma de los valo~s para el agua y metal, .r~s~tivamente. Por tanto,
el balance de energía puede~plantea.rse domo ' . ""' ~. ·..._ ..

,_,,,¡
~\
L\U]agua + LiUJmetal ·~ O
¡·.
,¡r
Evalu~ndo los cambios de energía interna dd.agua y metal;en términrnfde sus calores específicos ·

.,.
Entropía 265

. .·r..'
. .;.. ~:
donde Tres la temperatura final de eqú'Ílibrio,
.-
y Ta y Tm son las temperaturas iniciales del agua y del metal, respectiva-
~ "

mente. Despejando Tr y sustituyendo·valore~:

(20 lb) (lO) (530 ºR)-t.-1 0,8 ·ii:>) (l900 · ºR) .

(20 lb) ( 10) + (0,8 lb) '·' ·t 535 ºR

(b) La cantidad de entropía generada puede evaluarse a partir del balance de eoiropía. Como no. existe transferencia de
calor entre el sistema y sus alrededores, tampoco se produce transferenda de entropía, y el ba_lance de cntr~pía para
el sistema cerrado se reduce a ; --••~. / -:'j,

' ....
"
. o
.: 2 .
óS ~ f
. .1 . •f
+d ·
"
Lo
. ·' ~r ~
( ... ,;.· "
La entropía es una propiedad extensiva, por tanto su valor para el si1tema será la suma de los 'v'.alores correspondientes ,..&, ' .

al agua y al metal, respectivamente, y el balance de entropía puede plantearse como

: ! f /\
.... ..
1 ••
I ~ '
~

-~ ··~
·,-
~SLgua + óSJmetal = O'

' Ev'a foando;los cambios de entropía mediante de la Ec. 6.28. válida para sustancias incompresibles, la ecuación
anterid;·puedé . scribirse como .
-::· .
T.:'' .. Tr-•
O' = mal\ lnT + mmcm lny-
a m

Insertando valores

O' = (20 lb)( 1 o~)In

' lb·º R
535
530
+ (O 8
'
lb)(o ' I ~ ) In
lb·º R
535
1900
,¡;.· -·~

~-.;

Comentario: La barra de metal experimenta una disminución de entropía. La entropía def. agua a11i11entu. De acuerdo
con el principio de incremento de entropía, la entropía del sistema aislado aumema.

6.6 BALANCE DE ENTROPÍA PARA VOLÚMENES DE CONTROL

Hasta ahora la discusión del concepto de balance de entropía se había restring ido al caso
de sistemas cerrados. En la presente sección el balance de entropía se amplía a los volú-
menes de control.
Comenzaremos diciendo que el balance de entropía para volúmenes de control puede
obtenerse mediante un procedimiento paralelo al empleado en las Secs. 4.1 y 4.2, donde
las formulaciones de los balances de materia y energía para volúmenes de control se
266 Entropía

obtenían por transformación de las formulaciones para sistemas cerrados. En el desa-

rrollo presente se procederá menos fo1malmente pero argumentando que, al igual que la
masa y la energía, la entropía es una propiedad extensiva, por lo cual también es transfe-
rida hacia o desde un volumen de control mediante los flujos de materia. Como ésta es la
diferencia principal entre las formulaciones para sistemas cerrados y volúmenes de
control, la expresión de velocidad para el balance de entropía puede obtenerse por
modificación de la Ec. 6.37 teniendo en cuenta ahora la entropía transferida con los fl ujos
de materia. El resultado es

+ (6.42)

Velocidad Velocidades de Velocidad de

de cambio transferencia de generación de
de entropía entropía entropía

donde dSvJdt representa la velocidad de variación de la entropía contenida en el volu-

men de control. Los términos ri1/'e y ni 5 ss contabilizan respectivamente, las velocidades
de transferencia de entropía hacia o desde el volumen de control que acompañan a los
flujos de materia. Al escribir la Ec. 6.42 se ha asumido la hipótesis de flujo unidimen-
sional en todas las zonas donde entra y sale masa. El término Q1 representa la velocidad
de transferencia de calor en la porción de frontera del volumen de control donde la
temperatura instantánea es TJ- El cocienteQ/T¡ contabiliza la velocidad de transferencia
de entropía asociada a dicho flujo de calor. El término <\e denota la velocidad de gene-
ración de entropía cuya causa son las irreversibilidades dentro del volumen de control.
La Ec. 6.42 es la formulación más general del balance de entropía que será empleada
para la resolución de problemas en este libro. Sin embargo, como para el caso de los ba-
lances de materia y energía para volúmenes de control, el balance de entropía puede ex-
presarse en ténninos de las propiedades locales para obtener formu laciones de aplicación
más general. En este caso, el término Svc (t), que representa la entropía total contenida en
el volumen de control en el instante t, deberá escribirse como una integral de volumen

donde p y s denotan, respectivamente, la densidad y la entropía específica locales. La

velocidad de transferencia de entropía que acompaña a un intercambio de calor puede ser
expresada con mayor generalidad como una integral a lo largo y ancho de la superficie
del volumen de control

ve locidad de transferencia]

[
de entropía que acompaña = L(+) r dA
a la transferencia de ca lor
Entropía 267

donde lÍ es el /hijo de calor, el calor transferido por unidad de tiempo y por unidad de
superficie, que atraviesa un punto de la frontera del sistema cuya temperatura instantánea
es T. El subíndice "f' se añade como recordatorio de que la integral debe ser evaluada en
la frontera del volumen de control. Además, los términos que contabilizan la transfe-
rencia de entropía que acompaña a los flujos de masa pueden expresarse como integrales
sobre las áreas e n que dichos flujos entran o salen, resultando la siguiente formulación
general para la expresión del balance ele entropía por unidad de tiempo:

donde C 11 es la componente normal al área atravesada de la velocidad del flujo, relativa a

dicha área. En algunas ocasiones también resulta conveniente expresar la velocidad de
generación ele entropía como una integral de volumen de la velocidad local de generación
de entropía dentro del volumen de control. La Ec. 6.43 no tiene las limitaciones
subyacentes en la Ec. 6.42. Finalmente, nótese que en un sistema cerrado los sumatorios
que contabilizan la e ntropía transferida por los flujos de masa se anulan, y la Ec. 6.43 se
reduce a una formulación del balance de entropía para sistemas cerrados nuí.s general que
la representada por la Ec. 6.37.

6.6.1 Análisis de volúmenes de control en estado estacionario

Como una gran parte de los análisis en ingeniería se realizan sobre volúmenes de control
en s ituación estacionaria, resultará instructivo repasar las formas de los balances de
materia, energía y e ntropía para dicha situación. En estado estacionario, el principio de
conservación de la masa toma la forma

¿ni('= ¿1i1_1. (4.27)

e s

La expresión de velocidad del balance de energía en estado estacionario es

(4.28a)

Finalme nte, en estado estacionario. el balance de e ntropía por unidad de tiempo, Ec. 6.42,
se reduce a

(6.44)

Estas ecuaciones deberán resolverse, a menudo, simultáneamente, j unto con las relacio-
nes entre propiedades adecuadas.
268 Entropía

Masa y energía son propiedades conservativas, pero generalmente la entropía no se

conserva. La Ec . 4.27 indica que en situación estacionaria el flujo másico total que entra
al volumen de control por unidad de tiempo .es igual al flujo másico total que lo abandona
por unidad de tiempo. De modo similar, la Ec. 4.28a establece que la velocidad de trans-
ferencia de energía hacia el volumen de control es igual a la velocidad de transferencia
desde el mismo. Sin embargo, la Ec. 6.44 muestra que la velocidad de transferencia de
entropía al exterior debe superar a la velocidad de transferencia hacia el interior, siendo
la diferencia igual a la velocidad de generación ele entropía en el volumen de control.
Dicha generación es debida a las irreversibilidades.
Como muchas aplicaciones importantes suponen volúmenes de control en situación
estacionaria con una sola entrada y una sola salida, plantearemos también la expresión
del balance ele entropía en términos de velocidad para este caso:

o, dividiendo por el flujo másico y reordenando,

S
2
- S
1
' Qj ) + <\e
= _!_. (~T . (6.45)
m . ¡ m
.1 '

Los dos términos del segundo miembro de la Ec. 6.45 denotan, respectivamente, la
velocidad de transferencia de entropía asociada a los flujos de calor y la velocidad de
generación de entropía dentro del volumen de control, expresados ambos por 1111idild de
la masa que fluye a través del volumen de control. A partir de la Ec. 6.45 puede
concluirse que la entropía de una unidad de masa 4ue atraviesa un volumen de control
desde la entrada hasta la salida puede aumentar, disminuir o permanecer constante. Sin
embargo, como el valor del segundo miembro nunca puede ser negativo, únicamente po-
drá ocurrir una disminución de la entropía específica entre la entrada y la salida cuando
se produzca una transferencia ele entropía hacia fuera del volumen de control :y asociada
a los flujos de calor mayor que la entropía generada por irreversibilidades intdnas. Cuan-
do el valor de este ténnino de transferencia de entropía es positivo, la entropíá específica
a la salida es siempre mayor que la entropía específica a la entrada, existan o no irrever-
sibilidades internas. En el caso especial en que no exista transferencia de entropía neta
asociada a los flujos de calor, la Ec. 6.45 se reduce a

(6.46)

De acuerdo con ella, cuando se presentan irreversibilidades en el interior del volumen de

control, la entropía específica del flujo de masa se incrementará en su avance desde la
entrada hacia la salida. En el caso límite en ~~e no se presenten irreversibilidades, la
entropía específica no se modificará ~ntr~ la ~ntrada y la salida; es decir, la masa 4ue flu-
ye sufrirá un proceso isoentrópico.
Entropía 269

6.6.2 Ejemplos

Los ejemplos siguientes ilustran la utilización de los balances de materia, energía y

entropía para el análisis de volúmenes de control en estado estacionario. Téngase en
cuenta que las relaciones entre propiedades y los diagramas de propiedades también
juegan un papel importante en dicha resolución.

EJEMPL06.7

Un flujo de vapor de agua entra a una turbina con una presión de 30 bar, una temperatura de 400°C y una velocidad de -..
160 m/s. El vapor sale saturado a IOOºC y con una velocidad de 100 m/,s. En situacíón estacionaria, Ia turbina produce
un trabajo igual a 540 kJ por kilogramo de vapor que la atraviesa. La transferencia de calor entre la t.urbina y su entorno
tiene lugar a una temperatura media en la superficie externa de 500 K. Detennínese la entropía generada por k-ilogramo
de vapor, en kJ/kg·K. Despréciese la variación de energía potencial entre la entrada y la salida.
SOLUCIÓN
Conocido: El vapor se expande a través de una turbina en situación estacionaria siend<;> conocidos sus estados a la entrada
y a la salida.
St debe hallar: La entropía generada por kilogramo de vapor. ,.
qatos conocidos y diagramas:

= 540 kJ/kg
r, = 30 bar
T, = 400º C
C 1 =160m/s :
1

T2 = 100° C
Vapor saturado
...
C 2 = 100 mis
e
30 bar
T 1

"·
,,

,f
100° e

Figura E.6.7
 , .
270 Entropía

Co11sideraciones:
J. El ~~lumen de conirol señalado en la figura funcion_ifen estado estacionario.
2. La transferencia de ca·lor entre la turbina y sus alrededores ocurre a temperatura conocida.
·3. Puede despreciarse la variación de energía potencial entre la entrada y la salida.
'i.,:
Análisi.f: Para determinar la entropía generadaix>r unidad de flujo de masa a través de la turbina, comenzaremos plan-
teando los balances de materia·y ·entropía para volúmenes de control que operan,en estado estacionario con.una sola en-
trada y una sola salida: ·. _, ·.

