ÉTERES Y EPÓXIDOS
- 2. Estructura y Nomenclatura Éteres Epóxidos • Los éteres son compuestos de • Los epóxidos son éteres cíclicos que contienen un fórmula general R-O-R, Ar-O-R o Ar-O-Ar . anillo de tres átomos, también llamado oxirano. • Los éteres tienen una estructura angular, con un • La incorporación de un átomo de oxígeno en un átomo de O con hibridación sp3 dando lugar a anillo de tres miembros requiere que su ángulo de un ángulo de enlace tetraédrico de 110º. enlace se distorsione mucho respecto al valor tetraédrico normal. Este anillo posee ángulos de enlace de 62º. La tensión del anillo de tres átomos dá a los epóxidos una elevada reactividad. • Para designar los éteres, por lo general se indican los dos grupos unidos al oxígeno, • Los epóxidos formados por la oxidación con seguidos de la palabra éter: peroxiácidos de los alquenos , se los nombra añadiendo la palabra <óxido> al nombre del alqueno oxidado.
- 3. Propiedades Físicas Las moléculas de éter no Si hay un donante de tienen grupos hidroxilo, enlaces de hidrógeno, por lo que no pueden ser los éteres pueden actuar donantes en la como aceptores de formación de enlaces de enlaces de hidrógeno. hidrógeno. Las moléculas que no Las moléculas de éteres pueden tener enlaces de pueden interactuar el hidrógeno enlace de hidrógeno con intermolecularmente las moléculas de agua y poseen un punto de alcohol. ebullición más bajo.
- 4. Propiedades Químicas: Éteres Autooxidación de éteres Los éteres poseedores de C secundarios y sobre todo C terciarios, alílicos y bencílicos, se oxidan lentamente al aire transformándose en hidroperóxidos y peróxidos explosivos. Ruptura por HBr y HI Los éteres reaccionan con HBr y HI concentrado, ya que estos reactivos son lo suficientemente ácidos para protonar al éter, y el ión bromuro y yoduro son buenos nucleófilos para la sustitución. Un éter protonado puede experimentar sustitución o eliminación, con la liberación de un alcohol.
- 5. Síntesis de Éteres Síntesis de Williamson Alcoximercuriación - desmercuriación
- 6. Propiedades Químicas: Epóxidos Apertura de epóxidos con nucleófilos El ataque del Nu se hace anti al O del epóxido, de modo que el OH y el Nu resultantes quedan dispuestos inicialmente en anti. Cuando los dos C están diferentemente sustituidos, el ataque del Nu ocurre sobre el C menos sustituido. Apertura de epóxidos en medio ácido En primer lugar, ocurre una reacción ácido-base en la que tiene lugar la protonación del O del epóxido formándose un catión oxonio, que posteriormente es atacado regioselectivamente (en el C más sustituido) por el nucleofilo (de modo anti al oxigeno).
- 7. Síntesis de Epóxidos A partir de alquenos con peroxiácidos Los peroxiácidos reaccionan con enlaces dobles para formar epóxidos. Los peroxiácidos y el alqueno reaccionan entre sí en un proceso de un solo paso que produce el epóxido y una molécula de ácido. Mediante la ciclación de halohidrinas promovidas por bases Las halohidrinas se generan haciendo reaccionar un alqueno con una sln. acuosa de un halógeno. El tratamiento de una halohidrina con una base da lugar a un epóxido.
- 8. Análisis espectroscópico IR En los éteres se encuentre un banda intensa, ancha, debido al alargamiento C-O, en el intervalo 1060-1300 Los epóxidos presentan tres bandas. Dos de ellas en 810 a cm-1 . 950cm-1, y la otra cercana a 1250cm-1. Correspondiente al alargamiento simétrico y asimétrico del anillo respectivamente. Eteres alquílicos 1060-1150cm-1 Aril y vinil éteres 1200-1275cm-1 Análisis espectroscópico RMN–1H Los hidrógenos del carbono unido a un oxigeno de un RMN–13C éter muestran absorciones en la región 3,4–4,5. Los carbonos también presentan un desplazamiento campo abajo en el espectro, en donde usualmente Los epóxidos absorben en campos ligeramente superior absorben en el intervalo 50–80. que otros éteres y muestran absorciones en la región 2,5–3,5.
- 9. Aplicaciones de Éteres Medio de arrastre para El éter se usa con la deshidratación de frecuencia en el alcoholes etílicos e laboratorio como isopropílicos. disolvente de grasas, aceites, resinas y alcaloides. Fuertes pegamentos. El anisol, éter aromático de aroma agradable es utilizado en perfumería. El éter dietílico es usado en el campo médico como anestésico.
- 10. Aplicaciones de Epóxidos Para madera y aislantes tienen su campo de aplicación en: Se utilizan para: Para polvos de moldeo, abrasivos, materiales de que son suministradores fricción, textil, fundición, Lanas minerales de las industrias filtros, lacas y adhesivos. Impregnaciones eléctrica, automovilística y electrodoméstica. Materiales de madera Espumas
- 11. Bibliografía LIBROS: CAREY, Francis A., Química Orgánica, Sexta Edición, Págs. 675-677,698-700. WADE, Jr., Química Orgánica, Quinta Edición, Págs. 600-626. PÁGINAS WEB: http://132.248.103.112/organica/qo1/ok/eteres/indice.htm (11/03/2012; 13:50) http://kira2629.wordpress.com/2009/06/20/propiedades-fisicas-y-quimicas-de-los- eteres/ (11/03/2012; 14:15) http://quimicaitc.tripod.com/unidad4/eteres.htm (11/03/2012: 14:32)