TERMOQUÍMICA y

TERMODINÁMICA Tipos de energía

Tema 7
Principios de la
termodinámica

Funciones de
estado (ΔH, ΔS y
ΔG)

Ley de Hess
 LEY DE
CONSERVACIÓN
DE LA MASA
ESTEQUIOMETRÍA
REACCIONES CUMPLEN
QUÍMICAS
LEY DE
CONSERVACIÓN
DE LA ENERGÍA
TERMOQUÍMICA
ENERGÍA: capacidad para generar
TRABAJO o para transferir CALOR
 ENERGÍA

Térmica Química Potencial Cinética Eléctrica Radiante

Interconversión entre ellas

TERMOQUÍMICA: Estudio de los cambios de calor en la
reacciones químicas

CALOR: Transferencia de energía térmica entre dos

sistemas que se encuentran a diferentes temperaturas

ENERGÍA TÉRMICA: Energía asociada con el movimiento

aleatorio de los átomos y las moléculas

SISTEMA: Parte específica del universo que resulta de

interés: cuerpo, reacción…

TEMPERATURA: Medida de la intensidad del calor → Escala de

medición
 TIPOS DE SISTEMAS

Intercambio de No hay Intercambio

masa y energía
ABIERTO CERRADO AISLADO de masa ni de
Hay Intercambio energía
de energía pero
no de masa

ENTORNO o ALREDEDOR, es el resto del

universo, externo al sistema
TERMOQUÍMICA es parte de la TERMODINÁMICA
Termodinámica: estudio científico de la conversión de la ENERGÍA,
principalmente de los cambios de CALOR.
En termodinámica, la descripción del estado de un sistema se
realiza mediante los valores de determinadas propiedades
macroscópicas denominadas variables termodinámicas, tales
como P, V, T, n..
Toda función que pueda expresarse con ayuda de
variables de estado se denomina función de estado del
sistema. La energía, la presión, el volumen y la
composición del sistema son funciones de estado, ES
DECIR PROPIEDADES DETERMINADAS POR EL ESTADO
DEL SISTEMA, SIN IMPORTAR CÓMO SE HAYA
ALCANZADO ESA CONDICIÓN
 La energía no se crea ni se destruye,
1er PRINCIPIO
se convierte de una forma en otra
TERMODINÁMICA
¿Se puede medir la energía total
del universo? ¿Y de un sistema?

ΔE univ = ΔE sist + ΔE alr = 0

•Energía cinética traslacional.
E sist = E interna
•Rotación molecular.
E interna = EC + EP •Energía vibracional.
•Electrones.
•Atracciones intermoleculares.
•Enlaces químicos.
Lo que se puede medir es el CAMBIO de ENERGÍA INTERNA → ΔE interna

ΔE interna = Ef – Ei
S (s) + O2 (g) SO2 (g) + ø
ΔE = ΣE (productos) – ΣE (reactivos)
ΣE (productos) < ΣE (reactivos)
ΔE univ = ΔE sist + ΔE alr = 0 Si un sistema sufre un ΔE, el univ. o
el entorno deben mostrar un cambio
igual pero de signo contrario
ΔE sist = - ΔE alr
La energía ganada en un lugar debe
haberse perdido en alguna parte
 En química, los ΔE se asocian al sistema.
La primera ley de la termodinámica se expresa como
q = Intercambio de calor entre sistema y
ΔE interna = q + w entorno.
W = Del sistema hacia el entorno o realizado
por el entorno sobre el sistema.
 SIGNOS
+ Sistema -
Convención →
Trabajo realizado Trabajo realizado
sobre el sistema W por el sistema
Calor absorbido Calor liberado por
por el sistema q el sistema
 TRABAJO ENERGÍA: capacidad para realizar TRABAJO

Trabajo = Fuerza . distancia

Fuerza
w= F.d
w = unidades de energía
Newton . metro = 1 Joule
Distancia
X2
W = Fdx
Fuerza

X1

[N.m=J]

X1 distancia X2 Trabajo=área
 De manera análoga en un
TRABAJO MECÁNICO sistema químico
w=F xd
P→ KPa
= (P x A) x h
𝑁
𝑃𝑎 =
𝑚2
= PV
V→ L
𝐿 = 𝑑𝑚3 = 1𝑥10−3 𝑚3 w = - PV
atm L
1 J = 1L . 1KPa
1𝑁
1𝐽 = 1𝑥10−3 𝑚3 . . 1000
𝑚2 1 atm = 101,32 KPa → ? J = 1L . 101,32KPa
1 J = 1 m.N
101,32 J = 1L . 1atm
CALOR Transferencia de energía entre dos cuerpos
que están a diferente temperatura
La energía se transfiere desde el objeto más
caliente hacia el menos cliente
Cuando ambos objetos están a la misma
temperatura, no hay transferencia de calor