O. ,,==. ~Qj+rii
,L.,¡ T .
_.s m· 2 s1 +cr· ve
L 1-
j J

Como la transferencia de calor ocurre sólo a Tf= 500 K, el primer término del segundo miembro del balance ffc entroj:n
quedará reducido a Ove
/Tr. Combinando ambos balances, resulta ·' /,
b ... .
·'-·~ ' ·~
.•
~-
>
.·~'
donde n'i.es el flujo másic~. Despejando ávc / m ......
~

. '
~;. ..
.
·ave " Óvclm ·~ ..-
•/

- . ·= - - - - + (Sz-:-S 1)
m Tr ····
''- /
La velocidad de transf~rencia de cálor' requerida por esta .expresión ser-á calculada a conli~uación.
A partir de las expresiones de los ~alances de ma~ria y energía puede obtenerse que
. ~ . .

,\

donde el término de variación de la. energía potencial no aparece,de acuerdo con I~ tercera hipótesis. A partir de la Tabla
A"'4' a 30 bar y 40(Jl'C, h 1 =323Q,9 kJ/kg, y de_ltfabla A-2. h2 ~ \ ( IOOºC) =2676.l kJ/kg. Por tanto .
·:·· . . " ·:'·

f2vc = 540~~ (2676 l'. ~32309) (kJ'()·.+_[· (I00)2_; (I60) 2]__(m

2)("'I. 1 N )( 1 kJ )
·n·, ~g..;., ' . . • . kg . 2 .,,.
,·
,2
. s
º
kg·m/ s"
i
10· N·m
..r- .,
r¡:;
·= 540 - 554,8 - ~.8 = -22,6 kJ / kg
:·fl· ....

A partir de.la Tabla A-2. s2 = 7,3549 kJ/kg·K, y de la Tabla A-4, s 1 = 6,9212 kJ/kg·K. Sustituyendo estos valores en
la .expresión obttenida
,I•
para la generación
: .
de enrropía
·,

crv e-,.; = - c-22 6 k1 1 kg)

'
· ( kJ
+(7,3549-6,9212) - -·
)
m ~, 500 K ~ .. kg · K

= 0,0452 + 0,4337 .= 0,4789 kJ / kg: · K

 Entropía 271

Come11tario: Si la frontera se ompliara incluyendo también una parte del entorno tal que la transferencia de calor a su
través tuviera lugar a la temperatura ambiente, digamos T0 = 293 K, la generación de entropía para ei volumen de control
ampliado sería de 0,511 kJ/k.g·K. Se deja como ejercicio la verificación de este valor y la explicación de por qué la
generación de entropía para el volumen de control ampliado debe 5er mayor que para el volumen de control que contiene
únicamente a la turbina.

EJEMPL06.8

Considérense dos sistemas alternativos para ,calentar una corriente de aíre desde 17 a 52ºC a una presión esencialmente
constante de I bar.
Sistema/: La temperatura del aíre aumentará como consecuencia de la agitación de un líquido vi111coso que rodea el
conducto por el que tluye el aire.
Sistema 2: La temperatura del aire aumentará a su paso por los tubos interiores de un intercambiador a contracorriente.
En el conducto exterior condensará vapor a una presjón de 1 bar desde vapor saturado a líquido 5aturado.
Ambos sistemas operan en estado estacionario. Pueden despreciarse las variaciones de energía cinética y potencial y tam-
bién se puede considerar que el inte~ambio de calor con el entorno es irrelevante. Para cada uno de estos sistemas, cal-
clllese la entropía generada por kilogramo de aire calentado, en kJ/kg·K.

SOLUCIÓN
Coaocido: Se consideran dos sistemas alternativos operando en estado estacionario para calentar una corriente de aire a
presión constante.
Se delM hallar: Para cada uno de los sistemas, calcular la entropía generada por kilogramo de aire calentado.
Datos conocid6s y diagramas:
\ \

Agua liquida
saturada a 1 bar

4
1 ~rea~
L- - - - - - - - - =,¡ salida a
Aire a la ,1r-..____ _ _ <J--
_____J.CL4 52ºC, 1 bar
Airé ala entrada ~
Fluido viscoso salida ª 17ºC.
1 bar 1l <}--
Airea la - ~ -- - - - - ~ -...., 52ºC, 1 bar
entrada
~ ---- - - ---,
17ºC, 3
1 bar Vapor de agua
saturado a 1 bar
Sistema 1 Sistema 2

Figura E.6.8
272 Entropía

"
éo'nsideraciones:
l . Los dos voh1menes de control funcionan ,e n .estado estacionario.
2. · No existe transferencia de calor al ambiente. Para el sistema 2,. Wve = O.
3. Los ténninos de energía cinética y potencial pueden despreciarse.
4. El aire puede modelarse como gas ideal.
5. La presión del vapor condensante se mantiene constante así como la presión del aire.
·'
Análisis: Sistema 1. En estado estacionario;. la expresión del oillance de materia se reduce a m1 = m2 = rñ. La ex-
presión de velocidad del balance de entropía se reduce a
o
0 = ~ + Tn1S1 -m2S2 + <1yc
J ' J
Combinando estos resultados y despejando

El cambio de entropía específica para el aire entre la entrada y la salida puede determinarse usando

. o
s2 -s 1 = sº(T2 ) -sº(T1) -R I n ( ~

donde e[ último ténnino se anula de acuerdo con la hipótesis 5. Tomando los valores desº de la Tabla A-16 para T 1 =
290 K y T2 = 325 K
s
s;~s 1 = (l,78249-l,66802)kJ/kg- ·K

Por tanto
.. ,,
0 vc
= 0,1145
"'· rñ kJ/kg · K ·

Sistema 2. Como el aire y el agua constituyen corrientes separadas, elprincipio de conservación de la masa nos da que
m
m1 = 2 y m3 = m~.
La expresión de velocidad del balance de:eniropía, contemplando la h,pótesis 2, se reduce a
~,-;/; o ,:;
O= ¡; 1s 1 + m 3,r 3 - ~2S 2 -1T14S4 -i;_Ovc
J J

Combinando los balances de masa y entropía:

··,
:' Ü= ITl.{S1-S2) +m3(S3- ; ,i), +crvc
··t;_
'•
y despejando

(
, ·,• .
L,
• ·7
Entropía 273

La relación de flujos másicos, m3 / rñ 1 ,· puede ser determinada a partir del balance de energía. En estado estacionario

donde los términos de calor y trabajo se añulan de acuerdo con la hipótesis 2, y los términos de energía cinética y poten-
m m
cial se han omitido de acüerdo con Ia hipótesis 3. Con 1 = m2 y m3 = 4 , la expresión anterior puede reo~denarse
para dar
..
. m3 'li2 - h¡
,,4,
=
m1 h3 -h4

A partir de la Tabla A-16, h 1 =290 kJ/kg y h2 = 3-25,3·1 kJ/k,g. A partir de la Tabla A-3, h3 =2675,5 kJ/kg y h4 =417,46
kJ/k.g. Por tanto, ·

fYl3 325,31-290,16
0 0156
m1 = 2675,5-417.46 = • ,L

A partir de la Tabla A-3 a 1 bar, s4 = 1,3026 kJ/k.g·K y s3 = 7 ;3594 kJ/k.g·K. Por tanto, s4 - s3 = -6,0568 kJ/k.g·K. El
valor de s2 - s I es el mismo que el determinado para et sistema J..Sustituyendo valores en la expresión para la generación
de entropía

= 0,1145 + (0,0156) (-6,0568) = 0,02 kJ/kg · K

rrl¡

Comentarios:
l. La entropía generada en el sistema· 1 es considerablemente mayor que en el sistema 2. De entre las dos alternativas,
el sistema 2 es mejor termodinámicamente, como podríamos haber anticipado.
2. Las consideraciones económicas jüegan noll!lalmente un papel decisivo en la práctica cuando se 1trata de decidir entre
varias alternativas. •

6.7 PROCESOS ISOENTRÓPICOS

El término isoentrópico significa a entropía constante. Los procesos isoentrópicos se

encontrarán en muchos de los capítulos siguientes de este libro. El objetivo de la presente
sección es el de explicar cómo se relacionan las propiedades de cualesquiera dos estados
de un proceso en el cual no existe variación de la entropía específica de la sustancia que
lo sufre.

6.7.1 Uso de las tablas y gráficas de propiedades termodinámicas

Como se muestra en la Fig. 6.9, los diagramas temperatura-entropía y entalpía-entropía

son particularmente útiles para determinar las propiedades de aquellos estados con la
274 Entropía

r /¡

FIGURA 6.9 Diagrama T-s y h-s mostrando estados que tienen el mismo valor de entropía específica.

misma entropía específica. Todos los estados situados sobre una línea vertical que pase
por un estado dado tienen su misma entropía. Si se fija el estado 1 en la Fig. 6.9 a partir
de su presión y temperatura, los estados 2 y 3 son fácilmente localizables una vez se
especifique una propiedad adicional, como la presión o la temperatura. Los valores de las
otras propiedades en los estados 2 y 3 pueden ser leídos directamente a partir de las
figuras. Algunos ejemplos de esta forma de proceder se han mostrado en la Sec. 6.3.2.
Las tablas de datos también pueden ser utilizadas para relacionar dos estados con la
misma entropía específica. Para el caso mostrado en la Fig. 6.9, la entropía específica en
el estado J puede determinarse a partir de la tabla de vapor sobrecalentado. Luego, con
s 2 = s 1 y el valor de otra propiedad, como p 2 o T 2 , el estado 2 podrá localizarse en la tabla
de vapor sobrecalentado. Los valores de las propiedades v, u y h en el estado 2 podrán
leerse entonces directamente de la tabla. Un ejemplo de esta forma de proceder se
ha dado en la Sec. 6.3.1. Nótese que el estado 3 cae en la zona de equilibrio de fases
líquido-vapor de la Fig. 6.9. Corno s3 = s 1, el título en el estado 3 podrá calcularse em-
pleando la Ec. 6.9. Una vez conocido el título, podrán evaiuarse también otras propie-
dades corno v, u y h.

6.7.2 Utilización del modelo de gas ideal

La Fig. 6. 1O muestra dos estados de un gas ideal que tienen el mismo valor de entropía
específica. Consideramos ahora las relaciones entre las presiones, volúmenes específicos
y temperaturas de dichos estados.
Para dos estados con la misma entropía específica, la Ec. 6.25a se reduce a

o (6.47)
Entropía 275

FIGURA 6.10 Dos estados de un gas ideal con la misma

entropía específica.
s

La Ec. 6.47 relaciona los valores de cuatro propiedades: p 1, T 1, p 2 y T2. Si tres de ellos
son conocidos el cuarto podrá ser determinado. Si, por ejemplo, se conocen la
temperatura en el estado I y la relación de presiones p 2/p 1, la temperatura del estado 2
podrá determinarse a partir de

2
= sº (T1) + R lnp
P1

Como T 1 es conocida, sº (T1) podrá obtenerse en la tabla apropiada, pudiendo calcularse

entonces sº (T2 ), tras lo cual la temperatura T2 se podrá determinar por interpolación. Si
p 1, T 1 y T2 están especificadas y la presión en el estado 2 es desconocida, la Ec. 6.47 podrá
resolverse para obtener

La ecuación anterior constituye la base para la aproximación tabular que relaciona las
temperaturas y presiones de dos estados de un gas ideal que tengan la misma entropía
específica. Para introducir esta aproximación, la ecuación se reescribe como

p2 exp [sº (T2 ) I R]

p1 exp[s º (T 1) / R]

La cantidad exp [sº (D/R] que aparece en esta expresión es función de la temperatura
únicamente. A menudo se la denomina presión relativa y se representa con el símbolo
276 Entropía

Pr (D. En la Tabla A-16 1 se tabula Pr en función de la temperatura para el aire. En

té1minos de presiones relativas, la última ecuación se transforma en

(6.48)

donde Pri = Pr (T 1) y Prz = Pr (T2). Obsérvese que Pr no es verdaderamente una presión,

por tanto el nombre de presión relativa puede conducir a conclusiones erróneas. También
debe tenerse el cuidado de no confundir Pr con la presión reducida del diagrama de
compresibilidad.
También puede obtenerse una relación entre los volúmenes específicos y tempera-
turas de dos estados de un gas ideal que tengan la misma entropía específica. A partir de
la ecuación de estado del gas ideal, v = RT!p, la relación de volúmenes específicos es

A continuación, como los dos estados tienen la misma entropía, podrá introducirse la Ec.
6.48 para dar

El cociente RT!Pr (D que aparece en el segundo miembro de esta ecuación sólo es función
de la temperatura. Normalmente se le denomina volumen relativo y se representa por el
símbolo \'r (D. Los valores de vr se presentan tabulados en función de la temperatura para
el aire en la Tabla A-16. En términos de volúmenes relativos la última ecuación puede
escribirse como

V
r2
(6.49)
V
r1

donde vr, = vr (T 1) y vr 2 = vr (T2 ). A pesar del nombre que se le ha asignado, \'r (D no es

ciertamente un volumen. También debe tenerse el cuidado de no confundirlo con el
volumen específico pseudorreducido que se emplea en el diagrama de compresibilidad.

