Chimie des Plantes

Nassim DJABOU
1
  Pharmacognosie (Matière médicale)

Pharmakon « médicament, poison » Gnosie « connaissance »

Dioscoride De Materia Medica

1er siècle ap. J.C. « Traité sur les plantes médicinales »

2
 « Théorie des signatures »
Les propriétés magiques ou curatives d’une plante
peuvent être décelées dans sa forme.

3
 Introduction : Automédication chez les animaux
Quand les Chimpanzés sont malades, ils ont tendances à ingurgiter les tiges, feuilles, fruits,
écorces et/ou racines de certains plantes précises, comme l’arbre Albizia contre les parasites
intestinaux, l’arbre Trichilia rubescens, aux vertus antipaludiques et insecticides, l’écorce de
Markhamia lutea, aux propriétés anti-tumorales, idem pour Vernonia amygdalina, qu’ils
utilisent pour lutter contre les parasites et les douleurs d'estomac, l’arbre Warburgia
salutaris, contre le paludisme et le rhume, les feuilles d'Aspilia mossambicensis, contenant
de la thiarubine A, un puissant antibiotique, qu'ils utilisent contre les nématodes
parasitaires, pour soigner les plaies et arrêter les saignements etc.

Trichilia rubescens (?) Diospyros abyssinica (les feuilles

contre le paludisme, la racine contre la
dysenterie).

Vernonia amygdalina 4
Warburgia salutaris Markhamia lutea Aspilia mossambicensis
Automédication chez les animaux (suite)

Les fourmis et les abeilles incorporent dans leurs nids des bouts de résine de conifères aux
vertus antifongiques et bactériennes.
Les mégots de cigarette sont très utiles aux moineaux (Passer domesticus) aux de roselins
familiers (Carpodacus mexicanus) durant leur période de reproduction, pour lutter contre
les parasites. "les acariens seraient repoussés par la nicotine, peut-être en combinaison avec
d'autres substances".
Les rhinocéros mange l’écorce d’un palétuvier (Ceriops tagal), aux fonctions anti-
parasitiques ou antimicrobiennes, pour soigner ses affections urinaires.
En Corse, les mésanges bleues entrelacent mousses et brindilles de leur logis avec de
la lavande, de la menthe, des immortelles, et d'une demi-douzaine d'autres herbes
odorantes, plantes connues pour contenir des composés terpèniques tels le camphre ou
l'eucalyptol, et qui possèdent des qualités antiseptiques,insecticides ou fongicides.

Roselin

Mésange bleue Immortelle commune ou Ceriops tagal

Helichrysum 5
Lavande officinale
 Automédication chez les animaux (suite & fin)

Les animaux détectent les propriétés particulières des plantes, par leur odorats (ils sentent
d’abord l’odeur des huiles essentielles _ voir leur définition, plus loin) ou en les goûtant.

Camphrier (Cinnamomum camphora)

Eucalyptus globulus
Eucalyptus citriodora

La menthe pouliot est réputée éloigner les puces. 6

Niaouli (Melaleuca quinquenervia)
Source: http://fr.wikipedia.org/wiki/Menthe_pouliot Menthe poivrée
 Automédication et pratiques médicinales chez les hommes

L’homme a force d’observer la nature, les animaux, à tester les plantes, a découvert
progressivement les activités antiparasitaires, antibactériennes, antifongiques, antivirales
et cytotoxiques, de certaines plantes.
Il a pu concentrer certains principes actifs, sous la forme d’un liquide concentré
et hydrophobe, composé des composés aromatiques (odoriférants) volatils d'une plante.
Ce liquide, obtenu par extraction mécanique, entrainement à la vapeur d'eau ou
distillation à sec etc., est appelé huile essentielle (ou parfois « essence végétale »).

