REPUBLIQUE ALGERIENNE DEMOCRATIQUE ET POPULAIRE

NISTEE DE L’ENSEIGEMENT SUPERIEURE ET DE LA RECHERCHE

SCIENTIFIQUE

Université A.Mira- BEJAIA

Faculté des Sciences de la Nature et de la Vie (FSNV)
Département de Toncs Communs L1 et L2

COURS DE CHIMIE I
Destiné aux étudiants de 1ère année biologie

Préparé par :
Dr BOUCHACHI-MESKI SAMIRA

Année Universitaire 2019/2020

 Préface du cours
Les notions développées dans ce cours s’adressent en particulier aux étudiants de
première année LMD biologie. Les étudiants en première année Sciences de Techniques (ST)
et Mines peuvent aussi utiliser une partie de ce document.

Ce cours se décline en six chapitres tels que défini par le programme officiel du socle
commun pour les étudiants de 1ère année LMD Biologie.

 Le premier chapitre est consacré aux rappels des notions de base de la chimie.
 Le deuxième chapitre se rapporte à la radioactivité et la stabilité des noyaux
d’éléments.
 Le troisième chapitre est dédié à l’étude de la structure électronique de l’atome et la
classification périodique.
 Le quatrième chapitre est consacré aux liaisons chimiques.
 Le cinquième chapitre est consacré à la chimie organique : nomenclature.
 Le sixième chapitre est consacré à la chimie organique : la stéréochimie.

Les références utilisées pour la réalisation de ce cours sont rassemblées à la fin de ce

document.

J’espère que ce polycopié de cours sera apprécié par mes collègues et par les étudiants et je
serai heureuse de recevoir leurs avis et leurs suggestions afin de l’améliorer.
 Unités et constantes fondamentales

Unités du système international

Unités fondamentales
Longueur mètre (m)
Masse kilogramme (kg)
Temps seconde (s)
Température absolue kelvin (K)
Quantité de matière mole (mol)

Principale unités dérivées et complémentaires

Energie joule (J)
Fem et ddp volt (V)
Quantité d’électricité coulomb (C)
Radioactivité becquerel (Bq)
Moment dipolaire debye (D)

Constantes fondamentales et universelles

Célérité de la lumière (vide) (C) 3, 108 m.s-1
Nombre d’Avogadro (Na) 6,02. 1023 mol-1
Constante des gaz parfaits (R) 8,314 J. K-1. mol-1
Unité de masse atomique (u.m.a) 1,66. 10-27 kg
Charge élémentaire (e) 1,602. 10-19 C
Pression atmosphérique normale (Po) 1,013. 105 Pa
Volume molaire normal du gaz parfait (Vm) 22,41 L. mol-1

Facteurs de conversion
1 joule (J) = 6,242. 1018 électron-volts (eV) = 0,2389 calories (cal)
1 cal = 4,184 J= 2.612. 1019 eV ; 1 eV= 1.602. 10-19 J
R = 8,314 J.K-1.mol-1 = 1,987 cal. K-1.mol-1=0.082 L.atm.K-1.mol-1.
1deby (D) = 3,33564. 10-30 C.m
1L = 1 dm3 = 10-3 m3.
1atm= 1,01 bar= 10,1. 105 Pa = 760 mmHg= 1,03 kg.cm-2.
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Sommaire

Chapitre I : Notions Fondamentales de la Chimie

I.1. Définition de la matière ...................................................................................................... 1

I.β. Changement d’état de la matière .......................................................................................... 1

I.2.1. Changement physique ....................................................................................................... 1

I.2.2. Changement chimique ..................................................................................................... 1

I.3. Classification de la matière .................................................................................................. 2

I. 3.1. Un corps pur : ................................................................................................................... 2

I.3.1.1. Un corps pur élémentaire ............................................................................................... 2

I.3.1.2. Un corps pur simple ....................................................................................................... 2

I.3.1.3. Un corps pur composé ................................................................................................... 2

I.3. 2. Un mélange...................................................................................................... 2

I.3.2.1.Mélange homogène ......................................................................................................... 2

I.3.2.2. Mélange hétérogène ....................................................................................................... 3

I.4. Méthodes de séparation........................................................................................................ 3

I.5. Notions d’atomes et de molécules ....................................................................................... 4

I.5.1. Atome ................................................................................................................................ 4

I.5.2. Molécules .......................................................................................................................... 5

I.5.3. Isotopes et masse moyenne ............................................................................................... 5

I.5.4. Le nombre d’AVOGADRO .............................................................................................. 6

I.5.5. La mole (unité de la quantité de la matière n).................................................................. 6

I.5.6. Masse molaire atomique ................................................................................................... 7

I.5.7. Masse molaire moléculaire ............................................................................................... 7

I.5.8. L’unité de masse atomique (u.m.a) ................................................................................... 7

I.5.9. Volume molaire (Vm) ....................................................................................................... 8

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I.5.10. Masse volumique et densité ............................................................................................ 8

I.5.10.1. Masse volumique de la solution (ρ) ............................................................................ 8

I.5.10.2. La densité (d) : ............................................................................................................. 8

I.6. Les solutions ........................................................................................................................ 9

I.6.1. La concentration molaire CM ou molarité (M) .................................................................. 9

I.6.2. La concentration massique (Cm) ....................................................................................... 9

I.6.3. La Normalité (la concentration normale (N)) ................................................................... 9

I.6.4. La molalité de la solution (m) ......................................................................................... 10

I.6.5. Le titre d’une solution .................................................................................................... 10

I.6.6. La fraction molaire Xi d’un constituant i ........................................................................ 10

I.6.7. La fraction massique yi d’un constituants i .................................................................... 10

I.6.8. Le pourcentage massique ................................................................................................ 10

I.7. La dilution .......................................................................................................................... 11

Chapitre II : La radioactivité

II.1. La stabilité des noyaux ..................................................................................................... 13

II.1.1. Energie de liaison du noyau (EL) ................................................................................... 14

II.1.2. Energie de liaison par nucléon ....................................................................................... 15

II.2. La radioactivité naturelle (spontanée) .............................................................................. 16

II.2.1. Principaux rayonnements .............................................................................................. 16

II.β.1.1. Rayon α (H�) .............................................................................................................. 16

II.β.1.β.Rayonnement - ........................................................................................................... 16

II.2.1.3. Rayonnement + ........................................................................................................ 17

II.β.1.4. Rayonnement ........................................................................................................... 17

II.2.2. Lois de conservation ...................................................................................................... 17

II.3. La radioactivité artificielle ................................................................................................ 18

II.3.1. Réactions de transmutation ............................................................................................ 18

II.3.2. La fission ....................................................................................................................... 18

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II.3.3. Fusion ............................................................................................................................ 19

II.4. Cinétique de la désintégration radioactive ........................................................................ 20

II.4.1. Aspect énergétique......................................................................................................... 20

II.4.2. Aspect cinétique (Loi de décroissance radioactive) ...................................................... 21

II.4.β.1. La constante radioactive ( )μ ...................................................................................... 21

II.4.2.2.La période radioactive (T) ........................................................................................... 21

II.4.3. Activité radioactive........................................................................................................ 22

II.5. Relation entre le nombre de noyaux N et la masse m ...................................................... 23

II.6. Applications de la radioactivité ........................................................................................ 23

II.6.1. Utilisation industrielle ................................................................................................... 23

II.6.2. Les utilisations médicales .............................................................................................. 23

II.6.3. Datation au carbone 14 .................................................................................................. 24

Chapitre III : Configuration électronique et Tableau périodique

III.1. Les nombres quantiques .................................................................................................. 25

III.1.1. Nombre quantique principal (n) ................................................................................... 25

III.1.β. Nombre quantique secondaire (ou azimutal) (ℓ) .......................................................... 25

III.1.3. Nombre quantique magnétique ou tertiaire (m) ........................................................... 26

III.1.4. Nombre quantique de spin s ......................................................................................... 26

III.β.Configuration électronique d’un atome ............................................................................ 26

III.β.1. Principe d’exclusion de Pauli ....................................................................................... 27

III.2.2. Règle de remplissage de Hund (règle de maximisation du spin) ................................. 27

III.2.3. Règle de stabilité de Klechkowsky .............................................................................. 27

III.γ. Electrons de valence, électrons de cœur .......................................................................... 29

III.3.1. Electrons de valence ..................................................................................................... 29

III.3.2. Electrons de cœur ......................................................................................................... 29

III.4. Classification périodique ................................................................................................. 30

III.4.1. La période ..................................................................................................................... 31

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III.4.2. Le groupe et la colonne ................................................................................................ 31

III.4.3. Le sous- groupe ............................................................................................................ 31

III.5. Familles des éléments chimiques .................................................................................... 32

III.6. L’ion le plus stable d’un élément chimique .................................................................... 32

III.7. Evolution de quelques propriétés atomiques dans le tableau périodique ........................ 33

III.7.1. L’énergie de première ionisation Ei ............................................................................. 33

III.7.2. Le rayon atomique ……………...………………………………………………… 34

III.7.3. Electronégativité χ ....................................................................................................... 34

III.7.4 L’affinité électronique (AE) (énergie d’attraction) ....................................................... 35

Chapitre IV : Les liaisons chimiques

IV.1. Définition ........................................................................................................................ 36

IV.2. Types de liaisons ............................................................................................................. 36

IV.2.1. Les liaisons fortes......................................................................................................... 36

IV.2.1.1. Liaison covalente ...................................................................................................... 36

IV.2.1.2. Liaison ionique .......................................................................................................... 38

IV.2.1.3. Liaison métallique .................................................................................................... 38

IV.2.2. Les liaisons faibles ....................................................................................................... 39

IV.2.2.1. Liaison d’hydrogène ................................................................................................. 39

IV.2.2.2. Les liaisons de Van der Waals .................................................................................. 39

IV.3. Représentation de Lewis ................................................................................................. 41

IV.3.1. Charge formelle ............................................................................................................ 44

IV.4. Polarisation des liaisons .................................................................................................. 44

IV.4.1. Le moment dipolaire ................................................................................................... 44

IV.5. Le caractère ionique d’une liaison (CI) ......................................................................... 45

IV.6. La géométrie des molécules : (méthode de Gillespie ou VSEPR) .................................. 47

IV.7. Théorie de l’hybridation des orbitales atomiques ........................................................... 49

IV.7.1. Type d’hybridation ....................................................................................................... 50

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IV.7.1.1. Hybridation sp ........................................................................................................... 50

IV.7.1.2. Hybridation sp2 ......................................................................................................... 50

IV.7.1.3. Hybridation sp3 ......................................................................................................... 51

IV.7.β. Calcul de l’hybridation d’un atome dans une molécule ............................................... 52

Chapitre V : Chimie organique (la nomenclature)

V.1. Formules décrivant les différents types de molécules organiques ................................... 54

V.1.1. Formule brute (CxHyOzNw) ........................................................................................... 54

V.1.2. Formules planes ............................................................................................................. 54

V.1.2.1. Formule développée ................................................................................................... 54

V.1.2.2. Formule semi développée ........................................................................................... 54

V.1.2.3.Formule topologique ................................................................................................... 54

V.2. Classification des atomes de carbone ............................................................................... 55

V.3. Les différents types de chaines ......................................................................................... 55

V.4. Les différentes fonctions .................................................................................................. 56

V.4.1. Les hydrocarbures aliphatiques ..................................................................................... 56

V.4.1.1. Les alcanes ................................................................................................................. 56

V.4.1.2. Les alcènes (CnH2n): .................................................................................................. 60

V.4.1.3. Les alcynes (CnH2n-2): ................................................................................................. 60

V.4.2. Hydrocarbures cycliques ............................................................................................... 62

V.4.3. Hydrocarbures aromatiques ........................................................................................... 64

V.4.4. Composé à une ou plusieurs fonctions .......................................................................... 65

V.4.5. Nomenclature des composés à une ou plusieurs fonctions .......................................... 65

V.4.5.1. Les acides carboxyliques ............................................................................................ 67

V.4.5.β. Les anhydrides d’acide ............................................................................................... 68

V.4.5.3. Les esters .................................................................................................................... 69

V.4.5.4. Les aldéhydes ............................................................................................................ 70

V.4.5.5. Les cétones ................................................................................................................. 71

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V.4.5.6. Les alcools et phénols (R-OH) ................................................................................... 72

V.4.5.7. Les éthers-oxydes (R-O-R’) : ..................................................................................... 74

V.4.5.8.Les amines ................................................................................................................... 75

V.4.5.9. Les amides (R-CO-NH2) ............................................................................................ 77

V.4.5.10. Les nitriles ................................................................................................................ 78

V.4.5.11. Les halogénures d’alkyle ou composés halogénés : ................................................. 79

Chapitre VI : Chimie Organique (Stéréochimie)

VI.1. Représentation des molécules ......................................................................................... 80

VI.1. 1. Représentation plane (ou de constitution) ................................................................... 80

VI.1. 2. Représentation spatiale ............................................................................................... 80

VI.1.2.1. Représentation de Cram ........................................................................................... 80

VI.1.2.2. Représentation en projection de Newman............................................................... 81

VI.1.2.3. Représentation de Fischer ......................................................................................... 81

VI.2. L’isomérie ....................................................................................................................... 82

VI.2.1. L’isomérie de structure (plane ou de constitution) ...................................................... 83

VI.2.1.1. Isomérie de chaine .................................................................................................... 83

VI.2.1.2. Isomérie de position .................................................................................................. 84

VI.2.1.3. Isomérie de fonction.................................................................................................. 84

VI.2.2. Stéréoisomèries ............................................................................................................ 85

VI.2.2.1. Stéréoisomèries de conformation .............................................................................. 85

VI.2.2.2. Stéréoisomérie de configuration . ............................................................................. 87

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Chapitre I : Notions Fondamentales de la Chimie

I.1. Définition de la matière

La matière est constituée de particules élémentaires : les atomes. Les trois états les plus
connus sont l’état solide, l’état liquide et l’état gazeux.
 L’état liquide : possède un volume définis mais une forme non définis car il prend la
forme de son contenant (molécules désordonnées rapprochées et peu liées).
 L’état solide: possède un volume et une forme définis (molécules ordonnées très
rapprochées et liées).
 L’état gazeux : n’a ni volume, ni forme définis, il prend le volume et la forme de son
contenant (molécules désordonnées espacées et très agitées).

I.2. Changement d’état de la matière

Selon les conditions extérieures (La chaleur et le froid), une substance peut passer d’un état
à un autre. Il existe deux types de changement d’état : physique et chimique.

I.2.1. Changement physique

Un changement physique est une transformation qui ne change pas la nature d’une
substance, il implique simplement un changement dans son état, sa forme ou ses dimensions
physiques (Figure 1).

Fusion Vaporisation

Etat solide Etat liquide Etat gazeux

Solidification Condensation

Sublimation

Figure 1 : Les changements physiques de la matière

I.2.2. Changement chimique

C’est une transformation qui change la nature d’une substance en moyen d’une réaction
chimique. On peut reconnaitre un changement chimique en observant certains indices à
savoir : dégagement ou absorption de la chaleur, une apparition ou une modification d’une
couleur, d’une odeur, l’apparition d’un corps nouveau et le dégagement d’un gaz.

1
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I.3. Classification de la matière

Matière

Corps purs Mélanges

Corps purs Corps purs Corps purs Mélanges Mélanges

élémentaire simples composés homogènes hétérogènes

Figure 2 : Classification de la matière

I. 3.1. Un corps pur : est une substance qui n’est composée que d’un seul type d’entité
chimique (atome, ion ou molécule). Parmi les corps purs, on peut encore distinguer trois
catégories :
I.3.1.1. Un corps pur élémentaire est un corps pur dont les atomes sont tous identiques, ne
sont pas liés en molécules. (un atome → un élément) (Exemple : Fe, Na, Cu, l’or (Au) ...).
I.3.1.2. Un corps pur simple est un corps pur dont les molécules sont composées d’atomes
identiques. (Exemple : H2, O2, …).
I.3.1.3. Un corps pur composé est un corps pur dont les molécules sont composées d’atomes
différents. (Exemple : NaOH, H2O, CO2,….).
I.3. 2. Un mélange : On parle d’un mélange si au moins deux substances différentes sont
réunies dans le même récipient.
Exemples :
 du sable et de l’eau,
 de l’huile et du vinaigre
 de l’air et de la vapeur d’eau,….etc.
I.3.2.1.Mélange homogène : C’est un mélange dont on ne peut distinguer les différents
constituants à l’œil nu après agitation.
Exemples :
 l’eau + alcool
 l’eau + le sel ou le sucre

2
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 certain gaz peuvent se dissoudre dans l’eau comme le O2 ou le CO2 présent dans les
boissons gazeuses.
I.3.2.2. Mélange hétérogène : Un mélange est dit hétérogène si au moins deux de ses
constituants sont visibles à l’œil nu même après agitation. Ces mélanges peuvent être
constitués :
 De deux liquides comme l’eau et l’huile ou l’eau et le pétrole.
 D’un liquide et d’un solide comme l’eau et le sable.

I.4. Méthodes de séparation

Selon la nature du mélange on distingue plusieurs méthodes de séparation :

Corps purs composés Mélanges hétérogènes Mélanges homogènes

 Electrolyse  La décantation  La vaporisation

 Thermolyse  La centrifugation  La distillation

 Radiolyse  La filtration  La chromatographie

 La cristallisation
 Le tamisage

Exemple : 

Séparer le mélange hétérogène suivant :(eau+alcool+sable+l’huile).

Pour séparer les constituants de ce mélange, on utilise plusieurs méthodes de séparation à
savoir :
La filtration : on sépare le sable du reste du mélange hétérogène (eau + alcool+l’huile).
La décantation μ on sépare l’huile du mélange homogène (eau + alcool).
Distillation : on sépare les composantes du mélange homogène.

3
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I.5. Notions d’atomes et de molécules

I.5.1. Atome
L’atome est une petite particule indivisible. Il existe approximativement 114 espèces
d’atomes (éléments), ceux-ci diffèrent l’un de l’autre par leurs structures et masses ainsi que
par leurs propriétés physico-chimiques.
L’atome est une entité électriquement neutre, constitué essentiellement de trois particules
élémentaires à savoir les protons et les neutrons appelés aussi nucléons (constituants du
noyau), entourés d’électrons. La neutralité électrique est obtenue par l’égalité des charges
entre les protons et les électrons.
Un élément chimique (X) est défini par un nombre de protons Z (Z : numéro atomique, il
varie de 1(H) à 92 (U) dans les éléments naturels). A chaque élément chimique on lui
associe un symbole composé de 1 à 2 lettres.

A : nombre de masse = nombre de nucléons = masse atomique (u.m.a)

Z : numéro atomique = nombre de protons = nombre d’électrons

N : nombre de neutrons

A=Z+N

q : la charge totale portée par l’élément

La charge d’un atome est nulle car il est électriquement neutre donc q=0 mais si q≠0 il s’agit
d’un ion.
+
Si q > 0 on parle de cation (Exp : : l’ion potassium possède 1λ protons et 18 électrons
(n(é)= Z-q= 19-1 = 18).

Si q < 0 on parle d’anion (Exp : −

: l’ion oxygène possède 8 protons et 10 électrons
(n(é)= Z-q= 8-(-2) = 10).

4
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Tableau 1 : Les propriétés des constituants de l’atome.

Protons (p) Neutrons (n) Electrons (é)

La charge +e 0 -e

La masse (uma) 1,00728 1,00869 0,000548

|+ | = |− | = , −
.

I.5.2. Molécules
Une molécule est l’association de deux ou plusieurs atomes (H2, N2, H2O,…).

I.5.3. Isotopes et masse moyenne

 Des isotopes : sont des atomes d’un même élément (même nombre de protons et
d’électrons) mais ayant un nombre de neutrons différents. Ils possèdent donc une masse
différente. Les différents isotopes d’un même élément sont représentés par la même case
du tableau périodique (iso: même / topos: lieu).
Exemples :
 Les isotopes du carbone sont : , .
 Les isotopes de l’hydrogène sont : , .
On parle également :
 Des isotones : deux nucléides qui possèdent le même nombre de neutrons N.
Exemple: le carbone 1γ et l’azote 14 ( .
 Des isobares : deux nucléides possèdent le même nombre de masse A.
Exemple: le carbone 14 et l’azote 14 ( .
 Masse atomique moyenne : La masse atomique relative d’un élément, est égale à la
moyenne des masses atomiques (Mi) relatives des isotopes de cet élément pondérée en
fonction de leur abondance (Xi) à l’état naturel.
∑ � �
= ………………………………….

∑ � = ……………………………………….
Ceci permet d’expliquer que la masse atomique relative n’est généralement pas un nombre
entier.
Exemple :

5
1ére Année -LMD Biologie - Cours de Chimie I - Mme S. MESKI - Chapitre II

L’oxygène qu’on respire représente presque β0% de l’air et 7λ% d’azote N2 et le reste sont
d’autres gaz. L’oxygène est un mélange composé de trois isotopes qui sont : (8
neutrons), (9 neutrons), (10 neutrons). Les abondances (ou le pourcentage %) et les
masses des ces isotopes sont différentes (Tableau 2).
Tableau 2 : Les abondances et les masses de différents isotopes d’oxygène.

Isotope

Abondance 99,762% 0,038% 0,200%

Masse (g/mol) 15,99481 16,99913 17,99916

Dans le tableau périodique l’oxygène ne représente qu’une seule case avec une seule valeur
de la masse qui est la moyenne pondérale de tous les isotopes (appelé aussi masse naturelle ou
réelle).
∑ � � . ∗ . + . ∗ . + . ∗ .
= =

= . ≈ /

I.5.4. Le nombre d’AVOGADRO

Le nombre d’AVOGADRO « NA» constitue le nombre d’entités contenues dans une
quantité de matière de 1 mole, donc :
NA = 6,023.1023 mol-1.
Les entités élémentaires doivent être spécifiées et peuvent être des atomes, des molécules,
des ions, des électrons, d’autres particules.

I.5.5. La mole (unité de la quantité de la matière n)

La mole est la quantité de matière d’un système contenant N A entités identiques (ions,
molécules,..). Elle est aussi définie comme le nombre d’atomes de carbone 12 contenu dans
12 g de carbone 12.
Une mole d’atomes correspond à 6,023. 1023 atomes, une mole d’électrons correspond à
6,023. 1023 électrons.

= Avec N : le nombre d’atomes, de molécules,…

6
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Exemple : Déterminer le nombre d’atomes contenu dans 1β g de carbone 1β, sachant que la
masse d’un atome de carbone 12 est de 1,9926. 10-26 kg. (Cette masse est déterminée à l’aide
d’un spectromètre de masse).
Solution :

�o�� �′ a�o��� �� ca�bon� � N a�o��� �� ca�bon�

−
, . � a�o�� �� ca�bon�
�o�� = N = , . − = , . a�o���

I.5.6. Masse molaire atomique

C’est la masse d’une mole d’atomes, donc la masse de NA (6,023. 1023) atomes
Exemple : la masse molaire atomique de l’oxygène est de 16 g/mol
Atome gramme : l’atome gramme d’un élément est la masse atomique de cet élément
exprimée en gramme (g).
Exemple: 1at-gr de Na = 23g

I.5.7. Masse molaire moléculaire

C’est la masse d’une mole de molécules. Elle est égale à la somme des masses molaires des
atomes qui constituent la molécule.
Exemple :
1) déterminer la masse d’une mole de molécule H2O.
La masse molaire de la molécule d’eau (H2O) est : M(H2O) = M(O) + 2.M(H)
= 16 + 2.1 = 18 g/mol.
2) Déterminer la masse d’une molécule de H2O :
é , . é

é O �

× −
� = = , .
. .

I.5.8. L’unité de masse atomique (u.m.a)

L’unité de masse atomique est une unité qui sert à mesurer la masse des atomes, des ions,
des molécules. En fait, c’est une unité de masse au même titre que le gramme ou le
kilogramme, à la seule différence que l’u.m.a est une unité microscopique, c’est-à-dire
extrêmement petite. On peut remarquer que la masse d’un proton ou d’un neutron est très
proche d’une unité de la masse atomique.

7
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L’unité de masse atomique est la fraction 1/1β de la masse d’un atome de carbone 1β.la
masse d’une mole de est égale à 12g.

= . ′

′
, .

× −
′ = = , ×
, ×
−
∶ = × , ×
− −
= , × = , ×

I.5.9. Volume molaire (Vm)

Le volume molaire d’une substance est le volume occupé par une mole de cette substance.
Le volume molaire peut être déterminé pour toute substance dans toutes les phases (gaz,
liquide, solide).
Le volume molaire d’un gaz parfait est de ββ,414 L. mol-1 dans les conditions normales de
température et de pression (CNTP : T= 0°C, P = 1 atm = 1.01325 . 105 Pa).
�
Formule générale : � =
Cas des gaz parfaits : dans le cas des gaz parfaits, l’équation est la suivante :
P : la pression (atm) ;
�. � = n. �. �
V : le volume (L);
� . n : le nombre de moles (mole);
= = T : la température (K) ;
R : la constante des gaz parfaits
R= 0.082 atm.l.mol-1.K-1
I.5.10. Masse volumique et densité

I.5.10.1. Masse volumique de la solution (ρ) :

La masse volumique d’un corps est la masse d’une unité de volume de ce corps.
� �
�= ⁄ , ⁄ .
� �

I.5.10.2. La densité (d) :

 Solide- liquide : la densité d’un corps solide ou liquide se calcule par rapport à l’eau.
Elle est donnée par le rapport entre la masse volumique de ce corps et la masse
volumique de l’eau (même volume).

8
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� ⁄�
= = ⁄�
⇒ =
�

La masse volumique de l’eau μ ρH2O = 1 g/cm3=1g/ml = 1 Kg/l = 103 Kg/m3.

 Les gaz : La densité des gaz se calcule par rapport à l’air. Elle est donnée par le
rapport entre la masse d’un volume de ce gaz et la masse d’un même volume d’air
dans les mêmes conditions de pression et de température.
La masse volumique de l’air est de 1,293 g/l. Dans ces mêmes conditions une mole d’air
occupe un volume de 22,4 l. donc, la masse d’une mole d’air est :
Mair = 1,293*22, 4 = 29g.
Donc la densité d’un gaz est :
′ ′
= = ′
′ ′

= =

I.6. Les solutions

Une solution est un mélange homogène (constitué d’une seule phase) résultant de la
dissolution de un ou plusieurs solutés (substances dissoutes) dans un solvant (constituant
majoritaire).
= é +
Remarque : une solution aqueuse ⇒ le solvant est l’eau

I.6.1. La concentration molaire CM ou molarité (M) : c’est le nombre de mole de soluté

(n) dissout dans un volume de solution (V).

é
= =
�

I.6.2. La concentration massique (Cm) : c’est la masse du soluté dissoute dans un volume
de solution.
é
=
�

On a aussi :
.
= = = . = .
� � �
I.6.3. La Normalité (la concentration normale (N)) : c’est le nombre d’équivalent gramme
de soluté par unité de volume de la solution.

9
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−� é
=
� �

é é
On a : − = ; é � =
é � é

é é
D’où = . = . = .
� . é �

Ou : Z représente pour:
+ −
Les acides: le nombre de protons H+ libérés (Exp: H2SO4 ; + ; Z = 2) ;
+ −
Les bases : le nombre d’ions OH- libérés (Exp: NaOH ; + Z= 1) ;

Les couples oxydants/ réducteurs : le nombre d’électrons échangés au cours d’une réaction
+
d’oxydo -réduction (Exp : (Fe2+/Fe) + é ; Z= 2) :

Les sels: Z = a .α ; avec: a: le nombre d’ions métalliques et α : la valence du métal

+ −
(Exp : AgNO3, + l’ion métallique est Ag, a = 1, α= 1, donc Z =1).

I.6.4. La molalité de la solution (m) : C’est le nombre de mole de soluté divisé par la
masse du solvant en kilogramme.
é
=
� ��

I.6.5. Le titre d’une solution : c’est la masse du soluté en grammes sur le volume de la
solution en millilitres (ml).
é
� � =
� �

I.6.6. La fraction molaire Xi d’un constituant i : la fraction molaire d’un constituant i

dans une solution composé de plusieurs constituants est égale au nombre de mole de ce
composé i divisé par le nombre de mole total de tous les constituants.
� �
�= = ∑ �
ou ∑ =
�

I.6.7. La fraction massique yi d’un constituants i : c’est le rapport entre la masse du

constituant i sur la masse totale de tous les constituants.
� �
� = =
� ∑ �

I.6.8. Le pourcentage massique : celui-ci est obtenu par la multiplication de la fraction

massique par cent.

10
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�
�� % = × = �
∑ �

I.7. La dilution :
La dilution est une opération qui consiste à réduire la concentration d’une solution en
ajoutant du solvant. La quantité de soluté est toujours la même, contrairement au volume qui
va augmenter.
Nous avons :
é
= ⇒ é = . �
�

Avant dilution on a : é
= . �

Après dilution : é
= . �

Sachant que le nombre de mole de soluté reste constant après dilution, on aura alors :

é
= é
⇒ ×� = ×� .
Les différentes relations étudiées sont rassemblées dans le tableau ci-dessous :

11
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Tableau 3: récapitulatif

La concentration molaire (CM) ou la C = l é

V l i
molarité (M) (mole/l)

La concentration massique(Cm) (g/l) � é

C =
� i

La normalité (N) (mol/l ou N) n −g

N= = C .�
� i

La molalité (m) (mol/Kg) n é

�=
� a g

Le titre (T) (/ml) � é

�=
� i

La masse volumique (ρ) (g/cm3) � i

ρ=
� i

�
La densité d Cas des liquides : = �
�

�
Cas des gaz : =

La fraction molaire =
�
�
∑ �

La fraction massique �= �
∑ �

Le pourcentage massique (%) �= � ×

∑ �

Loi de dilution × = ×

12
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Chapitre II : La radioactivité

Dans la nature, la plupart des noyaux des divers atomes sont stables est ne subissent aucune
modification. Cependant, les noyaux de certains atomes sont susceptibles d’être le siège de
transformations, appelées « transmutations » : il y a passage d’un élément donné à un autre
élément, présentant des propriétés physiques et chimiques différentes.
Pourquoi certains noyaux sont ils stables et d’autres sont –ils radioactifs ?

II.1. La stabilité des noyaux

Le diagramme de Ségré (figure 1) (appelé également diagramme (N, Z)), regroupe
l’ensemble des nucléides qu’ils soient stables ou instables et fournit le type d'émission
radioactive. Les axes sont :
 En abscisse : le nombre de protons : Z.
 En ordonnée : le nombre de neutrons N = A – Z.
Sur cette courbe nous remarquons que les points représentatifs des noyaux stables se placent
au voisinage d’une courbe régulière très proche de la première bissectrice (N=Z), cette région
située au voisinage de la bissectrice est appelée vallée de stabilité. L’instabilité des noyaux
des isotopes naturels résulte, en général, soit d’un excès de neutrons par rapport aux protons,
soit d’un un excès de protons par rapport au nombre de neutrons, soit d’un excès de
nucléons. L’excès de nucléons concerne tous les éléments de Z > 83 (élément suivant le
bismuth dans la classification périodique) qui sont instables.

Figure 1 : Courbe de ségré

13
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Les noyaux instables se transforment spontanément par désintégration et désexcitation,

avec émission de rayonnements constituant « la radioactivité ».
Une désintégration : est la transformation d’un noyau « père » à un noyau « fils »
appartenant à un autre élément. Elle est accompagnée de l’émission de rayonnement
corpusculaire.
Une désexcitation : est la transition d’un état énergétiquement excité vers l’état
fondamental.
La stabilité d’un élément quelconque dépend également de son énergie car plus l’énergie de
liaison par nucléon est plus élevée, plus la stabilité est grande.

