06/05/2019

Les liants hydrauliques

Physico-chimie des ciments

et leur altération

François RASSINEUX ENSIP février 2019

Les liants hydrauliques

• Définitions
• Contexte historique
• Fabrication des Ciments
• Minéraux du clinker
• Hydratation des ciments
• Durabilité

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Définitions
Un liant est un produit qui agglomère des particules solides.

Cementum en latin se traduit plutôt par mortier (mélange

liant-charge)
A l’heure actuelle dans le domaine des matériaux de
construction, le terme ciment est plutôt réservé aux liants
hydrauliques
Les liants hydrauliques sont des liants qui se forment et
durcissent par réaction chimique en présence d’eau en
excès (prise sous l’eau).

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Définitions
Un code d’abréviation est utilisé dans la chimie des ciments pour
simplifier l’écriture des formules chimiques des composés assez
nombreux (Cement chemist notation : CCN).

Les différents oxydes sont symbolisés comme suit :

CCN Formule NOM
C CaO oxyde de calcium, ou chaux vive
S SiO2 oxyde de silicium ou silice
A Al2O3 oxyde d’aluminium ou alumine
H H2O eau
C CO2 dioxyde de carbone
S SO3 oxyde de soufre
F Fe2O3 oxyde ferrique
T TiO2 dioxyde de titane
M MgO oxyde de magnésium
K K2O oxyde de potassium
N Na2O oxyde de sodium
P P2O5 oxyde de phosphore

Définitions
Ainsi, les produits d'hydratation formés dans des pâtes de ciment durci (HCP) sont
plus compliquées, parce que beaucoup de ces produits ont presque la même
formule et certains sont des solutions solides avec des formules qui se recouvrent.

CCN Formule Noms

CH Ca(OH)2 or CaO.H2O hydroxyde de calcium ou
portlandite
C-S-H* - 2(CaO).SiO2 .0.9-1.25(H2O),
- CaO. SiO2.1.1(H2O), Silicates de calcium hydratés
- 0.8-1.5(CaO). SiO2. 1.0-2.5(H2O)

C-A-H plus complexe encore Aluminate de calcium hydratés

AFt C3AS3H30-32 Trisulfoaluminate de calcium hydraté

ou Ettringite
AFm C2ASH12 Monosulfoaluminate de calcium hydraté

C3AH6 3CaO.Al2O3.6 H2O Hydrogrenat

* Les CSH sont un groupe de produits aux compositions variables et

évolutives (CSHI, CSHII,…)

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Un peu d’Histoire
Des argiles et de la vase mélangés à de la paille ou des
roseaux furent employés en tant que mortiers au Moyen
Orient et sont encore aujourd’hui considérés comme
matériaux traditionnels dans certaines régions du globe.

En Mésopotamie, le bitume fut progressivement chargé

pour former des mortiers à l’asphalte utilisé en
jointoiement puis progressivement remplacés par de la
chaux éteinte dans laquelle des argiles, de l’asphalte et
des cendres étaient ajoutés.

Histoire
Néolithique :
Les premières traces d’utilisation de la “pierre à plâtre” remontent au néolithique -
9000/6000 avant Jésus Christ - avec, notamment, la découverte du site
archéologique de Catal Hüyük, en Turquie. L’architecture extraordinaire de ce village
anatolien, aux murs de briques crues, a relevé la présence d’enduits de plâtre et de
chaux comme support de multiples fresques et peintures murales.

L’Egypte ancienne
L’autre grande première utilisation du plâtre remonte à l’Egypte ancienne avec son
utilisation à Gizeh lors de la construction des pyramides, environ 2800 ans avant JC.
Pline l’Ancien, écrivain et naturaliste romain du Ier siècle, indique que le sphinx de
Gizeh était entièrement recouvert de plâtre peint. Les archéologues ont découvert,
quant à eux, l’utilisation de plâtre en tant que liant des pierres de la grande pyramide
de Khéops et support des peintures funéraires à l’intérieur des tombes.

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Histoire
Le plâtre

Déshydratation du gypse (2 étapes) :

CaSO4.2H2O à (130-150 °C) <------> CaSO4.1/2 H2O + 3/2 H2O (réversible)

(Gypse) (hémihydrate-plâtre de Paris)

CaSO4.1/2 H2O (de 250 à 340 °C) -----> CaSO4 + 1/2 H2O (irréversible)
(hémihydrate) (anhydrite)

Hydratation :
CaSO4.1/2H2O + 3/2H2O ------> CaSO4.2H2O

Le plâtre n’est pas un liant hydraulique car il ne fait pas prise dans un excès d’eau.
(Il se dissout même c’est un liant soluble donc utilisation délicate en extérieur)

Histoire
Avec les Grecs et les Romains apparaît l’utilisation importante de la
chaux éteinte (Ca(OH)2) et son extension ainsi que des ajouts de pouzzolanes
naturelles (cendres) ou de briques pilées dans leur mortier, voire des huiles et
autres produits organiques.

