EPGE/MPSI Année scolaire 2024-2025

THERMODYNAMIQUE TD N°3: CHANGEMENTS DE PHASES

Exercice I : Eau dans un réservoir initialement vide (☺)

Données pour l'eau :

Masse molaire M = 18 g.mol-1.
Pression de vapeur saturante à T0 = 353 K (= 80 °C) : PS(T1) = 0,447 bar.
Volumes massiques du liquide saturant à la température T0 : ul = 1,08.10-3 m3.kg-1.
Constante des gaz parfaits : R = 8,314 J.mol-1.K-1.
On assimilera la vapeur à un gaz parfait.

Une enceinte indéformable de volume V = 10,0 L est maintenue à la température T0. On y introduit une masse
m d'eau liquide à la température T0.
1- Sous quelle forme et dans quelles proportions de vapeur et de liquide se trouve l'eau à l'équilibre final dans
les deux cas suivants :
a- m = 1,00g
b- m = 10,0 g
On déterminera également la pression à l'équilibre, l'enceinte étant initialement vide.

Exercice II : Chauffage de l'eau en vase clos (☺)

Une chaudière cylindrique de hauteur h = 1m, fermée, indéformable, contient une hauteur h1 = 10cm d’eau
liquide et h’1 = 90 cm de vapeur d’eau saturante à la température T = 100°C.
1- On porte la chaudière à 200°C. Calculer la différence de hauteur de liquide entre l’état initial et l’état final.
Ps est donnée par la formule de Duperray : PS = t( )
100
4
Ps en atm et t en °C.
On donne M = 18 g.mol-1 pour l’eau, ρ = 1000 kg.m-3 pour l’eau liquide (indépendant de T).
2- Quelle est la pression finale lorsque la hauteur initiale de liquide est h1 = 5 mm ?
3- Représenter les transformations évoquées précédemment dans le diagramme de Clapeyron (P,u).

Exercice III : Calorimétrie, méthode des mélanges (☺)

Dans un récipient calorifugé contenant de l’eau : M = 1kg, t1 = 20°C, on place un bloc de glace : m = 500 g,
t0 = 0°C.
1- Déterminer la composition et la température du mélange à l’équilibre.
2- Déterminer la variation d’entropie de la masse d’eau initialement à l’état liquide.
3- Déterminer la variation d’entropie de la masse d’eau initialement à l’état solide.
4- Montrer que la transformation est irréversible.
On donne : cP(eau liquide) = 4,2 J.g-1K-1. . lfusion glace = 336 J.g-1.

Exercice IV : détente isenthalpique de l'ammoniac ()

On considère de l'ammoniac liquide dont l'état initial est caractérisé par (P1 = 6,2 bar ; T1 = 283 K). Il subit une
détente isenthalpique, l'état final est un équilibre liquide-vapeur caractérisé par (P2 = 1,9 bar ; T2 = 253 K).
Calculer le titre massique en vapeur à l'état final.

Données : Enthalpie massique de vaporisation de l'ammoniac à la température T2 : Δvaph(T2) = 1,3.103 kJ.kg-1 ;

capacité thermique massique de l'ammoniac liquide (saturant ou non saturant ) : c = 4,6 kJ.K-1.kg-1.
On admettra que le liquide et le liquide saturant sont incompressibles et indilatables, ainsi l'enthalpie massique
n'est fonction que de T.

Exercice V : Chauffage isochore ou isobare de l'eau ()

Données pour l'eau :

Masse molaire M = 18 g.mol-1.
Pression de vapeur saturante à T1 = 150 °C : PS(T1) = 4,76 bar.
Volumes massiques du liquide saturant et de la vapeur saturante à la température T1 : ul = 1,09.10-3 m3.kg-1.
uv = 0,393 m3.kg-1.
Constante des gaz parfaits : R = 8,314 J.mol-1.K-1

1- De la vapeur sèche assimilée à un gaz parfait se trouve initialement à la température T0 = 300° C sous une
pression P0 = 10 bars. On la refroidit à volume constant jusqu'à la température T1 = 150 °C.
1a- Sur un schéma en coordonnées de Clapeyron, représenter la courbe de saturation et les deux isothermes T 0
et T1. Représenter alors la transformation en envisageant les deux cas de figure : avec ou sans transition de
phase.
1b- Montrer que l'hypothèse de l'absence de transition de phase est absurde.
1c- Déterminer alors les titres massiques en vapeur et en liquide ainsi que la pression dans l'état final.

