Société AfricAine de rAffinAge

Km 12, Route de Rufisque, BP: 203 Dakar

Direction audit et conformité

Département laboratoire

Rapport de stage
Présenté par : Ndeye Astou DIAGNE

DD
déterminAtion de lA teneur en ASphAlténe : etude compArAtive entre leS méthodeS
mAnuelle et Semi-AutomAtique, StAbilité deS réSultAtS ,optimiSAtion de lA
méthode mAnuelle

Maitre de stage : Seydina C.O LY Du 07 aout au 07 Septembre 2023

SAR 2023
Louange et grâce au tout puissant ALLAH SWT qui m’a permis d’entamer ce stage et de le
conditions.

Tout d’abord je tiens à remercier Monsieur Seydina C O Ly chef du département laboratoire pour
m’avoir encadré avec tact et pragmatisme et surtout pour m’avoir donné l’occasion de faire
librement mes remarques , interrogations et suggestions tout au long de mon stage.

J’exprime ensuite une profonde gratitude envers tout le personnel du laboratoire dont la
disponibilité et la bienveillance m’ont marquées durant tout mon stage.

Je tiens à remercier particulièrement Monsieur Latsouck Mbodj pour sa générosité intellectuelle.

Je suis très reconnaissante à l’endroit de Monsieur Boucar DIOUF pour sa patience et ses
précieux conseils.

Je remercie également Monsieur Matar NDIAYE et Babacar DIENG pour leur implication
constructive dans mes travaux .

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Figure 1: Appareillage méthode manuelle .................................................................................................. 10
Figure 2:Appareillage méthode semi-automatique .................................................................................... 11
Figure 3 : Représentation des valeurs obtenus en manuelle en fonction de ceux obtenus en semi-
automatique pour les hautes teneurs ......................................................................................................... 16
Figure 4 :Représentation des valeurs obtenus en manuelle en fonction de ceux obtenus en semi-
automatique pour les basses teneurs ......................................................................................................... 16

Table 1:Valeurs de fidélité ........................................................................................................................... 14

Table 2:Inventaire des résultats obtenus en haute et basse teneur avec les deux méthodes .................... 15
Table 3:Coéfficients correctifs manuelle/semi-aotomatique ...................................................................... 17
Table 4:Valeurs obtenues pour la gamme des basses teneurs .................................................................... 17
Table 5:Valeurs obtenues pour la gamme des hautes teneurs.................................................................... 17
Table 6:Calcul répétabilité basse teneur ..................................................................................................... 17
Table 7:Calcul répétabilité haute teneur ..................................................................................................... 17

SAR 2023
Introduction ................................................................................................................................................... 6
Chapitre 1 : Cadre d’étude............................................................................................................................. 7
A. Présentation de la SAR ...................................................................................................................... 7
B. Activités de l’entreprise......................................................................................................................... 7
C. Présentation du Laboratoire............................................................................................................... 8
D. Expérience personnelle au laboratoire ............................................................................................... 8
Chapitre 2 : Synthése bibliographique ........................................................................................................ 10
A. Principe............................................................................................................................................ 10
B. Appareillage .................................................................................................................................... 10
1. Méthode manuelle ...................................................................................................................... 10
2. Méthode semi-automatique ....................................................................................................... 10
C. Contexte de l’étude .......................................................................................................................... 11
1. Etude comparative....................................................................................................................... 11
2. Stabilité des résultats .................................................................................................................. 11
3. Amélioration de la méthode manuelle........................................................................................ 11
Chapitre 3 : Matériels et méthodes .......................................................................................................... 12
A. Matériels.......................................................................................................................................... 12
1. Méthode manuelle ...................................................................................................................... 12
2. Méthode semi-automatique ........................................................................................................... 12
B. Méthodologie .................................................................................................................................. 12
1. Etude comparative....................................................................................................................... 12
2. Stabilité des résultats .................................................................................................................. 14
3. Amélioration de la méthode manuelle........................................................................................ 14
Chapitre 4 :Résultats et discussions ............................................................................................................ 15
A. Etude comparative........................................................................................................................... 15
1. Résultats ...................................................................................................................................... 15
2. Discussion .................................................................................................................................... 17
B. Stabilité ............................................................................................................................................ 17
1. Résultats ...................................................................................................................................... 17
2. Discussion .................................................................................................................................... 18
C. Amélioration de la méthode manuelle............................................................................................ 18
1. Résultats ...................................................................................................................................... 18