II.1.1. Energie de liaison du noyau (EL)

L’énergie de cohésion « EL » est l’énergie nécessaire à fournir au noyau au repos pour le
séparer en ses constituants (protons et neutron selon la réaction : + )

Selon la relation d’EINSTEIN, la masse peut être transformé en énergie et réciproquement.

= ∆ .
�m : défaut de masse (Kg) ;
C : vitesse de la lumière dans le vide : c = 3.108 m/s
 Lors de la décomposition d’un noyau en nucléons �m > 0
∆ = é − é = + − − é ∆ >

Exemple :
Calculer l’énergie de liaison d’un noyau d’uranium:
Données : ; = , ; = , ;
= , �
∆ = + − −
∆ = + − −
∆ = . , + − , − , = , . . / é
−
On a: . .� = , . ��
− −
�onc ∆� = , × , . = , × K�/ é
L’énergie en joule/nucleon:
−
E = ∆�. c = , × × ×
−
E = , × jo���/n�c�éon
L’énergie en joule/mole de nucléon:

14
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On peut également calculer le défaut de masse par rapport à une mole de nucléons :
−
é , × K�
NA n�c�éon� ∆�
− −
∆ = , × × , . = , . K�/�o��
−
E = ∆�. c = , × × ×
E = , × jo���/�o�� n�c�éon
L’énergie en MeV:
. . ,
= , × , = ,
Remarque
En général le joule est une unité d’énergie inadaptée aux échanges d’énergie à l’échelle
microscopique de la physique nucléaire, il est cependant habituel de convertir �E en électron-
volts, unité d’énergie adaptée à l’échelle élémentaire.

II.1.2. Energie de liaison par nucléon

L’énergie de liaison par nucléon El/A d’un noyau est le quotient de l’énergie de liaison du
noyau par son nombre de masse A. Elle s’exprime en général en MeV/nucléon. Un noyau est
d’autant plus stable que son énergie de liaison par nucléon est élevée.
Pour visualiser la stabilité nucléaire des différents éléments de la classification périodique par
nombre de masse A croissant, on représente la courbe (-El/A) en fonction de A appelée
courbe d’Aston (Figure 2).

Figure.2. Courbe d’Aston

15
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D’après la courbe on constate que Fe et Cu sont les plus stables, leur ordre de stabilité est
d’environ 8,8 MeV/nucléons
En conclusion, l’examen de la courbe d’Aston indique que l’évolution vers un maximum de
stabilité peut se produire soit par fission de noyaux lourds en noyaux plus petits, soit par
fusion de noyaux légers en noyaux plus volumineux.

II.2. La radioactivité naturelle (spontanée)

Les désintégrations radioactives se produisent sans intervention extérieures et ne nécessitent
aucun apport d’énergie préalable.
À la surface de la terre, il existe en permanence une radioactivité naturelle. Les sources
extrêmes sont les roches ( , , ℎ, , … . et les rayonnements cosmiques des
espaces interstellaires et également les rayonnements des radioéléments fixés dans le corps
humain, en particulier le (émetteur de α et ) dans les muscles.

II.2.1. Principaux rayonnements

II.2.1.1. Rayon α ( � ): Certains radionucléides lourds (N+Z > 200) qui ont un excès de
protons et de neutrons se désintègrent spontanément et émettent des particules alpha (2
protons et β neutrons→ noyaux d’hélium).Le rayonnement α est très ionisant, très
énergétique mais peu pénétrant.
Equation bilan :
−
− + + �
Le nucléide X est appelé « noyau père », le nucléide Y « noyau fils ».
X et Y correspondent à des éléments chimiques différents.

Exemple :

+ +

II.2.1.2.Rayonnement - : Les radionucléides avec un surplus de neutrons émettent un

électron qui provient de la décomposition d’un neutron en un proton et un électron suivant
l’équation :
n − �+ �+ γ

A A
Equation bilan : Z� Z+ � + − �+γ

Exemple :

16
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− + +
II.2.1.3. Rayonnement + : Les radionucléides avec trop de protons (ou trop peu de
neutrons, donc situés à droite de la courbe de stabilité) émettent un positron qui provient de
la décomposition d’un proton en un positron et un neutron.
� + �+ n+γ
Equation bilan : − ++ +
La particule notée + est un positron (ou positon ou antiélectron): de même masse que
l’électron mais de charge opposée.
Exemple :

+ + +
II.2.1.4. Rayonnement : Après une transformation radioactive du noyau, le noyau fils et
normalement dans un état excité (*) et se désexcite en émettant un (ou plusieurs) photons de
haute énergie gamma ( ). Le rayonnement est un rayonnement électromagnétique pur,
donc sans masse ni charge mais très énergétique et il a un pouvoir pénétrant supérieure à
celui de α et ß et avec un pouvoir ionisant inférieur.
∗
Equation bilan : +
Exemple :
∗
+

II.2.2. Lois de conservation

Lois de Soddy : Lors d'une désintégration nucléaire, il y a conservation du nombre de charge
Z et du nombre de nucléons A.
La désintégration d'un noyau X (appelé noyau père) conduit à un noyau Y1 (appelé noyau fils)
et à l'expulsion d'une particule Y2.
L'équation de la désintégration s'écrit : +
Les lois de conservation de Soddy s'écrivent:
 Loi de conservation du nombre de masse A : A = A1 + A2
 Loi de conservation du nombre de charges Z : Z = Z1 + Z2
Exemple :
+ +
D’après les lois de soddy :
Conservation de A : 226 = A+ 4 donc A=222.
Conservation de Z : 88 = Z+ 2 donc Z = 86.

17
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Donc la réaction de désintégration est la suivante : + +

II.3. La radioactivité artificielle

C’est une désintégration provoquée en bombardant des noyaux cibles par des projectiles
( , , , − , … . . . Une réaction nucléaire s’écrit sous cette forme :

̇′
+ ′ é + é
′
La forme abrégée est : ( , ) ′

Comme pour la radioactivité naturelle, dans les réactions nucléaires, la charge totale et le
nombre total de nucléons se conservent. Ces réactions s’accompagnent également d’une
variation de masse correspondant à la libération (réactions exo énergétiques) ou à
l’absorption (réactions endoénergitiques) d’une grande quantité d’énergie.

II.3.1. Réactions de transmutation

Les réactions de transmutations provoquées sont obtenues en bombardant les noyaux de
certains atomes à l’aide des projectiles convenables tels que les neutrons, protons,
particules alpha, les électrons…Les nucléides produits présentent des nombres de masse
égal ou très proche de celui du nucléide qui a servi de cible.

Exemple :

�+ n �+ � � , (Ecriture simplifiée ou abrégée)

N + H� �+ H �,

II.3.2. La fission
Le bombardement d’un atome lourd par des neutrons provoque un véritable éclatement du
noyau ; il se scinde en deux ou plusieurs noyaux de masses voisines qui s’accompagnent de
l’émission de deux ou trois neutrons qui peuvent à leurs tours provoquer de nouvelles
fissions. Cette réaction est accompagnée de la libération d’énergie (figure 3).

18
1ére Année -LMD Biologie - Cours de Chimie I - Mme S. MESKI - Chapitre II

Figure.3 : Réaction de Fission

Exemple :
La fission de l’uranium βγ5 :
U+ n Ba + K� + n
U+ n �� + �� + n
Remarque :
La réaction de fission peut être contrôlée en incorporant à la matière fissile des substances
qui ralentissent les neutrons (eau lourde, graphite).

II.3.3. Fusion
C’est l’union de deux ou plusieurs noyaux légers pour donner un noyau plus lourd sous
haute température. Au cours de ce processus, il ya perte de masse accompagnée d’un
dégagement d’énergie (Figure 4).
Exemple :
 + +

Figure.4 : réaction de Fusion

+

19
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II.4. Cinétique de la désintégration radioactive

II.4.1. Aspect énergétique

Au cours d’une réaction nucléaire, les noyaux atomiques instables sont modifiés pour
donner des noyaux plus stables : les noyaux formés possèdent une énergie de liaison par
nucléon supérieure à celle des noyaux initiaux. Le système cède au milieu extérieur une
énergie égale à la somme des énergies de liaison des noyaux formés moins la somme des
énergies de liaison des noyaux initiaux :
� é é = é − � � � >
On peut également calculer l’énergie libérée par la réaction avec les masses car la perte de
masse du système est convertie en énergie.
� é é = é − � � � ×

� é é =| � − é � |×

� é é = |∆ | ×

Exemple :
Calcul de l’énergie libérée par la réaction de la fission de l’uranium :
+ + +
Données :
m( = ,
= ,
= ,
= ,
La perte de masse lors de la réaction :
∆ = + � + × −� −

∆ = , + , + × , − , − , =− ,
− −
=− , × , . =− , .
Donc l’énergie libérée lors de la réaction de la fission de l’uranium βγ5 vaut
� é é =− , × . =− ,
On a
−
, .
-179,1244MeV � é é
− −
Donc � é é =− , × , . =− , .

20
1ére Année -LMD Biologie - Cours de Chimie I - Mme S. MESKI - Chapitre II

Elibérée < 0 donc la réaction est exo énergétique.

II.4.2. Aspect cinétique (Loi de décroissance radioactive)

Soit une population de N0 atomes radioactifs identiques, considérée à un instant initial
« t=0 ». Combien d’atomes radioactifs restera-t-il au bout d’un temps « t » ?
L’expérience montre que le nombre d’atomes dN qui se désintègrent entre l’instant « t » et
l’instant « t+ dt » est proportionnel au nombre d’atomes « N » présent à l’instant « t » : donc
−
= .

Le signe (-) indique que « N » diminue de « dN » entre « t » et « t + dt ».

Par intégration de l’équation précédente on trouve :
−�N −�N
= .N ⇒ = . ��
�� N

∫ =− ∫ ⇒[ ] = [− ]

−
=

N(t) μ nombre de noyaux radioactifs à l’instant t.

N0 : nombre de noyaux radioactifs à l’instant initial.
t : temps écoulé en s.
: constante radioactive (temps-1).
II.4.2.1. La constante radioactive (λ): représente « la probabilité qu’un noyau se désintègre
dans la seconde à venir ».
II.4.2.2.La période radioactive (T) : La période T, ou temps de demi-vie (t1/2) est le temps
au bout duquel la moitié des noyaux radioactifs initialement présents se sont désintégrés.
T est défini par : =

On peut déduire de cette définition une relation entre T et :

−
= ×

−
= ×

× −
= ⇒ −
= Donc : =

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1ére Année -LMD Biologie - Cours de Chimie I - Mme S. MESKI - Chapitre II

La demi vie des noyaux radioactifs peut s’étendre de fractions de secondes jusqu’à des
milliards d’années. Elle est caractéristique d’un nucléide particulier.

Exemples de période :
14 213
C : 5730 ans ; :2.04 min ; Po: 4.2.10-6 s

Figure 5: courbe de décroissance radioactive

On remarque d’après la figure 5 que plus le temps de demi-vie est court, plus est élevé, donc plus la
désintégration est rapide :

à ⁄ ⇒ ⁄ = à ⁄ ⇒ ⁄ = à ⁄ ⇒ ⁄ =

à ⁄ ⇒ ⁄ =

II.4.3. Activité radioactive

L’activité A d’un échantillon radioactif est le nombre de noyaux se désintégrant par
seconde. C’est aussi le nombre de particules ou de photons émis par unité de temps.

� =−

�N
A � = − �� N � = N . �−λ ,
��
−λ −λ
�onc: A � = − = −N = N . �−λ

A � = [N . �−λ ] ⇒ A = N é��a��on �'ac�����é

En particulier : A = . N �� co���: A � = N �−λ ⇒ A � = � �−λ

−
Loi de l’activité A(t) est : =

22
1ére Année -LMD Biologie - Cours de Chimie I - Mme S. MESKI - Chapitre II

Les unités de l’activité radioactive « A » sont : d.p.s ; d.p.m, le Becquerel (Bq) et le Curie
(Ci):
1Bq = 1 d.p.s
= , .

II.5. Relation entre le nombre de noyaux N et la masse m

�o�� �� no�a�� no�a��
Donc =
�o��� �� no�a�� no�a��
.
D’autre part = d’où = donc =
�

Avec :
NA = 6.023. 1023 noyaux/mol
M : masse molaire en g/mol
m μ masse de l’échantillon en g
Exemple :
Quelle est l’activité d’un g d’iode 1γ1, de période radioactive T = 8,1j ?
. �
On a : = : = = don on aura
⁄

. � . �
= ⇒ = .
⁄

�n × , .
= . ⇒ = , ×
, × ×

II.6. Applications de la radioactivité

La radioactivité a beaucoup d’applications dans la vie courante. Nous pouvons citer :

II.6.1. Utilisation industrielle

 Production de l’énergie par fission (dans des centrales nucléaires).
 Ionisation des aliments (pour détruire les bactéries, améliorant ainsi la conservation
de certains aliments).

II.6.2. Les utilisations médicales

 La radiothérapie (traitement des cancers) ;
 La radiologie ;
 Scintigraphie.

23
1ére Année -LMD Biologie - Cours de Chimie I - Mme S. MESKI - Chapitre II

II.6.3. Datation au carbone 14

Le carbone 14 est constamment produit dans la haute atmosphère par interaction de neutrons
cosmiques avec des noyaux d’azote μ
+ +
Ce carbone 14 se mélange au carbone ordinaire de l’environnement et est donc intégré par
tous les organismes vivants : dissolution du CO2 dans l’eau puis absorption, photosynthèse,
respiration et nutrition…
A la mort de l’organisme, l’absorption de carbone s’arrête. Si l’organisme est bien conservé,
cette quantité de carbone est aussi conservée, sauf le carbone 14, radioactif qui se désintègre
selon la réaction suivante :
C N+ − �+γ

Dès lors, grâce à la loi de décroissance radioactive, si on compare l’activité d’un échantillon
encore en vie à celle d’un échantillon ancien (mort), on peut déterminer l’âge de l’échantillon
ancien (objet en bois, restes humains ou animaux…).
Exemple :
Dans un échantillon de carbone prélevé sur une momie, l’activité du a diminuée à la
valeur 60 % de la valeur initiale. Calculer la date de la mort de la personne.
On a : = , .
− ⁄
= ⇒ = =

= =
,
Remarque:
 la datation au Carbone 14, se limite à des matériaux organiques d’âge inférieur à 50
000 ans ; on considère que la méthode est fiable jusqu’à γ0 000 ans.
 Ils existent plusieurs d’autres éléments radioactifs qui peuvent être utilisés dans la
datation comme la méthode de Potassium/Argon ou Rubidium/Strontium... qui
permettent de déterminer des âges supérieurs à 50 000ans et également le cas du
plomb qui peut être utilisé pour la datation des roches (domaine de géologie).

24
1ére Année -LMD Biologie - Cours de Chimie I - Mme S. MESKI - Chapitre III

Chapitre III : Configuration électronique et

Tableau périodique

Au cours de ce chapitre, nous allons présenter un outil très important pour le chimiste car il
lui permet de prévoir le comportement d’un élément chimique au cours d’une réaction. Le
tableau périodique rassemble également les principales informations sur un élément chimique
dont un chimiste peut avoir besoin.
Nous verrons ici comment a été établi le tableau historiquement parlant mais aussi comment
on l’utilise de nos jours.

III.1. Les nombres quantiques

Les nombres quantiques déterminés par l’équation de Schrödinger régissent la répartition
des électrons dans les atomes. Donc l’état d’un électron dans un atome peut être décrit par
quatre nombres dits quantiques et noté μ( n, ℓ, m, s).

III.1.1. Nombre quantique principal (n)

C’est un nombre entier positif non nul : n € N*, il définit la couche (n= 1, couche K, n=2 ;
couche L,……ces couches sont classées par ordre alphabétique).Ce nombre décrit également
l’énergie de la couche, car plus n augmente, plus l’électron s’éloigne du noyau, ce qui
conduit donc à la diminution de la force d’attraction entre l’électron et le noyau et par
conséquence diminution de son énergie.
Pour une valeur de n, il existe au maximum 2n2 électrons dans la couche correspondante.

III.1.2. Nombre quantique secondaire (ou azimutal) (ℓ)

C’est un nombre entier positif ou nul inférieur ou égal à (n-1).
ℓ € N, 0 ≤ ℓ ≤ n-1
Ce nombre indique la sous couche qui est définit par une lettre.
Sous-couche s p d f
ℓ 0 1 2 3
Origine du nom Sharp (simple) principal Diffuse fundamental

Dans une couche définie par une valeur de n, on trouve n valeurs de ℓ et donc n sous-
couche.

25
1ére Année -LMD Biologie - Cours de Chimie I - Mme S. MESKI - Chapitre III

III.1.3. Nombre quantique magnétique ou tertiaire (m)

C’est un entier relatif compris entre -ℓ et +ℓ. m € Z, -ℓ ≤ m ≤ +ℓ
Il définie l’orbitale atomique ou la case quantique. Pour une sous couche définie par une
valeur de ℓ, on trouve (2ℓ+1) valeurs de m, donc (2ℓ+1) cases quantiques (c’est toujours un
nombre impair). Ce nombre indique aussi l’orientation de l’orbitale atomique dans l’espace.

III.1.4. Nombre quantique de spin s

Spin signifie le mouvement de rotation rapide de l’électron autour de lui-même. Il définît
l’orientation de l’électron dans un champ magnétique. Par convention on attribue le sens
d’une flèche en haut pour la valeur +1/β et le sens de la flèche en bas pour la valeur -1/2.
=+ =−

Exemple :

Niveau Couche « l » est sous «m» Sous-couches

d’énergie (n) couche et cases
quantiques

1 K 0 (s) 0 1s

2 L 0 (s) 0 2s
1 (p)
-1, 0, 1 2p

3 M 0 (s) 0 3s
2 (p) -1, 0, 1 3p
3 (d)
-2, -1, 0, 1, 2 3d

Remarque : on peut généraliser et dire qu’une couche définie par le nombre « n » possède
« n » sous-couche et contient n2 cases.

III.2.Configuration électronique d’un atome

Pour établir la configuration électronique d’un atome poly électronique dans son état
fondamental, trois règles doivent être appliquées : le principe de Pauli, la règle de
Klechkowski et la règle de Hund.

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III.2.1. Principe d’exclusion de Pauli

Deux électrons d’un même atome ne peuvent pas posséder quatre nombres quantiques
identiques. Les électrons se placent dans les cases quantiques de manière à remplir chaque
case quantique au maximum par deux électrons à condition que leur spin soit différent.
L’un possédant un nombre quantique de spin (-1/β) et l’autre un nombre quantique de spin
(+1/β). Lorsqu’une orbitale (case quantiques) est doublement occupée, on dit que les
électrons sont appariés (diamagnétiques). Un électron seul dans une case quantique est dit
célibataire (paramagnétique).

2 électrons 4 électrons
Appariés Célibataires

III.2.2. Règle de remplissage de Hund (règle de maximisation du spin)

Dans une même sous couche la configuration la plus stable (c’est –à-dire celle de l’état
fondamental) est obtenue lorsque le nombre d’électrons ayant des spins identiques est
maximal. Lors du remplissage d’une sous-couche par des électrons, il faut choisir le sens du
gauche à droite et commencer à mettre dans chaque case un électron et si il nous reste encore
des électrons, on procède à leur doublement.
Exemple :
Ecriture fausses

Correction

Par convention on met toujours le premier électron dans une case avec un spin +1/2 et le
deuxième avec un spin de signe opposé -1/2.

III.2.3. Règle de stabilité de Klechkowsky

Le remplissage des orbitales atomiques se fait par ordre (n + l) croissant. Dans le cas ou
deux orbitales atomiques possèdent un même (n+l), la sous-couche de plus petite énergie et
celle qui possède la valeur « n » la plus petite.
Klechkowski a trouvé une méthode simple qui permet de déterminer l’ordre énergétique
croissant de toutes les sous-couches sans calculer la somme (n+l).

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n=1 (couche K) 1s2

n=2 (couche L) 2s2 2p6

n=3 (couche M) 3s2 3p6 3d10

n=4 (couche N) 4s2 4p6 4d10 4f14

n=5 (couche O) 5s2 5p6 5d10 5f14

n=6 (couche P) 6s2 6p6 6d10 6f14 6g18

n=7 (couche Q) 7s2 7p6 7d10 7f14 7g18

Chaque flèche contient des sous-couches qui ont la même somme (n+1). En descendant de
haut en bas et en suivant le sens des flèches, on retrouvera le classement énergétique des
différentes sous-couches.

1s2/2s22p6/3s23p6/4s23d104p6/5s24d105p6/6s24f145d106p6/7s2….

 Exception de la règle de Klechkowsky

La sous couche « d » possède cinq cases. Expérimentalement, ils ont constaté que la sous-
couche « d » est plus stable quand elle est demi-saturée (d5) ou totalement saturée (d10). Par
conséquent, dans le cas de d4 ou d9, l’atome est considéré moins stable et va déplacer un
électron de la sous couche « s » qui précède la sous couche « d » vers cette sous-couche
« d » pour devenir plus stable.
Pour les métaux de transition, la règle de l’octet doit donc être remplacée par la règle des 18
électrons. Le transfert ne concerne qu’un seul électron car cela nécessite peu d’énergie que
l’atome peut fournir. Il faut savoir aussi que si on arrache un électron, on commence par
celui qui a un spin (-1/2).

Exemples :

C�: � � � � � ⋰ � � L’atome est moins stable

C�: � � � � � ⋰ � �

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C�: � � � � � ⋰ � � L’atome est moins stable

C�: � � � � � ⋰ � �

En effet, une sous-couche 3d pleine ou à moitié remplie associée à une couche 4s à demi
pleine est favorisée devant une sous couche 4s remplie avec une sous-couche 3d comportant 4
électrons de même spin.

III.3. Electrons de valence, électrons de cœur

Les propriétés chimiques d'un élément s'expliquent par le comportement des électrons
périphériques qui sont peu lies au noyau. Deux catégories d'électrons sont donc distinguées :
les électrons de valence (qui régissent la réactivité) et les électrons de cœur (peu engagés dans
la réactivité chimique).

III.3.1. Electrons de valence

Les électrons de valence sont les électrons de la couche de plus grand nombre quantique n
auxquels sont ajoutés les électrons d'une sous-couche en cours de remplissage (non saturée)
(sauf d10 et f14 saturées). Ce sont des électrons qui intervient dans les liaisons chimiques
Exemple :
A�: � � � � � ⋰ � � �
Le nombre d’électrons de valence est égal à : 5

III.3.2. Electrons de cœur

Tous les autres électrons.
Exemples :

C: ⏟
� ⋰ ⏟� �
E E
a

C�: ⏟� � � ⋰ ⏟� �
E E
a

��: ⏟� � � � � ⋰ ⏟� � �
E E
a

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Pour simplifier l'écriture des configurations électroniques, on peut remarquer que l'ensemble
des électrons de cœur correspondent à la structure électronique du gaz rare qui précède
l'élément dans la classification électronique.
Exemples :

C: [H�] � �
C�: [N ] � �

��: [A�] � � �

III.4. Classification périodique

Dans le tableau périodique les éléments sont rangés de gauche à droite par ordre croissant du
numéro atomique Z. La classification actuelle se présente sous forme d’un tableau de sept
lignes numérotés de haut vers le bas, appelées « périodes » et dix-huit colonnes numérotées
de gauche à droite appelées « groupes »
Pour situer un élément dans le tableau périodique on doit définir deux cordonnées ;
horizontale (période) et verticale (groupe) (Figure 1).
Remarque :
 Le tableau périodique devrait comporter 32 colonnes et 7 lignes, mais pour diminuer
l’encombrement du tableau on représente deux séries d’éléments de Z = 58 à 71 et de Z =
90 à 103 en dessous du tableau principal qui comporte 18 colonnes (groupes) et 7 lignes
(périodes).
 Les deux premières colonnes (colonnes 1 et 2), correspondant au remplissage des sous-
couches ns constituent le bloc s.
 Les 10 colonnes suivantes (colonnes 3 à 12), correspondant au remplissage des sous-
couches (n-1) d constituent le bloc d.
 Les 6 dernières colonnes (colonnes 13 à 18), correspondant au remplissage des sous-
couches np constituent le bloc p. Le tableau annexe constitue le bloc f.

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Figure 1 : Tableau périodique.

III.4.1. La période
C’est une ligne horizontale du tableau périodique. Elle est égale à la valeur du « n » la plus
élevée dans la configuration électronique de l’atome.
Exemple :

C�: � � � � � ⋰ � � La période n = 4.

III.4.2. Le groupe et la colonne

C’est la colonne verticale du tableau périodique. Elle est égale aux nombres d’électrons de
valence (sans dépasser le chiffre 8). Le groupe est représenté avec les chiffres romains.

Nombre d’électrons de valence 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10

Groupe I II III IV V VI VII VIII

III.4.3. Le sous- groupe

Si la configuration électronique d’un atome se termine par les sous-couches « s » et « p »,
c’est le sous- groupe « A ». Alors que si la configuration se termine par la sous- couche « d »,
c’est le sous groupe « B »

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Exemple :
��: [A�] � � � Groupe : VI, sous groupe : « A » (bloc : p)
C�: � � � � � ⋰ � � Groupe : VI, sous groupe : « B » (bloc : d)
C�: � � � � � ⋰ � � Groupe : I, sous groupe : « B » (bloc : d)

III.5. Familles des éléments chimiques

Une famille représente la colonne verticale du tableau périodique, elle renferme les éléments
ayant des propriétés similaires.
 Les alcalins : c’est les éléments de la colonne 1 ou groupe IA sauf l’hydrogène « H ».
 Les alcalino-terreux : c’est les éléments de la colonne 2 ou groupe « IIA ».
 Les halogènes : c’est les éléments de la colonne 17 ou groupes VIIA ».
 Les non métaux : c’est les éléments des colonnes 13, 14, 15 ou groupes IIIA, IVA, VA.
 Les chalcogènes : c’est les éléments de la colonne 16 ou groupe VIA.
 Les gaz rares : c’est les éléments de la colonne 18 ou groupe VIIIA.
 Les métaux de transition : c’est les éléments du bloc « d » (groupe IIIB - VIIIB)

III.6. L’ion le plus stable d’un élément chimique

Un ion est stable, si sa configuration externe est identique à celle d’un gaz rare.
Lorsque on arrache des électrons à un atome, on commence par les électrons qui
appartiennent à la couche la plus externe (n le plus élevé). Dans le cas ou on a le même n, on
commence à arracher les électrons du « ℓ » le plus élevé.

 Cas des éléments du bloc S : dans ce bloc on définit deux familles d’éléments chimiques
à savoir les alcalins (éléments du groupe IA) et les alcalino-terreux (groupe IIA). Ces
éléments sont des métaux donc de bons conducteurs d’électricité et de ce fait perdent
facilement leurs électrons pour donner des cations dont sa configuration est celle du gaz
rare qui les précèdent.
Exemple :
 Alcalin :

Na: [N ] � L’ion stable est : Na+ : [N ] �

 Alcalino-terreux :

Ca: [A�] � L’ion stable est : Ca + : [A�] �

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 Les éléments du bloc p : définit 4 familles chimiques à savoir les non métaux), les
chalcogènes, les halogènes et les gaz rares. L’atome de ce bloc soit perd des électrons
pour acquérir la configuration du gaz rare qui le précède en formant un cation ou bien
gagne des électrons pour acquérir la configuration du gaz qui le suit en formant un
anion. La possibilité la plus stable est celle qui présente la charge la plus petite en
valeur absolue.
 Les éléments du bloc d : représente la famille des métaux de transition qui
sont de bons conducteurs d’électricité et perdent facilement leurs électrons pour donner
des cations dont la structure est celle d’un gaz rare qui les précède ou qui possèdent la
sous couche « d »stable, c’est-à-dire d5 ou d10.

III.7. Evolution de quelques propriétés atomiques dans le tableau périodique

III.7.1. L’énergie de première ionisation Ei : est l’énergie minimale à fournir à un atome

isolé gazeux pour lui arracher un premier électron situé sur la couche externe. Ce terme ne
concerne que la formation de cations.
� �+ + é (Energie de première ionisation)
+
�+ � + é (Energie de deuxième ionisation)

 Evolution de l’énergie d’ionisation selon une même période :

Quand Z augmente → le nombre de protons augmente→ la force d’attraction augmente
(entre le noyau et les électrons). Ainsi les électrons sont attirés par le noyau et il serait
difficile de les arracher donc, il faut une énergie importante.
 Evolution de l’énergie d’ionisation selon le même groupe :
Quand Z augmente → le nombre de couches augmente → la force d’attraction diminue →
l’énergie d’ionisation diminue.
Z
Période

Ei

Z
Groupe

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III.7.2. Le rayon atomique : nous assimilons les atomes (X) à des sphères de rayon r. on le
défini également comme la mi-distance entre deux atomes voisins d’un même élément.

�−�
= d

Evolution de rayon atomique selon la même période : le rayon est une fonction décroissante
de Z car quand Z augmente, le nombre de protons augmente et la force d’attraction entre
le noyau et les électrons augmente aussi. Donc, les électrons seront plus attirés vers le noyau
et le nuage électronique va diminuer et donc diminution du rayon atomique.
Evolution de rayon atomique selon la même colonne : quand Z augmente, le nombre de
couche augmente et la force d’attraction noyau-électrons diminue. De ce fait les électrons
sont éloignés du noyau et le nuage électronique va augmenter et donc l’augmentation du
rayon atomique.

Z
Période

Z
R

III.7.3. Electronégativité χ : est une grandeur relative sans dimension qui détermine
l’aptitude d’un atome à attirer à lui le doublet électronique qui le lie à un autre atome. En
excluant la dix-huitième colonne, l’électronégativité augmente de gauche vers la droite et
du bas vers le haut dans le tableau périodique μ le fluor est l’élément le plus électronégatif
avec une valeur égale à 3.98.
Z
Période

Z
χi

Groupe

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III.7.4. L’affinité électronique (AE) (énergie d’attraction) : cette énergie est définie par le
processus d’attachement d’un électron à l’atome conduisant à un ion négatif selon cette
réaction :
−
+é

En général l’anion formé est plus stable que l‘atome neutre. L’affinité électronique suit la
même variation que l’énergie d’ionisation et de l’électronégativité dans le tableau
périodique.
Exemple :
Classer ces éléments ( Cl, P, Na et F) par ordre croissant de l’énergie d’ionisation.
C�: � � � � � Groupe : VIIA, période : 3
�: � � � � � Groupe : VA, période : 3
Na: � � � � Groupe : IA, période : 3
F: � � � Groupe : VIIA, période : 2

Selon la même période Z augmente, Ei augmente donc :

� < � < �

Selon le même groupe Z augmente, Ei diminue donc :

� < �

L’ordre global de l’énergie d’ionisation est le suivant :

� < � < � < �

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Chapitre IV : Les liaisons chimiques

Dans l’univers tous les corps tendent à acquérir un état de stabilité maximale. Les atomes
n’en font pas exception : ils acquièrent cette stabilité par formation de liaisons chimiques avec
d’autres atomes.
À part les gaz inertes (dernière colonne de la classification périodique), qui sont
monoatomiques, tous les atomes sont engagés dans des liaisons chimiques, formant des
molécules et/ou des solides ou des liquides.

IV.1. Définition
La liaison chimique est causée par une force électrostatique d’attraction qui retient un
groupe d’atomes pour former une molécule ou une substance chimique. Cette liaison se
forme entre les électrons de valence des atomes qui se lient dans le but de donner à chaque
atome lié une structure stable tout en respectant la règle de duet (2 électrons sur la couche
externe) et de l’octet (8 électrons sur la couche externe).
 Règle de l’Octet : un atome qui présente une structure électronique similaire à celle
des gaz rares, soit 8 électrons, dans la couche de valence, présentera une stabilité
importante (Z>4).
 Règle de Duet : les éléments ayant Z≤ 4 évoluent souvent de manière à acquérir la
structure électronique de l’hélium (He). Ils portent alors deux électrons (un duet) sur
leur couche externe.