La chaux

CaCO3 à 850°C --------> CaO + CO2 (chaux vive)

Extinction de la chaux vive
CaO + H2O ------> Ca(OH)2 chaux hydratée
ou portlandite

La « prise » ou carbonatation par le gaz carbonique de l’atmosphère

(processus lent)
Ca(OH)2 + CO2 -----> CaCO3 + H2O

Ca(OH)2 + H2O + SiO2 réactive (pouzzolane) -------> CaO-SiO2-H2O

(la réaction pouzzolanique forme des C-S-H plus stables dans l'eau et
aux propriétés liantes supérieures)

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Les fours à chaux : exemples

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Histoire
1756 : Smeaton (GB) : calcaire cuit avec des
argiles = matériel dur comme la pierre de
Portland  ciment Portland
1817 : Vicat (F) définit les méthodes de fabrication
du ciment (ciment prompt naturel)
1824 : Aspdin (GB) dépose le brevet des ciments
Portland
1845 : Johnson : affinement des fabrications

1853 pont moulé (Vicat)

Histoire
L’histoire des liants hydrauliques « modernes »
débute donc réellement au XIX siècle et
l’extension de leur emploi est généralisé
dans la fin de ce siècle.
Matériau relativement jeune (recul de 150 ans)
en constante évolution (formulation, mise en
œuvre, etc..)

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Fabrication du ciment

Le constituant principal des ciments est le

clinker, qui est obtenu à partir de la cuisson d’un
mélange approprié de calcaire et d’argile, en
proportion respective moyenne de 80 % - 20 %.
Les différentes étapes de la fabrication sont
décrites ci-après.

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Fabrication du ciment
À la fin de la cuisson, la matière brusquement
refroidie se présente sous forme de granules qui
constituent le clinker. Celui-ci, finement broyé avec
du gypse (moins de 5 %) pour homogénéiser la
prise, donne le ciment Portland. D’autres types de
ciment sont obtenus en ajoutant d’autres
constituants tels que du laitier de haut fourneau,
des cendres volantes, des schistes calcinés, du
calcaire, des fumées de silice ou encore des fillers
de nature diverses (particules très fines).

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COMPOSITION du CLINKER
Les principaux constituants du clinker de ciment Portland
obtenus par cuisson (aux environ de 1450°C) d’un mélange
contrôlé de calcaires et d’argiles sont :

La alite (C3S) de formule : Ca3SiO5 (35 à 65%)

La bélite (C2S) de formule : Ca2SiO4 (10 à 40%)
La phase alumineuse (C3A) de formule : Ca3Al2O6
(5 à 10%)
La ferrite (C4AF) de formule : Ca4Al2Fe2O10
Autres (sulfates, alcalis, impuretés,…)

Que se passe-t-il durant la montée

en température
Pour les silicates (argiles et quartz)
Exemple de la kaolinite Al4Si4O10(OH)8

450°C perte des OH de structure  metakaolinite

580°C transformation de SiO2 :
quartz a  quartz b ;
1100°C SiO2  tridymite
metakaolin  mullite : Al6Si2O13
1500°C SiO2  cristobalite ;  mullite
1600°C  fusion partielle

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Que se passe-t-il durant la montée

en température ?
calcaire
800 - 850°C CaCO3  CaO + CO2
↗
% décomposition
IV

III réaction endothermique

II
I
Time (arbitrary units)

Que se passe-t-il durant la montée

en température ?
calcaire

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COMPOSITION du CLINKER

COMPOSITION du CLINKER

Zones limites des clinkers de ciment dans le système CaO-Al2O3-

SiO2 (d’après F. M. Léa)

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COMPOSITION du CLINKER

Morphologie sur section polie

Alite C3S Bélite C2S

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Morphologie sur section polie

Phase
liquide
C3A

C4AF

COMPOSITION CHIMIQUE DU CIMENT PORTLAND

LE CALCUL DE LA COMPOSITION SELON BOGUE

Basées sur les hypothèses suivantes :

• le clinker est constitué uniquement de C3S, C2S, C3A,

C4AF (phases majeures)

• les réactions de formation sont complètes et non affectées

par le refroidissement

• la séquence de réaction est :

– le C4AF se forme en premier
– vient ensuite le C3A
– CaO et SiO2 restant se combinent pour former C2S et C3S (calcul
en retour)

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FORMULES DE BOGUE

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HYDRATATION

L’association ciment-eau génère des réactions

extrêmement complexes. Les silicates et aluminates
qui se développent dans la phase d’hydratation,
forment un gel cristallin qui marque le début du
phénomène de “prise”. Le développement et la
multiplication de ces microcristaux au cours de la
phase de “durcissement”, qui peut durer plusieurs
mois, expliquent l’augmentation des résistances
mécaniques et font du ciment une véritable “roche
composite”. Avant d’atteindre son stade final et
durant son hydratation, la pate de ciment passe par
trois phases successives

HYDRATATION
L’hydratation du ciment peut être définie comme un double processus :
dissolution du ciment anhydre et précipitation des hydrates. En
l’absence de gypse, la dissolution des aluminates de calcium est
immédiate et il en va de même de la précipitation des aluminates de
calcium hydratés. Ceux-ci, enrobant les grains de silicate de calcium,
empêchent alors leur dissolution. C’est le phénomène dit de la prise
flash. Pour l’éviter, on ajoute du gypse qui joue le rôle d’un régulateur
de prise qui retarde la formation d’aluminate de calcium hydraté en
donnant d’abord du trisulfoaluminate de calcium hydraté (ettringite) :

Ca3+AL2O6+3 (CaSO4.2H2O) +26H2O à Ca6AL2O6.3SO4.32H2O.

Cette ettringite, dite primaire, ne provoque pas de gonflement car elle

cristallise avant le durcissement du béton, dans les espaces libres du
matériau. Ces cristaux d’ettringite ont même un caractère bénéfique,
puisqu’ils contribuent à la cohésion de la pâte de ciment au jeune
âge : leur formation diminue sa porosité et contribue à l’augmentation
de sa résistance mécanique.