1
Los valores de las presiones relativas determinados con esta definición son inconvenientemente ·altos,
de modo que se dividen por un factor de escala antes de tabularlos para conseguir un rango ele números
conveniente.
 Entropía 2n

L n:=. ±oo

11 ; k
n=k

,, = ±e-,
r

FIGURA 6.11 Procesos politrópicos en los diagra-

mas p-v y T-s.

Consideraremos a continuación cómo se relacionan las propiedades en los procesos

isoentrópicos desarrollados por un gas ideal de calor específico constante. En este caso,
las Ecs. 6.26 y 6.27 se reducen a:

T, p,
o = cp In-= -R In_::
T, P,

T2 V2
o CV lny-+R In-
V¡
1

Introduciendo las relaciones siguientes para el gas ideal

kR R
(3.47)
k- 1 k- 1
278 Entropía

las ecuaciones anteriores pueden resolverse, respectivamente, para dar

Tz (:f-,,1, (s 1 = s 2 , k cte.) (6.50)

T,

k-1
Tz
T, (:J (s 1 = s 2 , k cte.) (6.51)

Cuando el cociente de calores específicos, k, es constante, las Ecs. 6.50 y 6.51 son las
homólogas, respectivamente, de las Ecs. 6.48 y 6.49 válidas para el caso de calores
específicos variables.
La siguiente relación puede obtenerse por eliminación del cociente de temperaturas a
partir de las Ecs. 6.50 y 6.51

(s 1 = s 2 , k cte. ) (6.52)

A partir de la forma de la Ec. 6.52 se puede concluir que un proceso politrópico

pi = cte. de un gas ideal con k cte. es un proceso isoentrópico. Ya habíamos comentado
en la Sec. 3.5.4 que un proceso politrópico de un gas ideal para el cual n =1 es un proceso
isotermo (temperatura constante). Para cualquier fluido n = O corresponde a un proceso
isobaro (presión constante) y n = ± 00 corresponde a un proceso isocoro (volumen
constante). Los procesos politrópicos asociados a estos valores den se muestran en la Fig.
6.11, en los diagramas p-v y T-s.

EJEMPLO 6.9

Una cierta cantidad de aire sufre un proceso isoentrópico desde p 1 =J _atm, T1 = 300 K hasta un estado final cuya tempera-
tura es T2 = 640 K. Empleando el modelo de gas ideal, detennínese 1~ presión final p 2, en atm'. Resuélvase utilizando (a)
Pr
el valor de calculado a partir dé'1;i. Tabla A-1·6 y (b) un valor para k == c¡/c,. const~nt~ evaluado a la temperatura media
de 470 K obtenido a partir de la TabÍ~:,A-14. } '

SOLUCIÓN ·-:

. Conocido: El aire sufre un proceso isoentrópico partiendo de un estado cuya presión y temperatura son conocidas hasta
un estado de temperatura especificada. ..,.
Se debe hallar: ,J.,,a presión final utilizando (a) los datos de Pr y (b) un valor constante de k.
Entropía 279

Datos conocidos y diagramas:

P2 =?

p¡ = l atm
_ ___,...""----T¡ = 300 K

Figura E.6.9

Co11Sideracionts:
1. El proceso es isoentrópico.
2. El aire puede mooelizarse como gas ideal.
3. En el apartado (b) el cociente de calores específicos k es constante.
Antillsis:
(a) Las presiones y temperaturas de dos estados de un gas ideal con la misma entropía específica se relacionan a partir
de la Ec. 6.48

Despejando
Pn
P2 = P1
Pri
Con los valores de pf tomados de 1a Tabla A-16

20,64
p = (1 atm) l,
3860
= 14,89 atm

(b) Cuando la relación de ,c alores específicos k es censtante, las temperaturas y presiones de dos estados de un gas idear
con la misma entropía específica se relacionan a partir de la Ec. 6.50. Por tanto

r}:z=Pi (~:f/(k-1> _
De la Tabla A-14 y para 470 K, k = 1,3~:. Sustituyendo valores en la expresión anterior
· l,.W / 0,39

p 2 ,= () atm) ( : ) = 14,89 atm

·,
Comentario: La igualdad en las respuestas obtenidas en los apartados (a) y (b) se debe a la elección apropiada del valor
correspondiente al cociente de calores específicos, k.
280 Entropía

EJEMPLO 6.1 O
- '
_.;.¡

Un tanque rígido y con un buen aislamiento ténnico contiene inicialmente 5 kg de aire a una p¡,esión de 5 bar y una tem•
peratura de 500 K. En el desarrollo de un proceso de fugá el aire se escapa lentamente hasta que Ja presión del aire rema-
nente en el tanque es de 1 bar. Empleando el modelo de gas ideal, determínese la cantidad de masa presente en el tanque
y su temperatura.

SOLUCIÓN
·,
Conocido: Se desarrolla un proceso de fuga en un tanque rígido y aislado que inicialmente conáiene aire en un estado
conocido. Et aire se va escapando lentamente hasta que la presión en el tanque alcanza un valor detenninado.
Se.debe hallar: La cantidad de aire remanente en el tanque y su temperatura,; •..
,,,

Datos conocidos y diagramas: .

i
...
/
------- --" (
1 -----------¡ a
1 1
¡Frontera (~-J .,,5J
1 \ ""..-:-C> Fuga lenta
1 '- <l de aire ,'a
"· . 1 Masa contenida \
"·'
~
1 inicialmente en el I Masa contenida
1 tanque Y que J inicialmente en el
( permanece en él J tanque y que escapa
' -. _.. /
------
Condición inicial del tanque
Figura E.6.10

."'
Consideraciones: -: ~
,1'."t.¡;t.Como se muestra en la figura áríterior, consideramos para el análJsls un sistema cerrado constituido por la masa de
aire que estando inicialmente en el tánque permanece en el mísmo al final del proceso.
2. No sé produce una transferencia de ~alor significativa entfe el sistema y su entorno.
3. Pueden ignorarse las irre.versibilidades internas mientras el aire se escape lentamente.
4. El aire se trata como gas ideal.
f,,,..
Análisis: A partir de la ecuación de estado de gas ideai; la masa de aire que permanece en el tanque al final det proceso
puede expresarse como

.i

.r t·
donde p 2 y T2 son la presión y,.temperaturá fina1, respectivamenté; La cantidad de aire presente ,inicialmente en el tanque,
~~
m1, es
.
-
.
·
.
l)

(R I M) T 1
Entropía 281

·~ '
donde p 1 y T 1 son la presión y temperatur~ inicial} respectivamente. Eliminando el volumen entre estas dos expresiones
nos dará ·:, :

..
Excepto la ,temperatura final del aire remanente en el tanque, T2, todas las demás variables requeridas son conocidas. El
resto del problema concierne fundamentalmente a la evaluación de T2 • · ' ·:

Para el sistema cerrado bajo consideración, no existen irreversibilidades significativas (hipótésis 3), y tampoco trans-
ferencia de calor ·(hipótesis 2). Para este sistema, el balance de entropía se reduce a ·
0

~.
··~'
'

Corno la masai<.iel sistema pennanece constante, !:!.S = m /1.s, y por tanto

"~ . '

/1.s =o
Es decir, los estados inicial y final del sistema seleccionado tierien un mismo valor de entropía especifica.
Utilizando la Ec. 6.48 ·

'Pc2
=·(P2J!
P1 fci

'· ·
donde p 1 =5 bar y p2 = l bar. Conp, 1 =8,411 que proviene de la Tabla A'::-16 para 500 K, la ecuación anterior nos da
Pa = 1,6822. Empleando este valor para interpolar en la Tabla A-16, se obtiene que T2 = 317 K.
Finalmente, sustituyendo valores en la expresión derivada para la masa

1 bar ) (500 K ) · .· . ,.
m2 = ( 5 bar; 3.p K (5 kg) = 1,58 kg

Comentario: Este problema tainbiéri'_,puederesolverse considerando un volumen de control que contenga al tanque. El
estado del volumen de control cambia.econ el tiempo a medida que se va escapando el aire. Los detalles de esta fo1ma de
resolver el problema se dej'án como eje.rcicio.
'• .. -'

6.8 RENDIMIENTOS ISOENTRÓPICOS DE TURBINAS, TOBERAS, COMPRESORES Y

BOMBAS

Los ingenieros hacen un uso frecuente del concepto de eficiencia o rendimiento, para lo
cual emplean diferentes definiciones según sea el tipo de dispositivo analizado. En esta
sección se introduce el concepto de rendimiento isoentrópico para turbinas, toberas,
compresores y bombas. Estos rendimientos serán empleados frecuentemente en las
secciones siguientes de este libro.
282 Entropía

1'
)
.
1
.___jExpansión real

", - h2, _ ,_ _ Expansión

J \ isoentrópica
2
1
1 2sJ

' · - Estados alcanzables

FIGURA 6.12 Comparación de las expansiones

real e isoentrópica en una tur-
bina.

