Terminale S - Chimie Act.

Exp 9
liée au chapitre 9

ACTIVITE EXPERIMENTALE 9 : SUIVI CINETIQUE D’UNE REACTION CHIMIQUE

En vert : des points étapes-de réflexion
Lire p 1 et 2 : Appropriation des docs et de la problématique
La chimie au service de l’électronique Un professeur encadrant s’inquiète de la dangerosité
Les élèves du club robotique du lycée procèdent eux de la solution rejetée qui doit garder un certain
même à la gravure des circuits imprimés utilisés dans potentiel oxydant.
Donc afin d’optimiser l’utilisation de la solution de
leurs prototypes.
gravure et contrôler l’effluent rejeté, le professeur
La couche de cuivre du circuit imprimé est gravée par demande aux élèves d’établir un protocole de dosage
un procédé chimique qui utilise une solution de de la solution de gravure.
peroxodisulfate de sodium.
Le peroxodisulfate de sodium appelé aussi Après une recherche bibliographique, les élèves
persulfate de sodium est en solution un oxydant s’orientent vers un dosage indirect des ions
puissant qui attaque la couche de cuivre. Les élèves peroxodisulfate .
préparent une solution aqueuse de concentration Mais les informations sur la première réaction sont
molaire d’environ 1 mol.L-1 en ion peroxodisulfate parcellaires et doivent être complétées par une étude
portée à la température de 40°C. préalable que vous allez mener.
La solution peut être utilisée plusieurs fois ; lorsqu’elle
n’est plus assez efficace, la gravure devenant très
longue, la solution usée est jetée à l’évier.

Document 1 : Titrage indirect (par déplacement) de A

L’espèce chimique A réagit en premier lieu avec l’espèce chimique B en excès (quantité de matière introduite
inconnue) ; le produit C formé par cette réaction est titré par un nouveau réactif E.
A + B en excès inconnu  C + D (réaction totale)
C formé + E  F + G (réaction rapide et totale)

Document 2 : réactions du titrage indirect de

Les ions peroxodisulfate réagissent dans une première réaction avec des ions iodure pour former du diiode et des
ions sulfate. Cette réaction est qualifiée de lente.
Le diiode formé est ensuite dosé par des ions thiosulfate.

(1) (réaction lente)

(2) (réaction rapide et totale)

Document 3 : Temps de demi-réaction

Le temps de demi-réaction est la valeur particulière de
durée de transformation souvent utilisée pour
caractériser une réaction.

 Définition : Le temps de demi-réaction est la durée

au bout de laquelle l’avancement est égal à la moitié
de sa valeur finale.

 Intérêt : le temps de demi-réaction fournit une

échelle de temps caractéristique du système étudié.
Une réaction est considérée comme terminée au bout
de 5 à 7
1
 Terminale S - Chimie Act.Exp 9
liée au chapitre 9

Document 4 : Spectre d’absorption d’une solution de diiode en fonction de la longueur d’onde

 (nm)

Document 5 : Absorbance d’une solution de diiode de en fonction de différentes concentrations en diiode à

 = 470 nm

A 2,5
y = 402,05x
2 R² = 0,9982

1,5

0,5

0
0,00E+00 1,00E-03 2,00E-03 3,00E-03 4,00E-03 5,00E-03 6,00E-03
[I2] mol/L

Etude de la réaction entre les ions peroxodisulfate et des ions iodure

Proposez un protocole permettant de déterminer si la première réaction (1) qui permet de former du diiode
remplit bien le critère de réaction totale et de donner une durée nécessaire à cette transformation.
Matériel mis à disposition :
- Solution de à C1= - Chronomètre
- Solution de à C2= STOP : Reformuler le problème : que cherche-t-on à
- Eprouvette graduée 10 mL montrer pour la transformation 1 uniquement ! ?
- Pipette jaugée de 10,0 mL (pistes : quelles doivent être les 2 caractéristiques de
- Béchers cette transformation pour être utilisée comme
- Agitateur en verre indiquée ? puis élaborer les étapes à la résolution de
- Pipette plastique la démonstration de ces 2 caractéristiques à
- Spectrophotomètre ULICE satisfaire pour répondre à la problématique.
- Cuve

