Physique - chimie Chimie Transformations chimiques s’effectuant dans les deux sens

Deuxième Partie :
Transformations Transformations chimiques
limitées d'un système
chimique
s’effectuant dans les deux sens
Unité 3 ‫التحولات ال كيميائية التي تحدث في المنحيين‬ 2éme Bac Sciences
6H Chimie
I – Les réactions Acido–Basiques :
1– Les couples 𝒂𝒄𝒊𝒅𝒆 / 𝒃𝒂𝒔𝒆 :
Un acide (𝑯𝑨 ; 𝑩𝑯+ ), selon Bronsted, est toute espèce chimique capable
de libérer le proton 𝑯+(𝒂𝒒) au cours d’une transformation chimique.
−
Une base (𝑨 ; 𝑩), selon Bronsted, est toute espèce chimique capable
d’acquérir le proton 𝑯+ (𝒂𝒒) au cours d’une transformation chimique.
L’acide (𝑯𝑨 ; 𝑩𝑯 ) et la base (𝑨− ; 𝑩) forment un couple 𝒂𝒄𝒊𝒅𝒆/𝒃𝒂𝒔𝒆, noté
+

𝑯𝑨⁄𝑨− ou 𝑩𝑯+ ⁄𝑩 , si elles sont conjugués. Le couple 𝒂𝒄𝒊𝒅𝒆/𝒃𝒂𝒔𝒆 peut être

défini par une demi-équation : 𝑯𝑨 ⇌ 𝑨− + 𝑯+ ou 𝑩𝑯+ ⇌ 𝑩 + 𝑯+ .
Un ampholyte est une espèce chimique qui joue le rôle d'acide dans un
couple et de base dans un autre couple selon les conditions expérimentales.
Les solutions correspondantes sont dites "𝒂𝒎𝒑𝒉𝒐𝒕è𝒓𝒆𝒔".
Exemple: L'eau 𝑯 𝑶 est considérée comme ampholyte car il joue le rôle d’une base
𝟐 (𝒍)
dans 𝑯𝟑 𝑶+ −
(𝒂𝒒) ⁄𝑯𝟐 𝑶(𝒍) et le rôle d’un acide dans 𝑯𝟐 𝑶(𝒍) ⁄𝑯𝑶(𝒂𝒒) .
L'ion hydrogénocarbonate 𝑯𝑪𝑶𝟑 − (𝒂𝒒)
est un ampholyte car il joue le rôle d’une