IV.2. Types de liaisons

Les liaisons sont classées en fonction de l’énergie qu’il faut mettre en œuvre pour les rompre,
ce qui conduit à distinguer les liaisons fortes et les liaisons faibles.

IV.2.1. Les liaisons fortes : Pour briser les liaisons fortes, il faut fournir des énergies de
dissociation supérieure à 100 kj/mol. On distingue trois types de liaisons fortes dont la nature
de celles-ci dépend de la différence d’électronégativité entre les atomes qui les forme.

IV.2.1.1. La liaison covalente

Elle existe sous quatre formes :
 Liaison covalente pure
Dans ce cas les deux atomes qui forment la liaison sont identiques et la répartition du
nuage électronique entre les deux est homogène.

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Exemple : la molécule H2
 Une liaison covalente à caractère ionique
Les deux atomes qui forment la liaison sont différents et possèdent une faible différence
d’électronégativité (�χ≤1,7).
Exemples :
O-H (�χ = 1,β4), N-H (�χ = 0,84).
 Liaison covalente multiple
Il peut se former plusieurs liaisons de covalence entre deux même atomes. On distingue
alors une liaison б (recouvrement axial des deux orbitales atomiques) et une ou deux liaisons
Π (recouvrement latéral de 2 orbitales atomiques). La liaison Π est moins forte qu’une liaison
б.
Exemples :
liaison  H H

C C
O C O
H
H
liaison 

 Liaison covalente dative (de coordinance) ou semi-polaire

Elle est obtenue lorsque le doublet d’électrons mis en commun entre les deux atomes est
apporté par un seul atome (atome donneur), n’ayant plus d’électrons célibataires, à un
atome ayant une orbitale atomique libre (atome accepteur).

⇒ −

Exemples :
 H3 O+

H + O H H O H

H H

L’ion hydrogène a de la place pour deux électrons sur sa dernière couche. En effet, la dernière
couche de l’ion H+ est vide. On dit que l’ion H+ possède une lacune électronique.
Par contre, l’atome d’oxygène de la molécule d’eau possède deux doublets électroniques sur
sa dernière couche.
 NH4+

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IV.2.1.2. Liaison ionique

Elle se forme entre atomes d’électronégativités très différentes. Cette différence doit
dépasser généralement la valeur 1,7. Dans cette liaison les atomes ne partagent pas d’électrons
mais ils les échangent. Cette liaison assure la cohésion des édifices ioniques appelés cristaux
dont la forme géométriques sont parfaitement connues ; les cristaux sont des édifices très
solides.

Exemple : NaCl
+ -
Na Cl Na Cl

IV.2.1.3. Liaison métallique

Elle s’établit entre des atomes (d’un métal) d’électronégativités faibles et possédant peu
d’électrons sur leur couche externe, mais elle ne peut se former que s’il y a un nombre
suffisamment grand de tels atomes.

Certaines propriétés physiques des métaux peuvent être expliquées par le caractère spécifique
de la liaison métallique. Par exemple :

38
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 Les métaux ont tendance à briller car les photons sont plus facilement absorbés par des
électrons libres ;
 Le mouvement permanent des électrons explique la bonne conductivité électrique et
thermique des métaux ;

IV.2.2. Les liaisons faibles : ont des énergies de dissociation allant d’environ 1 à 50
kJ·mol−1.Ces liaisons sont dues à des forces de cohésion qui s’exercent entre atomes
incapables de former des liaisons de valence ou entre molécules où les possibilités de liaisons
fortes sont déjà saturées.

IV.2.2.1. Liaison d’hydrogène

La liaison hydrogène se produit entre un atome d’hydrogène déjà lié à un atome très
électronégatif (comme O, F, N et Cl) et un autre atome très électronégatif qui est, lui aussi,
déjà engagé dans une molécule. Le nuage électronique de l'hydrogène est attiré par cet atome
et une charge partielle positive apparaît sur l'hydrogène. Cette charge positive est attirée par la
charge partielle négative portée par le troisième atome. Il ne s'agit pas d'une liaison à
proprement parler, c'est pourquoi on la désigne aussi par pont Hydrogène.
Exemple :
Dans l’eau, même liquide, il y a un véritable réseau de liaisons H, ce qui explique la valeur
élevée de la température de fusion et d’ébullition. Lors de la fusion ou de l’ébullition, en
effet, les molécules gagnent en liberté et cela implique, pour l’eau, la cassure d’un certain
nombre de liaisons H. Ces liaisons H sont intermoléculaires.

IV.2.2.2. Les liaisons de Van der Waals

Les interactions de Van der Waals sont des interactions électriques de faible intensité entre
des atomes, entre des molécules ou entre des molécules et un cristal. Ces liaisons mettent en
jeu des énergies de l’ordre de 5 à 10% de celles des liaisons hydrogènes. Elles jouent
cependant un rôle très important en assurant la cohésion des composés neutres ou peu
polaires. Elles s’établissent à plus grande distance que les liaisons hydrogènes. Il existe
plusieurs types de forces de Van der Waals :
39
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 Les interactions entre molécules polaires.

 Les interactions entre molécules apolaires, comme les gaz monoatomiques rares, les
corps simples diatomiques (N2, O2, I2, …) ou les molécules polyatomiques symétriques
(CO2 CCl4).
 On rencontre aussi des interactions entre molécules polaires et molécules apolaires.

a) Les forces de London : correspondent aux interactions entre des molécules apolaires
(par exemple CH4).Ces interactions sont induites par les fluctuations de la densité
d’électrons.
Exemple :
Pour la molécule CH4, la différence d’électronégativité entre le carbone et l’hydrogène et trop
faible et le moment dipolaire de cette molécule est nul. Donc cette molécule est apolaire. Les
électrons de cette molécule sont en mouvement permanent autour des noyaux : les molécules
apolaires peuvent devenir polaires à un instant t (peu de temps) (dipôles instantanés).

-
H - H

H C H
H C H -

- H
H
A l’approche d’un dipôle instantané, une molécule apolaire peut devenir polaire (un dipôle
induit)


- 
 H
H - 
 H C H
H C H - 

-  H
H 
intéraction faible entre
ces deux molécules

Les interactions entre dipôles instantanés sont très faibles mais leurs effets sont permanents.
Ces interactions s’appellent les forces de dispersion de London. Leurs températures
d’ébullition sont trop faibles (la température d’ébullition de méthane est de -160°C).

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b) Les forces de Keesom : correspondent aux interactions entre des molécules polaires.
L’interaction apparait entre les charges partielles portées par ces molécules. Chaque
molécule est considérée comme un dipôle permanent.
Exemple :
La molécule d’iodure de chlore ICl est polaire, donc elle forme un dipôle avec un pôle
négatif et un pôle positif.
Comme les charges peuvent s’attirer entre elles, la charge négative de chlore d’une molécule
va être ’attiré par la charge positive de l’iode d’une autre molécule, il se forme donc une
interaction électrostatique qui maintient ces deux molécules.

 -   - 
 -  I Cl I Cl
I Cl intéraction
électrostatique
Ces interactions entre dipôles permanents assurent la cohésion du solide constitué de
molécules polaires.
c) Liaison de debye : La présence d’une molécule polaire (dipôle permanent) devant une
molécule apolaire va influencer sur le nuage électronique de cette dernière et induire ou
créer un dipôle induit(ou non permanent). Dans ce cas on parle d’interaction de type
dipôle permanent-dipôle induit.

IV.3. Représentation de Lewis

Ce modèle permet d’établir une représentation schématique de la formation de liaisons à
partir de la structure électronique des atomes, toutes en suivant les étapes décrites ci-dessous.
1. On comptabilise tous les électrons disponibles « Ne ».

=∑ −

Nv : électrons de valence
Z : la charge élémentaire portée par l’atome (Z>0 pour un cation et Z<0 pour un anion).

 Si Ne est pair donc le nombre de doublet est

−
 Si le Ne est impaire, le nombre de doublet est égale à

2. Choisir l’atome central.

3. Disposer les symboles chimiques des atomes afin que les atomes terminaux entourent
l’atome central.

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4. Utiliser les doublets pour former des liaisons simples entre atome central et chacun de leurs
voisins.
5. Compléter l’octet de chaque atome externe en lui rajoutant le nombre de doublets
nécessaires.
6. Envisager une ou plusieurs liaisons multiples s’il manque des électrons pour satisfaire la
règle de l’octet de l’atome central.
7. Respecter l’électronégativité des atomes.
8. Attribuer à chaque atome sa charge formelle.

*Choix de l’atome central A : le choix de l’atome central repose sur trois conditions à savoir :
1-On choisit l’atome dont le coefficient stœchiométrique est le plus petit. Sinon on passe
à la deuxième condition.
2- On choisit l’atome dont le nombre d’électrons célibataires dans la couche de valence
est le plus élevé sinon on passe à la troisième condition.
3- On choisit l’atome dont le numéro atomique Z est le plus élevé.

Exemple :

1) H2O ∶ ⇔ ̇

� �
.+ . . → − −
: ⇔. .

Le nombre total d’électrons de valence est : Ne=(Nυ(O)+ 2.Nυ(H))-0 = 6+2.1 = 8 électrons

Le nombre de doublet est = (2 doublets liant et 2 non liant).

2) On considère la molécule suivante : COCl2

*On comptabilise tous les électrons de valence
∗
∶[ ] :[ ]

:[ ] :[ ]

Nυ = 4+ 6+7.2=24 é le nombre de doublet est (24/2 = 12).

42
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2. On réalise des liaisons de covalence simples entre l’atome central et les atomes
périphériques.
O

Cl C Cl

 SCl6
: ≡[ ]
S

L’atome de chlore ne peut se lier avec l’atome central que par la formation d’une liaison
simple formée par deux électrons célibataires (S-Cl). Pour que les 6 atomes de chlore se lient
à l’atome du soufre, il faut que ce dernier présente 6 électrons célibataires pour faire 6 liaisons
simples chose que le soufre à son état fondamental ne possède pas ??
Le soufre doit passer à un état excité pour faire apparaitre les 6 électrons célibataires. Cet
atome possède trois couches dont la dernière à trois sous couches :

Remarque :
Dans le cas des oxacides (acides qui possèdent des « O » dans leur formules) de formule
générale HmXOn (HNO3, H2SO4, H3PO4) chaque (hydrogène) « H » doit être lié à un
oxygène (O).
Exemple :
| |

⏞
= − −�

**Doublets liants et non liants : lorsque la liaison est constituée, les électrons de valence
partagés par les atomes constituent les « doublets liants » ou « paires liantes ».

43
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Les doublets non partagés d’électrons de valence sont appelés soit « doublets non liants » ou
« paires non liantes », soit doublets libres (paires libres).

IV.3.1. Charge formelle

On comptabilise pour chaque atome le nombre d’électrons qui lui appartiennent en propre.

= ∑é ∈ + ∑é ∈

( Parce que chaque électron d’un doublet liant appartient à deux atomes)

Soit : = +
CF : charge formelle : � = × � − (e : est la charge élémentaire)

IV.4. Polarisation des liaisons

Lorsque deux atomes liés par covalence sont identiques (Cl2, H2, O2,…) le doublet qu’ils ont
en commun est également partagé entre eux. Il se trouve en moyenne à égale distance des
deux noyaux, l’ensemble du nuage électronique est symétrique par rapport au plan
perpendiculaire à l’axe de la liaison, équidistant des noyaux.
Mais si les deux atomes ne sont pas les mêmes (HCl, H2O, NaCl,…) l’un est toujours plus
électronégatif que l’autre, et il attire plus fortement le doublet.
Le nuage électronique n’est plus symétrique et il est déplacé vers l’atome le plus
électronégatif. Donc la liaison est dite covalente polarisée.
L’atome le plus électronégatif présente un excès de charge négative et l’atome le moin
électronégatif présente un excès de charge positive.

IV.4.1. Le moment dipolaire

Le moment dipolaire (électrique) d’une liaison A-B est une grandeur vectorielle �
⃗ −

caractérisant la polarisation de cette liaison.

Une molécule polaire est assimilée à un dipôle, formé par l’ensemble de deux charges +δ et –
δ à une distance « d » l’une de l’autre.

-δ +δ
�

A d B
= . − = �. . −

44
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: moment dipolaire électrique. Il s’exprime en C.m (Coulomb. mètre) et souvent en Debye

(D) avec 1D = 3,33.10-30 C.m.
q : la charge partielle portée par l’atome (Coulomb). 0 < q < e
e : la charge de l’électron e = 1,6.10-19C.
dA-B : la longueur de la liaison en (m) (1 A0 = 10-10 m).
δ : le caractère ionique de la liaison (0 < δ < 1).
Remarque :
Par convention, le vecteur moment dipolaire expérimental est orienté de la charge positive
vers la charge négative.
*Le moment dipolaire des molécules poly atomiques
Le moment dipolaire d’une molécule poly atomique est la somme vetorielle des moments
dipolaires des liaisons constituant la molécule.

IV.5. Le caractère ionique d’une liaison (CI)

On exprime l’iconicité d’une liaison par son pourcentage d’iconicité (C.I).Le caractère
ionique d’une liaison « CI » est le rapport entre le moment dipolaire expérimental de la liaison
et le moment dipolaire théorique de la liaison correspondante purement ionique (dans le
moment dipolaire théorique, la liaison est purement ionique (δ=1)) et q=e=1.6.10-19 = charge
élémentaire.

% = ×
ℎé

= . − = . . −

ℎé � = � � = .
Si δ = 0, la liaison est purement covalente.
Si δ = 1, la liaison est purement ionique ⇒ % CI = δ . 100.

Exemple 1
Considérons la molécule H2O qui présente un moment dipolaire exp =1.84D. Calculer la
charge portée par chaque atome, sachant que l’angle ̂ (α) =104° et la longueur de la
liaison dO-H= 1 A°
-2q
O
 

H+q H+q


45
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⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗
� = ⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗� + ⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗� Par projection vectorielle on obtient :

�� �
� � � .
co� = ⇒ � = � = = .
��

H
H =�×� −H ⇒�=
� −H

. × . × −
−
�= −
⇒�= . × C.

Exemple 2 : calculer le caractère ionique de la liaison H-Cl.

exp =1.08C.m, dH-Cl =0.128 nm.

% = × = ×
ℎé � × �H−C
−
. × . .
% = − × . −
×
. . .

% = %

Remarque
La présence de liaisons polarisées n’implique pas l’existence d’un moment global de la
molécule, en effet les moments dipolaires des liaisons peuvent s’annuler les uns les autres
pour des raisons géométriques.

Exemples :
 CO2 (géométrie AX2) molécule linéaire donc α= 180°
O C O

cos (α/2) =0, donc CO2 =0

Il en sera de même pour les molécules symétriques de type AX3 ou AX4

AX2 AX3
AX4
46
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 CCl4 (géométrie AX4) est une molécule qui possède quatre liaisons polaires car il ya
une très grande différence d’électronégativité entre le chlore et le carbone. Néanmoins la
molécule en elle-même n’est pas polaire car la représentation tridimensionnelle de cette
molécule montre que les quartes liaisons pointent dans quatre directions opposées et elle
s’annule mutuellement.

IV.6. La géométrie des molécules : (méthode de Gillespie ou VSEPR)

Le modèle de Lewis ne rend pas compte de la forme géométrique des molécules. Or,
l’expérience montre que les molécules ont une forme bien déterminée. Plusieurs auteurs
(Sidgwick, Powell, Nyholm, puis Gillespie) ont proposé le modèle de répulsion
électrostatique des paires électroniques de valence (sigle anglais : VSEPR, valence shell
electron pair repulsion).
Le modèle de Gillespie constitue en fait un processus de raisonnement simple et efficace basé
sur les remarques suivantes :
Toutes les paires liantes et non liantes, et éventuellement l’électron célibataire de la couche
externe, se trouvent statistiquement `à la même distance du noyau, comme s’ils se plaçaient à
la surface d’une sphère dont le noyau occuperait le centre. Les électrons correspondants se
repoussent mutuellement et se localisent dans les positions qui minimisent les répulsions
électroniques et augmente la stabilité de la molécule. Elle s’applique à des molécules ou des
ions de type AXmEn
A est un atome central
X est un atome lié à A
E est une paire électronique (ou doublet) libre.
m : nombre de liaison б.
n : le nombre de doublets non liants (libres)

47
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Tableau : les différentes formes géométriques dans l’espace

Type VSEPR Forme Représentation Exemple
(AXnEm)
AX2 linéaire 180° CO2
X A X BeH2
AXE2 linéaire X E

E
AX3 trigonale X X SO3
A BF3
120°

X
X
AX2E Molécule coudée X H2 S
A SO2
120°

E
AX4 tétraédrique X NH4+
°
9.5
10

A
X
X X
AX3E Molécule pyramide X H3O+
°
9.5

à base triangulaire PCl3

10

A
X
X E
AX2E2 Molécule coudée X OF2
°
9.5
10

A
E
X E
AX5 Bipyramide à base X PCl5
triangulaire X 90°
120° X
X

X
AX4E Molécule en X SF4
E 90°
bascule
120° X
X

48
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AX3E2 Molécule en T X ClF3

E 90°
120° X
E

X
AX6 Bipyramide à base X SF6
carrée 90°
X
X
90°
X X
X
AX5E1 Molécule pyramide X BrF5
à base carrée 90°
X
X
90°
X X
E
AX4E2 Molécule carrée E XeF4
90°
X
X
90°
X X
E

Remarque :
 Dans cette théorie une liaison multiple (б+Π) est assimilée à une liaison simple mais plus
volumineuse et plus répulsive. Dans ce cas la seule liaison simple « σ » sera
considérée.
 Dans la molécule, les doublets d’électrons n’ont pas la même équivalence, un doublet non
liant est plus gênant (occupe plus d’espace) qu’un doublet liant.
 Une liaison multiple est plus gênante qu’un doublet liant.
 Un atome électronégatif est plus gênant qu’un atome électropositif.
 Plus le nombre de doublets libres augmentes, plus la répulsion entre eux augmente, ce qui
entraine la diminution des angles de la forme géométrique considérée, donc il s’ensuit une
déformation de la structure.

IV.7. Théorie de l’hybridation des orbitales atomiques

Le mot hybridation signifie qu’on mélange deux espèces différentes pour former une nouvelle
espèce différentes aussi des deux premières espèces mélangées.

49
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En chimie, l’hybridation des orbitales atomiques consiste à réaliser des combinaisons

linéaires d’orbitales ayant le même nombre quantique n, mais des nombres l et m différents
implique donc orbitales hybrides.

IV.7.1. Type d’hybridation

Le type d’hybridation dépend des orbitales atomiques mélangées.
IV.7.1.1. Hybridation sp: elle résulte de la combinaison d’une orbitale atomique s et d’une
orbitale atomique p. L’hybridation sp présente un caractère partiel s ( de l’orde de 50%) et
un caractère partiel p (de l’ordre de 50 %).
 + ℎ �

⏟ + ⏟ ⏟ + ⏟
ℎ� �

+ +
ns npx sp sp

H
Exemple : la molécule de C2H2 H

C C
H
H

liaison

liaison


H C C H

IV.7.1.2. Hybridation sp2 : elle résulte de la combinaison d’une orbitale atomique s et deux
orbitales atomiques p.
L’hybridation sp2 présente un caractère Partiel s ( de l’orde de γγ%) et un caractère partiel p
(de l’ordre de 67 %).

+ + + +
2 2
ns npx npy sp sp sp2

50
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⏟ + ⏟ ⏟ ⏟ + ⏟

H
H
C
Exemple : éthylène C2H4 C

H H

Energie

2p

2s

1s

liaison
 H
H
liaison

C C

H
H
Cette molécule possède 5 liaisons б (recouvrement axiale) et une liaison Π (recouvrement
latérale). C’est cette liaison Π qui empêche la rotation libre de cette molécule.
IV.7.1.3. Hybridation sp3 : elle résulte de la combinaison d’une orbitale atomique s et de 3
orbitales atomiques p.

+ + + + + +
3
ns npx npy npz sp 3 sp sp3 sp3

⏟ + ⏟ ⏟
ℎ� �

51
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L’hybridation sp3 a un caractère Partiel s ( de l’orde de β5%) et un ca ractère partiel p (de

l’ordre de 75%)
Exemple : Le méthane CH4
L’atome central ; le carbone forme quatre liaisons identiques avec l’hydrogène.
: Avec cette configuration (deux électrons célibataires). Le carbone ne peut
pas former quatre liaisons avec l’hydrogène, donc le carbone doit passer à l’état excité.

∗ On a donc 4 orbitales à moitié remplies mais pas de mêmes énergies

:
(Or cela doit être le cas puisque 4 liaisons identiques dans CH4)

: ⏟ ⏟ ⏟
é é � é é ℎ �

Energie

2p
2px 2py 2pz

2s
2s

1s
1s

Donc la représentation de la molécule CH4 qui a une géométrie tétraédrique et quatre liaisons
б est donnée dans la figure suivante :

H
liaison


H C
H

H
IV.7.2. Calcul de l’hybridation d’un atome dans une molécule
Il est possible de connaitre l’hybridation d’une molécule à partir de sa géométrie AXmEn en
suivant la procédure ci-dessous :
 Si on trouve m+n =2 alors il s’agit d’une hybridation type sp
 Si on trouve m+n =3 alors il s’agit d’une hybridation type sp2

52
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 Si on trouve m+n =4 alors il s’agit d’une hybridation type sp3

 Si on trouve m+n =5 alors il s’agit d’une hybridation type sp3d
 Si on trouve m+n =6 alors il s’agit d’une hybridation type sp3d2
Remarque :
 Une molécule est plane si tous ses atomes sont dans un même plan.
 Un atome est dans le plan s’il n’est pas lié à un atome hybridé sp3.
Exercice :
Donner, pour chacune des espèces du tableau, le schéma de Lewis, la géométrie de la
molécule ou de l’ion et l’hybridation de l’atome central :
Molécule Schéma de Lewis V.S.E.P.R Géométrie hybridation

HO Triangulaire sp2 (m+n=3)

C O

HO plane

− Triangulaire sp2 (m+n=3)

O
C O
plane
O

+ H + Tétraédrique sp3 (m+n=4)

O H
H

CO2 Linéaire sp
O C O

53
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Chapitre V : Chimie organique (la nomenclature)

La chimie organique est essentiellement la chimie du carbone. C’est une partie de la chimie
qui traite des substances naturelles ou synthétiques formées de carbone. En effet, le carbone
a la propriété de se lier par des liaisons covalentes à d’autres atomes de carbone pour former
des structures (des squelettes) d’une grande diversité.

V.1. Formules décrivant les différents types de molécules organiques

V.1.1. Formule brute (CxHyOzNw)

La formule brute d’une molécule présente les proportions relatives des atomes constitutifs.
Elle ne permet cependant pas de connaitre la structure de la molécule c'est-à-dire la façon
dont les atomes sont liés les uns aux autres.
Exemples : CH3, C2H6O, C2H7N,…..

V.1.2. Formules planes

V.1.2.1. Formule développée : c’est la formule ou toutes les liaisons de covalence
apparaissent. C’est une formule qui donne une idée plus précise de l’enchainement des
atomes de carbone et de la géométrie de la molécule.

Exemple : le propane C3H8 s’écrit :

H H H

H C C C H

H H H

V.1.2.2. Formule semi développée : C’est une écriture simplifié de la formule développée,
on représente le squelette carboné sans mentionner les atomes d’hydrogène qui y sont liés :
Exemple :
le propane C3H8 s’écrit : CH3-CH2-CH3

V.1.2.3.Formule topologique : c’est une représentation très simplifiée de la molécule. Elle

est très utilisée en biochimie pour représenter les grosses molécules (substances naturelles).
Dans cette représentation, la chaine carbonée est disposée en zigzag et les atomes de carbone
et d’hydrogène ne sont pas indiqués. Seuls les atomes appartenant à des groupes
caractéristiques sont motionnés.

54
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Exemples :

propane propanone

V.2. Classification des atomes de carbone

Soit la molécule suivante :

10
9 CH3
CH3
1 2 3 4 11
CH3 C CH2 C CH3
5
H2C
CH3
8
6
H3C CH
12
7 CH3

 Les atomes de carbone numéro 1, 7, 8, 9, 10, 11 et 12 sont liés à un seul atome de

carbone, ils sont donc des carbones primaires
 Les atomes de carbone numéro 3 et 5 sont liés à deux atomes de carbones, ils sont des
carbones secondaires ;
 L’atome de carbone numéro 6 lié à trois atomes de carbone, il est donc un atome de
carbone tertiaire ;
 Les atomes de carbone numéro 2 et 4 sont liés à quatre atomes de carbone sont des
atomes de carbone quaternaire.
 Un atome de carbone peut être nullaire comme dans la molécule de méthane CH4 ou
l’atome de carbone n’est lié à aucun autre atome de carbone.

V.3. Les différents types de chaines

Ils existent plusieurs types de chaines à savoir : une chaine linéaire, ramifiée si elle présente
un ou plusieurs substituants ou encore cyclique si elle présente un ou plusieurs cycles. Un
composé (à chaine ouverte) ne présentant pas un cycle sur sa chaine carbonée est dit
aliphatique.

CH3 HC CH3
CH3 H2C CH2 CH3
CH3
chaine linéaire
Chaine ramifiée chaine cyclique
55
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V.4. Les différentes fonctions

On appelle groupement fonctionnel ou fonction chimique, l’atome ou le groupe d’atomes
qui caractérise une famille de composés et qui détermine l’ensemble de ses propriétés
physiques et chimiques. A cet effet il est important de pouvoir décrire les différentes
fonctions.

V.4.1. Les hydrocarbures aliphatiques

Ce sont des composés qui ne contiennent que du carbone et de l’hydrogène. Ils ont par
conséquence une formule brute de type CxHy. On distingue trois familles principales :
V.4.1.1. Les alcanes : se sont des hydrocarbures ne contenant que des liaisons simples. S’ils
sont non cycliques leur formule brute est de type CnH2n+2 ou n est un entier. Lorsqu’ils sont
en monocyclique, leur formule brute est de type CnH2n. En série bi cyclique, ils ont pour
formule brute CnH2n-2.

Exemples :

alcane linéaire alcane cyclique alcane bicyclique

hexane C6H14

cyclohexane C6H12 décahydronaphtalène

C10H18

a) Nomenclature des alcanes acycliques non ramifiés (alcanes linéaires) : Les alcanes
portent un nom constitué de la façon suivante :
Préfixe (indiquant le nombre de carbones de la chaine) + suffixe « ane »

Attention ! La nomenclature présente une exception à cette règle pour les chaines de quatre
carbones ou moins. Dans ce cas, il vous faudra utiliser leurs noms familiers indiqués dans le
tableau ci-dessous.

Tableau 1: nomenclature des douze premiers alcanes.

Hydrocarbures Formule semi-développée Formule brute

saturés
Méthane CH4 CH4
Ethane CH3-CH3 C2H6
Propane CH3-CH2-CH3 C3H8
Butane CH3-CH2-CH2-CH3 C4H10
56
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Pentane CH3-(CH2)3-CH3 C5H12

Hexane CH3-(CH2)4-CH3 C6H14
Heptane CH3-(CH2)5-CH3 C7H16
Octane CH3-(CH2)6-CH3 C8H18
Nonane CH3-(CH2)7-CH3 C9H20
Décane CH3-(CH2)8-CH3 C10H22
Undécane CH3-(CH2)9-CH3 C11H24
dodécane CH3-(CH2)10-CH3 C12H26

Un alkyle (R-) : c’est un groupement dont la formule générale est de type CnH2n+1 lorsque il
est acyclique et de type CnH2n-1 lorsqu’il est cyclique. Le groupe alkyle est nommé en
remplaçant le suffixe « ane » par « yle ».
Exemples :

CH3 CH3 CH2

méthyle éthyle cyclohexyle

Le tableau 2 rassemble quelques groupes alkyles ramifiés possédant des appellations

courantes :
Tableau 2 : appellations courantes de quelques groupes alkyles.
Structure Nom courant de la ramification Abréviation
Isopropyle isoPr ou iPr

Isobutyle isoBu o iBu

Butyle secondaire sec-Bu ou s-Bu

Sec-butyle

Butyle tertiaire tert-Bu ou t-Bu

tert-Butyle

b) Nomenclature des alcanes acycliques ramifiés : La nomenclature des alcanes

acycliques ramifiés est plus complexe. Il faut donc suivre les règles suivantes :
 Règle n°1
57
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Repérer la chaine carbonée la plus longue que l’on puisse trouver au sein de la molécule. Si
une molécule présente deux ou plusieurs chaines de longueur égales, on choisit la chaine qui
porte le plus grand nombre de substituant.
 Règle n°2 :
Nommer tous les groupes carbonés greffés sur la plus longue chaine en tant que substituants
alkyles. Si la chaine du substituant est elle-même ramifiée, la même règle s’applique : on
cherche d’abord la chaine la plus longue puis on nomme toutes les annexes.
 Règle n°3 :
 Numéroter les carbones de la chaine la plus longue en commençant par l’extrémité la
plus proche d’un substituant.
 Si deux substituants sont à distance égale des deux extrémités de la chaine, on se base
sur l’ordre alphabétique pour décider le sens du numérotage du substrat. Ce substituant
doit être fixé sur le carbone portant l’indice le plus petit.
 Si il ya plus de deux substituants on numérote la chaine dans le sens qui fournit le chiffre
le plus petit au niveau de la première différence entre les deux modes de numérotage
possible. Attention ! il ne faut surtout pas additionner les indices.
 Règle n°4 :
 Ecrire le nom de l’alcane en arrangeant tout d’abord tous les substituants par ordre
alphabétique (chacun étant précédé d’un tiret, du numéro de l’atome de carbone auquel il
est attaché), puis rajoutant le nom du substrat. Le « e » terminales des ramifications (en-
yle) est alors tronqué.
 Si un même groupement alkyl est présent dans plusieurs positions, on utilise les préfixes
di, tri et tétra.
 Les ramifications sont nommées par ordre alphabétique en ne tenant pas compte des
préfixes multiplicatifs (di-, tri-, tétra-, etc.) ni des préfixes sec- et tert-.

En joignant toutes ces règles, le nom de l’alcane acyclique ramifié est obtenu en suivant les
instructions présentées ci-dessous :

58
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Numéros des positions Préfixes multiplicatifs (si nécessaire) +

Nom de la chaine
séparés par des nom de ramifications (en ordre alphabétique,
Tiret principale (alcane
virgules pour chaque chaque ramification différente est séparée
linéaire correspondant)
ramification par un tiret - , la dernières ramifications est
fusionnée directement avec le nom de la
chaine principale).

Exemples :

11 1
10 9 7 6 5 3
12 8 4 2

3,5,6,10-tétraméthyl-7-propyldodécane
( et non3,7,8,10-tétraméthyl-6-propyldodécane)

Le nom de cette molécule est 3,5,6,10-tétraméthy-7-propyldodécane et non pas (3,7,8,10-

tétraméthyl-6-propyldodécane) parce que le deuxième terme de l’ensemble γ,5,6,10 est
inférieur à son homologue dans l’ensemble γ,7,8,10.

6
5 3 1 3 4
2
6 4 2 1 5
7
8

2,2,6,6,7-pentaméthyoctane
(et non 2,3,3,7,7-pentaméthyloctane)
3-éthyl-2,4-diméthyllhexane
(et non 3-isopropyl-4-méthylhexane)

Dans cet exemple, il ya plusieurs chaines de même longueur mais notre choix va être
porté sur la chaine qui contient le plus de substituants.

