EXERCICE 15
Corrigé
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Enoncé :
Etude d'une structure
Un composé organique A contient
(en masse) 72,4% de carbone,
13,8% d'hydrogène et 13,8%
d'oxygène.
Sa masse molaire est 116 g.mol-1.
1) Déterminer la formule
moléculaire de A.
2) Le spectre IR du composé A
présente une large bande
d'absorption vers 3400 cm-1. Quelle
est la fonction présente dans A ?
3) Détermination de la structure
de A.
On dispose des
renseignements suivants:
A ne réagit pas avec le
dichromate de potassium en
milieu acide.
La déshydratation de A conduit
majoritairement à
B ; l'ozonolyse de B, suivie d'une
hydrolyse en milieu réducteur,
donne deux composés C et D.
C et D donnent un précipité jaune
avec la 2,4-DNPH
C réduit la liqueur de Fehling et
comporte une chaîne carbonée
linéaire de 4 carbones.
D ne réagit pas avec la liqueur de
Fehling et donne un précipité
jaune avec le diiode en milieu
basique.
3-1) A l'aide des
informations précédentes, donner
les formules et les noms des
composés C,D,B et A en expliquant
le raisonnement suivi.
3-2-a) Ecrire l'équation
bilan de la
déshydratation de A, préciser les
conditions opératoires.
3-2-b) Lors de la
déshydratation, il se forme aussi un
composé B', isomère de B. Donner
la formule de B'. Quelle règle
permet de justifier la prépondérance
de B par rapport à B' ?
3-3) Quel produit
organique obtient-on lors de la
réduction de la liqueur de Fehling
par C ?
3-4) Ecrire l'équation
bilan de la réaction de D avec
le diiode en milieu basique.
4) Action du bromure
de méthylmagnésium sur C :
C réagit avec le bromure
de méthylmagnésium; on obtient le
composé E. Le mélange obtenu est
hydrolysé à froid en milieu acide, on
obtient F.
4-1) Ecrire l'équation
bilan de la réaction du bromure
de méthylmagnésium avec C,
conduisant à E. Préciser les
conditions opératoires.
4-2) Donner la formule
et le nom du composé F.
Données: Masses molaires
atomiques en g.mol-1
H : 1,0 O : 16,0 C :
12,0
Corrigé :
1) On vérifie que %C + %H +
%O = 100% (72,4+13,8+13,8 =
100) et l’on pose la formule
générale moléculaire de
A : CxHyOz.
72,4/12x = 13,8/y = 13,8/16z =
100/116
Soit x = 72,4.116/1200 = 7 y
= 13,8.116/100 = 16 z =
13,8.116/1600 = 1 et
A a comme formule moléculaire
C7H16O.
2) A est un alcool.
3) 3-1) A est un alcool
tertiaire car il ne peut être oxydé.
Par déshydratation il donne un
alcène B de formule semi-
développée générale :
C est un aldéhyde (c’est un
composé carbonylé (test positif à
la 2,4-DNPH) qui réduit la liqueur
de Fehling) : (R2 = H) C :
R1CHO
D est une cétone méthylée (test
positif avec le diiode en milieu
basique) (R3 = CH3) D : CH3-
CO-R4
On en déduit
- que C est le butanal :
- que D est la propanone :
- que B est le 2-méthylhex-
2-ène :
- que A est le 2-
méthylhexan-2-ol :
3-2-a)
3-2-b)
Règle de Zaïtsev : Lors d’une
élimination, si la double liaison
peut se former en deux positions,
elle se forme de préférence avec
le carbone qui porte le moins
d’atomes d’hydrogène.
3-3)
3-4)
4) 4-1)
4-2)
Vers l’énoncé
EXERCICE 160
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Enoncé :
L'analyse organique d'un composé (A) CxHyOz a donné les résultats suivants (composition
massique) :
% de carbone : 64,86
% d'hydrogène : 13,51
Densité de vapeur par rapport à l'air : 2,55
1-1) Déterminer la formule moléculaire de (A).
1-2) Le spectre I.R. de (A) est le suivant :
1-2-1) Pouvez-vous à partir de ce spectre, identifier la fonction présente dans la molécule
de (A) ?
1-2-2) Ecrire les quatre formules développées possibles pour (A) et donner les noms des
isomères correspondants.
1-3) Sachant que la molécule de (A) présente un centre de chiralité,
1-3-1) Donner sa formule semi-développée.
1-3-2) Représenter en représentation de Cram les deux énantiomères en précisant pour
chacun, la configuration absolue R ou S. Justifier la réponse.
1-4) Le composé (A) est oxydé par le mélange sulfochromique en un produit (B).
1-4-1) Ce composé (B) donne un précipité avec la 2,4-DNPH ainsi qu'avec le diiode en
milieu alcalin. Comment ces réactions permettent-elles d'obtenir la structure de (B) ? Nommer (B).
1-4-2) Ecrire l'équation chimique de la réaction d'oxydation de (A) en (B).
1-5) Le spectre I.R. de (B) est le suivant :
Permet-il de confirmer la structure de (B) ?
