Chapitre 16 :

Les complexes des

métaux de transition ou
composés de
coordination
16.1 -…de définir ce qu’est un acide et une base de Lewis.
16.2 -… de schématiser une liaison de coordination.
Chapitre
16.3 16 dans
-…d’identifier : Les objectifs
un complexe le(s) ligand(s).
16.4 -…de calculer le nombre (ou indice) de coordination
d’un complexe.
16.5 -… de calculer la charge du métal d’un complexe.
16.6 -… de dessiner à l’aide du modèle s,p,d,f le mode
d’hybridation de l’ion métallique
16.7 -…d’expliquer les facteurs déterminants la couleur des
complexes.
16.8 -…de déterminer la nature des ligands (denticité).
16.9 - … de nommer un complexe selon les règles de
nomenclature des complexes.
16.10 -… d’écrire la formule des complexes à partir du nom
des composés.
16.11-…de prédire la stabilité d’un complexe selon la valeur du
pKd.
La liaison de coordination (1)
Rappel : comme vu au chapitre 6 (Liaisons chimiques), les
atomes du tableau périodique cherchent à s’associer avec un
atome leur permettant de compléter leur couche de valence,
les liaisons peuvent être de nature :
Métallique Liaison entre un métal et un métal
La liaison implique un réseau de cation
Métalliques entourés d’électrons (e-) libres
Ionique Liaison entre un non-métal et un métal
La liaison implique un transfert d’e-
Covalente Liaison entre un non-métal et un non-métal
La liaison implique une mise en commun d’e-
 La liaison de coordination (2)
Il existe un 4ème type de liaison appelé la liaison de coordination. Celle-ci tient
place dans les composés appelés complexes.
Un complexe est un centre métallique (M), déficient en électrons, qui vient à
être lié à un ligand (L), riche en électrons.
Il existe plusieurs géométrie de liaisons :

M. Rebstein & C. Soersen

 La liaison de coordination (3)
La liaison de coordination implique la participation d’un doublet non-liant. Le
composant peut recevoir le doublet ou au contraire, le donner. Cela va nous
rappeler quelques notions, les acides et les bases qui donnent ou reçoivent un
proton (selon BrØnsted) cependant, attention :
Acide de Lewis : Un acide de Lewis est un receveur d’un doublet d’électrons.
Base de Lewis : Une base de Lewis est un donneur d’un doublet d’électrons.

16.2 Modèle d’une liaison de coordination établie entre un acide et une

M. Rebstein & C. Soersen base de Lewis.
Les complexes (1)
Lorsqu’une particule métallique (acide de Lewis) s’associe à un ligand (base de
Lewis), il se crée une liaison de coordination et le composé formé s’appelle un
complexe.

Il est symbolisé de la manière suivante :

[M(L)m]n(+/-)
M est le métal
L le ligand (atome unique ou groupe d’atome)
m est l’indice de coordination
n la charge du complexe (positive ou négative)
Charge du métal = n-(m·(charge de L))
La nature des ligands (1)
Les ligands peuvent être neutres ou négatifs :

H2O : aqua NH3 : ammine

F- : fluoro
CO : carbonyle
OH- : hydroxo

C2O42- : oxalato
CN- : cyano
La nature des ligands (2)
Les ligands peuvent être monodenté ou polydentés:

H2O : monodenté NH3 : monodenté

F- : monodenté
CO : monodenté
OH- : monodenté

C2O42- : bidenté

EDTA (éthylènediamine CN- : monodenté

tétraacétique) : polydenté (6)
Exemples de ligands (1)
Oxalate, C2O42- : Ion complexe oxalate de fer

Indice de coordination : 6
Nombre de ligand : 3
Type de ligand : Bidenté
Exemples de ligands (2)
Éthylènediamine tétraacétique de sodium, EDTA: Ion complexe d’EDTA + un métal

Indice de coordination : 6
Nombre de ligand : 1
Type de ligand : hexadenté
 Les complexes (2)
Les différents complexes sont catégorisés en 2 groupes :

Les complexes anioniques : Les complexes cationiques :

Ex: [Ni(CN)4]2- Ex: [Cu(H2O)6]2+

Le métal : Nickel Le métal : Cu
Le ligand : Cyanure (CN-) Le ligand : aqua (H2O)
L’indice de coordination : 4 L’indice de coordination : 6
La charge du métal : -2-(-1·4)=2+ La charge du métal : 2-(0·6)=2+
Exercices
Quel est le métal? Ru (Ruthénium)

