DESLOCAMENTO DE EQUILÍBRIO

Já sabemos que quando uma reação química reversível ocorre em recipiente fechado, o
sistema entra em equilíbrio químico quando as velocidades das reações direta e inversa
são iguais, para uma dada temperatura. Mas quais são os outros fatores que deslocam
o sistema em equilíbrio? Mais importante, o que é deslocar o equilíbrio?

Primeiro, vamos relembrar o que significa estar em equilíbrio:

f A velocidade das reações direta e inversa é igual;

f A concentração dos reagentes e produtos é constante.
Mas o que acontece quando a velocidade da reação direta é diferente da reação inversa?

Nesse caso, vamos estar formando os produtos mais rápido do que eles se
decompõem de volta nos reagentes. Assim, aumentamos a concentração dos
produtos, e a concentração dos reagentes, diminui.

Deslocar o equilíbrio significa favorecer a formação de um dos componentes: ou seja,

aumentar a velocidade de formação de determinada espécie, reagente ou produto.

Quando aumentamos a velocidade de formação dos produtos (velocidade da reação

direta) com a perturbação, evidentemente, aumentamos a concentração dos produtos.

Quando a perturbação aumenta a velocidade da reação inversa, os reagentes são

formados mais rapidamente. Aumentamos a velocidade de formação dos reagentes;
consequentemente, a concentração dos reagentes aumenta.

Aumentar a velocidade de formação dos produtos:

Deslocar a reação no sentido direto

Aumentar a concentração dos produtos
Diminuir a concentração dos reagentes
Aumentar a velocidade de formação dos reagentes:

Deslocar a reação no sentido inverso

Aumentar a concentração de reagentes
Diminuir a concentração dos produtos

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 É importante salientar que essas perturbações são passageiras. Como a constante
Deslocamento de Equilíbrio

de equilíbrio é uma constante (a relação entre [produtos]/[reagentes] é sempre

numericamente igual para uma dada temperatura), qualquer alteração na concentração
de uma das espécies vai exigir que todo o sistema se rearranje para que o valor da
constante de equilíbrio permaneça o mesmo e desfaça a pertubação. Esse “rearranjo”
é sempre aumentar a velocidade de formação de uma das espécies, aumentando
então, sua concentração. Esse é o deslocamento de equilíbrio.

O cientista e engenheiro químico francês Le Châtelier, estudando o comportamento

dos sistemas em equilíbrio químico, chegou à seguinte conclusão experimental:

Princípio de Le Châtelier: Quando um sistema em equilíbrio

sofre uma perturbação, este se desloca para minimizar e anular
essa perturbação para criar um novo estado de equilíbrio, em
que as concentrações das espécies são diferentes das iniciais.

Note que, mesmo que as concentrações sejam diferentes das iniciais, a relação [produto]/
[reagente] será sempre a mesma!

Basta analisarmos os fatores que conseguem alterar a velocidade de uma reação

química que conseguiremos entender se há ou não o favorecimento de algum sentido
da reação. Vejamos:

1. Alteração da concentração dos reagentes e dos produtos;

2. Variação da pressão, para reações gasosas;

3. Temperatura.

4. Catalisadores.

Vamos analisar cada um dos fatores individualmente.

ALTERAÇÕES NA CONCENTRAÇÃO
O estado de equilíbrio é definido pelas velocidades das reações direta e inversa. Quando
as velocidades se igualam, não percebemos mais alterações nas concentrações dos
produtos e dos reagentes, porque os produtos são consumidos na mesma medida em
que são formados.

Porém, quando adicionamos mais reagentes, por exemplo, a velocidade da formação

direta aumenta, porque a velocidade de formação dos produtos depende da
concentração dos reagentes:

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Assim, com a adição de reagentes aumentamos momentaneamente a velocidade de

Deslocamento de Equilíbrio
formação de produtos. A concentração dos reagentes diminui gradualmente a partir do
momento da adição, e a dos reagentes aumenta, até que o equilíbrio seja novamente
atingido.

