Lycée Cheikh Hamdan Ben Rachid-Ibnou Cina Année scolaire 2019-2020
Niveau : TS
Prof : HINDIBE ALBERT
Objectifs spécifiques :
- Définir un acide carboxylique ;
- Nommer un acide carboxylique ;
- Identifier les dérivés d’un acide carboxylique ;
- Reconnaître les applications des dérivés des acides carboxyliques.
CH6 : LES ACIDES CARBOXYLIQUES ET SES DERIVES
I- Acides carboxyliques
1°) Définition
Un acide carboxylique est un composé qui présente le groupe caractéristique carboxyle :
O
La formule générale des acides carboxylique est : RCOOH ou R C
O H
R peut être un hydrogène
Ex : H – COOH acide méthanoïque
Un groupe méthyle CH3 – CH2 O– COOH Acide propanoïque
Un noyau benzénique Acide benzoïque
OH
2°) Nomenclature
Le nom d’un acide carboxylique, toujours précédé du mot acide, s’obtient en remplaçant le « -e »
final du nom de l’alcane de même chaîne carbonée par la terminaison « -oïque ».
Exemple : CH3 – COOH Acide éthanoïque
Lorsque le squelette carboné est ramifié, la chaîne principale est la chaine la plus longue contenant le
groupe carboxyle ; elle est numérotée à partir du carbone fonctionnel. L’indice de celui-ci étant
nécessairement égal à 1, il ne doit pas.
Exemple : CH3 O Acide 3-méthylbutanoïque
H3C CH CH2 C
OH
NB : L’acide méthanoïque HCOOH est aussi appelé acide formique ;
L’acide éthanoïque CH3 – COOH est appelé acide acétique
3°) Ions carboxylates
La formule des ions carboxylate s’écrit :
Le nom des ions carboxylate s’obtient à partir de l’adjectif qualifiant l’acide en remplaçant la
terminaison « -oïque » par « -oate ».
Exemple : Acide propanoïque CH3 – CH2 – COOH → ion propanoate
4°) Propriétés des acides carboxyliques
Les acides carboxyliques sont des acides faibles, ils réagissent selon l’équilibre chimique :
+ ⇌ +
II- Dérivé des acides carboxyliques
Dans leur formule, le groupe hydroxyle de l’acide carboxylique est remplacé par un groupe
monovalent : : ℓ, , et
1
O
1°) Les chlorures d’acyle : RCOCℓ ou R C
a) Nomenclature Cl
Le nom d’un chlorure d’acyle dérive du nom de l’acide correspondant : le mot « acide » est remplacé
l’expression « chlorure de » et la terminaison « -oïque » par « -oyle ».
Exemple : O Chlorure de propanoyle
H3C CH2 C
Cl
b) Préparation
Par action du trichlorure de phosphore ( ℓ ) ou de pentachlorure de phosphore ( Oℓ ) ou encore
du chorure de thionyle ( ℓ ), on obtient un chlorure d’acyle de formule R C
Les équations-bilans de ces réactions sont : Cl
O O
3R C + ℓ → 3R C +
O H
Cl
O O
R C + ℓ → R C + ℓ + ℓ
O H Cl
O
O
R C + ℓ → R C + + ℓ
Cl
OH
c) Propriétés
• Les chlorures d’acyle réagissent sur l’eau de façon rapide, totale, exothermique et souvent
violente ; cette hydrolyse conduit à l’acide correspondant et s’accompagne d’un dégagement
de chlorure d’hydrogène.
O O
R C + H2O R C + HCl
Cl O H
• Les chlorures d’acyle sont très réactifs ; ils permettent de synthétiser facilement des esters et
des amides.
2°) Les anhydrides d’acide :
a) Nomenclature
En nomenclature systématique, on passe du nom de l’acide au nom de l’anhydride en remplaçant le terme
« acide » par « anhydride ».
La formule générale d’un anhydride d’acide s’écrit : R
C
O
C
R
Exemple : a) H C O CH
Anhydride éthanoïque O O
3 3
C C
O O
b) H3C C O C CH2 CH3 Anhydride éthanoïque-propanoïque
O O
b) Préparation
On peut éliminer une molécule d’eau entre deux molécules d’acide carboxylique par action du
pentaoxyde de diphosphore de formule . Le bilan de la réaction s’écrit :
O O
R O R
R C
+ R C C C + H2O
OH OH O O
Les anhydrides mixtes s’obtiennent par action du chlorure d’acyle sur un carboxylate de sodium,
chacun apportant l’une de deux chaînes carbonées de l’anhydride mixte.
