Q1026.

Periodo 2

Reacciones de
substitución
SN1 y SN2

M.C. Columba Navarrete

Reacciones del grupo 2
Conceptos:
Los ácidos de Lewis Las bases de Lewis
aceptan electrones donan electrones

Los electrófilos son Los nucleófilos son

ácidos de Lewis bases de Lewis

Las bases son aquellos compuestos que comparten sus electrones a un protón

Basicidad: medida de que tan fácil un compuesto comparte su par de electrones con un protón.
Nucleofilicidad: la fuerza con la que ataca un nucleófilo a un electrófilo

Hay bases fuertes y débiles, y hay nucleófilos buenos y malos.

 Ejemplos de bases fuertes y débiles

Las bases/nucleófilos fuertes

los notamos con la carga
negativa
Reacciones de substitución
Un atomo es reemplazado por otro grupo

Solvente

Productos
Nucleófilo
Sustrato de
alquilo que tiene
Un buen
el grupo saliente
nucleófilo es
una base
Un buen grupo
fuerte Tipos de solventes:
saliente, es una
Apróticos: no pueden formar puentes de H
base débil
Próticos: forman puentes de H
 Tipos de solventes:

Próticos: pueden formar puentes de H

• La molécula cuenta con átomos de O/N que están enlazados a un H

Apróticos: no forman puentes de H

• La molécula no cuenta con átomos de O/N que están enlazados a un H
 SN1 y SN2
Sustitución nucleofílica unimolecular (SN1) Sustitución nucleofílica bimolecular (SN2)

SN1 SN2

Velocidad V=k[sustrato] V=k[sustrato][Nucleófilo]

Orden de reacción 1 2
Diagrama de energía de reacción

SN1 y SN2
 SN1 y SN2
Sustitución nucleofílica unimolecular (SN1) Sustitución nucleofílica bimolecular (SN2)

SN1 SN2
Intermediarios Carbocatión Ninguno
Mecanismo No concertado Concertado
Ruptura Heterolítica
Tipo de solvente Prótico Aprótico
Grupo saliente
SN1 y SN2
Un buen grupo saliente, es una base débil
 Mecanismo SN2

El nucleófilo ataca por detrás al electrófilo mientras que al mismo tiempo el grupo saliente rompe
su enlace

Es importante que el nucleófilo sea fuerte (es decir, una base fuerte)
 Requerimientos SN2
Requerimientos:

• Grupos alquilos pequeños o con pocas ramificaciones

Mecanismo Como el nucleófilo ataca por la parte de atrás del carbono que tiene el grupo los
grupos alquilos deben ser pequeños o con pocas ramificaciones

Efectos estéricos: causados por el volumen que ocupan grupos funcionales

Impedimento estérico: disminución de la reactividad por efecto estérico
 Requerimientos SN2
• Si se sustituye un grupo saliente de un carbono quiral, el producto tendrá la configuración contraria
Configuración invertida

La configuración del producto es

contraria a la configuración del
reactivo
 Mecanismo SN1

• El grupo saliente rompe su enlace, esto forma un carbocatión (intermediario). El nucleófilo se

enlaza con el electrófilo. El nucleófilo es desprotonado para neutralizar las cargas.
• Como se forma un carbocatión, esta reacción es favorable en carbonos terciarios, ya que es
estable el intermediario. Este tipo de reacciones no sucede en carbonos primarios.
 Requerimientos SN1
Requerimientos:

• Formación de carbocatión terciario (o en algunas excepciones, secundario)

• No se requiere un nucleófilo fuerte

SN1 y estereoquímica
Normalmente se obtienen mezclas racémicas
Cual es el grupo saliente?
El nucleófilo es fuerte?
Que tipo de reacción es?
La configuración del producto cambia, es la misma o es mezcla racémica?
Resumen
Tarea
 Sesión 15
sustitución electrofílica
M.C. Columba Navarrete
Sustitución electrofílica
Un atomo es reemplazado por otro grupo

+E + H
Electrófilo
Productos

Benceno: anillo
aromático

Nucleófilo
Benceno

El Benceno es cíclico, plano, y tiene una ininterrumpida nube de electrones π.