Ao adicionarmos produtos a um sistema em equilíbrio, o mesmo acontece. A velocidade

da reação inversa depende da concentração dos produtos. Então, aumentando a
concentração dos produtos, aumentamos a velocidade de consumo desses produtos.
Como eles são consumidos mais rapidamente, os reagentes são formados mais
rapidamente.

Nesse caso, os produtos adicionados vão ser gradualmente consumidos, formando

gradualmente os reagentes, até que um estado de equilíbrio com novas concentrações
seja atingido.

No gráfico abaixo, está representada a reação N2O4 ⇌ 2 NO2. Veja que, inicialmente o
equilíbrio é atingido no instante t1 com as concentrações [N2O4] = 1,6 mol/L e [NO2] =
0,8 mol/L. No instante t2, mais N2O4 é adicionado ao sistema, e imediamente começa
a ser consumido; mais NO2 é formado, e o equilíbrio é atingido no instante t3 com as
concentrações [NO2] = 0,9 mo/L e [N2O4]= 2,0 mol/L.

Concentração Adição de
reagente Novo estado
Estado de de equilíbrio
equilíbrio inicial
2,0 mol
N2O4

1,6 mol

0,9 mol
0,8 mol

NO2

0 t1 t2 t3
Tempo

Calculando as consntantes de equilíbrio Kc para os momentos t1 e t3, note que ela não
sofre alteração:

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Deslocamento de Equilíbrio

Por isso, dizemos que um novo estado de equilíbrio foi atingido, onde as velocidades
das reações são iguais, mas as concentrações são diferentes do estado de equilíbrio
inicial.

Assim, concluímos que:

A adição de reagentes favorece a formação dos produtos.

Desloca o equilíbrio no sentido da reação direta.

Desloca o equilíbrio para a direita.

A adição de produtos favorece a formação dos reagentes.

Desloca o equilíbrio no sentido da reação inversa.

Desloca o equilíbrio para a esquerda.

O oposto é verdadeiro quando retiramos um dos componentes do sistema. O sistema

se rearranja de modo a repor o componente que foi retirado:

A remoção de reagentes favorece a formação dos reagentes.

Desloca o equilíbrio no sentido da reação inversa.

Desloca o equilíbrio para a esquerda.

A remoção de produtos favorece a formação dos produtos.

Desloca o equilíbrio no sentido da reação direta.

Desloca o equilíbrio para a direta.

VARIAÇÃO DE PRESSÃO
A variação de pressão só altera a velocidade das reações gasosas! Portanto, só esse
tipo de equilíbrio será afetado pelas variações de pressão.

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Pela teoria das colisões e a cinética dos gases, sabemos que a pressão é inversamente

Deslocamento de Equilíbrio
proporcional ao volume. Assim, o aumento de pressão (à temperatura constante) requer
a diminuição do volume do sistema.

Diminuindo o volume, aumentamos a concentração das espécies gasosas (mol/L). Não

porque a quantidade de matéria aumentou, mas porque o volume diminuiu. Assim, as
moléculas se chocam mais, e a velocidade da reação aumenta.

Nesse caso, a reação mais favorecida vai ser a que tiver maior quantidade de matéria
em mol.

Na reação anterior,

N2O4 ⇌ 2 NO2

Perceba que do lado dos reagentes só há 1 mol, e no lado dos produtos, há 2 mol.
Assim, com a diminuição de pressão, a concentração dos produtos aumenta mais do
que a concentração dos reagentes.

Vamos supor que inicialmente, temos o volume de 1 L no estado de equilíbrio: 1 mol/L

de N2O4, e 2 mol/L de NO2. O que acontece se aumentarmos a pressão, diminuindo o
volume para meio litro?

Para o N2O4:

1 mol 22 mol
L L

(aumentou em 1 mol)

Para o NO2:

2 mol 4 mol
L L
(aumentou em 2 mol)

Veja que a concentração dos produtos aumentou mais do que a concentração dos
reagentes. Consequentemente, a reação de decomposição dos produtos é bem mais
favorecida, devido ao seu coeficiente estequiométrico:

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Deslocamento de Equilíbrio

Quando aumentamos a velocidade de decomposição dos produtos, a concentração dos

reagentes aumenta. Assim, dizemos que o aumento de pressão desloca o equilíbrio
no sentido de menor volume.

