EQUILÍBRIOS HETEROGÊNEOS

Os equilíbrios heterogêneos se estabelecem quando

existem duas ou mais fases distintas em equilíbrio.

Vários casos são possíveis:

1. Sistemas gás-líquido
2. Sistemas gás-sólido
3. Sistemas líquido-líquido
4. Sistemas líquido-sólido

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 Equilíbrios de Solubilidade

SOLUBILIDADE E PRODUTO DE SOLUBILIDADE

Um composto insolúvel em água, como por

exemplo AgCl, assim como todos os outros,
não é totalmente insolúvel, de modo que ao
adicionar-se AgCl em água ou ao precipitá-lo
em solução, uma parte muito pequena do
mesmo se encontrará dissolvida, de modo a
fornecer uma solução saturada:

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 v1 v2

𝑨𝒈𝑪𝒍(𝒔ó𝒍𝒊𝒅𝒐) ⇄
v
𝑨𝒈𝑪𝒍 𝒔𝒐𝒍ú𝒗𝒆𝒍 ⇄ 𝑨𝒈+
(𝒆𝒒) + 𝑪𝒍 −
(𝒆𝒒)
2 V2”'

No equilíbrio: v1 = v2 e v2 = v2’.
Pela Lei de Ação das
Massas:
Como a [AgCl]dissolvido = constante = K1

(1)

Kps = K x K1 = [Ag+]eq [Cl-]eq

(2)
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O uso das concentrações ao invés das atividades só é válido
para sais pouco solúveis e em solução aquosa pura .

Kps recebe o nome de produto de solubilidade e em uma solução

aquosa pura (ausência de outros eletrólitos) corresponde ao produto
das concentrações dos íons originados por este sal, respeitada
a estequiometria:

+ −
𝐴𝑔𝐶𝑙(𝑠) ⇄ 𝐴𝑔(𝑒𝑞) + 𝐶𝑙(𝑒𝑞)

+
Ag2𝐶𝑟𝑂4 ⇄ 2𝐴𝑔(𝑒𝑞) + 𝐶𝑟𝑂42−(𝑒𝑞)

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Em um sal pouco solúvel, AB, cuja parte dissociada está
completamente ionizada, de acordo com:

𝐴𝐵(𝑆ó𝑙𝑖𝑑𝑜) ⇄ 𝐴𝐵(𝑆𝑜𝑙ú𝑣𝑒𝑙) ⇄ 𝐴+ + 𝐵−
A concentração da parte dissolvida AB, expressa a
solubilidade (S) do composto na solução saturada.

Solução saturada: [AB]solúvel = [A+] = [B-] = S

Kps=Produto de solubilidade= [A+] x [B-]

Começa a precipitar se [A+]x[B-] > Kps

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 Exemplos :

Kps (AgCl) = 1,57 x 10-10

Kps (Ag2CrO4) = 2,5 x 10-12

Podemos, por comparação dos valores de Ks,

concluir que Ag2CrO4 é mais insolúvel do que
AgCl? Seria correto?

Não!!! A estequiometria de solubilidade é diferente!!!!

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Como se faz o cálculo dos valores de solubilidade para cada um
dos casos?

1 𝐴𝑔𝐶𝑙(𝑠ó𝑙𝑖𝑑𝑜) ⇄ 1 𝐴𝑔𝐶𝑙(𝑠𝑜𝑙ú𝑣𝑒𝑙) ⇄ 1 𝐴𝑔+𝑒𝑞 + 1 Cl−

(𝑒𝑞)

S = [𝐴𝑔𝐶𝑙𝑠𝑜𝑙ú𝑣𝑒𝑙 ] = [𝐴𝑔+ ]eq = Cl− eq ,

mas

𝐾𝑝𝑠 = [𝐴𝑔+ ]eq x Cl− eq = [S]2

S = Solubilidade = √𝐾𝑝𝑠 = 1,57𝑥10−10

S = Solubilidade = 1,25x10-5mol/L SHPS 2024
𝟏 𝑨𝒈𝟐 𝑪𝒓𝑶𝟒 (sólido) ⇄ 𝟏 𝑨𝒈𝟐 𝑪𝒓𝑶𝟒 (𝒔𝒐𝒍ú𝒗𝒆𝒍) ⇄ 𝟐 𝑨𝒈+𝒆𝒒 + 1 𝑪𝒓𝑶𝟐−
𝟒

