Thème 1 : LA MATIÈRE

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Chapitre 1 : Cinétique d’une transformation

EXERCICE 1
La composition d’une canette de soda indique que la boisson contient 35 g de sucre pour 330 mL. Le nom
scientifique du sucre est le saccharose, de formule brute C12H22O11. Le saccharose se dégrade au contact de l’eau
pour former deux autres sucres, le fructose et le glucose, chacun de formule C6H12O6.

Temps t (s) 0 0,5 x 106 1,0 x 106 2,0 x 106 2,5 x 106
Concentration en fructose
[C6H12O6] (mol.L-1) 0 7,6 x 10-2 1,3 x 10-1 2,1 x 10-1 2,3 x 10-1

1. Donner l’équation de dégradation de la réaction du saccharose avec l’eau.

L’équation bilan est :
C12H22O11(aq) + H2O(l) → C6H12O6(aq) (glucose) + C6H12O6(aq) (fructose)

2. Calculer la quantité de saccharose dans une canette. En déduire la concentration finale en fructose.
La masse molaire du saccharose est égale à M = 342 g.mol-1. La quantité initiale de saccharose est :
𝒎 𝟑𝟓
𝒏= = = 𝟎, 𝟏𝟎 𝒎𝒐𝒍
𝑴 𝟑𝟒𝟐
D’après les coefficients stœchiométriques, il sera formé 0,10 mol de fructose, soit :

𝒏 𝟎, 𝟏𝟎
𝑪= = = 𝟎, 𝟑𝟎 𝒎𝒐𝒍. 𝑳−𝟏
𝑽 𝟑𝟑𝟎 × 𝟏𝟎−𝟑
3. Tracer le graphique représentant l’évolution de la concentration de
fructose au cours du temps.

4. À partir de la concentration finale en fructose, déterminer le temps

de demi-réaction t1/2.
D’après le graphique, le temps de demi-réaction, pour une
concentration de 0,15 mol.L-1, est égal à t1/2 = 1,2 x 106 s.

EXERCICE 2
On suit l’évolution de la concentration en diiode de quatre mélanges réactionnels (A,B,C et D) lors de la réaction
entre le peroxyde d’hydrogène H2O2(aq), les ions iodure I-(aq) et les ions hydrogène H+(aq). L’équation s’écrit :
H2O2(aq) + 2 I-(aq) + 2 H+(aq) → I2(aq) + 2 H2O(l)

Le diiode est la seule espèce colorée.

Les quantités initiales des réactifs dans les mélanges
réactionnels de volumes égaux sont données ci-dessous :

Mélange A B C D
-
n0(I ) (mmol) 2 1 1 2
n0(H2O2) (mmol) 0,20 0,20 0,10 0,20
n0(H+) (mmol) 20 20 20 10

1. Justifier l’utilisation d’un spectrophotomètre pour suivre l’évolution de la concentration en diiode dans les
mélanges.
I2 est l’espèce qui donne la couleur à la solution.

2. En comparant les courbes deux à deux, montrer l’influence de la concentration sur la rapidité d’évolution d’un
système.

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Chapitre 1 : Cinétique d’une transformation

A et B : quand on divise par 2 la concentration initiale en ions iodure I– de la solution (expérience B), le
diiode I2 se forme moins vite qu’à l’expérience A.
B et C : quand on divise par 2 la concentration initiale en peroxyde d’hydrogène H2O2 (expérience C),
le diiode I2 se forme moins vite qu’à l’expérience B.
A et D : quand on divise par 2 la concentration initiale en ion hydrogène H+ (expérience D), le diiode I2
se forme moins vite qu’à l’expérience A.
Ainsi, quand la concentration

EXERCICE 3

Lors de la décomposition de l’iodure d’hydrogène HI(g), il se forme du diiode I 2(g) de couleur violette et du
dihydrogène H2(g). La décomposition à 1000 K de l’iodure d’hydrogène HI(g) est étudiée et on représente la
concentration en diiode I2(g) formé, c’est-à-dire la quantité de diiode par unité de volume de gaz, sur le graphique
ci-dessous.

1. Proposer une méthode de suivi expérimental de la concentration en diiode I2(g).

L’énoncé nous indique que le diiode I2(g) est de couleur violette. Ainsi, on peut suivre l’évolution
temporelle de sa concentration à l’aide d’un spectrophotomètre. En effet, en mesurant l’absorbance au
cours de la réaction, on peut, par la loi de Beer-Lambert, obtenir la valeur de la concentration en diiode
[I2] telle qu’elle est définie dans l’énoncé. Il est à noter qu’il faut que le diiode soit la seule espèce colorée.