Alternativamente, podemos ver o que acontece com a diminuição da pressão (aumento

de volume). Obviamente, a diminuição do volume afeta as concentrações de reagentes
e produtos.

Mas em termos de velocidade, aquele lado que tiver maior volume molar (maior
coeficiente estequiométrico), terá seu consumo favorecido: a diminuição de pressão
desloca o equilíbrio no sentido de maior volume.

Podemos pensar em termos de Kp, chegando em uma expressão que nos permite
observar diretamente a constante de equilíbrio em função das frações molares e da
pressão total do sistema.

Lembre que a pressão parcial de n é a sua fração molar multiplicada pela pressão total:
Pn = xn.PT.

Podemos substituir as pressões parciais na expressão do KP:

Cortando os termos da pressão total, obtemos a expressão final para o Kp desta reação:

Como a pressão total PT está no numerador, seu aumento obrigatoriamente exige que
a fração molar de NO2 (xNO2) diminua e a fração molar de N2O4 (xN2O4) aumente, para que
o valor de KP se mantenha constante. Assim, a fração molar do lado de menor volume
aumenta.

Se a pressão total estivesse no denominador, seria porque o lado dos reagentes tem
maior número de mols. O aumento da pressão total, aí, exigiria que o lado de menor
volume (produtos) tivesse sua fração molar aumentada para que o valor de KP se
mantivesse, como é o caso da reação de formação da amônia:

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 Deslocamento de Equilíbrio
Nesse caso, o aumento de pressão exige uma diminuição nos valores do denominador
(quantidades de H2 e N2), e aumento da quantidade dos produtos, que têm menor
volume.

O aumento de pressão desloca o equilíbrio no sentido de menor número de mols.

A diminuição de pressão desloca o equilíbrio no sentido de maior número de mols.

EXERCÍCIO RESOLVIDO

(UERJ 2020) Considere as quatro reações químicas em equilíbrio apresentadas

abaixo.

I. H2(g) + I2(g) ⇌ 2 HI(g)

II. 2 SO2(g) + O2(g) ⇌ 2 SO3(g)

III. CO(g) + NO2(g) ⇌ CO2(g) + NO(g)

IV. 2 H2O(g) ⇌ 2 H2(g) + O2(g)

Após submetê-las a um aumento de pressão, o deslocamento do equilíbrio gerou

aumento também na concentração dos produtos na seguinte reação:

a) I

b) II

c) III

d) IV

Gabarito:

[B]

𝑃 ↑× 𝑉 ↓= 𝑘

Aumento de pressão implica em diminuição de volume.

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Deslocamento de Equilíbrio

VARIAÇÃO NA TEMPERATURA
Até agora trabalhamos com a variação de concentração e pressão com a temperatura
constante.

Nesses casos, a constante de equilíbrio também se mantinha constante. Com a variação

de temperatura, porém, teremos uma nova constante de equilíbrio: a relação [produtos]/
[reagentes] não é mais a mesma.

O valor de K é alterado pela temperatura.

O aumento da temperatura aumenta as velocidades tanto da reação direta quanto da

inversa.

Mas a reação mais favorecida será aquela que necessita de energia para acontecer: ou
seja, a endotérmica.

O aumento da temperatura favorece a reação endotérmica.

A diminuição da temperatura favorece a reação exotérmica.

EXERCÍCIO RESOLVIDO

(UFRGS 2018) Considere os dados termodinâmicos da reação abaixo, na tabela a

seguir.

CO(g) + NO2(g) ⇌ CO2(g) + NO(g)

Substância 𝐂𝐎 𝐍𝐎𝟐 𝐂𝐎𝟐 𝐍𝐎

𝚫𝐇𝐟 (𝐤𝐉 𝐦𝐨𝐥−𝟏) −𝟏𝟏𝟎, 𝟓 𝟑𝟑, 𝟐 −𝟑𝟗𝟑, 𝟓 𝟗𝟎, 𝟑

Com base nesses dados, considere as seguintes afirmações sobre o deslocamento

do equilíbrio químico dessa reação.