SAR 2023
 2. Discussion .................................................................................................................................... 18
Conclusion ................................................................................................................................................... 19

SAR 2023
Introduction

Le fioul ou mazout est un combustible issu des coupes lourdes du pétrole. Il est souvent évoqué
dans l’actualité écologique du fait qu’il soit un grand pollueur des sols et de l’air avec le
dégagement de gaz toxiques lors de sa combustion ce qui augmente l’effet de serre. Son usage le
plus commun est l’approvisionnement électrique avec les centrales thermiques.

Ce combustible est chargé en molécules de haut poids moléculaire, dont les plus polaires sont
définies sous le nom d’asphalténes. Ces molécules ont la particularité de s’associer pour former
des agrégats, limitant la diffusion des molécules dans le réseau poreux des catalyseurs et donc
réduisant leur efficacité. La présence d’asphalténes rend le fluide visqueux .Lorsque la
température diminue, il devient difficile à manipuler et à transporter. La diffusion des composés
vers les sites catalytiques est limitée par la présence d’asphalténes, réduisant le rendement des
procédés. Tous ces problèmes liés à la présence d’asphalténes ont un impact sur l’économie du
procédé. D’où la pertinence de faire des analyses de contrôle sur la teneur en asphalténe qui est
un paramètre de qualité du fioul. La détermination peut se faire de manière manuelle ou semi-
automatique.

Par ailleurs, du 07 aout au 07 Septembre 2023 j’ai eu à effectuer mon stage au laboratoire de la
SAR. Cette dernière étant accréditée ISO 17025 fait partie des laboratoires d’analyse et d’essai
les plus performantes du Sénégal. Durant mon séjour là bas , je me suis consacrée à l’étude
comparative de la méthode manuelle et celle semi automatique de la détermination de la teneur
des asphalténes ,à la stabilité des résultats et l’optimisation d de la méthode manuelle.

C’est ainsi que ce document sera axé autour de quatre parties. La première fera référence au
cadre d’étude ,la seconde traitera de la synthèse bibliographique .En troisième partie , il y’aura
les matériels et méthodes .Enfin on aura en dernière partie les résultats et discussions.

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Chapitre 1 : Cadre d’étude
A. Présentation de la SAR

Inaugurée par Léopold Sédar Senghor, la SAR a été construite en 1961 et a démarré ses activités
en 1963. Sise à Rufisque, route de Mbao, ,ses principales activités sont le raffinage du pétrole
brut et l’approvisionnement du marché sénégalais et de la sous région en produits pétroliers de
qualité. Elle dispose de 32 hectares d’installation sur les 60 hectares lui appartenant. Le pétrole
brut arrive en général en provenance de l’extérieur par des tankers , amarrés au large de l’ile de
Gorée. Ils sont ensuite déchargés dans la baie de Mbao à travers des conduite sous-marines, «
sea-lines » de 5,6km de cote et stockés dans des bacs. Les produits finis obtenus après le
raffinage sont divers et nous avons notamment les dérivés comme le butane, l’essence légère, le
naphta, le kérosène, le gasoil, le gasoil lourd et le fuel.

B. Activités de l’entreprise
La SAR est divisée en différentes parties :

Zone A : dédiée au stockage du pétrole brut

Zone B : dédiée à la transformation du pétrole brute

Zone C : dédiée au stockage des produits finis

Zone D : l’espace où se situent les services informatiques, d’achats, de sécurité et de

maintenance.

Zone F : l’espace où se situent le service administratif, le réfectoire et l’infirmerie.

La SAR regroupe plusieurs départements notamment la production, la maintenance, la sécurité,

le commercial, le service d’achats et approvisionnement et le laboratoire

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 C. Présentation du Laboratoire
Les laboratoires pétroliers testent le pétrole brut, les carburants les eaux de rejet et les autres
produits raffinés du pétrole. Les services d'analyse des laboratoires pétroliers soutiennent le
raffinage du pétrole, l'inspection des cargaisons, l'amont et les opérations connexes de l'industrie
pétrolière. La raffinerie dispose d’un laboratoire équipé de plus d’une centaine d’appareils. Les
chimistes travaillent en binôme et sont organisés en quart :6h - 14h , 14h - 22h, 22h - 6h .