El Benceno es un compuesto altamente estable gracias a su resonancia
Resonancia en compuestos aromaticos
El benceno y derivados
Pueden ser malos para la salud
Exposiciones prolongadas puedes
causar anemia o leucemia

El resistol tiene tolueno

Mecanismos sustitución electrofílica

El carbocatión es estabilizado por resonancia (todos los carbonos tienen hibridación Sp2)
Sucede en condiciones ácidas, ya que los ácidos actúan como catalizadores
Tipos de sustitución electrofílica
H
X+ O
X R

NO2+ R+
SO3H+
Halogenación Acilación

NO 2 SO 3H R

Nitración Sulfonación Alquilación

Halogenación del benceno
Ácido
de lewis

Paso 0
La presencia del ácido de Lewis como
catalizador ayuda a que los halógenos
sean mejores electrófilos
Halogenación del benceno

1. El nucleófilo (un doble enlace del benceno) va por el halógeno (paso cero: el ácido le permite ser un mejor
electrófilo) y se enlaza al benceno
2. Se forma un carbocatión como intermediario
3. La base que se formo cuando el halógeno se fue en el primer paso, ahora actúa como nucleófilo y toma el
hidrogeno (electrófilo) de donde se unió el halógeno del primer paso. Esto a su vez permite que se forme un
doble enlace para estabilizar el carbocatión
4. Suceden reacciones secundarias para volver a formar al catalizador (ácido de Lewis)
Nitración del benceno

Ac.
nítrico Catalizador

Paso 0
La presencia del ácido como
catalizador ayudan a crear el electrófilo
Nitración del benceno

1. Ya que se formo el ion nitronio (paso cero cuando el H2SO4 reaccionó con HNO3) el nucleófilo (un doble enlace
del benceno) busca al electrófilo que es el ion nitronio (sabemos que es el electrófilo ya que tiene la carga positiva).
2. Se forma un carbocatión como intermediario, donde la base (nucleófilo) formada en el paso cero el solvente como
el agua, toma el un hidrogeno (electrófilo) del carbono donde se añadió el nitro. Esto a su vez permite que se forme
un doble enlace para estabilizar el carbocatión
Sulfonación

Paso 0
El H2SO4 es catalizador,
solvente y electrófilo
Sulfonación

1. Ya que se formo el ion sulfonio (paso cero cuando el H2SO4 reaccionó con H2SO4) el nucleófilo (un doble enlace
del benceno) busca al electrófilo que es el ion sulfonio (sabemos que es el electrófilo ya que tiene la carga positiva).
2. Se forma un carbocatión como intermediario, donde la base (nucleófilo) formada en el paso cero toma el un
hidrogeno (electrófilo) del carbono donde se añadió el ion sulfonio. Esto a su vez permite que se forme un doble
enlace para estabilizar el carbocatión
Alquilación de Friedel-Crafts

Ácido de
lewis

Paso 0
La presencia del ácido como
catalizador ayudan a crear el electrófilo
Alquilación de Friedel-Crafts

1. El nucleófilo (un doble enlace del benceno) va por el carbocatión (paso cero: el ácido le permite ser un mejor
electrófilo) y se enlaza al benceno
2. Se forma un carbocatión en el benceno como intermediario
3. La base que se formó en el paso cero, ahora actúa como nucleófilo y toma el hidrogeno (electrófilo) de donde
se unió el carbocatión. Esto a su vez permite que se forme un doble enlace para estabilizar el carbocatión
Rearreglo en la alquilación de Friedel-Crafts
Rearreglo en la alquilación de Friedel-Crafts
Acilación de Friedel-Crafts

Ácido de
lewis
Acilación de Friedel-Crafts
Paso 0 La presencia del ácido de
Lewis como catalizador
convierte al grupo acilo en
un mejor electrófilo

1. El nucleófilo (un doble enlace del benceno) va por el ion acilo (paso cero: el ácido le permite ser un mejor
electrófilo) y se enlaza al benceno
2. Se forma un carbocatión como intermediario
3. La base que se formó en el paso cero, ahora actúa como nucleófilo y toma el hidrogeno (electrófilo) de donde
se unió el ion acilo del primer paso. Esto a su vez permite que se forme un doble enlace para estabilizar el
carbocatión
Ejercicios
Ejercicios
Sustitución de un benceno ya sustituido
 Grupos activadores Grupos desactivadores
Son grupos donadores de electrones. Contribuyen a la Grupos sustractores de electrones. Sustraen de la densidad electrónica
densidad electrónica del benceno lo que permite estabilizar del benceno lo que permite desestabiliza al carbocatión intermediario
al carbocatión intermediario que se forma en el benceno que se forma en el benceno durante las reacciones de sustitución.
durante las reacciones de sustitución.
Ejercicios
Ejercicios
Ejercicios
 Reflexión
¿Porque tenemos que aprender tanto en
poco tiempo?
• Las personas con mejor preparación y mejor manejo de la
información son las que quedan a cargo
• Los que solo siguen el procedimiento sin cuestionar son los
técnicos
• En la industria y en la academia tienes un tiempo limitado
para aprender, realizar y dar resultados
Tarea