2. Déterminer la concentration finale en diiode.

Par lecture graphique, la concentration finale en diiode I2(g) est égale à [I2]f = 1,00 mol·L-1.

3. En déduire la concentration initiale en iodure d’hydrogène.

Pour cela, on commence par écrire l’équation bilan de la réaction de décomposition de l’iodure
d’hydrogène : 2 HI(g) → I2(g) + H2(g)

On dresse, ensuite, le tableau d’avancement de cette réaction :

Avanceme 2 HI(g) → I2(g) + H2(g)

nt

État initial x = 0 mol n0(HI) 0 mol 0 mol

État x n0(HI) - 2 x x x
intermédiaire

État final xmax n0(HI) - 2 xmax xmax xmax

Les différents gaz occupent le même volume V : n0(HI) = 2 n(I2)f

[HI]0 = 2 [I2]f = 2 x 1,00 = 2,00 mol.L-1

4. Déterminer le temps de demi-réaction t1/2.

Le temps de demi-réaction t1/2 correspond à la date à laquelle la concentration de diiode I2(g) a augmenté
jusqu’à la moitié de sa valeur finale. Ici, cela correspond au temps pour obtenir
[𝑰𝟐 ]𝒇
[𝑰𝟐 ] = = 𝟓, 𝟎𝟎 x 10-1 mol.L-1 . On lit sur le graphique que t1/2 = 0,4 s.
𝟐
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Chapitre 1 : Cinétique d’une transformation

Type Bac : Cinétique chimique et lumière (~ 30 min)

On se propose d'étudier la cinétique de la réaction entre l'eau oxygénée H2O2 et les ions iodure I – en milieu acide.
Les couples oxydant/réducteur mis en jeu sont : H2O2 (aq) / H2O (l ) et l2(aq) / I – (aq).
L'équation de la réaction est : H2O2 (aq) + 2 I – (aq) + 2 H+(aq) = 2 H2O (l ) + I2(aq).

Parmi les espèces chimiques présentes dans le système, seul le diiode I2 est coloré.
1. Expliquer pourquoi on peut utiliser un spectrophotomètre pour suivre l’évolution de la transformation.
Les transformations mettant en jeu une espèce chimique colorée peuvent être suivies par
spectrophotométrie. C'est le cas de la transformation étudiée :
H2O2 (aq) + 2 I – (aq) + 2 H+(aq) = 2 H2O (l ) + I2(aq).
pour laquelle seul le diiode I2 est coloré.
Le spectrophotomètre mesure la valeur de l'absorbance A(t) de la solution colorée au cours du temps,
pour une longueur d'onde  donnée . Or la loi de Beer-Lambert indique que l'absorbance est
proportionnelle à la concentration de l'espèce colorée, soit ici A(t) = k . [I2](t)
Après un étalonnage du spectrophotomètre, la mesure de A(t) permet de connaître [I2](t) et donc de
suivre l'évolution temporelle de la transformation chimique.

2. Compléter le tableau descriptif de l'évolution du système :

Les mesures effectuées avec le spectrophotomètre, réglé à la longueur d'onde  = 580 nm, permettent de tracer
la courbe représentant l'évolution de l'avancement x de la réaction en fonction du temps : x = f(t).
Équation de la réaction H2O2(aq) + 2 I – (aq) + 2H+(aq) = 2 H2O(l) + I2(aq)
État du Avancement
Quantité de matière en mol
système en mol
État initial 0 2,5  10 –4 1,5  10 –3 excès excès 0
État final xf 2,5  10 – xf 1,510 – 2xf
–4 –3
excès excès xf

xf = 2,5 x 10-4 mol

xf
= 1,25 x 10-4 mol
2

t1/2 = 1,4x102 s

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Chapitre 1 : Cinétique d’une transformation

3. Déduire de la courbe la valeur de l'avancement final.

Lorsque la valeur de l’avancement n’évolue plus, l’état final est atteint. Graphiquement la valeur de
l'avancement final est xf = 2,510 –4 mol.

