กระบวนการเร่งปฏิกริ ย

ิ าในอุตสาหกรรมปิ โตรเคมี
(Catalysis in Petrochemical Industry)

3 (3-0-6)

23-4124-9002

2 December 2022 22 Oct 2022 – 18 Feb 2023

Chakrapong Saengarun, Ph.D.
 Catalysis in Petrochemical Industry 2

ห ัวข้อ:
1. Basic Concepts of Catalysis
2. Surface Chemistry
3. Adsorption
4. Kinetics
5. Characterization of Heterogeneous Catalyst
6. Zeolite
7. Homogeneous Catalyst
8. Catalyst in Industry
 Catalysis in Petrochemical Industry 3

Basic Concepts, Surface Chemistry, Adsorption, Kinetics, Characterization, Zeolite, Homogeneous, Applications

5. Characterization of Heterogeneous Catalyst

5.1 Physical Property of Heterogeneous Catalyst
5.2 Surface Acidity
5.3 Catalyst Preparation in Industrial
5.4 Physicochemical Properties of Catalyst
 Catalysis in Petrochemical Industry 4

Basic Concepts, Surface Chemistry, Adsorption, Kinetics, Characterization, Zeolite, Homogeneous, Applications

5.1 Physical Property of Heterogeneous Catalyst

Surface Area

Rate Law Catalysis Kinetics

Adsorption
• Physisorption
• Chemisorption
 Catalysis in Petrochemical Industry 5

Basic Concepts, Surface Chemistry, Adsorption, Kinetics, Characterization, Zeolite, Homogeneous, Applications

5.1 Physical Property of Heterogeneous Catalyst

Surface Area

Solid 3 g cm−3

Size 50 nm Porosity
Surface Area 40 m2 g −1 Vp
Ʃ = 2 r
1 x 10−6 (m3 g−1)
Ʃ = 2
2 x 10−9 (m)

Ʃ = 1000 (m2 g−1)

When; Vp = 1 cm3 g-1 , r = 2 nm

Ʃ = Specific Area, Vp = Pore Volume, r = Poreradius of Cylinder

 Catalysis in Petrochemical Industry 6

Basic Concepts, Surface Chemistry, Adsorption, Kinetics, Characterization, Zeolite, Homogeneous, Applications

5.1 Physical Property of Heterogeneous Catalyst

Langmuir Isotherm & Collision Theory

้ าศูนย์กลางการชนของก๊าซ สามารถคานวณพืน
การวัดเสนผ่ ้ ทีผ
่ วิ ได ้ดังนี้

S = N σ0

When: S = Surface area (m2)

N = Number of Gas Molecule (molecule)
σ0 = Surface Density (m2/molecule)
 Catalysis in Petrochemical Industry 7

Basic Concepts, Surface Chemistry, Adsorption, Kinetics, Characterization, Zeolite, Homogeneous, Applications

5.1 Physical Property of Heterogeneous Catalyst

Porous Size

Macropores: ขนาดของรูพรุนมากกว่า 50 nm Micropores: ขนาดของรูพรุนเล็กกว่า 2 nm

Mesopores: ขนาดของรูพรุนระหว่าง 2 และ 50 nm (มีขนาดใกล ้เคียงกับขนาดของอะตอม)

Mercury Porosimetry Kelvin Equation

2 π γ cos α
P = P V 2γ
rp ln = cos ∅
P0 RT rP
When: 𝛾 = Surface Tension of Hg
𝛼 = Contact Angle When: V = Molar Volume
𝑟𝑝 = Poreradius 𝛾 = Surface Tension of Liquid
𝑟𝑝 = Poreradius
Hg Pressure, 0.1 – 200 Mpa ∅ = Contact Angle (Cat. & Liq.)
Porous Size of Catalyst, range 3.75 – 7500 nm
 Catalysis in Petrochemical Industry 8

Basic Concepts, Surface Chemistry, Adsorption, Kinetics, Characterization, Zeolite, Homogeneous, Applications

5.1 Physical Property of Heterogeneous Catalyst

Specific Surface Area

Catalyst / Support Specific Surface Area

(m2/g)
H-Zeolite for Cracking Processes 1000
Activated Carbon 200-2000
Silica Gel 200-700
Aluminosilicates 200-500
Ni/Al2O3 (Hydrogenation Cat.) 250
V2O3 (Partial Oxidation) 1
Noble Metal / Support 0-10
Pt Wire (NH3 Oxidation) 0.01
 Catalysis in Petrochemical Industry 9

Basic Concepts, Surface Chemistry, Adsorption, Kinetics, Characterization, Zeolite, Homogeneous, Applications

5. Characterization of Heterogeneous Catalyst

5.1 Physical Property of Heterogeneous Catalyst
5.2 Surface Acidity
5.3 Catalyst Preparation in Industrial
5.4 Physicochemical Properties of Catalyst
 Catalysis in Petrochemical Industry 10

Basic Concepts, Surface Chemistry, Adsorption, Kinetics, Characterization, Zeolite, Homogeneous, Applications

5.2 Surface Acidity

Benesi & Winquist studied surface acidity measurement, in 1968.