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HYDRATATION
• La phase dormante: la pate reste en apparence
inchangée malgré le démarrage des premières
réactions.
• Le début et la fin de prise : après une à deux heures,
pour la plupart des ciments, une augmentation brusque
de la viscosité se produit, accompagnée d’un
dégagement de chaleur – c’est le début de prise. La fin
de prise est effective lorsque la pate cesse d’être
déformable et devient un matériau rigide.
• Le durcissement: l’hydratation du ciment se poursuit et
la résistance mécanique continue à croitre durant
plusieurs mois. La résistance à 28 jours est la valeur
conventionnelle de contrôle.

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VITESSE D’HYDRATATION DES PHASES DU CIMENT

40
eau fixée (%)

30 C3A
C4AF
20
C3S
10 C2S

0
0 7 28 90 180 360
temps en jours

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COMPOSE ALITE BELITE CELITE

Aluminoferrite
Composition Silicate tricalcique Silicate bicalcique Aluminate tricalcique
4CaO - Fe2O3 - Al2O3
chimique 3CaO - SiO2 (C3S) 2CaO - SiO2 (C2S) 3CaO - Al2O3 (C3A)
(C4AF)

Vitesse d'hydratation Rapide (heures) Lente (jours) Instantanée Très rapide (minutes)

Développement de la
Rapide (jours) Lente (semaine) Très rapide (1 jour) Très rapide (1 jour)
résistance

Forte Probablement forte : Faible : Faible :

Résistance finale
(dizaines de N/mm²) dizaines de N/mm² quelques N/mm² quelques N/mm²

Moyenne Basse : Très élevée : Moyenne :

Chaleur d'hydratation
(~ 500 J/g) ~ 250 J/g ~ 850 J/g ~ 420 J/g

Constituant Instable à l'eau,

Donne au ciment sa
Remarque caractéristique des sensible à l'attaque
couleur grise
ciments portland des sulfates

HYDRATATION

• Réaction globale: dissolution suivie de précipitation après

sursaturation critique
• La précipitation peut être divisé en deux phénomènes : la
germination et la croissance.
– La germination est un phénomène accidentel qui entraîne la
formation de structures ioniques ordonnées. Les germes
deviennent stables et donnent lieu à un embryon de cristal .
– La croissance est le processus de formation des surfaces à
l’interface liquide - cristal.

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Pour comprendre les réactions qui se passent lors de

l'hydratation du ciment, et faire un lien avec sa prise et le
développement des résistances, il faut connaître :
– l'effet de l'hydratation de chaque phase du ciment sur
la chaleur d'hydratation;
– les raisons des variations considérables du
dégagement de chaleur dans le temps;
– le processus d'agglomération des produits
d'hydratation pour remplir les espaces;
– la nature des liens entre les produits d'hydratation
dans la pâte durcie.

HYDRATATION du C3S

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HYDRATATION DU C3S
D’un point de vue cinétique, le processus
d’hydratation s’articule en cinq phases:
• Hydratation superficielle instantanée des particules
de C3S lorsqu’elles entrent en contact avec l’eau,
• Période de basse réactivité (période dormante ou
d’induction),
• Période d’accélération de l’hydratation avec « prise »,
• Décélération par effet de barrière de diffusion des
produits hydratés formés en surface des grains,
• Achèvement lent de l’hydratation

Période dormante: inactivité apparente mais

• Ca en solution augmente progressivement

• Formation d’une couche de CSH en surface des grains
(tendance des hydrates à précipiter dans les zones de
concentration maximum autour des granules de ciment et
non dans le volume de la solution où les concentrations
ioniques sont inférieures et uniformes).

Fin de la période dormante avec la précipitation de la

portlandite qui joue le role de « gâchette » de la prise

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Période de la prise

• Débute avec la « prise initiale Vicat »

• Flux de chaleur en forte augmentation
• Formation de CSH et de portlandite dans
les pores entre grains.
• La pâte plastique devient un solide par
enchevêtrement de CSH.

Période de durcissement

• La porosité se remplit progressivement de CSH

• Les résistances se développent
• Le flux de chaleur diminue
• La vitesse de dissolution diminue rapidement à cause de
la formation des hydrates et de la modification
conséquente des gradients de concentration.
– Les dimensions des capillaires contenant l’eau
diminuent
– L’eau a plus de difficulté à traverser l’épaisseur
des produits hydratés pour atteindre les surfaces
anhydres du clinker.

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L’hydratation des silicates de calcium produit:

• Silicates de calcium hydratés “CSH”

• Hydroxyde de calcium Ca(OH)2

Le “CSH” n’est pas un composé stoechiométrique et

cristallin, mais a les caractéristiques d’un “gel”

gel = substance constituée de particules de

dimensions nanométriques avec un ordre structurel
interne

HYDRATATION DES PHASES SILICATEES:

EQUATIONS CHIMIQUES

• C3S + xH -> CnSHy (“CSH”) + (3-n)CH

avec n tendant vers ~1.7, 1.8 à hydratation complète

• C2S + xH -> CnSHy + (2-n)CH

Réaction similaire à celle du C3S mais beaucoup plus
lente

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Pâte de ciment hydratée 7 jours: Ca(OH)2 et CSH

(SEM 7000 X)

