Suivi temporel d’une transformation chimique – Vitesse de
réaction
𝐈−Vitesse volumique de réaction et le temps de demi−réaction
Vitesse de réaction
❖ A- Définition
La vitesse volumique d’une réaction chimique correspond à la quantité de matière formée
𝟏 𝒅𝒙
ou consommée par unité de temps et de volume ; tel que 𝒗 𝒕𝒊 =
𝑽 𝒅𝒕 𝒕𝒊
𝟑
▪ V: le volume de la solution en l ou 𝒎
𝒅𝒙
▪ : la variation de l’avancement de la réaction à l’instant 𝒕𝒊 en 𝒎𝒐𝒍. 𝒔−𝟏
𝒅𝒕 𝒕𝒊
▪ 𝒗 𝒕𝒊 : la vitesse volumique dans (SI) est en 𝒎𝒐𝒍. 𝒍−𝟏 . 𝒔−𝟏 ou en 𝒎𝒐𝒍. 𝒎−𝟑 . 𝒔−𝟏
❖ B-Détermination graphique de la vitesse volumique de la réaction
Pour déterminer la valeur de la vitesse volumique
de réaction à un instant 𝒕𝒊 il faut suivre les étapes
suivantes :
▪ On trace la tangente à la courbe 𝐱 = 𝒇 𝒕
à l’instant 𝒕𝒊 .
𝒅𝒙
▪ On calcule la valeur du rapport 𝒅𝒕 qui
représente le coefficient directeur de la
𝒅𝒙 𝒙𝑨 −𝒙𝑩
tangente : 𝒅𝒕 = 𝒂 = 𝒕𝑨 −𝒕𝑩
𝒅𝒙
▪ On divise le rapport 𝒅𝒕 par le volume 𝑽 de
la solution .
❖ C-L’évolution de la vitesse volumique de la réaction au cours du temps
On remarque que l’angle 𝛂 diminue avec
le temps et par conséquence les valeurs
du coefficient directeur de la tangente
𝒅𝒙
( 𝒅𝒕 = 𝐚 = 𝐭𝐚𝐧𝛂) diminuent avec le
temps , et puisque le volume du mélange
est constant , alors la vitesse volumique
de la réaction diminue au cours du
temps.
Le temps de demi-réaction
❖ A-Définition
Le temps de demi-réaction d’une réaction chimique est la durée nécessaire pour que
l’avancement de la réaction parvienne à la moitié de sa valeur final .
𝒙𝒇
Si la transformation est limitée on a : 𝐱 𝒕𝟏Τ𝟐 = 𝟐
𝒙𝒎𝒂𝒙
Si la transformation est totale on a : 𝒙𝒇 = 𝒙𝒎𝒂𝒙 , donc on aura : 𝐱 𝒕𝟏Τ𝟐 = 𝟐
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❖ B-Détermination graphique du temps de demi-réaction
▪ On détermine sur la courbe 𝒙 = 𝒇(𝒕) la valeur de
l’avancement finale 𝒙𝒇 .
𝒙𝒇
▪ On détermine sur la courbe 𝒙 = 𝒇(𝒕) la valeur .
𝟐
▪ Le temps de demi-réaction 𝒕𝟏Τ𝟐 représente
𝒙𝒇
l’abscisse du point d’ordonnée 𝟐 .
❖ C-Remarque
▪ Le temps de demi-réaction permet d’estimer la durée nécessaire à l’achèvement de
la transformation chimique étudiée 𝒕𝒇 ≈ 𝟏𝟎𝒕𝟏Τ𝟐 .
▪ Lors du suivi temporel d’une transformation chimique , la durée entre chaque
mesure doit être beaucoup plus courte que le temps de demi-réaction pour garantir
l’intégrité de l’étude .
❖ D-Application
La courbe ci-contre représente les variations de
l’avancement 𝒙 d’une transformation chimique
se produisant en solution aqueuse en fonction
du temps .
Le volume du mélange réactionnel est
𝑽 = 𝟏𝟎𝟎𝒎𝑳
❶ Déterminer les valeurs de la vitesse
volumique de la réaction aux instants :
𝒕𝟎 = 𝟎𝒔 et 𝒕𝟏 = 𝟗𝟎𝟎𝒔
Quel est le facteur cinétique responsable a
l’évolution de la vitesse volumique au cours du
temps .
❷ Déterminer le temps de demi-réaction 𝒕𝟏ൗ𝟐
𝐈𝐈−Suivi temporel d’une transformation chimique
Pour suivre temporellement l’évolution d’une transformation chimique , on doit connaître sa
composition à chaque instant . Il existe plusieurs méthodes permettant de suivre l’évolution
d’une transformation chimique parmi lesquelles il y a :
▪ Méthodes physique : sont utilisées lorsque certaines grandeurs physiques
mesurables dans le milieu réactionnel sont liées à la concentration de certaines
espèces chimiques présentes dans ce milieu . Parmi ces méthodes on trouve : la
conductimétrie ; mesure de pression ; mesure de volume ; pH-métrie ;
spectrophotométrie .