El rendimiento isoentrópico se deriva de una comparación entre la prestación real de

un dispositivo y la prestación que podría obtenerse e n un proceso ideal desarrollado entre
el mismo estado inicial y la misma presión final. Esto se considera para una turbina cuyo
proceso de expansión en e l diagrama de Mollier se muestra en la Fig. 6.12. El estado del
flujo de materia que entra a la turbina así como su presión a la salida están prefijados. Se
ignora la transferencia de calor entre la turbina y sus alrededores, así como las
variaciones de energía cinética y potencial. Bajo estas hipótesis, los balances de masa y
energía para el funcionamiento en situación estacionaria pueden combinarse para dar el
trabajo realizado por cada una de las unidades de masa que fluyen a través de la turbina

Como el estado I está fijado, la entalpía específica h 1 será conocida. De acuerdo con esto,
el valor del trabajo dependerá de la entalpía específica h 2 únicamente, y aumentará al
reducirse h 2 • El máximo valor para el trabajo producido en la turbina corresponderá al
mínimo valor permisihle para la entalpía específica a la salida de la turbina. Este podrá
ser determ inado aplicando el segundo principio. Los estados de salida pennitidos están
limitados por

expresión que se obtiene por reducción del balance de entropía. Como la generación de
entropía á vc / ri1 no puede ser negativa, aquellos estados con s 2 < .\· 1 no son accesibles en
una expansión adiabática. Los únicos estados que pueden alcanzarse en una expansión
Entropía 283

real serán aquellos con s 2 > s 1• El estado denominado como "2s" en la Fig. 6. 12 podría
ser alcanzado únicamente en el caso límite en que no se presentaran irreversibilidades
internas. Esto corresponde a un proceso de expansión isoentrópica a través de la turbina.
Para una presión de salida prefijada, la entalpía específica h2 disminuye al hacerlo la
entropía específica s 2 . En consecuencia, el mínimo valor permitido para h2 corresponde
al estado 2s, y el máximo valor para el trabajo producido en la turbina es

Wvc)
(-;¡- = h¡ - h2s
s

En un proceso real de expansión a través de la turbina h 2 > h2s, y por tanto se obtendrá
una cantidad de trabajo menor que la máxima. Esta diferencia puede medirse mediante el
rendimiento isoentrápico de la turbina que se define por

Wvc / 111
llt = (6.53)
( Wvc / ¡j¡) s

Tanto el denominador como el numerador de esta expresión deberán evaluarse para el

mismo estado de entrada y para la misma presión de salida. Los valores típicos de 11 1 se
encuentran en el rango 0,7-0,9 (70-90%).
Un procedimiento similar al desarrollado para las turbinas puede utilizarse para intro-
ducir el rendimiento isoentrópico de toberas operando en situación estacionaria. El
rendimiento isoentrópico de una whera se define como el cociente entre la energía
cinética específica del gas que abandona la tobera, c;12, y la energía cinética específica
a la salida que podría alcanzarse en un proceso de expansión isoentrópica entre el mismo
estado de entrada y la misma presión de salida, ( c;12) .i:

c;12
ll1obcra
(6.54)
(C; / 2) .1

En la práctica se alcanzan rendimientos de tobera del 95%, y aún mayores, lo cual nos
indica que una tobera bien diseñada se encuentra casi libre de irreversibilidades internas.
A continuación se aborda la formulación del rendimiento isoentrópico de los compre-
sores. En la Fig. 6.13 se muestra un proceso de compresión en un diagrama de Mollier.
El estado del flujo de materia que entra al compresor está prefijado así como la presión a
la salida. Cuando no se produce una transferencia apreciable de calor con los alrededores
ni tampoco variaciones significativas de energía cinética y potencial, el trabajo consu-
mido por cada unidad de la masa que fluye a través del compresor es
284 Entropía

h
;1:i~~les P2
2
~

.IT
2s /
I
I
~Compresión real
I

re
/ Compresión
isoentrópica

p¡

FIGURA 6.13 Comparación de los procesos de

s compresión real e isoentrópico.

Como el estado 1 está fijado, la entalpía específica h 1 es conocida. De acuerdo con esto,
el valor del trabajo consumido dependerá de la entalpía específica a la salida, h2 • La
expresión anterior nos indica que la magnitud del trabajo consumido disminuirá al
hacerlo h2 . El mínimo consumo de trabajo corresponderá al menor valor alcanzable para
la entalpía específica en la salida del compresor. Mediante un razonamiento similar al
empleado para la turbina, puede concluirse que ésta es la entalpía específica en la salida
que podría alcanzarse en un proceso de compresión isoentrópica desde el estado de
entrada especificado hasta la presión de salida. El mínimo consumo de trabajo viene
dado, en consecuencia, por

En un proceso real de compresión, h 2 > h 2s, y por tanto se requenra consumir una
cantidad de trabajo mayor que la mínima. La diferencia entre las dos situaciones puede
medirse mediante el rendimiento isoentrópico del compresor, definido por

(6.55)

Tanto el numerador como el denominador de esta expresión deberán evaluarse para el

mismo estado de entrada y para la misma presión de salida. Los valores típicos de lle se
encuentran en el rango 0,75-0,85 (75-85 %). El rendimiento isoentrópico de una bomba,
llb, se define de forma similar.
Entropía 285

EJEMPLO 6.11
Una turbina funciona en estado estacionario siendo las condiciones a la entrada de p 1 ::: 5 bar y T 1 = 32ü°C. El vapor
abandona la turbina a una presión de 1 bar. No existe una transferencia de calor significativa entre la turbina y sus alre-
dedores, y las variaciones de energía cinética y potencial entre la entrada y la salida son despreciables. Si el rendimiento
isoentrópico de la turbina es del 75%, calculése el trabajo desarrollado por unidad de masa del vapor que fluye a través
de la turbina, en kJ/kg.

SOLUCIÓN
Conocido: El vapor se expande a través de una tuJibina que opera en estado estacionario entre unas condiciones especifi-
cadas de entrada y una presión de salida también especificada. La eficiencia de la turbina es conocida.
Se tkbe hallar: El trabajo desarrollado por unidad de masa del vapor que fluye a través de la turbina.
Dato1 conocidos y diagramas:

p 1 = 5 bar

h
.
•,

·'

Figura E.6.11

Coaslüracion11:
l. El volumen de contról mostrado en la figura opera en situación estacio;aria.
2. La· expansión es adiabática y las variatjones de energía cinética y~potencial entre la ~ntrada y la salida son
despreciables. · " ··

Allálisü: El trabajo desarrollado puede, determinarse a panir de la Ec, 6.53 para el rendimiento isoe~t116pico d~ la tur-
bina. Esta ecuación convenientemente reordenada nos da ,. · ·
•\,

.,.

A panirde fa Tabla A-4, h 1 = 3105,6 kJ/lcg y :r'1 = 7,S308 ld/kg·K.

. t. El estado de salida para la expansión isoentrópica
viene fijado por p2 = J bar y s 2s = s 1• Interpolando con la entropía específica en la Tab1a A-4 a I bar nos da "2s::: 2743,0
kJ¡\g. Sustituyendo valores ' ,.. · "
Wvc ·.
0,75(3105,6-2743,0) = 271,95
.. ··~m :::
,~ kJ/kg
286 Entropía

Comentario: El efecto de las irreversibilidades impone una penalización al trabajo producido por la turbina: el trabajo
obtenido es únicamente el 75% del que podría obtenerse en una ell.pansión isoentrópica entre el mismo estado de entrada
y la misma presión de salida. Esto se ilustra claramente en términos de diferencias de entalpía en el diagrama h-.f de la
figura.

EJEMPLO 6.12

Una turbina que opera en estado estacionario recibe aire a una presión de p 1 = 3,0 bar y una temperatura de T 1 = 390 K.
El aire abandona la turbina a una presión dep2 = 1,0 bar. Se ha medido el trabajo desarrollado, siendo de 74 kJ por kilo-
gramo de aire. La turbina opera adiabáticamente, y Jog cambios de energía cinética y potencial entre la entrada y la salida
pueden despreciarse. Empleando el modelo de gas ideal para él aire; determínese el rendimiento de ra turbina.

SOLUCIÓN
Conocido: Un flujo de aire se expande a través de una turbina en estado estacionario desde un estado de entrada espe-
- c'iíicado hasta una presión de salida también especificada. El trabajo desarrollado por kg de aire fluyendo a través de la
turbina es conocido.
Se debe hallar: El rendimiento isoentrópico de la turbina.
Datos conocidos y diagramas:

w
':e ~ 74 kJ/kg
m

p 1 = 3,0 bar
t.
T 1 = 390 K

3,0 bar

;;;1:
/,.,/
T
T 1 = 390 K
1
\ _ Expansión
'1
1;
real
Expansión
isoentrópica
•1
1
1,0 bar
1

2
2s

s
Figura E.6.12
't}
Entropía 287

Consideraciones:
·,
l. El volumen de cont_¡,ol roostrad<i'~n la figura opera en estado estaciontio.
2. La expansión es adiabática y se despreciarán las variaciones de energía cinética y potencial.
3. El aire se tratará como gas ideal.
Análisis: El numerado~ de 1a expresión que define el rendimiento isoentrópico ~e la turbina, Ec. 6.53, es conocido. El
denominador se evaluar! como se indica a C()11tinuación. ·
El trabajo desarrollado en una expansión isoentrópica desde el estado inicial dado hasta la presión de salida espe-
cificada es . .-,,,

A partir de la Tabla A-16 para 390 K, h 1 = 390;88 kJ/kg. Para dete~inar h1s, se empleará la Ec. 6.48 ,

Con p2 = 1,0 bar, Pi= 3,0 bar, y Pri = 3;481, se obtiene de ia Tabla A-16 para 390 K:

. en la Tabla A-16 se obtiene que h-25. = 285,27 lc.J/kg. En consecuencia

Por interpolación
·.~ "'·
w ~ .
( ,t) = 390,88 - 285,27 = I05,6 l kJ/kg
,.
s ~

Sustituyendo valores en la Ec. 6.53

·.~...
74 .
11, = ---- .,
I·O.,, 6
= 0,,70 (70%)
.
(Wvcl?1) •

EJEMPLO 6.13 ··.

,- ..

l.

Un flujo de vapor de agua entrá en una tobera a Pr= 10 bar y T, = 320ºC con una velocidad de 30 m/s. La presión y
temperatura a la salida sonf1i,= 3 bar y T 2 = 180ºC. No existe una transferencia de ·calor significativa entre la tobera y
sus alrededores y las variacio~es de energía potencial pueden despr~iarse. Determíriese el rendimiento de la tobera.

SOLUCIÓN
.. .·
Conociáo: El vapor de agua atraviesa la tobera siendo conocidos los estados de entrada y salida. También se conoce la
velocidad de entrada.
Se debe hallar: El rendimiento de la tobera.
288 Entropía

Datos conocidos y diagramas:

10 bar
/¡ 1
Expansión
isoentrópica

1ao e0

Figura E.6.13

Consideraciones:
l. El volumen de control mostrado en la figura opera adiabáticamente en situación estacionaria.
2. Para el volumen de control »'ve- = O y la variación de energía potencial entre·entrada y salida es despreciable.
Análisis: Para calcular el r:endimiento a partir de la Ec. 6.54 necesitamos conocer la energía cinética específica real a la
salida y el valor máximo alcanzable poi:iesta variable que corresponde a una expansión isoentrópica entre el estado inicial
y la presión final. La combinación de lbs bah1nces de masa y energía para el proceso desarrollado nos permite escribir
c22 ., c21
·- = h¡-h2+- ,(', . ;:,
,2 2
,«.:.
Esta:t~cuac~ón se aplica tanto a la expansión real como a-la is~ntrópica.
Á partiide la Tabla A-4 aT1 ::: 320ºC y p 1 = 10 bar, h 1 = 3093,9 :kJ/kg, s1 =7,1962kJ/kg·K. También, con T2 = 180"C ·
y p 2 = 3 bar, h 2 = 2823,9 kJ/kg. Por tanto la energía cinética específica a la salida es
'

cJ
.l
= 3~3 9 - 2823 9 + 10-, ·
' ' 2
302
= 270,45 kJ / kg

' ,,
Interpolando en la Tabla A-4 a 3 bar con s2s = s 1 = 7,1962 kJ/kg·K resulta h2, ='2813,3 .kJ/kg: Por tanto la energía
cinética específica de salida para la expansión is°Sntrópica es

(2e;) s
, .:
= 3093,9 -2813,3 +
.
w-3. 302
.(
2
'
= 281 ,05 kJ / kg
Entropía 289

Sustituyendo valores en la Ec. 6.54

(C;/2) 270,45
r 1'J ' = ··= 281,05 = 0,962 (96,2%)
tobera (Ci/ 2 ) :

Comentario: Una causa importante de irreversibilidad en las toberas es el rozamiento entre el flujo de gas o líquido y
la pared interna. El efecto de esta fricción se traduce en una disminución de la energía cinética a la salida y por tanto en
una menor velocidad, dicho esto con respecto a los valores límite propios de la e!lpansión isoentrópica.