Quel est le ligand? 2,2-bipyridine

Est-ce un ligand mono ou polydenté? polydenté

Combien de dent exactement? 2 dents (bidenté)

Quel est l’indice de coordination? 6

Quelle est la charge du métal? 2+

Comment s’écrit ce complexe? [Ru(bpy)3]2+

Et son petit nom? …ure de tris(bipyridine)ruthénium(II)

Exercices Quel est le métal? Co (Cobalt)

Quel est le ligand? Ammoniac (NH3) et un groupe nitro (NO2-)

Est-ce un ligand mono ou polydenté? Monodenté

Combien de dent exactement? 1 dent

Quel est l’indice de coordination? 6

Quelle est la charge du métal? +3

Comment s’écrit ce complexe? [Co(NH3)5(NO2)]2+

Et son petit nom? …ure de chloropentaamminecobalt(III)

Exercices Quel est le métal? Au (Or)

Quel est le ligand? Chlore

Est-ce un ligand mono ou polydenté? Monodenté

Combien de dent exactement? 1 dent

Quel est l’indice de coordination? 4

Quelle est la charge du métal? 3+

Comment s’écrit ce complexe? [Au(Cl)4]-

Et son petit nom? Tétrachloroaurate(III) de …

Exercices
Quelle serait la géométrie de ces complexes?

Plan carré Octaédrique

Octaédrique
 La nomenclature des complexes (1)
Il existe deux catégorie principale de règles de nomenclature pour les ligands:
Les complexes cationiques :
Anion «ure» de «préfixe numérique» «ligand 1» «préfixe numérique» «ligand 2» «métal» «(N.O)»
Chlorure de tétraamminedibromoplatine(IV)
Pt(NH3)4 Br22]Cl
Exemple : [Pt(NH Cl22
Les complexes anioniques :
«préfixe numérique» «ligand 1» «préfixe numérique» «ligand 2» «métal» «ate» «(N.O)» de «cation»
tétrachlorocobaltate(II) de sodium
CoCl4]
Exemple : Na2[CoCl

N.O : nombre d’oxydation

 Nomenclature des complexes (2)

16.16 Nom des ligands les plus courants.

M. Rebstein & C. Soersen
 Nomenclature des complexes (3)

16.17 Nom de quelques métaux coordinateurs dans les complexes

M. Rebstein & C. Soersen anioniques.
 Facteurs déterminant la couleur (1)
Les complexes peuvent être à l’origine de solution incolore ou colorées. Plusieurs
facteurs sont responsables de ces changements de couleur:

Le métal Le ligand La géométrie

M. Rebstein & C. Soersen

 Facteurs déterminant la couleur (2)
Le métal :

M. Rebstein & C. Soersen

 Facteurs déterminant la couleur (3)
Le ligand:

M. Rebstein & C. Soersen

 Facteurs déterminant la couleur (4)
Les différents ligands dans le même complexe:

M. Rebstein & C. Soersen

 Facteurs déterminant la couleur (5)
La géométrie :

L’ion [CoCl4]2- (aq) L’ion [Co(H2O)6]2+ (aq)

M. Rebstein & C. Soersen

 Stabilité des complexes (1)
Les sels composés de métaux de transitions sont reconnaissables par leur
couleur alors que les sels composés d’autre type de métaux sont généralement
blancs. Comment s’explique ce phénomène?

16.3 Le changement d’aspect du sulfate de cuivre(II) : (a) anhydre, (b) après ajout de quelques
gouttes d’eau, (c) après ajout de plusieurs millilitres d’eau, est une indication du changement de
composés.
M. Rebstein & C. Soersen
 Stabilité des complexes (2)
Le complexe! C’est bel et bien la raison de ces changement de couleurs, pour
aller plus loin dans la démarche, nous pouvons revenir sur les notions d’équilibre

Dissociation
d’hexaaquacobalt (II)
(aq) + 4Cl- (aq) (l)
Formation
Rose d’hexaaquacobalt (II) Bleu
La constante de dissociation complexe hexaaquacobalt(II) est définie ainsi :