S S

𝐾𝑝𝑠 = [𝐴𝑔+ ]eq2 x [𝑪𝒓𝑶𝟐−

𝟒 ](eq)

[Ag+] = (2x[CrO42-])2
𝐾𝑝𝑠 = (2S)2 x 𝑺

𝐾𝑝𝑠 3 2,5𝑥10−12
𝐾𝑝𝑠 = 4𝑆 3 e portanto S = ∛ = = 8,6𝑥10−5 mol/L
4 4

SAg2CrO4 é > do que SAgCl

 Para saber qual sal é mais solúvel ou insolúvel deve-se
determinar a sua solubilidade (S)

Alguns tipos comuns de expressões de produto de solubilidade

FÓRMULA EQUILÍBRIO DE SOLUBILIDADE EXPRESSÃO PARA Kps

s, a solubilidade molar, é a concentração molar na solução saturada do soluto dissolvido na forma dos íons que
são os produtos da reação do equilíbrio de solubilidade.

Kps ⇒ Aspecto quantitativo

OBS.: Kps é um número muito pequeno, não tem sentido falar em
Kps para substâncias solúveis.
JRM2013
 Tipos de Equilíbrio

Equilíbrio Equação Constante de Equilíbrio

MyAx Mx+ + Ay- Ks, Produto de solubilidade
Solubilidade

AgCl Ag+ + Cl- Ks = [Ag+] [Cl-] = 1,6x10-10

AgBr Ag+ + Br- Ks = [Ag+] [Br-] = 5,0x10-13

AgI Ag+ + I- Ks = [Ag+] [I-] = 8,5x10-17

AgCl AgBr AgI

AgCl
AgBr

AgI
JRM2013 10
JRM2013
 Ag+

CrO42- Cl-
AgCl........1,57x10-10
Ag2CrO4....2,5 x10-12 Ag+ + Cl- AgCl(s)
Solubilidade Precipitação

CrO42- + 2Ag+ Ag2CrO4(s)

Determinação de cloreto pelo Método de Mohr: se usa íons CrO42-como indicador 11
 Ba2+ 0,05M, Ca2+ 0,05M, Sr2+ 0,05 M e Mg2+ = 0,05M

Qual a [CO32-] para iniciar a precipitação de cada um?

𝑴𝒆𝑪𝑶𝟑 ⇄ 𝑴𝒆𝟐+
(𝒆𝒒) + 𝑪𝑶 𝟐−
𝟑(𝒆𝒒)
𝑲𝒑𝒔 = [𝑴𝒆𝟐+ ] 𝒆𝒒 x [𝑪𝑶𝟑𝟐− ] 𝒆𝒒

Mg2+ não deve precipitar como hidróxido em tampão amoniacal

Ahm? Porque?
 Concentrações DIFERENTES DE METAIS EM SOLUÇÃO

Ks SrCO3 < Ks BaCO3 < CaCO3

Ba2+ 0,05M, Ca2+ 0,005M, Sr2+ 0,0003 M

Tampão NH4OH (0,10M)+NH4Cl (0,15M)

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Qual a concentração de CO32- para iniciar a
Precipitação de cada um dos metais
alcalinos terrosos?
Como efetuar este cálculo?
As concentrações necessárias de
CO32- seguem a ordem do
produto de solubilidade, Kps,
destes carbonatos?

SIM!!!! Para concentrações iguais de metal

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 Magnésio, Mg2+, 0,050M não precipita na presença de
sais de amônio. Ahm? Porque?

Ionização da Base

NH4 OH ⇄ 𝑁𝐻4+ + 𝑂𝐻 −
 NH4 OH ⇄ 𝑁𝐻4+ + 𝑂𝐻 −
0,10M
+
0,15 M de NH4Cl, sal de Amônio
Da expressão de Kb, pode-se calcular a [OH-]:
[𝑵𝑯𝟒 𝑶𝑯]
[OH− ] = 𝑲𝒃 x
[𝑵𝑯+
𝟒]

[OH− ]= 1,17x10−5 ~ 𝟏, 𝟐𝒙10−5mol/L

−𝒍𝒐𝒈 𝑶𝑯− = 𝒑𝑶𝑯 = 𝟒, 𝟗𝟐

𝒑𝑯 + 𝒑𝑶𝑯 = 𝟏𝟒 e 𝐩𝐨𝐫𝐭𝐚𝐧𝐭𝒐 𝒐 𝒑𝑯 = 𝟗, 𝟎𝟖
 Magnésio, Mg2+, 0,050M não precipita na presença do
NH4Cl. Ahm? Porque?