Les produits pétroliers font l’objet d’une analyse complète selon les spécifications nationales sauf
pour le kérosène qui répond aux spécifications internationales en vigueur. Ces ensembles
d’analyses permettent d’établir un certificat de qualité pour rendre compte de la conformité signé
par le chimiste responsable du quart. La vente des produits finis au niveau de dépôts n’est
permise qu’après la délivrance du certificat de qualité. Des essais circulaires inter- laboratoires
sont régulièrement organisés par le groupe TOTAL

D. Expérience personnelle au laboratoire

Durant mon stage j’ai eu à effectuer une série d’analyses :

 l’analyse de routine des eaux,

 l’indice de cétane (masse volumique et distillation)
 ,le point éclair du jet, du gasoil et du naphta ,
 la viscosité cinématique à 37 et à 50
 La chromatographie en phase gazeuse
 L’analyse du butane,
 la teneur en soufre ,
 L’indice d’acide,
 la détermination de la teneur en asphalténe en manuelle et en semi-automatique
 La teneur en cendre
 La teneur en résidu Conradson
 Le point d’écoulement et le point trouble

.Je n’ai pas éprouver d’énormes difficultés pour ces analyses sauf pour les asphalténes en
semi-automatique où le dispositif était en hauteur et pas à ma portée. Je montais souvent sur

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 un tabouret pour manœuvrer le dispositif. Les chaussures de sécurité étaient également trop
grandes pour moi et me gênaient dans mes mouvements.

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Chapitre 2 : Synthése bibliographique

A. Principe
Une prise d’essai est mélangé avec de l’heptane à ébullition sous reflux .Les asphalténes ,les
produits parafffineux et les matières non organiques sur papier filtre après filtration .Les produits
parafffineux sont extraits par lavage avec de l’heptane chaud Après cet extraction, les asphalténes
sont séparés des matières non organiques par solubilisation dans du toluène chaud Après
évaporation du toluène ,les asphalténes sont pesés.

B. Appareillage
1. Méthode manuelle
L’appareillage manuel est constitué d’un extracteur à reflux, d’une fiole conique et d’un
réfrigérant à reflux efficace

Figure 1: Appareillage méthode manuelle

2. Méthode semi-automatique

L’appareillage en semi-automatique permet un gain de temps en 50% par rapport à la méthode

traditionnelle .Elle effectue un test rapide avec une intervention minimale de l’opérateur .Elle est
conçu pour éviter toute émission des solvants toxiques

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 Figure 2:Appareillage méthode semi-automatique

C. Contexte de l’étude
1. Etude comparative
Faire une série d’analyse sur le même échantillon en manuelle et en semi-automatique dans le but
de déterminer un coefficient correctif permettant à l’opérateur ayant réalisé telle méthode d’avoir
le résultat attendu pour l’autre méthode.

2. Stabilité des résultats

La répétabilité est une méthode statistique utilisée dans le contrôle de processus pour mesurer la
précision et la variation présentes dans une série d’analyse et au niveau de l’appareil de mesure .

3. Amélioration de la méthode manuelle

La mise en obscurité pendant 2H est l’étape la plus contraignante en terme de temps de la
méthode manuelle. Il serait pertinent de pouvoir évaluer son impact sur le résultat final .Cela
permettrait d’optimiser cette méthode.

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Chapitre 3 : Matériels et méthodes

A. Matériels
1. Méthode manuelle
 Appareil d’extraction

Il est constitué d’une fiole conique de capacité convenable, d’ un extracteur à reflux et d’un
réfrigérant à reflux efficace.