Alambics en cuivre servant à produire

de l'huile essentielle d'ylang-ylang
à Nosy Be (Madagascar). Source : Huiles essentielles
http://fr.wikipedia.org/wiki/Ylang-ylang Source image : http://huiles-
Remèdes traditionnels utilisés par un guérisseurs traditionnels
(aussi appelés chaman). Cela inclut les herbes naturelles et les essentielles-
racines, les insectes, les os, les cornes, une carapace de aromatherapie.eu/ventes-huiles-
tortue, certaines fossiles et d'autres ingrédients. Vietnam. essentielles/
http://www.loupiote.com/photos/91450761.shtml 7
 DE LA PLANTE AUX MEDICAMENTS…
PLANTE MEDICINALE CONTRÔLES

↓
RECOLTE
Phytothérapie

↓
SECHAGE
↓
↓
FRAGMENTATION ↓
↓
STOCKAGE ↓

ADMINISTRATION QUALITE

Phytochimie
EN FORMES GALENIQUES SUBSTANCES
NATURE (=TRANSFORMEES) PURES

DERIVES
D’HEMISYNTHÈSE 8
Contrôle des drogues végétales

 Contrôle d’identité

genre + espèce + famille botanique (en latin)

Valeriana officinalis L. Valerianaceae

 Essai organoleptique
- aspect au toucher
- couleur
- odeur
- saveur (drogues amères)

 Essai botanique
- macroscopique (morphologie)
- microscopique (coupe, poudre)

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 Essais physicochimiques
Qualitatifs
- réactions d’identité
- analyses chromatographiques : CCM, CLHP, CPG

Dosage des principes actifs

- titrimétrique
- chimique
- spectroscopique
- chromatographique

Autres
- teneur en eau
(perte à la dessiccation à l’étuve de 100 °C)
- teneur en cendres totales
(teneur en éléments minéraux par calcination à 600 °C)

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 Contrôle de la pureté
- recherche d’éléments étrangers
végétaux ou non végétaux
- contamination microbienne
bactéries < 105 (ou 107) /g
levures et moisissures < 103 (ou 105)/g
E. coli et Salmonelles absence /1 g (ou 25 g) de plante
- contamination par métaux lourds
essai limite en métaux lourds Pb, As, Cd, Hg
- recherche de radioactivité
<600 Becquerels/g de plante
- recherche d’aflatoxines
analyse par CLHP-SM

 Essais biologiques
- activité sur organe isolé
- toxicité aiguë et chronique
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 • Extraits végétaux
Drogue végétale fraîche 6-8 g
↓
Séchage 1 g
↓
Broyage
↓
Extraction
↓ Nébulisation
Filtration → Atomisation
↓ Lyophilisation
Concentration
↓
Extrait fluide Extrait mou Extrait sec
1g 0,3 g 0,2 g
12
Obtention des substances pures

 Extraction de la drogue végétale

 Purification des principes actifs

 Préparation des dérivés

13
  Extraction de la drogue végétale

Extraction solide-liquide

Matériel végétal Solvant

- Dissolution des composés dans un solvant

- Diffusion à travers de la membrane cellulaire

broyage  coefficient d’extraction

Choix du solvant et de la méthode d’extraction

14
Choix du solvant d’extraction

Drogue végétale

Substances neutres

polaires apolaires
ex. hétérosides ex. terpènes

extraction solide-liquide

solvant
polaire ou apolaire
- eau - éther éthylique
- alcools - cyclohexane
- dichlorométhane
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 Choix de la méthode d’extraction

Drogue végétale
séchée et broyée

Extraction solide-liquide

macération percolation CO2 supercritique ESAM, Distillation

lixiviation ESSAM des H.E.

filtration

Marc Extrait total

drogue épuisée principes actifs + impuretés

Extraction par solvant de polarité croissante

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• Percolation

Réfrigérant
Solvant

Cartouche poreuse

Solution à ébullition

Chauffage

Ex. Extracteur Soxhlet

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 • Obtention des huiles essentielles

1- Distillation par entrainement à la vapeur d’eau (cas général)

Vapeur d’eau et huile essentielle

Vapeur d’eau
Sortie d’eau chaude
Eau

Entrée d’eau froide

Chaleur

Végétal Alambic

2- Expression à froid (ex. péricarpes des agrumes)

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 Groupes phytochimiques

Éléments nutritifs du sol Photosynthèse

Métabolites primaires
oses, acides aminés… Enzymes

Biosynthèses

Métabolites secondaires
glucides, lipides, dérivés aminés,
terpènes et stéroïdes, dérivés aromatiques, alcaloïdes
0,01 à 10 %

« Groupes phytochimiques »
(20-40% des médicaments)

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 Glucides ou dérivés saccharidiques
Substances de réserve, stockage de l’énergie solaire
Fonction carbonylée aldéhydique ou cétonique, alcools, carbones asymétriques

Glucides

Oses simples Osides

(4-9 C)
ex. glucose, mannitol

Holosides Hétérosides
(oses et dérivés d’oses) (oses+génine)
ex. flavonoïdes, saponosides...