▪ Méthodes chimiques : sont basées sur le dosage .
Ces méthodes permettent de suivre l’évolution temporelle de la transformation chimique ,
en particulier à déterminer et tracer la variation de l’avancement de la réaction en fonction
de temps 𝒙 = 𝒇(𝒕)
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❖ Activité
On verse , dans un bécher , un volume 𝑽 = 𝟏𝟎𝟎𝒎𝑳 de solution d’iodure de
potassium (𝑰− + −𝟏
(𝒂𝒒) +𝑲(𝒂𝒒) ) de concentration 𝑪𝟏 = 𝟎, 𝟒𝒎𝒐𝒍. 𝑳 , puis on
ajoute un volume 𝑽 = 𝟏𝟎𝟎𝒎𝑳 de solution de peroxodisulfate de potassium
(𝑺𝟐 𝑶𝟐− + −𝟏
𝟖(𝒂𝒒) +𝟐𝑲(𝒂𝒒) ) de concentration 𝑪𝟐 = 𝟎, 𝟎𝟑𝟑𝒎𝒐𝒍. 𝑳 acidifiée par
𝟏𝒎𝑳 d’acide sulfurique concentré .
Immédiatement , en préparant le mélange , on prélève un volume
𝑽’ = 𝟏𝟎𝒎𝑳 du mélange réactionnel et on le verse dans un bécher à
l’instant 𝒕 = 𝟎 , et on ajoute dans ce bécher 𝟓𝟎𝒎𝑳 d’eau glacé 𝟎℃ et
quelques gouttes d’empois d’amidon .
On dose la diiode formée à l’instant 𝒕 par une solution de thiosulfate de
sodium (𝑺𝟐 𝑶𝟐− + −𝟏
𝟑(𝒂𝒒) +𝟐𝑵𝒂(𝒂𝒒) ) de concentration 𝑪𝟑 = 𝟎, 𝟎𝟐𝒎𝒐𝒍. 𝑳 .
On refait les opérations précédentes à différents instants , comme
l’indique le tableau suivant :
𝑡(𝑠) 𝟎 𝟑 6 𝟗 12 𝟏𝟔 20 𝟑𝟎 𝟒𝟎 𝟓𝟎 𝟔𝟎
𝑛(𝑰𝟐 )(𝐦𝐦𝐨𝐥) 𝟎 𝟎, 𝟓 1 𝟏, 𝟒 1,7 𝟐, 𝟏 2,3 𝟏, 𝟕 𝟑, 𝟏 𝟑, 𝟐 𝟑, 𝟑
Exploitation
❶ Pourquoi on verse l’échantillon du mélange
réactionnel dans l’eau glacée avant chaque
dosage ?
❷ Dresser le tableau d’avancement de la réaction
des ions peroxodisulfate et des ions iodure .
On donne : 𝑺𝟐 𝑶𝟐− 𝟐− −
𝟖(𝒂𝒒) /𝐒𝑶𝟒(𝒂𝒒) et 𝑰𝟐(𝒂𝒒) /𝑰(𝒂𝒒)
❸ Quelle est la relation entre la quantité de
matière de la diiode formée à l’instant 𝒕 et
l’avancement 𝒙 au même instant ?
❹ La courbe ci-contre représente les variations de la quantité de matière de diiode 𝑰𝟐 formée
en fonction du temps . En exploitant ce courbe déterminer : le temps de demi-réaction et la
vitesse de réaction à l’instants 𝒕 = 𝟎
Suivi temporel d’une transformation chimique par mesure de la
conductivité
❖ Activité
On verse , dans un bécher , 𝟓𝟎𝒎𝑳 de l’eau distillée et 𝟐𝟓𝒎𝑳 d’alcool ,et
on met le bécher dans un bain Marie à température de 𝟐𝟎℃. Puis on
ajoute , dans ce bécher , 𝟏𝒎𝑳 de 𝟐 − 𝒄𝒉𝒍𝒐𝒓𝒐 − 𝟐 − 𝒎é𝒕𝒚𝒍𝒑𝒓𝒐𝒑𝒂𝒏𝒆 noté
𝑹𝑪𝒍 . On fait l’étalonnage du conductimètre et on immerge la cellule
de mesure dans le mélange après l’agitation et après chaque 𝟑𝒎𝒊𝒏 , on
enregistre les valeurs de la conductivité 𝝈 de la solution . et on obtient la
courbe ci-contre qui représente les variations de 𝝈 en fonction du temps .
