Termodinámica
Primer Principio:
La termodinámica estudia los cambios en el estado de un sistema, composición,
temperatura, presión, volumen y energía.
La energía es la capacidad de realizar un trabajo.
Energía cinética objeto en movimiento.
Energía térmica depende de la composición y posición del objeto.
Energía potencial asociado al movimiento aleatorio de átomos y moléculas.
Energía química almacena unidades estructúrales.
Ley de conservación de energía
La energía total del universo permanece constante.
Las reacciones químicas obedecen:
Ley de conservación de masa.
Ley de conservación de energía.
Universo: sistema + entorno
Sistema: Parte especifica del universo que nos interesa.
Entorno: Es el resto del universo externo al sistema.
Tipos de sistemas
Sistema abierto: Puede intercambiar energía y masa con su entorno.
Sistema cerrado: Puede intercambiar energía, pero no masa con su entorno.
Sistema aislado: No puede intercambiar energía ni masa con su entorno.
Termodinámica:
Función de estado: propiedades determinadas por el estado del sistema, sin imprtar
como se haya alcanzado esa situación.
No son trabajo de fusión: Trabajo (w), calor (q)
Energía: Presión, temperatura, volumen.
Entalpia (H), Entropía (S) funciones de etsados.
Primera ley de la termodinámica
La energía se puede convertir de una forma a otra, pero no se puede crear ni destruir.
∆ E=Et −E I Cambio de energía interna de un sistema.
∆ E sistema +∆ E entorno=0
∆ E sist =¿E Fsist −EIsist >0 ¿
∆ E entorno=E Fentono−E Ientorno < 0
Si el sistema experimenta un cambio de energía, los alrededores deben
experimentar un cambio de energía igual en magnitud y signo opuesto.
La energía perdida puede ser ganada en una forma diferente.
Cambio de energía interna de un sistema: ∆ U =∆ E=q+ w
Q (calor): intercambio de calor entre el sistema y los alrededores.
Q ¿ 0: Proceso endotérmico, proceso en el cual el entorno cede calor al sistema.
energia +2 HgO−−−2 Hg+O 2
Q¿0: Proceso exotérmico, proceso que cede calor (transferir energía térmica hacia el
entorno).
W (trabajo): Trabajo realizado sobre el sistema.
W ¿ 0: Trabajo realizado por el sistema sobre los alrededores.
W ¿ 0: Trabajo realizado por los alrededores sobre el sistema.
Trabajo (W)
Trabajo eléctrico.
Trabajo de superficie.
Trabajo mecánico.
Trabajo de expansión de un gas: W : Pext ∆ V =P ext (V f −V i)
∆ V =V f −V i >0 W > 0
Calor (Q):
Es la transferencia de energía térmica entre dos cuerpos que están a diferentes
temperaturas.
Volumen constante: ∆ E=Q−W
Qu=∆ E+W =∆ E+ P externo ∆ V =∆ E (∆ V =0)
Presión constante: ∆ E=Q−W
Q p=∆ E+W =∆ E+ P externo ∆V
Entalpia (H): Función de estado.
H=E + Pv ∆ H =∆ E+ ∆ ( PV )
∆ H =∆ E+ ∆ ( PV ) ∆ H =∆ E+ ∆ ( net )
∆ H =∆ E+ RT ∆ n
∆ n: N° de moles gaseosos de los productor –n° de moles gaseosos de los reactivos.
∆ H =Q p >0: Proceso endotérmico, el sistema absorbe
∆ H =∆ E+ P ∆ V calor de los alrededores.
Q p=∆ H ∆ H =Q p <0: Proceso exotérmico, el sistema libera calor
hacia los alrededores.
Ecuaciones termoquímicas: muestran los ∆ H y las relaciones de masas.
Entalpía de formación (∆H°f): cambio de calor involucrado cuando se sintetiza 1 mol de
un compuesto a partir de sus elementos a una presión de 1 atm.
Método indirecto: este método se utiliza para calcular ∆H° reacción cuando los
compuestos involucrados no se sintetizan con facilidad a partir de sus elementos.