Se o Ks do Mg(OH)2 = 9,5 x10-12 = [Mg2+] x [OH-]2

𝑴𝒈(OH)𝟐 ⇄ 𝑴𝒈𝟐+ + 𝟐𝑶𝑯−

𝑲𝒑𝒔 = [Mg]𝟐+ 𝐱 [𝑶𝑯− ]𝟐

𝑲𝑷𝑺
[𝑶𝑯]−
𝒊𝒏𝒊𝒄𝒊𝒂𝒓 𝒑𝒓𝒆𝒄𝒊𝒑𝒊𝒕𝒂çã𝒐 =
𝟏/𝟐 = 1,4x𝟏𝟎−𝟓 mol/L
[𝑴𝒈𝟐+ ]

Só há 1,2 x10-5mol/L de OH- em solução e portanto Mg2+ não vai precipitar.

 Solubilidade do Composto

Ordem de Precipitação
depende da:
Concentração do íon a
ser precipitado

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 REGRAS DE SOLUBILIDADE

Em termos qualitativos: A partir das regras de solubilidade

pode-se dizer se uma substância é solúvel ou insolúvel.

a) Sais derivados de ácidos fortes, em geral, são solúveis

HCl, H2SO4, HNO3, HI, HBr, HClO4, H2MnO4, HMnO4 ...

⇒ Todos os nitratos são solúveis

⇒ Certos sulfatos são insolúveis: Ba2+, Sr2+, Pb2+, Ca2+, Ag+, Hg22+

⇒ Cl-, Br-, I-, em geral são solúveis (são poucos solúveis)

Exceções: Cl-/Br- : Ag+, Hg22+, Pb2+

I- : Ag+, Hg22+, Pb2+, Hg2+, Cu+

Cu2+ + 2 I- CuI2 (marrom) Hg2+ + 2 I- HgI2 (coral)

Δ
2 CuI2 Cu2I2 + I2 HgI2 + 2I- [HgI4]2-
(branco) JRM2013 (S. L. T. incolor)
 Ex. 1- Determine a solubilidade molar do PbCl2 (Ks = 1,6x10-5)
a) H2O pura ; b) Em solução que tem Pb(NO3)2 0,1 mol/L.

a) H2O pura: Kps = [Pb2+][Cl-]2 = (S)x(2S)2 = 4S3 ⇒ 1,6x10-5

3
S= 1,6x10-5/4 ⇒ S = 1,6x10-2 mols/L

b) PbCl2 Pb2+ + 2 Cl-

Início 0 0,1 M 0
S 2S
+ Pb(NO3)2 (0,1+S) 2S
S <<<0,1 mol/L

Kps = [Pb2+][Cl-]2 = 1,6x10-5 = (0,1+S)x(2S)2 = (0,1)x(2S)2 = 0,4S2 ⇒

⇒ S = 6,0x10-3 mols/l
JRM2013
Os alunos deverão saber que:

PRECIPITAÇÃO
QUANTITATIVA
Cfinal ≤ 0,001 Cinicial
ou
99,9% do metal foi
precipitado!!!!
Ks = 1,1 x 10-10 99,9% do metal precipitou
0,05 mol/L
4,995 x 10-2 mol/L precipitou

Restaria em solução: 5,0 x10 -5 mol/L

Qual a [CO32-] para precipitação quantitativa?

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 Exercício
100 mL de NH4OH 4,0 M dissolverão completamente
0,010 mol/l de AgCl em suspensão em 1,00 L de H2O?

0,010 mol de AgCl 0,020 mols/L de NH3

0,010 mols de [Ag(NH3)2+]
em 1L ∴0,010 mol/L de complexo
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 𝑨𝒈𝑪𝒍𝒔ó𝒍𝒊𝒅𝒐 + 𝟐𝑵𝑯𝟑 ⇄ 𝑨𝒈(𝑵𝑯𝟑)+
𝟐 + 𝑪𝒍 −

(0,036-2x) x x

0,01M 0,01M

((0,036- 0,02))2

Resolução da equação de segundo grau: Δ = 4,9.10-7 + 2,7 .10-5 ~ 2,7 .10-5

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 (formados)

Portanto, a dissolução
não é completa!!!!