4. Déterminer l'avancement maximal, puis le taux d'avancement final. La transformation peut-elle être
considérée comme totale ?
Si la transformation est totale alors xf = xmax et le réactif limitant est totalement consommé.
Si H2O2(aq) est limitant alors 2,510–4 – xmax = 0  xmax = 2,510–4 mol
– –3
Si I (aq) est limitant alors: 1,510 – 2xmax = 0  xmax = 7,510–4 mol
Le réactif limitant étant celui auquel est associé la plus petite valeur de xmax, on en déduit que l'eau
oxygénée est le réactif limitant et xmax = 2,510–4 mol.
𝒙𝒇 𝟐,𝟓 ×𝟏𝟎−𝟒
Le taux d'avancement final est: τ = 𝒙 = 𝟐,𝟓 ×𝟏𝟎−𝟒
= 1,0.
𝒎𝒂𝒙
Comme τ = 1,0 la transformation est totale.
5. Définir de manière générale le temps de demi-réaction.
Le temps de demi-réaction t1/2 est la durée au bout de laquelle l'avancement atteint la moitié de sa
𝒙𝒇
valeur finale : x(t1/2) = 𝟐

6. Déterminer graphiquement la valeur numérique du temps de demi-réaction.

𝒙𝒇
Voir graphique précédent. Pour déterminer graphiquement t1/2 , on trace la droite x = 𝟐
= 1,2510–4 mol.
Cette droite coupe le graphe x(t) en un point d'abscisse égale à t1/2.
Graphiquement: 800 s  10,0 cm
t1/2  1,75 cm
donc t1/2 = 1,75  800 / 10,0 = 1,4102 s
1 dx
7. La vitesse volumique de réaction est définie par la relation : v = .
V dt

Comment évolue la vitesse de réaction en fonction du temps ? Justifier en utilisant la courbe x = f(t).

La vitesse volumique de réaction, définie par

𝟏 𝒅𝒙
la relation v = 𝑽 . 𝒅𝒕 , est proportionnelle au
𝒅𝒙
terme 𝒅𝒕 qui représente graphiquement, le
coefficient directeur de la tangente au graphe
au point considéré.
Or en traçant plusieurs tangentes sur le
𝒅𝒙
graphe, on constate que le terme 𝒅𝒕 diminue
au cours du temps. La vitesse de réaction
diminue elle aussi au cours du temps.

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Chapitre 1 : Cinétique d’une transformation

Type Bac : Deux antiseptiques (~ 1H30)

Le Lugol et l’eau oxygénée sont deux antiseptiques couramment utilisés. Les indications portées sur
deux flacons de solutions commerciales contenant chacun un de ces antiseptiques sont données
dans le tableau ci-dessous.

Lugol (solution S0) eau oxygénée (solution S1)

Composition : iodine solution (eau iodée) Composition : eau oxygénée stabilisée.
Titre : 10 volumes.
Solution pour application locale.
Usage externe.

On se propose dans cet exercice de tracer une courbe d’étalonnage à l’aide d’un spectrophotomètre afin d’utiliser
cet appareil pour :
- déterminer le titre de la solution S0 de Lugol ;
- étudier la cinétique d’une transformation chimique mettant en jeu l’eau oxygénée.

Les parties 2. et 3. sont indépendantes et peuvent être traitées séparément.

1. Courbe d’étalonnage du spectrophotomètre

On dispose de six solutions aqueuses de diiode de concentrations molaires apportées différentes. La mesure de
l’absorbance A de chaque solution a été réalisée avec un spectrophotomètre UV–visible
réglé à la longueur d’onde  = 500 nm.
Le spectrophotomètre utilisé admet une gamme de mesures pour l’absorbance de A0 = 0 à
Amax = 2,00.
Parmi les espèces chimiques présentes le diiode est la seule espèce qui absorbe à 500 nm. Les résultats obtenus
permettent de tracer la courbe d’étalonnage de la Figure 1 de L’ANNEXE À RENDRE AVEC LA COPIE.

1.1. Justifier, à partir de la courbe d’étalonnage, que les grandeurs portées sur le graphe sont liées
par une relation de la forme A = k[I2].
La courbe représentative de A = f([I2]), figure 1, est une droite qui passe par l’origine. L'absorbance est
proportionnelle à la concentration en diiode, on peut écrire : A = k[I2] (k coefficient de proportionnalité).

