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Collection l’ESSENTIEL Chimie 1 C, D & E

Chapitre 4 : LES COMPOSES AROMATIQUES

A- L’ESSENTIEL DU COURS
I- Structure des composes aromatiques
les composés aromatiques sont des composés comportant au moins un noyau benzénique.

I.1- Exemple du benzène

Le benzène de formule brute C6H6 est le plus connu des composés aromatiques. La molécule de
benzène est formée de 6 atomes de carbone et 6 atomes d'hydrogène. La formule développée
de la molécule de benzène est:
H Représentation
C H symbolique
H ou
C C
C C
H C H

Bon à savoir: Le chimiste allemand Kekulé préconise au 19e siècle, l'existence de

liaisons doubles alternées avec des liaisons simples entre les atomes de carbone C du
cycle benzénique. H
Il propose pour le benzène la représentation de Kekulé H C H
C C
ci-contre dont les insuffisances seront établies plus
tard par plusieurs expériences. C C
H C H

Structure géométrique H
 la molécule de benzène est plane et cyclique ; H
 ses 6 atomes de carbone occupent les sommets d'un H C H
hexagone régulier ; C C
 les distances inter atomiques (C-C) valent 140Pm ; C C
H C H
 les distances inter atomiques (C-H) valent 110Pm ;
   
 les angles valenciels HCC et CCC sont identiques et valent 120° ; H
Bon à savoir: La liaison (C-C) du benzène est intermédiaire entre la simple liaison
(C-C) de longueur 154Pm et la double liaison (C=C) de longueur 134Pm.

Structure électronique
Chaque atome de carbone de la molécule de benzène possède un électron libre qui n'est
engagé dans aucune liaison.
Les six atomes de carbone mettent en commun ces six électrons libres pour former un nuage
électronique couvrant tout le cycle: on dit alors que les six électrons sont délocalisés. C'est
ce nuage électronique qui est représenté par un cercle.
NB: Ce cercle est encore appelé noyau benzénique.

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I.2- Quelques exemples de composés aromatiques

I.2.1- Le toluène ou méthylbenzène
Sa formule brute C7H8 ou C6H5-CH3 s'obtient en CH3 CH3
remplaçant un atome d'hydrogène H du benzène par un C
H H
groupe (radical) méthyle CH3. C C
D’où la formule semi-développée ci-contre: ou
A la température ordinaire, le toluène est un C C
H C H
hydrocarbure liquide dont les propriétés sont proches Représentation
de celles du benzène. H symbolique
On l'utilise dans la fabrication des explosifs (TNT: trinitrotoluène), des matières plastiques,
des colorants et des solvants.

I.2.2 Le phénol
C'est une molécule de formule brute C6H6O et de formule OH OH
semi-développée C6H5-OH. Il est obtenu en par C
H H
substitution d’un atome d'hydrogène du benzène par un C C
groupe hydroxyde –OH. ou
D'où sa formule semi-développée ci-contre: C C
H C H
A la température ordinaire, le phénol est un solide blanc
utilisé dans la fabrication des explosifs, des colorants, des H
résines et des médicaments tels que l'aspirine.

I.2.3 Autres composés aromatiques

Nous pouvons citer:
- l'aniline ou aminobenzène, de formule brute C6H7N ou C6H5-NH2.
C'est un liquide utilisé pour la fabrication des colorants.
- le styrène ou phényléthylène, de formule C8H8 ou C6H5-CH=CH2. C'est un liquide incolore qui
se polymérise facilement en polystyrène.
- le diphényle de formule brute C12H10. Il présente la particularité de comporter deux noyaux
benzéniques. C'est un produit très toxique utilisé pour conserver les agrumes.
- le naphtalène C10H8 qui est une molécule présentant deux noyaux benzéniques accolés. Solide
et blanc à la température ordinaire, il est plus connu sous son nom commercial "naphtaline" et
utilisé comme antimite du fait de son odeur très forte.

II- Propriétés chimiques du benzène

II.1 Réaction de combustion
En présence d'un excès de dioxygène, la combustion du benzène est complète. L'équation-
bilan de cette combustion est: 2C6H6 + 15O2  12CO2 + 6H2O.
C'est une réaction très exothermique qui libère 3300KJ par mole de benzène brûlé.
Bon à savoir: Dans l'air, la combustion du benzène est incomplète ;
La combustion du benzène est aussi possible dans du dichlore.