2
Si vous aviez été en classe ……. 

Scénario : pistes éventuelles selon l’avancée des groupes

Mettre les élèves par groupe de 4
Chaque groupe propose un protocole : doit impérativement ressortir
 la première réaction (1) est une réaction totale si donc il faut tracer :
 on n’a pas accès directement à mais on peut suivre grâce à la spectro la formation de diiode car est la
seule espèce colorée et A est proportionnelle à la concentration en diiode donc à
 Pour calculer il faut trouver le lien entre Absorbance et l’avancement réaction : passer par un tableau
d’avancement et loi de Beer Lambert puis utiliser tableur pour calcul de x ayant A et graphe
 Déterminer l’avancement maximal : exploiter le tableau d’avancement et/ ou le graphe

 pour donner une durée nécessaire à cette transformation lente : exploiter doc 3
 Il faut exploiter le graphe en déterminant le temps de demi-vie de la réaction puis multiplier
cette valeur par 5 ou 7
1. Distribuer le protocole à coller sur compte rendu
2. Les élèves font expérience par groupe de 4
3. Exploitation de résultats par binôme

3
Etude de la réaction entre les ions peroxodisulfate et des ions iodure
(1) (réaction lente)
Pour que le dosage de est du sens, on doit transformer la totalité des ions peroxodisulfate de sorte que

donc il faut que la réaction :

 soit totale  : il faut déterminer l’avancement xmaxExp de la réaction et le comparer à
l’avancement maximal théorique xmaxThéo donc d’abord calculer xmax Théo cf. méthode 1ère S de détermination du
limitant et le confronter à xmaxExp : mais comment l’obtenir ?--> (obtenu par le tracé de x=f(t) comme proposé au
doc.3 !) donc faire le point 2 suivant : (pas simple !!! tout est imbriqué/lié )

 soit totalement terminée : elle est lente et on doit déterminer sa durée de transformation totale pour cela 
doc 3 : il faut déterminer le temps de demi-réaction et le multiplier de 5 à 7 fois pour trouver la durée qu’il faut
attendre pour que la réaction (1) soit entièrement finie
Il faut donc faire un suivi cinétique de la réaction de sorte de pouvoir tracer l’avancement en fonction du temps :

Pour cela on doit suivre la variation d’une des quantités de matière d’un des réactifs ou produits.
Ici, d’après le doc 4, est une espèce colorée puisqu’elle absorbe dans le visible. Il est donc possible de suivre sa
formation par spectroscopie UV-Visible. D’après le doc 5, l’absorbance de suit la loi de Beer-Lambert car il y a une
relation de proportionnalité entre A et la concentration en .
Donc on va mesurer l’absorbance de la solution A en fonction du temps, puis établir la relation entre A et
l’avancement x puis tracer x=f(t).

On doit impérativement se mettre à car on va devoir exploiter la relation :

Or le coefficient d’extinction  dépend de l’espèce coloré mais aussi de la valeur de la longueur d’onde.
IMPORTANT et INCONTOURNABLE donc bien comprendre que :
Dans le doc 5 l’étude a été menée à pour une gamme étalon (solution mère + filles en I2) cela
nous permet de déterminer k à cette longueur d’onde d’après le doc 5 à exploiter c’est-à-dire déterminer le
coefficient directeur de la droite A= f ([I2]) pour la gamme étalon en I2 à cette longueur d’onde.

Protocole à donner aux élèves une fois le protocole proposé à l’oral :

Avant de préparer le mélange réactionnel :
Mesure de l’absorbance d’une solution
 Faire les réglages du spectrophotomètre à l’aide de la fiche : avec le spectrophotomètre ULICE

Faire le blanc, régler la longueur d’onde à et préparer une cuve.

 Préparer un tableau pour noter les valeurs de A et t sous Excel. Commencer le tableau à t = 0.

Préparation du mélange réactionnel : introduire dans un bécher :

 10,0 mL de solution de à : c’est le réactif limitant donc sa
quantité de matière doit être la plus précise possible (limitant d’après doc 1 ou par calcul).
 Préparer dans l’éprouvette 10 mL de solution de à : c’est le réactif en excès inconnu donc on
n’a pas besoin d’une grande précision ; de plus, on verse plus rapidement le réactif qui est dans une éprouvette que s’il est
dans une pipette.

Attention les deux étapes suivantes doivent prendre moins de 30 s

 Verser la solution d’ions iodure rapidement dans le bécher contenant les ions peroxodisulfate tout en
déclenchant le chronomètre.
 Homogénéiser la solution avec l’agitateur en verre et prélever du mélange à l’aide d’une pipette en plastique que l’on
introduit dans la cuve ; on introduit la cuve dans le spectrophotomètre.
 à t = 30 s relever la première valeur de A.
 puis mesurer A toutes les 15 s pendant 10 à 15 min (la valeur de A doit rester stable sur 4 à 5 mesures).