base dans 𝑪𝑶𝟐(𝒂𝒒) , 𝑯𝟐 𝑶⁄𝑯𝑪𝑶𝟑 − (𝒂𝒒)
et le rôle d’un acide dans 𝑯𝑪𝑶𝟑 − (𝒂𝒒)
⁄𝑪𝑶𝟑 𝟐−
(𝒂𝒒)
.
2– Les réactions Acido–Basiques :
La réaction acido-basique est un échange de proton 𝑯+ (𝒂𝒒) entre l'acide 𝑯𝑨𝟏 d'un
couple 𝑯𝑨𝟏 ⁄𝑨− − −
𝟏 et la base 𝑨𝟐 d'un autre couple 𝑯𝑨𝟐 ⁄𝑨𝟐 , selon l’équation
suivante : 𝑯𝑨𝟏 + 𝑨− −
𝟐 → 𝑨𝟏 + 𝑯𝑨𝟐 .
Exemple: les couples intervenants dans cette réaction sont : 𝑵𝑯+ 𝟒 (𝒂𝒒) ⁄𝑵𝑯𝟑 (𝒂𝒒) et
𝑯𝟑 𝑶(𝒂𝒒) ⁄𝑯𝟐 𝑶(𝒍) . L'équation bilan : 𝑯𝟑 𝑶(𝒂𝒒) + 𝑵𝑯𝟑 (𝒂𝒒) → 𝑯𝟐 𝑶(𝒍) + 𝑵𝑯+
+ +
𝟒 (𝒂𝒒) .
− 𝟐−
les couples intervenants dans cette réaction sont : 𝑯𝑪𝑶𝟑 (𝒂𝒒) ⁄𝑪𝑶𝟑 (𝒂𝒒) et
𝑯𝟐 𝑶(𝒍) ⁄𝑯𝑶− − − 𝟐−
(𝒂𝒒) . L'équation bilan : 𝑯𝑪𝑶𝟑 (𝒂𝒒) + 𝑯𝑶(𝒂𝒒) → 𝑪𝑶𝟑 (𝒂𝒒) + 𝑯𝟐 𝑶(𝒍) .
II – Définition et mesure de 𝒑𝑯 d’une solution aqueuse :
1– Définitions :
1-1– Les solutions aqueuses :
La solution aqueuse est un mélange homogène obtenue par la dissolution d’une
espèce chimique (appelée soluté ) dans l'eau (appelée solvant ).
Exemple : L’équation de la réaction associée à la dissolution du chlorure de sodium
solide dans l'eau est : 𝑵𝒂𝑪𝒍(𝒔) → 𝑵𝒂+ −
(𝒂𝒒) + 𝑪𝒍(𝒂𝒒)
L’équation de la réaction associée à la dissolution de l'acide sulfurique
𝟐−
liquide dans l'eau est : 𝑯𝟐 𝑺𝑶𝟒 (𝒍) → 𝟐𝑯+ (𝒂𝒒) + 𝑺𝑶𝟒 (𝒂𝒒)
L’équation de la réaction associée à la dissolution du chlorure d'hydrogène
gazeux dans l'eau est : 𝑯𝑪𝒍(𝒈) → 𝑯+ −
(𝒂𝒒) + 𝑪𝒍(𝒂𝒒)

