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ABR 1997 NBR 13797

Água - Determinação de cloretos -
Métodos titulométricos do nitrato
ABNT-Associação
Brasileira de
mercúrico e do nitrato de prata
Normas Técnicas

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NORMATÉCNICA

Origem: 2º Projeto 01:602.03-010/1995

CEET - Comissão de Estudo Especial Temporária de Meio Ambiente
CE-01:602.03 - Comissão de Estudo de Análises Inorgânicas
NBR 13797 - Water - Determination of chlorides mercuric nitrate and silver nitrate
titrimetric’s methods - Method of test
Descriptors: Water. Titrimetric’s methods. Mercuric nitrate and silver nitrate
Esta Norma cancela e substitui a NBR 10227/1988
Copyright © 1997, Válida a partir de 30.05.1997
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de Normas Técnicas
Printed in Brazil/ Palavras-chave: Água. Método titulométrico. Nitrato mercúrico. 5 páginas
Impresso no Brasil Nitrato de prata
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SUMÁRIO 3.1 Cloretos

1 Objetivo
2 Documento complementar Compostos que, em solução, se dissociam liberando o íon
3 Definição Cl-.
4 Aparelhagem
5 Execução do ensaio 4 Aparelhagem
6 Resultados
A aparelhagem necessária à execução do ensaio é a se-
ANEXO - Tabela
guinte:

1 Objetivo a) frasco de Erlenmeyer de 250 mL;

Esta Norma prescreve os métodos para a determinação de b) provetas de 100 mL e 250 mL;
cloreto em amostras de água natural, água mineral e de me-
sa, de abastecimento e de efluentes domésticos e industriais. c) pipetas graduadas de 5 mL e 10 mL;
Estes métodos são subdivididos em:
d) pipetas volumétricas de diversos volumes;
a) método A: método titulométrico do nitrato mercúrico;
e) buretas de 25 mL e 50 mL;
b) método B: método titulométrico do nitrato de prata. f) papel de filtro para filtração rápida;
Nota: Estes métodos aplicam-se a concentrações acima de
g) funil analítico;
1 mg Cl-/L, conforme a Tabela do Anexo.
h) béqueres de diversos volumes;
2 Documento complementar
i) balões volumétricos de diversos volumes.
Na aplicação desta Norma é necessário consultar:
5 Execução do ensaio
NBR 9898 - Preservação e técnicas de amostragem
de efluentes líquidos e corpos receptores - Procedi- 5.1 Princípio dos métodos
mento
5.1.1 Método A - Método titulométrico do nitrato mercúrico
3 Definição
O cloreto é titulado com solução-padrão de nitrato mercúrico
Para os efeitos desta Norma é adotada a definição de 3.1. em pH 2,3 - 2,8, havendo formação de cloreto mercúrico,
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solúvel mas pouco dissociado; o excesso de titulante é de- b) adicionar 10 mg de bicarbonato de sódio p.a.
tectado pela formação de um complexo de cor púrpura do (Na2CO3) e 1,0 mL do indicador ácido (5.2.9);
mercúrio, como difenilcarbazona.
c) titular com solução de nitrato mercúrico 0,0141 N
5.1.2 Método B - Método titulométrico do nitrato de prata (5.2.8.1) até a primeira coloração púrpura perma-
nente;
O cloreto, a partir de soluções neutras ou levemente alca-
linas, é precipitado quantitativamente como cloreto de prata d) calcular a normalidade da solução através da rela-
pelo nitrato de prata, sendo o ponto final indicado pela ção:
formação do cromato de prata de cor vermelha.
N1V1 = N2V2
5.2 Reagentes
Onde:

5.2.1 Peróxido de hidrogênio p.a. 30% (H2O2).

N1 = normalidade do cloreto de sódio

5.2.2 Solução de ácido sulfúrico 1 N: diluir 28 mL de ácido V1 = volume usado da solução de cloreto de sódio
sulfúrico p.a. (H2SO4) a 100 mL com água destilada (5.2.15).
N2 = normalidade do nitrato mercúrico
5.2.3 Solução de ácido nítrico 0,1 N: diluir 6,4 mL de ácido
nítrico p.a. (HNO3) a 1000 mL com água destilada (5.2.15). V2 = volume da solução do nitrato mercúrico gasto
na titulação (mL)
5.2.4 Solução de hidróxido de sódio 0,1 N: dissolver 4,0 g de
hidróxido de sódio p.a. (NaOH) a 1000 mL com água Baseado no resultado, calcular o fator de correção
destilada (5.2.15). para a normalidade esperada, conforme a fórmula:

5.2.5 Suspensão de hidróxido de alumínio: dissolver 125 g 0,0141 N

de sulfato de alumínio e potássio duodecaidratado p.a. fc =
N2
(Alk(SO4)2.12H2O), ou sulfato de alumínio e amônio
duodecaidratado p.a. (AlNH4(SO4)2.12H2O), em 1000 mL
de água destilada. Aquecer a 60°C, adicionar 55 mL de Onde:
hidróxido de amônio p.a. (NH4OH), lentamente e com agi-
tação. Deixar a mistura em repouso por 1 h. Transferir para N = normalidade da solução de nitrato
um béquer de 2000 mL e lavar o precipitado várias vezes
por adição de água destilada, misturando e deixando Notas: a) A cor da solução pode ser verde-azulada no momento da
decantar até que os ensaios indiquem ausência de amônia, adição do indicador ácido. Se a solução apresentar co-
cloreto, nitrito e nitrato, no sobrenadante. Remover o máximo loração verde-clara, significa um pH < 2,0. Se a solução
de sobrenadante possível, restando a suspensão concen- apresentar coloração azul-clara, significa um pH > 3,8.
trada.
b) Para a maior parte das águas potáveis, o pH após a adi-
ção do indicador fica em torno de 2,5 ± 0,1.
5.2.6 Solução-estoque de cloreto de sódio 0,141 N: dissolver
8,240 g de cloreto de sódio p.a. (NaCl), previamente seco, c) Para águas com alcalinidade ou acidez elevadas, faz-se
a 140°C, em água destilada isenta de cloreto (5.2.15) e necessário o ajuste do pH com ácido nítrico 0,1 N (5.2.3)
diluir a 1000 mL. ou hidróxido de sódio 0,1 N (5.2.4) em torno de 8,0 antes
da adição do indicador ácido. Nunca utilizar carbonato de
5.2.7 Solução-padrão de cloreto de sódio 0,141 N: diluir sódio.
100 mL da solução-estoque como em 5.2.6 a 1000 mL com
água destilada isenta de cloreto (5.2.15). d) Próximo ao ponto de viragem a solução passa da colo-
ração verde-azulada a azul.

5.2.8 Solução de nitrato mercúrico 0,0141 N: conforme 5.2.8.1

e) De preferência não utilizar eletrodo de referência do tipo
e 5.2.8.2. cloreto. Se for usado do tipo cloreto, determinar a quan-
tidade de ácido ou álcali necessário para obter pH de
5.2.8.1 Preparo da solução: dissolver 2,3 g de nitrato mercú- 2,5 ± 0,1 e descartar esta porção de amostra. Tratar uma
rico p.a. (Hg(NO3) ou 2,5 g de nitrato mercúrico mo- porção da amostra em separado com a quantidade de-
terminada de ácido ou álcali e continuar a análise. Sob
noidratado p.a. (Hg(NO3)2.H2O) em 100 mL de água
esta condição, utilizar uma solução indicadora preparada
destilada (5.2.15) contendo 0,25 mL de ácido nítrico p.a.
sem ácido nítrico (HNO3).
(HNO3) (5.2.16). Diluir a 1000 mL em balão volumétrico e
padronizar.
5.2.9 Indicador ácido: dissolver na ordem, 250 mg de
S-difenilcarbazona p.a. 4,0 mL de ácido nítrico (5.2.16) e
5.2.8.2 Padronização: 30 mg de xileno cianol FF p.a., em 100 mL de álcool etílico
p.a. (C2H5OH) ou isopropílico p.a. (C3H7OH) a 95%.
a) diluir 20 mL de solução-padrão de cloreto de sódio Armazenar em frasco âmbar e refrigerar. A solução não é
(5.2.7) a 100 mL com água destilada isenta de cloreto; estável indefinidamente. Deteriorada, causa erros positivos.
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5.2.10 Indicador misto: dissolver 0,5 g de S-difenilcarbazona 5.2.14 Solução indicadora de fenolftaleína: dissolver
p.a. e 0,05 g de azul-de-bromofenol p.a. em 75 mL de álcool 0,5 g de fenolftaleína (sal dissódico) p.a. em 50 mL de álcool
etílico p.a. (C5H5OH) ou álcool isopropílico p.a. (C3H7OH), etílico ou álcool isopropílico. Adicionar 50 mL de água
e completar o volume a 100 mL com o mesmo álcool. destilada (5.2.15) e solução de hidróxido de sódio 0,02 N
(5.2.18), gota a gota, até o aparecimento de uma cor
5.2.11 Solução de nitrato mercúrico monoidratado 0,141 N: levemente rosa.
dissolver 25 g de Hg(NO3)2.H2O) em 900 mL de água des-
tilada (5.2.15) contendo 5,0 mL de ácido nítrico (5.2.16). 5.2.15 Água destilada isenta de cloreto: usar água redestilada
Diluir a 1000 mL e padronizar conforme 5.2.8.2-b), utilizando ou deionizada.
solução-estoque de cloreto de sódio 0,141 N (5.2.6).
5.2.16 Ácido nítrico p.a. (HNO3).
5.2.12 Solução-padrão de nitrato de prata 0,0141 N: conforme
5.2.12.1 e 5.2.12.2. 5.2.17 Bicarbonato de sódio p.a. (NaHCO3).