Oligosaccharides Polysaccharides
(= oligosides < 10 oses) (= polyosides > 10 oses)
ex. saccharose, lactose

homogènes hétérogènes
ex. amidon ex. acide alginique,
gommes, mucilages
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 Hétérosides

condensation
Ose(s) + Génine (= aglycone) HETEROSIDES

O
OH H X Génine

OH

Ose

X=O O-hétérosides (hétérosides d’alcool, de phénols)

X=N N-hétérosides (hétérosides d’amines)
X=S S-hétérosides (hétérosides de thiols)
C-hétérosides (liaison C-C)

Ose= Glucose, Rhamnose…

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 Plantes riches en polysaccharides hétérogènes

Mauve
Malva sylvestris
Malvaceae

Psyllium
Acacia Tilleul Plantago psyllium
(gomme arabique) Tilia cordata Plantaginaceae
Acacia senegal Tiliaceae
Mimosaceae 22
 Lipides végétaux
(ou Huiles fixes ou Corps gras)
Substances de réserve, sources d’énergie cellulaire des végétaux

Esters d’acides gras et d’alcools, insolubles dans l’eau et l’alcool

Insaponifiable (hydrocarbures, stérols, vitamines…)

CH2 O CO R

CH O CO R'
Triglycérides
(triesters du glycérol et d’acides gras)
CH2 O CO R"

Emplois : alimentaire, pharmaceutique, cosmétique

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 Plantes riches en lipides

Huile de pepins de raisin

Vitis vinifera
Vitaceae Huile d’argan
Argania spinosa
Sapotaceae

Huile d’olive Huile d’amande douce

Olea europea Prunus dulcis Huile de sésame
Oleaceae Rosaceae Sesamum indicum
Pedaliaceae 24
 Dérivés des acides aminés
Eléments constitutifs des protéines structurales et enzymatiques
Précurseurs des métabolites secondaires (alcaloïdes)

Ex. Protéines, peptides, enzymes (papaïne, bromélaïne)

Emplois : alimentaire, pharmaceutique, cosmétique

Ananas
Ricin Ananas comosus
Papayé Bromeliaceae
Ricinus communis Carica papaya
Euphorbiaceae Caricaceae
25
 Terpènes et stéroïdes

Unité isoprénique à 5 C x n →

• Monoterpènes : C10
n

Principes volatiles des huiles essentielles

Iridoïdes non volatiles

iridoïde

menthol

Emplois : alimentaire, pharmaceutique, parfumerie, cosmétique

26
• Sesquiterpènes : C15
Principes volatiles des huiles essentielles
Linéaires, cycliques, lactones sesquiterpéniques

artémisinine
Armoise chinoise
Artemisia annua
Asteraceae 27
 Plantes riches en Mono- et Sesquiterpènes

Menthe poivrée Lavande Camomille romaine

Mentha piperita Lavandula angustifolia Anthemis nobilis
Lamiaceae Lamiaceae Asteraceae

Plantes riches en Iridoïdes

Valériane
Valeriana officinalis
Valerianaceae
Harpagophytum
Harpagophytum procumbens
Pedaliaceae 28
• Diterpènes : C20
If
Taxus baccata
Taxaceae