Pr. HICHAM MAHAJAR Pr. YOUSSEF TABIT 1

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Remarque :
Lorsque la solution obtenue contient des ions, nous disons que c'est une
solution ionique, et puisqu’elle conduit le courant électrique, on dit
que c'est une solution électrolytique.
Dans les solutions aqueuse, on peut remplacer 𝑯+ +
(𝒂𝒒) par 𝑯𝟑 𝑶(𝒂𝒒) .
1-2– pH d’une solution aqueuse :
Pour des solutions aqueuses diluées ([𝑯𝟑 𝑶+ ] ≤ 𝟓. 𝟏𝟎−𝟐 𝒎𝒐𝒍. 𝑳−𝟏 ) , le 𝒑𝑯 d’une
solution aqueuse est définie par : 𝒑𝑯 = − 𝒍𝒐𝒈[𝑯𝟑 𝑶+ ] avec [𝑯𝟑 𝑶+ ] est la
valeur numérique de la concentration en ions oxonium exprimée en 𝒎𝒐𝒍. 𝑳−𝟏 .
Inversement, on peut remonter, à partir du 𝒑𝑯 d’une solution aqueuse à la
concentration en ions oxonium en effectuant : [𝑯𝟑 𝑶+ ] = 𝟏𝟎−𝒑𝑯 𝒎𝒐𝒍. 𝑳−𝟏 .
𝒍𝒐𝒈𝟏𝟎 = 𝟏
𝒍𝒐𝒈𝟏 = 𝟎
𝒍𝒐𝒈 𝒙𝒚 = 𝒍𝒐𝒈 𝒙 + 𝒍𝒐𝒈 𝒚
𝒙
𝒍𝒐𝒈 𝒚 = 𝒍𝒐𝒈 𝒙 − 𝒍𝒐𝒈 𝒚
𝒍𝒐𝒈 𝟏𝟎𝒂 = 𝒂
𝒍𝒐𝒈 𝒚 = 𝒙 ⇌ 𝒚 = 𝟏𝟎𝒙
2– Mesure du 𝒑𝑯 d’une solution aqueuse :
Le 𝒑𝑯 d’une solution aqueuse est très utile car il permet de déterminer la
concentration en ions oxonium [𝑯𝟑 𝑶+ ], ainsi que l'état final d'une réaction chimique.
On peut simplement avoir une indication de la valeur du 𝒑𝑯 en utilisant un
papier 𝒑𝑯 qui prend une couleur plus ou moins rougeâtre selon l’acidité
de la solution.
Pour être plus précis, on utilise un 𝒑𝑯-mètre. Celui-ci est un
millivoltmètre relié à deux électrodes (ou une combinée) : une
électrode de verre et une électrode de référence. Le millivoltmètre
mesure la différence de potentiel entre les deux électrodes. Il nous
donne une précision au dixième de degré 𝒑𝑯 près.
III – Les transformations totales et non totales :
1– Mise en évidence la transformation totale :
1-1– Activité :
On verse, dans un bécher, un volume 𝑽 = 𝟏𝟎𝟎 𝒎𝑳
de solution d'acide chlorhydrique (𝑯𝟑 𝑶+(𝒂𝒒) + 𝑪𝒍−(𝒂𝒒) )
de concentration 𝑪 = 𝟑, 𝟓. 𝟏𝟎−𝟐 𝒎𝒐𝒍. 𝑳−𝟏 , puis on
immerge l'électrode de 𝒑𝑯 dans cette solution et on
attend que le 𝒑𝑯 se stabilise.
+
On donne : 𝑯𝑪𝒍(𝒈) ⁄𝑪𝒍− (𝒂𝒒) et 𝑯𝟑 𝑶(𝒂𝒒) ⁄𝑯𝟐 𝑶(𝒍)
a- Écrire l'équation de réaction acido-basique entre
le chlorure d’hydrogène et l’eau.
+
L'équation bilan : 𝑯𝑪𝒍(𝒈) + 𝑯𝟐 𝑶(𝒍) → 𝑪𝒍− (𝒂𝒒) + 𝑯𝟑 𝑶(𝒂𝒒)
b- Calculer la quantité de matière initiale du chlorure d’hydrogène.
On a 𝒏𝒊 (𝑯𝑪𝒍) = 𝑪. 𝑽 = 𝟑, 𝟓. 𝟏𝟎−𝟐 × 𝟏𝟎𝟎. 𝟏𝟎−𝟑 = 𝟑, 𝟓. 𝟏𝟎−𝟑 𝒎𝒐𝒍

Pr. HICHAM MAHAJAR Pr. YOUSSEF TABIT 2

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c- Crée le tableau d'avancement de cette réaction.
+
L'équation de la réaction 𝑯𝑪𝒍(𝒈) + 𝑪𝒍−
𝑯𝟐 𝑶(𝒍) → (𝒂𝒒) + 𝑯𝟑 𝑶(𝒂𝒒)
L’état L’avancement La quantité de matière en (𝒎𝒐𝒍)

