PROJETO DE PESQUISA DE DOUTORADO
DESENVOLVIMENTO DE COMPLEXOS FOTOSSENSÍVEIS PARA
CÉLULAS SOLARES DE ESTADO SÓLIDO: INTEGRANDO RUTÊNIO E
IRÍDIO NA BUSCA POR EFICIÊNCIA ENERGÉTICA SUSTENTÁVEL
Discente: Vinicius Cattony Carpintero
Orientador: Prof. Dra. Maria Helena Araujo
Coorientador: Prof. Dr. Claudio Luis Donnici
Laboratório nº: 137
Área de Concentração: Química
Linha de Pesquisa: Síntese Química
Belo Horizonte - MG
Novembro de 2023
1. Introdução
1.1. Efeitos Climáticos e o Mundo Globalizado
O Painel Intergovernamental sobre Mudanças Climáticas (IPCC- Intergovernmental Panel on Climate
Change), uma organização vinculada às Nações Unidas, publicou um relatório em 2018 que apontou que as
temperaturas médias globais aumentaram aproximadamente 1 °C em relação aos níveis pré-industriais devido
às emissões globais de gases de efeito estufa.1 Esse relatório fez uma projeção com base na taxa atual de
emissões de gases de efeito estufa, prevendo um aumento das temperaturas médias de 1,5 °C entre 2030 e
2052.1
Um outro estudo conduzido pelo IPCC em 2013 examinou as emissões de dióxido de carbono antes e
depois do período pré-industrial, em comparação com as temperaturas. Esse estudo revelou um aumento
significativo nas emissões de dióxido de carbono (CO2) correlacionado com o aumento da temperatura, como
ilustrado na figura abaixo.2
Figura 1. Estudo da correlação entre o aumento de CO2 e a temperatura, comparando o período pré-industrial com o período subsequente
O aumento do consumo de energia, impulsionado pela industrialização e sistemas econômicos
modernos, é uma necessidade fundamental para a humanidade. No entanto, esse aumento no consumo de
energia está diretamente ligado às emissões de gases de efeito estufa, que contribuem para o aquecimento
global.3
A gestão eficiente da energia e a transição para fontes de energia mais limpas e renováveis são
essenciais para abordar tanto as necessidades energéticas humanas quanto as preocupações com as mudanças
climáticas. Reduzir as emissões de CO2 é fundamental para conter o aumento das temperaturas e garantir um
futuro sustentável. Portanto, a busca por tecnologias e soluções de energia mais eficientes e sustentáveis é
uma prioridade global.3,4
Além disso, é fundamental reduzir o uso de combustíveis fósseis, de acordo com as metas da
Conferência Mundial do Meio Ambiente (COP27, 27th United Nations Climate Change Conference) de
diminuir as emissões de gases de efeito estufa em 45% até 2023. Para atingirem-se essas metas, muitos
cientistas têm-se dedicado a avanços na química e no desenvolvimento de materiais, buscando inovações que
2
possam resultar em tecnologias mais eficientes. Entre as várias alternativas, como biocombustíveis, baterias
de hidrogênio, aproveitamento de ondas, energia eólica, geotérmica, entre outras, as células fotovoltaicas
solares se destacam como os dispositivos mais promissores para a geração de energia sustentável e renovável,
pois são capazes de converter diretamente a luz solar em energia elétrica.3,4
Células solares de estado sólido, que se baseiam em semicondutores inorgânicos, demonstraram a
capacidade de alcançar esse objetivo. No entanto, enfrentam limitações devido ao alto custo de produção e ao
uso de produtos químicos tóxicos. Entre várias tecnologias notáveis e inovadoras, destaca-se a célula solar
sensível ao corante (DSSC - Dye Sensitized Solar Cell), também conhecida como célula de Grätzel.4,5
Os complexos de rutênio tiveram uma importância particular nos sucessos iniciais de DSSC, resultando
em células otimizadas com 11% de eficiência na conversão de energia. O complexo de rutênio cis-
[Ru(dcbp)2(NCS)2], onde dcbp = 4,4’-dicarbóxi-2,2’-bipiridina, conhecido como corante N3 (Figura 2),
tornou-se o composto de referência para sensibilizadores heterogêneos de transferência de carga em DSSC.6,7,8
Figura 2. Complexo de rutênio cis-[Ru(dcbp)2(NCS)2]
Efetiva e atualmente, entre todas as tecnologias de captação de energia solar, as células fotovoltaicas
destacam-se como os dispositivos mais adequados para a conversão direta de energia solar em energia elétrica,
pois desempenham um papel crucial no setor energético de diversos países. Em 2017, a tecnologia solar
ocupava a posição de destaque em relação a todas as outras tecnologias alternativas.9 Entretanto, para além do
imperativo de produção de energia limpa e renovável, é igualmente crucial o desenvolvimento de tecnologias
que possibilitem a utilização mais eficiente da energia. Tal abordagem, por conseguinte, resultaria na redução
ou contenção da matriz energética global.
Células fotovoltaicas dopadas com DSSCs (Figura 3) são constituídas de:
1- Óxido de estanho dopado com flúor (FTO) em uma folha de vidro transparente: Este componente é
escolhido devido à sua alta inatividade química e durabilidade térmica.
2- Filme fino de um semicondutor nanocristalino (geralmente TiO2): Responsável pela coleta e
transporte de elétrons.
3- Sensibilizadores de corante: Utilizados para capturar luz e gerar elétrons.
4- Eletrólito redox ou transportador de lacunas: Tem a função de recuperar o sensibilizador oxidado e
transportar lacunas.