Ginkgo
Ginkgo biloba
Ginkgoaceae

Taxol
Ginkgolide B
29
• Stéroïdes C27 et Triterpènes C30 :
Ex. saponosides
Hétérosides à propriétés tensio-actives, solubles dans l’eau,
à génine stéroïdique (C27) ou triterpénique (C30)

glycyrrhizine

ginsénoside Re

Emplois : alimentaire, pharmaceutique, cosmétique

30
 Plantes riches en Saponosides

Ginseng
Panax ginseng
Araliaceae

Marronnier d’Inde
Souci des jardins Aesculum hippocastaneum
Reglisse Calendula officinalis Hippocastanaceae
Glycyrrhiza glabra Asteraceae
Rosaceae 31
Ex. cardénolides
Hétérosides utilisés dans l’insuffisance cardiaque,
à génine stéroïdique de type cardénolide

digoxine

Digitale laineuse
Digitalis lanata
Scrofulariaceae 32
• Caroténoïdes : C40
Tetraterpènes, coloration jaune-orangé, sensibles à l’oxydation

β-carotène

Ex. β-carotène de la carotte, lycopène de la tomate,

Emplois : alimentaire, thérapeutique, cosmétique

« pilules à bronzer »

33
 Dérivés aromatiques

1- Dérivés du phénylpropane C6-C3 →

• Coumarines C6-C3
coumarine
O O

• Anthocyanes C6-C3-C6

cyanidol

• Flavonoïdes C6-C3-C6 OH

HO O
OH

O-Glucose-Rhamnose
OH O

rutine
34
 Plantes riches en Coumarines

Mélilot Marronier d’Inde (écorce)

Melilotus officinalis Aesculum hippocastaneum
Fabaceae Hippocastanaceae

35
Plantes riches en Anthocyanes

Cassis
Ribes nigrum
Grossulariaceae

Myrtille
Vaccinium myrtillus
Ericaceae

Vigne rouge
Vitis vinifera
Vitaceae

Bleuet
Centaurea cyanus
Asteraceae
36
 Plantes riches en Flavonoïdes

Sophora
Sophora japonica
Fabaceae

Ginkgo
Ginkgo biloba
Ginkgoaceae

Camomille romaine Tilleul

Chamaemelum nobile Citrus sp Tilia cordota
Asteraceae Rutaceae Tiliaceae 37
• Tanins
Polyphénols non azotés, hydrosolubles, à saveur astringente,
ayant la propriété de précipiter les alcaloïdes et les protéines

- Tanins galliques : C6-C3

acide gallique

- Tanins catéchiques : C6-C3-C6

OH

HO O catéchine

OH
OH
38
Plantes riches en Tanins galliques
Tanins hydrolysables

Chênes
Quercus sp.
Fagaceae

Hamamélis
Hamamelis virginiana
Hamamelidaceae
39
Plantes riches en Tanins catéchiques
Proanthocyanidols ou Tanins non hydrolysables

Canneberge (Cranberry)
Vaccinium macrocarpon
Vigne rouge (pépins) Ericaceae
Vitis vinifera
Vitaceae
40
2- Polyacétates
• Anthracéniques
Ex. Bourdaine (écorce)
OH O OH

Rhamnose O CH3
O
franguloside A

• Phloroglucinols
Ex. Cannabis (sommité fleurie)

OH
Δ9-tétrahydrocannabinol

41
 Bases puriques

Composés hétérocyliques à noyau purine

O O O
CH3 CH3
H3C H H3C N N
N N N HN

N O N N O N N
O N
CH3 CH3 CH3

théophylline caféine théobromine

Théier Caféier Cacaoyer
Camellia sinensis Coffea arabica Theobroma cacao
Theaceae Rubiaceae Sterculiaceae

42
 Alcaloïdes
Composés azotés, alcalins, très actifs,
formés à partir d’un acide aminé
RO 3
2

A
4
10
B
O E 9
R=H morphine
N CH3 R = CH3 codéine
5
C H
6 8
HO 7

Ex. morphine, codéine du Pavot

Papaver somniferum var. album (pavot aveugle)

cultivé en Inde → opium
Papaver somniferum var. nigrum (pavot à œillette)
cultivé en Europe → paille de pavot et concentré de paille de pavot

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 Vinblastine

Vincamine

Petite pervenche Pervenche de Madagascar

Vinca minor Catharanthus roseus
Apocynaceae Apocynaceae 44
 Colchicine

Quinquina rouge
Cinchona pubescens
Rubiaceae

Colchique
Quinine Colchicum automnale
Liliaceae45