59
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isopropyle

6 8
2 3 5 7
4
1

méthyle tert-butyle

5-tert-butyl-4-isopropyl-3-méthyloctane

L’ordre alphabétique des ramifications est : tert-butyle, isopropyle et méthyle

V.4.1.2. Les alcènes (CnH2n): On parle d’alcène, d’instaturation, de double-liaison ou

encore d’oléfine. Une telle double liaison est composée d’une liaison (б) (sigma) et d’une
liaison (Π) (pi). La liaison Π étant d’énergie faible, elle sera plus réactive, ce qui implique
que l’on peut faire des réactions d’addition sur une instaturation carbone-carbone. Dans ce
cas, la double liaison (б + Π) est transformée en une liaison simple б.
La nomenclature des alcènes est assez simple puisqu’il suffit d’ajouter le suffixe « ène » à la
position de la double liaison.
V.4.1.3. Les alcynes (CnH2n-2): Appelés également hydrocarbures éthyléniques, sont des
produits qui possèdent une triple liaison, c’est-à- dire une liaison б et deux liaisons Π. Il
serait donc possible de faire des réactions d’additions sur une insaturation.
Règle de nomenclature des alcènes et des alcynes : pour nommer les alcènes et les alcynes,
il faut suivre les règles ci-dessous :
1- Détecter la chaine la plus longue contenant le plus de double et /ou de triple liaison.
2- Numéroter la chaine on commençant de l’extrémité la plus proche de la liaison
multiple de façon à donner les indices de positions les plus petits possibles à l’ensemble
des liaisons multiples. Les indices sont placés avant le suffixe (ène -et/ou yne), séparés
par un tiret. Si un choix subsiste, la double liaison a la priorité sur la triple et prend
l’indice le plus bas.
Exemples:
5 3 1
2 4 4
6 2
propène 1 3 5
pent-2-ène 4-éthylhex-2-ène

60
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3 5
4 2
1 6 4 1
butyne 3 2
hex-2-yne

3) Si il ya plusieurs liaisons multiples (double ou triple), les mêmes règles de nomenclature

s’appliquent. Un préfixe multiplicatif sera inséré devant le « ène ou yne » (diène, triène,
diyne, triyne, etc.). De plus le nom de la chaine principale se verra enrichi d’un « a »
(pour des raisons d’euphonie, évitant d’obtenir deux consonnes consécutives).

Exemples :

2 4 2 4 8
3 5 6 3 5 6
1 1 7

Cl Cl
3-chloro-2,5-diméthylhexa-1,4-diène 3-chloro-2,5-diméthylocta-1,4,6-triène

2 1 8
4
1 7
3 5 2 3 4 5 6
4-méthypenta-1,3-diène
octa-3,4-diyne

4) Lorsque des liaisons doubles et triples figurent dans la même molécule, il faut leur
accorder la même priorité et leur attribuer les plus petits indices possible. Pour des
raisons d’euphonie et d’après l’ordre alphabétique, la terminaison de la chaine principale
s’écrit de la façon suivante : -én suivi de –yne (le « è » de l’alcène est devenu « é» et le
« e » terminal est tronqué.
Exemples :

2 4 7 5 3
3 5 2
4
1 6 6
1
hept-1-én-5-yne 7 hept-5-én-1-yne

61
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2 4
3 5
1 6
hex-1-én-5-yne

Dans le dernier exemple, la double et la triple liaison peuvent obtenir le même indice de
position lors de la numérotation de la chaine principale. Dans ce cas on attribue l’indice le
plus petit à l’alcène, puisque le « -èn » arrive en premier dans l’ordre alphabétique par
rapport au« -yne ».
Remarque
Les substituant usuels des hydrocarbures insaturés sont nommés comme suit :
Cas des alcènes :
CH2 CH CH2 CH2 CH2
allyle (prop-2-ényle) Vinyle (au lieu de éthényle)
Cas des alcynes :
CH3 C C CH2
but-2-ynyle

Attention ! La géométrie de la molécule peut varier suivant que l’atome de carbone est
engagé dans une simple, double ou triple liaison.

109° 120°
C 180°
C
C
structure tétraédrique structure plane structure linéaire

V.4.2. Hydrocarbures cycliques

Ce sont des hydrocarbures à chaine fermée. Ils se nomment en faisant précéder du préfixe
cyclo le nom de l’hydrocarbure acyclique linéaire ou non saturé comportant le même
nombre d’atomes de carbones.
Exemples :
3 2
H3C
2
CH3
4 1
1 CH3
3 5
1,1,2-triméthylcyclopropane cyclopenta-1,3-diène

62
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CH3

2
3 1
cyclopropène ( indice
de position inutile) 4 6
5

CH3

6 2,5-diméthylcyclohexa-1,3-diène
5
1

4 2
3
1,6-diméthylcyclohex-1-ène

la double liaison porte les plus petits indices possible.

puis, on tente aussi d'attribuer les plus petits indices
aux ramifications!

 Si la chaine liée au cycle contient plus de carbones que le cycle lui-même, celui-ci
devient alors une ramification. Toutefois, s’il ya présence d’un groupement fonctionnel
de plus haute importance qu’un alcane et que celui-ci ne se retrouve pas sur le cycle, la
chaine non cyclique deviendra la chaine principale, même si celle-ci porte moins de
carbones.

Exemples :

ramification (2-méthylcyclopropyle)
ramification (cyclobutyle) H3C
2 4
2
1 2 4 1 1 3
3 5 3
1-(2-méthylcyclopropyl)butane
1-cyclobutylpentane

cyclohexyle
méthyle

2 4 6
1 3 5 7

méthyle
éthyle

1-cyclohexy-3-éthyl-2,2,3-triméthylheptane

63
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V.4.3. Hydrocarbures aromatiques

Leur molécule comporte un ou plusieurs cycles benzéniques (sont des composés cycliques
où alternent des simples et des doubles liaisons carbone-carbone):

benzène
Si un noyau benzénique est lié à deux substituants on peut utiliser la terminologie ortho
(O : 1, 2), méta (m : 1, 3) et para (p : 1,4) au lieu des deux indices :

CH3
Exemples :
CH3

CH3

CH3

1,3-diméthylbenzène
1,2-diméthylbenzène m-diméthylbenzène
(le 2ème CH3est positionné en méta).
O-diméthylbenzène
m-xylène.
(le 2ème CH3est positionné en ortho).
O-xylène.
CH3

CH3
1,4-diméthylbenzène
p-diméthylbenzène (le 2ème CH3est positionné en para).
p-xylène.

Les radicaux dérivés des hydrocarbures benzéniques, les plus souvent utilisés sont :
CH2

benzyle
phényle (phi) 

64
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V.4.4. Composé à une ou plusieurs fonctions

Le principe est de considérer que toute molécule organique peut être vue comme un alcane
sur lequel peuvent se greffer des groupements fonctionnels désignés par un préfixe ou par un
suffixe (par ordre de priorité) (Tableau 3).
Tableau 3: groupes fonctionnels désignés par un préfixe ou par un suffixe (par ordre de
priorité).

V.4.5. Nomenclature des composés à une ou plusieurs fonctions

En raison du grand nombre de structures présentes en chimie organique, une description et
une nomination univoque de la molécule est indispensable. Le nom d’un composé
fonctionnel se forme à partir de celui de l’hydrocarbure correspondant y compris les

65
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instaurations, auquel on rajoute des préfixes et/ ou des suffixes. Le nom d’un composé
fonctionnel peut comporter quatre parties :

Suffixe des Suffixes de la

Chaine
Préfixe + + insaturations
+ fonction principale
principale

1) Une zone préfixe : qui contient la ou les fonctions secondaires précédées de leur
position, séparée du nom de la fonction secondaire et des autres fonctions par des tirets.
Dans la zone préfixe, les substituants sont classés par ordre alphabétique.

2) La chaine principale : la chaine principale sera définie en analysant les critères suivant
dans l’ordre, jusqu’à ce qu’il ne subsiste qu’une seule chaine sans ambigüité.

1- Un nombre maximal de substituants correspondant au groupe prioritaire.

2- Un nombre maximal de doubles et de triples liaisons considérées dans leur ensemble.
3- La longueur maximale.
4- Un nombre maximal de doubles liaisons.
5- Les plus petits indices de position pour les groupes prioritaires.
6- Les plus petits indices pour les doubles liaisons.
7- Un nombre maximal de substituants désignés par des préfixes.
8- Le plus petit indice pour le substituants énoncé en premier dans l’ordre alphabétique.
9- Les plus petit indices pour tous les substituants de la chaine principale désignés par
des préfixes.
10- Les plus petits indices pour les substituants désignés par des préfixes et énoncés en
premier dans l’ordre alphabétique.

Numérotation de la chaine principale : On numérote la structure de base en appliquant les

règles suivantes par ordre de priorités décroissante :
1- Le plus petit indice pour la fonction principale ou dans le cas de plusieurs fonctions
principales, la numérotation correspondra à l’ensemble le plus bas. Pour comparer deux
ensembles d’indices, on range chacun d’eux par ordre croissant et on les compare
successivement, deux à deux. Dès que une différence apparait l’indice le plus bas désigne
l’ensemble à retenir.

66
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2- Dans le cas d’une chaine latérale, on indique la position de greffage sur la structure de
base , puis on indique les substituants et la structure de base du greffon en numérotant à
partir de la substitution.
3) Suffixe d’insaturation : (la double (=) ou la triple liaison (≡))
4) Une zone suffixe : qui contient la fonction principale précédée de sa position séparée du
nom de la fonction par un tiret.
 Si il n’ya pas des instaurations, on enlève le « e » de l’alcane et on ajoute le numéro et le
suffixe de la fonction principale
 En présence des instaurations, on enlève le « ane » de l’alcane et on ajoute tiret,
position, « èn » de l’alcène ou « yn » de l’alcyne et fonction principale.

Remarque :
Dans le nom, toute information est séparée par des tirets, à l’exception du nom du
substituant directement accroché à la structure de base.
Exemple :

NH2
2 4 NH2
1 4 3 2 5
5 1
3
pentan-1,4-diamine et non pentan-2,5-diamine
O
V.4.5.1. Les acides carboxylique R C OH

Les acides carboxyliques sont des composés comprenant un hydrogène mobile, le pKa des
acides carboxyliques est compris entre 4 et 5.
L’acide est nommé en remplaçant le « e » final de l’hlydrocarbure correspondant par
« oique » et en faisant précéder le nom ainsi obtenu du mot « acide ».
La chaine principale de l’hydrocarbure est choisie de telle façon qu’elle contienne le groupe
(-COOH), puis d’après les cirières habituels. L’atome de carbone du groupe fonctionnel –
COOH porte toujours le numéro 1.
Exemples :
O
O

4 2
4 2 5 3 1
5 3 1 OH
6 OH
acide 3-méthylpentanoique
acide hexanoique

67
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O
CH2 CH
O
3 1 OH
7 4 2
7 5 3 1 6 5
OH
8 6 4 2
acide octa-2,5-diénoique acide3-vinylhept-4-ynoique

Lorsque deux groupes –COOH sont les groupes principaux d’un composé (diacide),
l’acide est nommé en ajoutant le terme dioïque au nom de l’alcane et en faisant
précéder le nom ainsi obtenu du mot acide.

Exemple :
OH
HO

O O
acide 2-méthylpentanedioique

Lorsque le groupe –COOH est porté par un cycle, le nom de l’acide est obtenu en ajoutant
la terminaison « carboxylique » au nom du composé dans lequel –COOH est remplacé par
H (la structure de base du cycle) et en faisant précéder le nom ainsi obtenu du mot « acide ».
Le carbone du cycle portant le groupe –COOH porte le numéro 1.

CH3 2
COOH COOH
3
1
4
6
5
acide benzoique
acide 3-méthylcyclohexane carboxylique

O O
V.4.5.2. Les anhydrides d’acide R C O C R' :

Les anhydrides symétriques d’acides mono carboxyliques non substitués sont nommés en
remplaçant le mot acide par le mot anhydride. Les anhydrides non symétriques sont
nommés on rappelant les deux acides différents dans la nomenclature:
« acide alcanoïque + alcanoïque » donne « anhydride alcanoïque alcanoïque ».

68
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Exemples
O O
O O
H3C C O C CH3
H3C C O C CH2 CH3
anhydride éthanoique
anhydride acétique anhydride éthanoique propanoique

O O
O O
O
C O C

anhydride butane dioique

anhydride cyclohexane carboxylique
(anhydride succinique)
O
V.4.5.3. Les esters ( R C OR' ) :
Produits de condensation entre un acide et un alcool, les esters sont nommés en remplaçant,
dans le nom de l’acide, la terminaison « oique » par la terminaison « oate » et en faisant
suivre le mot ainsi obtenu du nom du groupe greffé à l’oxygène lié par la position « de »
(alkanoate (R) d’alkyle (R’)).
Si le groupe –COO-R’ est porté par un cycle, on ajoute la terminaison « carboxylate » au
nom du composé dans lequel -COO-R’ est remplacé par un H.

Exemples :

O
1 2 H2 3 4
O C O CH2 C CH CH3
H3C C O CH2
CH3 CH3
éthanoate d'éthyle cyclopentanecarboxylate de 3 méthylbutyle

Si la chaine principale comporte des groupes ou des instaturations, elle est numérotée on
donnant l’indice n°1 au carbone fonctionnel.
Exemple :
O

6 5 3 1 O
4 2

3-methylhex-3-ènoate de benzyle

69
 1ére Année -LMD Biologie - Cours de Chimie I - Mme S. MESKI - Chapitre V
O
V.4.5.4. Les aldéhydes ( R C H) :
La fonction aldéhyde est nommée en ajoutant le suffixes « -al » (aldéhyde) à la terminaison
« -ane » de l’alcane pour obtenir « alcanal ».
Exemples :

O O
3 5
1
4 3 1
2
butanal 6 4 2
3-méthylhex- 4 -ènal O

8 O

O
5 3 1 hexanedial
7
6 4 2
3- vinyloct- 4-èn-7-ynal

Lorsque le groupe –COH est porté par un cycle, le nom de l’aldéhyde est obtenu en ajoutant
la terminaison « carbaldéhyde » au nom du composé dans lequel –COH est remplacé par H
(la structure de base du cycle). Le carbone du cycle portant le groupe –COH porte le
numéro 1.

Exemple :
O

C H

cyclohexane carbaldéhyde

Lorsque la fonction aldéhyde se trouve en présence d’un groupement fonctionnel qui lui est
prioritaire, son groupement carbonyle (-C=O), considéré comme un substituant portera le
préfixe –oxo dans le cas où son carbone fait partie de la chaine principale-(C)HO ou-formyl
dans le cas où son carbone ne fait pas partie de la chaine principale.

Exemple : O
O
5
7
3 1
6 4 2 OH
acide 7- oxohept- 4 -ènoique
ou
acide 6-formylhex-4-ènoique
70
1ére Année -LMD Biologie - Cours de Chimie I - Mme S. MESKI - Chapitre V

Une molécule portant deux fonctions aldéhyde préservera son « e » final dans les
annotations –ane –ène ou -yne

Exemples :

OH
O
H H
5 4 2 1 H 6 1
3 5 3 H
4 2
O O
4-hydroxypent-2-ènedial O Hexanedial
O

V.4.5.5. Les cétones ( R C ):

Elles sont caractérisées par le groupe
R' fonctionnel carbonyle C=O lié à deux entités
hydrocarbonées. Les composés ou la fonction cétone est prioritaire sont nommés en
remplaçant le « e » de l’hydrocarbure correspondant par le suffixe « one » suivi de l’indice
de position le plus faible possible.

Exemples :

O
O
6
8
7 4 2
3HC C CH2 CH3
5 3 1
butan-2-one oct-5-én-2-one

O
5 3
1
1
4 2
4 2 6
6 5 3

O O O
3-allylhexane-2,5-dione hexane-2,4-dione
5 3
2 1
4
6
O

4 O O
2 hex-5-ène-2,4-dione
1 3

1-cyclohexylbutan- 2-one

71
1ére Année -LMD Biologie - Cours de Chimie I - Mme S. MESKI - Chapitre V

Les cétones cycliques sont nommées selon la même méthode que les cétones acycliques.

Exemples :
3 2
1
4 O
O O O
5 6
cyclopentanone
cyclohexane-1,4-dione cycohex-2,5- diènone
Quand la molécule possède une autre fonction prioritaire, on utilise le préfixe « oxo » pour
designer « O= »lié à un carbone.

Exemples :

5 6
O
OH
O
4 1
3 2 O
acide 4-oxocyclohexanecarboxylique 4- oxoheptanal
O

V.4.5.6. Les alcools et phénols (R-OH)

Le suffixe « ol » qualifie les alcools (R-OH, avec R non aromatique) et les phénols (R-OH,
avec R aromatique). Les alcools sont nommés en remplaçant le « e » de l’hydrocarbure par
le suffixe « ol ». Le carbone porteur du groupe –OH doit porter l’indice le plus faible.
Il existe trois classes d’alcool :
H R' R'

R C OH R C OH R C OH

H H R''
Alcool primaire Alcool secondaire Alcool tertiaire

Exemples :
3 1 2 4
2 HO
OH 4 3
1
propanol OH
butan-2-ol OH
butane-1,3- diol
72
1ére Année -LMD Biologie - Cours de Chimie I - Mme S. MESKI - Chapitre V

Remarque :

 Si les suffixes-ène et –yne sont situés devant une autre syllabe qui débute par une
voyelle, ils perdent le « e » final, et l’accent grave de « ène » devient un accent aigu
« én ».

Exemples

OH

5
1
2 4 cyclohex-2-énol
3

OH
1-Cyclohexyl-2-méthylpent-4-yn -1-ol

 Toutefois, si plusieurs alcools sont présents dans la structure, il faut redonner le « e »

final à l’alcane, à l’alcène et à l’alcyne correspondant en raison de l’ajout des préfixes
multiplicatifs devant le suffixe « -ol »

Exemples :

OH OH

6 6
2 4 5 2 4 5
1 3 1 3
OH OH
Hexane-2,5-diol Hex-3-ène-2,5-diol

Lorsque le groupe –OH n’est pas le groupe principal d’un composé, il est nommé comme un
substituant et il est appelé « hydroxy ».

Exemple :

4 2
1 OH
3
5

OH O
acide 3-hydroxypent-4-ènoique

73
1ére Année -LMD Biologie - Cours de Chimie I - Mme S. MESKI - Chapitre V

V.4.5.7. Les éthers-oxydes (R-O-R’) :

Un éther – oxyde est un composé obtenu à partir d’un hydrocarbure par remplacement d’un
groupe méthylène (-CH2-) par un atome d’oxygène.
Le nom systématique de l’éther acyclique est : alkoxyalkane.
Pour nommer un éther, vous devez déterminer la chaine de carbones la plus longue de part et
d’autre de l’oxygène, celle-ci étant alors la chaine principale, pour ensuite considérer
l’oxygène ainsi que tout ce qui s’y rattache comme un substituant.
Exemple :

ramification (éthoxy)
O
H3C O CH3
méthoxyméthane
5
1 2
3 4
2-éthoxypentane

Lorsque un alkyle est lié à un oxygène (-oxy), on est en présence d’un alkoxy (exp :
méthoxy, éthoxy, propoxy,butoxy). A partir des chaines de 5 carbones et plus, le « yle » de
l’alkyle » est préservé avant le suffixe « oxy » (exp :pentyloxy, hexyloxy, heptyloxy,..).
Exemple:

chloro
Cl O
pentyloxy

2 4 6
1 3 5 7

2-chlo-4-pentyloxyheptane

Il existe une autre méthode pour nommer les molécules simples renfermant la fonction éther.
On considère l’oxygène comme chaine principale à la quelle les chaines attachées sont les
substituants. Dans cette nomenclature, on donne à l’oxygène le nom « oxyde » qui est écrit
en premier, puis les groupements carbonés sont énumérés selon l’ordre alphabétique.
« Oxyde d’alkyle et d’alkyle » ou bien « alkyl d’alkyl éther »
Pour les éthers cycliques, ils sont nommés avec le préfixe « oxa-» qui indique qu’un
carbone du cycle a été remplacé par un oxygène et le nom du cycloalcane.

74
1ére Année -LMD Biologie - Cours de Chimie I - Mme S. MESKI - Chapitre V

Exemples :

H3C O CH3
méthoxyméthane H3C O C2H5
ou diméthyl éther méthoxyéthane
oxyde de méthyle et de méthyle ou éthyl méthyl éther
oxyde d'éthyle et de méthyle

OH : −
O 2
1
2- éthoxyéthanol :é ℎ −
6

O O
4 3
O

1 propoxycyclopentane oxacyclohexane
4-méthyl-3-propoxyhexane

V.4.5.8.Les amines
Les amines se sont les composés de formule générale NRR’R’’, dans lequel les groupes R,
sont soit un atome d’hydrogène, soit un groupe lié à l’atome d’azote par un atome de
carbone.
H R R

R N R' N R' N
H H R''
amine primaire amine secondaire amine tertiaire

Elles sont nommées (de façon analogue aux alcools) en ajoutant le suffixe « amine »
éventuellement précédé du numéro de carbone de la chaine d’hydrocarbure portant la
fonction amine (alcanamine) toute en éliminant le « e » de l’alcane.
Exemples: NH2
NH2
3HC NH2
H2N
NH2
méthanamine éthanamine
propan-2-amine butane-1,4- diamine

3 2
H3C 4 1 NH2
5 6
4-méthylcyclohéxanamine 75
1ére Année -LMD Biologie - Cours de Chimie I - Mme S. MESKI - Chapitre V

Dans le cas d’une amine comportant plusieurs groupes alkyles (amine secondaire ou
tertiaire), la chaine principale est celle pour laquelle le groupe alkyle à la plus longue chaine.
Les groupes restant sont traités comme substituants précédés de l’indiceμ
N- dans le cas des amines secondaires
N, N- dans le cas des amines tertiaire à deux substituants identiques.
N-N- dans le cas des amines tertiaires à deux substituants différents.
H3C
Exemples :

N N
N
N-méthyléthanamine H3C
N,N-diméthyléthanamine CH3
N-éthyl -N-méthylpropanamine
CH3

N
CH3

N,N-diméthybenzylamine

Lorsque la fonction amine n’est pas prioritaire elle est nommée comme substituant appelé
« amino ».

Exemple : NH2 O

3 1 OH
4 2
acide 3-aminobutanoique

Lorsqu’un carbone du cycle est remplacé par un azote, le composé est nommé avec le
préfixe « aza » et le non du cycloalcane.

Exemple :

azacyclopentane (pyrrolidine)

76
1ére Année -LMD Biologie - Cours de Chimie I - Mme S. MESKI - Chapitre V

V.4.5.9. Les amides (R-CO-NH2)

Ce sont des composés qui dérivent des acides carboxyliques par remplacement d’un
groupement –OH par –NH2. Elles sont nommées à partir du nom de l’acide correspondant
en éliminant le mot acide et en remplaçant la terminaison « oique » par « amide ».
Lorsque la fonction amide est porté par un cycle, on remplace la terminaison carboxylique
de l’acide par « -carboxamide »
Selon le nombre groupement alkyle relié à l’atome d’azote, on parle respectivement d’amide
primaire, secondaire et tertiaire.
O
R'
O
O R N
R'
R''
R NH2 R NH
amide primaire amide secondaire amide tertiaire
Ou R, R’ et R’’ peuvent être identiques ou différents.

Exemples :

O
O O
C
C C 3 1
N
OH H3C NH2 4 2
H3C
acide éthanoique éthanamide (acétamide) N,N diméthylbutanamide

O O
O

OH 1 NH C
1

2 2 NH2
4 4
3 3

acide 4-méthylbenzoique N, 4-diméthylbenzamide cyclopropanecarboxamide

Lorsque la fonction amide n’est pas la fonction principale, on la désigne par le préfixe
« carbamoyl ».

Exemples :

77
1ére Année -LMD Biologie - Cours de Chimie I - Mme S. MESKI - Chapitre V

COOH
O NH2

C CONH2

O NH2
7 5 3 1
6 4 2
C C

H2N O acide 2-carbamoylbenzoique

4-carbamoylheptanediamide (ou acide 2-cabamoylbenzènecarboxylique)

V.4.5.10. Les nitriles

Ce sont les composés dont le groupe -C≡N est le groupement principal. Quand ils sont
acycliques, ces composés sont nommés en ajoutant le suffixe « nitrile » au nom de l’alcane
correspondant. L’atome de carbone qui porte l’atome d’azote a le numéro 1.
Exemples :
4 N 4 2 N
3 3
2
5 1 5 1

3-méthylpentanenitrile 3-méthylpent-4-ènenitrile

Lorsque la fonction nitrile est lié à un cycle, on joute la terminaison « carbonitrile » au nom
du cycle.

C N
Exemple :

cyclohexane carbonitrile

Lorsque le groupe -C≡N ne consiste pas le groupe fonctionnel principal, il est nommé
comme un substituant appelé « cyano ».

Exemples :
O
4C N O 6
C O CH3
5
1

3 1 OH 4 2
2 C N
3
acide 4-cyano-3-méthylbutanoique 2-cyanobenzoate de méthyle

78
1ére Année -LMD Biologie - Cours de Chimie I - Mme S. MESKI - Chapitre V

V.4.5.11. Les halogénures d’alkyle ou composés halogénés :

Les dérivés halogène des hydrocarbures sont nommés comme des hydrocarbures substitués.
Ces substituants (F : fluoro ; Cl : chloro, Br :bromo, I :iodo) sont toujours cités en préfixe,
précédés ou non d’un préfixe multiplicatif (di, tri,…).
Exemples :
F CH3

Br Cl
4 3 2
5 1

2-bromobutane CH3
1-chloro-4-fluoro-2,3-diméthylpentane

79
1ére Année -LMD Biologie - Cours de Chimie I - Mme S. MESKI - Chapitre VI

Chapitre VI : Chimie Organique (Stéréochimie)

VI.1. Représentation des molécules

VI.1. 1. Représentation plane (ou de constitution)

Ce sont les représentations qu’on a citées dans le premier paragraphe du chapitre V et qui
sont :
 Formule brute
 Formule semi-développée
 Formule développée
 Formule topologique

VI.1. 2. Représentation spatiale

Certaines molécules ne diffèrent que par l’arrangement des atomes dans l’espace, il est
donc nécessaire de disposer de représentation rendant compte de la structure spatiale des
molécules.

VI.1.2.1. Représentation de Cram

La représentation de Cram du méthane (CH4) est la suivante :
 Un trait plein représente une liaison dans le plan de la feuille.
 Un triangle noir représente une liaison en avant du plan.
 Un triangle hachuré représente une liaison en arrière du plan.

C
H
H
H
Remarque :
 L’angle entre les deux traits plein représentant les deux liaisons dans le plan doit être
supérieur à 90° (de l’ordre de 10λ°).
 Il ne doit pas y avoir de liaisons vers l’avant ou vers l’arrière dans cet espace (entre
les deux traits pleins.

80
1ére Année -LMD Biologie - Cours de Chimie I - Mme S. MESKI - Chapitre VI

VI.1.2.2. Représentation en projection de Newman

Lorsque l’on veut représenter deux carbones liés, on utilise la projection de Newman. On
part d’une projection de Cram dans laquelle deux liaisons sur chaque carbone sont dessinées
dans le même plan. On regarde dans l’axe de la liaison Ca-Cb.
Le premier carbone Ca est représenté par un point, les trois substituants sont dessinés en
étoile à partir de ce point. Le deuxième carbone Cb qui est situé en arrière est représenté par
un cercle sur lequel vient se greffer les trois substituants en étoile.

Exemple : représentation de la molécule éthane (C2H6)

H H
H H

H
b a H
H H H
H H
H Cram
Newman

VI.1.2.3. Représentation de Fischer

C’est une représentation trop utilisée en biochimie notamment pour la représentation des
glucides (oses) et des acides aminés. Pour représenter une molécule, on applique les règles
suivantes :
 La chaine carbonée la plus longue est placée verticalement.
 La fonction la plus oxydée est placée en haut.
 Les carbones possédant quatre substituants différents (carbone asymétrique) sont
représentés par des croix. Conventionnellement, les liaisons représentées
horizontalement sont en avant du plan de la feuille. Les liaisons représentées
verticalement sont en arrière de ce plan.
Exemple : 2-hydroxypropanal.

OH CHO CHO
CHO
O
= H OH = H C OH =
2 3 CH3
1 H
2-hydroxypropanal OH
CH3 CH3

Pour les glucides ou les acides aminés

 Dans les glucides, si le stéréocentre (ou le carbone asymétrique) de numéro le plus
élevé (le plus éloigné de la fonction aldéhyde) portera le groupement hydroxyle (OH ) à

81
1ére Année -LMD Biologie - Cours de Chimie I - Mme S. MESKI - Chapitre VI

droite ou à gauche, le glucide appartient à la série D (droite) ou L (gauche)

successivement.
 Pour les acides aminés (fonction carboxyle et fonction amine primaire fixées sur un
même carbone) on aura les même règles analogue. Lorsque le groupement NH2 est
porté à droite l’amine appartient à la série D, sinon, il appartient à la série L.

Exemple :

CHO CHO
OH
OH H HO H
3 1
HO 4 2
O = H OH HO H

OH CH2OH
CH2OH
2,3,4-trihydroxybutanal ose de la série D( D-thréose) ose de la série L(L-thréose)

COOH COOH

OH O
NH2 H H NH2
3
4 2
= H OH HO H
1 OH
CH3
NH2 CH3
Acide3-hydroxy-2-aminobutanoique L-théronine D-thréonine

VI.2. L’isomérie
On dit que deux molécules sont en relation d’isomérie, ou bien qu’elles sont isomères,
lorsque ces deux molécules possèdent la même formule brute (la nature et le nombre
d’atomes sont identiques), mais dont la disposition des atomes entre eux est différente.
On distingue deux grands types de relation d’isomérie (selon la figure 1 suivante) :

82
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Isomères de chaine
(Enchainement des atomes de C
différents)
Isomères de constitution
Enchainement des atomes Isomères de fonction
différents (Groupes fonctionnels différents)

Isomères de position
Isomères
(Position différentes des groupes
(Même formule brute)
fonctionnels)

Conformères ou stéréoisomères de
conformation (structures différentes
d’une même molécule obtenue par
Stéréoisomères rotations autour des liaisons simples
(Même constitution mais C-C)
structures spatiales différentes)

Stéréoisomères Enantiomère
de
configuration
Le passage
d’une structure diastéréoisomères
à l’autre
nécessite la
rupture d’une
liaison

Figure 1 : les différentes familles d’isomères.

VI.2.1. L’isomérie de structure (plane ou de constitution)

Deux composés de formules brutes identiques peuvent présenter différents types
d’isomérie : les isomères de chaine, de position et de fonction.
VI.2.1.1. Isomérie de chaine : deux isomères de chaine ont des squelettes carbonés
différents (c-à-dire la longueur de la chaine structurale fondamentale).

Exemple : la formule brute C4H10 présente deux isomères de chaine :

CH3

butane 2-méthylpropane

83
1ére Année -LMD Biologie - Cours de Chimie I - Mme S. MESKI - Chapitre VI

VI.2.1.2. Isomérie de position : Dans ce cas, les différents isomères portent la même
fonction mais à des positions différentes.
Exemples :

1) Le 1-chloropropane et le 2-chloropropane sont des isomères de position

Cl

Cl

1-chloropropane 2-chloropropane

OH

pentanol OH
pentan-3-ol

O
hexan-3-one hexan-2-one O

Remarque :
Les isomères de chaine et de position présentent les mêmes fonctions, donc des propriétés
chimiques semblables, mais des propriétés physiques différentes.