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 Deslocamento de Equilíbrio
I. O aumento da temperatura desloca no sentido dos produtos.

II. O aumento da pressão desloca no sentido dos produtos.

III. A adição de CO2 desloca no sentido dos reagentes.

Quais estão corretas?

a) Apenas I.

b) Apenas II.

c) Apenas III.

d) Apenas I e II.

e) I, II e III.

Resolução:
[C]

[I] Incorreta. O aumento da temperatura desloca no sentido dos reagentes (reação

endotérmica).

[II] Incorreta. A variação de pressão não desloca o equilíbrio.

[III] Correta. A adição de CO2 desloca no sentido dos reagentes.

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 CATALISADOR
Deslocamento de Equilíbrio

Os catalisadores atuam diminuindo a energia necessária para que uma reação ocorra.
Eles diminuem essa energia tanto no sentido direto quanto no sentido inverso, então
ambas as reações têm um incremento de velocidade! Nesse caso, o incremento de
velocidade é proporcional, e elas continuam constantes.

Por isso, apesar de aumentar as velocidades das reações, o catalisador não desloca
o equilíbrio químico!

RESUMO

Fatores que deslocam o equilíbrio de um sistema

Fator Sentido do deslocamento

O aumento da concentração em mol/L de reagentes desloca o equilíbrio

Aumento na no sentido de formação dos produtos.
concentração A adição de PCl 3(g)
ou Cl2(g) desloca o equilíbrio no sentido de formação
de reagentes de PCl(g)
1PCl3(g) + 1Cl2(g) ⇌ 1PCl5(g)

A diminuição da concentração em mol/L de reagentes desloca o

Diminuição
equilíbrio no sentido de formação dos reagentes.
na
A retirada de PCl3(g) ou Cl2(g) desloca o equilíbrio no sentido de
concentração
formação de PCl3(g) e Cl2(g).
de reagentes
1PCl3 + 1Cl2(g) ⇌ 1PCl5(g)

A diminuição da concentração em mol/L de produtos desloca o

Aumento na
equilíbrio no sentido de formação dos reagentes.
concentração
A adição de PCl3(g) + 1 Cl2(g).
de produtos
1 PCl3(g) + 1 Cl2(g) ⇌ 1 PCl5(g)

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 Deslocamento de Equilíbrio
A diminuição da concentração em mol/L de produção desloca o
Diminuição
equilíbrio no sentido de formação dos produtos.
na
A retirada de PCl5(g) desloca o equilíbrio no sentido de formação de
concentração
PCl5(g).
de produtos
1PCl(g) + 1Cl2(g) ⇌ 1PCl5(g)
O aumento da pressão em um sistema em equilíbrio-evolvendo sub-
stâncias no estado gasoso-desloca o equilíbrio no sentido de con-
tração de volume.
Aumento da O aumento da pressão desloca o equilíbrio no sentido de formação de
pressão PCl5(g).
1 PCl3(g) + 1Cl2(g) ⇌ 1 PCl5(g)
2 volumes 1 volume
A diminuição da pressão em um sistema em equilíbrio-envolvendo sub-
stâncias no estado gasoso-desloca o equilíbrio no sentido de expansão
de volume.
Diminuição A diminuição da pressão desloca o equilíbrio no sentido de formação de
da pressão PCl3(g) e Cl2(g).
1 PCl3(g) + 1Cl2(g) ⇌ 1 PCl5(g)
2 volumes 1 volume
O aumento da temperatura em um sistema em equilíbrio desloca o
equilíbrio no sentido da reação endotérmica.
Aumento da
O aumento da temperatura desloca o equilíbrio no sentido de for-
temperatura
mação de PCl3(g) e Cl2(g).
1 PCl3(g) + 1 Cl2(g) ⇌ 1 PCl5(g) + calor

A diminuição da temperatura em um sistema em equilíbrio desloca o

Diminuição equilíbrio no sentido da reação exotérmica.
da A diminuição da temperatura em sistema em equilíbrio desloca o
temperatura equilíbrio no sentido de formação de PCl5(g).
1 PCl3(g) + 1Cl2(g) ⇌ 1PCl5(g) + calor

ANOTAÇÕES

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