5.2.12.1 Preparo da solução: dissolver 2,395 g de nitrato de 5.2.18 Solução de hidróxido de sódio 0,02 N: diluir 20 mL da
prata (AgNO3) em água destilada e diluir a 1000 mL. solução de hidróxido de sódio 0,1 N (5.2.4) a 100 mL com
água destilada.
5.2.12.2 Padronização:
5.3 Interferentes
a) diluir 20 mL da solução-padrão de cloreto de sódio
(5.2.7) a 100 mL com água destilada (5.2.15); 5.3.1 No método A interferem:

b) ajustar o pH entre 7 e 10 com solução de ácido sul- a) brometo e iodeto, que são titulados como cloreto;
fúrico 1 N (5.2.2), ou solução de hidróxido de sódio
0,1 N (5.2.4); b) íons cromato, férrico e sulfito em concentrações
acima de 10 mg/L;
c) adicionar 1 mL da solução indicadora de cromato de
potássio (5.2.13); c) cor e turbidez.

5.3.2 No método B interferem:

d) titular com solução-padrão de nitrato de prata
(5.2.12.1) até o aparecimento de coloração amarela-
a) brometo, iodeto e cianeto, que são titulados como
rosada, característica do ponto final de titulação;
cloreto;
e) calcular a normalidade:
b) sulfeto, tiossulfato e sulfito, que podem ser removidos
pelo tratamento com peróxido de hidrogênio;
N1V1 = N2V2
c) ortofosfato em concentrações acima de 25 mg/L,
Onde: porque precipita como fosfato de prata;

N1 = normalidade do cloreto de sódia d) ferro em concentrações acima de 10 mg/L, mas-

carando o ponto final;
V1 = volume usado da solução de cloreto de sódia
e) cor e turbidez.
N2 = normalidade do cloreto mercúrico
5.4 Procedimento
V2 = volume da solução de nitrato mercúrico gasto
na titulação (mL) Proceder a coleta da amostra conforme a NBR 9898.

f) calcular o fator de correção: 5.4.1 Tratamento preliminar da amostra

0,0141 N 5.4.1.1 Remoção de cor e/ou turbidez

fc =
N2
Transferir 200 mL de amostra para um béquer, adicionar
6 mL de suspensão de hidróxido de alumínio (5.2.5) e agitar
Onde: rapidamente durante 1 min e lentamente por 5 min. Após,
deixar decantar, filtrar em papel de filtro para filtração rápida
N = normalidade da solução de nitrato e prosseguir conforme 5.4.2, 5.4.3 ou 5.4.4.

Nota: 1 mL AgNO3 0,0141 N = 500 HgCl-. 5.4.1.2 Oxidação do sulfito, sulfeto e tiossulfato

5.2.13 Solução indicadora de cromato de potássio: dissolver A um volume adequado de amostra ou previamente tratada
50 g de cromato de potássio p.a. (K2CrO4) em um pouco de como em 5.4.1.1, adicionar solução de hidróxido de sódio
água destilada. Adicionar a solução de nitrato de prata (5.2.4) ou ácido sulfúrico (5.2.2) até a viragem com fe-
(5.2.12) até a formação de um precipitado vermelho. Deixar nolftaleína (5.2.14) e adicionar 0,5 mL a 1,0 mL de peróxido
em repouso por 2 h, filtrar e diluir a 1000 mL em água des- de hidrogênio (5.2.1), agitar e aguardar alguns minutos. Pros-
tilada (5.2.15). seguir conforme 5.4.2, 5.4.3 ou 5.4.4.
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5.4.2 Método A, para concentrações menores que 5.4.4.3 Adicionar 1 mL da solução indicadora de cromato de
100 mg Cl-/L potássio (5.2.13).