II.2 Réaction d'addition

II.2.1 Addition du dihydrogène
En présence d'un catalyseur (le nickel), à une température d'environ 250°C et sous 40 bars
de pression, l'hydrogénation du benzène produit le cyclohexane selon l'équation-bilan:
Ni(250°C)
C6H6 + 3 H2  C6H12
NB: La molécule de cyclohexane est aussi cyclique et hexagonale comme la molécule de
benzène, mais elle n'est pas plane. Elle sert de matière première dans la fabrication du nylon.

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II.2.2 Addition du dichlore lumière

L'équation de cette réaction s'écrit: C6H6 + 3Cl2  C6H6Cl6
Le produit de cette réaction est appelé: 1,2,3,4,5,6-hexachlorocyclohexane.
Son nom commercial est le lindane. Il se présente sous forme de fins cristaux blancs. C'est
une molécule cyclique saturée et non plane utilisée comme insecticide.
Remarques:
 Du fait de son caractère toxique et cancérigène, le benzène doit être manipulé en petites
quantités et sous une hotte.
 Le benzène est un hydrocarbure insaturé qui donne peu de réactions d'addition.

II.3 Réaction de substitution

II.3.1 Halogénations
a) Action du dibrome (bromation)
En présence d'un catalyseur (le bromure de fer FeBr3), le dibrome réagit sur le benzène pour
donner le bromure d'hydrogène et un mélange d'autres produits, constitué en majorité de
monobromobenzène et de dérivés polysubstitués, Notamment: le dibromobenzène (C6H4Br2),
le tribromobenzène (C6H3Br3), le tétrabromobenzène (C6H2Br4), … etc.
Les équations-bilans de ces substitutions sont:
FeBr3
C6H6 + Br2  C6H5Br + HBr
FeBr
C6H5Br + Br2  3 C6H4Br2 + HBr
FeBr3
C6H4Br2 + Br2  C6H3Br3 + HBr

FeBr3
C6HBr5 + Br2  C6Br6 + HBr
b) Action du dichlore (chloration)
Cette réaction se produit en présence d'un catalyseur parmi les trois suivants: le diiode I2, le
chlorure d'aluminium AlCl3 et le chlorure de fer FeCl3.
Il se produit des substitutions progressives des atomes d'hydrogène H du benzène par des
atomes de chlore Cl.
On obtient successivement le monochlorobenzène C6H5Cl, le dichlorobenzène C6H4Cl2, le
trichlorobenzène C6H3Cl3, ainsi de suite jusqu'à l'hexachlorobenzène C6Cl6 si les conditions
expérimentales sont favorables.
Les équations-bilan de ces substitutions sont:
C6H6 + Cl2  C6H5Cl + HCl
C6H5Cl + Cl2  C6H4Cl2 + HCl

C6H4Cl2 + Cl2  C6H3Cl3 + HCl

C6HCl5 + Cl2  C6Cl6 + HCl

c) La nitration
L'équation-bilan de cette réaction est: NO2 NO2
C6H6 + HNO3  C6H5NO2 + H2O H C H
Le produit obtenu, de formule semi-développée C6H5-NO2 C C
s'appelle: mononitrobenzène. ou
C C
Il résulte de la substitution d'un atome d'hydrogène H de la C H
H
molécule de benzène par un groupe nitro: -NO2.
H
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Si on élève la température du milieu réactionnel et si on utilise un mélange sulfonitrique

(mélange d'acide nitrique concentré et d'acide sulfurique concentré) à la place de l'acide
nitrique, nous obtenons du 1, 3-dinitrobenzène
et du 1,3,5-trinitrobenzène ci-contre : NO2 NO2
Bon à savoir: Le mononitrobenzène est utilisé en
C H C H
parfumerie; H H C
C C C
le 1, 3, 5-trinitrobenzène est utilisé comme
explosif sous le nom de benzite; C C C C
NO C NO2
le 2, 4, 6-trinitrobenzène est un explosif connu H C 2 NO2
sous le nom de TNT. H
H
1,3-dinitrobenzène 1,3,5-trininitrobenzène
d) Sulfonation
A une température d'environ 80°C, l'acide sulfurique très concentré réagit sur le benzène
pour donner l'acide benzène sulfonique selon l'équation:

C6H6 + H2SO4 80°C C6H5-HSO3 + H2O

Cette réaction peut se poursuivre et donner un dérivé disulfoné (acide 1,3-benzène
disulfonique) et même trisulfoné (acide 1,3,5-benzène trisulfonique).

e) Réaction de Friedel et Crafts (Alkylation)

En général, on appelle réaction de Friedel et Crafts (ou alkylation), la réaction d'un chlorure
d'Alkyle R-Cl avec le benzène. Elle permet de fixer un groupe alkyle R- sur la chaîne carbonée
du benzène.
En présence d'un catalyseur (le chlorure d'aluminium AlCl3), le monochlorométhane (ou
chlorure de méthyle) CH3Cl réagit avec le benzène pour former le méthylbenzène (ou toluène)
C6H5-CH3 selon l'équation-bilan:
C6H6 + CH3Cl AlCl3 C6H5 – CH3 + HCl

NB: Un atome d'hydrogène H de la molécule de benzène a été substitué par un groupe
méthyle –CH3.