VI.2.1.3. Isomérie de fonction : Ils possèdent la même formule brute, ils n’appartiennent
pas à la même fonction. Ces composés diffèrent à la fois par leur propriétés physiques
(température de fusion et d’ébullition, densité) et chimiques.
Exemples :
O
1) C3H6O
O

propan-2-one propanal
(fonction cétone) (fonction aldéhyde)

2) C4H8O2
OH O
O

OH
OH HO 3-hydroxybutanal
acide butanoique but-2-èn-1,4-diol (aldéhyde+ alcool)
(fonction acide) (dialcool)
84
1ére Année -LMD Biologie - Cours de Chimie I - Mme S. MESKI - Chapitre VI

 Tautomérie
C’est un cas particulier de l’isomérie de fonction. Deux composés sont en équilibre
chimique rapide par migration d’un atome d’hydrogène et transformation d’un groupe
fonctionnel.
Exemples :
La tutomérie céto-énolique :
OH
O

H3C C CH3 CH3 C CH2

forme cétone
forme énol
Tutomérie des amides (équilibre amido-iminil) :
OH
O

H3C C NH2 CH3 C NH

forme amide
forme iminol

VI.2.2. Stéréoisomèries
VI.2.2.1. Stéréoisomèries de conformation : Une conformation est un arrangement possible
obtenu par rotation autour d’une liaison simple б.

Exemple : la molécule d’éthane

Dans cette molécule, la liaison carbone-carbone est libre de tourner, les deux groupements
méthyles peuvent donc occuper plusieurs positions. Donc l’éthane existe sous forme de
plusieurs conformères.

H6
H6 H6 H3 H3
H1 rotation de 60° H5 H1 rotation de 60° H5
H5
autour de la liaison autour de la liaison
C-C C-C
H1
H2 H4
(1) H3 H4 (2) H2 (3) H2
H4

Les conformères 1 et 3 sont identiques car pour chaque méthyle les trois H sont
indiscernable.
On peut également représenter ces trois conformations par la projection de Newman.

85
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H1
60° H3
H5
H6 H5 H3 H1 H6 H5
60° H6
H2 H2 H1
H3 rotation 60° H4
H4 H2 H4
(1) (2) (3)
conformation conformation conformation
décalée eclipsée décalée

On constate d’après ces conformations que dans la deuxième, les atomes d’hydrogènes sont
adjacents donc on parle de conformation éclipsée. Dans les représentations 1 et 3 les
atomes d’hydrogène sont décalés donc on parle de conformation décalées.

Les conformations éclipsée et décalée n’ont pas la même énergie potentielle, en raison de
l’existence de la répulsion entres ces atomes d’hydrogène. Donc plus les atomes de H sont
plus éloignés (forme décalée), plus la structure est stable, la conformation éclipsée est
moins stable.
Exemple 2 : la molécule de butane


H3C CH3 H3C CH3

C2 C3 H C2 H

H H H H
H H

H3C H H3C
H3C CH3 H3C CH3
H
H3C H
H C2 H C2
C2 H C2 H
H H
H H H H
H H H CH3
     

conformations éclipsées

CH3 CH3
CH3
H CH3 CH3 H
H H
C2 C2
C2
H H H H
H H
H H
CH3
 
   
Conformations décalées

86
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L’angle Ѳ s’appelle l’angle de torsion entre les liaisons C1-C2 et C3-C4

VI.2.2.2. Stéréoisomérie de configuration : Des stéréoisomères de configuration ont la même

formule développée et ne diffèrent que par l’arrangement des atomes dans l’espace.
Contrairement aux stéréoisomères de conformation, le passage d’un stéréoisomère de
configuration à un autre nécessite la rupture de liaisons.
Pour pouvoir distinguer les stéréoisomères de configuration et les nommer en fonction de
l’arrangement des atomes dans l’espace, il est nécessaire de pouvoir classer les substituants
liés à l’atome central.

 Règles de Cahn, Ingold et prelog :

Règle1 :
La priorité des groupements augmente avec le numéro atomique Z de l’atome du
substituant lié à l’atome du carbone central.
Exemple :

NH2

H C* OH

CH3

Les atomes liés directement au carbone asymétrique sont N, O, C et H. Leur

classement par ordre décroissant de Z est : > > > donc les
substituants sont classés dans cet ordre : OH> NH2 > CH3> H.
Pour deux isotopes, l’atome de nombre de masse le plus élevé à la priorité (par exemple
l’hydrogène = ).
Règle 2 :
Si l’atome central est lié à β atomes identiques, on regarde les substituants au rang
suivant. Donc il suffit d’un atome de plus grand numéro atomique pour que le
groupement soit prioritaire.
CH3

H C* OH

CH2OH

87
1ére Année -LMD Biologie - Cours de Chimie I - Mme S. MESKI - Chapitre VI

Les deux groupements -CH3et –CH2OH présentent un atome de carbone en première

position. Donc on doit examiner les atomes situés en deuxième rang.

C H
H
C*
H

C H

O H
1er 2ème
rang rang
Le substituant –CH3 ne porte en deuxième position que des atomes d’hydrogènes, alors
que –CH2OH porte des atomes d’hydrogènes et un atome d’oxygène qui est donc
prioritaire. Dou le classement suivant :
-OH > –CH2OH > –CH3 >H
Règle 3 :
Dans le cas des liaisons multiples, une liaison multiple avec un atome est considérée
comme autant de liaisons simples avec cet atome. Par exemple un atome de carbone
doublement lié avec l’oxygène sera considéré comme s’il était lié par deux liaisons
simples à l’oxygène, le seconde oxygène est appelé fantôme et se note entre
parenthèses. On affecte à chaque atome de la double liaison son partenaire (appelé
fantôme).

Exemple :
Soit les deux substituants suivant -COH et -CH2OH

H
H

C* C OH Soit C* C O H

H
H
1er 2ème
rang rang

88
1ére Année -LMD Biologie - Cours de Chimie I - Mme S. MESKI - Chapitre VI

(O)
O

C* Soit C* C O (C)
C

H H
1er 2ème
rang rang

Donc –COH > –CH2OH

a)Enantiomères : Deux molécules sont énantiomères si elles sont chirales, c’est-à-dire que
leurs géométries sont images l’une de l’autre dans un miroir et qu’elles ne sont pas
superposables.
 Chiralité :
Le terme de chiralité tient son étymologie de la main, cheir, en grec. En effet, si on place
devant un miroir sa main droite, ce que l’on observe dans le miroir, c’est une main gauche.
Autrement dit deux mains sont images l'une de l'autre dans un miroir et non superposables.

Si nous comparons un objet et son image dans un miroir plan, deux cas peuvent se
présenter :

 L’image est superposable à l’objet : cas d’une chaise et d’une molécule de

chloroéthane

89
1ére Année -LMD Biologie - Cours de Chimie I - Mme S. MESKI - Chapitre VI

H3C
CH3
C Cl Cl C
H H
H H

miroir

Cette molécule est achirale car le plan passant par le carbone, le chlore et le groupement
CH3 est un plan de symétrie pour la molécule.

Un objet (ou une molécule dans notre cas) est chirale si il ne possède pas un plan ou un
centre de symétrie.

* *
Cl *
Cl

* centre de symétrie plan de symétrie

L’image ne peut être superposée à l’objet : cas d’une chaussure et une molécule de
chloro-2-butane.

C2H5
C2H5 une rotation de180° autour C2H5
C CH3 CH3 C de la liaison C*-C2H5
H H C CH3
Cl
Cl Cl
A* H
A miroir

A*, image de A dans un miroir A* différent de A

Ce sont Le Bel en Van't Hoff qui développèrent l'idée de la possibilité de relier les
propriétés des molécules chirales à la notion d'asymétrie.
 Carbone asymétrique (stéréogénique):
Un carbone asymétrique noté C* est un carbone sp3 qui possède quatre substituants
différents, les substituants peuvent alors s’arranger sous deux configurations absolues
différentes non superposable (donc deux molécules énantiomères).
Pour les nommer, on utilise les règles suivantes :

90
1ére Année -LMD Biologie - Cours de Chimie I - Mme S. MESKI - Chapitre VI

 On classe les quatre substituants du carbone asymétrique selon les règles de

Cahn, Ingold et prélog.
 On regarde la molécule selon l’axe C*-d, le plus petit substituant est placé
derrière le plan.
 Si la séquence a, b, c et vue dans le sens des aiguilles d’une montre, le carbone
asymétrique et de configuration R (rectus) sinon, elle est S (sinister).
Les substituants sont classés dans cet ordre : a> b >c >d

a a

*
d c
b b
c d
(S) (R)
Remarque :
 Si une molécule possède un unique atome de carbone asymétrique, alors elle est
chirale et possède deux énantiomères. Ces dernières présentent des propriétés
physiques (sauf optiques) et chimiques identiques.
 Une molécule qui contient plusieurs carbones asymétriques peut être achirale.
 Un mélange équimolaire de deux énantiomères est un mélange racémique.

b) Un diastéréoisomères : Deux diastéréoisomères sont deux stéréoisomères de

configuration qui ne sont pas énantiomères. Deux distéréoisomères possèdent des propriétés
physiques, optiques et chimiques différentes.
a) Diastéréoisomérie Z/E :
L’isomérie géométrique, peut apparaitre quand la libre rotation qui existe dans les
liaisons simples est interdite, soit par l’existence d’une double liaison, soit par la
présence d’un cycle. Dans le cas de carbone portant deux substituants différents, il en
résulte deux géométries Z et E.
H H H R2
diastéréoisomères
C C C C
R1 (Z) R2 R1 (E) H

R1 et R2 ensemble du meme R1 et R2 sur deux cotés

coté de la double liaison oposés de la double liaison
"Zusammen" "Entgegen"

91
1ére Année -LMD Biologie - Cours de Chimie I - Mme S. MESKI - Chapitre VI

Ces molécules :
 Ne sont pas identiques.
 Ne sont pas images l’une de l’autre dans un miroir.
 Ne sont pas superposables.
Donc ces molécules sont diastéréoisomères. Pour passer d’une structure à une autre il faut
rompre la double liaison.

Diastéréoisomères comportant plusieurs carbones asymétrique

Un composé contenant n carbones asymétriques dans la molécule correspond aux 2n-1
couples d’énantiomères et 2n diastéréoisomère. Ce nombre est abaissé quand la molécule
possède un élément de symétrie.

Exemple :

H OH
OH O

* 2 CHO
3 1
4 * CH3
OH OH H

92
1ére Année -LMD Biologie - Cours de Chimie I - Mme S. MESKI - Chapitre VI

H OH H
HO OH H H
OH

3 2
C3 CHO OHC C3 OHC C3
C3 COH
C2 C2 CH3 C2 CH3
CH3 CH3
C2

H H OH H
H
1 OH OH OH

(2S, 3R) (2R, 3S) (2S , 3S ) (2R, 3R)

(I) (II) (III) (IV)

CHO
CHO CHO
OH H
CHO
H OH H OH
OH H

OH H
H OH OH H OH
H
CH3
CH3 CH3 CH3

CHO CHO CHO

CHO

HO H H OH H OH
HO H

HO H OH
H H OH HO H

CH3 CH3 CH3 CH3

Enantiomères
(I) (II)
Dia
sté
réo
Diastéréoisomères

Diastéréoisomères

iso Di
mè ast
res éré
ois
om
ère
s

(III) (IV)
Enantiomères

Remarque :
 Dans la représentation de Fischer, lorsque le substituant le plus petit est placé
sur le plan horizontal, la configuration absolue est l’inverse de celle qu’on lit.
93
 1ére Année -LMD Biologie - Cours de Chimie I - Mme S. MESKI - Chapitre VI

 On remarque que deux carbones asymétriques donnent quatre stéréoisomères

qui forment quatre couples de diastéréoisomères et deux couples
d’énantiomères.
 La relation d’isoméries entre deux molécules peut être facilement déterminée à
l’aide de l’organigramme suivant :

A et B ont la même
formule brute

Non A et B ont-ils la même Oui

formule développée
plane

A et B sont des A et B sont des

isomères de constitution stéréoisomères

Passe-t-on de A à B par
Non des rotations autour de Oui
liaisons simples ?

A et B sont des A et B sont des

stéréoisomères de stéréoisomères de
configuration conformation

A et B sont-ils images
Non l’un de l’autre dans un Oui
miroir ?

A et B sont des A et B sont des

diastéréoisomères énantiomères

94
 Références Bibliographiques

Michel Leguyader, Guy Martin, André Tallec. Cours de chimie physique et analytique.

Edition Dunod, 1971, Paris France.

Francoise brochard-wyart, Christine Dezarnaud Dandine, Sophie Griveau, Richard

Portier, François Volatron. Chimie générale. Edition Dunod, 2012, Paris France.

Elisabeth Bardez. Chimie générale (exercice et problèmes). Edition Dunod, 2009, Paris

France.

Elisabeth Bardez. Chimie générale (structure de la matière). Edition Dunod, 2007, Paris

France.

Abddoun Fatima. Constitution de l’atome liaisons chimiques. Office des Publications

Universitaires. 2004, Algérie.

Abdellah Ammi Said, Ammi-Chimie, Edition 2015, Algérie.

Nadia Boulekras. Atomistique. Recueil d’exercices corrigés. Office des Publications

Universitaires. 2013, Algérie.

Jerome Golebiowski, Philippe Aplincourt, Chimie générale ; cours et QCM corrigés et

commentés,Ellipses Edition Marketing S. A., 2014, Paris France.

Ph. Courrière, G. Baziard, J. L. Stigliani, Chimie physique, Masson, 2002, Paris

France.

R.Ouahès , F. Grine, A. Nouacer, R. Ouzane, Chime Anales Corrigées, Khawarysm

Editions, 1992, Alger, Algérie.

R. Ouahes, B. Devallez, Chimie Générale, Edition Publisud, 1997, Paris, France.

 REPUBLIQUE ALGERIENNE DEMOCRATIQUE ET POPULAIRE
NISTEE DE L’ENSEIGEMENT SUPERIEURE ET DE LA RECHERCHE
SCIENTIFIQUE

Université A.Mira- BEJAIA

Faculté des Sciences de la Nature et de la Vie (FSNV)
Département de Troncs Communs L1 et L2

COURS DE CHIMIE II
Destiné aux étudiants de 1ère année biologie

Préparé par :
Dr BOUCHACHI-MESKI SAMIRA

Année Universitaire 2019/2020

 Préface du cours

Les notions développées dans ce cours s’adressent en particulier aux étudiants de

première année LMD biologie. Les étudiants en première année sciences de Techniques (ST)
et Mines peuvent aussi utiliser une partie de ce document.

Ce cours se décline en cinq chapitres tels que défini par le programme officiel du socle
commun pour les étudiantes de 1ère année LMD Biologie.

 Le premier chapitre se rapporte à la cinétique chimique

 Le deuxième chapitre est consacré aux équilibres acido-basiques.
 Le troisième chapitre est dédié à l’étude des équilibres d’oxydoréduction.
 Le quatrième chapitre est consacré aux rappels des notions de base de la
thermodynamique.
 Le cinquième chapitre est consacré à la thermochimie.

Les références utilisées pour la réalisation de ce cours sont rassemblées à la fin de ce

document.

J’espère que ce polycopié de cours sera apprécié par mes collègues et par les étudiants et je
serai heureuse de recevoir leurs avis et leurs suggestions afin de l’améliorer.
1ére Année -LMD Biologie - Cours de Chimie II - Mme S. MESKI - Sommaire

Sommaire

Chapitre I : Cinétique Chimique

I.1. Introduction ....................................................................................................................................... 1

I.2. Les paramètres influant la vitesse d’une réaction ............................................................................. 1

I.3. Vitesse d’une réaction ....................................................................................................................... 2

I.3.1. Loi de vitesse et constante de vitesse ............................................................................................. 2

I.3.2. Représentation graphique de la vitesse .......................................................................................... 2

I.4 Expression de la loi de vitesse et ordre d’une réaction ...................................................................... 3

I.4.1. Réaction d’ordre 0 (a= 0) ............................................................................................................... 3

I.4.2. Réaction d’ordre un (a = 1) : ......................................................................................................... 4

I.4.3. Réaction d’ordre deux (a= 2) ......................................................................................................... 5

I.5. Temps de demi-vie ............................................................................................................................ 6

I.5.1.Le t1/2 d’une réaction d’ordre zéro « 0 » : ........................................................................................ 6

I.5.2. Le t1/2 d’une réaction d’ordre un « 1 » ............................................................................................ 7

I.5.3. Le t1/2 d’une réaction d’ordre deux « 2 » ........................................................................................ 7

I.6. Méthode de détermination de l’ordre d’une réaction ....................................................................... 8

I.6. 1. Méthode d’intégration ................................................................................................................... 8

I.6.2. Méthode du temps de demi-réaction .............................................................................................. 9

I.6.3. Méthode d’isolation ....................................................................................................................... 9

I.6.4. Méthode graphique ....................................................................................................................... 9

I.7. Effet de la température sur la constante de vitesse K ........................................................................ 9

I.7.1. Calcul de Ea à partir des constantes de vitesse ............................................................................ 10

Chapitre II: Les équilibres acido-basiques

II.1. Définition des acides et bases ........................................................................................................ 14

II.1.1. Selon Arrhenius .......................................................................................................................... 14

II.1.2. Selon Bronsted et Lowry ............................................................................................................ 14

1
1ére Année -LMD Biologie - Cours de Chimie II - Mme S. MESKI - Sommaire

II.1.3. Selon Lewis ................................................................................................................................ 15

II.2. Forces des acides et des bases........................................................................................................ 15

II.3. Constante d’équilibre ..................................................................................................................... 15

II.3.1. Constante d’acidité : équilibre de dissociation d’un acide dans l’eau ....................................... 16

II.3.2. Constante de basicité: équilibre de dissociation d’une base dans l’eau ..................................... 17

II.3.3. La constante de dissociation de l’eau ......................................................................................... 17

II.4. pH de l’eau pure et des solutions aqueuses.................................................................................... 18

II.4.1. Echelle de pH.............................................................................................................................. 18

II.5. Méthodologie de calcul du pH ...................................................................................................... 19

II.5.1. pH d’une solution d’acide fort .................................................................................................... 20

II.5.2. pH d’une solution de base forte .................................................................................................. 20

II.5.3 pH d’une solution d’un acide faible............................................................................................. 21

II.5.4. pH d’une solution d’une base faible ........................................................................................... 22

II.5.5. pH d’une solution tampon .......................................................................................................... 22

II.5.7. pH d’un mélange d’acides forts .................................................................................................. 24

II.5.8. pH d’un mélange de bases fortes ................................................................................................ 24

II.5.9. pH d’un mélange d’acide fort et d’acide faible .......................................................................... 25

II.5.10. pH du mélange de base forte et de base faible .......................................................................... 25

II.5.11. pH du mélange de deux acides faibles ...................................................................................... 26

II.5.12. pH d’un mélange d’acide fort et de base forte .......................................................................... 26

II.5.13. pH d’un mélange d’acide faible et une base forte..................................................................... 27

Chapitre III : Les équilibres d’oxydoréduction

III.1. Définition...................................................................................................................................... 31

III.2. Nombre d’oxydation..................................................................................................................... 32

III.3. Réaction d’oxydoréduction ......................................................................................................... 34

III.3.1. Réaction de dismutation ............................................................................................................ 36

III.4. Equilibration d’une réaction d’oxydoréduction............................................................................ 36

III.5. Relation de Nernst et le potentiel redox ....................................................................................... 38

III.6. Effet du pH sur le potentiel d’oxydoréduction ............................................................................. 38

2
1ére Année -LMD Biologie - Cours de Chimie II - Mme S. MESKI - Sommaire

III.7. Force d’un oxydant et d’un réducteur .......................................................................................... 40

III.8. Piles électrochimiques .................................................................................................................. 41

III.8. 1.La force électromotrice de la pile .............................................................................................. 42

Chapitre IV : La thermodynamique
IV.1. Définitions .................................................................................................................................... 45

IV.1.1. Système thermodynamique ...................................................................................................... 45

IV.1.2. Variables d’état et fonction d’état ............................................................................................. 46

IV. 2. Etat d’équilibre ............................................................................................................................ 47

IV.3. Transformation thermodynamique ............................................................................................... 48

IV.3.1. Transformation irréversible (transformation réelle) .................................................................. 48

IV.3.2. Transformation quasi-statique ................................................................................................... 50

IV.3.3. Transformation réversible ........................................................................................................ 51

IV.3.4. Transformations particulières .................................................................................................... 51

IV.4. Définition du travail ..................................................................................................................... 51

IV.4.1. Travail des forces de pression ................................................................................................... 51

IV.4.2. Travail d’une détente d’un gaz dans le vide .............................................................................. 52

IV.4.3. Travail d’une détente d’un gaz dans l’atmosphère (transformation irréversible) ..................... 52

IV.4.4. Calcul du travail d’une transformation réversible ..................................................................... 53

IV.4.5. Calcul du travail d’une transformation isotherme irréversible ................................................. 53

IV.5. La chaleur ..................................................................................................................................... 54

IV.5.1. Calcul de la chaleur dans les cas d’une transformation réversible ............................................ 54

IV.6. Premier principe de la thermodynamique .................................................................................... 54

IV.6.1. Energie interne .......................................................................................................................... 54

IV.6.2. Expression mathématique du premier principe ......................................................................... 55

IV.6.3. Enthalpie H................................................................................................................................ 56

IV.6.4. Capacités calorifiques à volume et à pression constantes: Cv et Cp ........................................ 57

IV.7. Application du premier principe aux gaz parfait .......................................................................... 57

IV.8. Transformations réversibles du gaz parfait et diagramme de clapeyron ...................................... 58

IV.9. Cycle de CARNOT ...................................................................................................................... 61

3
1ére Année -LMD Biologie - Cours de Chimie II - Mme S. MESKI - Sommaire

Chapitre V : La Thermochimie
V.1. Description d’une réaction chimique ............................................................................................. 63

V.2. Chaleurs de réaction ...................................................................................................................... 63

V.2.1. Calcul de la chaleur d’une réaction chimique............................................................................. 64

V.3. Loi de Kirchhoff ............................................................................................................................ 64

V.4. Calcul des enthalpies de réactions : �HR ....................................................................................... 65

V.4.1. Loi de Hess ................................................................................................................................. 65

V.4.2. Enthalpie standard de formation : �H°f (T) ................................................................................ 67

V.4.3. Enthalpie de combustion ∆ ° .................................................................................................. 68

V.5. Energie de liaison (E) .................................................................................................................... 69

V.5.1. Cas d’une molécule diatomique ................................................................................................. 69

V.5.2. Cas d’une molécule polyatomique ............................................................................................. 69

V.6. Enthalpie standard de changement d’état ...................................................................................... 70

V.7. Deuxième principe de la thermodynamique- Entropie .................................................................. 72

V.8.Variation d’entropie l’ors d’une réaction chimique........................................................................ 72

V.8.1. Entropie absolue d’un corps pur ................................................................................................. 72

V.8.2.Application aux réactions chimiques ........................................................................................... 73

V.9. Enthalpie libre et énergie libre....................................................................................................... 74

V.9.1. Enthalpie libre molaire standard de réaction .............................................................................. 74

4
1ére Année -LMD Biologie - Cours de Chimie II - Mme S. MESKI - Chapitre I

Chapitre I : Cinétique Chimique

I.1. Introduction
La cinétique chimique a pour objet d’étudier la vitesse à laquelle une réaction
chimique se déroule en utilisant le temps comme variable.
Qualitativement, on remarque qu’il existe :
 Des réactions « instantanées » ; par exemple la réaction d’explosion ;
 Des réactions « rapides » ; par exemple les dosages acido-basiques ;
 Des réactions « lentes » ; par exemple oxydation de la plupart des métaux à
l’air (la formation de la rouille).
Deux motivations principales pour étudier la cinétique (ou la vitesse d’une réaction
chimique) :
 De point de vue pratique, la vitesse d’une réaction est une grandeur observable et
mesurable au niveau macroscopique et qu’il est intéressant de pouvoir moduler. En
effet, on peut chercher à l’augmenter pour accélérer la production en industrie. Mais
l’ont peut également chercher à la diminuer, pour ralentir par exemple la corrosion
d’un métal, ou la détérioration d’un aliment.
 De point de vue théorique, l’étude de la vitesse d’une réaction constitue un moyen
d’obtenir des informations sur un mécanisme, c’est-à-dire sur tout ce qui se passe au
niveau microscopique pendant la réaction et qui n’est pas observable directement.

I.2. Les paramètres influant la vitesse d’une réaction

Certaines variables peuvent accélérer ou ralentir les réactions :
 La concentration des réactifs; la vitesse augmente généralement en fonction de la
concentration des réactifs (comme il a été montré dans l’équation de Van’t Off).
 La température; la vitesse d’une réaction augmente habituellement avec l’élévation de la
température.
 La surface de contact; la vitesse d’une réaction augmente avec l’étendue de la surface de
contact (particules fines).
 La catalyse; l’utilisation de catalyseurs est courante pour augmenter la vitesse d’une
réaction (enzymes, support métallique, etc.).

1
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I.3. Vitesse d’une réaction

Considérant une réaction d’ont l’équation bilan s’écrit :
+� ↔ +�
(α, , et δ sont des coefficients stœchiométriques qui sont généralement des entiers
naturels).
La vitesse d’une réaction est définie comme la variation des concentrations des réactifs (ou
des produits) par rapport au temps. Ainsi la vitesse est définie comme suit :
[ ] [ ] [ ] [ ]
=− =�− = =

Le signe (-) est justifié par le fait que [A] et [B] décroissent tandis que [C] et [D]
augmentent.
Les vitesses de disparition des réactifs A et B sont données par les expressions suivantes :
− [ ] − [ ]
=� et �� =�

Les vitesses de formation des produits C et D sont données comme suit :

+ [ ] + [ ]
=� �� � =� �

Donc on peut exprimer la vitesse de la réaction en fonction de la vitesse de formation

des produits et de la vitesse de disparition des réactifs.

= =� = =

I.3.1. Loi de vitesse et constante de vitesse

L’étude expérimentale de la variation des concentrations permet d’établir une dépendance
simple de la vitesse avec les concentrations. C’est l’équation cinétique de Van’t Hoff.
= [ ] .[ ]
k : constante cinétique
a, b : les ordres partiels de la réaction par rapport à A et B respectivement. L’ordre total de
la réaction est la somme des ordres partiels n = a + b.
[A] et [B] : sont les concentrations de A et B restantes au temps t.

I.3.2. Représentation graphique de la vitesse

La représentation la plus fréquente, celle en fait qui correspond à la vitesse mesurée dans un
réacteur à volume constant, elle montre la variation de la concentration d’un réactif ou
d’un produit en fonction de la variable temps (Figure 1).

2
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Au temps t, l’expression de la vitesse n’est alors rien d’autre que la pente à la courbe.
[ é ]= ou la courbe[ ]= .

Figure 1 : Evolution de la concentration du réactif A et du produit C.

I.4 Expression de la loi de vitesse et ordre d’une réaction

I.4.1. Réaction d’ordre 0 (a= 0)

��
Soit la réaction suivante : ∝ �� ↔� � + ���
At=0 [ ] ���������� ����������������������
����

A t = tq [ ] =[ ] − X X

[ ] [ ] [ ]
� =�− =�+ = +� ����������������
On a: {
� = ��[�] = �[�] = ������������������������������������

[ ]
(1) = (2) on aura : �[�] = � = −
on sépare les variables avant l’intégration :
[ ]�
[ ]�
− [ ]= . . ⇒∫ [ ]=− . ∫ � ⇒ � [[ ]][ ]
= � [− . . ]
[ ]

[ ] =�[ ] − . .

3
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(C’est une équation linéaire de la forme Y=b – a.X)

Si on trace [ ] en fonction du temps, on obtient une droite d’ordonnée à l’origine
[ ] � et de pente négative «-αk ».

[ ]

[ ]
La pente = -αk

t
[ ]�� −[ ]
L’unité de la constante de vitesse k correspond à =� mol. l-1.s-1

I.4.2. Réaction d’ordre un (a = 1) :

��
Soit la réaction : ∝ �� ↔� � + ���

[ ] [ ] [ ]
� =�− =�+ = +� ����������������
On a: {
� = ��[�] = �[�] = ���[�]�����������������������������

[ ]
(1) = (2) on aura : [ ] =−
�

on sépare les variables avant intégration :

[ ]�
[ ] [ ]
− = . ⇒∫ = −∫ .
[ ] [ ] [ ]

[ ]� [ ]
[ [ ] ][ ] = [− . . ] � ⇒ � =�− . .
[ ]
[ ] = [ ] −� . .
Le tracé de Ln [A]t en fonction du temps donne une droite d’ordonnée à l’origine
« Ln [A]0 » et de pente « -k.α ».
[ ]
On peut également tracer [ ]�
en fonction du temps et on obtient toujours une

droite passant par l’origine (0) et de pente « α.k ».

4
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[ ] [ ]
�n
[ ]

Pente = k.α
[ ] La pente = tangente Ѳ = -αk

Ѳ Ѳ

Temps(s) Temps (s)

Pour une réaction d’ordre 1, la constante de vitesse k a les dimensions de [ ]− (s-1) ;

(min-1).

I.4.3. Réaction d’ordre deux (a= 2)

De la même manière que l’ordre 0 et 1 on obtient :

[ ] [ ] [ ]
� =�− =�+ = +� ����������������
On a: {
� = ��[�] = �[�] �������������������������������������������

[ ]
(1) = (2) on aura : �[�] = −
On sépare les variables avant intégration :

[ ]� [ ]�
[ ]
∫ =− . ∫ �� ⇒ [− ] = [− . . ]
[ ] [ ] [ ] [ ]

=� +� . .
[ ] [ ]

Le tracé de en fonction du temps donne une droite d’ordonnée à l’origine et de

[ ] [ ]

pente « k.α »

De même aussi on peut tracer ([ ]�

−[ ]
) en fonction du temps et on obtiendra une droite

passant par l’origine et de pente k.α.

5
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[ − ]
[ ] [ ] [ ]

Pente = k.α Pente = k.α

Ѳ
Ѳ
[ ]

Temps (s) Temps (s)

L’unité de la constante de vitesse (k) d’une réaction d’ordre β est l. mol-1.s-1.

I.5. Temps de demi-réaction

Le temps de demi-réaction correspond au temps qu’il faut pour que la quantité (ou la
concentration) de chaque espèce chimique ait varié de la moitié de sa variation totale entre
l’état initial et l’état final. Il est défini comme étant le temps pour lequel la concentration
initiale du réactif est divisée par deux.
[ ]
[ ] = �⇒ � =� ⁄

Le temps de demi-réaction est un paramètre très intéressant car :

1. Il permet d’évaluer la durée nécessaire à l’achèvement de la transformation chimique
étudiée.
2. Il va aussi nous permettre de choisir la méthode à utiliser pour le suivi d’une
certaine transformation : Si t1/2 est trop faible (vitesse grande) il est impossible d’utiliser
une technique de titrage car l’exécution de cette technique nécessite une certaine durée.
D’autres parts, les appareils de mesure (pH-mètre, conductimètre, spectrophotomètre)
possèdent un certain temps de réponse, le résultat de la mesure n’est pas instantané. Il ne
faut donc pas que les transformations soient trop rapides (il faut que la durée de la mesure
soit au moins dix fois inférieure au temps de demi-réaction de la transformation).

I.5.1.Le t1/2 d’une réaction d’ordre zéro « 0 » :

[ ] − [ ] = − . . ���������� ��
On a: { = �⇒�[ ] =�
[ ]
����������

6
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On remplace l’équation (2) dans (1) on aura :

[�]
− [�] = −�. α. �

[ ]
=
. �.
On remarque que pour une réaction d’ordre 0, le temps de demi–réaction ( ) est

proportionnel avec la concentration initiale du réactif[ ] .

I.5.2. Le t1/2 d’une réaction d’ordre un « 1 »

� [ ] − [ ] = � − . . ����������� ��
On a: { = �⇒�[ ] =�
[ ]
���������������������

On remplace l’équation (2) dans (1) on aura :

[�]
�n − �n[�] = � −�. α. �

�
=�
.
Pour une réaction d’ordre 1, le temps de demi-vie est indépendant de la concentration

initiale du réactif[ ] .