=1 Si Kd est petit,
=
pKd est grand!
(pKd = -log(Kd))
Si Kd est petit ? Le complexe hexaaquacobalt(II) est stable (il ne se dissocie pas beaucoup)
M. Rebstein & C. Soersen
Stabilité des complexes (3)
Les complexes dans la nature (1)
Les complexes sont très importants dans la vie quotidienne et ceci vous est
présenté par deux exemples : l’hémoglobine et la chlorophylle.
L’hémoglobine:
Les complexes dans la nature (2)

Porphyrine Hème
Les complexes dans la nature (3)
Les complexes dans la nature (4)
La chlorophylle:
Bibliographie (1)
Note: La majorité de cette présentation est tirée du livre:
- « Chimie de base et avancée, préparation au bac , à la maturité et à l’entrée dans le supérieur », M.
Rebstein et C. Soerensen, Prese polytechniques et universitairea romandes, Lausanne, 2018.
- Slide 9 :
Oxalate liaison de coordination :
https://i1.wp.com/www.differencebetween.com/wp-content/uploads/2019/09/Difference-Between-Oxal
ate-and-Oxalic-Acid_Figure-1.png?w=1024&ssl=1
Oxalate (2) : https://qph.fs.quoracdn.net/main-qimg-88a5efac7549b46c15aeb120b401d045
Complexe oxalato-fer :
https://media.cheggcdn.com/study/721/721b2369-e305-4bab-9f12-9d2dafea4eab/511993-20-88P-i2.p
ng
- Slide 10 :
EDTA (sodium) : https://thedermreview.com/wp-content/uploads/2020/08/Tetrasodium-EDTA.png
EDTA + métal :
https://s3-us-west-2.amazonaws.com/oww-files-thumb/e/e8/EDTA_with_ligand.png/200px-EDTA_with_ligand
.png
- Image complexe de nickel :
- http://patentimages.storage.googleapis.com/US20060223972A1/US20060223972A1-20061005-C00006.
png
- Image complexe de cuivre :
http://www.chemthes.com/icon_2/3973.gif
- Image complexe ruthénium :
 Bibliographie (2)
- Image complexe de cobalt :
- https://boowiki.info/images/a540_13/310px-LinkageIsomers.png
- Image complexe or cobalt :
- http://www.chemistryrules.me.uk/tandp/aucl4.gif
- Image complexe cobalt hexahydraté :
- https://www.google.com/url?sa=i&url=https%3A%2F%2Fptop.only.wip.la%3A443%2Fhttps%2Ftp-inorga-1-13.webself.net%2Fa-propos&psig=AOvVaw0
Cu80IBNEhNuWpFqETXeNc&ust=1635500427149000&source=images&cd=vfe&ved=0CAgQjRxqFwoTCJCoporo7P
MCFQAAAAAdAAAAABAO
- Image Protoporphyrine
- https://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/e/e2/Protoporphyrin_IX.svg/800px-
Protoporphyrin_IX.svg.png
- Image Hème:
- https://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/b/be/Heme_b.svg/800px-Heme_b.s
vg.png
- Schéma chlorophylle :
- https://www.encyclopedie-environnement.org/app/uploads/2020/02/Photosynthese_focus2_f
ig3-structure-chlorophylles.jpg
- Hémoglobine avec oxygène et acide aminé :
https://th.bing.com/th/id/R.5a7d9d076a3055995bcd65d7a4d77fe9?rik=
%2b3Ig4yUrsBvRAQ&riu=https%3a%2f%2fptop.only.wip.la%3a443%2fhttp%2fwiki.scienceamusante.net%2fimages%2f8%2f8e
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 Bibliographie (3)
- Explications sur la dissociation de l’hémoglobine et schéma des facteurs
influençant la dissociation de l’hémoglobine.
- http://tpe-julie-lise.e-monsite.com/pages/iii-fixation-du-dioxygene/c-differents-fac
teurs.html
- Schéma hémoglobine :
- https://th.bing.com/th/id/R.be5fab36cb3783282481d106b2d67753?
rik=PQoNqLJoQMNKYA&riu=https%3a%2f%2fptop.only.wip.la%3a443%2fhttp%2fkidiscience.cafe-sciences.org%2fwp-
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- Image absorption de la chlorophylle:
- https://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/a/a3/Why_are_plants_gr
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- Image hémoglobine haut spin et bas spin
- https://www.adichemistry.com/inorganic/bioinorganic/hemoglobin/hemoglobin-ac
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