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B- ENONCES DES EXERCICES

Exercice 4.1
Répondre par "vrai" ou "Faux" puis justifier.
1) Le benzène est une molécule plane et très insaturée.
2) Sur les cycles carbonés aromatiques on peut additionner les molécules symétriques et les
molécules dissymétriques.
3) Les additions du noyau benzénique se font en une seule étape.
4) Ce qui caractérise le benzène du point de vue chimique, c'est qu'il donne à la fois des
réactions d'addition et des réactions de substitution.
5) Tout composé organique qui comporte au plus un noyau benzénique est un composé
aromatique.
6) La réaction d'un chlorure d'alkyle R-Cl sur le benzène est appelée réaction de Friedel et
Crafts ou alkylation.
7) La chloration du benzène se fait à l'abri de la lumière.
8) Le catalyseur de l'alkylation du benzène est le chlorure de fer FeCl3
9) Tout comme le benzène, la molécule du cyclohexane est cyclique et plane
10) L'origine du terme "aromatique" donné au benzène est son odeur forte d'arôme.

Exercice 4.2
Définir :
a) électrons délocalisés b) sulfonation c) noyau benzénique
d) composé aromatique, e) mélange sulfonique f)chloration.

Exercice 4.3
1) Donner la représentation du benzène proposée par le chimiste Allemand August KEKULE.
2) La représentation de KEKULE, bien qu'expliquant quelques propriétés chimiques du
benzène, présente des insuffisances: lesquelles?

Exercice 4.4
Expérimentalement on montre qu'il existe un seul composé orthodichloré du benzène.
Montrer que la représentation de KEKULE est incompatible avec cette expérience.

Exercice 4.5
1) Nommer les composés aromatiques suivants: NO2
CH3
a) b) c)
CH3 NO2
NO2 NO2
CH3 Br
d) e) f)

CH2 = CH2 NO2 NO2 NO2 C2H5

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2) Donner les formules semi-développées des composés suivants:

a) ortho diméthylbenzène b) méta nitrotoluène
c) 1-chloro-2,3-dinitrobenzène d) 1,2-dibromo-3,4-dinitrobenzène

Exercice 4.6
Compléter les équations des réactions suivantes et donner les noms des produits
obtenus :
a) C6H6 + HNO3 H2SO4…………… + H2O

b) C6H5-CH3 + 3H2 Pt ……………..

FeBr3
c) C6H6 + Br2  …………..+ HBr
AlCl3
d) C6H6 + CH3Cl  …………….

Exercice 4.7
Le benzène est obtenu par polymérisation de l'acétylène.
1) Définir le terme polymérisation.
2) Donner la formule développée du benzène.
3) Ecrire l'équation-bilan de la réaction.
4.1) On réalise la nitration du benzène en faisant tomber goutte à goutte du benzène dans
l'acide nitrique. On obtient le mononitrobenzène. Ecrire l'équation de la réaction.
4.2) Préciser les modifications des conditions expérimentales si on veut obtenir au terme de
cette nitration la formation du 1,3,5-trinitrobenzène.
4.3) En utilisant les formules développées, écrire l'équation-bilan conduisant au 1,3,5-
trinitrobenzène.
4.4) Le rendement de la réaction étant 90%, quelle masse de trinitrobenzène obtient-on par
action de 100g de benzène sur un excès de mélange sulfurique.

Exercice 4.8 Extrait du probatoire série D 1982 (Côte d'ivoire)

Dans certaines conditions, l'addition du chlore sur un hydrocarbure A conduit à un composé B.
L'addition de n moles de chlore sur 1 mole de A donne 1 mole de B
1) Sachant qu'aucune réaction d'addition n'est possible avec B, à quels groupes
d'hydrocarbures pourrait appartenir A?
2) Sachant que la masse molaire de A est 78g et que B a une masse molaire de 191g,
déterminer n.
3) Dans d'autres conditions expérimentales, le composé A et le chlore réagissent
différemment. On obtient alors une série de produits parmi lesquels figure le chlorure
d'hydrogène. Identifier ce type de réaction.
4) Déduire des questions 1 et 3 la nature du composé A.
5) Identifier le composé A.