4
Exploitation :

La transformation est-elle totale ? Confrontons xmaxThéo et xmaxExp…

Calcul de xmaxThéo
Équation de la
réaction
état initial
0 0
à t = 0 (mol)
au cours de la
transformation à
une date t (mol)

état final à
t =  (mol)
Bilan état final
0
A l’état final :
 Si est le réactif limitant :

 Si est le réactif limitant :

donc le réactif limitant est bien l’ion peroxodisulfate si la transformation est totale
(hypothèse faite)

Déterminons de xmaxExp à confronter à xmaxThéo ainsi que la durée de la transformation

On mesure l’absorbance de en fonction du temps.
L’absorbance du diiode suit la loi de Beer Lambert (doc 5) donc il y a une relation de proportionnalité entre la
concentration en et l’absorbance de la solution :

D’après le tableau d’avancement, l’avancement de la réaction est lié à la quantité de formée par :
Vigilance : Bien regardé le tableau
d’avancement à t : état en cours ou
Volume total de la solution
intermédiaire pour I2 donc à la croisée des préparée :
deux flêches bleues
doc 5 : droite de régression (calculer
la pente= coefficient directeur !)

donc

A NOTER ET BIEN REMARQUER : Donc x(t) et A(t) sont image l’un de l’autre car liés par soit
x(t) évolue au cours du temps comme A(t)

5
On utilise tableur Excel : le faire chez vous grâce aux valeurs données dans le tableau Excel donné en plus de cet
énoncé /correction document) pour s’entraîner à faire des tableaux avec tableur ! ECE !!!!+ Tuto Excel !
REMARQUE : Il n’est pas nécessaire de tracer x=f(t). Le tracé de A=f(t) suffit car comme indiqué précedemment x(t)
et A(t) sont image l’un de l’autre car liés par soit x(t) évolue au cours du temps comme A(t). La
détermination de t1/2 peut donc se faire sur la courbe de A=f(t) gain de temps car calculs en moins !). Alors le calcul
de xmaxExp se fait simplement par la relation établie précédemment mais à une date t= tf pour la A a atteint la
valeur maximale de fin de réaction soit
avec =1,0.10-4 mol

Avancement de la réaction en fonction du temps

1,20E-04

1,00E-04

8,00E-05
x (mol)

6,00E-05

4,00E-05

2,00E-05

0,00E+00
0 200 400 600 800 1000 1200

t(s)

Conclusion :
 D’après la courbe,
est donc égal à la valeur de l’avancement maximal ; on peut conclure que la réaction
entre les ions peroxodisulfate et des ions iodure est une réaction totale. Elle peut donc être utilisée comme
première étape lors du dosage des ions peroxodisulfate
 temps de demi-réaction : on se place à :

D’après le doc 3 la réaction entre les ions peroxodisulfate et des ions iodure sera terminée au bout d’une durée :

Remarque : une durée de 5 fois le temps de demi-réaction semble ici largement suffisante car d’après la courbe à
partir de 13 min (800s) l’avancement maximal est atteint donc la réaction est terminée

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 Aides/ Jokers/Coups de pouce
Aide TP suivi cinétique d’une réaction chimique

Équation de la
réaction
état initial
à t = 0 (mol)
au cours de la
transformation à
une date t (mol)
état final à
t =  (mol)
Bilan état final

Aide TP suivi cinétique d’une réaction chimique

L’absorbance du diiode suit la loi de Beer Lambert (doc 5) donc il y a une relation de proportionnalité entre la
concentration en et l’absorbance de la solution :

D’après le tableau d’avancement, l’avancement de la réaction est lié à la quantité de formée par :

Aide TP suivi cinétique d’une réaction chimique

Volume total de la solution préparée :

doc 5 : droite de régression

donc

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 Avancement de la réaction en fonction du temps

1,20E-04

1,00E-04

8,00E-05
x (mol)

6,00E-05

4,00E-05

2,00E-05

0,00E+00
0 200 400 600 800 1000 1200

t(s)

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BUREAU PROFESSEUR
• Solution de KI à 5,0.10-1 mol.L-1 (environ 400 mL par classe)
• Solution de Na2S2O8 à 1,0.10-2 mol.L-1 (environ 400 mL par classe)
• 2 béchers étiquetés aux noms des solutions
• cuves de spectro de rechange
• pipettes plastiques

• fiche Excel

PAILLASSE ELEVES ne préparer qu'1 bac par spectro

• Spectrophotomère
• 2 cuves pour spectro
• 3 béchers de 100 mL
• 1 pipette jaugée de 10,0 mL
• 1 poire à pipeter
• 1 éprouvette grauduée 10 mL
• 1 agitateur en verre
• 1 pipette plastique
• 1 chronomètre

• Poste informatique : logiciel Excel