1-6) Ce produit (B) réagit mole à mole avec le benzaldéhyde en milieu basique à chaud. On obtient
deux produits (C) et (C') de même formule brute C 11H12O.
1-6-1) Comment appelle-t-on les deux réactions successives qui conduisent à la synthèse
de (C) et de (C') ?
1-6-2) Donner la formule semi-développée de (C) et celle de (C').
1-7) Le produit (B) est traité par du bromure d'éthylmagnésium dans l'éther anhydre. On obtient un
produit (D), qui est ensuite hydrolysé pour donner un produit (E). Ecrire les équations chimiques
correspondantes ; donner la formule semi-développée de (E).
Données :
Masses molaires atomiques en g.mol-1 : M(O) = 16,0 M(C) = 12,0 M(H) = 1,0 .
Formule du benzaldéhyde :
On rappelle la relation donnant la masse molaire d'un gaz : M = 29 d.
Corrigé
1-1) Masse molaire de (A) : M(A) = 29 x 2,55 = 74 g.mol-1 . Le pourcentage en oxygène est : 100-
64,86-13,51 = 21,63.
12x/64,86 = y/13,51 = 16z/21,63 = 74/100.
Soit
· x = 74.64,86/1200 = 4
· y = 74.13,51/100 = 10
· z = 74.21,63/1600 = 1
La formule moléculaire de (A) est C4H10O.
1-2) 1-2-1) Le spectre de (A) fait apparaître un pic intense, arrondi à 3300-3400 cm -1 bande
d'absorption d'un alcool.
1-2-2) Formule des quatre isomères de (A) :
1-3) 1-3-1) Le seul isomère présentant un centre de chiralité est le butan-2-ol :
1-3-2) Représentations de Cram :
1-4) 1-4-1) (B) est une cétone (réaction positive à la 2,4-DNPH) ; cétone méthylée (réaction
positive au diiode en milieu alcalin). (B) est la butanone.
1-4-2) L'équation d'oxydation s'écrit (avec R = CH3- et R' = -CH2-CH3) :
Le bilan:
1-5) On aperçoit sur le spectre de (B) une bande d'absorption à 1700 cm -1 environ, caractéristique de
la fonction cétone (C=O).
1-6) 1-6-1) Les deux réactions successives sont l'aldolisation et la crotonisation.
1-6-2) Les composés (C) et (C') ont pour formule moléculaire :
1-7)
EXERCICE 12
Corrigé
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Enoncé :
L'analyse organique d'un composé (A) CxHyOz a donné les résultats suivants (composition
massique):
% de carbone 64,86
% d'hydrogène 13,51
densité d de vapeur par rapport à l'air 2,55
1-1) Déterminer la formule brute de A
1-2) Le spectre I.R. de A est fourni en annexe 1.
1-2-1) Pouvez-vous, à partir de ce spectre, identifier la fonction présente dans la molécule de
A?
1-2-2) Ecrire les quatre formules semi-développées possibles pour A et donner les noms des
isomères correspondants.
1-3) Sachant que la molécule de A présente un centre de chiralité.
1-3-1) Donner sa formule semi-développée.
1-3-2) Représenter en perspective de Cram les deux énantiomères en précisant pour chacun,
la configuration absolue
R ou S. Justifier la réponse.
1-4) Le composé A est oxydé par le mélange sulfochromique en un produit B.
1-4-1) Ce composé B donne un précipité avec la 2,4-DNPH ainsi qu'avec le diiode en milieu
alcalin.
Comment ces réactions permettent-elles d'obtenir la structure de B? Nommer B.
1-4-2) Ecrire l'équation chimique de la réaction d'oxydation de A en B.
1-5) On donne en annexe 2, le spectre IR du produit B obtenu.Permet-il de confirmer la structure de
B? Justifier.
1-6) Ce produit B réagit mole à mole avec le benzaldéhyde en milieu basique à chaud. On obtient
deux produits C et C' de même formule brute C11H12O.
1-6-1) Comment appelle-t-on les deux réactions successives qui conduisent à la synthèse de C
et de C'?
1-6-2) Donner la formule semi-développée de C et celle de C'.
1-7) Le produit B est traité par du bromure d'éthylmagnésium dans l'éther anhydre. On obtient le
produit D, qui est ensuite hydrolysé pour donner un produit E. Ecrire les équations chimiques
correspondantes; donner la formule semi-développée de E.
Données: masses molaires atomiques en g.mol-1 : MO = 16,0 ; MC = 12,0 ;MH = 1,0.
On rappelle la relation donnant la masse molaire d'un gaz : M = 29 d.
formule du benzaldéhyde:
Annexe1
Spectre IR du produit A
Annexe2
Spectre IR du produit B
Corrigé
1-1) M = 29d = 29 x 2,55 = 73,95 environ 74 g.mol-1
Le pourcentage d’oxygène est : %O = 100 – (64,86 + 13,51) = 21,63%
La formule générale de A est ) CxHyOz
12x/64,86 = y/13,51 = 16z/21,63 = 74/100
x = 64,86x74/1200 = 4
y = 13,51x74/100 = 10
z = 21,63x 74/1600 = 1
La formule moléculaire de A : C4H10O
1-2) D’après le spectre IR c’est un alcool (bande d’absorption large vers 3300 cm -1).