Formations fibreuses de CSH (pâte de ciment 7 jours

(SEM 1100 X))

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HYDRATATION DU C3A

• Sans gypse: réaction violente avec fort flux de chaleur,

« fausse prise »
C3A + 12 H2O +CH  C4AH13

C4AH13 : plaquettes hexagonales avec fort effet négatif

sur les propriétés rhéologiques de la pâte

HYDRATATION DU C3A

Cristaux de C4AH13 (SEM 10000 X)

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• Avec gypse agissant comme régulateur de prise: formation

d’ettringite (TSA)
CSH2  SO4 – – en solution

C3A + 12 H2O +CH + SO4 

C4A3SH6 ou (C3A.3CS.H32)
ettringite ou trisulfoaluminate

La formation de l'ettringite (TSA) diminue l'hydratation du

C3A en formant une barrière de diffusion ("période
dormante") autour du C3A, de façon analogue à celle qui est
formée autour des grains de C3S par le C-S-H.

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Aussi longtemps qu’il reste du gypse solide (« stock ») :

• Dissolution compense consommation
• Concentration en SO4 en solution constante
• Formation d’ettringite progresse  rhéologie
Quand le gypse solide a disparu
• Redémarrage des réactions « sans gypse »: flux
thermiques
• En réalité, le TSA est consommé comme fournisseur de
SO4 avec formation de MSA ( mono sulfoaluminate
hexagonal)
A l’équilibre et à long terme, il ne doit pas rester de gypse
et de TSA dans la pâte durcie

MORPHOLOGIES ACICULAIRES
D’ETTRINGITE (MEB)

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REGULATION DE LA PRISE
Clinker C4 AH13 Ca SO4 2H2O

Prise normale: Prise rapide: Fausse prise:

SO4 optimum Défaut de SO4 Excès de SO4

Exemples - Anomalie de la prise

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Les anomalies dans la prise du ciment sont surtout dues à la

nature des produits d'hydratation qui se forment au contact
de l'eau avec le ciment. Ces produits sont surtout ceux de la
réaction entre le C3A, l'eau et le sulfate. Cette réaction
s'arrête après 10 minutes à 15 minutes, puis commence la
phase dormante.

Pour avoir une prise normale, il faut que la quantité et le type

de sulfate soient déterminés de manière à contrôler
l'hydratation du C3A et ne former que de l'ettringite.

Si l'ajout de sulfate est inadéquat, il y aura formation de

monosulfate.

Si par contre l'apport est trop important, il y aura

précipitation du gypse secondaire. En présence de sulfates
alcalins comme K2SO4 il y aura formation de syngénite
[K2.Ca(SO4)2.H2O] sous forme de cristaux plats et allongés
qui peuvent créer le même phénomène de fausse prise que le
gypse secondaire .

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Cas n°1: Le C3A n'est pas très réactif et il y a peu de sulfate

en solution

Hydratation time
Sulfate
Clinker
availability 10 min 1 hour 3 hours
reactivity
in solution
Ettringite recrystallization
Ettringite
coating

Low Low

Workable Workable Set

Après une courte période d'hydratation, de l'ettringite

finement cristallisé se dépose sur les particules de ciment. Ces
cristaux ne sont pas assez grands pour créer des ponts entre
les particules. La prise est contrôlée pendant des heures.

Cas n°2: Le C3A est très réactif et il y a beaucoup de sulfate

en solution (cas où le gypse est transformé en hémihydrate
dans le broyeur).
Clinker Sulfate in
reactivity solution 10 min 1 hour 3 hours

Ettringite
II coating

High High

Workable Set Set

Beaucoup d'ettringite se forme au départ. La quantité de gypse autour des
particules est importante, mais insuffisante pour former des ponts entre
les particules. La quantité de particules d'ettringite est plus importante
que dans le cas 1, leur enchevêtrement devient plus facile et la prise peut
commencer avant le cas 1.

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Cas n°3: Le C3A est très réactif, mais il y a peu de sulfate en

solution.
Clinker Sulfate in
reactivity solution 10 min 1 hour 3 hours

Ettringite coating,
C4AH3 and
monsulf. in pores
III

High Low

Set Set Set

Au début de l'hydratation peu d'ettringite se forme, tandis qu'il

y a formation de monosulfate et d'aluminate tétracalcique. Cela
se traduit par une prise rapide.

Cas n°4: Le C3A est peu réactif et il y a beaucoup de sulfate

en solution.

Clinker Sulfate in
reactivity solution 10 min 1 hour 3 hours

Ettringite coating,
secondary gypsum
in pores
IV

Low High

Set Set Set

Il y a rapidement formation d'ettringite puis à cause de la

faible réactivité du C3A le sulfate en solution va précipiter
sous forme de gypse et donner naissance à la fausse prise.

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INFLUENCE DE LA BALANCE C3A/DISPONIBILITE EN SO4 SUR

PRISE, RHEOLOGIE

Réactivité Disponibilité Temps d’hydratation

de sulfates
clinker 10 min 1 heure 3 heures
dans la
solution CSH
Cristallisation des hydrates

basse basse ettringite

haute haute

C4AH13
haute basse

CaSO42H20
basse haute

HYDRATATION C3A
• Dosage du gypse: influe sur temps de prise,
résistance, chaleur d’hydratation…
• Optimisation du dosage en gypse effectuée sur base
des résistances aux jeunes âges.
• Nature du porteur de sulfate critique: gypse,
Hemihydrate, anhydrite
 Influence de la température de broyage
• Intérêt de synchroniser la fin de consommation du
gypse avec le flux de chaleur de prise du C3S (effet
d’accélération dû à l’augmentation de température)

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HYDRATATION C2ApF1-p
Les produits d'hydratation du C2ApF1-p sont similaires à ceux
du C3A, avec les ions Al3+ partiellement remplacés par les ions
Fe3+.
Les réactions d'hydratation sont cependant plus lentes et
entraînent moins de dégagement de chaleur.