1. Titration Technique
2. Infrared Spectroscopy
3. Adsorption and Temperature Programmed Desorption Technique
4. Adsorption and Desorption of tert-butylamine
 Catalysis in Petrochemical Industry 11

Basic Concepts, Surface Chemistry, Adsorption, Kinetics, Characterization, Zeolite, Homogeneous, Applications

5.2 Surface Acidity

Adsorption and Desorption of tert-Butylamine by Temperature Programmed Desorption Technique

Temperature programmed desorption (TPD) is the method of observing desorbed molecules from a surface
when the surface temperature is increased.

tert-Butylamine
 Catalysis in Petrochemical Industry 12

Basic Concepts, Surface Chemistry, Adsorption, Kinetics, Characterization, Zeolite, Homogeneous, Applications

5.2 Surface Acidity

Adsorption and Desorption of tert-Butylamine by Temperature Programmed Desorption Technique

Desorption;
• When molecules or atoms come in contact with a surface, they adsorb onto it, minimizing their energy by forming
a bond with the surface.
• The binding energy varies with the combination of the adsorbate and surface.
• If the surface is heated, at one point, the energy transferred to the adsorbed species will cause it to desorb.
• The temperature at which this happens is known as the desorption temperature.
• Thus TPD shows information on the binding energy.
 Catalysis in Petrochemical Industry 13

Basic Concepts, Surface Chemistry, Adsorption, Kinetics, Characterization, Zeolite, Homogeneous, Applications

5.2 Surface Acidity

Adsorption and Desorption of tert-Butylamine by Temperature Programmed Desorption Technique

Acid Solids:
• SiO2 / Al2O3
• Ni-SiO2 / Al2O3 (Bifunctional Catalyst)
• Cracking Zeolite

Measurement:
• TPD also obtains the amounts of adsorbed molecules on the surface from the intensity of the peaks of the TPD
spectrum, and the total amount of adsorbed species is shown by the integral of the spectrum.
 Catalysis in Petrochemical Industry 14

Basic Concepts, Surface Chemistry, Adsorption, Kinetics, Characterization, Zeolite, Homogeneous, Applications

5.2 Surface Acidity

Adsorption and Desorption of tert-Butylamine by Temperature Programmed Desorption Technique

Methods of measuring desorption are;

• Mass Spectrometer
• Thermal Gravimetric Analysis (TGA)
• Infrared Detectors
• Thermal Conductivity Detectors.

• TDS Spectrum: A thermal desorption spectrum of NO absorbed on

platinum-rhodium (100) single crystal. The x axis is temperature in kelvins,

the unit of the y axis is the intensity of a mass-spectrometer measurement.

tert-Butylamine ∝ Surface Acidity

 Catalysis in Petrochemical Industry 15

Basic Concepts, Surface Chemistry, Adsorption, Kinetics, Characterization, Zeolite, Homogeneous, Applications

5.2 Surface Acidity

Adsorption and Desorption of tert-Butylamine by Temperature Programmed Desorption Technique

Thermal desorption is described based on the Arrhenius equation.

dσ n
E(σ)
(− RT )
r σ = − = v σ σ e
dt

When; r σ = the desorption rate [mol / (cm2 s)] as a function of σ,

n = order of desorption,

σ = surface coverage,

v σ = pre-exponential factor [Hz] as a function of σ,

E σ = activation energy of desorption [kJ / mol] as a function of σ,

R = gas constant [J / (K mol)],

T = temperature [K].
 Catalysis in Petrochemical Industry 16

Basic Concepts, Surface Chemistry, Adsorption, Kinetics, Characterization, Zeolite, Homogeneous, Applications

5. Characterization of Heterogeneous Catalyst

5.1 Physical Property of Heterogeneous Catalyst
5.2 Surface Acidity
5.3 Catalyst Preparation in Industrial
5.4 Physicochemical Properties of Catalyst
 Catalysis in Petrochemical Industry 17