R1 O R2
R1 C
O
+ R2 C
O
C C + Na Cl
Cl O Na
O O
2
c) Propriétés
L’hydrolyse des anhydrides d’acide est une réaction totale, lente à froid et l’on obtient l’acide
carboxylique de départ ou les acides carboxyliques de départ si était mixte.
R1 O R2 O O
C C + H2O R1 C
OH
+ R2 C
OH
O O
3°) Esters RCOOR’
a) Nomenclature
Le nom d’un ester comporte deux parties :
- La première partie désigne la chaîne carbonée contenant l’atome de carbone du groupe
caractéristique ; elle dérive du nom de l’acide correspondant en remplaçant la terminaison « -oïque »
par la terminaison « -oate » ;
- La seconde partie désigne la chaîne liée au groupe caractéristique par un atome d’oxygène ; elle est
nommée en tant que radical alkyle.
O
Exemple : H3C CH CH2 C 3-méthylpropanoate d’éthyle
CH3 O CH2 CH3
b) Estérification-hydrolyse
L’estérification est une réaction d’un acide carboxylique sur un alcool. La réaction inverse s’appelle
hydrolyse :
O
O
R1 C + R2 OH R1 C +H2O
OH O R2
Les caractéristiques de ces réactions sont :
L’estérification (ou hydrolyse) est une réaction très lente, limitée, athermique et reste indifférent vis-
à-vis d’un catalyseur;
c) Autres préparations d’esters
- Action d’un chlorure d’acyle sur un alcool
Les chlorures d’acyle réagissent avec les alcools de façon rapide, totale et très exothermique, pour
donner un ester et un chlorure d’hydrogène. L’équation-bilan s’écrit :
O
O
R1 + R2 OH R1 C + HCl
Cl O R2
- Action d’un anhydride d’acide sur un alcool
Les anhydrides d’acide réagissent à température modérée (50°C) avec les alcools pour former un
ester et l’acide dont il dérive suivant la réaction totale d’équation :
O O
R1 O R
C C + R2 OH R1 C + R C
O R2 OH
O O
d) Saponification des esters
La réaction de saponification, action des ions hydroxyde sur un ester, conduit à un alcool et un
anion carboxylate, suivant la réaction d’équation :
O O
-
R1 C + HO R2
O
- + R2 OH
O R2
Cette réaction, bien que lente, est totale.
Le mot saponification provient du latin sapo qui signifie savon, mélange de cendre et de suif (graisse
des ruminants). Il traduit bien la principale utilisation de cette réaction, dans la fabrication de savon à
partir de corps gras, qui sont des esters naturels
Les corps gras sont constitués par des triesters du propanétriol-1,2,3 ou glycérol et d’acide gras. Leur
formule générale est :
3
O
R1 C O CH2 , et sont des chaînes carbonées non ramifiées possédant 4 à 22 atomes
O
de carbone et éventuellement une ou plusieurs double liaison = .
R2 C O CH
O
R3 C O CH2
La préparation d’un savon correspond à la réaction d’équation :
O
R1 C O CH 2
- + H2C OH
O R1CO O Na
R2 C O CH + 3 Na O H R2 COO Na
- +
+ CH OH
O Soude - +
R3 COO Na H2C OH
R3 C O CH 2
Savon Glycérol
Corps gras
4°) Les amides
a) Définition et nomenclature
Les amides dérivent des acides carboxyliques par remplacement du groupe par un groupe :
- Le nom d’une amide dérive du nom systématique de l’acide carboxylique correspondant en
remplaçant la terminaison « -oïque » par « -amide ».
Exemple : O Butanamide
H3C CH2 CH2 C
NH2
O Benzamide
NH2
- Lorsque l’atome d’azote est lié à des groupements alkyles ou aryles, le nom de l’amide est précédé
de la mention N-alkyl ou N-aryl.