C2ApF1-p ne s'hydrate jamais assez vite, au point de causer la

"prise éclair".

HYDRATATION du Ciment Portland

Pour bien comprendre l'hydratation du ciment, il ne faut

pas se baser uniquement sur l'hydratation des phases
pures. Dans le ciment, quand ces phases réagissent, elles
créent des interactions entre elles.
On retrouve dans la pâte hydratée des silicoaluminates.

Dans le ciment, le soufre rentre dans la structure du C-S-H.

L'hydratation du C3S est accélérée par la présence de sulfates alcalins

tandis que la chaux produite accélère l'hydratation du C3A et C4AF.

Il existe donc de nombreuses interactions et substitutions lors de

l’hydratation

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HYDRATATION
Influence de la teneur en gypse sur le Influence de la teneur en gypse sur les
début de la prise VICAT
resistances d'un mortier normal
4
Début prise (heures)

30

Début prise (heures)

3
2
25
Rc 1 g
20
1 Rc 2 g
15
0 10
0 1 2 3 4 5 6 5
Gypse (%) 0
0 1 2 3 4 5
Gypse (%)

Hydratation - Bilan

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DIAPORAMA DE L’EVOLUTION DE LA MICROSTRUCTURE

Pâte de ciment
1h

1 - Eau
2 - Clinker
3 - Gypse
4 - Air
5 - Granulats
6 - C-S-H

Pâte de ciment
2h

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Pâte de ciment
5h

Pâte de ciment
1 jour

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Pâte de ciment
1 mois

L’hydratation n’est cependant pas totalement terminée, elle va se poursuivre

sur plusieurs mois avec la phase de maturation

Formation de la pâte de ciment

En résumé, c’est donc un ensemble de réactions de cristallisation
de produits issus de la dissolution du clinker qui se déroule avec
des cinétiques très variables et
qui conduit à la formation d’une «roche artificielle»
aux conditions de stabilité assez éloignées de celles de la
biosphère.
• Les hydrates comprennent:
- Les silicates de calcium hydratés (C-S-H)
- Les aluminates hydratés
- La chaux hydratée (portlandite)
- De l'eau adsorbée sur certains cristaux
- Des impuretés.

Les hydrates les plus importants sont les C-S-H, un composé non
stoichiométrique. Il s'agit d'un gel qui influence la plupart des propriétés de la
pâte

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Les C-S-H
• Le C-S-H occupent entre 50% et 60% du volume solide d'une pâte de ciment
complètement hydratée.
• Le C-S-H est un gel solide qui a les propriétés d'un corps solide.
• Il a une structure en feuillet, formée de cristaux très petits et mals cristallisés.
La surface spécifique des C-S-H est très élevée (100 à 700 m2/g). La cohésion
des C-S-H est due, en partie, aux forces de Vander Walls entre les particules
colloïdales des C-S-H.
• Le pH de la solution interstitielle contenant les C-S-H est très alcalin (voisin
de 13). À des pH plus faibles, il peut y avoir lixiviation des ions Ca2+. Les C-S-H
subissent alors des transformations qui peuvent augmenter leur porosité et
diminuer les propriétés mécaniques.
• Le gel de C-S-H est poreux.
° Les pores de gel, sont en fait les espaces qui contiennent de l'eau
adsorbée sur les surfaces entre les feuillets.
° Ils sont très petits (20Å à 30Å)
° La porosité du gel de C-S-H représente environ 28% du volume total
du gel.
• L'eau des pores de gel n'est pas "libre" car elle est fortement retenue sur les
feuillets par des forces de surface. Puisque les pores de gel sont extrêmement
fins, ils contribuent très peu à la perméabilité de la pâte et du béton.

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Représentation schématique du C-S-H et de l'état de l'eau qui y est associé.

[ tiré de Metha, 1986 Concrete structure, properties, and materials, Prentice-Hall, 450 p.]

FACTEURS INFLUENCANT L’HYDRATATION

- Finesse de broyage (surface réactionnelle)

-Température: si T augmente, cinétique s’accélère et

résistances aux jeunes âges augmentent

- Le rapport Eau/Ciment

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FACTEUR INFLUENCANT L’HYDRATATION

La finesse de broyage
Augmenter la finesse du ciment signifie augmenter la surface exposée à
l’action de l’eau et par conséquent accélérer le processus de durcissement.

Rc (Kg/cm2)
450

On peut remarquer que 400

ce paramètre influence
7 jours
principalement les 350
28 jours
résistances aux jeunes 90jours
âges 300
365 jours
250

200
1500 2000 2500 3000
Surface spécifique (cm2/g)

FACTEUR INFLUENCANT L’HYDRATATION

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FACTEUR INFLUENCANT L’HYDRATATION

Température de cure (ex : Béton 310 kg/m3 de ciment, E/C de 0.45)

40
35
30
23°C
Rc (MPa)

25
32°C
20
41°C
15
49°C
10
5
0
1j 3j 7j 28 j

Influence du rapport E/C

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FACTEUR INFLUENCANT L’HYDRATATION

Retrait plastique des mortiers

Suivie de la prise : PRISE VICAT

Essai de l’aiguille de Vicat

Par cet essai sont relevés par la
pénétration dans la pâte d’une aiguille
cylindrique (section 1 mm2 et chargée
d’un poids de 300 g) les temps au cours
desquels la pâtes de ciment prend deux
consistances déterminées.