I.5.3. Le t1/2 d’une réaction d’ordre deux « 2 »

�[�] = �. α. � + � [�] ��������������������������� ��

�
On a: { [ ]
= �⇒�[ ] =� ���������������������

On remplace l’équation (2) dans (1) on aura :

= �. α. � + �
[�] [�]

=�
. .[ ]
Le est inversement proportionnel avec la concentration initiale[ ] pour une réaction

d’ordre β.

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Remarque :
Quand un réactif est introduit en grand excès, sa concentration reste pratiquement constante
et l’ordre partiel par rapport à ce réactif n’intervient plus dans l’ordre global apparent de la
réaction. Il y a dégénérescence de l’ordre par rapport au réactif en excès.

Tableau : les caractéristiques comparées des réactions d’ordre 0, 1 et 2 sont rassemblées

dans ce tableau:
Ordre Représentation linéarisée Le temps de demi-vie de la Unité de la constante
global de réaction de vitesse K
la
réaction

[ ] =�[ ] − � [ ] mol. l-1.s-1

=
�
0 (concentration).(temp
(t1/2 est proportionnel avec
s)-1
[A]0)

[ ] = [ ] − � s-1

1 Ou �
����� =

[ ] = −�
(temps)-1
t1/2 est indépendant de
[A]0)

l. mol-1.s-1
=� + ���� =�
[ ] [ ] .[ ]
2 (concentration)-
t1/2 est inversement 1
.(temps)-1
proportionnel avec [A]0)

I.6. Méthode de détermination de l’ordre d’une réaction

I.6. 1. Méthode d’intégration

Cette méthode consiste à introduire à priori les données expérimentales (pour différent
temps) dans les différentes équations de vitesse intégrées (équations d’ordre 0, 1 et 2) et à

8
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calculer la constante de vitesse K. Si les valeurs ainsi obtenues sont constantes, l’expression
choisie est bien celle qui rend compte du déroulement de la réaction.
Dans le cas contraire, on doit essayer une autre expression.

I.6.2. Méthode du temps de demi-réaction

 Si le temps de demi-réaction est proportionnel à [A]0 alors on a l’ordre a = 0.
 Si le temps de demi-réaction est indépendant de [A]0 alors on a directement a = 1.
 Si le temps de demi-réaction est inversement proportionnel à [A] 0 alors on a l’ordre
a = 2.

I.6.3. Méthode d’isolation

Si la réaction comprend plusieurs réactifs, on garde constante la concentration de tous les
réactifs sauf un et on mesure alors la vitesse de la réaction en fonction de sa concentration.
Une fois que l’ordre par rapport à ce réactif a été déterminé, la procédure est répétée pour le
deuxième réactif, et ainsi de suite.

I.6.4. Méthode graphique

Si on nous propose une série de valeurs expérimentales, pour en déterminer la loi de vitesse
de la réaction :
 On trace d’abord le graphique de la concentration du réactif [A] en fonction du temps
t; s’il en résulte une droite, la réaction est d’ordre zéro.
 Si c’est une courbe, on trace ln [A] en fonction de t. S’il en résulte une droite, la
réaction est d’ordre 1.
 Si ce n’est pas une droite, on trace 1/ [A] en fonction de t. S’il en résulte une droite,
la réaction est d’ordre 2.

I.7. Effet de la température sur la constante de vitesse K

En général, la vitesse de réaction est multipliée par un facteur variant de 2 à 4 pour une
élévation de température de 10°C. C'est donc un effet exponentiel qui devient énorme pour
des élévations de température de plusieurs centaines de degrés. Quantitativement, ils ont pu
montrer par l'analyse des résultats expérimentaux que la constante de vitesse d'une réaction
chimique augmentait avec la température suivant la relation d'Arrhénius:

−
= �
avec :

9
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k :constante de vitesse.
A : est le facteur pré exponentiel d'Arrhénius.
Ea : est l'énergie d'activation, seuil ou barrière d'énergie à franchir pour que les molécules
subissent des chocs entre elles. Ces derniers vont permettre la formation d’un complexe activé
qui va conduire aux produits de la réaction.
L'énergie d'activation est approximativement constante dans un intervalle de température
limité, de sorte que, en mesurant la constante de vitesse à différentes températures et en
portant en graphique Ln k en fonction de 1/T, on obtient une droite répondant à l'équation.

Ln k

Pente = -Ea/R

1/T
I.7.1. Calcul de Ea à partir des constantes de vitesse
Si nous avons les valeurs des constantes de vitesse mesurées : K1 à T1 et K2 à T2, nous
pouvons écrire :
−
= � �������������������
{ −
= � �������������������
On devise l’équation(1) sur l’équation (2) on aura :
−
�
:� =� −
� �����
−
= − =� .

Nous en déduisons :

= .
−
Exercice d’application
Soit la réaction suivante :

10
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NOCl (g) → NO (g) +(1/2) Cl2 (g)

Trouver l’ordre de cette réaction et la valeur numérique de la constante de vitesse à l’aide
des données dressées dans le tableau ci-dessous.

Temps (min) 0 20 40 60 90 120 240

[NOCl] (mol/l) 0.5 0.175 0.106 0.076 0.054 0.041 0.022

Solution :
Première méthode : on suppose l’ordre de la réaction et on calcul la constante de vitesse k par
l’utilisation de l’équation linéaire correspondante à cet ordre.
[ ]
La vitesse de la réaction est donnée par cette expression : =�− = �[ ]

 On suppose que l’ordre a=0 :

[ ] −[ ]
[ ] =�[ ] − �� ⇒ � = �

Temps (min) [NOCl] (mol/L) [ ] −[ ]

=�
0 0,500
20 0,175 0,0163
40 0,106 0,0099
60 0,068 0,0061
90 0,054 0,0050
120 0,041 0,0038
240 0,022 0,0020

On remarque que k n’est pas constante donc l’ordre de la réaction est différent de 0.
 On suppose que l’ordre a=1 :
[ ] − [ ]
[ ] =� [ ] − �� ⇒ � = �

Temps (min) [NOCl] (mol/L) [ ] − [ ]

=�
0 0,500
20 0,175 0,05249138
40 0,106 0,03877936
60 0,068 0,02850151
90 0,054 0,02472922
120 0,041 0,02084201
240 0,022 0,01301488
On remarque que k n’est pas constante donc l’ordre de la réaction est différent de 1.
 On suppose que l’ordre a=2 :
11
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−
[ ] [ ]
=� + �� ⇒ � = �
[ ] [ ]

Temps (min) [NOCl] (mol/L) −

[ ] [ ]
=�
0 0,500
20 0,175 0,18571429
40 0,106 0,18584906
60 0,076 0,18151261
90 0,054 0,18353909
120 0,041 0,18658537
240 0,022 0,18106061

On remarque k est constante donc l’ordre de la réaction est égal à 2.

La valeur de la constante de vitesse est égale à la moyenne arithmétique de toutes les valeurs
rassemblées dans le tableau ci-dessus : k = 0,1840435 mol-1.l.s-1.
Deuxième méthode : c’est la méthode graphique.
 On trace [A] = f(t)
[A](t) (mol/l)
0,6

0,5

0,4

0,3

0,2

0,1

0
0 20 40 70 90 120 240

temps(min)

On remarque que le tracé est une courbe donc l’ordre de la réaction est différent de 0.
 On trace ln[A]=f(t)

12
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0
0 20 40 70 90 120 240
-0,5
temps (min)
-1

-1,5

-2

-2,5

-3

-3,5

-4

-4,5
ln[A]

On remarque que le tracé est une courbe donc l’ordre de la réaction est différent de 1.
 On trace 1/[A]=f(t)

30

25

20
1/[A]

15

10

0
0 20 40 70 90 120 temps (min)

Le tracé 1/[A]=f(t) est une droite donc l’ordre de la réaction est égal à 2.
La constante de vitesse k est égale à la tangente.
∆ [�] , − , − −
= ��n = =� = . � . .
∆ −

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Chapitre II: les équilibres acido-basiques

Les réactions acido-basiques sont des réactions importantes aussi bien chez les organismes
vivants où le pH physiologique est contrôlé que dans les processus industriels où les
acides/bases jouent le rôle de catalyseurs de nombreuses réactions.
Le but de ce chapitre est de montrer comment il est possible de donner un ordre de grandeur
du pH d’une solution aqueuse.

II.1. Définition des acides et bases

Il existe plusieurs définitions pour les acides et les bases :

II.1.1. Selon Arrhenius

Un acide est un composé qui peut libérer des protons H+, alors qu’une base est une espèce
qui libère des ions OH-.
− +
� ⇔� +� (1)
− +
� ⇔� +� (2)

II.1.2. Selon Bronsted et Lowry

Un acide est une espèce, ion ou molécule, susceptible de libérer (céder) un ion H+ (c'est-à-
dire un proton).
− +
� ⇔� +� (3)

Un acide contient donc nécessairement l’élément hydrogène, mais tout composé hydrogéné
n’est pas pour autant un acide (H2 ou CH4). Alors qu’une base est une espèce susceptible de
recevoir un ion H+.
+ +
+� �⇔ � (4)

Un acide peut être une molécule (HCl, CH3COOH) et sa base conjuguée est un anion (Cl-,
CH3COO-). Mais ça peut être aussi un cation (NH4+) et sa base conjuguée est une molécule
(NH3), ou encore un anion (HCO3-) et sa base conjuguée est un autre anion de charge plus
grande (CO32-). Réciproquement, une base peut être une molécule, un anion ou, plus
rarement, un cation.
Certains composés sont à la fois donneurs et accepteurs de protons. Ce sont des composés
amphotères ou ampholytes.
Exemples :

14
1ére Année -LMD Biologie - Cours de Chimie II - Mme S. MESKI - Chapitre II

 L’exemple le plus connu est celui de l’eau qui cède un proton suivant l’équilibre (5) et
qui en capte un suivant l’équilibre (6)
+ −
� ⇔� +� (5) le couple acide/base : H2O/OH-
+ +
+� ⇔� (6) le couple acide/base : H3O+/H2O

 L’ion H3O+ est appelée ion hydroxonium ou hydronium ou plus simplement ion oxonium.
2)Un autre exemple d’amphotère et celui d’hydrogénosulfure HS-1
− − +
�⇔� +� (7) le couple acide/base : HS-/S2-
− +
+� �⇔� (8) le couple acide/base : H2S/HS-

II.1.3. Selon Lewis

Un acide est un accepteur de doublet d'électrons (donc il possède une lacune électronique)
et une base est un donneur de doublet d'électrons.

B + A A B

Exemple :
H +

H N H + H+ H N H

H H
Base de acide de
Lewis Lewis

II.2. Force des acides et des bases

Dans un couple acido-basique, si l’acide est fort la base est faible, et vice versa. Un acide
fort est une espèce qui donne facilement un proton H+, sa base conjuguée est plus faible parce
qu’elle se sépare facilement de ce proton et n’a donc pas pour lui beaucoup d’affinité. C’est le
cas de HCl, acide très fort, et Cl-, base très faible.
+ −
� +� →� +�
Inversement, si un acide est faible, sa base est très forte. Ainsi CH3OH est un acide faible, et
CH3O- une base très forte.
− +
+� �⇔� � + ��

II.γ. Constante d’équilibre

Lors de l’étude des propriétés acido-basiques des solutions aqueuses, on est souvent amené à
faire des calculs de concentrations et de pH.

15
 1ére Année -LMD Biologie - Cours de Chimie II - Mme S. MESKI - Chapitre II

Ces calculs nécessitent généralement le passage par l’utilisation combinée des relations de
conservation de la matière et d’électroneutralité, ainsi que des constantes d’équilibre, dont le
produit ionique de l’eau.

II.3.1. Constante d’acidité : équilibre de dissociation d’un acide dans l’eau

Une appréciation quantitative de la force d’un acide dans l’eau est fournie par la valeur de la
constante d’équilibre thermodynamique K° de la réaction suivante :
+ � −
+� �� ⇔� +�
La constante d’équilibre :
[� O+ �]. [�− ]
� =� �����c�[� O] = cαn���n��
[��]. [� O]
Dans le cas des solutions diluées, on peut écrire :
[ + ]. [ − ]
=�
[ ]
Ka : est appelé constante d’acidité. Elle est fonction de la température. Les valeurs de ces
constantes sont souvent très faibles, c’est la raison pour laquelle on remplace souvent Ka par :
=�−
pour un acide fort, la valeur de Ka est grande donc la valeur de pKa est faible, inversement
pour un acide faible, la valeur de Ka est faible donc son pKa est élevé.
Exemple : CH3COOH : Ka=1.74.10-5, pKa = 4.76.
HCN: Ka= 5.01. 10-10 pKa = 9.3.

Ka

H3 O+ H2O

A1H A1-
Acides de plus Bases de plus en
en plus forts plus fortes

A2H A2-

H2 O OH-

pKa
16
1ére Année -LMD Biologie - Cours de Chimie II - Mme S. MESKI - Chapitre II

D’aprés ce diagramme les acides A1H et A2H sont faibles. Les bases A1- et A2- sont faibles.
L’acide A1H est plus fort que A2H ; la base A2- est plus forte que la base A1-.

II.3.2. Constante de basicité: équilibre de dissociation d’une base dans l’eau

Soit la base B. Son caractère basique est révélé par la réaction suivante :
K �
� + � � O�� ⇔��� + +�O� −
Dans une solution diluée la constante d’équilibre thermodynamique est donnée comme suit :
[�� + �]. [O� − ]
� =� �����c�[� O] = cαn���n��
[�]. [� O]
Dans le cas des solutions diluées, on peut écrire :
[ + ]. [ −]
=�
[ ]

Kb : est appelé constante de basicité. Elle est fonction de la température. Les valeurs de
ces constantes sont souvent très faibles, c’est la raison pour laquelle on remplace souvent Kb
par :
=�−
Donc plus la base est forte, plus la valeur de la constante Kb est élevée et plus le pKb est
faible.

II.3.3. La constante de dissociation de l’eau

Il existe dans l’eau pure, en l’absence de tout acide ou de toute base en solution, un équilibre
acide-base dans lequel l’eau, composé amphotère, joue à la fois les deux rôles :
− +
Rôle d’acide : � �� ⇔ � +� Equation stœchiométrique globale :
+ + − +
Rôle de base : � +� �⇔� ����������������������� �⇔� +�

La constante d’équilibre de cette réaction globale a pour expression :

[ + ][ −]
��� = � [ ]
���c�[� O] = cαn���n��

Les mesures de conductibilité montrent que la dissociation est très faible et que :
[O� − ] = � [� O+ ] � = � −
�α�. �− � à� �°C�βα����′�����β���
� = � [�O− ][� O+ ] = � −

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Ke : est appelé produit ionique de l’eau ; sa valeur ne dépend que de la température car la
dissociation de l’eau augmente avec celle-ci.
On utilise aussi très fréquemment pKe qui correspond au logarithme en base 10 de Ke, changé
de signe :
β� � = −�α��
−
�� °C, β� � = −�α� =
On peut écrire également :
� = � � �. �
[�� + ]. [O� − ]
� ≃�
[�]
On multiplie le numérateur et le dénominateur par la concentration de H3O+, on aura :
[�� + ]. [O� − ]. [� O+ ] �
� ≃� =
[�]. [� O+ ] �
�
β� = −�α�� = −�α�
�
Donc : β� = � β� + � β�

II.4. pH de l’eau pure et des solutions aqueuses

Dans de nombreux domaines, industriels ou médicaux par exemple, il est indispensable de
pouvoir caractériser l’acidité des solutions utilisées. Celle- ci est mesurée par la concentration
en ions H3O+. Généralement, ces concentrations sont faibles : de 1. 10-1 à 1. 10-14 mol/l.
Comme ce domaine de concentrations est très étendu, on préfère passer à une échelle moins
étendue et plus facile à manipuler. Pour cela, on introduit le pH définit par cette relation :
β� = � −�α��[� O+ ]

II.4.1. Echelle de pH
Dans l’eau pure, à 25 °C, [O� − ] = � [� O+ ] � = � −
�α�. �− � ⇒ �β� =

Dans une solution à caractère acide,

[O� − ] < � [� O+ ]�����[� O+ ] � > . . −
�α�/� ⇒ �β� <

Dans une solution à caractère basique,

[O� − ] > � [� O+ ]�����[� O+ ] � < . . −
�α�/� ⇒ �β� >

18
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pH
0 7 ,0 14,0

[H3O+]
mol/l 1 1.10-7 1. 10-14

[OH-]
1.10-14 1.10-7 1,0 mol/l

De la comparaison des échelles de pH et de concentration en ions H3O+ et OH-, on constate

que :
Plus l’acide et fort, plus la concentration en ions H3O+ est élevée, plus le pH de la solution
et petit et inversement, plus la concentration en ions H3O+ est faible (base forte), plus le
pH de la solution est élevé.
Remarque :
[ +] +] +]
=�[ �� � � �′ � +�[ �′

[ −] −] −]
=�[ �� � � � � +�[ �′
+] −] −
�[ =�[ =� �

II.5. Méthodologie de calcul du pH

Le calcul du pH doit se faire selon l’ordre suivant :
 Ecrire les réactions des équilibres chimiques en solution.
 Identifier les espèces présentes dans la solution à l’équilibre.
 Ecrire les constantes d’équilibres.
 Ecrire le bilan d’électroneutralité de la solution.
 Ecrire le bilan de conservation de la matière pour chaque substance introduite dans la
solution. Ce dernier exprime la relation qui existe entre la concentration initiale de
cette substance et celle des espèces générés par sa dissolution.
 Vérifier que le nombre d’équation est égal au nombre d’inconnues. Les équations sont
les expressions des constantes d’équilibre ainsi que les relations du bilan
d’électroneutrallité et de conservation de la matière.
 Faire des approximations.
 Résoudre l’équation obtenue.
 Vérifier si nécessaire la validité des approximations.

19
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II.5.1. pH d’une solution d’acide fort

Un acide fort AH est une espèce qui se dissocie totalement selon la réaction suivante :
+ −
+� � →� +�
+ −
� ⇔� +

Les espèces en solution sont : A- , OH-, H3O+

Relations :
−] −] + ]������������
Equation d’électroneutralité : [ +�[ =�[
−]
Equation de conservation de la masse : [ =� ������ �������������������
− ]. [ +] −
Le produit ionique de l’eau : [ = =� ������
Approximation : Le milieu est acide donc : [� O+ ] >> [O� − ] donc de l’équation(1) on
trouve que [� O+ ] ≅ [�− ] = C Donc :
=−
Pour le cas d’un diacide :
Exemple : H2SO4 :
+ −
+� �→� +�
+ −
� ⇔� +

Equation d’électroneutralité : [�O − ] + � [O� − ] = � [� O+ ]

Equation de conservation de la masse : [�O − ] = � C ������

Approximation : Le milieu est acide donc : [� O+ ] >> [O� − ] donc de l’équation(1) on

trouve que :
[� O+ ] ≅ [�O − ] = �C donc :
� =�−

II.5.2. pH d’une solution de base forte

Une base forte B est une espèce qui se dissocie totalement selon la réaction suivante :
+ −
+� � →� +�
+ −
� ⇔� +

Equation d’électroneutralité : [O� − ] = � [� O+ ] + [�� + ]��������������

Equation de conservation de la masse : [�� + ] = � C ������ �������������������

Le produit ionique de l’eau : [O� − ]. [� O+ ] = � = � −

���������� .
Approximation : Le milieu est basique donc : [� O+ ] << [O� − ] donc de l’équation (1) on
trouve que [�� + ] ≅ [O� − ] = C

20
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Ke Ke Ke Ke
[� O + ] = � −]
=�[ +]
=� �������Donc β� = − �α�[� O+ ] = −�α�
[

�= +
Dans le cas d’une di-base :
Exemple : Ca(OH)2
+ −
⇒ +�
+ −
� ⇔� +

Equation d’électroneutralité : [O� − ] = � [� O+ ] + [C� + ]������������

+]
Equation de conservation de la masse : [ =� ������ ������������������
+] −]
Approximation : Le milieu est basique donc : [ << [ donc de l’équation
+] −]
d’électroneutralité on trouve que [ ≅[ = , on remplaçant cette relation dans
l’équation du produit ionique de l’eau Ke on trouve :
β� = β�� + �α� C

II.5.3 pH d’une solution d’un acide faible

Soit Ca la concentration de l’acide faible HA faiblement dissociable.
+ −
+� � ⇔� +�
+ −
� ⇔� +
−] −] + ]��������������������������������������
Equation d’électroneutralité : [ +�[ =�[
Equation de conservation de la masse : C� = [�− ] + � [��] = � C ������ �������������������

Le produit ionique de l’eau : [O� − ]. [� O+ ] = � = � −

�������������������������������� .
[ + ]×[ − ]
La constante d’acidité Ka : � = � [ ]
�����������������������������������������������������������

Approximation :
 Le milieu est acide donc : [� O+ ] >> [O� − ] donc de l’équation(1) on trouve que
[� O+ ] ≅ [�− ]
−]
 L’acide est faible, on peut appliquer cette simplification : [ << [ ] on trouve
alors : C = � [��]
On remplace les deux approximations dans l’équation de la constante d’acidité Ka on aura
[� O+ ] +]
� =� �� ⇒ � [ =�√ ×
C
Donc β� = − �α� √� × C � , =� � − �

21
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II.5.4. pH d’une solution d’une base faible

Une base faible B est une espèce qui se dissocie partiellement selon la réaction suivante :
+ −
+� � ⇔� +�
+ −
� ⇔� +

Equation d’électroneutralité : [O� − ] = � [� O+ ] + [�� + ]������������

Equation de conservation de la masse : C = [�� + ] + � [�]����������
[ + ]×[ −]
La constante de basicité : � = � ��������������������������
[ ]

Approximation : Les deux approximations à appliquer dans ce cas sont :

 Le milieu est basique donc : [� O+ ] << [O� − ] donc [�� + ] ≅ [O� − ]
 La base est faible donc dissociation faible : [�� + ] << [�] ⇒ � C = � [�]

On remplace les deux approximations dans la constante de basicité on trouve :

[O� − ]
� =�
C

[ −] −]
=�√ × ��� � � �[ =�
[ +]

+]
�√ × �� = � �⇒ [ =�
[ +]
√ × �
Ke
β� = − �α�[� O+ ] = −�α�
√K × �

β� = −�α��� − (−�α�√� × C �) = � −�α�� + � �α�� + �α�C

β� = β� + � �α�C − β�

On a également β� = β� + β� � ⇒ � β� = β� − β� on remplace dans la relation du pH

on trouve :

β� = β� + � �α�C − β� + β�

�= +� +

II.5.5. pH d’une solution tampon

Une solution tampon est une solution dont le pH ne varie pas ou peu lors d'un ajout d'un
acide ou d'une base, ou lors d'une dilution.
Il existe trois méthodes de préparation :
 mélange d'un acide faible et de sa base conjuguée

22
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 mélange d'un acide faible et un peu de base forte

 mélange d'une base faible et un peu d'acide fort
L’équilibre mis en jeu est :
+ −
+� � ⇔� +�

[� O+ ] × [�− ] � �[��]
� =� �� ⇒ �� [� O+ ] = ����
[��] [�− ]
Le pH d’une solution tampon est donné par la relation d’Henderson :
[����]
β� = β�� + �α�
�c�d�
II.5.6. pH des solutions amphotères
Comme défini précédemment, un ampholyte est une espèce jouant à la fois le rôle d’acide
et de base. Prenons l’exemple de l’hydrogénocarbonate de sodium NaHCO3.
+ −
�� → � +� �
−
L’espèce amphotère est l’anion hydrogénocarbonate , qui joue le rôle de l’acide et de la
base au même temps.
− +
⏟ +� ⇔ +

− + −
����⏟ � +� �⇔ +� �

+ −
� ⇔� +
−
Espèces présentes en solution : OH-, H2CO3, HCO3- , , H3O+, Na+
−] −] +]
Conservation de la matière : [� ] + �� [ + �� [ =�[ =�
+] +] −] −] −]
Electroneutralité de la solution : [ +�[ =�[ +�[ +� [
En remplaçant [Na+] tiré dans l’équation de conservation de la matière dans l’équation de
+] −] −]
neutralité, on obtient : [ + � [� ] =�[ +�[
Les constantes d’acidités de l’acide carbonique sont :
[ − ][ +] [ − ][ +]
=� [� ]
= , =� [ −] �������������� = , �

Le pH de la solution est compris entre pKa1 et pKa2, la solution n’est donc ni très acide ni
+] −] −]
très basique. Donc [� ] >> [ et [ � >> � [
−]
On obtient alors [� ]�≃�[
En reportant dans l’expression du produit Ka1.Ka2 on obtient Ka1.Ka2 = [H3O+]2 et donc le pH
d’un ampholyte est égal :

23
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� =� +�

Application numérique :

� =� . +� . = .

II.5.7. pH d’un mélange d’acides forts

Considérons une solution de deux acides forts HA1 et HA2 de concentrations Ca1 et Ca2 et de
volume V1 et V2.
+ −
+� � ⇔� +�
+ −
+� � ⇔� +�
+ −
� ⇔� +
−] −] −] + ]������������
Equation d’électroneutralité : [ +[ +�[ =�[
+] −]
Approximation : Le milieu est acide donc : [ >> [ donc de l’équation(1) on
[ −] −] + ]�����������
trouve que : +[ =�[
[ +]
= ̀ + ̀ �����������
= � − �α� ̀ + ̀ ���
Remarque :
Les concentrations ̀ ,̀ �sont celles au sein du mélange. Ces valeurs diffèrent des
concentrations Ca1 et Ca2 des deux solutions contenant respectivement l’acide HA1 et HA2 qui
sont mélangées pour préparer la solution étudiée.
×V ×V
C̀ = et C̀ =
V +V V +V

II.5.8. pH d’un mélange de bases fortes

De la même manière que le mélange d’acides forts :
+ −
+� � →� +�
+ −
+� � →� +�
+ −
� ⇔� +
−] +] +] + ]����������
Equation d’électroneutralité : [ =�[ +[ +�[
Equation de conservation de la masse :[ +]
=� ̀ �����
et [ +]
=� ̀ ����
��
+] −]
Approximation : Le milieu est basique donc : [ << [ donc de l’équation (1) on
trouve que [ +]
�+�[ +]
≅[ −]
= ̀ �����
+ ̀ ����

24
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Ke
Donc β� = − �α�[� O+ ] = −�α� ̀ ̀
����� + ����

�= + ̀ + ̀
����� ���� �����
� �
̀ = et ̀ =
� +� � +�

II.5.9. pH d’un mélange d’acide fort et d’acide faible

Soit un acide fort HA1 de concentration Ca1 et de volume V1 et un acide faible de
concentration Ca2, de volume V2 et de constante d’acidité Ka
Les réactions de dissociation des deux acides sont les suivantes :
+ −
+� � →� +�
+ −
+� � ⇔� +�
+ −
� ⇔� +

[ + ]×[ − ]
Sa constante d’acidité est la suivante :�� = �
[ ]

L’ajout d’un acide fort (totalement dissocié) à cette solution augmente la concentration de
H3O+. Cependant l’invariabilité de la constante d’acidité Ka doit être respectée. Il faut donc
lorsque [H3O+] augmente, [A2-] diminue et que [HA2] augmente conjointement. Ceci ne peut
être obtenu que par le processus suivant :
+ −
� +� → +� �

On constate donc que l’addition d’un acide fort induit la protonation de la base conjuguée
de l’acide faible. Donc celui-ci est moins ionisé, contrairement si il était seul à cette même
concentration, on parle alors d’un recul d’ionisation de l’acide faible.
C’est dans ce sens qu’on trouve que le pH du mélange est égal à celui de l’acide fort.

[ +]
=� � � = + ≅ =

Donc

[ +]
=− =− � =− =−
+ +

= −�
+

II.5.10. pH du mélange de base forte et de base faible

De la même manière que le mélange d’acide fort et d’acide faible, le pH du mélange basique
est imposé par la base forte.
�= + ̀

25
1ére Année -LMD Biologie - Cours de Chimie II - Mme S. MESKI - Chapitre II

Avec
̀V V
β� = + �α� � avec C ̀ = V +V
V +V

Cb1 : concentration de la base forte

V1 et V2 : le volume de la base forte et faible successivement.

II.5.11. pH du mélange de deux acides faibles

Considérons un mélange de deux acides faibles HA1 et HA2 de constants d’acidités proches
pKa1 et pKa2 .
+ −
+� � ⇔� +� ���������
+ −
+� � ⇔� +� ����������� ����
+ −
� ⇔� +
− − + −
 Les espèces en solution sont : ��1, ��2, ,� ,� � � .
[ + ]×[ − ] [ + ]×[ − ]
 Les constantes d’équilibres sont : � =� [ ]
� =� [ ]

 Eléctroneutralité : [ −]
+ � [�− ] + � [�− ] = � [ + ],
milieu acide [ −]
est
négligeable, donc : : [�− ] + � [�− ] = � [ +]

 conservation de la masse : [ ] =� ̀ �����

et [ ] =� ̀ ����
��
[ ]×K [ ]×K
 [ +]
=� [ +] +� [ +]
���� ⇒ � [ +]
= ̀ �. + ̀ �.

 [ +]
= √ ̀ �. + ̀ �. = � −�α�� √ ̀ � . + ̀ �.

