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ACTIVITÉ EXPÉRIMENTALE : SUIVI CINETIQUE D’UNE REACTION CATALYSEE

La cinétique chimique n’a pas comme seul objectif d’optimiser les réactions dans l’industrie
chimique, l’un de ces domaines d’application est de valider ou non les mécanismes de réactions
proposés et ainsi améliorer la compréhension des réactions chimiques.
Confronter la théorie et l’expérience fait partie du quotidien d’un chercheur spécialisé dans la
cinétique chimique. Pour cela, il s’appuie sur des programmes informatiques afin de résoudre
les systèmes d’équations différentielles données par les mécanismes réactionnels, insolubles
par l’Homme, et pour vérifier que la modélisation correspond aux valeurs expérimentales.

Aujourd’hui, vous allez vous glisser dans la

peau d’une docteure en cinétique chimique :
Enfilez votre blouse;
Mettez vos lunettes de protection;
Fermez les yeux, prenez une grande
inspiration !
Ça y est, vous êtes Docteure Kate Alyse,
spécialiste de la cinétique chimique pour
l’entreprise ChemTechArg. Votre patron
M.Syn Hetik vous a envoyé par mail un
nouveau travail urgent ...
Pour étudier la réaction demandée,
l’acquisition de l’absorbance en fonction du temps permettra de suivre la réaction car le
diiode qui se forme est une espèce colorée, mais pour accéder à l’ordre de la réaction un
certain nombre de calculs sont nécessaires c’est pourquoi vous choisirez de traiter les
données via un tableur.

Documents joints dans le mail :

Document 1 : Etude de la réaction non catalysée

On étudie la réaction d’oxydoréduction entre les ions iodures I- et les ions peroxodisulfate
S2O82-.
➢​ Solutions aqueuses mise à disposition :
• S1 : iodure de potassium (K+(aq) + I-(aq)) de concentration en quantité de matière 0,20 mol.L-1.
• S2 : peroxodisulfate de potassium (2 K+(aq) + S2O82-(aq)) de concentration en quantité de
matière 8,0.10-3 mol.L-1
• S3 : sulfate de fer (II) (Fe2+(aq) + SO42-(aq)) de concentration en quantité de matière 0,10
mol.L-1.
➢​ Le protocole suivant a été mis en œuvre pour étudier la réaction sans catalyseur :
• Prélever précisément 20,0 mL de solution S2 et les introduire dans un bécher A.
• Dans un bécher B, introduire environ 20mL de solution S1.

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• Verser B dans A. Suivre l’évolution de l’absorbance en fonction du temps à 470 nm (ou 490
nm).
➢​ Résultats de l’expérience sans catalyseur :

Document 2 : Le mécanisme proposé

Une étude montre que les catalyseurs, lors d’une réaction, modifient le mécanisme
réactionnel, ils peuvent notamment décomposer des étapes de la réaction lentes en
plusieurs étapes rapides.
Ici, les couples oxydants-réducteurs suggèrent que le catalyseur Fe2+ décompose la
réaction en deux étapes :
Etape 1 : S2O82- + 2 Fe2+ → 2 SO42- + 2 Fe3+
Étape 2 : 2 Fe3+ + 2 I-→ 2 Fe2+ + I2
Dans l’hypothèse où ce mécanisme est correct, deux options sont possibles :
- Option 1 : L’étape 1 impose sa vitesse à la réaction, dans ce cas la loi de vitesse prévoit
que l’ordre de S2O82-soit de 1.
- Option 2 : L’étape 2 impose sa vitesse à la réaction, dans ce cas la loi de vitesse prévoit
que l’ordre de S2O82-soit de 0.

Document 3 : L’ordre d’une réaction

En chimie, une réaction admet un ordre par rapport à un réactif A si la loi de vitesse est de
la forme : V = k [A]n
n : ordre du réactif (nombre entier).
k : constante de vitesse de réaction.
A partir de cette loi de vitesse et de la définition de la vitesse on peut établir que :
• Si n = 0 (ordre 0) : alors la concentration de A en fonction du temps est une fonction
affine décroissante : [A] = - k t + [A]0
• Si n = 1 (ordre 1) : alors la concentration de A en fonction du temps est une fonction
exponentielle décroissante : [A] = [A]0 exp(-kt)

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I.​ Préparation du programme informatique de modélisation

1.​ S2O82- / SO42- :​ S2O82-(aq) + 2e- ⇄ 2 SO42-(aq)

I2/I- :​ ​ I2 (aq) + 2e- ⇄ 2I-(aq)

​ ​ ​ S2O82-(aq) + 2 I-(aq) → 2 SO42-(aq) + I2(aq)

2.​ Détermination de la concentration initiale en ions peroxodisulfate dans le mélange en
présence de catalyseur :
2−
𝑛(𝑆2𝑂8 )0 𝐶2·𝑉2 −3
8,0·10 × 20,0·10
−3
[S2O ] = 8
2-
0
𝑉𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙
=
𝑉𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙
​ A.N. : [S2O82-]0 = −3 = 4,0 .10-3 mol/L
40,5·10