• Celle du début de prise est obtenue

lorsque l’aiguille n’est pas en mesure de
pénétrer toute la hauteur de la pâte (40
mm) et s’arrête à 3 mm du fond.
• Celle de la fin de prise qui correspond à
une pénétration de 0.5 mm seulement.

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Degré d’hydratation, eau liée et hydroxyde de calcium

en fonction du temps de séchage pour un CEM I 52.5

Temps de Eau liée Hydroxyde de Degré

"séchage" (%) calcium (m%) d’hydratation
jours (%)
1 6.28 4.93 29.90
3 9.64 9.68 45.95
7 11.64 13.15 55.43
28 15.36 17.26 73.14
120 16.53 18.91 78.21
200 17.55 20.55 83.57
 21.00 24.60 100

La pate de ciment

5 mm

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La prise

a = aggregate, c = residual cement, ch = calcium hydroxide,

ip = calcium-silicate-hydrate, inner product,
op = calcium-silicate-hydrate, outer product

La prise
Lors de celle-ci, le retrait endogène est provoqué par la contraction
Le Châtelier. Il résulte du fait que le volume des hydrates formés est
légèrement inférieur au volume des composants initiaux
(eau+ciment). Ce processus entraîne une diminution de volume
après la prise du béton. Il fait apparaître des vides dans la pâte de
ciment hydraté (capillaires vides) qui ont pour effet de diminuer le
taux d'humidité interne (autodessiccation). Il y a alors un processus
de réorganisation de l'eau dans la pâte de ciment qui provoque une
contraction que l'on désigne par retrait endogène.

Le retrait de séchage est une diminution du volume de la pâte

provoquée par une réorganisation de l'eau. Le retrait de séchage
survient lorsqu'on abaisse le taux d'humidité interne du béton.
C'est la forme la plus courante et la plus visible du retrait.

A près la prise, débute la période de maturation qui est très variable

selon la nature des ciments et leur formulation puis on entre dans le
vieillissement….

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DURABILITE
des ciments
mortiers et bétons
• Les différents processus de dégradation du béton ont souvent pour
origine des échanges entre le milieu externe et la pâte de ciment
hydraté.

• Les transferts entre le milieu interne du béton et le milieu externe peuvent

être regroupés en deux catégories.
° Les écoulements de l'eau interstitielle (en phase liquide)
° Les transports par diffusion en milieu poreux

Durabilité

La durabilité peut être définie dans le cas le plus général comme la

capacité du matériau à maintenir son bon comportement et ses
performances dans de bonnes conditions de sécurité pendant la
durée et les conditions de service prévu pour l’ouvrage.

Résistance à la dégradation

De façon plus spécifique, la durabilité peut-être définie comme la

résistance du ciment ou du béton aux agressions physiques,
physico-chimiques et chimiques qu’elles soient externes
(extrinsèques) ou internes (intrinsèques).

Autres termes : vieillissement, tenue à long terme, stabilité,…

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Durabilité

• Les différents mécanismes d'attaque des mortiers et bétons font

généralement intervenir un ou plusieurs types de transferts de
masse : en phase liquide, en phase gazeuse ou par écoulement de
la solution interstitielle

• Le type de mécanisme de transport est généralement fonction

des caractéristiques du milieu environnant et des conditions
d'exposition de la structure.

• Les formes principales de détérioration sont étroitement liées

aux mécanismes de transferts de masse à travers le réseau de
pores.

Durabilité

Attaques purement physiques

Attaques chimiques

Dégradations intrinsèques

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Durabilité

Attaques purement physiques

- Gel/dégel,

- Températures élevées
(dessiccation, incendie)
- Erosion,
(abrasion, vent, marée,..)

Durabilité
Gel/dégel

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Durabilité
Gel/dégel

Durabilité

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Durabilité

Aspect de la fissuration de la pâte

Durabilité

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Durabilité

exemples

Durabilité

Mais aussi l’exposition

de la structure et son
type
Pont, pilier , tablier

Zones de gel en france

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Durabilité

Bulles d’air piégées lors

de la prise

Durabilité
Température
Incendie et environnement à très forte température :
Le béton est un matériau qui possède un bon comportement lorsqu'il est
soumis à des hautes températures, car il présente une inertie à la
propagation du flux de chaleur dans sa masse, et la température ne s'y
élève que lentement.
Les très fortes élévations de température lors d'un incendie par exemple,
entraînent un éclatement du béton avec destruction des hydrates du
ciment. (Décomposition des hydrates du ciment avec dilatation, rupture
de la microstructure et de la structure)

 Destruction du matériau
(ciments spéciaux réfractaires)

Malgré ce bon comportement face à un incendie, les performances du

matériau peuvent être plus ou moins affectées en fonction de :
- la température maximale atteinte
- la durée de l'incendie
- la composition du matériau et sa microstructure (porosité, rapport
eau/ciment, nature du liant, air entraîné, voire la nature des granulats).