2- On considère maintenant un réservoir de volume variable dans lequel la pression est maintenue constante.
L'état initial correspond à 0,10 L d'eau liquide et 0,90 L de vapeur d'eau en équilibre à la pression de 4,76 bar.
On chauffe le système de manière isobare jusqu'à atteindre la température T2 = 200 °C.
2a- Calculer la masse totale du mélange.
2b- Représenter la transformation dans le diagramme de Clapeyron et déterminer le volume final du système.

Exercice VI : Etude d'un liquéfacteur (☹)

On considère un liquéfacteur où 1 kg de fluide réfrigérant susceptible d’exister sous deux phases liquide et
vapeur décrit le cycle de transformation suivant :

- Une transformation isotherme (A-B) amène l’état initial (représenté par un point de la courbe de rosée, où
coexistent la vapeur et une goutte de liquide à la température T1 et à la pression P1) à l’autre extrémité du palier
de saturation, sur la courbe d’ébullition.
- Le liquide obtenu est refroidi à pression constante jusqu’à une température T’1 (transformation B-C).
- Une détente isenthalpique (transformation C-D) amène le fluide à la température T2 ( T2 < T’1) où coexistent
liquide et vapeur. On note xD le titre massique de la vapeur saturante au point D.
- Le mélange est ensuite partiellement évaporé (transformation D-E) à température et pression constantes en
puisant de la chaleur à une source froide, jusqu’à l’intersection de l’isotherme (T2) avec l’adiabatique réversible
passant par l’état initial. On note xE le titre massique de la vapeur saturante au point E.
- On revient à l’état initial, le long de l’adiabatique réversible (transformation E-A).

On désigne par l1 et l2 les enthalpies massiques de vaporisation aux températures T1 et T2 et par cL la capacité
thermique massique du liquide supposée constante. On négligera le volume du liquide.

a- Tracer le cycle de transformation dans un diagramme de Clapeyron (P, u).

b- Calculer xD.
c- Calculer xE.
d- En déduire le transfert thermique retiré à la source froide pour 1 kg de fluide réfrigérant, au cours de chaque
cycle.

A.N : T1 = 10°C , T’1 = 7,22°C, T2 = -5°C, l1 = 1313 kJ.kg-1, l2 = 1329 kJ.kg-1, cL = 0,6855 kJ.kg-1.K-1.

Exercice VII : Machine à vapeur, cycle de Rankine

Dans une machine à vapeur, l'eau décrit un cycle de transformations appelé cycle de Rankine :
Etat A : l'eau est à l'état de liquide saturant seul, P1 = 0,2 bar et T1 = 60 °C.
Transformation A-B : l'eau est comprimée de façon adiabatique supposée réversible dans une pompe jusqu'à la
pression P2 = 15 bar.
Transformation B-C : l'eau est injectée dans la chaudière et s'y réchauffe de manière isobare jusqu'à la
température T2 = 200 °C, telle que Psat(T2) = 15 bar.
Transformation C-D : l'eau se vaporise entièrement à la température T2.
Transformation D-E : la vapeur est admise dans le cylindre à T2 et P2 et effectue une détente adiabatique
supposée réversible jusqu'à la température T1, on obtient un mélange liquide-vapeur.
Transformation E-A : le piston chasse le mélange liquide-vapeur dans le condenseur où il se liquéfie
totalement.
1- Représenter le cycle précédent sur le diagramme (P,h) donné.
2- Déduire de valeurs lues sur le diagramme le transfert thermique pour chaque transformation du cycle.
3- Calculer le rendement de ce moteur et comparer au rendement de Carnot. Quelles sont les causes
d'irréversibilité ?

NB : Les courbes isentropes sont représentées sur le diagramme sans les valeurs d'entropie.