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 2. SOLUBILIZAÇÃO DEVIDO À FORMAÇÃO
DE ÁCIDOS FRACOS
BaCO3 Ks

1/K2 com K2 = 4,7x10-11

BaCO3 + H+ Ba2+ + HCO3-

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+ S0
DETERMINAÇÃO DE CLORETO PELO MÉTODO DE MOHR

LABORATÓRIO 3

𝐴𝑔+ 𝑁𝑂3− 0,100 M

50,0 ml de NaCl 0.100M + K2Cr2O4 (Indicador)

 Cálculo das Concentrações de Cl- e Ag+ em solução para V titulante = 0 e para
valores crescentes de volume de titulante

𝑨𝒈+
(𝒆𝒒) + 𝑪𝒍 −
(𝒆𝒒) ⇄ AgCl𝑠ó𝑙𝑖𝑑𝑜
1,60𝑥10−10
[Ag +
𝑒𝑞 ] = = 2,4 x10−9 mol/L
0.00666

-log[Ag+]eq= pAg = 8,62

 1,60𝑥10−10
[Ag+ ]eq = = 3,7 x10−9 mol/L
0.04285

-log[Ag+]eq= pAg = 8,43

 1,60𝑥10−10
[Ag +
𝑒𝑞 ] = = 6,4 x10−9 mol/L
0.0250

-log[Ag+]eq= pAg = 8,19

𝐾𝑝𝑠 =[𝐴𝑔+ ]𝑥 [𝐶𝑙 − ] [Cl−
𝐾𝑃𝑆
(𝑒𝑞) ] =
[𝐴𝑔+ ]𝑒𝑥𝑐𝑒𝑠𝑠𝑜
Godinho e Bacan pag 81
Titulação de Íons Cloreto com Íons Prata
Hg2+, Cu2+, Cd2+, Sb3+
precipitam como sulfetos
metálicos em meio ácido

Zn2+, Cu2+, Mn2+, Ni2+

precipitam como sulfetos
metálicos em meio
alcalino

O que se pode concluir sobre a

solubilidade destes dois grupos
distintos de metais?

Livro do Prof. Henrique Eisi Toma

Solução aquosa contendo Zn2+ 1,0x10-3 mol/L e Cu2+ 1,0x10-3 mol/L,
saturada com H2S. Qual a concentração de H+ deve estar no meio para
garantir a precipitação quantitativa de Cu2+ deixando Zn2+ em solução?

MeS Ks
CuS 10-36
ZnS 10-21

Precipitação quantitativa de Cu2+ deve sobrar em solução 1,0 x 10-6 mol/L, já que
99,9% da concentração inicial tem de precipitar.

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É preciso deixar o Zn2+ em solução. Qual o pH no qual devo
trabalhar para garantir a precipitação quantitativa do Cu2+ deixando o
Zn2+ em solução?

𝑲𝒑𝒔 = [𝒁𝒏𝟐+ ] 𝒙[𝑺𝟐− ] = 𝟏, 𝟎 𝒙𝟏𝟎−𝟐𝟏

𝒁𝒏𝑺
𝟐− 𝟏,𝟎𝒙𝟏𝟎−𝟐𝟏
[𝑺 ]= = 𝟏, 𝟎𝒙𝟏𝟎−𝟏𝟖 mol/L
𝟏𝒙𝟏𝟎−𝟑

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 3. SOLUBILIZAÇÃO DEVIDO À REAÇÃO DE
ÓXIDO REDUÇÃO

CuS ⇄ 𝐶𝑢2+ + 𝑆 2−

𝑆 2− ⇄ 𝑆 0 + 2e−

𝑁𝑂3− + 2H+ +2𝑒− ⇄ NO−

2 + H2 O

𝐶𝑢𝑆𝑠ó𝑙𝑖𝑑𝑜 + 𝑁𝑂3− + 2H+ ⇄ NO− 0

2 + 𝑆 + H2 O
 DISSOLUÇÃO DE PRECIPITADOS
EQUILÍBRIOS SIMULTÂNEOS
Solubilização devido à formação de complexos

1 𝐴𝑔𝐶𝑙(𝑠ó𝑙𝑖𝑑𝑜) ⇄ 1 𝐴𝑔𝐶𝑙(𝑠𝑜𝑙ú𝑣𝑒𝑙) ⇄ 1 𝐴𝑔+𝑒𝑞 + 1 Cl−

(𝑒𝑞)
Em todos os casos, um dos íons em equilíbrio com o precipitado
é retirado do equilíbrio por meio de uma reação química!!!!

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