-~
EJEMPLO 6.14 ••·, ...
Un compresor que opera en estado estacionario, ,recibe aire a p 1 = 0,95, bar,¡ T1 = 22ºC. La relación de presiones entre la
salida y la entrada es igual a 6. No existe una transferencia de calor significativa entre el .c ompresor y su entorno, y las
variaciones de energía cinética y potencial son despreciables. Si el rendimiento isoentrópico del compresor es del 82%,
determínese la temperatura del aire a la salida. Empléese el modelo de gas ideal para el aire.

SOLUCIÓN
Conocido: Se comprime aire desde un estadÓ inicial especificado hasta una presión de salida también es~cificada. Se
conoce el rendimiento isoentrópico del compresor. .,.. r

St debe hallar: Lá temperatura del aire a la salida.

Datos conocidos y diagramas:

...
P·, = 0,95 bar
T = 22º C
r2
- =6
P,

T I 112

2s/

/ / .. Compresión real
1
Compresión _ /
isoentrópica 1
1
1 ,, ,
-::;::,,6--"'' ---- T ,

Figura E.6.14
290 Entropía

Consideraciones:
l. El volumen de control mostrado en la fj_g ura opera en estado estacionapo.
2. Los cambios de energía cinética y poten~t;d entre la entrada y la salid·~ son despreciables.
3. El aire se modela como gas ideal. ,.
!-
,. _Análisis: La temperatura a fa_salida puede determinarse a partir de la entalpía específica en dicho punto. La entalpía
específica h 2 puede calcularse a partir del rendimiento isoentrópico del compresor

'('
Despejando para~
(h2s-h1)
~ h, = h¡ + .
> • ~ -e ..·

', La Tabla A-16 nos da h 1 =295,17 kJ/kg a T 1 =295 K. Para ehcontrar h2s se empleará la Ec. 6.48
~- ~

Pr (T2s) = (Pi) '

Pi Pr (T¡.! = {6) ( 1,3068) = 7,841
-~-
donde Pri se ha obtenido en la Tabla A-16 para 295 K. La entalpía específica en el estado 2s se calculará interpolando
.
en la Tabla A-16: h28 = 493,0 kJ/kg. De acuerdo
.
con este valor la entalpía e~pecífica a la salida será de

, ,, (493,0-295,17) -- 5''·36,4
h2 = 295~17 + O 82 kJ/kg
'
Interpolando de nuevo en la Tabla A-16, resulta T2 = 532 K.
Comentario: ¡\.causa de las irreversibilidades, el compresor consumirá una mayor cantidad de trabajo que en el caso de
una compresión isoentrópica hasta la misma presión de salida. Como se muestra en el diagrama T-s, el aire abandona el
compresor a una temperatura mayor que la coa~spondiente a la compresiónjJoentrópica.
' ~

6.9 TRANSFERENCIA DE CALOR Y TRABAJO EN PROCESOS DE FLUJO

ESTACIONARIO INTERNAMENTE REVERSIBLES
En esta sección se analizan volúmenes de control con una sola entrada y una sola salida
operando en estado estacionario. El objetivo propuesto es el de obtener expresiones que
nos pennitan calcular el calor y trabajo intercambiados cuando los procesos se desarro-
llan en ausencia de irreversibilidades internas. Estas expresiones tienen varias aplicacio-
nes importantes como veremos más adelante.
Para un volumen de control en situación estacionaria en el cual el proceso de flujo es
a la vez isotermo e internamente reversible, podemos fonnular el balance de entropía de
la siguiente fonna

. o
O=
Qvc
T +m . (
s1- S2
)
+ ,ve
./
Entropía 291

donde 1 y 2 denotan a los estados de entrada y salida, respectivamente, y m es el flujo

másico. Manipulando esta ecuación se obtiene la cantidad de calor intercambiado por la
unidad de masa a su paso por el volumen de control

En general, la temperatura variará de un punto a otro del volumen de control a medida

que el gas o líquido fluyen por él. Sin embargo, puede considerarse esta variación como
el resultado de una serie de variaciones infinitesimales. Así, la transferencia de calor por
unidad de masa vendrá dada por

( ~ve J = rr
mi
ds (6.56)
rev

El subíndice "int rev" se utiliza para recordar que la expresión anterior es aplicable
únicamente a volúmenes de control en los que no se presentan irreversibilidades internas.
La integración de la Ec. 6.56 deberá realizarse desde la entrada hasta la salida. Cuando
los estados por los que pasa la unidad de masa mientras fluye reversiblemente desde la
entrada hacia la salida se describen por una curva en un diagrama T-s, la magnitud del
calor intercambiado por la unidad de masa quedará representada por el área hajo dicha
curva.
El trabajo intercambiado por la unidad de masa a su paso por el volumen de control
puede calcularse a partir del balance de energía, que en estado estacionario se reduce a

(6.57)

Esta ecuación representa el principio de conservación de la energía y es aplicable existan

o no irreversibilidades en el volumen de control. Sin embargo, si se consideran única-
mente procesos internamente reversibles, podrá introducirse en ella la Ec. 6.56 obtenién-
dose

Wvc)
(---;¡;-. = f2 Tds+(h
1 1 -h 2 )+ (C~-c;)
2
+g(z 1 -z 2 ) (6.58)
1111
rev

donde el subíndice "int rev" tiené el mismo significado que antes. Cuando no se presen-
tan irreversibilidades internas, la unidad de masa atravesará una secuencia de estados de
equilibrio según avanza desde la entrada a la salida. Los cambios de entropía, entalpía y
presión estarán relacionados entonces por la Ec. 6._l 7b
T ds = dh-v dp
cuya integración nos proporciona la relación siguiente
292 Entropía·

Introduciendo esta relación, la Ec. 6.58 se transforma en

(:ve J Jiv2 dp+ (C¡2-C2

2
2)
+g(z 1 -z 2 ) (6.59)
rev
mt

Cuando los estados por los que pasa la unidad de masa según fluye reversiblemente desde
la entrada a la salida puedan describirse mediante una curva en el diagrama p-v como
muestra la Fig. 6.14, la magnitud de la integral Jv dp quedará representada por el área
sombreada a la izquierda de dicha curva.
La Ec. 6.59 puede aplicarse también al estudio del comportamiento de volúmenes de
ve
control en estado estacionario para los que W es nulo, como es el caso de las toberas
y difusores. En cualquiera de estos casos, dicha ecuación se reduce a

(6.60)

Esta es una forma de la ecuación de Bernoulli de uso frecuente en Mecánica de fluidos.

La Ec. 6.59 también es aplicada a menudo a equipos como turbinas, compresores y
bombas. En muchos de estos equipos no existirán variaciones significativas de energía
cinética y potencial entre la entrada y la salida, resultando por tanto

(:ve J -rv dp (L1ec = L1ep = O) (6.61)

rev
mt

Esta expresión nos indica que el trabajo está relacionado con la magnitud del volumen
específico del gas o líquido según éste va fluyendo desde la entrada hasta la salida. Para
ampliar esta idea, considérense dos dispositivos: una bomba por la que pasa agua líquida
y un compresor por el que pasa vapor de agua. Para el mismo incremento de presión, la
bomba requerirá un consumo de trabajo por unidad de flujo de masa mucho más pequeño
que el compresor porque el volumen específico del líquido es mucho más pequeño que
el del vapor. Esta conclusión es también cualitativamente correcta para las bombas y
compresores reales, los cuales presentarán irreversibilidades en su operación.
La Ec. 6.61 se utiliza frecuentemente en alguna de sus formas especiales. Por ejemplo,
si el volumen específico se mantiene aproximadamente constante, como en muchas apli-
caciones en que intervienen líquidos

(:ve J (v = cte, L1ec = L1ep = O) (6.62)

rev
1111
Entropía 293

FIGURA 6.14 Interpretación de J,2 v dp como área.

Otras formas especiales de la Ec. 6.6 l resultan cuando cada unidad de masa desarrolla
un proceso politrópico a su paso por el volumen de control. Para un proceso de este tipo
la relación entre la presión y el volumen específico es
pvn = constante (6.63)
Introduciendo esta relación en la Ec. 6.6 l y realizando la integración

Wve)
(--
m = - 52l v dp = -(constante) 1/n52-dp-
1 i /n
~I p
rcv

( politrópico , n -et:. 1) (6.64)

para cualquier valor de n excepto n = I. Cuando n = l, pv = constante, y el trabajo es

(:ve)_ = -5 2
1
v dp =- (constante) 5dp
2
1 p
tnt
rev
(6.65)

Las Ecs. 6.64 y 6.65 son de aplicación general a procesos politrópicos para cualquier
gas (o líquido). Para el caso especial de un gas ideal, la Ec. 6.64 puede expresarse como

(~ve)
m .
mt
=-_!3}!_ ( T 2 -
n-1
T 1) (gas ideal, n -et:. 1) (6.66a)
rev

Para un proceso politrópico de un gas ideal (Sec. 3.5.4)

T2 = (P2)(n - l) l n
T, Pi
294 Entropía

y por tanto la Ec. 6.66a puede escribirse alternativamente como

c:vc J = _nRT,
11 - 1
[(p
p1
2 .) n- i l n - I: (gas ideal, n -::f. 1) (6.66b)
In!
rev

Para el caso de un gas ideal, la Ec. 6.65 se transforma en

Wvc)
(-.- = -RT In (p 2 / p 1) (gas ideal, n = 1) (6.67)
m . 1nt
rcv

EJEMPLO 6.15

Un compresor de aire opera en estado estacionario siendo el estado del aire a la entrada de p 1 = 1 bar y T1 = 20"C, y la
presión de salida p 2 :::: 5 bar. Determínense los intercambios de calor y trabajo por unidad de masa, en kJ/kg, si el aire
desarrolla un proceso politrópico con n = 1,3. Despreciénse los cambios de energía cinética :y potencial entre la entrada
y la salida. Empléese el modelo de gas ideal para el aire.

SOLUCIÓN
Conocido: Se comprime aire según un proceso politrópico desde un estado especificado de entrada hasta una presión
especificada de salida.
Se debe hal'lar: El calor y trabajo intercambiados por la unidad de masa de .aire a su paso por el compresor.
Datos conocidos y diagramfls:

T2 = 425 K
/>
5 bar

,- - _ ¡n· 1. 3 = constante

1 bar

rev
1
L _ _ _ _ __
Flgwa E.6.15
...
eonsideracio,res:
l. El volumen de control mostrado en la figura opera en estado estacionario.
2. El aire desarrolla un proceso politrópico de índice n ·= 1,3.
Entropfa 295

3. El aire se comporta como gas ideal.

4. Los cambios de energía cinética y potencial entre la entrada y la salida pueden despreciarse.
A11áliais: La temperatura a la salida puede calcularse a partir de

. tn- lj/n (l,J-1)/(1,l)

r r,(::)
2 == == 2«n(~) == 425 K

Sustituyendo los valores conocidos en la Ec. 6.66a obtenemos

Wvc
-;-¡; nR
== -n-l (T2-T1) == -
1,3 (8,3l4 )
, _ • (425-293) == -164,2 kJ/kg
1 3 1 28 97

El calor intercambiado puede evaluarse reduciendo las expresiones de velocidad de los balances de materia y energía
bajo las hipótesis contempladas para obtener

Ove
m

U1ilizando fas tempemturas 1·1 y T2, Jos valores de la emalpfa específica se obtienen de la Tabla A-16 como h 1 == 293.17
kJ/kg y h2 = 426,35 U/kg. Por tanto:

Q~c =-164,15+(426,35-29J,17) =-31 kJ/kg

m .