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Durabilité
Température
Chute de la résistance et écaillage de surface
L'épaisseur dégradée peut varier de quelques millimètres à plusieurs
centimètres. Deux types de désordres peuvent généralement apparaitre : la
chute de la résistance mécanique et l'écaillage de surface.
A partir d'une température de l'ordre de 300°C, la chute de la résistance à la
compression commence à être importante. Cette chute est en relation avec
des transformations microstructurales et minéralogiques qui ont lieu au sein
du matériau :
- jusqu'à 100 °C : déshydratation de l'ettringite et partiellement des silicates
de calcium hydratés (C-S-H), évaporation des eaux interstitielles
- à partir d'environ 300°C : transformation de la pâte de ciment qui
commence à être importante (microfissuration, décohésions pâte-
granulats, dégradation de l’adhérence des aciers...)
- vers 500°C : déshydratation de la portlandite (Ca(OH)2)  CaO +H2O
- vers 575°C : transformation du quartz « a » en quartz « b »
- entre 700°C et 900°C : décarbonatation des carbonates (CaCO3)
- à partir de 1200 °C et jusqu'à 1300 °C : début de fusion des composés
silicatés du béton.
- Après 1300 °C : le béton est en masse fondue.

Durabilité
Température

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Durabilité
Température
PROCESSUS DIAGNOSTIC TRAITEMENT

Trois aspects
Action sur :
- Coloration rose - Décapage +
reconstitution
1 - les bétons

- Déformations - Remplacement
2 - les aciers
- Difficile - Remplacement
3 - les aciers de
précontrainte

Durabilité
Température

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Durabilité
Température

Les cycles répétés d'humidité/sécheresse entraînent des variations

dimensionnelles du béton pouvant créer des fissurations et par
conséquent créant un accès possible des gaz et des solutions
agressives (dilatation différentielle des phases)

 augmentation de la sensibilité du matériau à l’altération

Durabilité
Erosion par les agents externes

Causes diverses :
Anthropiques ou naturelles
roulement, vents et particules…

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Durabilité

Attaques chimiques

Très nombreuses

substances agressives

vis-à-vis de la matrice cimentaire

Durabilité
Attaques chimiques

Les réactions peuvent être résumées par trois grands types de mécanismes :

- Hydrolyse des constituants puis lixiviation des composants de la pâte de

ciment,

- Réactions d’échange entre ions de la solution et ceux de la matrice,

- Formation de phases expansives

 Augmentation de la porosité, création d’une fissuration  augmentation de

l’accessibilité des agents agressifs

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Durabilité

Hydrolyse : Infiltrations et circulations d'eau importantes traversant

les structures en béton associées à la présence d'efflorescences

« Attaque sulfatique »

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Durabilité
« Attaque sulfatique »
Attaque par une solution riche
en sulfates

Durabilité

Réaction au sein de la matrice,

des sulfoaluminates avec formation de TSA secondaire

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Durabilité

61
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Durabilité

Formation d’ettringite
secondaire avec expansion

Durabilité

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Durabilité

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64
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Durabilité
Solution : les teneurs en C3A

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Durabilité
ATTAQUE PAR LES SULFATES
Techniques de traitement

CURATIF PREVENTIF

- Reconnaissance de
l’environnement (recherche de
source externe de sulfates)

? - Ciments spéciaux faibles

teneurs en C3A

- Revêtements peintures (coatings)

- Ciment à faible rapport E/C

Durabilité
La carbonatation
La réaction du dioxyde de carbone (CO2) avec les substances alcalines du
béton s'appelle la carbonatation. Ainsi, la combinaison du dioxyde de carbone
avec l'hydroxyde de calcium donne lieu à un carbonate de calcium comme le
montre la réaction suivante :
Ca(OH)2 + CO2 -> CaCO3 + H2O

Elle affecte tous les composés calciques du ciment (CSH, C4AH13, …) avec
destruction des phases,

L’effet « bouche-pores » causé par ces cristallisations secondaires de CaCO3 à

tendance à ralentir la progression de la carbonatation au sein de la matrice
cimentaire,

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 06/05/2019

Durabilité

Durabilité
La carbonatation – le mécanisme

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Durabilité
La carbonatation – mise en évidence

Durabilité

Carbonatation : action sur les armatures des bétons

La pâte de ciment hydratée constitue un milieu fortement alcalin (pH >13) qui
agit comme passivant vis-à-vis de l'acier : l'armature ne rouillera pas, bien
qu'elle soit en contact avec l'eau et l'oxygène pénétrant via les capillaires et
les microfissures.

Dans un béton carbonaté, le pH descend sous des valeurs de 8,4 (pH

d’équilibre des carbonates de calcium). L'acier cesse d'être passivé,
l'armature commencera à rouiller si elle est située dans une zone où
humidification et dessèchement s'alternent.

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 06/05/2019

Durabilité
La carbonatation – action sur les aciers des bétons

Durabilité
La carbonatation
Les produits de corrosion des aciers augmentent d’un volume de 7 à 11 par rapport au
volume initial donc entrainent des pressions de gonflement extrêmes

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 06/05/2019

Durabilité
CARBONATATION DU BETON
Techniques de traitement
CURATIF PREVENTIF

1 - Décapage du
béton - Peinture anti-
carbonatation
2 - Sablage des
armatures - Mortier projeté

3 - Passivation des - Protection

armatures cathodique

4 - Reconstitution - Réalcalinisation
des armatures

5 – Ragréage béton

Durabilité
Autre exemple : Diffusion des ions Cl dans le béton (eau de mer, sel de déverglaçage)

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Diffusion des ions Cl dans le béton : environnement marin

Altération des armatures

Diffusion des ions Cl dans le béton : environnement marin

Altération des armatures

Pénétration des ions chlorures qui réagissent avec

les aluminates de calcium pour former les chloro-
aluminates (stable).