= � − �α�� ̀ � . + ̀ �.
�
Avec : ̀ = � +� et ̀ = �
� +�

II.5.12. pH d’un mélange d’acide fort et de base forte

Considérant la réaction entre l’acide fort HCl (de nombre de mole na) et la base forte NaOH
de nombre de mole nb) suivante :
+ �→� +�

On distingue trois cas :

Dans le cas ou na>nb :
�C� + ��O�� → ���C� + � � O

A t=0 na nb 0 0
A t= teq na-nb 0 nb

26
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Nous remarquons qu’ au temps d’équilibre, il nous reste en solution un excès d’acide
fort et un sel qui n’intervient pas. Donc on se trouve dans les conditions d’une solution
d’acide fort.
n −n C � −C �
β� = −�α� = � −�α� ( )
� � +�
Dans le cas ou nb>na :
+ �→� +�

A t=0 na nb 0 0
A t= teq 0 nb-na na
A d’équilibre, il nous reste en solution un excès de sel et de base forte. Le pH du
mélange est égal donc au pH d’une base forte.
− �− �
Alors�� =� +� = + �α�
�� � +�

Dans le cas ou nb=na :

+ �→� +�

A t=0 na nb 0 0
A t= teq 0 0 na
Il s’agit dans ce cas de la neutralisation ou le point d’équivalence. On peut écrire:
= = = = =�
Donc le pH du mélange et celui de l’eau� = =

II.5.13. pH d’un mélange d’acide faible et une base forte

On prend l’exemple d’une réaction entre une solution d’acide éthanoïque et une solution de
soude.
C� COO� + ��O� ⇔ �C� COO− ��+ + � � O

Dans le cas ou na>nb :

C� COO� + ��O� ⇔ �C� COO− ��+ + � � O

A t=0 na nb 0 0
A t= teq na-nb 0 nb
Nous remarquons qu’ au temps d’équilibre, il nous reste en solution un excès d’acide faible et
un sel d’acide de base faible conjuguée. Donc on se trouve dans les conditions d’une solution
tampon).
n C �
β� = � β� + ��α� = β�� + �α��
n −n C � −C �

27
1ére Année -LMD Biologie - Cours de Chimie II - Mme S. MESKI - Chapitre II

Dans le cas ou nb>na :

C� COO� + ��O� ⇔ �C� COO− ��+ + � � O

A t=0 na nb 0 0
A t= teq 0 nb-na na
A d’équilibre, il nous reste en solution un excès de sel de base faible et de base
forte. Dans ce cas alors la base forte impose son pH.
− −
=� +� = + �α�
+
Dans le cas ou nb=na :
C� COO� + ��O� ⇔ �C� COO− ��+ + � � O

A t=0 na nb 0 0
A t= teq 0 0 na
Dans ce cas nous parlons de la neutralisation complète ou le point d’équivalence. On peut
alors écrire : = = = =
A l’équilibre le mélange est composé d’un sel qui réagit comme base faible.
C �
β� = β� � i �= + � (β� + �α� )
�

28
1ére Année -LMD Biologie - Cours de Chimie II - Mme S. MESKI - Chapitre II

Tableau : formules de pH pour les différentes solutions

La solution pH de la solution

Solutio d’u a ide fort = − log

Solutio d’u dia ide fort pH = � − log Ca

Solutio d’u e ase forte pH = pKe + logC

Solutio d’u e di ase forte pH = pKe + log C

Solutio d’a ide fai le

pH = � (pKa� − log�Ca )

Solution de base faible

pH = 7 + � logC + pKa

Solution tampon [ ase]

pH = pKa + log
a ide

Solution amphotère
pH = � pKa + �pKa

Mélange de deux acides forts pH = � − log C̀ a + C̀ a

Mélange de deux bases fortes pH = + log C̀ �����

+ C̀ ���� �����

Mélange de deux acides faibles

pH = � − log� C̀a � . Ka + C̀a � . Ka

Méla ge d’a ide fort et d’a ide Ca V

pH = −log[H O+ ]T = −log
V +V
faible

Mélange de base forte et de base pH = + logC̀

faible

pH d’u éla ge d’a ide fort et de Dans le cas ou na>nb :

base forte
Ca V − C V
pH = −log ( )
V +V

Dans le cas ou nb>na :

29
1ére Année -LMD Biologie - Cours de Chimie II - Mme S. MESKI - Chapitre II

−
= � 4 + log
+

Dans le cas ou nb=na :

= =7

pH d’u éla ge d’a ide fai le et Dans le cas ou na>nb :

une base forte
C V
pH = pKa + log�
Ca V − C V

Dans le cas ou nb>na :

−
= 4 + log
+

Dans le cas ou nb=na :

= 7 +� ( + )

30
1ére Année -LMD Biologie - Cours de Chimie II - Mme S. MESKI - Chapitre III

Chapitre III : les équilibres oxydoréduction

Le concept de réactions redox est applicable aussi bien en chimie minérale qu’en chimie
organique. Par ailleurs, la plupart des synthèses cellulaires reposent sur l’existence des
réactions redox qui ne sont possibles que dans un milieu ayant un potentiel redox bien
déterminé. D’ailleurs, les cellules vivantes affichent une constante remarquable de leur
potentiel grâce à de nombreuses substances jouant le rôle de tampon redox. D’une façon
générale, on peut affirmer que tous les phénomènes de synthèse biochimique sont en réalité
gouvernés par les concepts d’échanges d’électrons et de protons

III.1. Définition
Une réaction d’oxydoréduction est une réaction d’échange d’électrons entre deux
membres d’un couple redox, noté Ox/Red : Ox est l’oxydant du couple, Red en est le
réducteur. D’une manière générale, on peut représenter un couple redox par les réactions
suivantes :

→
� + é� �
←

n : représente le nombre d’électrons échangés au sein du couple et é l’électron.

 Le réducteur : est une espèce atomique, moléculaire ou ionique susceptible de céder un
ou plusieurs électrons.
 Un oxydant : est une espèce atomique, moléculaire ou ionique susceptible de capter un
ou plusieurs électrons.
 Une réduction correspond à un gain d’électrons (sens 1) alors qu’une oxydation
correspond à une perte d’électrons (sens 2).
Exemple :
+
/ Est un couple redox, sa demi équation s’écrit :
+
� � ⇔� +� é

 Un ampholyte : est une espèce pouvant jouer soit le rôle d’oxydant soit le rôle du
réducteur.
Exemple :
Le cation Fe2+ joue le rôle de l’oxydant dans le couple (Fe2+/Fe) et le rôle du réducteur dans
le couple (Fe3+/Fe2+).

31
1ére Année -LMD Biologie - Cours de Chimie II - Mme S. MESKI - Chapitre III

� ⇔ � ⏟+ + � é

⏟+ ⇔ +
+� é
é

III.2. Nombre d’oxydation

Le nombre d’oxydation ou degré d’oxydation, souvent noté n.o., permet de caractériser
l’état d’oxydation d’un élément. C’est un nombre entier algébrique noté en chiffres
romains qui se détermine à l’aide de quelques règles rappelées ci-dessous :
 Pour un corps pur élementaire, son nombre n.o. est nul.
Exemples : Le gaz rare le néon : n.o. (Ne) = 0, le cuivre métallique n.o. (Cu) = 0
 Pour un corps pur simple : le nombre d’oxydation es égal à zéro.
Exemple : H2(g), Cl2 (g), O2 (g).
 Pour un ion simple : son n.o. est égale à la valeur algébrique de sa charge.
+ −
Exemples : , . . �� = � +���.������ : . . C� = � −�, Na+, n.o. (Na) = +I ; pour Al3+,
n.o. (Al) = +III. ; Pour O2-, n.o. (O) = -II
 Molécules et ions complexes : le nombre d’oxydation de chaque élément est alors égal à
la différence entre le nombre d’électrons de valence de l’élément isolé et le nombre
d’électrons que l’on va lui attribuer dans la molécule. On attribuait arbitrairement les
électrons des liaisons selon les règles suivantes :
 Entre deux atomes du même élément, on attribue à chacun l’un des électrons du
doublet (ou des doublets) de liaisons
 Entre deux atomes différents, les électrons de la liaison sont attribués arbitrairement à
l’élément le plus électronégatif.

Exemples :

1) � : �é ���������� = :

� = :�
Electronégativité : χ (O) > χ (H) → les électrons de la liaison O-H sont attribués à
l’atome d’oxygène dans cette molécule :
..
H. .O . .H
..

32
1ére Année -LMD Biologie - Cours de Chimie II - Mme S. MESKI - Chapitre III

Elément No re d’éle tro de vale e No re d’éle tro attri ués à n.o.

l’élé e t
H 1 0 +I
O 6 8 -II

−
2)

..
..
O

N
−
..
O..

..

..
O..

..
Les électrons des liaisons sont tous attribués aux oxygènes, plus électronégatifs que
l’azote. L’azote perd ainsi tous ses électrons et son n.o. est égal à +V ; chaque oxygène fait
le plein de sa couche externe est possède un n.o. égal à –II.
Il n’est pas toujours nécessaire de connaitre la structure de Lewis des molécules ou des ions.
Si le nombre d’oxydation de l’un entre eu est connu a priori, celui du deuxième peut être
déterminé par simple différence.
 le nombre d’oxydation de l’hydrogène n.o.(H) = +I sauf dans le cas des hydrures où
n.o. (H) = -I. Dans ce cas le H est combiné à un atome métallique moins électronégatif
que lui.
Exemples :
NaH : n.o.(Na)=+I et n.o.(H) = -I
LiH : .n.o.(Li)=+I et n.o.(H) = -I
 Dans la plupart des composés oxygénés, l’oxygène divalent est lié à des éléments moins
électronégatifs donc son nombre d’oxydation est : n.o. (O) = -II. Des exceptions sont à
noter :
 les peroxydes dans lesquels il existe une liaison − , ou n.o. (O) = -I.
Exemple : H2O2 (l’eau oxygéné) : n.o.(H)=+I et n.o.(O) = -I
 Dans le cas de la molécule F2O, n.o. (O) = +II. La valeur +II provient du fait que le
fluor est plus électronégatif que l’oxygène.
 Dans une molécule la somme algébrique des n.o. de tous les atomes est nulle, et pour
un ion elle est égale à sa charge réelle.
Exemples
−
: 3.n.o.(O)+ n.o (N) = -1 donc 3.(-2) + n.o(N) = -1 d’où n.o.(N) = +V
� ����� : 2.n.o. (H) + n.o.(S) + 4. n.o.(O) = 0 → 2.(+1) + n.o. (S) + 4.(-2) = 0
n.o. (S) = +VI

33
1ére Année -LMD Biologie - Cours de Chimie II - Mme S. MESKI - Chapitre III

Dans le cas d’une molécule organique, le nombre d’oxydation se calcule en respectant les
règles citées précédemment.
Exemple : la molécule C2H6O
On a � > � � �� > � �
Le carbone C de l‘alcool possède 5 électrons attribués.
La valence de C à l’état fondamental= 4
Donc n.o du carbone = 4 -5 = -I
H H

3HC C OH 2HC C OH

H H

III.3. Réaction d’oxydoréduction

La réaction d’oxydoréduction est une réaction d’échange électronique entre l’oxydant (Ox 1)
du couple (Ox1/Red1) avec le réducteur (Red2) du couple (Ox2/Red2) selon cette réaction :
� + �⇔� + �

Cette réaction est la résultante des deux demi-réactions suivante :

� ⇔� � � + � �é (Réaction d’oxydation)

� + � �é� ⇔ � (Réaction de réduction)

La détermination du nombre d’oxydation n.o. avant et après réaction, pour les éléments qui
y participent permet d’identifier la réaction d’oxydation et de réduction.
 L’oxydation : correspond à une augmentation du degré d’oxydation d’un composé.
 La réduction : correspond à une diminution de son degré d’oxydation.

Remarque : Si au cours d’une réaction, aucun élément ne subit une variation de son n.o.,
cette réaction n’est pas une réaction d’oxydoréduction.
Exemples :
�O +
� → � �O+

 Pour savoir si cette réaction est une oxydation ou réduction on calcule le n.o. du
vanadium (V) dans les deux ions :
+
�O :�n. α. � + n. α. O = � + ⇒ �n. α. � + � − = � + � ⇒ �n. α. � = � +��

�O+ :�n. α. � + � n. α. O = � + ⇒ �n. α. � + � − = � + � ⇒ �n. α. � = � +�

34
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On remarque que le n.o. du vanadium (V) à augmenter de +IV à +V, donc la

réaction est une oxydation.
�O +
+ � O� → � �O+ + � � + + � é

 Cas d’une transformation organique (l’oxydation de l’aldehyde)

O O
3 3
1 H 1
4 2 OH
4 2

Dans cet exemple on va se focaliser sur l’atome de carbone n°1, car c’est au niveau de ce
dernier qu’il ya différence entre le réactif et le produit.
Le premier carbone dans la molécule butanal forme une liaison double avec l’oxygène, une
liaison simple avec le carbone et une autre avec l’hydrogène. On sait bien que
l’électronégativité de O est supérieure à celle du carbone, donc l’oxygène va attirer tous les
électrons de la double liaison(C=O) vers lui.
Pour la liaison C-C, les deux électrons de la liaison sont partager équitablement (même
électronégativité) alors que pour la liaison C-H, c’est le carbone qui va attirer vers lui les
deux électrons de la liaison (électronégativité du carbone est supérieure à celle de
l’hydrogène).

O O
n.o.(C) donc c'est une oxydation
+1 3+
C C
C C OH
H H H

le carbone C1contient 3 é
le carbone C1contient1 é
n.o(C1) = 4-3 = +I
n.o(C1) = 4-1 = +III
On remarque que le n.o (C1) a augmenté de +I à +III donc la transformation est une réaction
d’oxydation.

O O
+1
3+
C C
+H2O + 2H+ + 2é
C H C
H H OH
En chimie organique, une autre manière pour savoir le type de la réaction redox est de
compter le nombre de liaisons carbone -oxygène ou carbone - hydrogène.

35
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 Si il y’a augmentation du nombre de liaison C-O donc c’est une oxydation.

 Si il y’a diminution du nombre de liaison C-H, donc on a une réduction.

III.3.1. Réaction de dismutation

Si la réaction d’oxydation et de réduction s’effectuent entre atomes du même élément, il ya
dismutation. C'est-à-dire qu’un élément peut jouer le rôle de l’oxydant dans le premier
couple et le rôle du réducteur dans le deuxième couple.
La réaction inverse d’une dismutation est une rétrodismutation (appelée aussi
médiamutation ou amphotérisation).
Exemple :
 Réaction de dismutation :
� O �� ⇔ � � O + �� O �

Cette réaction est la somme de deux demi réactions suivantes

� O
Oxydation : ⏟ �� ⇔ � � + + � é + �� O �
é

� O
Réduction : ⏟ +� � + + é ⇔ � � O�

− −
 Réaction de rétrodismutaion : la réaction iodate-iodure ( , )
�O− + � � − + � + � → � + � � O
−
On remarque que l’état d’oxydation de l’iode passe +V dans l’iodate et –I dans
l’iodure I-, à l’état 0 dans le diode I2. Les deux couples redox impliqués sont :

�O− + � � + + é� ⇔ � + � � O

�− � → � + é

III.4. Equilibration d’une réaction d’oxydoréduction

L’équilibration d’une réaction redox s’effectue en plusieurs étapes, soit par exemple la
réaction d’oxydation de l’ion iodure par l’ion dichromate. Elle s’écrit comme nous allons le
monter :
− + − +
+ +� �→� +� +�

La méthode utilisant le nombre d’oxydation comporte les étapes suivantes :

1. La première étape consiste à identifier les deux couples en cause.
− + −
�→� et � → ��

36
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2. Déterminer la valeur du nombre d’oxydation des éléments impliqués dans chaque

couple. identifier l’élément oxydé (augmentation de n.o.) et celui réduit (diminution
de n.o).
− +
:�� . . =+ ; ���� . . = � − ��������� : . . =�+ �
⇒� � � é �����
−�
: . . = � − ����������� : . . = �⇒� � � é

3. Formuler la demi-équation correspondant à l’oxydation.

−
� �⇔� + � �è

4. Formuler la demi-équation correspondant à la réduction.

− +
�⇔�

 Pour équilibrer, il faut multiplier par 2 l’ion Cr3+pour avoir le même nombre d’atome de
Cr, il faut également faire apparaitre 7H2O dans le coté droit pour satisfaire la
conservation de l’élément oxygène, et compenser l’absence de l’hydrogène dans le coté
gauche par l’ajout de 14H+. on obtient :
− + +
+ �⇔� +

 Equilibrer la charge dans les deux coté de la réaction par l’ajout de 6 électrons dans le
coté droit:
− + +
+ + � �é� ⇔ � +

5. La réaction globale s’obtient on multipliant les deux équations par le coefficient

permettant d’éliminer les électrons. Dans notre cas on doit multiplier par 3 l’équation
(1) puis on additionnant :
−
� �⇔� + � �è���������� ×
− + +
����������������������������� + + � �é� ⇔ � + ���� ×
− + − +
+ + ⇔� + +�

6. Vérifier l’équilibrage pour les éléments et pour les charges.

7. Assurer la neutralité électrique des solutions initiales et finales. Il faut faire intervenir
alors des ions qui ne participent pas aux échanges d’électrons et de protons. Ils sont des
ions spectateurs. Ici le dichromate et l’iodure peuvent être dissous sous forme de sels de
potassium et le milieu acide assuré l’acide chlorhydrique HCl.
− + − + − + + −
+ + +� +� ⇔� + +� +� +
−
+ + ⇔� + +� +�

37
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III.5. Relation de Nernst et le potentiel redox

Soit la demi- équation d’oxydoréduction suivante d’un couple redox Ox/Red
� � + � �é + � ⇔ � � +� �

Ce couple (Ox/Red) possède un potentiel d’oxydoréduction donné par la formule de Nernst :

[ �] [ ]
�/ �= �/ +�
[ ] [ ]
�/ : Le potentiel standard d’oxydoréduction du couple considéré à la
température T (donné à pH=0 et les concentrations des espèces aqueuses sont égales à
1M) ;
: Constante des gaz parfaits : R=8,314 J.K-1.mol-1 ;
T : la température exprimée en kelvin (K) ;
F : la constante de Faraday : F = 96485 C. mol-1 ;
[ �], [ ], [ ]� ��[ ] : représente la concentration des espèces Ox, Red, A et B.

A la température 25°C, on prendra souvent �n = , �� � , .

F

Exemple :
Soit la réaction de réduction suivante :
− + +
+ � �é + ⇔ +�
→

La relation de Nernst à 25°C permet d’écrire le potentiel de ce couple :

[ −] [ +]
− + − +
,
/ �= / +�
[ +] [ ]
La concentration de est égale à 1.

III.6. Effet du pH sur le potentiel d’oxydoréduction

Soit la réaction de réduction suivante :
− + +
+ + � �é� ⇔ � +

Le potentiel de cette réaction est exprimé par la formule suivante :

− − [ −] [ +]
,
�= +�
+ + [ +] [ ]
La concentration de l’eau est égale à 1 donc :
[ −] [ +]
− + − +
,
/ �= / +�
[ +]

[ −]
− + − +
, +]
,
/ �= / +� [ +
[ +]

38
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[ −]
− + − +
, × +]
,
/ = / − − [ + +]
[

[ −]
− + − +
, × ,
/ = / − +
[ +]

, ×
On peut écrire ̀ −
/ +
= −
/ +
−�

Avec ̀ ( −
/ +
) représente le potentiel apparent. On obtient alors :

[ −]
,
−
/ +
= ̀ −
/ +
+
[ +]

Remarque :
Le potentiel standard apparent est le nouveau potentiel d'un couple redox, recalculé dans
des conditions où un paramètre comme le pH ou un équilibre comme une précipitation ou
une complexation intervient dans l'équilibre du couple. Le potentiel standard étant noté E°,
il est courant de noter le potentiel standard apparent E'°.

Exemple :

Le nicotinamide- adénine-dinucléotides est un enzyme majeur dans les processus d’oxydo-

réduction biologique ;au couple NAD+/NADH (E° = -0.11V).

+ +
L’équilibre correspondant est le suivant : + é +� →�

Le potentiel aura pour expression :

[ +] [ +]
+ +
,
/ �= / +�
[ ]

[ +]
+ +
, ,
/ �= / �− +
[ ]

̀ + +
, ,
/ �= / −� =�− . − � =− . �

[ +]
+
,
/ �= − . +
[ ]

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III.7. Force d’un oxydant et d’un réducteur

Les couples redox peuvent être classées en fonction de leurs potentiels d’électrode
standards. Le zéro de l’échelle est, par convention, le potentiel d’électrode du couple
H+/H2 (Figure 2).
Plus le potentiel standard d’un couple Ox/Red est élevé, plus le pouvoir oxydant de la
forme Ox est grand, et plus le pouvoir réducteur de la forme Red est faible. Inversement
plus le potentiel standard d’un couple Ox/Red est bas, plus le pouvoir réducteur de la
forme Red est élevé, et plus le pouvoir oxydant de la forme Ox et faible.

E° (V)

Ox Red

F2 +2 ,87 F-
Pouvoir oxydant Pouvoir réducteur
croissant croissant

H+ 0 H2

Li+ -3 ,04 Li

Figure: principe de l’échelle des potentiels d’électrodes standards.

En utilisant la règle gamma on peut prévoir le sens d’une réaction. Considérons deux
couples (Ox1/Red1) et (Ox2/Red2) de potentiels respectifs E°1 et E°2, tel que E°1 <E°2, on
utilisant la règle de gamma on peut prévoir le sens de la réaction.
Cette règle consiste à placer les deux couples sur une échelle par potentiel croissant,
l’oxydant le plus fort Ox2 réagira avec le réducteur le plus fort Red1 pour donner Ox1 et
Red2.

40
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E

Ox2 Red2

Ox1 Red1

Figure: Principe de la règle gamma

+ + + +
Exemple : soit les deux couples / � � / �
E

Fe3+ 0.771V Fe2+

Sn4+ 0.154V Sn2+

Le sens spontané de la réaction est la suivant :

+ + + +
+ ⇔ +

Fe3+ étant la forme oxydée du couple le plus oxydant, il oxydera donc la forme réduite
(Sn2+) du couple le moins oxydant.

III.8. Piles électrochimiques

Une demi-pile est constituée par l’oxydant et le réducteur conjugués d’un couple redox et
un électrolyte en contact avec un conducteur.
 Le conducteur assurant la jonction avec le milieu extérieur est appelé électrode.
 Une électrode siège d’oxydation est une anode.
 Une électrode siège de réduction est une cathode.
Une cellule électrochimique est un dispositif comportant deux demi-piles reliées par une
jonction électrolytique (paroi poreuse ou solution gélifiée d’électrolyte). Chaque demi-pile
est constituée d’un conducteur, fils ou lame métallique appelés électrode plongé dans une
solution ionique. Les demi-piles sont insérées dans un dispositif constituant un circuit
électrique.

41
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Le potentiel de chaque électrode donnée par la loi de Nernst appliqué au couple redox qui
intervient.

é
Courant
Pont salin

Cathode + - Anode

Ox1 Ox2

Red1 Red2
Cations Anions

⇔� + � �é
+ �� �é� ⇔ �

Figure: Schéma d’une pile avec pont salin : dans le cas ou � / �> � / �

Remarque : pour simplifier la représentation d’une pile ; l’écriture conventionnelle suivante

a été adoptée : | � ⋮�⋮ � � |

III.8. 1.La force électromotrice de la pile

Est alors la différence de potentiel entre la borne positive (potentiel le plus élevé ou
cathode) de la pile et la borne négative (potentiel le plus bas ou anode).
. . =∆ = −

Remarque : pour prévoir les réactions redox entre deux couples � / �� et � /

° °
de potentiels �� et�� �� , on calcule les potentiel E1 et E2 selon la relation de Nernst.

Si E°1 < E°2 donc le couple (Ox2/Red2) subira une réaction de réduction et le couple
(Ox1/Red1) subira une réaction d’oxydation.

+� +
Exemple : soit la pile : ��|�� . � , �� . � � ⋮�⋮
�nO− � . �� , �n +
. � , �+ �� |��

+⁄ + − +
= . et / = . �

42
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1) Ecrire les réactions chimiques qui ont lieu.

2) Calculer le potentiel de chaque électrode et celui de la cellule,
a) Avant le démarrage de la réaction redox.
b) A l’équilibre chimique de la réaction.
Solution :
On remarque que E �nO− /�n +
> E �� + ⁄�� +
donc le couple �nO− /�n +
va
subir une réduction et le couple �� + ⁄�� +
va subir une oxydation.
Les réactions sont :
+ +
A l’anode : ⇔ + é

À la cathode : �nO− + � + + � �é ⇔ �n +
+� � O

Cellule (réaction globale): � +

+ �nO− + � + ⇔ +
+ �n +
+� � O

Courant

cathode
é
+ - anode

Pt Pt

MnO42- , Mn2+ Fe3+ Fe2+

H+

2/a le potentiel avant le démarrage de la réaction redox :

, [ +]
À l’anode : +⁄ +
�= +⁄ +
+� ([ +]
)

+⁄ +
, .
�= . +� ( )= . �
.
, [ −] [ + ]8
− + − +
À la cathode : � / �= / +� [ +] [ ]

− +
, .
/ �= . +� = . �
.

Le potentiel de la cellule : = . . =∆ = −
43
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− + +⁄ +
- = / − = . − . = . �

2/b) le potentiel à l’équilibre chimique :

−
à� ′ é :���� = ⇒ / +
= +⁄ +

Pour calculer le potentiel de l’une des électrodes, l’anode par exemple, il faut déterminer les
concentrations en Fe2+ et Fe3+ à l’équilibre chimique ; compte tenu de l’équation globale et
des concentrations initiales.
� +
+ ������nO− + � + ⇔ ������ +
�������� + �����n +
+� � O

A t=0 0.2 M 0.03M 0.0025M 0.006M

A t= teq 0.2-5*0.03 0 5*0.03+0.0025M 0.006+0.03
A t= teq 0.05M 0 0.1525M 0.036M

+⁄ +
, .
�= . +� ( )= . �
.

− +
,
/ �= . +� = . �
.

44
1ére Année -LMD Biologie - Cours de Chimie II - Mme S. MESKI - Chapitre IV

Chapitre IV : La thermodynamique

La thermodynamique est une science qui est naît à la fin du XVIIème siècle. La
thermodynamiqe, du grec thermos (chaud) et dunamikos (puissant), est la science qui étudie
l’énergie, les formes sous la quelles elle se manifeste et ses transformations. Ainsi, elle est
indispensable dans la plupart des domaines scientifiques (chimie, physique, génie chimique,
biologie,………). Elle permet de :

 Déterminer la quantité de chaleur échangée durant un processus physico-chimique.

 Préciser le sens et la possibilité du déroulement spontané d’un processus.
 Etablir les conditions nécessaires pour rendre un processus possible et avoir un
rendement maximum dans le cas d’une réaction chimique.
 Etudier les conversions des différentes formes d’énergie…

IV.1. Définitions
La thermodynamique utilise un vocabulaire particulier qu’il est nécessaire de définir.

IV.1.1. Système thermodynamique

Un système est un corps ou un ensemble de corps (liquides, solides ou gazeux) de masse
déterminée, délimité dans l’espace. C’est un objet macroscopique qui doit donc contenir
assez de molécules pour que les fluctuations d’origine moléculaire y soient négligeables. Ce
qui entoure le système constitue le milieu extérieur ou l’environnement. Le milieu extérieur
n’intervient que dans les échanges éventuels d’énergie et de matière avec le système
considéré.

Milieu extérieur
Echange de matière
et d’énergie

Système

45
1ére Année -LMD Biologie - Cours de Chimie II - Mme S. MESKI - Chapitre IV

Selon la nature des échanges observés au cours d’une transformation, on distingue trois
types de système :
 Un système ouvert : il échange de l’énergie (sous forme de chaleur q et/ou de travail
W) et de la matière avec le milieu extérieur ;

Exemple : en biologie la cellule est un système ouvert. Lors de la respiration cellulaire qui
fournit à la cellule de l’énergie nécessaire à son fonctionnement, celle-ci décompose le
glucose et d’autres molécules organiques en dioxyde de carbone, évacué par la circulation
sanguine, et en eau.

 Un système fermé : il échange uniquement de l’énergie (q et/ ou W) avec le milieu

extérieur ; (Exp : le système de refroidissement).
 Un système isolé : il n’échange ni matière ni énergie (il n’ya aucun échange) avec le
milieu extérieur.

Exemple : une bouteille thermos ou un calorimètre

Selon la nature de la matière contenue dans le système on distingue :

 Système homogène : quand il est constitué d’une seule phase, comme un mélange de gaz
seulement, des liquides ou des solides.
 Système hétérogène : lorsque il est constitué de plusieurs phases, ou si la phase unique
a des propriétés différentes, comme un mélange de liquides non miscibles.
Par convention, toute énergie apportée au système est comptée positivement et toute
énergie cédée par le système est comptée négativement.

IV.1.2. Variables d’état et fonction d’état

A l’échelle macroscopique un système thermodynamique peut être décrit avec des
grandeurs macroscopiques appelées grandeurs d’état (tels que : La quantité de matière (n),
la pression (P), le volume (V), la température (T),…..). Les autres grandeurs d’état s’en
déduisent par une fonction mathématique appelée équation d’état. La variation des
fonctions d’état ne dépend que des états initial et final.

Exemple :

Soit n moles de gaz parfait d’écrit par les variables d’état suivants : P, V, n et T.

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Ces variables sont liées entre elles par l’équation d’état suivante :

�=

Grace à ces relations, il n’est donc pas nécessaire de connaitre toutes les variables d’état
pour décrire un système. On thermodynamique, on distingue deux types de variables d’état :
a) Variables extensives : qui sont proportionnelles à la quantité de la matière présente
dans le système (paramètres de quantité).Ces variables sont définies sur l’ensemble du
système. La valeur d’une variable extensive est la somme des valeurs de cette
variable (elles sont additives).
Exemples :
La masse, le volume, la quantité d’électricité, l’énergie, l’entropie…
b) Variables intensives : ces variables ne dépendent pas de la quantité de la matière
présente dans le système mais de son état. Elles sont définies en tout point du système
Exemples :
La pression, la température, le potentiel électrique, ….
On définit également des variables réduites (rapport entre deux variables extensives.
Exemples :
Le volume molaire, concentration, masse volumique,…..
c) Fonction d’état : une fonction d’état est une grandeur extensive qui ne dépend que des
variables d’état.
 La variation d’une fonction d’état ne dépend que de l’état initial et de l’état final
du système.
 Elle est indépendante des transformations qui amènent le système de l’état initial à
l’état final. On dit encore qu’elle ne dépend pas du « chemin suivi » pour passer de
l’état initial à l’état final.

IV. 2. Etat d’équilibre

Un système est en équilibre thermodynamique si ces trois types d’équilibres sont réalisés
:(équilibre mécanique, chimique et thermique). Autrement dit un système est en équilibre
thermodynamique lorsque ses variables d’état sont les mêmes en tout point du système et
reste constante au cours du temps.

47
1ére Année -LMD Biologie - Cours de Chimie II - Mme S. MESKI - Chapitre IV

Exemple :
Prenons l’exemple d’une marmite contenant de l’eau chaude, fermée avec un couvercle et
poser sur une table dans une pièce. Intéressons nous à l’eau qu’elle contient.
1. Premièrement on choisit le système à étudier qui est l’eau contenue dans la marmite.
Tout ce qui entoure le système (le « reste de l’univers ») y compris les parois de la
marmite constitue le milieu extérieur.
Pour préciser ceci, imaginons que, la marmite contienne au départ de l’eau chaude (à une
température supérieure à celle de la pièce). Nous savons intuitivement ce qui va se passer :
l’eau va « se refroidir ». Si l’on attend très longtemps, la température de l’eau dans la
marmite sera égale à celle de la pièce. A partir de là, une série de mesures de la
température donnera toujours le même résultat. On a atteint un état d’équilibre du
système. Les mesures effectuées sur le système sont alors indépendantes du temps; le
système se trouve dans une situation particulièrement simple.
L’étape qui a précédé était beaucoup plus complexe. Ainsi, lorsque l’eau « se
refroidit », sa température n’est plus définie. Pour s’en convaincre, on peut plonger un
thermomètre à différents endroits de la marmite (près des parois ou plus au centre) et on
trouvera des valeurs différentes. De plus, la plupart des mesures effectuées sur le système
donne des résultats dépendants du temps. Le système étudié est alors hors d’équilibre
car il subit une transformation.

IV.3. Transformation thermodynamique

Une transformation est une évolution d’un système d’un état initial vers un état final sous
l’effet d’une modification des contraintes extérieures imposées au système.

IV.3.1. Transformation irréversible (transformation réelle)

C’est une transformation qui ne se fait pas par une succession d’états infiniment voisins et
pour laquelle on ne peut pas revenir à l’état initial en passant par le même chemin.

Exemple :
compression et détente d’une masse de gaz.

Soit un gaz enfermé dans un cylindre qui est muni d’un piston qui coulisse sans frottement.
Ce cylindre est placé dans un environnement de température de 20°C et de pression de 1
atm.

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1ére Année -LMD Biologie - Cours de Chimie II - Mme S. MESKI - Chapitre IV

(1) (4)
Compression

20°C

Pext Pext

(4)
P4

(1)
P1 P1
(1)

V1 V V4 V1
V

A l’état initial (l’état 1), le gaz est à l’état d’équilibre thermodynamique et il est caractérisé
par la pression P1 et le volume V1.

Premier cas : la compression du gaz (chamin1→ 4)

La transformation consiste à comprimer le gaz brutalement. Pour ce faire on a déposé d’une
manière brusque trois masses identiques sur le cylindre. Le gaz passe à l’état (4) ou il est
définit par un volume V4 (V4 < V1) et une pression P4 (P4 > P1).

Deuxième cas : la détente du gaz (chemin 4→1)

Dans ce deuxième cas on procède d’une manière différentes, c’est –à-dire, on enlève les
trois masses brutalement. On remarque que le gaz va se mettre à la pression extérieure qui
est P1 et il reprend son volume initial V1. L’augmentation du volume de V4 à V1 se fait à
pression constante P1.

