TD TC1 – Thermochimie du premier principe
Corrigé TD TC1 : Thermochimie du premier principe
Exercice 1 : Combinaison de réaction
Exercice 2 : Enthalpies de formation et énergie de liaison
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Exercice 3 : Métallurgie du zinc par voie sèche
Δ𝑟 𝐻 0
On a alors 𝑇𝑓 = 𝑇𝑖 − 𝐶 0 0 0 = 1,84 . 103 𝐾.
𝑝,𝑚 (𝑍𝑛𝑂)+𝐶𝑝,𝑚 (𝑆𝑂2 )+6𝐶𝑝,𝑚 (𝑁2 )
La température permet l’auto-entretien de la réaction.
3. a) On introduit 𝑛 mol de silice, ce qui augmente la capacité thermique du système.
0 (𝑍𝑛𝑂) 0 (𝑆𝑂 ) 0 0
Alors Δ𝐻2 = (𝜉 (𝐶𝑝,𝑚 + 𝐶𝑝,𝑚 2 + 6𝐶𝑝,𝑚 (𝑁2 )) + 𝑛𝐶𝑝,𝑚 (𝑆𝑖𝑂2 )) (𝑇𝑓 − 𝑇𝑖 ).
On a toujours Δ𝐻1 + Δ𝐻2 = 0, et on souhaite que 𝑇𝑓 = 1350 𝐾 (étude du cas limite).
Alors 𝜉Δ𝑟 𝐻 0 + (𝜉 (𝐶𝑝,𝑚
0 (𝑍𝑛𝑂) 0 (𝑆𝑂 )
+ 𝐶𝑝,𝑚 0 0
2 + 6𝐶𝑝,𝑚 (𝑁2 )) + 𝑛𝑚𝑎𝑥 𝐶𝑝,𝑚 (𝑆𝑖𝑂2 )) (𝑇𝑓 − 𝑇𝑖 ) = 0
Δ 𝐻0
− 𝑇 𝑟− 𝑇 − (𝐶𝑝,𝑚
0 (𝑍𝑛𝑂) 0 (𝑆𝑂 )
+ 𝐶𝑝,𝑚 0
2 + 6𝐶𝑝,𝑚 (𝑁2 ))
𝑓 𝑖
𝑛𝑚𝑎𝑥 = 0 (𝑆𝑖𝑂 ) 𝜉 = 1,84 𝑚𝑜𝑙.
𝐶𝑝,𝑚 2
b) Il faut au maximum 𝑛𝑚𝑎𝑥 de silice pour chaque mole de blende.
𝑚𝑍𝑛𝑆 𝑛𝑍𝑛𝑆 𝑀𝑍𝑛𝑆 𝜉𝑀𝑍𝑛𝑆
Fraction massique en blende : 𝑤 = 𝑚 =𝑛 = 𝜉𝑀 = 0,468 soit
𝑍𝑛𝑆 +𝑚𝑆𝑖𝑂2 𝑍𝑛𝑆 𝑀𝑍𝑛𝑆 +𝑛𝑆𝑖𝑂2 𝑀𝑆𝑖𝑂2 𝑍𝑛𝑆 +𝑥𝑚𝑎𝑥 𝑀𝑆𝑖𝑂2
46,8%.
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Exercice 4 : Mesure d’une enthalpie de fusion par calorimétrie
𝑚𝑔
Δ 𝐻0 Δ𝐻 ′
𝑀𝑒𝑎𝑢 𝑓𝑢𝑠
Glace (𝑇𝑖,𝑔 ) → eau (𝑇𝑖,𝑔 ) → eau (𝑇𝑓 )
′ 0 (𝑒𝑎𝑢)(𝑇
Où Δ𝐻 = 𝑚𝑔 𝐶𝑝 𝑓 − 𝑇𝑖,𝑔 )
Δ𝑓𝑢𝑠 𝐻 0
Ainsi Δ𝐻𝑔 = 𝑚𝑔 ( + 𝐶𝑝0 (𝑒𝑎𝑢)(𝑇𝑓 − 𝑇𝑖,𝑔 )).