Basic Concepts, Surface Chemistry, Adsorption, Kinetics, Characterization, Zeolite, Homogeneous, Applications

5.3 Catalyst Preparation in Industrial

ตัวเร่งปฏิกริ ย
ิ าทีด
่ ี

1. เกิดผลิตภัณฑ์ทต
ี่ ้องการ อัตราเร็วปฏิกริ ย ่ งู ยอมรับได ้ ใชอุ้ ณหภูมแ
ิ าทีส ิ ละความดันตา่ เกิดปฏิกริ ย
ิ าข ้างเคียงน ้อยทีส
่ ด
ุ ไม่เกิดพิษ
ต่อตัวเร่งปฏิกริ ย
ิ า
2. ตัวเร่งปฏิกริ ย
ิ าต ้องคงทนต่อปฏิกริ ย ้
ิ า ใชงานได ้ยาวนาน ราคายอมรับได ้ (ตัวเร่งปฏิกริ ย ้
ิ า อายุใชงานสนั ้ ราคาถูก เปลีย
่ นบ่อย
ิ้ เปลืองมากกว่า ตัวเร่งปฏิกริ ย
อาจสน ้
ิ า อายุใชงานยาวนาน)

ื่ มสภาพของตัวเร่งปฏิกริ ย
การเสอ ิ า

1. ปฏิกริ ย
ิ าผันกลับ มีสารเจือปนกับสารตัง้ ต ้น เกิดปฏิกริ ย
ิ าพิษต่อตัวเร่งปฏิกริ ย
ิ า
2. เกิด Physical Change (เกิดปฏิกริ ย
ิ าการผันกลับของการเปลีย ึ กร่อนของพืน
่ นแปลงทางกายภาพ) การสก ้ ผิว
 Catalysis in Petrochemical Industry 18

Basic Concepts, Surface Chemistry, Adsorption, Kinetics, Characterization, Zeolite, Homogeneous, Applications

5.3 Catalyst Preparation in Industrial

Catalyst Size

System Type Catalyst Size

Gas Fixed-Bed Big Size or Monolithic
Fluidized-Bed Very Small
Gas + Liquid Batch Reactor Very Small
Buble Column Reactor Very Small
Trickle Column Reactor Big Size or Monolithic
 Catalysis in Petrochemical Industry 19

Basic Concepts, Surface Chemistry, Adsorption, Kinetics, Characterization, Zeolite, Homogeneous, Applications

5.3 Catalyst Preparation in Industrial

Catalyst Size

System Type Catalyst Size

Gas Fixed-Bed Big Size or Monolithic
Fluidized-Bed Very Small
Fixed-Bed Fluidized-Bed
Reactor Reactor
 Catalysis in Petrochemical Industry 20

Basic Concepts, Surface Chemistry, Adsorption, Kinetics, Characterization, Zeolite, Homogeneous, Applications

5.3 Catalyst Preparation in Industrial

Catalyst Size

System Type Catalyst Size

Gas + Liquid Batch Reactor Very Small
Trickle Column Reactor Big Size or Monolithic
Batch Trickle
Reactor Column
Reactor
 Catalysis in Petrochemical Industry 21

Basic Concepts, Surface Chemistry, Adsorption, Kinetics, Characterization, Zeolite, Homogeneous, Applications

5.3 Catalyst Preparation in Industrial

Metal on Solid Support

Surface Area

Rate Law Catalysis Kinetics

Adsorption
• Physisorption
• Chemisorption
 Catalysis in Petrochemical Industry 22

Basic Concepts, Surface Chemistry, Adsorption, Kinetics, Characterization, Zeolite, Homogeneous, Applications

5.3 Catalyst Preparation in Industrial

Catalyst Components
1. Active Species
Metal
Metal Oxide
2. Support
Alumina
Silica
3. Promoter (Optional)
Support Promoter
Catalyst

Active Component
 Catalysis in Petrochemical Industry 23

Basic Concepts, Surface Chemistry, Adsorption, Kinetics, Characterization, Zeolite, Homogeneous, Applications