en excès
Etat initial 𝟎 𝒏𝟏 = 𝑪. 𝑽 𝟎 𝟎
En cours 𝒙 𝑪. 𝑽 − 𝒙 𝒙 𝒙
Etat final 𝒙𝒇 𝑪. 𝑽 − 𝒙𝒇 𝒙𝒇 𝒙𝒇
d- Déterminer le valeur de 𝒑𝑯 de solution et déduire la valeur de l’avancement final 𝒙𝒇 .
L’appareil de 𝒑𝑯 − 𝒎è𝒕𝒓𝒆 indique la valeur 𝟏, 𝟒𝟓 , alors [𝑯𝟑 𝑶+ ] = 𝟏𝟎−𝒑𝑯 donc
[𝑯𝟑 𝑶+ ] = 𝟏𝟎−𝟏,𝟒𝟓 = 𝟑, 𝟓. 𝟏𝟎−𝟐 𝒎𝒐𝒍. 𝑳−𝟏 .
𝒇 𝟑 𝒏 (𝑯 𝑶+ )
𝒇 𝒙
D’après le tableau d’avancement, on trouve que [𝑯𝟑 𝑶+ ] = = .
𝑽 𝑽
Donc 𝒙𝒇 = [𝑯𝟑 𝑶+ ]. 𝑽 = 𝟑, 𝟓. 𝟏𝟎−𝟐 × 𝟎, 𝟏 = 𝟑, 𝟓. 𝟏𝟎−𝟑 𝒎𝒐𝒍 .
e- Déterminer la valeur de l’avancement maximal 𝒙𝒎𝒂𝒙 et la comparer avec 𝒙𝒇 ,
que concluez-vous ?
Puisque l’eau est en excès, alors le réactif limitant est 𝑯𝑪𝒍(𝒈) , d’où :
𝒙𝒎𝒂𝒙 = 𝒏𝒊 (𝑯𝑪𝒍) = 𝟑, 𝟓. 𝟏𝟎−𝟑 𝒎𝒐𝒍 . on remarque que 𝒙𝐦𝐚𝐱 = 𝒙𝒇 , alors on déduit
que 𝑯𝑪𝒍(𝒈) est consommé totalement et on dit que la réaction est totale .
1-2– Définition :
Transformation totale est une transformation dont leur évolution s’arrête par la
disparition totale d'au moins un des réactifs du système chimique.
Pour une transformation totale : 𝒙𝐦𝐚𝐱 = 𝒙𝒇 .
2– Mise en évidence la transformation limitée:
2-1– Activité :
Dans un bécher, on introduit un volume
𝑽𝟎 = 𝟓𝟎𝟎 𝒎𝑳 d’eau distillée et on ajoute
𝑽 = 𝟏 𝒎𝑳 d’acide éthanoïque.
Après homogénéisation de la solution obtenue,
le 𝒑𝑯 − 𝒎è𝒕𝒓𝒆 est immergé dans la solution
obtenue et on attend que le 𝒑𝑯 se stabilise.
+
On donne : 𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯(𝒂𝒒) ⁄𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶− (𝐚𝐪) et 𝑯𝟑 𝑶(𝒂𝒒) ⁄𝑯𝟐 𝑶(𝒍)
a- Écrire l'équation de réaction acido-basique entre l’acide éthanoïque et l’eau.
+
L'équation bilan : 𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯(𝒂𝒒) + 𝑯𝟐 𝑶(𝒍) → 𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶− (𝐚𝐪) + 𝑯𝟑 𝑶(𝒂𝒒)
b- Calculer la quantité de matière initiale de l’acide éthanoïque.
𝒎 𝝆.𝑽 𝒅.𝑽.𝝆 𝟏,𝟎𝟓×𝟏𝟎𝟑 ×𝟏𝟎−𝟑
On a 𝒏𝒊 (𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯) = = = 𝒆
.𝒑 = × 𝟎, 𝟗𝟗𝟓 = 𝟏, 𝟕𝟓. 𝟏𝟎−𝟐 𝒎𝒐𝒍
𝑴 𝑴 𝑴 𝟔𝟎
c- Crée le tableau d'avancement de cette réaction.
+
L'équation de la réaction 𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯(𝒂𝒒) + 𝑯𝟐 𝑶(𝒍) → 𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶− (𝐚𝐪) + 𝑯𝟑 𝑶(𝒂𝒒)
L’état L’avancement La quantité de matière en (𝒎𝒐𝒍)
en excès

