TP.
2 – Titrages potentiométriques et pH-métriques
Pour cette série de TP, il est conseillé de revoir ou de rechercher votre
cours de première année, ou de Terminale.
Les méthodes potentiométriques sont celles qui mesurent le potentiel (en fait la différence de
potentiel) d’une cellule électrochimique. Il existe différentes méthodes potentiométriques, on
utilisera ici la potentiométrie à courant nul et la pH-métrie (électrode sélective au ions
hydrogènes).
Expérience 1 : Dosage potentiométrique des ions Fe2+ par le permanganate de potassium.
L’objectif est de doser les ions Fe2+. Il est rappelé qu’analyser des dosages sans écrire et justifier les réactions n’a pas de sens.
Afin de conserver, cette solution, on a ajouté de l’acide sulfurique.
1. Manganimétrie :
La manganimétrie est la technique de dosage qui utilise le pouvoir oxydant de l’ion permanganate
MnO4- en milieu suffisamment acide (généralement on utilise l’acide sulfurique).
Ecrire la demi-équation redox correspondant à ce couple.
2. Etalonnage de la solution de permanganate de potassium :
La solution de permanganate de potassium est environ 0,02 mol/L. Le but de ce premier dosage est
d’étalonner cette solution qui sera utilisée dans la suite du TP. Pour cela, on utilise une solution de
référence à partir d’une espèce de grande pureté (vous trouverez la liste de ces espèces de référence
dans la littérature). Nous utiliserons l’acide oxalique H2C2O4.
Mode opératoire :
3. Mode opératoire :
- Préparer 50mL d’acide oxalique 0,02 mol/L.
- Introduire 20mL de l’acide oxalique et environ 3mL d’acide sulfurique concentré
(5mol/L) dans un bécher.
- La réaction étant lente à température ambiante, chauffer vers 70 à 80°C (en tenant compte
de l’inertie thermique de la plaque, arrêter le chauffage vers 60°C) puis doser avec la solution
de permanganate de potassium à cette température. (Le dosage s’effectue sur la plaque
chauffante).
- L’équivalence sera détectée par une coloration rose persistante due à l’excès de
KMnO4
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3. Analyse des résultats :
Déterminer la concentration exacte de la solution de permanganate de potassium.
4. Protocole du dosage :
Prélever 10mL de solutions d’ions fer II, ajouter 3mL d’acide sulfurique à 5mol.L-1. Doser par le
permanganate de potassium à 0,02mol.L-1 avec une électrode de platine et une électrode au
calomel saturé. Relever U (la tension) en fonction du volume de permanganate versé que l’on
notera V.
5. Complément sur l’électrode de platine
Une électrode de platine prend directement le potentiel redox de la solution soit ici celui du
couple Fe3+/Fe2+ avant l’équivalence et celui du couple MnO4-/Mn2+ après l’équivalence.
On rappelle qu’avant l’équivalence Een solution = E(Fe3+/Fe2+) et qu’après l’équivalence
Een solution= E(MnO4- /Mn2+)
Expérience n°2 : Dosage par mesure du pH
Le vinaigre est une solution aqueuse d’acide éthanoïque CH3COOH contenant 8,0 % en
masse de cet acide. Le titrage proposé permet de déterminer la concentration en acide et de
vérifier son degré d’acidité. Ce degré d’acidité correspond à la masse d’acide éthanoïque
pour 100 g de ce vinaigre.
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Mode opératoire :
● Le vinaigre, noté S0, étant trop concentré en acide éthanoïque pour le titrer, il
faut le diluer 10 fois pour obtenir une solution diluée notée S. On veut préparer
VF = 100,0 mL de solution S.
● Procéder à l'étalonnage du pH-mètre (pH = 7 puis pH = 4) puis rincer la sonde
à l’eau distillée.
● Remplir la burette avec la solution d’hydroxyde de sodium de concentration
CB = 0,100 ± 3.10-3 mol.L-1..
● Prélever VA = 10,0 mL de solution S avec une pipette jaugée et les verser dans
un bécher.
● Ajouter juste assez d’eau distillée pour que la sonde soit correctement
immergée.
● Ajouter également quelques gouttes de phénolphtaléine dont la zone de virage
se trouve à 8.2 < pH < 10
● Faire vérifier le montage avant de commencer le titrage.
Compléter le tableau ci-dessous en relevant le pH de la solution en fonction du volume VB de la solution
d'hydroxyde de sodium versé.
volume de soude VB en mL 0 1,0 2,0 3,0 4,0 5,0 6,0 7,0 8,0
pH
volume de soude VB en mL 9,0 10,0 11,0 12,0 12,5 13,0 13,5 14,0 14,5
pH
volume de soude VB en mL 15,0 15,5 16,0 16,5 17,0 18,0 19,0 20,0 21,0
pH
- Préciser la nature de la verrerie à utiliser et le protocole expérimental de la dilution préalable.
- Écrire l’équation de la réaction de titrage
(on écrira ici les deux couples mis en jeu ainsi que les demi-équations).
- Tracer la courbe pH = f(VB) sur tableur.
- Déterminer le point d'équivalence E par la méthode des tangentes et préciser clairement ses coordonnées
sur le graphe.
- Indiquer sur la courbe la zone de virage de la phénolphtaléine. L’indicateur utilisé permet-il de repérer
facilement l’équivalence ? Justifier.
- Définir l’équivalence de cette réaction et la relation en quantité de matière associée.
- En déduire la concentration en quantité de matière de l'acide éthanoïque CA dans la solution S dosée.
- La masse volumique du vinaigre est : μvinaigre = 1,02 x 103 g.L-1.
⇒ Calculer le titre massique w de l'acide éthanoïque dans la solution de vinaigre.
-- En déduire son degré d'acidité d.
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