5.3 Catalyst Preparation in Industrial

Metal on Solid Support ข ้อดี

1. เตรียมง่าย ปลอดภัย
้ ้กับ Reactor หลายชนิด ตัวกลางเป็ นของเหลวนาตัวเร่งปฏิกริ ย
2. ใชได ้
ิ าไปกรองแล ้วนากลับไปใชใหม่
ได ้
3. แยกอนุภาคทีเ่ ป็ นโลหะออกจากกันโดยการกรอง
4. ตัวพยุงของตัวเร่งปฏิกริ ย
ิ า เตรียมได ้โดยการนา Promoter ต่อเข ้ากับโลหะ
 Catalysis in Petrochemical Industry 24

Basic Concepts, Surface Chemistry, Adsorption, Kinetics, Characterization, Zeolite, Homogeneous, Applications

5.3 Catalyst Preparation in Industrial

Impregnation
Ion exchange
Precipitation
Evaporative Deposition
Extraction
Chemical Reduction
Precipitation of Complex Unsupported Catalysts
 Catalysis in Petrochemical Industry 25

Basic Concepts, Surface Chemistry, Adsorption, Kinetics, Characterization, Zeolite, Homogeneous, Applications

5.3 Catalyst Preparation in Industrial

Impregnation
Ion exchange
Precipitation
Evaporative Deposition
Extraction
Chemical Reduction
Precipitation of Complex Unsupported Catalysts
 Catalysis in Petrochemical Industry 26

Basic Concepts, Surface Chemistry, Adsorption, Kinetics, Characterization, Zeolite, Homogeneous, Applications

5.3 Catalyst Preparation in Industrial

Impregnation
เป็ นการเตรียมโลหะตัวเร่งปฏิกริ ย
ิ าชนิดทีม
่ แ
ี กนพยุง มี 4 ขัน
้ ตอนดังนี้
1. การเตรียมพืน
้ ผิว (Precursor) ให ้สะอาด โดยทาในตัวกลางทีม
่ น
ี ้ าเป็ นตัวละลาย (Aqueous Medium)
2. ขัน
้ ตอนการทาให ้แห ้ง (Drying)
3. ขัน
้ ตอนการเผาทาความสะอาด (Calcination)
4. ขัน
้ ตอนการเปลีย
่ นโลหะทีม
่ ป
ี ระจุให ้เป็ นกลาง (Reduction)
 Catalysis in Petrochemical Industry 27

Basic Concepts, Surface Chemistry, Adsorption, Kinetics, Characterization, Zeolite, Homogeneous, Applications

5.3 Catalyst Preparation in Industrial

Impregnation (Aqueous / Wet Impregnation)

Deposition of Active Component onto a Support

Example: 1 wt.% Pd / Al2O3

1) ชงั่ Al2O3 powder 1 g อบให ้แห ้ง
2) ละลายสารตัง้ ต ้นของ Active Component ในน้ า
Pd(NO3)2 + H2O [Pd(NO3)2 = (0.01/106)*230 g]
3) ค่อยๆหยดสารละลายดังกล่าวลงบนตัวรองรับ
4) หยดสารละลายจนกระทั่งตัวรองรับอิม
่ ตัว
 Catalysis in Petrochemical Industry 28

Basic Concepts, Surface Chemistry, Adsorption, Kinetics, Characterization, Zeolite, Homogeneous, Applications

5.3 Catalyst Preparation in Industrial

Impregnation (Aqueous / Wet Impregnation)

Deposition of Active Component onto a Support

Example: 1 wt.% Pd / Al2O3

5) นาตัวเร่งปฏิกริ ย
ิ าไปทาให ้แห ้ง
ในอากาศ หรือในบรรยากาศ Nitrogen หรือในสภาวะสุญญากาศ
ทีอ
่ ณ
ุ หภูม ิ 80-150 oC
สารตัง้ ต ้นจะเริม
่ เกิดการตกผลึกในรูพรุนของตัวเร่งปฏิกริ ย
ิ า
 Catalysis in Petrochemical Industry 29

Basic Concepts, Surface Chemistry, Adsorption, Kinetics, Characterization, Zeolite, Homogeneous, Applications

5.3 Catalyst Preparation in Industrial

Impregnation (Aqueous / Wet Impregnation)

Deposition of Active Component onto a Support

Example: 1 wt.% Pd / Al2O3

6) Drying Rate with Metal Dispersion
การตกผลึกขึน
้ อยูก
่ บ
ั อัตราการทาให ้แห ้ง
้ สารตัง้ ต ้นจะค ้างอยูใ่ นรูพรุนข ้างใน ผิวภายนอกแห ้ง
ถ ้าให ้ความร ้อนชาๆ
ถ ้าให ้ความร ้อนอย่างเร็วสารตัง้ ต ้นจะ อยูท
่ ผ
ี่ วิ ด ้านนอกของตัวเร่งปฏิกริ ย
ิ า
เกิดการกระจายตัวแบบ Eggshell
 Catalysis in Petrochemical Industry 30