q = m . Ce . ΔT
Calor transferido masa Variación de
desde o hacia el Calor temperatura
sistema específico
 CALOR ESPECÍFICO
Calor específico
Es la cantidad de calor que
se necesita para elevar 1 oC
la T de 1 g de sustancia

q = 1g . Ce . 1ºC

Si no limitamos la masa CAPACIDAD CALORÍFICA

Es la cantidad de calor que
q = m . Ce . 1ºC se necesita para elevar 1
Capacidad oC la T de una determinada
calorífica cantidad de sustancia.
Ahora bien, veamos lo que sucede en las reacciones químicas

CH4 + 2 O2 CO2 + 2 H2O + ø

El calor generado se transfiere

del sistema a los alrededores

2HgO(s) + ø 2Hg + O2

El calor generado se transfiere

de los alrededores al sistema
Cómo se mide el calor de una reacción
Se utiliza un calorímetro que puede ser a V=cte o P=cte

Bomba calorimétrica Calorímetro simple

Para calores de combustión
 Propiedad utilizada para medir el calor absorbido o
liberado por un sistema durante un proceso a
ENTALPÍA
presión constante.
Es una propiedad extensiva →depende de la
cantidad de sustancia
Se define como:
H = E + P.ΔV
No se puede medir la H.
Pero si se puede medir el cambio
de entalpía, ΔH

ΔH = Hf - Hi
 Teniendo en cuenta que
También sabemos que:
ΔE interna = q + w
H = E + P.V
q = ΔE interna - w
a presión constante ΔH = ΔE + ΔP.V

w = - PΔV a P cte.
q p = ΔE interna + PΔV ΔH = ΔE + P.ΔV

ΔH = q p
Cuando la reacción química se realiza a P cte el calor q es igual a H
 El ΔE y ΔH se puede asociar con una reacción química

Si la reacción Si la reacción
ocurre a V = cte ocurre a P = cte
Cambio de q v = ΔE Cambio de q p = ΔH
La mayoría de las reacciones químicas ocurren a presión constante
(por lo general presión atmosférica)
Entonces se define como ΔH de una reacción química
R P >>> ΔH = H productos - H reactivos

ΔH = + H productos > H reactivos Se absorbe calor endotérmico

ΔH = - H productos < H reactivos Se libera calor exotérmico

 Reacción
exotérmica ΔH < 0
Reacción
endotérmica ΔH > 0
Calor
Calor liberado absorbido
Veamos un ejemplo Indique cuales de las siguientes reacciones
son exotérmica y cuales son endotérmicas
NH3 + HCl NH4Cl + 176KJ ΔH = ??

N2O4 + 58 KJ 2 NO2 ΔH = ??

Br2 + Cl2 2 BrCl ΔH = 29,4KJ

 ECUACIONES TERMOQUÍMICAS
Las ecuaciones termoquímicas son aquellas que muestran, además de las
relaciones de masa, los cambios de entalpía que ocurren en las reacciones
químicas.

→ Combinan una ecuación química y la entalpía asociada a la reacción.

a) H2O (s)  H2O (ℓ) ΔH = +6,01 kJ/mol

b) CH4 (g) + 2O2 (g)  CO2 (g) + 2H2O (ℓ) ΔH = -890,4 kJ/mol
✓ Los coeficientes estequiométricos siempre se refieren al número de
moles de una sustancia, que reaccionan para dar el incremento de
entalpía correspondiente.

✓ Cuando se invierte una ecuación, la magnitud de ΔH se mantiene

igual, pero cambia el signo.
Es decir si una reacción es endotérmica, la reacción inversa debe ser
exotérmica y viceversa.

H2O (ℓ)  H2O (s) DH = -6,01 kJ./mol

INVERSA: H2O (s)  H2O (ℓ) ΔH = +6,01 kJ/mol

✓ Si se multiplican ambos lados de una ecuación termoquímica por un
factor n, ΔH también se debe multiplicar por el mismo factor.
Si n = 2 en el ejemplo de la fusión del hielo.