Comentario: Los estados por los que pasa et aire en el proceso politrópico de compresión forman la €urva representada
en el diagrama 1>-v. La magnitud del trabajo por unidad de masa del aire que atraviesa el compresor es igual al área sem-
breada a la izquierda de dicha curva.
296 Entropfa

PROBLEMAS

6.1 Un ciclo de potencia reversible R y otro irreversible I 6.5 Determínese la entropía específica de los siguientes
operan entre los dos mismos focos. Cada uno de ellos recibe sistemas.
Qc del foco caliente. El ciclo reversible desarrolla un trabajo
(a) Agua, p = 2,5 MPa, T =400ºC.
neto WR y el irreversible W1•
(b) Agua, p = 2,5 MPa, T = 200ºC.
(a) Evalúese CTciclo para el ciclo I en términos de W1, WR ( e) Agua, p = 2,5 MPa, u = 1.500 kJ/kg.
y de la temperatura del foco frío TF· (d) Aire, p = 100 kPa, T = 20ºC.
(b) Demuéstrese que crciclo debe ser positivo. (e) Monóxido de carbono, T = 300K, v = l, 1 m3/kg.
6.2 Un ciclo de refrigeración reversible R y otro irreversi- 6.6 Un kilogramo de oxígeno (0 2) desarrolla un proceso
ble I operan entre los dos mismos focos, absorbiendo ambos desde 300 K y 2 bar hasta 1.500 K y 1,5 bar. Calcule la
Qp del foco frío. Demuéstrese que el trabajo necesario para variación de entropía específica, en kJ/kg·K, utilizando:
accionar el ciclo irreversible W1 es mayor que el trabajo
requerido por el ciclo reversible WR.
(a) La Ec. 6.23 con cP (D de la Tabla A-15.
6.3 Un ciclo de potencia reversible recibe energía Q 1 y Q 2
(b) La Ec. 6.25b con sº de la Tabla A-18.
(e) La Ec. 6.27 con c1, a 900 K de la Tabla A-14.
de dos focos calientes a temperaturas T 1 y T 2 , respec-
tivamente, y descarga energía Q 3 a un foco frío a tem- 6. 7 Diga si los siguientes enunciados son verdaderos o
peratura T3 • falsos. Si es falso, razónese por qué lo cree así.
(a) Obténgase una expresión para el rendimiento tér- (a) El cambio de entropía de un sistema cerrado es el
mico en función de los cocientes T/T3, T2([3 y q = mismo para todo proceso entre dos estados especi-
Q2/Q,. ficados .
(b) Discútanse los resultados del apartado anterior para (b) La entropía de un sistema cerrado no puede dis-
estos límites: lim q "-7 O, lim q "-7 oo, lim T 1 "-700. minuir.
6.4 El sistema mostrado esquemáticamente en la Fig. P6.4 (e) La entropía de una masa determinada de un gas ideal
desarrolla un ciclo mientras recibe energía Q0 del entorno a disminuye en toda compresión isoterma.
la temperatura T0 , Os
de una fuente a Ts, y cede energía útil (d) Las siguientes propiedades específicas: energía in-
Ou para su consumo a Tu. No existen otras interacciones terna, entalpía y entropía, de un gas ideal son función
energéticas. Para T 5 >Tu> _T0 , obténgase una expresión del de la temperatura únicamente.
máximo valor teórico de Qu en términos de Q, y de las (e) Una de las ecuaciones T ds tiene la forma T ds =
temperaturas Ts, Tu y T0 . dh- V dp.
(f) La entropía de una masa determinada de fluido in-
Entorno compresible aumenta en todo proceso en que tam-
' -·- To bién aumenta la temperatura.
--- -- -- - ( - -----•-- .....1
1
1 ( 1
6.8 Una cantidad de aire desarrolla un ciclo termodinámi-
1 '9' 1 co formado por los tres procesos siguientes:

i
-- ,,~/\/~ º·. ºº 1:
J,1 }~ ... º".
Proceso 1-2: calentamiento a volumen constante desde
p 1 = 0,1 MPa, T 1 = 15º C, V 1 = 0,02 m 3 hasta
p 2 = 0,42 MPa.
1
Aire C> 1

_______ ________Jl 1
Proceso 2-3: enfriamiento a presión constante.
Proceso 3-1: calentamiento isotérmico hasta el estado ini-
!\ Ts Tu
cial.

Combustible
Empleando el modelo de gas ideal con cp = 1 kJ/kg·K, eva-
lúense los cambios de entropía en los distintos procesos.
Figura P6.4 Represéntese el ciclo en un diagrama P-v.
Entropía 297

6.9 Una detenninada cantidad de agua líquida desarro- Proceso 1-2: compresión isotenna desde p 1 = 1 bar hasta
lla un proceso desde 80ºC y 7,5 MPa hasta líquido saturado p 2 = 4,75 bar.
a 40ºC. Detennínese el cambio de entropía específica, en Proceso 2-3: expansión a presión constante hasta
kJ/kg·K, utilizando: T3 = 390 K.
Proceso 3-1: expansión adiabática hasta el estado inicial.
(a) Las Tablas A-2 y A-5 .
(b) Datos del líquido saturado de la Tabla A-2, so- Empleando el modelo de gas ideal.
lamente. (a} Represéntese el ciclo en los diagramas p-v y T- s.
(e) El modelo de líquido incompresible con un calor (b) Si el ciclo es de potencia, calcúlese su rendimiento
específico constante de la Tabla A-13. ténnico. Si el ciclo es de refrigeración, calcúlese su
6.10 Una masa de aire que inicialmente ocupa 1 m a 1,5 3 coeficiente de operación.
bar y 20ºC sufre un proceso de compresión internamente 6.14 Respóndase si los siguientes enunciados son ver-
reversible según una trayectoria poli trópica p v" = cte. daderos o falsos . Si la respuesta es falso, razónese por qué lo
hasta un estado final donde la presión es 6 bar y la cree así.
temperatura es 120ºC. Detennínese:
(a) Como corolario del segundo principio de la Tenno-
(a) El valor den. dinámica se tiene que el cambio de entropía de un
(b) El calor y el trabajo intercambiados por el aire, en kJ.
sistema cerrado debe ser positivo o nulo.
(e) La variación de entropía del aire, en kJ/K.
(b) Cuando a un sistema cerrado se le suministra una
6.1 1 Los dos ciclos mostrados en la Fig. P6. l l están fonna- cantidad neta de energía por transferencia de calor en
dos por procesos internamente reversibles. Determínese una un proceso internamente reversible, dicho sistema
expresión para su rendimiento térmico en función de las realiza una producción neta de trabajo necesaria-
temperaturas T 1 y T3• mente.
(e) Un proceso que viola el segundo principio también
T T viola el primero.
(el) Un sistema cerrado sólo puede experimentar una dis-

~V
minución de entropía cuando ocurra una transferen-
cia de calor del mismo a su entorno durante el proce-
so.
(e) Se genera entropía en todo proceso real de un sistema
2 l l cerrado.
(f) Si no hay cambio de entropía entre dos estados de un
s s sistema cerrado, entonces el proceso es necesaria-
mente adiabático e internamente reversible.
Figura P6.11
(g) La energía de un sistema aislado permanece constan-
te mientras que la entropía solamente puede dismi-
6.12 Una masa de aire desarrolla un ciclo de potencia de nuir.
Camot. Al comienzo de la expansión isoterma la tempera-
6.15 Un sistema cerrado realiza un proceso en el que pro-
tura es 300ºC y la presión es I O bar. Al comienzo de la
duce 5 kJ de trabajo e intercambia calor Q con un solo foco
compresión isotenna la temperatura es I OOº C y la presión es
a temperatura Tf. Detennínese para cada uno de los casos
0,1 bar. Empleando el modelo de gas ideal, determínese:
siguientes, si el cambio de entropía del sistema es positivo,
(a) Las presiones al final de los procesos de expansión y negativo, nulo o indetenninado.
compresión isotenna, en bar.
(a) Proceso internamente reversible, Q =+JO kJ.
(b) El calor absorbido, el calor cedido y el trabajo neto
(b) Proceso internamente reversible, Q = O.
desarrollado por ciclo, en kJ por kg de aire.
(e) Proceso internamente reversible, Q = -10 kJ.
(e) El rendimiento ténnico.
(d) Proceso internamente irreversible, Q = +JO kJ.
6.13 Una masa de aire desarrolla un ciclo tennodinámico (e) Proceso internamente irreversible, Q = O.
que consta de los siguientes procesos reversibles: (f) Proceso internamente irreversible, Q = -10 kJ.
298 Entropía

6.16 Para cada uno de los siguientes procesos, indique si el 6.21 Con una rueda de paletas que gira a 100 r.p.m. se agi-
cambio de entropía del sistema cerrado es positivo, nulo o tan O, 1 kg de agua, inicialmente a 3 bar y 200ºC, contenidos
indeterminado. en un recipiente cerrado. En el proceso se produce una
(a) 2 kg de agua, proceso adiabático. transferencia de calor con el entorno a través de una pared
(b) 1 lb de nitrógeno, proceso internamente re versible. delgada. Durante el proceso se mide el trabajo neto en
(e) 3 kg de R 134a, proceso adiabático de agitación con -17 ,5 kJ. Al final del mismo el agua se encuentra a 15 bar y
una rueda de paletas. 210ºC. Los cambios de energía cinética y potencial pueden
(d) 1 lb de dióxido de carbono, proceso isotermo. considerarse despreciables . Determínese si la medida de l
(e) 2 lb de oxígeno (gas ideal), proceso con disminución trabajo intercambiado puede haber sido CQffecta.
de temperatura a presión constante. 6.22 Una libra de aire se comprime adiabáticamentc desde
(f) 1 kg de argón (gas ideal), proceso de compresión 40ºF y 1 atm hasta 5 atm. La compresión requiere un 20%
isotermo. más de trabajo que la necesaria para el proceso reversible
6.17 Una masa determinada de agua m, inicialmente en entre los mismos estados inicial y final. Determínese para el
estado de líquido saturado, es llevada al estado de vapor aire:
saturado en un proceso a presión y temperatura constante. (a) El trabajo consumido, en kJ.
(a) Obténgase expresiones para el trabajo y el calor en (b) La entropía generada, en kJ/K.

términos de la masa m y de propiedades que puedan 6.23 Una resistencia eléctrica de 30 ohmios térmicamente
obtenerse directamente en las tablas de vapor. aislada recibe una corriente de 6 amperios durante 3
(b) Demuéstrese que este proceso es internamente segundos. La masa de la resistencia es O, 1 lb, su calor
reversible. específico es 0,2 Btu/lb·R, y su temperatura inicial es 70ºF.
Tomando la resistencia eléctrica como sistema, determínese:
6.18 Considérese que un sistema cerrado y sus alrededores
forman en conjunto un sistema aislado. Diga si los siguien- (a) La temperatura final, en ºC.
tes enunciados son verdaderos o falsos. Si es falso, razone (b) La entropía generada, en kJ/K.
por qué lo cree así. 6.24 Un sistema aislado de masa total m se forma al mez-
(a) No está permitido ningún proceso en el cual aumen- clar dos masas iguales del mismo líquido inicialmente a tem-
ten tanto la entropía del sistema como la del entorno. peraturas T 1 y T 2 • Finalmente, el sistema alcanza el equi-
(b) Durante un proceso, la entropía del sistema puede librio. Considerando al líquido como incompresible de calor
disminuir, mientras la entropía del entorno aumenta, específico e:
y viceversa. (a) Demuéstrese que la entropía generada es
(e) No está pennitido ningún proceso en el cual las
entropías, tanto del sistema como del entorno, per-
manezcan constantes.
(d) Puede ocurrir un proceso en el cual disminuya la
entropía del sistema y también la entropía del en- (b) Demuéstrese que cr debe ser positiva.
torno.
6.25 Dos tanques rígidos y adiabáticos están conectados
6.19 Un dispositivo cilindro-pistón contiene inicialmente por medio de una válvula. Inicialmente un tanque contiene
0,04 m 3 de agua a I MPa y 320ºC. El agua se expande 0,5 kg de aire a 80°C y 1 atm, y el otro l kg de aire a 50º C y
adiabáticamente hasta una presión final de 0,15 MPa. Deter- 2 atm. Al abrirse la válvula las dos masas de aire se mezclan,
mínese cual es el máximo trabajo teórico que puede desaffo- alcanzándose finalmente el equilibrio. Empleando el modelo
llar el agua en dicha expansión. de gas ideal, dete1mínese:

6.20 Se comprime aire desde un estado en que la presión es (a) La temperatura final, en ºC.
1 bar y la temperatura es 27º C hasta otro estado en que la (b) La presión final, en atm.
presión es 5 bar y la temperatura es I 77º C. ¿Puede ser adia- (e) La cantidad de entropía generada, en kJ/K.
bático? Si lo es determínese el trabajo específico. Si no, 6.26 Un motor eléctrico que opera en estado estacionario
determínese en qué sentido se desarrolla la transferencia de consume 10 amperios con un voltaje de 220 V. El eje gira a
calor. 1.000 r.p.m. con un par de 16 N·m aplicado a una carga ex-
 "'

Entropía 299

tema. La velocidad de transferencia de calor del motor a sus (b) Si Te= 277ºC, TF= 77ºC, K =0,4 kW/m·K, A =0,1
alrededores está relacionada con la temperatura superficial m 2 y L = 1 m, calcúlese la velocidad de transferencia
T5 y la temperatura ambiente T0 por: Q = h A (Ts - T0 ), de calor Óc, en kW, y la velocidad de generación de
donde h = 100 W/m 2·K, A= 0,195 m 2, y T0 = 293 K. Los entropía, en kW/K.
intercambios de energía son positivos en el sentido indicado
6.29 Un sistema desarrolla un ciclo termodinámico reci-
por las flechas de la Fig. P6.26.
biendo energía Qc a temperatura T' e y descargando QF a
(a) Determínese la temperatura T,, en K. T' F· No existen otras transferencias de calor.
(b) Para el motor como sistema, calcúlese la velocidad
(a) Muéstrese que e\ traba10 neto por cic\o es
de generación de entropía, en kW,1( .
(e) Si la frontera del sistema se localiza de modo que
contenga una porción de los alrededores inmediatos
tal que la transferencia de calor se desarrolle a T0 ,
determínese la velocidad de producción de entropía, donde a es la entropía generada por ciclo a causa de
en kW/K , para el sistema ampliado. las irreversibilidades.

t
(b) Si Qc y QF se intercambian con focos a temperaturas
Te y TF• respectivamente, ¿cuál es la relación entre
/ 0 ; 293 K Q T' e y Te y entre T' F y T F ?
(e) Obténgase una expresión para Wcic1o para (i) inexis-
-- - -- - - - - -- 1
!
tencia de irreversibilidades internas, (ii) inexistencia
w. de irreversibilidades.
~
6.30 Un sistema desarrolla un ciclo termodinámico
recibiendo energía por transferencia de calor de un cuerpo
incompresible de masa m y calor específico e inicialmente a
temperatura Te· El sistema que desarrolla el ciclo cede
Figura P6.26 energía por transferencia de calor a otro cuerpo incom-
presible de masa m y calor específico e inicialmente a
temperatura TF. El sistema produce trabajo ciclo por ciclo
6.27 Un tanque rígido y adiabático está dividido en dos hasta que llega a igualarse la temperatura de los dos cuerpos.
compartimentos por un pistón de paredes diatérmanas capaz Demuéstrese que la máxima cantidad de trabajo que puede
de deslizarse sin rozamiento. Inicialmente, un comparti- obtenerse es de
mento contiene I m 3 de vapor de agua saturado a 4 MPa y el
otro I m3 de vapor de agua a 20 MPa y 800ºC. Se libera el
pistón y finalmente se alcanza el equilibrio. Para el agua
como sistema, determínese la entropía generada, en kJ/K.
A partir de este resultado puede deducirse que el trabajo
6.28. Una barra cilíndrica de cobre de base A y longitud L mínimo necesario para que un ciclo frigorífico lleve ambos
cst! ·lérmicamente aislada en su superficie lateral. Un extre- cuerpos desde la misma temperatura inicial a las tempera-
mo de la barra está en contacto con una pared a temperatura turas finales Te y TF (con Te> TF) viene dado por
Te, y el otro extremo con otra pared a temperatura menor T F·
En régimen estacionario la velocidad de cesión de energía de
la pared caliente a la fría por conducción de calor a través de
la barra es
Demuéstrese.
6.31 Un gas fluye a través de un volumen de control que
opera en estado estacionario. Durante el proceso tiene lugar
una transferencia de calor en un lugar de la superficie del
donde K es la conductividad térmica del cobre.
volumen de control donde la temperatura es Ts. Determíne-
(a) Considerando la barra como sistema, obténgase una se, para cada uno de los siguientes casos, si la entropía
expresión para la velocidad de generación de en- específica del gas a la salida es mayor, igual o menor que su
tropía en términos de A, L, Te, TF y K . entropía específica a la entrada.
300 Entropía

(a) Proceso internamente reversible, Qvc>O !'__, t l.,• ~ º' 6.36 Un flujo de aire entra a un difusor adiabático que opera
(b) Proceso internamente reversible, Qvc<O o - en régimen estacionario a 0,6 bar, -3º C y 260 m/s, abando-
(e) Proceso internamente reversible, Qvc=O :::::: nando e l mismo con una velocidad de 130 m/s. Empleando
(d) Proceso internamente irreversible, (?vc=O ) e_ } el modelo de gas ideal para el aire, determínese:
(e) Proceso internamente irreversible, Qvc>O .}-
(a) La temperatura del aire a la salida, en º C.
(f) Proceso internamente irreversible, Qvc<O 6 ll'IJ ·
(b) La máxima presión alcanzable a la salida, en bar.
6.32 Un flujo de gas metano (CH4 ) entra a 0,7 bar y 280 K
6.37 Una cámara de mezcla, que opera en situación esta-
en un compresor que opera en estado estacionario, saliendo
cionaria, recibe dos corrientes de líquido de la misma sus-
del mismo a 3,4 bar y 380 K. Empleando el modelo de gas
ideal , determínese el cambio de entropía específica que sufre
,n
tancia con temperaturas T 1 y T2 y fluj os másicos I y ni 2 ,
el metano a su paso por el compresor. ¿Es posible que este respectivamente. A la salida se tiene una sola corriente con
compresor esté funcionando adiabáticamente? T3 y ni 3 • Utilizando el modelo de fluido incompresible con
calor específico constante e, obténganse expresiones para
6.33 Un flujo de aire que circula por un conducto horizontal
adiabático es objeto de medición en una práctica de labora- (a) T 3 en términos de T 1, T 2 y 1 ,n !1n,
torio. Un grnpo de estudiantes ha anotado los valores medi-
(b) ó !ti1 3 en términos de e, T ¡/T 2 y ,n 1/m3
(e) Para valores predefinidos de e y T¡/T2 determínese el
dos de presión, temperatura y velocidad en dos puntos del
valor de ti1 1/ tn 3 para el cual es máxima la gene-
conducto:
ración de entropía.
(a) p = 0,95 bar, t = 67º C, C = 75 m/s
= =
(b) p 0,80 bar, 1 = 22ºC. C 31 O m/s. 6.38 La Fig. P6.38 muestra una central térmica de turbina
de gas que opera en régimen estacionario. La turbina de gas
Sin embargo no han anotado la dirección del flujo. Uti-
consiste en un compresor, un intercambiador de calor y una
lizando los datos, ¿podría establecerse con certidumbre cuál
turbina propiamente dicha. Tanto la turbina como el com-
era dicha dirección?
presor son adiabáticos y el aire recibe energía por transfe-
6.34 Un inventor proclama que ha desarrollado un disposi-
rencia de calor en el intercambiador a una temperatura
tivo que sin ningún consumo de trabajo o calor es capaz de
media de 488°C. Determínese, a partir de los datos de la
producir, en régimen estacionario, dos flujos de aire, uno
figura y despreciando las variaciones de energía cinética, el
caliente y otro frío, a partir de un solo flujo a temperatura
máximo valor teórico para el trabajo neto que puede produ-
intermedia. Dicho dispositivo opera tal como muestra la Fig.
cir la central, en kJ por kg de aire fluyente.
P6.34. Evalúese lo afirmado por el inventor suponiendo
despreciables las variaciones de energía cinética y potencial.
<.
e

1
--{> I
Aire a 1
1--------r ,.,. .
.L Q"; O, W"; O

1
Aire a 60 ºC,

1--{>

1--{>
lntercambiador

20 ºC, 3 bar ~_ ____ _ ____ J Aire a o ºC,

2,7 bar
Figura P6.34

6.35 Un flujo de R 12 entra a una válvula como líquido

saturado a 7 bar y es estrangulado, en régimen estacionario, 2
hasta I bar. Determínese la producción de entropía por uni-
Airea Aire a
dad de masa. en kJ/kg·K. Si se reemplazara la válvula por 0.95 bar, 22° e 0.95 bar, 421 º C
una turbina adiabática, cuál sería la máxima producción de
trabajo que ésta podría desarrollar, en kJ/kg. Figura P6.38
Entropía 301

6.39 La Fig. P6.39 muestra una resistencia eléctrica de 30 camente hasta un estado en que la temperatura es 700 K .
ohmios localizada en el interior de un conducto de aire bien Empleando el modelo de gas ideal y despreciando los cam-
aislado. En régimen estacionario, pasa por la resistencia una bios de energía cinética, determínese la presión del aire a la
corriente eléctrica de 15 amperios, manteniéndose su tempe- salida y el trabajo desarrollado por la turbina, cuando:
ratura constante a 28ºC. El aire entra al conducto con I atm
(a) Se toman datos de la Tabla A-16.
de presión y una temperatura de l 5°C, abandonando el mis-
(b) Se toma como calor específico constante el corres-
mo a 25ºC y una presión ligeramente inferior. Despreciando
pondiente a la temperatura media de 900 K de la
la variación de energía cinética para el aire.
Tabla A-14.
(a) Determínese la velocidad de generación de entropía, (e) Se toma como calor específico constante el co-
en kW/K, considerando la resistencia como sistema. rrespondiente a la temperatura de 300 K de la Tabla
(b) Para un volumen de control que contenga el aire A- 14.
presente en el conducto y la resistencia, calcúlese el
flujo másico de aire, en kg/s y la velocidad de gene- 6.43 Una botella contiene aire comprimido a 30 atm y
ración de entropía, en kW/K . 540º F. Este aire se utiliza para accionar una pequeña turbina
empleada para los arranques de emergencia de un motor tér-
mico. Para conseguir el efecto deseado la turbina debe pro-
Resistencia de 30 ohm ducir al menos J00 Btu de trabajo. Durante la operación de
+ arranque se permitirá que el aire fluya a través de la turbina
Entrada u y se descargue a la atmósfera, hasta que la presión del aire
de aire a Salida de
15ºC, 1 atm aire a 25ºC en la botella disminuya a 3 atm. Determínese el volumen
--í> --í> mínimo de la botella, en m\ que puede ser suficiente para los
propósitos planteados.