5.4.2.1 Medir 100 mL da amostra ou uma alíquota diluída a 5.4.4.4 Titular com solução-padrão de nitrato de prata
100 mL que tenha até 10 mg de Cl e transferir para um fras- 0,0141 N (5.2.12) até o aparecimento de cor amarela-rosada,
co de Erlenmeyer de 250 mL. característica do ponto final.

5.4.2.2 Adicionar 1 mL do indicador ácido (5.2.9). 5.4.4.5 Titular uma prova em branco, usando água destilada
(5.2.15), seguindo o mesmo procedimento da amostra.
5.4.2.3 Titular com solução de nitrato mercúrico 0,0141 N
(5.2.8) até uma coloração púrpura, característica do ponto 6 Resultados
final (ver notas de 5.2.8.2).
6.1 Cálculo e expressão dos resultados
5.4.2.4 Titular uma prova em branco, usando água destilada
(5.2.15), seguindo o mesmo procedimento. 6.1.1 A concentração de cloreto no método A é dada por:

5.4.3 Método A, para concentrações maiores que 100 mg Cl/L

(VA - VB ) N fc 35450
mg Cl- / L =
5.4.3.1 Medir 50 mL da amostra ou uma alíquota diluída a mL da amostra
50 mL e transferir para frasco de Erlenmeyer de 250 mL.
Onde:
5.4.3.2 Adicionar aproximadamente 0,5 mL do indicador misto
(5.2.10) e misturar bem. A solução deve apresentar uma VA = mL de solução de nitrato mercúrico gastos para
cor púrpura. titular a amostra (precisão ± 0,05 mL)

5.4.3.3 Adicionar solução de ácido nítrico 0,1 N (5.2.3), gota VB = mL de solução de nitrato mercúrico gastos para
a gota, até o desenvolvimento de cor amarela. titular prova em branco (precisão ± 0,05 mL)

5.4.3.4 Titular com solução de nitrato mercúrico 0,141 N N = normalidade da solução de nitrato
(5.2.11) até o desenvolvimento da cor roxa permanente.
fc = fator de correção do nitrato mercúrico
5.4.3.5 Titular uma prova em branco, usando água destilada
(5.2.15), seguindo o mesmo procedimento. 6.1.2 A concentração de cloreto no método B é dado por:

5.4.4 Método B
(VA - VB ) N fc 35450
mg Cl- / L =
5.4.4.1 Medir 100 mL da amostra ou uma alíquota diluída a mL da amostra
100 mL.
Onde:
Nota: Na presença de interferentes, proceder conforme 5.4.1.
VA = mL da solução de nitrato de prata gastos para
5.4.4.2 Ajustar o pH da amostra entre 7 e 10 com solução de titular a amostra
ácido sulfúrico 1 N (5.2.2) ou solução de hidróxido de sódio
0,1 N (5.2.4). VB = mL da solução de nitrato de prata gastos para
titular o branco
Nota: De preferência, não utilizar eletrodo de referência do tipo
cloreto. Se for usado este tipo, determinar a quantidade de
fc = fator de correção da normalidade da solução de
ácido ou álcali necessário para obter pH entre 7 e 10 e des-
nitrato de prata
cartar esta porção de amostra. Tratar uma porção da amos-
tra em separado com a quantidade determinada de ácido ou
álcali e continuar o procedimento. N = normalidade da solução de nitrato

/ANEXO
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ANEXO - Tabela

Tabela - Reagentes e soluções utilizados nos métodos mercurimétrico (método A) e argentométrico (método B)

Método mercurimétrico
Método
Reagentes e soluções Para concentração Para concentração argentométrico
abaixo de acima de
100 mg Cl/L 100 mg Cl/L

Indicador ácido X

Indicador misto X

Solução-padrão de cloreto de sódio

0,0141 N X X

Solução de nitrato mercúrico 0,0141 N X

Indicador de cromato de potássio X

Solução de nitrato de prata 0,0141 N X

Suspensão de hidróxido de alumínio X X X

Solução indicadora de fenolftaleína X

Solução de hidróxido de sódio 1 N X

Solução de ácido sulfúrico 1 N X

Solução de ácido nítrico 0,1 N X

Solução-padrão de cloreto de sódio

0,141 N X

Solução de nitrato mercúrico 0,141 N X

Água isenta de cloreto X X X

Bicarbonato de sódio p.a. X X