Butan-1-ol
CH3-CH2-CH2-CH2-OH
Butan-2-ol
2-méthylpropan-1-ol
2-méthylpropan-2-ol
1-3)
1-3-1) C’est le butan-2-ol car il a un carbone asymétrique C* :
1-3-2)
1-4)
1-4-1) Le test à la 2,4-DNPH positif c’est un composé carbonylé (aldéhyde ou cétone) ; le test
au diiode en milieu alcalin positif, c’est une cétone méthylée. ; il s’agit de la butanone :
1-4-2) Equations d’oxydation du butan-2-ol par le dichromate de potassium en milieu acide :
un alcool secondaire donne une cétone
Le bilan:
avec R- = CH3- et R’ = CH3-CH2-
1-5) Le spectre IR du produit B permet de confirmer qu’il s’agit d’une cétone ; la bande d’absorption à
1700 cm-1 environ est celle de la liaison C=O (composé carbonylé) ; il n’y a pas de bande à 2750-2900
cm-1 donc preuve qu’il n’y a pas de C-H sur le carbone du carbonyle. Rappelons ce que l’on observe
avec un aldéhyde :
1-6)
1-6-1) Les deux réactions s’appellent des cétolisations.
1-6-2)
C est le5-hydroxy-5-phényl-pentan-3-one
C’ est le 4-hydroxy-3-méthyl-4-phénylbutan-2-one
1-7)
EXERCICE 17
Corrigé
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Enoncé :
A est un composé organique, de masse molaire 90,08 g.mol-1, formé de Carbone, Hydrogène et
Oxygène.
a) La combustion complète de 0,29276 g de A conduit à 0,42910 g de dioxyde de carbone et
0,17566 g d'eau .
Quelle est la formule moléculaire de A?
b) Sachant que ce composé possède un groupement hydroxyle et un groupement carboxyle sur deux
carbones voisins, donnez sa formule semi-développée et son nom.
Corrigé :
a) nCO2 = 0,42910/44 = 9,75.10-3 mole nH2O = 0,17566/18 = 9,76.10-3 mole nA = 0,29276/90,08 =
3,25.10-3 mole.
La formule générale moléculaire de A est CxHyOz .
CxHyOz + α O2 → xCO2 + y/2 H2O
nA/1 = nCO2/x = nH2O/(y/2)
Soit
x = nCO2/ nA = 9,75.10-3/3,25.10-3 = 3
y = 2. nH2O/ nA = 2.9,75.10-3/3,25.10-3 = 6
La masse molaire de A permet de trouver z :
90,08 = 16z + (3.12 +6.1) z = (90,08 – 42)/16 = 3
La formule moléculaire de A est C3H6O3.
C’est l’acide 2-hydroxypropanoïque ou acide lactique
EXERCICE 18
Correction
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Enoncé
Un composé organique A, contenant du carbone, de l'hydrogène et de l'oxygène, a la composition
centésimale massique suivante :
carbone 80% hydrogène 6,67% Sa masse molaire est MA = 120 g.mol-1
1) Quelle est la formule brute de A ? Mc=12 g.mol-1 MH=1 g.mol-1 MO=16 g.mol-1
2) (A) réagit avec le bromure de phénylmagnésium pour donner un produit qui est
hydrolysé en alcool tertiaire (B). Par chauffage, (B) conduit au composé (C) : le 1,1-diphényléthène.
Indiquer la formule semi-développée et le nom des composés (A) et (B).
3) En milieu basique, le composé (A) conduit à la formation d'un produit bifonctionnel (D).
Quels est la formule semi-développée de (D) ? Détailler le mécanisme réactionnel. Que
donnerait dans les mêmes conditions, l'aldéhyde benzoïque ?
4) On étudie un composé (E) isomère de position de (C). L'ozonolyse de (E) conduit au
seul aldéhyde benzoïque et à l'eau oxygénée. Donner les formules semi-développées des 2 isomères
géométriques de (E) et les nommer.
5) La réduction de (A) conduit à un alcool secondaire (F). Quelle est la formule semi-
développée de (F) ? Quel est son nom ?
Corrigé
1) Soit CxHyOz la formule brute de A :
La formule brute de A est: C8H8O.
2)
A est la méthylphénylcétone et B le 1,1, diphényléthanol.
3)
Mécanisme de la cétolisation:
Dans les mêmes conditions l'aldéhyde benzoïque qui n'a pas d'hydrogène en a du carbonyle aurait
donné une réaction de Cannizarro ; on aurait obtenu: l'alcool benzylique et l'acide benzoïque (une
molécule aurait été réduite et l'autre oxydée).
4)
5)
1-phényléthanol
EXERCICE 71
Corrigé
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1) Spectre de masse:
La masse molaire moléculaire de la molécule est: 46g.mol-1
2) Spectre I.R. de la molécule:
Il s'agit d'un alcool.
3) Spectre RMN de la molécule:
La molécule analysée est l'éthanol CH3-CH2-OH.
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