Basic Concepts, Surface Chemistry, Adsorption, Kinetics, Characterization, Zeolite, Homogeneous, Applications

5.3 Catalyst Preparation in Industrial

Impregnation (Aqueous / Wet Impregnation)

Deposition of Active Component onto a Support

Example: 1 wt.% Pd / Al2O3

ข ้อดีของการเตรียมแบบเคลือบฝั ง
้
ง่าย ใชเวลาน ้อย
เตรียมสารตัง้ ต ้นปริมาณมากได ้ (High Loading)
ี ของการเตรียมแบบเคลือบฝั ง
ข ้อเสย
สารตัง้ ต ้นมีการกระจายตัวไม่สมา่ เสมอ
สารตัง้ ต ้นของโลหะทีเ่ ป็ นเบส เกิดการออกซไิ ดซเ์ ป็ นโลหะออกไซด์ในน้ า
(อะลูมน ิ ก
ิ าหรือซล ิ า) ยากต่อการรีดวิ ซ ์
 Catalysis in Petrochemical Industry 31

Basic Concepts, Surface Chemistry, Adsorption, Kinetics, Characterization, Zeolite, Homogeneous, Applications

5.3 Catalyst Preparation in Industrial

Impregnation (Aqueous / Wet Impregnation)

Deposition of Active Component onto a Support

Example: 1 wt.% Pd / Al2O3

Characterization:
-XRD
XRD SEM
-SEM

Pd
 Catalysis in Petrochemical Industry 32

Basic Concepts, Surface Chemistry, Adsorption, Kinetics, Characterization, Zeolite, Homogeneous, Applications

5.3 Catalyst Preparation in Industrial

Impregnation
Ion exchange
Precipitation
Evaporative Deposition
Extraction
Chemical Reduction
Precipitation of Complex Unsupported Catalysts
 Catalysis in Petrochemical Industry 33

Basic Concepts, Surface Chemistry, Adsorption, Kinetics, Characterization, Zeolite, Homogeneous, Applications

5.3 Catalyst Preparation in Industrial

Adsorption / Ion exchange

Example: Co / ZSM-5
สารตัง้ ต ้น: Solution of Co(NO3)2 และ Na + ZSM-5
่ วั เร่งปฏิกริ ย
1) แชต ิ าทีแ
่ ห ้ง ในสารละลายทีม
่ อ
ี นุมล
ู ของโลหะ
ทีอ ุ หภูม ิ 25-80 oC นาน 3 ชวั่ โมง
่ ณ
2) สารละลายเกลือของโลหะจะแตกตัวให ้ประจุ
3) ซโี อไลท์จะดูดซบ
ั และแลกเปลีย
่ นประจุอย่างแรง
 Catalysis in Petrochemical Industry 34

Basic Concepts, Surface Chemistry, Adsorption, Kinetics, Characterization, Zeolite, Homogeneous, Applications

5.3 Catalyst Preparation in Industrial

Adsorption / Ion exchange

Example: Co / ZSM-5
สารตัง้ ต ้น: Solution of Co(NO3)2 และ Na + ZSM-5
ั ผัสกับสารละลายของอนุมล
4) ผิวของตัวรองรับสม ู โลหะ
ั และแลกเปลีย
เกิดการดูดซบ ่ นประจุ cation และ anion
จนกระทั่งถึงจุดสมดุล

Z-Na+ + Co2+ = Z-Co2+ + Na+

 Catalysis in Petrochemical Industry 35

Basic Concepts, Surface Chemistry, Adsorption, Kinetics, Characterization, Zeolite, Homogeneous, Applications

5.3 Catalyst Preparation in Industrial

Adsorption / Ion exchange

Example: Co / ZSM-5
ข ้อดีของวิธ ี Ion Exchange
ปริมาณโมเลกุลทีถ
่ ก ั ขึน
ู ดูดซบ ้ กับ
- ปริมาณทีม
่ ค
ี วามว่องไว (Adsorption Sites) บนตัวรองรับ
- ความเข ้มข ้นของประจุในสารละลาย
- ค่า pH และค่าคงทีส ั
่ มดุลของการดูดซบ Cobalt Ions
 Catalysis in Petrochemical Industry 36

Basic Concepts, Surface Chemistry, Adsorption, Kinetics, Characterization, Zeolite, Homogeneous, Applications