𝑀𝑒𝑎𝑢
3. La somme des variations d’enthalpie est nulle donc :
Δ𝑓𝑢𝑠 𝐻 0
Δ𝐻𝑒𝑎𝑢 + Δ𝐻𝑐𝑎𝑙 + 𝑚𝑔 ( + 𝐶𝑝0 (𝑒𝑎𝑢)(𝑇𝑓 − 𝑇𝑖,𝑔 )) = 0
𝑀𝑒𝑎𝑢
𝑚𝑒 +𝑚𝑒𝑞
D’où Δ𝑓𝑢𝑠 𝐻 0 = −𝑀𝑒𝑎𝑢 𝐶𝑝0 (𝑒𝑎𝑢) ( (𝑇𝑓 − 𝑇𝑖,𝑒 ) + (𝑇𝑓 − 𝑇𝑖,𝑔 )) = 6,0 𝑘𝐽. 𝑚𝑜𝑙 −1
𝑚𝑔
Exercice 5 : Synthèse du bromure d’iode
On raisonne pour une mole de 𝐼𝐵𝑟 formé. Cycle de Hess :
1 1 Δ𝑟 𝐻 0
𝐼 + 𝐵𝑟 ⟶ 𝐼𝐵𝑟(𝑔)
2 2 (𝑔) 2 2 (𝑔)
1 1
− 2 Δ𝑠𝑢𝑏 𝐻(𝐼2 ) − 2 Δ𝑣𝑎𝑝 𝐻(𝐵𝑟2 ) Δ𝑓 𝐻 0 (𝐼𝐵𝑟(𝑔) )
1 1
𝐼 + 𝐵𝑟
2 2 (𝑠) 2 2 (ℓ)
Ce qui conduit à
1 1
Δ𝑟 𝐻 0 = − Δ𝑠𝑢𝑏 𝐻(𝐼2 ) − Δ𝑣𝑎𝑝 𝐻(𝐵𝑟2 ) + Δ𝑓 𝐻0 (𝐼𝐵𝑟(𝑔) )
2 2
Soit Δ𝑟 𝐻 0 = −4,985 𝑘𝐽. 𝑚𝑜𝑙 −1
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Exercice 6 : Combustion du coke
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Exercice 7 : Réduction de l’oxyde de chrome par l’aluminium
Exercice 8 : Enthalpie de dissolution
1. 𝑁𝐻4 𝐶𝑙(𝑠) → 𝑁𝐻4+(𝑎𝑞) + 𝐶𝑙(𝑎𝑞)
−
Δ𝑑𝑖𝑠𝑠 𝐻 0 = Δ𝑓 𝐻 0 (𝑁𝐻4+ , 𝑎𝑞) + Δ𝑓 𝐻 0 (𝐶𝑙 − , 𝑎𝑞) − Δ𝑓 𝐻 0 (𝑁𝐻4 𝐶𝑙, 𝑠) = 15,2 𝑘𝐽. 𝑚𝑜𝑙 −1
Δ𝑑𝑖𝑠𝑠 𝐻 0 > 0 : processus endothermique.
2. Dans une enceinte adiabatique, le transfert thermique global est nul. Or 𝑃 = 𝑐𝑡𝑒 donc 𝑄𝑃 = Δ𝐻 = 0.
On imagine un chemin fictif entre état initial et état final :
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− Etape 1 : Dissolution à température constante.
Δ𝐻1 = 𝜉 Δ𝑑𝑖𝑠𝑠 𝐻 0 avec 𝜉 = 1 𝑚𝑜𝑙
− Etape 2 : échauffement du milieu réactionnel.
𝑚𝐻 𝑂 𝜌𝐻 𝑂 𝑉
Δ𝐻2 = (𝜉𝐶𝑝 (𝑁𝐻4+ , 𝑎𝑞) + 𝜉𝐶𝑝 (𝐶𝑙 − , 𝑎𝑞) + 𝑛𝐻2 𝑂 𝐶𝑝 (𝐻2 𝑂, ℓ)) Δ𝑇 avec 𝑛𝐻2 𝑂 = 𝑀 2 = 𝑀 2
𝐻2 𝑂 𝐻2 𝑂
Et Δ𝐻1 + Δ𝐻2 = Δ𝐻 = 0.
𝜌𝐻2 𝑂 𝑉
𝜉 Δ𝑑𝑖𝑠𝑠 𝐻 0 + (𝜉𝐶𝑝 (𝑁𝐻4+ , 𝑎𝑞) + 𝜉𝐶𝑝 (𝐶𝑙 − , 𝑎𝑞) + 𝐶 (𝐻 𝑂, ℓ)) Δ𝑇 = 0
𝑀𝐻2 𝑂 𝑝 2
𝜉 Δ𝑑𝑖𝑠𝑠 𝐻 0
⇒ Δ𝑇 = − = −3,43 𝐾
𝜌𝐻 𝑂 𝑉
𝜉 (𝐶𝑝 (𝑁𝐻4+ , 𝑎𝑞) + 𝐶𝑝 (𝐶𝑙 − , 𝑎𝑞)) + 𝑀2 𝐶𝑝 (𝐻2 𝑂, ℓ)
𝐻2 𝑂
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