1.2. On note [I2]max la concentration molaire apportée en diiode au-delà de laquelle l’absorbance d’une solution
de diiode n’est pas mesurable par le spectrophotomètre utilisé ici.
Déterminer graphiquement la valeur de [I2]max en faisant clairement apparaître la méthode utilisée sur
la Figure 1 de L’ANNEXE À RENDRE AVEC LA COPIE.

Amax = 2,00

L’abscisse du point d’ordonnée Amax =

correspondante nous donne la valeur
de [I2]max
=
[I2]max = 8,010-3 mol.L-1

[I2]max

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Chapitre 1 : Cinétique d’une transformation

2. Titre du Lugol

Pour déterminer le titre en diiode du Lugol, il est ici nécessaire de diluer dix fois la solution commerciale S 0. La
solution obtenue est notée S0’. Le matériel mis à disposition est le suivant :
- bechers 50 mL, 100 mL, 250 mL ;
- pipettes jaugées 5,0 mL, 10,0 mL, 20,0 mL ;
- éprouvettes graduées 10 mL, 20 mL, 100 mL ;
- fioles jaugées 100,0 mL, 250,0 mL, 500,0 mL.

2.1. Choisir, sans justification, le matériel nécessaire pour préparer S0’.

La solution est diluée dix fois, il nous faut donc une pipette jaugée de 10,0 mL et une fiole jaugée de 100,0
mL.

2.2. Sans modifier les réglages du spectrophotomètre, on mesure l’absorbance de la solution S0’ : AS′0 = 1,00.
2.2.1. Déterminer graphiquement sur la Figure 1 de L’ANNEXE À RENDRE AVEC LA COPIE la
concentration molaire apportée en diiode de la solution S0’. On fera clairement apparaître la méthode
graphique utilisée.
On prend l’abscisse du point d’ordonnée AS’0= 1,00, soit [I2]S’0= 4,010–3 mol.L-1

2.2.2. En déduire la concentration molaire apportée cL en diiode du Lugol (solution commerciale S0)
cL = 10[I2]S’0 (solution S0 diluée dix fois) cL = 104,010-3 = 4,010–2 mol.L-1

2.2.3. Pourquoi a-t-il été nécessaire de diluer le Lugol (solution commerciale S0) ?
Si on ne diluait pas la solution commerciale, l’absorbance serait non mesurable car cL > [I2]max .

3. Étude cinétique d’une transformation chimique mettant en jeu l’eau oxygénée et libérant du diiode
La transformation qui a lieu dans l’étude proposée est modélisée par la réaction dont l’équation d’oxydoréduction
s’écrit :
H2O2(aq) + 2 I –(aq) + 2 H3O+(aq) → I2(aq) + 4 H2O( )
La mesure de l’absorbance du diiode présent dans le milieu réactionnel, à longueur d’onde 500 nm, permet de
suivre l’évolution temporelle de la quantité de diiode formé et de réaliser ainsi un suivi cinétique.

La courbe A = f(t) est donnée sur la Figure 2 de L’ANNEXE À RENDRE AVEC LA COPIE.
Afin de réaliser ce suivi cinétique :
- on prépare une solution S2 (concentration c2) 10 fois moins concentrée que la solution S1 (concentra-
tion c1) d’eau oxygénée commerciale ;
- on mélange dans un becher, V = 5,0 mL d’acide sulfurique et V3 = 9,0 mL d’une solution aqueuse d’iodure
de potassium, K +(aq) + I –(aq) ;
- à l’instant de date t0 = 0 s, on introduit rapidement, dans ce becher, un volume V2 = 1,0 mL de la
solution S2 d’eau oxygénée H2O2 (aq).

Un échantillon du milieu réactionnel est versé dans une cuve que l’on introduit dans le spectrophoto-mètre.
Dans les conditions de l’expérience, les ions iodure I - (aq) et les ions oxonium H3O+(aq) sont intro-
duits en excès par rapport à l’eau oxygénée.

3.1. Définir un oxydant.

Un oxydant est une espèce chimique capable de capter un ou plusieurs électrons.

3.2. Écrire les couples oxydant/réducteur mis en jeu dans la réaction étudiée et les demi-équations électroniques
correspondantes.
Couple H2O2(aq) / H2O(l) réduction H2O2(aq) + 2 H+(aq) + 2 e– = 2 H2O(l)
mais ici, vu l'équation chimique proposée, on écrira plutôt: H2O2(aq) + 2 H3O+(aq) + 2 e– = 4 H2O(l)
Couple I2(aq) / I–(aq) oxydation 2 I–(aq) = I2(aq) + 2 e–

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3.3. Etablissez un tableau d'avancement littéral de la réaction.