5.3 Catalyst Preparation in Industrial

Adsorption / Ion exchange

Example: Co / ZSM-5
ข ้อดีของวิธ ี Ion Exchange
ั ประมาณ 2-3% โดยน้ าหนั ก
โดยทั่วไปปริมาณการดูดซบ
- แต่มป ิ ธิภาพสูง
ี ระสท
- สามารถควบคุมการกระจายตัวของโลหะได ้ดี
- เหมาะสาหรับโลหะทีม
่ รี าคาแพง
 Catalysis in Petrochemical Industry 37

Basic Concepts, Surface Chemistry, Adsorption, Kinetics, Characterization, Zeolite, Homogeneous, Applications

5.3 Catalyst Preparation in Industrial

Adsorption / Ion exchange

Example: Co / ZSM-5
Characterization: XRD
-XRD
-SEM

SEM
 Catalysis in Petrochemical Industry 38

Basic Concepts, Surface Chemistry, Adsorption, Kinetics, Characterization, Zeolite, Homogeneous, Applications

5.3 Catalyst Preparation in Industrial

Impregnation
Ion exchange
Precipitation
Evaporative Deposition
Extraction
Chemical Reduction
Precipitation of Complex Unsupported Catalysts
 Catalysis in Petrochemical Industry 39

Basic Concepts, Surface Chemistry, Adsorption, Kinetics, Characterization, Zeolite, Homogeneous, Applications

5.3 Catalyst Preparation in Industrial

Precipitation
หลักการ: ทาให ้สารตัง้ ต ้นของตัวเร่งปฏิกริ ย
ิ าในรูปของไฮดรอกไซด์หรือคาร์บอเนตตกตะกอน
่ NaOH, NH4OH หรือ Na2CO3
ในรูพรุนของตัวรองรับ โดยการปรับค่า pH ของสารละลาย ด ้วยเบส เชน

ปั จจัยสาคัญทีท
่ าให ้ได ้การกระจายตัวของโลหะสมา่ เสมอ
- การควบคุมอัตราการตกตะกอน
- ใชยู้ เรียแทนเบสในการตกตะกอน
์ ย่างชาๆที
ยูเรียจะถูกไฮโดรไลซอ ้ ่ 90 oC
ิ สมา่ เสมอบนพืน
การกระจายตัวของหมูไ่ ฮดรอกซล ้ ผิวของตัวรองรับ
 Catalysis in Petrochemical Industry 40

Basic Concepts, Surface Chemistry, Adsorption, Kinetics, Characterization, Zeolite, Homogeneous, Applications

5.3 Catalyst Preparation in Industrial

Precipitation
ข ้อดีของวิธต
ี กตะกอน
- สามารถเตรียมตัวเร่งปฏิกริ ย
ิ าทีม
่ ป
ี ริมาณโลหะปานกลาง (10-20%) ได ้ดี
- มีคา่ การกระจายตัวทีส
่ งู กว่าแบบเคลือบฝั ง
- การกระจายตัวของโลหะสมา่ เสมอ

ี
ข ้อเสย
่
- อาจเกิดสารประกอบทีไ่ ม่ต ้องการได ้ระหว่างการตกตะกอน เชน
ิ เิ กตหรือนิกเกิลอะลูมเิ นต
นิกเกิลซล
- สารประกอบทีเ่ กิดขึน
้ จะเปลีย
่ นเป็ นรูปออกไซด์หรือโลหะ ทีอ
่ ณ
ุ หภูมส
ิ งู มาก
 Catalysis in Petrochemical Industry 41

Basic Concepts, Surface Chemistry, Adsorption, Kinetics, Characterization, Zeolite, Homogeneous, Applications

5.3 Catalyst Preparation in Industrial

Impregnation
Ion exchange
Precipitation
Evaporative Deposition
Extraction
Chemical Reduction
Precipitation of Complex Unsupported Catalysts
 Catalysis in Petrochemical Industry 42

Basic Concepts, Surface Chemistry, Adsorption, Kinetics, Characterization, Zeolite, Homogeneous, Applications

5.3 Catalyst Preparation in Industrial

Evaporative Deposition
้ ยมตัวเร่งปฏิกริ ย
ใชเตรี ิ า บนตัวรองรับคาร์บอน

Example: Pt-Fe / C (Graphitic Carbon and Activated Carbon)