2H2O (ℓ)  2H2O (s) → ΔH = 2 x (-6,01) kJ/mol = -12,02 kJ/mol

✓ Cuando se escriben ecuaciones termoquímicas, siempre se debe

especificar el estado físico de todos los reactivos y productos,
porque esto ayuda a determinar el cambio real de entalpía.
EJ: Si en la combustión de CH4 se obtuvo como producto vapor de agua
en lugar de agua liquida, se escribe
CH4 (g) + 2O2 (g)  CO2 (g) + 2H2O (g) ΔH = -802,4 kj/mol
 ENTALPÍA ESTÁNDAR DE FORMACIÓN Y DE REACCIÓN
ΔH se puede medir a partir del ΔH se podría calcular si se
q ganado o perdido en una conocieran las Entalpías reales de
reacción química a P cte todos los reactivos y productos
q p = m Ce ΔT ΔH = H productos - H reactivos
Sin embargo, no es
Se determinan valores relativos con
posible medir el valor
respecto a una referencia arbitraria
absoluto de la H
Por convención Las ΔHf° de cualquier elemento
en su forma más estable es cero
° →Condición f →Formación
estándar: 1 atm
Entalpía estándar Cambio de calor que se produce cuando se forma un
de formación mol de un compuesto a partir de sus elementos a una
presión de 1 atm
Una vez que se conocen sus valores, se puede calcular la
Importancia
variación de la entalpía estándar de reacción: ΔH° reacción

Por ejemplo aA +bB cC + dD ΔH° reacción = ?

ΔH ° reacción = {c ΔH°f(C) + d ΔH°f(D)} – {a ΔH°f(A) + b ΔH°f(B)}

ΔH ° reacción = {Σn ΔH°f (productos) – {Σm ΔH°f (reactivos)}

Para conocer los valores de ΔH ° reacción se deben conocer los ΔH°f

de los compuestos que participan en la reacción
 Método Se utiliza para compuestos que se obtienen
DIRECTO fácilmente a partir de sus elementos.
Veamos un Ejemplo
Se desea medir la entalpía de la reacción de formación del dióxido de
carbono a partir de Carbono grafito y Oxigeno molecular
C (grafito) + O2 (g) CO2(g) Medir el ΔH°reacción = -393,5 Kj/mol

ΔH ° reacción = ΔH°f(CO2(g)) – {ΔH°f(C(grafito)) + ΔH°f(O2(g))}

=0 =0
ΔH ° reacción = ΔH°f(CO2(g)) = - 393,5 KJ/mol
ΔH°f(CO2(g)) = - 393,5 KJ/mol
 Método Se utiliza para compuestos que NO se obtienen
INDIRECTO fácilmente a partir de sus elementos.

En estos casos, los ΔH°reacción se determinan empleando la ley de Hess

Ley de Hess: cuando los reactivos se convierten en productos, el cambio de
entalpía es el mismo independientemente de que se efectúe la reacción en
un paso o una serie de pasos (ΔH = función de estado)
Es posible separar la reacción de interés en una
En otras sumatoria de reacciones más simples para las cuales se
palabras pueda medir el valor de ΔH°reacción y de esta manera
calcular el ΔH°reacción global
ΔH ° reacción = {ΔH°r 1 + ΔH°r 2 + ΔH°r 3 … + ΔH°r n}
12) En la naturaleza es posible encontrar al carbono elemental en los
siguientes estados alotrópicos; diamante y grafito. De acuerdo a las
ecuaciones de reacción con el O2 y sus respectivas entalpías:
C (diamante) + O2 (g) → CO2(g) ∆H = -94,50 kcal
C (grafito) + O2 (g) → CO2(g) ∆H = -94,05 kcal

b) Hallar el valor de ∆H para la obtención de diamante a partir de

grafito. ¿Se absorbe o desprende calor?
 C (grafito) → C (diamante) ∆H = ?
DATOS
C (diamante) + O2 (g) → CO2(g) ∆H = -94,50 kcal
C (grafito) + O2 (g) → CO2(g) ∆H = -94,05 kcal
LEY DE HESS
C (grafito) + O2 (g) → CO2(g) ∆H = -94,05 kcal
CO2(g) → C (diamante) + O2 (g) ∆H = +94,50 kcal

C (grafito) → C (diamante) ∆H =0,45 Kcal

 CALOR DE COMBUSTIÓN: ΔH comb
El calor de combustión es la variación de
entalpía, que acompaña a la combustión
completa de 1 mol de compuesto orgánico
para dar CO2 (g) y H2O (l).
También se lo define como:

El calor de combustión es la cantidad de energía liberada por cada mol

de hidrocarburo quemado.