 Coupelle d’évaporation
 Filtre en papier
 Etuve
 Dessiccateur
 Balance
 Pinces
 Entonnoir
 Agitateurs
 Eprouvettes

2. Méthode semi-automatique

 Bouilleur bas
 Bouilleur haut
 Réfrigérant
 Ballon de récupération solvant 0,5 L
 Filtre « mitex »
 Condenseur double effet

B. Méthodologie
1. Etude comparative
 Méthode manuelle

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  Peser la masse à vide d’un erlenmeyer et y mettre la prise d’essai qui est fonction
de la teneur attendue
 Prélever de l’heptane à raison de 30ml par gramme de produit
 Faire chauffer à reflux pendant 1 heure
 Mettre à l’obscurité pendant 2h
 Filtrer à l’aide d’un entonnoir et d’un filtre papier
 A la fin de la filtration rincer le fond de l’erlenmeyer avec de l’heptane à chaud,
verser le liquide de rinçage sur le filtre et conserver l’erlenmeyer sans autre
lavage pour la suite
 Utiliser un erlenmeyer différent du précèdent pour prélever 60 ml d’heptane,
placer le filtre dans l’extracteur à reflux pendant 1H
 Lorsque les gouttes qui descendent deviennent limpides remplacer l’heptane par
du toluène (entre 30 à 60 ml) et laisser jusqu’à ce que les gouttes qui descendent
deviennent limpides
 Peser la masse à vide d’un bécher propre et y transvaser le contenu de
l’erlenmeyer
 Procéder à l’évaporation sur la plaque chauffante
 Mettre le bécher à l’étuve pendant 30mn et au dessiccateur pendant 30mn
 Peser la nouvelle masse du bécher

 Méthode semi-automatique
 Rincer le circuit à l’heptane et vérifier que le dispositif est correctement monté
 Faire une prise d’essai en fonction de la teneur attendue
 Ajouter de l’heptane à hauteur de 30ml par gramme de produit dans le ballon du
premier bouilleur
 Chauffer pendant 30mn
 Eteindre la chauffe et laisser refroidir pendant 10mn
 Ouvrir le vice et chauffer 30mn
 Peser la masse à vide d’un ballon et le placer au niveau du deuxième bouilleur
 Fermer l’aspiration et ouvrir le refoulement pour l’évaporation

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  Juste avant la fin de l’évaporation ouvrir la vanne d’azote
 Mettre le ballon à l’étuve pendant 30mn et au dessiccateur pendant 30mn
 Peser la nouvelle masse du ballon

2. Stabilité des résultats

La différence entre deux résultats d’essais obtenus par le même opérateur avec le même
appareillage dans des conditions opératoires identiques et sur un même produit ne doit pas
dépasser au cours d’une longue série d’essais effectués en appliquant correctement et
normalement la méthode d’essai ,les valeurs données dans le tableau 2.

Table 1:Valeurs de fidélité

Répétabilité
0,1±0,08

3. Amélioration de la méthode manuelle

Expérience 1
Avec la méthode manuelle, on se propose de faire deux essais sur le même échantillon ( de teneur
en asphalténe attendu haute).L’un des essais n’est pas du tout placé à l’obscurité et l’autre ne l’est
que pour une heure.

Expérience 2
Avec la méthode manuelle ,le papier filtre classique est remplacé par le papier mitex utilisé en
semi-automatique . La prise d’essai se fait directement sur le filtre ,il n y a qu’un seul lavage à
l’heptane et l’échantillon n’est pas mis à l’obscurité.

Expérience 3
Avec la méthode manuelle ,le papier filtre classique est remplacé par le papier mitex utilisé en
semi-automatique et le temps de mis à l’obscurité est réduit de moitié(1h).

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Chapitre 4 :Résultats et discussions
A. Etude comparative
1. Résultats
Après avoir fait 3 essais en manuelle et 3 essais en semi-automatique pour les basses teneurs et
pour les hautes teneurs, ci-après les résultats obtenus :

Table 2:Inventaire des résultats obtenus en haute et basse teneur avec les deux méthodes

Méthode HT 5,15 5,16 5,11

manuelle BT 1,18 1,08 1,11
Méthode HT 5,45 5,32 5,61
semi-auto BT 1,31 1,21 1,23

On se propose de tracer la droite des résultats obtenus en manuelle et celles obtenus en semi
automatique pour les basses et les hautes teneurs.