1) ทาปฏิกริ ย
ิ า Partial Oxidation ของคาร์บอน (พืน
้ ทีผ
่ วิ 87 m2 / g) ที่ 600 oC
ปริมาณการเผาไหม ้ 50%
C + O2 CO2
2) เติมคาร์บอนทีไ่ ด ้ ในกรดคลอโรพลาตินก
ิ และสารละลายเหล็กไนเตรท
ี : เอทานอล) ความเข ้มข ้น 50 ml / g (C)
ในสารละลาย 4:1 (เบนซน
 Catalysis in Petrochemical Industry 43

Basic Concepts, Surface Chemistry, Adsorption, Kinetics, Characterization, Zeolite, Homogeneous, Applications

5.3 Catalyst Preparation in Industrial

Evaporative Deposition
้ ยมตัวเร่งปฏิกริ ย
ใชเตรี ิ า บนตัวรองรับคาร์บอน

Example: Pt-Fe / C (Graphitic Carbon and Activated Carbon)

3) เขย่าในสภาวะทีม
่ ก
ี า๊ ซไนโตรเจน
4) เติมก๊าซไนโตรเจนทีป
่ ริมาตร 200-500 cm3 / min
้
5) ใชเวลา 40-60 ชวั่ โมง สาหรับตัวเร่งปฏิกริ ย
ิ า 10 g ในสารละลาย 500 ml จนแห ้ง
6) อบทีอ ุ หภูม ิ 70 oC นาน 12 ชวั่ โมง
่ ณ
์ ้วยก๊าซ H2 20-30 cm3 / min ที่ 500 oC
7) Activation; นาไปรีดวิ ซด
่ วามดันบรรยากาศ เป็ นเวลา 7-10 ชว่ั โมง
ทีค
 Catalysis in Petrochemical Industry 44

Basic Concepts, Surface Chemistry, Adsorption, Kinetics, Characterization, Zeolite, Homogeneous, Applications

5.3 Catalyst Preparation in Industrial

Impregnation
Ion exchange
Precipitation
Evaporative Deposition
Extraction
Chemical Reduction
Precipitation of Complex Unsupported Catalysts
 Catalysis in Petrochemical Industry 45

Basic Concepts, Surface Chemistry, Adsorption, Kinetics, Characterization, Zeolite, Homogeneous, Applications

5.3 Catalyst Preparation in Industrial

Extraction
เตรียมตัวเร่งปฏิกริ ย
ิ าโลหะ Raney (โลหะทีม
่ ค
ี วามว่องไวทีม
่ รี พ ่ นิกเกิล เหล็ก โคบอลต์ และคอปเปอร์)
ู รุนสูงเชน
เตรียมจากการสกัดอะลูมน
ิ ั มออกจากอะลูมน ์ องโลหะเหล่านี้
ิ ั มอัลลอยสข
Raney Ni

Example: Raney Ni
1) หลอม Al2O3 และ Ni เข ้าด ้วยกัน
2) จุม
่ ลงในน้ าเย็นอย่างรวดเร็ว
3) นาไปบดและคัดขนาดเม็ด 0.3-0.5 mm.
4) นาไปทาปฏิกริ ย
ิ ากับสารละลายโซเดียมไฮดรอกไซด์ท ี่ 50 oC
เพือ
่ กาจัดอะลูมน
ิ ั มออกไป ในรูปของไฮดรอกไซด์
Al(OH)4-
 Catalysis in Petrochemical Industry 46

Basic Concepts, Surface Chemistry, Adsorption, Kinetics, Characterization, Zeolite, Homogeneous, Applications

5.3 Catalyst Preparation in Industrial

Impregnation
Ion exchange
Precipitation
Evaporative Deposition
Extraction
Chemical Reduction
Precipitation of Complex Unsupported Catalysts
 Catalysis in Petrochemical Industry 47

Basic Concepts, Surface Chemistry, Adsorption, Kinetics, Characterization, Zeolite, Homogeneous, Applications

5.3 Catalyst Preparation in Industrial

Chemical Reduction
่ าหน ้าทีเ่ ป็ นตัวรีดวิ ซเ์ ชน
สารทีท ่ ไฮดราซน
ี กรดฟอร์มก
ิ และสารประกอบโลหะออกซาเลต
นามาเติมลงในสารละลายของสารประกอบเกลือของโลหะ ทีม
่ ค
ี วามว่องไว ทีอ
่ ณ
ุ หภูมป
ิ กติ
่ การรีดวิ ซ ์ Ni 2+ ด ้วยกรดฟอร์มก
ตกตะกอนเป็ นโลหะ ตัวอย่างเชน ิ