Etat initial 𝟎 𝒏𝟎 𝟎 𝟎
En cours 𝒙 𝒏𝟎 − 𝒙 𝒙 𝒙
Etat final 𝒙𝒇 𝒏𝟎 − 𝒙𝒇 𝒙𝒇 𝒙𝒇

Pr. HICHAM MAHAJAR Pr. YOUSSEF TABIT 3

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d- Déterminer le valeur de 𝒑𝑯 de solution et déduire la valeur de l’avancement final 𝒙𝒇 .
L’appareil de 𝒑𝑯 − 𝒎è𝒕𝒓𝒆 indique la valeur 𝟑, 𝟏𝟎 , alors [𝑯𝟑 𝑶+ ] = 𝟏𝟎−𝒑𝑯 donc
[𝑯𝟑 𝑶+ ] = 𝟏𝟎−𝟑,𝟏𝟎 = 𝟕, 𝟗. 𝟏𝟎−𝟒 𝒎𝒐𝒍. 𝑳−𝟏 .
𝒏 (𝑯 𝑶+ )
𝒇 𝟑 𝒇 𝒙
D’après le tableau d’avancement, on trouve que [𝑯𝟑 𝑶+ ] = = .
𝑽 𝑽
Donc 𝒙𝒇 = [𝑯𝟑 𝑶+ ]. 𝑽 = 𝟕, 𝟗. 𝟏𝟎−𝟒 × 𝟎, 𝟓 ≈ 𝟒. 𝟏𝟎−𝟒 𝒎𝒐𝒍 .
e- Déterminer la valeur de l’avancement maximal 𝒙𝒎𝒂𝒙 et la comparer avec 𝒙𝒇 ,
que concluez-vous ?
Puisque l’eau est en excès, alors le réactif limitant est l’acide éthanoïque 𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯,
d’où : 𝒙𝒎𝒂𝒙 = 𝒏𝒊 (𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯) = 𝟏, 𝟕𝟓. 𝟏𝟎−𝟐 𝒎𝒐𝒍 .
on remarque que 𝒙𝒇 < 𝒙𝒎𝒂𝒙 , alors on déduit que 𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯 n’est pas consommé
totalement et on dit que la réaction n’est pas totale ou limitée.
2-2– Définition :
Transformation non totale ou limitée est une transformation dont leur évolution
s’arrête sans la disparition totale de tout réactif du système chimique.
Pour une transformation limitée : 𝒙𝒇 < 𝒙𝒎𝒂𝒙 .
3– Le taux d’avancement final d’une réaction chimique :
Le taux d’avancement final 𝝉 d’une réaction chimique est égal au quotient de
𝒙𝒇
l'avancement final 𝒙𝒇 par l'avancement final 𝒙𝒎𝒂𝒙 de cette réaction : 𝝉=𝒙 où
𝒎𝒂𝒙
𝝉 est une grandeur sans unité et 𝟎 ≤ 𝝉 ≤ 𝟏 et peut être exprimée en pourcentage.
4– Les deux sens de l’évolution d’une transformation chimique :
4-1– Activité :
On prépare une solution aqueuse (𝑺) de l'acide éthanoïque avec une concentration
molaire de 𝑪 = 𝟏, 𝟎. 𝟏𝟎−𝟐 𝒎𝒐𝒍. 𝑳−𝟏 .
Puis on mesure le 𝒑𝑯 de la solution (𝑺), et on trouve : 𝒑𝑯 = 𝟑, 𝟒𝟎 .
On verse, dans les béchers 𝑨 et 𝑩 , le même volume 𝑽𝟎 = 𝟐𝟎 𝒎𝑳 de la solution (𝑺).
 On ajoute, dans le bécher 𝑨 , quelques gouttes de l’acide éthanoïque pur
𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯 , et on remarque que le 𝒑𝑯 prend la valeur 𝒑𝑯𝑨 = 𝟐, 𝟔𝟎.
 On ajoute, dans le bécher 𝑩 , des cristaux d’éthanoate de sodium
𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑵𝒂 , et on remarque que le 𝒑𝑯 prend la valeur 𝒑𝑯𝑩 = 𝟓, 𝟏𝟎.
a- Écrire l'équation de la réaction acido-basique qui se fait pendant la préparation
de la solution (𝑺) .
+
L'équation bilan : 𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯(𝒂𝒒) + 𝑯𝟐 𝑶(𝒍) → 𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶− (𝐚𝐪) + 𝑯𝟑 𝑶(𝒂𝒒)
b- Déterminer le sens de l'évolution du système chimique dans le bécher 𝑨 .
En ajoutant quelques gouttes de l’acide éthanoïque pur à la solution (𝑺), et on
observe une diminution du 𝒑𝑯 c-à-d une augmentation de [𝑯𝟑 𝑶+ ] . Puisque le
volume de la solution ne change pas, alors l’augmentation de [𝑯𝟑 𝑶+ ] est due à
l’augmentation de la quantité de matière d’ions 𝑯𝟑 𝑶+ formés lors de la
transformation chimique.
Le système chimique a évolué dans le sens de formation des ions 𝑯𝟑 𝑶+ , c'est-à-
dire dans le sens direct de l'équation de la réaction.
𝒔𝒆𝒏𝒔 𝒅𝒊𝒓𝒆𝒄𝒕
+
𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯(𝒂𝒒) + 𝑯𝟐 𝑶(𝒍) → 𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶−
(𝒂𝒒) + 𝑯𝟑 𝑶(𝒂𝒒)

