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Correct Ex 5 Serie.2 Coord Belghiti 19 - 20

Le document présente un exercice sur la théorie des orbitales moléculaires dans des complexes octaédriques de nickel. Il donne les valeurs de Δ0 pour différents complexes et demande d'identifier les ligands correspondants parmi l'iode, l'ammoniac et le monoxyde de carbone.

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Correct Ex 5 Serie.2 Coord Belghiti 19 - 20

Le document présente un exercice sur la théorie des orbitales moléculaires dans des complexes octaédriques de nickel. Il donne les valeurs de Δ0 pour différents complexes et demande d'identifier les ligands correspondants parmi l'iode, l'ammoniac et le monoxyde de carbone.

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UNIVERSITE CHOUAIB DOUKKALI

FACULTE DES SCIENCES Année Universitaire 2019/2020


EL JADIDA
Département de Chimie

----------------------------------------------------------------------------------------------------------------
TD de Chimie de coordination – Série 2-

Exercice 5 : Théorie des orbitales moléculaires.

On donne, ci-dessous les valeurs de Δ0 de certains complexes octaédrique de Ni2+


Complexe ΔO (cm-1)
[Ni B6] q 6460
[Ni A6] q 11500
[Ni C6] q 12700

1- Établissement la série spectrochimique pour les ligands A, B, et C.

B A ΔO (cm-1)
C

6460 11500 127000

2- Les trois ligands A, B, et C figurent parmi les espèces suivants : ions iodure I-,
ammoniac NH3 et monoxyde de carbone CO.
- a) Ces ligands proposés sont –ils Л donneurs, Л accepteurs ou  donneurs ?

I- (ligand type π donneur), NH3 (ligand type  donneurs), CO (ligand type π accepteur)

- b) Identifiez alors chaque ligand et expliquez votre raisonnement.


ΔO (ligand type  donneurs) ≤ ΔO (π donneur) ≤ ΔO ( donneurs)
ΔO (B) ≤ ΔO (A) ≤ ΔO (C)
ΔO (I-) ≤ ΔO (NH3) ≤ ΔO (CO)
D’où : B = I- A = NH3 C = CO

3- Quelles sont les orbitales métalliques pouvant former des liaisons Л dans le cas d’
un complexe octaédrique ?.
Les orbitales de valance du métal central sont : 3d 4s et 4p
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FACULTE DES SCIENCES Année Universitaire 2019/2020
EL JADIDA
Département de Chimie

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4s

4px 4py 4pZ

dz2 dx2-y2

Ces 6 orbitales sont dirigés suivant les axes Ox Oy et Oz donc donnent lieu à des liaisons
sigma σ
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Département de Chimie

Par contre les orbitales dxy dyz et dxz sont dirigées entre les axes donnant lieu à des
recouvrements latéraux.

ce qui permet des liaisons de type π

4- Dans un complexe octaédrique, la valeur de ΔO se mesure entre les orbitales t2g et eg.
Dans un ligand Л donneur, ces orbitales t2g sont-elles liantes/non-liantes/ou anti-liantes ?
Même question pour un ligand Л accepteur et ligand  donneur.

eg * eg * eg *

π donneurs
t2g*  donneurs
π accepteurs
t2g
anti-liant t2g
non-liant
liant

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