• danger quand les ions chlorures non fixés atteignent

les armatures (corrosion).

• en présence d’ions sulfates, se transforme en

ettringite expansive

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Diffusion des ions Cl dans le béton : environnement marin

Altération des armatures

Symptômes :
• Corrosion des armatures ;
• Réseau de fissures ;
• Désagrégation du mortier ou du béton.

Solutions :
• Utilisation d’un ciment résistant aux chlorures
• Utilisation de béton très compact aux endroits ou ce mécanisme
de détérioration risque de se développer.

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Durabilité
CHLORURES et BETON
Techniques de traitement
CURATIF PREVENTIF

- Dosage élevé en
ciment

- Revêtements
? peinture (coatings)

- Ciment à faible
E/C

Environnement marin
Combinaison de nombreux facteurs

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Autre exemple : attaque par un agent acide

Durabilité
COMPOSÉS ACIDES
Techniques de traitement
CURATIF PREVENTIF

- Ciments spéciaux
résistants aux chlorures
Pas de réelle - Revêtements
solution peinture (coatings)

? - Ciment à faible
E/C

- Surenrogage

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Durabilité

Les dégradations intrinsèques

- Hydratation tardive
ex : présence de CaO en excès dans le ciment
 expansion + fissuration

- les Alcali-réactions

Durabilité
L'alcali-réaction
Trois types d'alcali-réaction en relation avec le minéral dominant sont le plus
souvent citées :

la réaction alcali-silice ;
la réaction alcali-silicate ;
la réaction alcali-carbonate.

Ces réactions constituent une réponse des minéraux constitutifs des granulats
(qui se trouvaient avant leur extraction dans un environnement de pH voisin
de 7) à un déséquilibre avec le milieu du béton dans lequel règne un pH
souvent supérieur à 13. Ce sont des réactions chimiques solide-liquide dans
lesquelles la phase solide est constituée par les granulats et la phase liquide
par la solution interstitielle fortement alcaline du béton

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 06/05/2019

Durabilité
la réaction alcali-silice

Ce type est de loin le plus répandu. Le mécanisme de ces réactions

passe par une dissolution de la silice sous l'action des ions OH– de la
solution interstitielle, suivie de la précipitation d'un gel silico-calco-alcalin.
Pour cette réaction, la présence de chaux est nécessaire, et les alcalins
sont le sodium et le potassium.

Le processus d'attaque de la silice :

On admet que la composition de la solution interstitielle dépend
prioritairement de la nature du ciment, mais aussi des granulats susceptibles
de libérer des alcalins, des adjuvants et de l'eau. Tous les composants du
béton vont donc influer sur le pH et la concentration en alcalins, ces
paramètres jouant à leur tour un rôle déterminant sur la quantité et la
cinétique de la silice dissoute.

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 06/05/2019

Durabilité

Mécanisme couramment admis pour la formation des gels d'alcali-réaction

Durabilité

Gonflement des gels :

les différentes
hypothèses

Il est trop simpliste de vouloir réduire à une seule de ces théories le

mécanisme de gonflement et la fissuration associée. Si l'on met à
part la théorie de la double couche, on peut admettre que chaque
théorie apporte un élément de réponse.

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 06/05/2019

Durabilité

Conséquences mécaniques pour le béton

Le gel d'alcali-réaction qui se développe au sein d'un matériau rigide crée
à l'échelle microstructurale des désordres comme des fissures
transgranulaires et intragranulaires, des microfissurations autour des
particules réactives, et surtout des décollements à l'interface pâte de
ciment – granulats bien visibles au microscope électronique à balayage.
La première caractéristique mécanique affectée par la microfissuration
qui se développe progressivement est le module de déformation qui subit
assez rapidement une baisse significative. La seconde est la résistance à
la traction directe du béton qui peut chuter de moitié pour des
déformations de l'ordre de 3 à 5 mm/m. Quant à la résistance à la
compression, elle se maintient généralement bien au début de la
réaction, et il faut atteindre des déformations de l'ordre de 2 à 3 mm/m
pour que celle-ci commence à diminuer sensiblement.

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 06/05/2019

Durabilité

Durabilité

L'alcali-réaction correspond à la réaction qui peut se produire entre les granulats du béton
et les alcalins de la pâte de ciment. On les distingue par des faïençage, fissure ou cône
d'éclatement au bout de cinq à dix ans après la construction. L'alcali-réaction se produit
lorsque qu'un granulat dit "potentiellement réactifs" est associé à des alcalins solubles qui
exprime un seuil critique(contenu dans le ciment) dans un environnement où le béton est à
plus de 85 % d'humidité.

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Durabilité

Aspects microscopiques
des dégradations sur la
matrice

Durabilité

PROCESSUS DIAGNOSTIC TRAITEMENT

TROIS DIFFICILE
ETAPES Pas de méthode
Alcalins
1° - Identification efficace
+
- Injection
Silice réactive fissures
2° - Réactivité - Assèchement
+
résiduelle -…
Eau - Remplacement
=
3° - Suivi
Gel gonflant d ’évolution

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Durabilité

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Durabilité

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