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c- Déterminer le sens de l'évolution du système chimique dans le bécher 𝑩 .
En ajoutant des cristaux d’éthanoate de sodium à la solution (𝑺), et on observe
une augmentation du 𝒑𝑯 c-à-d une diminution de [𝑯𝟑 𝑶+ ] . Puisque le volume de
la solution ne change pas, alors la diminution de [𝑯𝟑 𝑶+ ] est due à la diminution
de la quantité de matière d’ions 𝑯𝟑 𝑶+ formés lors de la transformation.
Le système chimique a évolué dans le sens de la disparition des ions 𝑯𝟑 𝑶+ , c'est-
à-dire dans le sens indirect de l'équation de la réaction.
𝒔𝒆𝒏𝒔 𝒊𝒏𝒅𝒊𝒓𝒆𝒄𝒕
+
𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶− (𝒂𝒒) + 𝑯𝟑 𝑶(𝒂𝒒) → 𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯(𝒂𝒒) + 𝑯𝟐 𝑶(𝒍)
d- Comparer les deux sens de l'évolution .
Par conséquent, la réaction peut se produire dans les deux sens c-à-d c’une
réaction limitée, et pour cette raison, on la modélise avec l'utilisation du signe ⇌
+
comme suit : 𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯(𝒂𝒒) + 𝑯𝟐 𝑶(𝒍) ⇌ 𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶− (𝐚𝐪) + 𝑯𝟑 𝑶(𝒂𝒒)
4-2– Résumé :
Au cours de chaque transformation chimique non totale, une réaction se produite
dans les deux sens (le sens direct et le sens indirect de l'équation de la réaction ). On
l'exprime par l'équation de la réaction suivante : 𝜶 𝑨 + 𝜷 𝑩 ⇋ 𝜸 𝑪 + 𝜹 𝑫
5– L’état d’équilibre d’un système chimique :
A l’état final d’une transformation non totale (limitée), le système chimique cesse
de s’évoluer et se caractérise par la présence de tous les réactifs et produits à des
proportions fixes (sans modification de la quantité de matière au niveau
macroscopique) au cours du temps. Cet état s'appelle : état d'équilibre dynamique.

Interprétation microscopique :
Considérons un système chimique siège d’une
transformation limitée modélisé par la réaction :

𝑨+ 𝑩⇋ 𝑪+ 𝑫
Nous avons dit que dans l’état d’équilibre, le système
ne présentait plus de modification des « grandeurs
observables » (𝑻°, 𝒑𝑯, 𝒄𝒐𝒖𝒍𝒆𝒖𝒓, 𝒄𝒐𝒏𝒅𝒖𝒄𝒕𝒂𝒏𝒄𝒆)
Mais l’agitation thermique demeure et il est logique
de penser que des chocs efficaces se produisent entre
𝑨 𝒆𝒕 𝑩, mais aussi entre 𝑪 𝒆𝒕 𝑫 .
A l’équilibre coexistent les deux réactions :

𝑨+ 𝑩→ 𝑪+ 𝑫 et 𝑪+ 𝑫→ 𝑨+ 𝑩
Il y aura donc autant de A consommés que de A formés (de même pour 𝑩, 𝑪 𝒆𝒕 𝑫).
L’équilibre est dynamique.

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