Relation stœchiométrique H2O2(aq) + 2 I–(aq) + 2 H3O+(aq) = I2(aq) + 4 H2O(l)

État du
Avancement Bilan de matière en mol
système
État initial 0 c2.V2 excès excès 0 solvant
Au cours de la
x c2.V2 – x excès excès x solvant
transformation
État final xf c2.V2 – xf excès excès xf solvant
État final si la
transformation xmax c2.V2 –xmax = 0 excès excès xmax = c2.V2 solvant
est totale

3.4. À l’aide de ce tableau, établir l’expression de l’avancement x(t) de la réaction en fonction de [I 2](t),
la concentration molaire en diiode présent dans le milieu réactionnel et de Vtot volume du mélange.
𝒏𝑰𝟐 (𝒕)
[I2](t) = , or d'après le tableau d'avancement nI2(t) = x(t).
𝑽𝒕𝒐𝒕
𝒙(𝒕)
[I2](t) = 𝑽 soit x(t) = [I2](t)Vtot
𝒕𝒐𝒕

3.5. On rappelle que l’absorbance est liée à la concentration molaire volumique du diiode par la rela-
tion A = k[I2].
Donnez l'expression de la vitesse volumique v(t) d'apparition du diiode puis montrez qu'elle peut se mettre sous
𝟏 𝒅𝑨(𝒕)
la forme: v(t) = . .
𝒌 𝒅𝒕
𝟏 𝒅𝒙(𝒕) 𝟏 𝒅([𝑰𝟐 ](𝒕).𝑽𝒕𝒐𝒕 ) 𝑽𝒕𝒐𝒕 𝒅([𝑰𝟐 ](𝒕)) 𝒅([𝑰𝟐 ](𝒕)) 𝑨(𝒕)
v(t) = = . = . = . = . or A = k.[I2], soit [I2] =
𝑽𝒕𝒐𝒕 𝒅𝒕 𝑽𝒕𝒐𝒕 𝒅𝒕 𝑽𝒕𝒐𝒕 𝒅𝒕 𝒅𝒕 𝒌
𝑨(𝒕)
𝒅( ) 𝟏 𝒅𝑨(𝒕)
𝒌
v(t) = 𝒅𝒕
= 𝒌. 𝒅𝒕
.

3.6. On note v0 la vitesse volumique d'apparition du diiode à l’instant de date t0 = 0 min et v1 celle à l’instant de
date t1 = 5,0 min.
3.6.1. Parmi les relations données ci-dessous, choisir celle qui convient, en justifiant graphique- ment, à
partir de la Figure 2 de L’ANNEXE À RENDRE AVEC LA COPIE.
v0 > v1 v0 < v1 v0 = v1

Tangente à t1 = 5,0 min

Af
0,3c
m

8,0 cm
Af/2

Tangente à t0 = 0 min

t1/2

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Chapitre 1 : Cinétique d’une transformation

3.6.2. Quel facteur cinétique permet d'expliquer cette évolution ?

La concentration en réactifs diminue au cours du temps donc la vitesse de réaction diminue
également.

3.7. Temps de demi-réaction

Définir puis déterminer graphiquement la valeur du temps de demi-réaction t1/2 en faisant apparaître clairement
la méthode utilisée sur la Figure 2 de L’ANNEXE À RENDRE AVEC LA COPIE.
Entre A = 1,4 et A = Af , il y a 0,3 cm, soit 0,30,2 = 0,06 donc Af = 1,46.
Le temps de demi-réaction est la durée nécessaire pour que l'avancement atteigne la moitié de sa valeur
finale. Soit x(t1/2 ) = xf / 2.
On a montré dans la question précédente que l'avancement x est proportionnel à l'absorbance.
Donc pour x = xf alors A= Af, et pour x( t1/2) = xf/2 alors A(t1/2) = Af / 2.
On détermine l'échelle horizontale de la figure: 12,5 cm → 25 min soit 1,0 cm → 2 min.
On obtient graphiquement: pour A =Af/2 = 0,73 (soit 0,73/0,2 = 3,65 cm verticalement)
alors t1/2 → 0,9cm soit t1/2 = 20,9 min. On considère que t1/2 = 2 min. (voir courbe ci-dessus)

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