Exemple : O N-phénylpropanamide
H3C CH2 C NH
O
H3C CH2 C CH3
N CH CH N-éthylN-méthylpropanamide
2 3
b) Préparation
- Déshydratation d’un carboxylate d’ammonium
O O
R C + NH3 R C
-
O NH4
+
OH
Pour passer du carboxylate d’ammonium à l’amide, il faut chasser une molécule d’eau en le chauffant
fortement. Le bilan de la réaction est :
O O
R C
- +
R + H2O
O NH4 NH2
Cette réaction est lente
- Utilisation d’un chlorure d’acyle
Une réaction plus rapide et totale consiste à faire agir un chlorure d’acyle sur l’ammoniac ou une
amine : O O -
+
R + NH3 R
NH2
+ H + Cl
Cl
Les ions sont immédiatement captés par les bases présentes dans le milieu réactionnel. Par
conséquent, l’équation-bilan de la réaction s’écrit :
O
O + -
R C
Cl
+ 2 NH3 R
NH2 +
NH4 + Cl
4
c) Propriétés
• Eau pure (état de vapeur, 200°C environ)
O O
+
NH2+ +
R C H2O R C NH4
-
O
• En milieu acide
O O
+ +
R C + H3O R C
OH
+ NH4
NH2
• En milieu basique
O O
-
R C
NH2+
HO R C - + NH3
O
5°) Conclusion
Les dérivés des acides carboxyliques (chlorure d’acyle, anhydride d’acide) sont très réactif; ils
donnent des réactions totales avec l’eau, l’ammoniac et les alcools.
Les anhydrides d’acide carboxylique sont utilisés comme les chlorures d’acyle dans les réactions
chimiques, en remplacement d’acide dont ils dérivent.
Les esters et les amides sont en général beaucoup moins réactifs que les précédents ; on obtient des
réactions lentes et souvent limitées avec l’eau, l’ammoniac et les alcools.
Evaluation
Exercice 1
On désigne par A un acide carboxylique à chaîne saturée.
1°) On désigne par n le nombre d’atomes de carbone contenu dans le radical R fixé au groupe carboxyle.
Exprimer en fonction de n la formule générale de cet acide.
2°) On désigne par B un alcool de formule . Préciser la formule développée, la classe et le nom de cet
alcool.
3°) L’acide A est estérifié par l’alcool B. A partir de la formule de l’acide A (déterminé à la question 1), écrire
l’équation de cette réaction. Sachant que la masse molaire de l’ester obtenu est 88 . ℓ , déterminer la
formule exacte et le nom de A.
4°) On désigne par C le chlorure d’acyle correspondant à A. Quelle est sa formule développée ?
Expliquer comment obtenir cette formule à partir de celle de A. Préciser les différences importantes qui
existent entre action de A sur B et celle de C sur B.
Exercice 2
1) Ecrire les formules semi-développées et nommer tous les esters isomères de formule brute C5H10O2.
2) L’hydrolyse de l’un d’entre eux, A, conduit, entre autres, à un alcool non oxydable par oxydation ménagée.
Identifier cet ester A.
3) L’hydrolyse d’un autre ester B, donne de l’acide éthanoïque et un autre composé C.
On réalise l’oxydation ménagée de C, et l’on obtient un corps D qui agit sur la dinitro-2,4phénylhydrazine
(D.N.P.H.) et n’agit pas sur la liqueur de Fehling. Quelle est la formule développée de C ? Existe-t-il un alcool C’
isomère de C ? Quelle est la formule développée et la classe de C’ ? Quelle est la formule développée de l’ester
B?
Exercice 3
On fait réagir un acide organique X sur un alcool primaire, on obtient un produit de formule brute ! .
1°) Quelles sont les formules semi-développées possibles de ce produit ? Donner les noms correspondants.
2°) En faisant réagir l’ammoniac sur l’acide organique X, on obtient un carboxylate d’ammonium Y, celui-ci par
chauffage se déshydrate, on obtient un composé Z de formule " #. Ecrire les formules semi-développées
et donner les noms de X, Y et Z.
3°) Ecrire l’équation-bilan de la réaction de la transformation de l’acide organique en carboxylate
d’ammonium, puis celle correspondante à la formation de Z.
4°) On a obtenu 14,6 g du composé Z de formule " #. Sachant que le rendement de la réaction de
déshydratation est de 85 %. Déterminer la masse d’ammonium utilisée.