LEY DE HESS: cuando los reactivos se convierten en productos, el cambio de entalpía
es el mismo independientemente de que la reacción se efectúe en un solo paso o en
una serie de pasos.
Termodinámica 2do Principio
Entropía (S):
Es una medida directa de la aleatoriedad o del desorden del sistema.
Permite predecir la dirección de las reacciones químicas.
Mayor desorden en el sistema
Mayor entropía (S)
S es función de estado.
Cambio de entropía en un proceso ∆ S=S f −Si
Aumento en el desorden ∆ S> 0
Segunda ley de la Termodinámica
La entropía del universo aumenta en un proceso espontáneo y se mantiene constante
en un proceso que en encuentra en equilibrio.
Proceso espontaneo: ∆ S universo=∆ S sist + ∆ S alrededor >0
Proceso en equilibrio: ∆ S universo=∆ S sist + ∆ S alrededor =0
Cambios de entropía del sistema
∆ S ° reaccion =¿ [ cS ° (C )+dS ° ( D )] −[ aS ° ( A ) +bS ° (B ) ] ¿
Algunas reglas generales:
Si una reacción produce más moléculas de gas que las que consume, DS° es
positivo (DS° >0).
Si el número de moléculas de gas disminuye, DS° es negativo (DS°<0).
Si no hay cambio neto en el número total de moléculas del gas, entonces DS°
puede ser positivo o negativo, pero su valor numérico será relativamente
pequeño.
Para las reacciones que implican sólidos y líquidos, en general, el aumento en
el número total de moléculas o iones del sistema va acompañando de un DS°
positivo.
Energía libre de Gibbs (G)
Cambio de energía en un sistema a temperatura constante∆ G=∆ H−T ∆ S
∆ G< 0La reacción es espontánea en la dirección en la que se ha escrito la
ecuación química.
∆ G> 0La reacción es no espontánea. La reacción es espontánea en la dirección
opuesta.
∆ G=0El sistema está en equilibrio.
Termoquímica
Calor: es la transferencia de energía térmica entre dos cuerpos que están a
diferente temperatura.
Termoquímica: estudia los cambios de calor en las reacciones químicas.
o Proceso exotérmico: es cualquier proceso que cede calor (transfiere
energía térmica hacia el entorno) q<o.
o Proceso endotérmico: es cualquier proceso en el cual el entorno cede
calor al sistema (transfiere energía térmica hacia el sistema) q>o.
Calorimetría: Medición de los cambios de calor en procesos químicos y físicos.
Calor específico (c): Cantidad de calor requerido para elevar 1°C a temperatura de 1g
de sustancia.
Capacidad calorífica (C): cantidad de calor requerido para elevar 1°C a temperatura de
determinada cantidad de sustancia.
C=M .c
Cambio de calor q=m . c . ∆ t=C . ∆ t
∆ t=t f −t i ,
q>0 para procesos endotérmicos.
q<0 para procesos exotérmicos.
De qué depende q?
o De cuanto cambia la temperatura.
o De la cantidad de sustancia.
o De la naturaleza de la sustancia (tipo de átomos y/o moléculas).
Calorimetría a V=cte
Sistema aislado: ∑ q=0
q (sistema)=q (H2O)+ q (calorímetro) + q (reacción) = 0.
q(H2O) = m (H2O) c (H2O) ∆t.
q(calorímetro) = m (calorímetro) c (calorímetro) ∆t.
∆ t=t f −t i ,
Calorimetría a P=cte
Sistema aislado: ∑ q=0
q (sistema)=q (solución 1)+ q (solución 2)+ q (calorímetro) + q (reacción) = 0.
q(solución 1) = m (solución 1) c (solución 1) ∆t.
q(solución 2) = m (solución 2) c (solución 2) ∆t.
q(calorímetro) = m (calorímetro) c (calorímetro) ∆t.
Calor sensible: calor recibido o cedido por un cuerpo al sufrir una variación de
temperatura sin que cambie su estado físico Q=m.c.∆ t.
Calor latente: calor que causa en el cambio de estado de un cuerpo Q=m.∆ H.