Exercice 4.9 Extrait du probatoire E 1983 (Cameroun)

Action du chlore sur le benzène
Vous exposerez les trois types de réactions possibles: destruction, addition, substitution, en
précisant les conditions expérimentales et les différents corps susceptibles d'être obtenus
dans chaque cas.

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Exercice 4.10
Un hydrocarbure aromatique A, liquide à température ordinaire, admet comme proportion en
masse, 10,5 fois plus de carbone que d'hydrogène. Sa masse molaire moléculaire est M =
92g/mol.
1) Déterminer les formules brutes et semi-développées, ainsi que le nom du composé A.
2) L'hydrogénation de A en présence du Nickel donne un composé saturé B. Donner la formule
semi-développée et le nom de B.
3) L'action contrôlée du dichlore sur le composé A en absence de la lumière et en présence du
FeCl3 donne un composé C contenant 28,06% en masse de chlore et un gaz dont la dissolution
dans l'eau donne une solution acide.
Montrer que cette action du dichlore est une mono substitution et donner les formules
développées possibles du composé C obtenu.

Exercice 4.11 Extrait du probatoire série D 1991 (Cameroun)

Un composé organique possédant un noyau benzénique a pour formule C7H8.
1) Donner sa formule développée.
2) Ce composé est obtenu par réaction de substitution avec élimination entre le benzène et un
dérivé chloré du méthane. Ecrire l'équation de la réaction et le nom du composé.

Exercice 4.12
Ecrire les différents isomères du diméthylbenzène de formule brute C8H10.

Exercice 4.13
Le dichlorodiphényltrichloroéthane (D.D.T),
insecticide puissant, a pour formule la figure ci-contre: Cl Cl
1) Déterminer sa masse molaire ainsi que son
pourcentage en masse de chlore. C
2) Le D.D.T. est interdit dans de nombreux pays car c'est un Cl
H C
composé très toxique. Une dose de 0,5g par kg est mortelle pour
Cl Cl
l'Homme.
Quelle masse de D.D.T. peut entraîner la port d'un Homme pesant 75kg?

Exercice 4.14
On veut déterminer la formule semi-développée d'un hydrocarbure A, de formule brute
C14H12. Des expériences montrent que cet hydrocarbure a les propriétés suivantes:
- il décolore l'eau de brome ;
- par hydrogénation totale, 18g de l'hydrocarbure A fixe 15,68L d'hydrogène.
1) Déterminer les deux formules développées compatibles avec les renseignements ci-dessus.
2) L'hydrocarbure A est obtenu par hydrogénation catalytique sur le palladium désactivé d'un
hydrocarbure A'.
- A peut à son tour, être hydrogéné à température et pression ordinaires, sur nickel divisé.
On obtient B.
- B, soumis à une hydrogénation sur le platine, à température et pression élevées, conduit à un
hydrocarbure C.
- Lorsque, par ailleurs, l'hydrocarbure B est exposé à la lumière en présence du dichlore, il
donne naissance à un produit monochloré unique D et à un dégagement de chlorure
d’hydrogène HCl.
2.1) En déduire la formule brute et la formule semi-développée de chacun des composés A', B,
C et D.

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2.2) Lequel des composés A', B, C et D possède des isomères (Z) et (E)? Représenter ces
isomères.
2.3) Ecrire les équations de toutes les réactions.

Exercice 4.15
La combustion complète de 0,2mL d'un hydrocarbure liquide de masse volumique  =
0,866.103kg.m-3 donne un volume de 295cm3 de dioxyde de carbone, volume mesuré dans les
conditions normales.
1) Déterminer la composition massique de cet hydrocarbure.
2) Ce composé de masse molaire 92g.mol-1 possède un noyau benzénique. Déterminer sa
formule brute, sa formule développée et son nom.

Exercice 4.16
Dans le commerce, on trouve des boules antimites constituées de paradichlorobenzène.
1) Ecrire l'équation-bilan de la réaction conduisant à ce produit à partir du benzène.
2) Quelle est la masse de benzène nécessaire à la production d'un sachet de 100g de boules si
la réaction a un rendement de 60%.