(4) (1)
Détente

20°C

49
1ére Année -LMD Biologie - Cours de Chimie II - Mme S. MESKI - Chapitre IV

Pext Pext

(4) (4)
P4 P4

(1)
P1 P1

V4 V1 V V4 V1 V

Pext

(4)
P4

(1)
P1

V4 V1 V

On remarque que les chemins qui représentent les deux transformations (compression et
détente) ne sont pas les mêmes, donc on dit que cette transformation est irréversible.

IV.3.2. Transformation quasi-statique

Une transformation est quasi-statique lorsque le système est à chaque instant infiniment
voisin d’un état d’équilibre interne.
Exemple :
Revenons à l’exemple précédant, mais cette fois ci au lieu de poser les trois masses au
mêmes temps sur le piston, on va poser une par une.

(1) (3) (4)

(2)
20°C
20°C 20°C

50
1ére Année -LMD Biologie - Cours de Chimie II - Mme S. MESKI - Chapitre IV

On remarque que une fois qu’on pose la première masse, la pression passe de P1 à P2 et le
volume de V1 à V2, c’est –à-dire de l’état d’équilibre 1 à l’état d’équilibre β. De même
aussi lorsqu’on pose la deuxième et la troisième masse. Donc le gaz passe par une
succession d’états d’équilibres très rapprochés les un aux autres.

IV.3.3. Transformation réversible

C’est une transformation qui se fait lentement en passant par une infinité d’états d’équilibre
intermédiaires voisins. Il ya toujours un équilibre entre le système et le milieu extérieur
Pextérieur = Psystème. Généralement dans les exercices on traite toujours les systèmes
réversibles comme des systèmes quasi-statiques.

IV.3.4. Transformations particulières

IV.3.4.1. Transformation adiabatique : elle s’effectue sans échange de chaleur avec le

milieu extérieur. Le système est thermiquement isolé.

IV.3.4.2. Transformation isotherme : elle s’effectue à température constante.

IV.3.4.3. Transformation isobare : elle s’effectue à pression constante.

IV.3.4.5. Transformation isochore : elle s’effectue à volume constant.

IV.4. Définition du travail

Le travail est une forme d’énergie (énergie mécanique). Le travail d’une force F noté W et
exprimé en joules (J) ou en calories (cal), est l’énergie fournie ou absorbée par cette force
lorsque son point d’application se déplace d’une distance l :

� = �. �� ��� = ��. �

IV.4.1. Travail des forces de pression

Quand on comprime un gaz contenu dans un cylindre muni d’un piston de surface (S), en
exerçant une force, on augmente l’énergie du système et donc son aptitude à produire un
travail ultérieurement lors de la détente.

51
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Piston

cylindre Pext Pext

Fext

dl

δ� = ⃗⃗⃗⃗⃗⃗⃗
� . d� ⃗⃗⃗

�
δ� = . �. d� = � � . d�
�

Remarque :
Dans le cas de la compression, le gaz reçoit un travail donc (δW >0). Puisque la pression P
est toujours positif et la variation du volume dV est négatif (car c’est une compression),
donc, on est obliger de rajouter un signe (-) à l’expression du travail.
= −� .
Le travail développé par le système passant d’un état initial 1 à un état final 2 est alors
donné par la formule :

V
� =�− ∫ � . d�
V

IV.4.2. Travail d’une détente d’un gaz dans le vide

Dans le vide on a : Pext = Pvide = 0 donc δW =0⇒ �� = � ∫ δ� =

IV.4.3. Travail d’une détente d’un gaz dans l’atmosphère (transformation irréversible)
Dans le cas d’une détente dans l’atmosphère la pression Pext = Patm = cste

δ� = � −� . d�

V V
� = � ∫ δ� = ∫ −� . d� = � −� ∫ d�
V V

� = � −� . � − � ����cα����� > � ⇒ �� <

52
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IV.4.4. Calcul du travail d’une transformation réversible

Pext = P (la pression du système).

On a: δ� = � −� . d� = � −�d�

 Dans le cas d’un gaz parfait :

La fonction d’état est connue � �, �, � = � ⇔ ��. � = n. �. �

� d�
⇒ �� = n. �. ⇒ �δ� = � −n. �. �
� �
V
d�
� = � ∫ δ� = � −n. � ∫ �
V �

a) Cas d’une transformation isotherme : T = cste

=�∫ =�− . . ∫

=− . .

V
Sachant que :� � = � � = n�� = c����� ⇒ =V

Donc =− . . = . .

b) Cas d’une transformation isobare : P = cste

V
δ� = � −� . d� ⇒ � � v = −� ∫ d� = � −� � − �
V

Remarque
On remarque que le travail d’une détente irréversible dans l’atmosphère est égal au
travail d’une transformation réversible isobare. Donc on peut aboutir au même travail en
suivant deux chemins différents.
c) Travail d’une transformation isochore : V= cste
La transformation isochore s’effectue `à volume constant, donc dV = 0, a lors

� = c�� ⇒ �d� = � ⇒ =

IV.4.5. Calcul du travail d’une transformation isotherme irréversible

Dans ce cas Pext ≠P, on considère alors le cas : Pext = constante,

53
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D’où :
V
�i év = � −� ∫ d� = � −� � −�
V

Sachant que = � �� = �⇒� � é =− � −

IV.5. La chaleur
La chaleur est une forme d’énergie qui conduit soit à une variation de température soit à
un changement de phase (l’eau et ses états). Tout comme le travail W, la chaleur n’est
pas une fonction d’état et la variation de la chaleur entre les états 1 et 2 dépend du chemin
parcouru. Il y’a en fait un nombre infini de possibilités d’augmenter la température d’un
système d’une même quantité (bec bunsen, résistance électrique, travail mécanique,….) mais
dans chaque cas, la variation de la chaleur est fonction du chemin parcouru.

IV.5.1. Calcul de la chaleur dans les cas d’une transformation réversible

�= + ou = +

=�∫

�
Cp : chaleur spécifique à pression constante ; = .
�

�
Cv : chaleur spécifique à volume constant ; =�−
�

a) Transformation isochore : d� = � ⇒ �δ� = �cv d�

b) Transformation isobare : d� = � ⇒ �δ� = �c d�

c) Transformation adiabatique⇒ �� =

IV.6. Premier principe de la thermodynamique

Le premier principe est un principe de conservation de l’énergie. Il stipule que lors d’une
transformation, l’énergie est conservée, elle ne peut donc être crée ou détruite.

IV.6.1. Energie interne

L’énergie totale d’un système Etotale est la somme des trois énergies suivantes :

= + +

54
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EC: énergie cinétique associée au mouvement de son centre de gravité.

EP : énergie potentielle associée à sa position dans le champ de force dans lequel il se

trouve.
U : l’énergie interne liée à l’état de système.
L’énergie interne : C’est l’énergie que possède le système du fait de sa masse, sa
température, sa composition chimique, des interactions entre ces différents constituants, des
liaisons chimiques entre les atomes, molécules ou ions qui le constituent. Autrement dit c’est
« l’énergie stockée » dans la matière.
En thermodynamique on s’arrange à ce que le système étudié soit immobile « EC=0 » lors
de sa transformation et que la variation de l’énergie potentielle soit nulle (�EP = 0). C’est
ainsi que l’énergie totale se réduit à la variation de son énergie interne �U.
U est une fonction d’état extensive, entre l’état (1) et (2), la variation d’énergie interne
s’exprime par :
∆ = −

IV.6.2. Expression mathématique du premier principe

Un système thermodynamique subissant une transformation le faisant passer de l’état 1 à
l’état 2, échange avec le milieu extérieur de la chaleur Q et du travail W. la variation de son
énergie interne est donnée par cette expression :
∆� = � � − � = � + �
Avec : W et Q sont des fonctions de passage entre les états 1 et 2, alors que U est une
fonction d’état.
L’expression différentielle du premier principe pour une transformation infinitésimale :
d� = �δ� + �δ�
dU est une différentielle totale exacte alors que δW et δQ ne le sont pas en général.

Cas particulier

a) Système isolé : W = 0 et Q = 0 donc �U12 = 0

b) Transformation cyclique :∆� = →�� +� = →� = −�
c) Transformation adiabatique :
Par définition, c’est une transformation qui se produit sans échange de chaleur. La
variation d’énergie interne est égale alors au travail échangé.

55
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� = � ⇒ � ∆� = �

d) Transformation isochore : c’est une transformation à volume constant. V= cte

V
Travail : � = − ∫V � d� = 0

La chaleur :δ�� = �Cv d� + �d�����c�d� = � ⇒ �δ� = �Cv d�

�v� = �CV ∆�

∆ = = ∆

Cv : la capacité calorifique à volume constant.

e) Transformation isobare : C’est une transformation à pression constante P = cste.

Travail :

V
� = − ∫ � d� = � −� . � − �
V

Chaleur :
δ�� = �C d� + �d�����c�d� = � ⇒ �δ� = �C d�

� = �C ∆� Avec Cp : capacité calorifique à pression constante.

∆� = � � − � = � −�� . � − �
� = � +� � − � +� �
Une nouvelle fonction d’état, l’enthalpie notée H est introduite.

IV.6.3. Enthalpie H
Les réactions chimiques ou biochimiques ont lieu le plus souvent à pression constante. Dans
ce cas l’énergie n’est pas forcément égale à la quantité de chaleur échangée. Pour cette
raison, on définit une autre grandeur extensive, la fonction d’état appelée enthalpie, notée
H et exprimée en joule, qui est plus spécialement adaptée aux transformations à pression
constante :
H = U + PV
Nous voyons aussi que la chaleur à pression constante est égale à la variation
d’enthalpie
� = � +� � − � +� �
∆�� = = ∆

56
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PV c’est un terme correspondant à l’énergie d’expansion ou de compression du système.

�H > �U

IV.6.4. Capacités calorifiques à volume et à pression constantes: Cv et Cp

La capacité calorifique molaire C d’une substance est la quantité de chaleur qu’il faut fournir
à 1 mole de cette substance pour élever sa température de 1 degré.
C s’exprime en J.mol-1K-1
Q n’étant pas une fonction d’état, suivant les conditions de l’échange, on doit distinguer
deux types de capacités calorifiques :
 La capacité calorifique à pression constante :

= � � � � � :
∆

 Capacité calorifiques à volume constant :

� �
� = � � � � � :
∆

Les valeurs de ces paramètres sont donn ées dans des tables de constantes physico-
chimiques.

IV.7. Application du premier principe aux gaz parfait

Le gaz parfait est un modèle simplifié des gaz réels. Ce modèle est construit sur les deux
hypothèses suivantes:
1. Les molécules sont considérées comme des points matériels. C'est-à-dire que l'on
néglige leur volume propre devant le volume occupé par le gaz.
2. On néglige toutes les interactions entre les molécules à l'exception des interactions qui
ont lieu lors des chocs entre ces molécules.
Considérons n moles de gaz parfait,
 Son équation d’état est : =
 Son énergie interne ne dépend que de la température (1ère loi de joule) :
=
 Son enthalpie : ne dépend que de la température (2éme loi de joule) :

H = U + PV= U + nRT

57
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=
d� = nC d� = d� + n�d� = nCv d� + n�d���

����d′ α���� − = �����(Relation de Mayer)

On introduisant le rapport : = > : = et =

− −

Tableau : valeurs de la constante γ

molécules monoatomique linéaire Non linéaire

Exemples Ar H2, HCN CH4
3

γ 1,66 1,4 1,33

IV.8. Transformations réversibles du gaz parfait et diagramme de clapeyron

a)Transformation isochore =� �⇒� =

E�����n������ � , � , � → ��E������n��� � , � , �

V
� év = − ∫V � d� = 0

∆� = nCV � − �

∆� = nC � − �

�V = � ∆� = nCv ∆� = nCV � − �

La représentation de Clapeyron (p, V) c’est – à- dire P en fonction de V donne le

diagramme suivant.
P

P2 (2)

W=0

58
P1 (1)

V
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b) Transformation isobare : � = � �⇒ =

E�����n������ � , � , � → ��E������n��� � , � , �

V
� év = − ∫ � d� = � −� . � − �
V

∆� = nCV � − �

∆� = nC � − �

� = � ∆� = nC � − �

P
(1) (2)
P

W<0

V1 V2 V

c)Transformation isotherme = �⇒ = :

E�����n������ � , � , � → ��E������n��� � , � , �

V V V
n�� d�
� év = − ∫ � d� = � − ∫ �d� = −n�� ∫
V V � V �

� �
� év = n�� �n = �n�� �n
� �

∆� = ����∆� = ��� d� =

59
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�
δ� = �δ� + �δ� = ���d′ α���� = −� év = −n�� �n �
�

�� = n�� = cαn���n���� ⇒ �� =
V

Donc le tracé de Clapeyron est une hyperbole

P
(2)
P2

W>0

(1)
P1

V
V2 V1

d) Transformation adiabatique (δQ = 0):

E�����n������ � , � , � → ��E������n��� � , � , �

�� = � �

d�� = �δ�������∆� = �nCV � − �

∆� = nC � − � = nγCV � − � = �γ�∆�

CV
� = � ∆� = nCV � − � =� � � −� �
�

� � −� �
�=
γ−

Loi de Laplace : elle n’est valable que pour une transformation adiabatique, réversible,
appliquée à un gaz parfait avec γ = cste. Elle s’exprime indifféremment en fonction des
couples de variable (P, V), (T, V) ou (P, T)

� , : =

−
� , : =

60
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−
� , : =

On a donc = et comme γ > 1 ⇒ >

Donc le diagramme de Clapeyron pour une transformation adiabatique est le suivant :

P
(2)
P2

W>0

(1)
P1

V
V2 V1

IV.9. Cycle de CARNOT

En thermodynamique, le cycle de Carnot est le processus cyclique réversible de la machine
de Carnot. Cette machine produit du travail (c'est un moteur) à partir de deux sources de
chaleur de température différentes. Un gaz, considéré comme parfait, subit des
transformations caractéristiques pour fournir du travail mécanique.
Le cycle est composé de quatre transformations : deux adiabatiques réversibles et deux
isothermes réversibles.

 Transformation A→B (détente isotherme) : lorsque le gaz est soumis à une source de
chaleur, il se détente et il passe de VA à VB.

61
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 Transformation B→C (détente adiabatique)

 Transformation C→D (compression isotherme)
 Transformation D→A (compression adiabatique).

62
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Chapitre V : la Thermochimie

La thermochimie est le domaine de la chimie qui étudie les échanges d’énergie qui
accompagnent les réactions chimiques. Les énergies mises en jeu sont la chaleur et le travail
des forces de pression (ou travail mécanique).

V.1. Description d’une réaction chimique

Les réactions chimiques sont de différentes natures. On peut citer quelques exemples :
 Réaction de synthèse d’une espèce à partir de réactifs quelconques ou de corps purs
simples :
+ ⇔

 Réaction de combustion au cours de laquelle un hydrocarbure se décompose en eau et

en dioxyde de carbone par oxydation :
+ ⇔ +

 Réaction de dissociation d’une espèce chimique par rupture d’une ou plusieurs liaisons :
∙
⇔

 Réaction de mise en solution d’une espèce chimique au cours de laquelle le solvant se

réarrange autour du soluté afin de minimiser l’énergie totale du système.

V.2. Chaleurs de réaction

Soit la réaction chimique ci-dessous considérée comme un système chimique fermé (m=cte),
qui évolue : d’un état initial constitué par les réactifs à un état final constitué par les produits
de la réaction:

� +�� →� +��

La chaleur de réaction à la température T représente la quantité de chaleur totale mise en

jeu par la transformation intégrale de �1 moles de A et �2 moles de B (réactifs), prises à la
température T en �3 moles de C et �4 moles de D (produits), à la même température.

63
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V.2.1. Calcul de la chaleur d’une réaction chimique

Premier cas : transformation isochore (V=cte)

D’après le premier principe de la thermodynamique:
V
∆ = + avec � = − ∫V � d� = 0

∆ =

Deuxième cas : transformation isobare (p=cte)

∆ = −� = +
� = �F + ��F − � + ��
= ∆��
Remarque :
Au laboratoire, les réactions ont lieu le plus souvent à pression atmosphérique constante
(assimilé à la pression standard P)
Si �H>0, alors la réaction est dite endothermique. Elle absorbe de la chaleur.
Si �H<0 , alors la réaction est dite exothermique. Elle donne de la chaleur.
Si �H=0 , alors la réaction est dite athermique. Elle n’échange pas de chaleur.

V.3. Loi de Kirchhoff

Les grandeurs standards de réaction sont tabulées à une température de 298K. Pour les
réactions n’ayant pas lieu à cette température, il est nécessaire de pouvoir déterminer la
valeur d’une grandeur standard de réaction à n’importe quelle température. A cet effet on
utilise les deux lois de Kirchhoff données par ces deux équations :

° °
∆ =�∆ +�∫ ∆

° °
∆ =�∆ +�∫ ∆

Avec : ∆ = ∑� �� . = � �� � � − �� � é �

∆ = ∑� �� . = � �� � � − �� � é � ,

� : coefficient stœchiométrique

64
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Exemple
On considère la réaction suivante :
� + ⇔ + �

Calculer l’enthalpie standard de cette réaction à 650 K.

− − − −
Données: = . �. , � = . �. ,� � =
− − − −
. �. ,� � = . �. .
° −
∆ =�− . � . � à� =
° °
On a : ∆ =�∆ +�∫ ∆

Avec
∆ = � �� � � − �� � é � = . + � � − . � � − � �
− −
∆ = ∗ . + . − ∗ . − . = . �.
° °
∆ =�∆ + �� ∆ − �=�− . + . ∗ − �
° − −
∆ =− �. =− . � �.

V.4. Calcul des enthalpies de réactions : �HR

L’état standard (°) d’un corps pur : c’est l’état physique le plus stable à P=1 atm et T=
constante.

V.4.1. Loi de Hess

Elle permet de déterminer l’enthalpie d’une réaction à partir des enthalpies standard de
formation des composés sans avoir besoin de la mesurer directement ; ce qui est utile
°
quand cette mesure est matériellement impossible. L’enthalpie standard de réaction ∆ est
indépendante du chemin suivi au cours d’une transformation et ne dépend donc que de
l’état initial et de l’état final.

° ° °
∆ = ∑ ��, � . (∆ ) − ∑ ��, é � . (∆ )
� é �

� : Coefficients stœchiométriques
°
∆ : � � .
Tous les constituants du système (produits et réactifs) sont dans leur état standard.
Application du premier principe de la thermodynamique pour les réactions

65
1ére Année -LMD Biologie - Cours de Chimie II - Mme S. MESKI - Chapitre V

Dans certains cas, l’enthalpie standard d’une réaction n’est pas calculable. Pour la
déterminer on va établir un cycle thermodynamique grâce auquel on pourra calculer
l’enthalpie standard de la réaction en suivant une autre voie fictive ou non. Pour passer de
l’état initial à l’état final, on peut envisager un chemin passant par deux états
intermédiaires. Pour ce chemin les enthalpies standard de réaction sont connues. Le
° ° ° °
premier principe permet alors d’écrire : ∆ =∆ +∆ +∆

H°r (1)
Etat initial Etat final

H°r (2)
H°r (4)

H°r (3)
Etat intermédiaire 1 Etat intermédiaire 2

Exemple :
Déterminer l’enthalpie de la réaction suivante : →� +�

A partir des corps simples O2, H2 et C, il est possible d’obtenir de l’acide formique
HCCOH, de l’eau et du monoxyde de carbone CO, respectivement selon les réactions ci-
dessous :

°
� + + → ����������������∆

°
� + → ����������������∆

°
� + →� ����������������∆ �

H2 + O2 + C

H°2 H°3
(2) (3)

(1)
HCOOH H2O + CO
H°1

° °
∆ : est l’enthalpie de décomposition de l’acide formique (∆ ) qui est égale à l’inverse de
° ° °
l’enthalpie de formation. �∆ =∆ = −∆

66
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° ° °
∆ =∆ +∆

° ° ° °
∆ = −∆ +∆ +∆ �

On remarque que la variation d’enthalpie d’une réaction est égale à la différence entre les
enthalpies de formation des produits et celles des réactifs.

° ° °
∆ = ∑� � . (∆ ) −∑� é � . (∆ )
� é �

V.4.2. Enthalpie standard de formation : �H°f (T)

La réaction standard de formation d’une espèce chimique, à une température T est dans un
état physique donné, est la réaction au cours de laquelle une mole de cette espèce, dans son
état standard, est formée à partir des corps simples correspondants aux éléments qui le
constituent.
L’enthalpie standard de formation d’un composé X est la variation d’enthalpie de la réaction
de formation standard, à P=1 atm, de ce composé à partir de ses éléments pris dans leur état
standard de référence. Par convection, l’enthalpie standard de formations des corps simples
(dans leur état normal à 298K et sous une pression P=1atm) est égal à zéro.

° − ° − ° −
∆ = � . ,���∆ = � . ,∆ = � . ,
° − ° −
∆ ( ℎ� )= � . ,∆ = � .

Exemple :

1) =� = � , = °

∆ � =− � /
ℎ� + → �

°
∆ < :� La réaction est exothermique, le composé est plus stable que les éléments
initiaux.

°
2) Calculer l’enthalpie standard ∆ �de la réaction suivante à 298 K :

+� → +

Données : enthalpie standard de formation (kJ.mol-1) à 298K :

° ° − ° −
∆ =− . ,,∆ =− . . ,,∆ =� . . ,�

67
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∆ �
+� → +

−∆ ( ) ∆ ( )�

+ +

° ° ° °
∆ = −∆ ( )+∆ ( )+∆ ( )= . − . − . ,
° −
Application numérique : ∆ = . � � .

°
V.4.3. Enthalpie de combustion ∆
Une réaction de combustion est une réaction ou une mole de réactif réagit avec O2(g) pour
produire du CO2(g) et H2O(l).

L’enthalpie de combustion est toujours négative.

Exemples :

° −
1) + → + ����������∆ =− � .

2) Calculer l’enthalpie de la réaction suivante :

°
+ → + ����������∆ =?
° −
:� + → + ������∆ =− � .
° −
� + → + ����������∆ =− � .

° ° ° −
∆ =∆ −∆ =− − − =− .

Ou bien on forme le cycle suivant :

68
1ére Année -LMD Biologie - Cours de Chimie II - Mme S. MESKI - Chapitre V

H°R
CH3CH2OH(l) + O2(g) CH3COOH(l) + H2O(l)
+ +
2 O2 2 O2

H°C(1) - H°C(2)

2CO2(g) + 3 H2O(l)

° ° °
∆ =∆ −∆

V.5. Energie de liaison (E)

V.5.1. Cas d’une molécule diatomique

L’énergie de liaison est l’énergie mise en jeu au cours de la formation de cette liaison à
partir de deux atomes pris à l’état gazeux à la température T et sous la pression de 1atm.

� +� → − �

La formation de la liaison A-Bgazeux dégage de très grandes quantités de chaleur (donc < 0),
alors que l’énergie de dissociation de liaison sera toujours positive.

L’énergie de liaison (EA-B) est une énergie interne. Elle peut être assimilée à une enthalpie
compte tenu de la faible différence entre les deux valeurs

°
∆ = −

Exemple :

E − = . ��. �α�−

∆ °R
� +O → � O

∆� ° = E − = − . =− . ��. �α�−

V.5.2. Cas d’une molécule polyatomique

Dans le cas des molécules polyatomique, on admet en première approximation que l’énergie
d’une liaison diatomique donnée garde la même valeur moyenne à l’intérieur d’une même
molécule et d’une molécule à l’autre.

69
1ére Année -LMD Biologie - Cours de Chimie II - Mme S. MESKI - Chapitre V

Exemple :

Calculer l’enthalpie standard ∆� ° de la réaction suivante à 298 K :

+ → +

Données : T= 298K ; − = . ��. �α�− , −� = . ��. �α�− , − =

. ��. �α�− , �− = . ��. �α�−

H°R
CH4(g) + Cl2(g) CH3Cl(g) + HCl(g)

-EC-Cl
4 EC-H -3 EC-H
-EH-Cl
ECl-Cl

C(g) + 2 Cl (g) + 4 H(g)

Tous les corps sont à l’état gazeux. Donc pour calculer l’enthalpie de réaction on peut
appliquer la loi de Hess en fonction des énergies de liaison.

∆� ° = [ − − − . −� − �− + − + −� ]

∆� ° = [ − − − �− + − + −� ]

∆� ° = . + . − . − . =− . ��. �α�−

V.6. Enthalpie standard de changement d’état

Au cours d’une réaction chimique, un corps pur peut changer d’état physique lorsque la
température ou la pression varient. Les différentes transformations possibles sont
représentées sur la figure ci-dessous :

70
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Li
n
io

qu
t

n
a

ifa
io
tio
il m

ct
isa
sa
b

io
Su

en

n
po
nd

V a
Co Fusion

Solidification

En thermochimie, on en définit trois différentes enthalpies selon la nature de la

transformation :

Type de changement E thalpies sta da d de cha ge e t d’état

d’état

Solide → Li uide ∆ °
=�

°
∆ :Eenthalpie molaire standard de fusion

: Chaleur latente molaire de fusion

Li uide →Gaz ∆ °
� =� �

°
∆ � :Eenthalpie molaire standard de vaporisation

�: Chaleur latente molaire de vaporisation

Solide → Gaz ∆ °
=�

°
∆ � :Eenthalpie molaire standard de sublimation

: Chaleur latente molaire de sublimation

Les enthalpies standard de changement d’état ne dépendent que de la température. Ces

trois enthalpies standard de changement d’état sont liées par la relation suivante :

° ° °
∆ =�∆ � +∆

71
1ére Année -LMD Biologie - Cours de Chimie II - Mme S. MESKI - Chapitre V

V.7. Deuxième principe de la thermodynamique- Entropie

Le premier principe, qui est un principe de conservation, permet de déterminer l’énergie
échangée par une réaction lorsque celle-ci a lieu à pression ou volume constant mais ne
permet pas de prévoir le sens d’évolution des systèmes et n’explique pas si la réaction
étudiée est spontanée ou non. D’où l’introduction du second principe de la
thermodynamique (principe d’évolution) qui se base sur une nouvelle grandeur d’état
extensive appelée entropie, notée S, définie comme suit :

 Pour une transformation réversible, qui fait passer le système de l’état initial A à
l’état final B :
�é�
∆ é =� − =∫

� é : � é� � ℎ �é ℎ é � � � � � � é
�à� � é � .
T : la température du milieu extérieur, dans le cas d’une transformation réversible T est
aussi la température du système.
�é�
Pour une température constante : ∆ é = ����� ⇒ ���� é = .∆ é

 Pour une transformation irréversible : la variation d’entropie met en jeu, en plus

du terme précédent, une entropie créée (SCréée>0)
�é�
∆ � é = éé +∫

S est une fonction d’état, exprimée en J.K-1, S est une grandeur extensive,
S = ΣSi.
L’entropie mesure le désordre du système :
 Si le désordre augmente S augmente et �S > 0.
 Si le désordre diminue S diminue et �S < 0.

V.8.Variation d’entropie au cours d’une réaction chimique

V.8.1. Entropie absolue d’un corps pur

L’entropie d’un corps pur, parfaitement cristallin à la température T = 0K (zéro absolue) est
nulle.

Scr(0K) = 0

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Grace aux capacités calorifiques, il devient alors possible de déterminer des entropies
absolues pour n’importe quel corps pur, à toute température (loi de Kirchhoff appliquées à
l’entropie).

é
∆ = � − � � =∫

é
� � = � = � ���� � = � =∫

Exemple : considérant un corps gazeux à la température 298K en partant de son état

cristallisé :

� ∆ é ∆ é
− = =∫ . + +∫ . + +∫ . �
� é é

�
∫ . : éc��������n��d���α��d��d�� ��à�������βé�������d�� ��F ;

∆ �
:��n������d�� ;
�

é
∫ . : éc��������n��d����γ��d�����γ�′ à�������βé������� ′ é ;
�

∆ é
: �n������d�� ;
é

∫ . : éc��������n��d����γ��d�����γ�′ à ��.
é

V.8.2.Application aux réactions chimiques

Soit la réaction suivante : � +�� →� +��

La connaissance des variations d’entropie, �S, entre les états initial (I) et final, ou entropie
de la réaction, permet de savoir si la réaction est spontanée à une température donnée ou
non ; les entropies absolues des produits et des réactifs sont connues.

°
∆ = � ∑ � � °�� � − � � °�� é �

∆ > ∶ � é � � é �à� � é � .

′
∆ < ∶ � � .

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∆ = ∶ � � � é � � � �à� �é .

Exemple :
°
Calculer l’entropie standard ∆ de la réaction suivante à 298 K
∆ °R
� +O → � O

Données :
− −
°( � )= . � .
− −
°( � )= . � .
− −
°( )=188.7� .

°
�����∆ = � °( �) − °( � )− °( � )
��∆� ° = ∗ . − − ∗ . =− . . − −

∆� ° < � � � é �n′ ����β����βαn��nné��à�� = �

V.9. Enthalpie libre et énergie libre

L’inconvénient de l’entropie, en tant que facteur prédictif de la spontanéité ou non d’un
processus (réaction chimique), est que ses variations, �S, concernent le système associé à
tout milieu extérieur avec lequel des échanges calorifiques sont susceptibles de se produire.

Pour prévoir l’évolution d’un système non isolé, il faut utiliser une nouvelle fonction d’état
extensive : l’enthalpie libre G dans le cas d’une transformation à P et T constants (le plus
souvent) ou l’énergie libre F dans le cas d’une transformation à T et V constants :

= − ����� �����������∆ = � ∆ − ∆

= − ������� ��∆ = � ∆ − ∆

G et F sont des fonctions d’états, leur variation �G et �F pour passer d’un état à l’autre ne
dépend que de l’état initial et de l’état final du système et pas du chemin parcouru.

Généralement on utilise plus l’enthalpie libre G car les réactions chimiques se font le plus
souvent à P=ste,

V.9.1. Enthalpie libre molaire standard de réaction

Les enthalpies libres molaires standard de réaction sont définies comme suit :

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° ° °
∆ =�∆ − ∆

On peut appliquer également la loi de Hess pour l’enthalpie libre :

°
∆ = � ∑ � � °�� � − � � °�� é �

°
Donc le critère d’évolution d’une réaction est ∆ < . Lorsque la réaction n’évolue plus
°
alors∆ = .

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 Références Bibliographiques

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Universitaires. 2013, Algérie.

Jerome Golebiowski, Philippe Aplincourt. Chimie générale : cours et QCM corrigés et

commentés,Ellipses Edition Marketing S. A., 2014, Paris France.

Ph. Courrière, G. Baziard, J. L. Stigliani. Chimie physique, Masson, 2002, Paris

France.

Nicole Dherbomez,Travaux dirigés de Chimie Générale, editoo.com, 2004, Paris France.

Paul depovère. Aide mémoire chimie organique (nomenclature et réactivité). Edition

Dunod, 2006, Paris France

Abdellah Ammi Said, Ammi-Chimie, Edition 2015, Algérie.

Paul Arnaud, Françoise Rouquéol, Gilberte Chambaud, Roland Lissillour. Chimie

physique, 2001, Paris France

Alain Sevin, Françoise Brochard, Christine Dezamaud –Dandine, Sophie Griveau,

Richard Portier, Francois Volatron. Chimie Générale, tous le cours en fiches, Dunod,

2012, Paris France.

Michel Soustellen, Cinétique Chimique, éléments fondamentaux, Hermès Science, 2011,

Paris France.

Jean-Maxime Nigretto, les équilibres en solution, Ellipses Edition Marketing S. A.,

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Marie Gruia, Michèle Polisset, Chimie Génerale, Cinétique Chimique, Ellipses Edition

Marketing S. A., 2001, Paris France.

Marie Gruia, Michèle Polisset, Chimie Génerale, Oxydo-réduction, Ellipses Edition

Marketing S. A., 2001, Paris France.

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