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 5.65

5.6

5.55

5.5

5.45

5.4

y = -5.2857x + 32.629
5.35 R² = 0.9269

5.3
5.1 5.11 5.12 5.13 5.14 5.15 5.16 5.17

Figure 3 : Représentation des valeurs obtenus en manuelle en fonction de ceux obtenus en semi-automatique pour les hautes
teneurs

1.32
y = 1.0253x + 0.0982
R² = 0.9887
1.3

1.28

1.26

1.24

1.22

1.2
1.06 1.08 1.1 1.12 1.14 1.16 1.18 1.2

Figure 4 :Représentation des valeurs obtenus en manuelle en fonction de ceux obtenus en semi-
automatique pour les basses teneurs

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 2. Discussion
Au vue de ces résultats, il apparait clairement que l’usage des deux méthodes ne conduit
généralement pas au même résultat. On constate que ce biais est beaucoup plus prononcé chez les
échantillons à forte teneur attendu avec un coefficient de corrélation plus faible que dans la
gamme des basses teneur.

Ainsi, on peut définir pour chaque gamme un coefficient correctif permettant à l’opérateur ayant
utilisé telle méthode de connaitre le résultat attendu avec l’autre méthode.

Table 3:Coéfficients correctifs manuelle/semi-automatique

Gamme concernée Coefficients correctifs

HT
BT

B. Stabilité
1. Résultats

Table 4:Valeurs obtenues pour la gamme des basses teneurs

manuelle 1,18 1,08 1,11

S-
automatique 1,31 1,21 1,23

Table 5:Valeurs obtenues pour la gamme des hautes teneurs

manuelle 5,15 5,16 5,11

S-
automatique 5,45 5,32 5,61

Table 6:Calcul répétabilité basse teneur

Moyenne 1,18666667
Ecart type 0,08358628
E/M 7,04378787
Répétabilité 0,1944

Table 7:Calcul répétabilité haute teneur

Moyenne 5,3
Ecart type 0,19859507

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 E/M 3,74707671
Répétabilité 0,653

2. Discussion
 D’après la table 6 la plus petite valeur acceptable en basse teneur est 0,99 et la plus
grande valeur 1,36.On peut donc en déduire que les résultats obtenus à la table 4 sont tous
corrects
 D’après la table 7 la plus petite valeur acceptable en basse teneur est 5,11 et la plus
grande valeur 5,95.On peut donc en déduire que les résultats obtenus à la table 5 sont tous
corrects

C. Amélioration de la méthode manuelle

1. Résultats
Expérience 1
Sans Obscurité
Obscurité 1h
BT 0,068 0,24
HT 0,48 3,82

Expérience 2
HT 𝑅 = 2,23

Expérience 3
HT 𝑅 = 5,42

2. Discussion
Il s’agissait d’optimiser la méthode manuelle qui est très contraignante en terme de temps.

L’expérience 1 montre que la diminution du temps de mise en obscurité uniquement biaise

considérablement la teneur en asphalténe attendu.

L’expérience 2 montre que l’usage du filtre mitex uniquement sans mise en obscurité biaise
considérablement la teneur en asphalténe attendu.

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L’expérience 3 montre que l’usage du papier mitex et la réduction du temps de mise à l’obscurité
de moitié (1h ) permettent d’avoir un résultat acceptable dans le cadre de la répétabilité de la
méthode manuelle classique

Conclusion

Dans cet étude, il s’agissait d’évaluer l’écart entre la détermination semi-automatique et celle
manuelle de la teneur en asphalténe. Ainsi, deux coefficients de correction été proposés de la
gamme de teneur concernée pour permettre à l’opérateur ayant utilisé telle ou telle méthode de
savoir à quel résultat s’attendre s’il avait utilisé l’autre méthode. La gestion du temps étant
essentielle dans un laboratoire de production comme celle de la SAR, l’optimisation de la
méthode manuelle qui est contraignante ne terme de temps est d’une pertinence absolue. Ainsi
nous avons pu réduire de moitié le temps de mise en obscurité de méthode manuelle en utilisant
les filtres mitex de la méthode semi-automatique

Toutes ces recherches permettent d’optimiser les analyses relatives au fioul. Cependant l’usage de
ce dernier devient de moins en moins importante un peu partout dans le monde à cause de sa
grande capacité à polluer .Elle est substituée à des sources d’énergie beaucoup plus respectueuses
de l’environnement tel que le gaz naturel.

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