Metano CH4 (g) + 2 O2 (g)  CO2 (g) + 2 H2O (l) ∆HºC= - 890 kJ
 CALOR DE NEUTRALIZACIÓN: ΔH N
Es la variación de
entalpía que se produce cuando reaccionan
cantidades equivalentes de soluciones
diluidas de un ácido fuerte y una base fuerte
a presión de 1 atm y temp. de 25°C
HNO3 (ac) + KOH (ac)  KNO3 (ac) + H2O (ℓ)

H+ (ac) + NO3- (ac) + K+ (ac) + OH- (ac)  K+ (ac) + NO3- (ac) + H2O (ℓ)

H+ (ac) + OH- (ac)  H2O (ℓ) ΔH°N = - 56,2 kJ/mol

La cantidad de calor liberado se debe a la formación de un mol de H2O a partir
de sus iones acuosos.
Es una constante independientemente del ácido y de la base, siempre que sean
fuertes y soluciones diluidas.
Muchos procesos Físicos como la fusión del hielo y la condensación del vapor
implican la absorción o desprendimiento de calor.
El calor molar de fusión (ΔHfus) es la energía o cantidad
de calor necesaria (en kJ) para fundir 1 mol de un sólido
en su punto de fusión

El calor molar de vaporización (ΔHVap) de un líquido es la

energía o cantidad de calor (en kJ) necesaria para
vaporizar 1 mol de un líquido en su punto de ebullición.

Hvap = Hm (vapor) – Hm (líquido)

Calor latente: cuando el calor absorbido provoca un

cambio de estado o fase a temperatura constante
 CALOR DE DISOLUCIÓN: ΔH soluc
Calor absorbido o cedido (ΔH°soluc)
cuando una cierta cantidad
de un soluto se disuelve en una
cierta cantidad de un solvente

ΔH°soluc = U + ΔH°Hidratación

U = Energía reticular (separar 1 mol de sólido iónico en sus iones en

estado gaseoso)
 CALOR DE DILUCIÓN: ΔH diluc
Calor absorbido o cedido (ΔH°)
cuando se produce una dilución

El calor de dilución del H2SO4

concentrado es muy exotérmico
→ Se recomienda agregar poco a
poco el ácido concentrado al agua

‘NUNCA DARLE DE BEBER AL ÁCIDO’

 TERMODINÁMICA

Estudio científico de
la ENERGÍA y sus
transformaciones

TERMOQUÍMICA
Estudio de los
cambios de calor en la
reacciones químicas
Procesos espontáneos y no espontáneos

Ninguno viola el 1° principio

(conservación de la energía), pero
solo uno de los casos es espontáneo
→ Ej: CH4 (g) + O2 (g) → CO2 (g) + H2O (l) H0 = -890 kJ
Combustión : Proceso espontáneo

→ Ej: H2O (l) → H2O (s) H0 = -6.01 kJ

No es espontáneo por encima de 0°C

Proceso exotérmico no es
necesariamente espontáneo
 Es una medida del
ENTROPÍA
desorden del sistema
1 2
S (1) < S (2)

Entropía absoluta siempre: S > 0 desorden S

Entropía estándar: S° ° →Condición
estándar: 1 atm
Unidades: J/K.mol
Entropía es función de estado: ΔS = Sf - Si

Si ΔS > 0 el sistema se desordena

Si ΔS < 0 el sistema se ordena

 2do PRINCIPIO
TERMODINÁMICA

La entropía del universo

aumenta en un proceso espontáneo

ΔSuniv = ΔSsist + Δ S alr > 0 Espontáneo

permanece inalterada en un proceso de equilibrio

Δ Suniv = Δ Ssist + Δ S alr = 0 Equilibrio

Procesos con aumento de ENTROPÍA
Para toda sustancia la entropía aumenta en
el orden Ssólido < Slíquido << Sgas

La mezcla de sustancias o la disolución de

un sólido en un líquido aumenta la entropía
del sistema

La entropía de cualquier sustancia se

incrementa si su temperatura aumenta

Un incremento de la cantidad de moles de

sustancias gaseosas aumenta la entropía
del sistema.
 ENTROPÍA DE REACCIÓN (ΔSr)

aA + bB cC + dD

ΔS0r = [cS0(C) + dS0(D)] - [aS0(A) + bS0(B)]

ΔS0r = Σ nS0(productos) - Σ mS0(reactivos)

 3er PRINCIPIO La entropía de una sustancia
TERMODINÁMICA cristalina perfecta es 0 a 0 K
(temperatura absoluta)

Entropía absoluta :

ΔS = Sf – Si

Como Si = 0

ΔS = Sf
 ENERGÍA LIBRE DE GIBBS (ΔG)
G = H –T.S
Para un proceso a Temperatura constante: G = Hsist –T Ssist

La energía libre es la energía disponible para realizar TRABAJO (energía útil)

ΔG → MÁX. CANTIDAD DE TRABAJO ÚTIL
ΔG0r = Σ nΔG0(productos) - Σ mΔG0(reactivos)
 G < 0 → La reacción es espontánea
 G > 0 → La reacción no es espontánea Δ𝐻
 G = 0 → La reacción está en equilibrio =𝑇
Δ𝑆
Espontáneo G = H – TS
Siempre +