3
5- Contra eletrodo (CE): Feito de platina, polímeros catalíticos e materiais de carbono no FTO, utilizado
para a redução do eletrólito redox oxidado.10,11
Figura 3. Estrutura esquemática e os princípios de funcionamento da DSSC11
O complexo de rutênio fixa-se à superfície de TiO2 por meio de um grupo carboxila ligado ao ligante
do complexo. A absorção de luz visível nesses complexos ocorre por meio de uma transição de carga metal-
ligante (MLCT). Os grupos carboxilatos estão diretamente coordenados aos íons de titânio na superfície,
estabelecendo um contato eletrônico próximo entre o sensibilizador e o semicondutor.4,5
O funcionamento de uma célula solar ocorre por meio da absorção dos fótons incidentes no filme fino
semicondutor de TiO2, o que faz com que as moléculas do corante sejam excitadas, transferindo seus elétrons
entre os níveis de energia dos orbitais moleculares ocupados e desocupados (HOMO e LUMO). Quando essa
transição ocorre, os elétrons são ejetados, criando buracos nas DSSCs. A estrutura de um corante que possui
maior conjugação de elétrons π possibilita uma melhor transição eletrônica, diminuindo a energia do HOMO
e LUMO.10,11,12
2. Objetivos
2.1. Objetivo Geral
Preparar dispositivos para armazenamento de energia com os novos complexos mono e bimetálicos de
metais de transição (Ru e Ir) que serão preparados nesse projeto.
2.2. Objetivos Específicos
• Síntese e caracterização de complexos homo e heterometálicos de metais de transição (Ru e Ir);
• Preparação de novos ligantes orgânicos; com diferentes conjugações de elétrons π, e de novos
complexos mono e bimetálicos de Rutênio e Irídio.
• Estudos fotofisicos (UV-vis, Infravermelho, Raman e Fluorescência) e eletroquímicos, visando sua
aplicação em células solares.
• Produção de célula solar utilizando os novos complexos sintetizados.14,15
4
3. Metodologia
3.1. Complexos Metálicos
Os complexos metálicos de Ru e Ir serão preparados seguindo-se a rotas descritas na literatura, e
fazendo-se as adaptações necessárias para os novos ligantes que serão sintetizados (item 3.2).16 A utilização
de ligantes bipiridina (I) e fenantrolina (II) representam uma classe extremamente versátil de fluoróforos,
amplamente empregados em diversos campos, como química, biologia e ciência dos materiais. O complexo
de rutênio ilustrado no esquema abaixo exemplifica os tipos de complexos que incorporam ligantes bipiridina
e fenantrolina funcionalizados.
3.2. Derivatização da biripidina e fenatrolina
Para a síntese dos novos complexos metálicos serão inicialmente sintetizados novos derivados dos
ligantes bipiridina e fenantrolina, como apresentado no esquema abaixo:
5
3.3. Caracterização
Os produtos provenientes deste estudo serão submetidos à caracterização por meio de espectroscopia
na região do infravermelho, espectrometria de massas, técnicas de ressonância magnética nuclear de 1H e 13C,
além de análises utilizando técnicas de correlação 2D, como COSY, HMBC e, quando necessário, HSQC e
estudo eletroquímicos (voltametria cíclica e impedância).
4. Participação do Coorientador
Gostaria de apresentar a justificativa para a escolha do Professor Claudio Luis Donnici como meu
coorientador na pós-graduação em Química, mesmo que meu projeto de pesquisa esteja centrado na síntese
de complexos inorgânicos, utilizando métodos provenientes da Química Orgânica.
A escolha estratégica do Professor Claudio Luis Donnici como coorientador baseia-se na sua vasta
expertise em Química Orgânica e na sua capacidade única de integrar conhecimentos interdisciplinares. Sua
sólida formação e experiência em síntese orgânica trazem uma abordagem inovadora ao meu projeto,
permitindo-me explorar métodos avançados provenientes desse campo para a obtenção de complexos
inorgânicos.
Ao contar com a orientação do Professor Claudio Luis Donnici, acredito que serei capaz de abordar
meu projeto de pesquisa com uma perspectiva única, aproveitando as técnicas inovadoras da Química
Orgânica para enriquecer a síntese de complexos inorgânicos. Essa abordagem integrada não apenas ampliará
o escopo do meu trabalho, mas também contribuirá para o avanço do conhecimento científico em ambas as
disciplinas.
5. Cronograma de execução do projeto
Semestres
Atividades
1° 2° 3° 4° 5° 6° 7° 8°
Revisão Bibliográfica
Disciplinas
Desenvolvimento da Parte Experimental:
3.1.2. Derivatização da biripidina e fenatrolina
3.1.2. Novos complexos de rutênio e irídio
3.1.3. Caracterização
Exame de qualificação
Redação de artigo
Apresentação do seminário departamental
Redação da Tese
Entrega da tese para a Pré-banca
Entrega da versão final para a banca
Defesa da Tese
6
6. Referências Bibliográficas
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8 - Hagfeldt, A., Boschloo, G., Sun, L., Kloo, L., & Pettersson, H. (2010). Dye-Sensitized Solar Cells. Chem.
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10 - Ju, M. J., Jeon, I. Y., Kim, H. M., Choi, J. Il, Jung, S. M., Seo, J. M., Choi, I. T., Kang, S. H., Kim, H. S.,
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11 - Najm, A. S., Alwash, S. A., Sulaiman, N. H., Chowdhury, M. S., & Techato, K. (2023). N719 dye as a
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7
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15 – Anwar, C., Rosa, E. S., Shobih, S., Hidayat, J., & Tahir, D. (2018). Analysis of Thermal Treatment
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https://doi.org/10.1021/cr990376z
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