6.44 Un flujo másico de aire de 18 kg/s entra a una turbina

Figura P6.39 de 3.600 kW a una temperatura de SOOºC y una velocidad de
100 m/s. El aire se expande adiabáticamente a través de la
turbina y abandona la misma con una velocidad de 150 m/s.
Después, entra a un difusor donde se desacelera isoentrópi-
6.40 Un flujo de R 12 entra a un intercambiador a contraco- camente hasta 1O m/s. Si la salida del difusor da a la atmós-
rriente a - 20ºC y con un título del 35%, abandonando el mis- fera y el aire se comporta como gas ideal.
mo como vapor saturado a -20°C. La otra corriente del
intercambiador es un flujo másico de 4 kg/s de aire que es (a) Calcúlese la presión del aire entre la turbina y el
enfriado desde 300 hasta 285 K sin pérdida significativa de difusor.
presión. Calcúlese, para la operación en estado estaciom~rio, (b) Represéntese el proceso en un diagrama T-s.
la velocidad de generación de entropía en el interior del
6.45 Un flujo de vapor de agua de 7 kg/s entra a 3 MPa y
intercambiador.
500ºC en una turbina adiabática que opera en situación
6.41 Un flujo de vapor de agua a 0,7 MPa y 355ºC entra a estacionaria. A la salida la presión del vapor es 0,3 MPa.
un calentador abierto de agua de alimentación que opera en Despreciando las variaciones de energía cinética y potencial.
estado estacionario. También entra al intercambiador un (a) Determínese la máxima potencia teórica que podría
flujo de agua a 0,7 MPa y 35ºC. En el intercambiador se desarrollar la turbina, en kW. y la correspondiente
produce la mezcla de ambas corrientes saliendo del mismo temperatura de salida para el vapor, en ºC.
un único flujo de líquido saturado a 0,7 MPa. Determínese: (b) Si el vapor de agua abandona la turbina a 240°C,
(a) La relación entre los flujos másicos de las COITientes determínese el rendimiento isoentrópico.
de entrada.
(b) La generación de entropía por kg de líquido saturado
6.46 La Fig. P6.46 muestra una válvula de estrangulación
que opera en paralelo con una turbina cuyo rendimiento
a la salida.
isoentrópico es del 90%. Si ambos equipos funcionan simul-
6.42 Un flujo de aire entra a 6 bar y 1.100 K en una turbina táneamente en estado estacionario con los valores mostrados
que opera en estado estacionario, expand\éndose isoentrópi- en la figura, calcúlese el flujo másico de vapor que atraviesa
302 Entropía

la turbina y la potencia desarrollada por ésta. Localícense los 6.50 El agua contenida en una presa entra al conducto de
estados sobre un diagrama de Mollier. alimentación a una presión de 1,05 bar y una velocidad de 1
m/s, fluye a través de la turbina hidráulica, y sale en un punto
situado 120 m por debajo del punto de entrada a I bar, l 5ºC
y 12 m/s. El diámetro de la tubería de salida es de 2 m y la
aceleración local de la gravedad es 9,8 m/s 2 • Calcúlese la
máxima potencia que podría producir la turbina en situación
estacionaria.
4
6.51 Compárese el trabajo requerido para comprimir agua
4,2 MPa, 370º e 1,4 MPa
260° e líquida y vapor de GR tia saturados a O, 1 MPa hasta 3 MPa.
,;, = 11 kg Supóngase que la bomba, para el agua, y el compresor, para
el vapor, funcionan en estado estacionario, son equipos adia-
báticos y operan sin irreversibilidades internas.
Válvula
6.52 La Fig. P6.52 muestra una central térmica que opera
Figura P6.46
en estado estacionario. La turbina suministra la potencia
consumida por la bomba y potencia adicional para atender
otros dispositivos. Suponiendo que tanto la bomba como la
6.47 Un flujo de argón entra a una tobera adiabática a 2,77
turbina son adiabiíticas y que los cambios de energía cinética
bar, 1.300 K y 1O m/s, saliendo a I bar y 900 K. Para la ope-
son despreciables, calcúlese:
ración en estado estacionario, determínese:
(a) La velocidad de salida, en m/s. (a) El trabajo consumido por la bomba.
(b) La eficiencia isoentrópica de la tobera. (b) El trabajo neto producido por la turbina.
(c) La generación de entropía, en kJ/K·kg. (c) La energía absorbida por transferencia de calor en la
caldera.
6.48 En una turbina de gas que opera en situación esta-
cionaria, el aire entra al compresor a 0,95 bar y 22ºC y sale
a 5,7 bar. El aire pasa después por un intercambiador de
calor calentándose a presión constante hasta 1. 100 K. Final-
mente, el aire se expande en la turbina hasta la presión at-
mosférica (0,95 bar). Si el compresor y la turbina son
adiabáticos y pueden despreciarse las variaciones de energía
cinética en todos los equipos, calcúlese el trabajo neto pro- 8 bar Vapor saturado
ducido por la planta, en kJ/kg de aire, si 8 bar

(a) El compresor y la turbina operan sin irreversibi- Caldera

lidades internas.
(b) El compresor y la turbina tienen rendimientos isoen-
trópicos del 82 y 85%, respectivamente.

6.49 A un compresor que opera en situación estacionaria

L Bomba
llb = 70%
entra aire a l 7ºC y I bar, siendo comprimido hasta 5 bar. Si 4 111 = 90%
no varía apreciablemente la energía cinética del aire y no
existen irreversibilidades internas, calcúlense el trabajo y el
Agua de Vapor
calor, ambos en kJ/kg de aire, en los siguientes casos: alimentación 1 bar
1 bar, 30º e
(a) Compresión isoterma.
(b) Compresión politrópica con n = 1,3.
(c) Compresión adiabática. Figura P6.52
Entropía 303

PROBLEMAS DE DISEÑO Y DE FINAL ABIERTO

6.1 D Los sistemas de almacenamiento por volante de iner- 6.20 El diseño preliminar de un sistema de energía solar
cia pueden cargarse utilizando energía eléctrica barata en para producir agua caliente y electricidad se muestra en la
horas valle o períodos de baja demanda (entre medianoche y Fig . P6.2D. Un estanque de agua poco profundo localizado
el amanecer) y descargarse produciendo energía eléctrica en en una cota baja recibe energía solar a través de una cubierta
horas punta, cuando la electricidad es más cara. Desarróllese plástica que lo recubre. El aire atmosférico entra al sistema,
un diseño preliminar (configuración, tamaño, materiales) de tal como muestra la figura, siendo primero calentado y hu-
un sistema de este tipo capaz de almacenar 125 kWh de midificado, y luego sube por la chimenea a causa de la
energía durante la noche. ¿Cuáles son las ventajas y desven- fuerza ascensional hasta una localización elevada donde cer-
tajas del almacenamiento con volante de inercia frente a ca del 50% de la humedad que acompaña al aire condensa.
sistemas de almacenamiento con baterías eléctricas? Com- La electricidad generada por la planta es almacenada en una
pruébese si la compañía eléctrica local ofrece tarifas reduci- batería y el agua condensada en un tanque. Se dispone de
das en horas valle para algunos tipos de consumo. agua de refrigeración a 16ºC en un depósito elevado. La
velocidad de evaporación del agua en el estanque es de 4,5
Aire húmedo descargado kg por día y m 2 de superficie colectora. Para un estanque de
Agua condensada
49º e 4.000 litros de capacidad, estimar la superficie colectora re-
querida, en m 2, y la cantidad de electricidad producida, en
kWh. ¿Recomendaría el desarrollo de un sistema de este
tipo?
6.30 La Fig. P6.3D muestra una propuesta de central
eléctrica accionada por energía solar. Las células solares
fotovoltaicas pueden producir corriente eléctrica continua
para alimentar un reactor electrolítico que convierte agua en
oxígeno e hidrógeno. Estos gases se conducen posterior-
mente al quemador de una cámara de combustión refrige-
rada por agua donde reaccionan químicamente para formar
vapor de agua a elevada presión y temperatura. El vapor de
agua se expande en una turbina que acciona un generador
eléctrico. Evalúese críticamente esta propuesta.
6.40 La Fig. P6.4D muestra una planta de potencia que
aprovecha el descenso de temperatura con la profundidad de
agua en los océanos. El agua templada de la superficie entra
al evaporador con un flujo másico m, a temperatura T, =
28ºC y sale a T 1 < T,. El agua fría obtenida a 600 m de pro-
fundidad entra al condensador con un flujo másico ,i,P a
temperatura TP = 5ºC y sale a T 2 > TP. Las bombas de agua
oceánica y otros equipos auxiliares consumen un 15% de la
energía eléctrica generada, aproximadamente. Estímense los

+t!+ ~$
Radiación solar flujos másicos ri1, y ,;1P, en kg/s, para producir una poten-
cia eléctrica de 125 MW.
j j Cubierta de plástico
6.50 Se produce energía hidroeléctrica al fluir el agua
___ ___ _____ ______ <]f----- Aire ~t;o;férico
-=,=:=:=:=::::-Estanque~::::::::::: represada, que desciende por un canal que alimenta a una
turbina hidráulica. Determínese para una caída de 235 m la
Figura P6.2D mínima cantidad de agua requerida para producir la energía
304 Entropía

eléctrica consumida por una vivienda todo eléctrico con

superficie habitable de 200 m 2 • Estímese la cantidad real de
agua necesaria. ¿Cuál sería el coste económico supuesto que
el suministro de energía lo realiza la compañía eléctrica?
Compárese este coste con el de la electricidad producida por
Evaporador
la turbina hidráulica y explíquese la diferencia, si la hay .

Células fotovoltaicas
Bomba

Turbina-
generador

Condensador

Célula electrolítica
1
H20 ~ H2+ 202

Cámara de Figura P6.4D

combustión
1
H2 +
2 o2 ~Hp
6.80 La Fig. P6.8D ilustra como causa típica de irrever-
Vapor sibilidad en las plantas de potencia, la necesidad de una
680º C, velocidad apropiada de transferencia de calor con un
80 bar
tamaño finito de superficie de intercambio. Para ello, la
temperatura T' e a la cual el sistema que desarrolla el ciclo
recibe energía será inferior a la del foco caliente Te, y la
temperatura T' F a la que el sistema cede energía será mayor
Bomba
que la del foco frío TF. Las velocidades de transferencia de
calor indicadas en la figura pueden ser descritas
Agua de refrigeración
simplemente por

Figura P6.3D Qc= (hA)cCTc-T' c )

QF= (hA)F(TF-T' F)
6.6D Debido a las filtraciones en una terminal de almacena-
miento de petróleo, producidas en los últimos 50 años, se
donde h y A denotan, respectivamente, el coeficiente de
estima que 14,5· 106 gal de petróleo, naftas y gasolinas yacen
transferencia de calor y la superficie de intercambio, res-
sobre un acuífero localizado por debajo de las calles de
pectivamente. Si el ciclo se desarrolla sin irreversibilidades
Brooklyn, New York. Estímese el coste de la energía reque-
rida para bombear este material hasta la superficie. Estu- internas, su rendimiento será de T] = l -T' FIT' e. Esta
diénse qué otros costes conllevará el proceso de bombeo. eficiencia tiene como límite superior 'Tlmáx = l - T F/Te, que
¿Qué otras consideraciones deberían plantearse con respecto corresponde a la inexistencia adicional de irreversibilidades
a la eliminación del petróleo una vez extraído? externas: cuando Te = T' e y T F = T' F.

6. 7D Invéntese un método experimental para determinar el (a) Denotando por e el precio de la energía eléctrica por
flujo másico de una corriente bifásica de líquido y vapor de kWh, demuéstrese que el valor de la electricidad
agua en equilibrio que combine las posibilidades de un me- producida por la planta será de
didor de caudal tipo venturi y un densitómetro de rayos Y (T]máx - r¡) T]
gamma. $ = - - - --
1 -T]
Entropía 305

donde

y=
1 1
- - - + - --
(hA)c (hA)F

(h) Manteniendo fijos todos los parámetros excepto

T' F y T' e, represéntese el cociente $/y versus T]
para O ~ T] ~ Tlmáx· Determínese analíticamente el
valor máximo de $. ¿Corresponde este máximo a ~- - --'--,- -
una operación totalmente reversible? Discútase. T F'
(e) Para conseguir los ingresos por venta de energía
eléctrica $ , será necesario incurrir en varios tipos de
costes. Discuta y analice los más importantes para
una central termoeléctrica desde la perspectiva de
Figura P6.8D
toda su vida útil.