3.​ Le diiode I2 est l’espèce colorée, d’après la loi de Beer-Lambert : A = ε x 𝑙 x [I2] d’où
𝐴
[I2] =
ε×𝑙
4.​ Tableau d’avancement :

S2O82-(aq) + 2 I-(aq) → 2 SO42-(aq) + I2(aq)

État initial (x = 0) n(S2O82-)0 n(I-)0 0 0

État
n(S2O82-)0 - x n(I-)0 - 2x 2x x
intermédiaire (x)

D’après le tableau d’avancement, on voit qu’à tout instant de la réaction, l’avancement de la

𝑥
réaction est lié à la concentration en diiode : 𝑉 = [I2]
𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙

On cherche ici à exprimer la concentration en ion péroxodisulfate à tout instant de la

réaction. D’après le tableau d’avancement, cette concentration est égale à :
𝑥
[S2O82-] = [S2O82-]0 – 𝑉 = [S2O82-]0 - [I2]
𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙

𝐴
En utilisant la question 3 : [S2O82-] = [S2O82-]0 -
ε×𝑙
5.​ On peut définir la vitesse de réaction comme la dérivée de l’avancement x par rapport au
temps. Établir l’expression de la vitesse de réaction v en fonction de la concentration en
ion peroxodisulfate.
𝑥
D’après le tableau d’avancement : 𝑉 = [S2O82-]0 - [S2O82-]
𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙

𝑑 [𝐼2]
v=
𝑑𝑡
𝑥 2− 2− 2− 2− 2−
𝑑( 𝑉 ) 𝑑([𝑆2𝑂8 ]0 − [𝑆2𝑂8 ]) 𝑑[𝑆2𝑂8 ]0 𝑑 [𝑆2𝑂8 ] 𝑑 [𝑆2𝑂8 ]
v= = = - =-
𝑇𝑜𝑡𝑎𝑙

𝑑𝑡 𝑑𝑡 𝑑𝑡 𝑑𝑡 𝑑𝑡
2-
( [S2O ] étant une constante, sa dérivée est nulle)
8 0

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II.​ Acquisition des données expérimentales (45 min)
1.​ Mise en œuvre expérimentale

- Préparer les béchers décrits dans le protocole du document 1. (NE PAS MÉLANGER LES
DEUX BÉCHERS DE SUITE)
- Ajouter 0,5 mL de solution S3 contenant le présumé catalyseur Fe2+.
- Préparer le colorimètre en choisissant comme longueur d’onde 470 nm ou 490 nm (insérer le
filtre bleu ou bleu-vert à votre disposition) et en le reliant au multimètre en position
voltmètre fourni.
- Préparer le tableau dans Google Sheets pour une prise de mesures toutes les 30 secondes
durant 10 minutes.
- Appeler le professeur avant de mélanger le contenu des deux béchers pour faire vérifier
votre montage et votre programme tableau dans le logiciel tableur
- Après validation, mélanger le bécher B dans A et déclencher le chronomètre au même
moment. Transférer dans la cuve du colorimètre et placer la cuve à son emplacement. VOUS
DISPOSEZ DE 30 SECONDES !

2.​ Résultats

• Tracer la représentation graphique de la concentration en ions peroxodisulfate en fonction

du temps en choisissant une représentation en nuage de points.
• Tracer la représentation graphique de la vitesse de réaction en fonction de la concentration
en ions peroxodisulfate, dans une autre fenêtre graphique.
• Modéliser les courbes obtenues en choisissant bien le modèle (Personalizar -> Serie -> Linea
de tendencia)
• Faire apparaître les équations des modélisations associées au deux courbes ( (Personalizar ->
Serie -> Linea de tendencia -> Etiqueta -> Usar ecuación).
Voir fichier joint

III.​ Confrontation des données expérimentales avec le modèle théorique (15 min)

Compléter le rapport à rendre à votre supérieur pour répondre aux objectifs énoncés dans
son mail :

Rapport : d’oxydoréduction entre les ions iodures I- et les ions peroxodisulfate S2O82-
Par Dr Kate Alyse

1.​ Efficacité des ions Fe2+ comme catalyseurs

La détermination graphique des temps de demi-réactions pour la réaction avec et sans
catalyseur donne les résultats suivants :

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________________________________________
Par conséquent, nous pouvons affirmer que les ions Fe2+ sont catalyseurs

2.​ Ordre de la réaction

L’expérience a permis d’établir que la réaction est d’ordre un en effet, les graphiques
montrent que la vitesse volumique de disparition des ions peroxodisulfate évolue suivant une
courbe exponentielle et la vitesse est une fonction linéaire de la concentration en réactif
(ions peroxodisulfate) autrement dit vitesse et concentration sont proportionnelles.

3.​ Mécanisme de la réaction

La confrontation entre les résultats expérimentaux et les lois de vitesse prévues par les
différentes options du mécanisme permet d’affirmer que le mécanisme proposé est valide
et l’étape 1 impose sa vitesse (Option 1).