Exercice 4.17
On laisse tomber une goutte de benzène de masse volumique  = 880kg/m3 dans un flacon de
250 cm3 rempli de dichlore. Le flacon est ensuite exposé à la lumière solaire.
1) Qu'observe-t-on dans le flacon après quelques instants?
2) Ecrire l'équation bilan de la réaction qui a lieu et donner le nom du produit obtenu.
3) On admet qu'une goutte de benzène a un volume de 0,05cm3 et que le volume molaire est
de 25L.mol-1 dans les conditions de l'expérience.
3.1) Le dichlore est-il entièrement consommé dans cette réaction?
3.2) Quelle masse de cristaux peut-on recueillir dans cette opération?

Exercice 4.18
Au cours d'une substitution, si un atome H du benzène est remplacé par un groupe méthyle –
CH3, les substitutions suivantes seront orientées vers les positions ortho et para.
1) Ecrire les équations-bilan des nitrations du méthylbenzène (toluène) qui conduisent aux
dérivés mono-, di- et tri-nitrés.
2) Donner le nom de chacun des dérivés obtenus.
3) Quelle est la masse de trinitrotoluène (TNT) obtenu à partir de 100L de toluène, si le
rendement de la réaction est de 100%. NB: La densité du toluène liquide est 0,866.

Exercice 4.19
La préparation d'un composé B au laboratoire se déroule en deux étapes, selon les équations
suivantes:
+ CH3Cl  AlClA
3 + HCl

A + 3HNO3  B + 3H2O
1) Nommer les deux réactifs de la première équation.
2) Quel rôle joue le chlorure d'aluminium dans la première équation?
3) Nommer le produit B obtenu dans la deuxième équation.

Exercice 4.20
L'on voudrait préparer du lindane de formule brute C6H6Cl6.
1) A quoi sert-il?

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2) La production maximale journalière d'une usine est de 850kg de lindane. Sachant que cette
préparation se fait toujours dans des conditions où le volume molaire vaut 24L.mol-1,
2.1) Quel est le volume du dichlore consommé par cette usine en une année.
2.2) L'année suivante, la chaîne de production baisse de performance et enregistre des
pertes de l'ordre de 12%. Quelle quantité supplémentaire de dichlore devrait utiliser cette
usine pour obtenir la même production annuelle que l'année précédente?

C- SOLUTIONS DES EXERCICES

Exercice 4.1
1) Vrai. Les centres des atomes sont dans le même plan.
2) Faux. Sur les cycles carbonés aromatiques on ne peut additionner que des molécules
symétriques (H2, Cl2…) jamais les molécules dissymétriques (HCl, H2O etc…)
3) Vrai. Exemple, les 3 molécule de H2 s'additionnent en une seule étape sur le benzène
suivant l'équation : C6H6 + 3 H2  C6H12
4) Vrai. 5) Faux. Tout composé organique qui comporte au moins un noyau benzénique est
un composé aromatique. 6) Vrai. 7) Vrai.
8) Faux. Le catalyseur de l'alkylation du benzène est le chlorure d'aluminium (AlCl3).
9) Faux. Le cyclohexane est cyclique mais présente plusieurs conformations. Elle n'est donc
pas une molécule plane.
10) Vrai.

Exercice 4.2
a) électrons délocalisés: ce sont les électrons qui ne forment pas de doublets liants entre les
atomes de carbone liés d'un même composé aromatique.
b) sulfonation: c'est la réaction de l'acide sulfurique très concentré sur le benzène.
c) noyau benzénique: ensemble de six atomes de carbone liés par des liaisons simples et une
liaison délocalisée.
d) composé aromatique: c'est tout composé organique qui comporte au moins un noyau
benzénique.
e) mélange sulfonique: mélange d'acide nitrique concentré et d'acide sulfurique concentré.
f) chloration: réaction de substitution du chlore sur le benzène.

Exercice 4.3
1) Voir cours paragraphe II.
2) Les insuffisances de la représentation de KEKULE
- Cette formule est en contradiction avec la symétrie de la molécule (une liaison simple
carbone-carbone ne pouvant avoir la même longueur qu'une double liaison carbone-carbone)
- Cette formule laisse penser à une possibilité de saturation par étapes de la molécule du
benzène. Or l'expérience montre que les additions sur la molécule du benzène se font en une
seule étape.
- cette formule prévoit deux dérivés 1-2 disubstitués différents du benzène. Exemple: pour
le 1-2dibromobenzène on peut avoir : Br
Br
Br C H
H C Br C C
C C
C C
C C H C H
H C H
H
H
Or l'expérience montre qu'il n'y a qu'un seul dérivé 1-2-disubtitué du benzène.

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