L’équation de la réaction chimique qui se déroule dans le milieu réactionnel
est : 𝑹𝑪𝒍 + 𝑯𝟐 𝑶 → 𝑪𝒍− + 𝑯+ + 𝑹𝑶𝑯
❶ Calculer la quantité de matière initiale de 𝑹𝑪𝒍 .
❷ Dresser le tableau d’avancement de cette réaction .
❸ Quelles sont les espèces chimiques responsables
de la conductivité de la solution ?
❹ Soit 𝝈 est la conductivité de la solution à l’instant
𝒕 et 𝝈𝒇 est la conductivité de la solution à l’état
final .Trouver l’expression de 𝝈 en fonction de
l’avancement 𝒙 et le volume du mélange
réactionnel V et les conductivités molaires
𝝈
ioniques 𝝀𝑯+ et 𝝀𝑪𝒍− . Déduire que 𝒙 = 𝝈 𝒙𝒎𝒂𝒙 .
𝒇
❺ Déterminer les valeurs de la vitesse volumique de la réaction aux instants : 𝒕𝟎 = 𝟎𝒔
et 𝒕𝟏 = 𝟏𝟎𝒎𝒊𝒏
❻ Déterminer le temps de demi-réaction .
On donne : M 𝑹𝑪𝒍 = 𝟗𝟐, 𝟔𝒈. 𝒎𝒐𝒍−𝟏 et 𝝆𝑹𝑪𝒍 = 𝟎, 𝟖𝟓𝒈. 𝒄𝒎−𝟑
Suivi temporel d’une transformation chimique par mesure de pression
❖ Activité
Pour étudier la cinématique de la réaction de l’acide chlorhydrique
avec le zinc , on introduit dans un ballon de volume V constant ,
une masse 𝒎 = 𝟎, 𝟓𝒈 de zinc en poudre 𝒁𝒏(𝒔) et on y verse à
l’instant 𝒕𝟎 = 𝟎𝒎𝒊𝒏 un volume 𝑽𝑨 = 𝟕𝟓𝒎𝑳 d’une solution
aqueuse d’acide chlorhydrique 𝑯𝟑 𝑶+ −
(𝒂𝒒) + 𝑪𝒍(𝒂𝒒) de concentration
𝑪𝑨 = 𝟎, 𝟒𝒎𝒐𝒍. 𝑳−𝟏 .
On mesure à chaque instant 𝒕 la pression 𝑷𝒕 à l’intérieur du ballon à
l’aide d’un capteur de pression .
La courbe ci-contre représente les variations de la pression de 𝑯𝟐 en fonction du temps .
▪ On considère que tous les gaz sont parfaits .
▪ La constante des gaz parfaits : 𝑹 = 𝟖, 𝟑𝟏𝟒(𝑺𝑰) .
▪ Toutes les mesures ont été prises à 𝟐𝟎℃ .
▪ L’équation d’état des gaz parfaits : 𝑷𝑽 = 𝒏𝑹𝑻 .
▪ La masse molaire de zinc : 𝐌 𝒁𝒏 = 𝟔𝟓, 𝟒𝒈/𝒎𝒐𝒍
▪ Les couples intervenant : 𝑯𝟑 𝑶+ (𝒂𝒒) /𝑯𝟐(𝒈) ;
𝟐+
𝒁𝒏 (𝒂𝒒) /𝒁𝒏(𝒔)
Exploitation
❶ Ecrire l’équation bilan de la réaction étudiée.
❷ Citer d’autres techniques qui peuvent utiliser pour suivre temporellement l’évolution de
cette réaction.
❸ Calculer la quantité de matière initiale des réactifs.
❹ Dressez le tableau d’avancement de cette réaction.
❺Déterminer l’avancement maximal 𝒙𝒎𝒂𝒙 de la réaction et en déduire le réactif limitant.
❻ En appliquant l’équation des gaz parfaits, et en se basant sur le tableau d’avancement.
𝒙 𝒕 𝑹𝑻 𝒙 𝒕
Monter que 𝑷𝑯𝟐 = . En déduire que 𝑷𝑯𝟐 = 𝑷𝒎𝒂𝒙𝑯𝟐 𝒙 , où 𝑽𝒈 est le volume des gaz .
𝑽𝒈 𝒎𝒂𝒙
❼ Calculer la composition du système à l’instant 𝒕𝟏 = 𝟏𝟎𝟎𝒎𝒊𝒏
❽ Calculer le volume libéré de dihydrogène 𝑽 𝑯𝟐 à l’instant 𝒕𝟏 .sachant que 𝑽𝒎 = 𝟐𝟒𝑳/𝒎𝒐𝒍
❾ Déterminer le temps de demi-réaction 𝒕𝟏ൗ
𝟐
❿ Déterminer la vitesse volumique de réaction aux instants 𝒕𝟎 = 𝟎𝒎𝒊𝒏 et 𝒕𝟏