HCOOH + Ni 2+ Ni + 2H + + CO2

ี ารรีดวิ ซ ์
ข ้อดีของวิธก
ี ารตกค ้างซงึ่ อาจทาให ้ตัวเร่งปฏิกริ ย
- ไม่มส ื่ มสภาพ
ิ าเสอ
[สารตกค ้างไปปกคลุมพืน
้ ผิวทีว่ อ
่ งไว (Fouling)]
 Catalysis in Petrochemical Industry 48

Basic Concepts, Surface Chemistry, Adsorption, Kinetics, Characterization, Zeolite, Homogeneous, Applications

5.3 Catalyst Preparation in Industrial

Impregnation
Ion exchange
Precipitation
Evaporative Deposition
Extraction
Chemical Reduction
Precipitation of Complex Unsupported Catalysts
 Catalysis in Petrochemical Industry 49

Basic Concepts, Surface Chemistry, Adsorption, Kinetics, Characterization, Zeolite, Homogeneous, Applications

5.3 Catalyst Preparation in Industrial

Precipitation of Complex Unsupported Catalysts

การตกตะกอน เจลสารแขวนลอยของสารตัง้ ต ้น (เกลือของโลหะทีม
่ ค
ี วามว่องไว)
- อยูใ่ นรูปไฮดรอกไซด์หรือคาร์บอเนต มีพน
ื้ ทีผ
่ วิ สูง
่ NaOH, NH4OH หรือ Na2CO3
- เติมสารละลายเบสเชน
- ตกตะกอนร่วม ได ้ของแข็ง
- นาไปกรอง ล ้าง
- ทาให ้แห ้งในสุญญากาศ
- นาไปขึน
้ รูป
 Catalysis in Petrochemical Industry 50

Basic Concepts, Surface Chemistry, Adsorption, Kinetics, Characterization, Zeolite, Homogeneous, Applications

5.3 Catalyst Preparation in Industrial

Precipitation of Complex Unsupported Catalysts

ิ าทีเ่ ป็ นซงิ เกิลคอมโพเนนท์

- ตัวอย่างตัวรองรับ หรือตัวเร่งปฏิกริ ย
อะลูมน ิ ก
ิ า, ซล ี มออกไซด์ และ ซงิ ค์ออกไซด์
ิ า, โครเมียมออกไซด์, แมกนีเซย

- การตกตะกอนร่วม ของเกลือสงั กะสแ

ี ละโครเมียม (ZnCr) หรือสงั กะสแ
ี ละทองแดง (ZnCu)

- ตัวเร่งปฏิกริ ย ้
ิ า Fe/Cu/K (ใชในปฏิ
กริ ย
ิ า Fischer-Tropsch Synthesis) เตรียมจากการตกตะกอนร่วม เกลือของเหล็ก
ี ม
คอปเปอร์และโปแตสเซย
 Catalysis in Petrochemical Industry 51

Basic Concepts, Surface Chemistry, Adsorption, Kinetics, Characterization, Zeolite, Homogeneous, Applications

5.3 Catalyst Preparation in Industrial

Precipitation of Complex Unsupported Catalysts

- ตัวเร่งปฏิกริ ย ้
ิ า Fe-Mo Oxide (ใชในปฏิ ิ าออกซเิ ดชน
กริ ย ั ของเมทานอลเป็ นฟอร์มอลดีไฮด์)

- ตัวเร่งปฏิกริ ย ้
ิ า Cu-Cr (ใชในปฏิ
กริ ย ั )
ิ าไฮโดรจิเนชน
 Catalysis in Petrochemical Industry 52

Basic Concepts, Surface Chemistry, Adsorption, Kinetics, Characterization, Zeolite, Homogeneous, Applications

5.3 Catalyst Preparation in Industrial

Catalyst Forming
Particulates Monolith

Pellet
Honey Comb
Structure and
Hollow Ceramic Monolith
Cylinder

Sphere

Tablet

Extrudate

Granule
 Catalysis in Petrochemical Industry 53

Basic Concepts, Surface Chemistry, Adsorption, Kinetics, Characterization, Zeolite, Homogeneous, Applications

5.3 Catalyst Preparation in Industrial

Catalyst Activation
Calcination
Reduction
Sulfidation
 Catalysis in Petrochemical Industry 54

Basic Concepts, Surface Chemistry, Adsorption, Kinetics, Characterization, Zeolite, Homogeneous, Applications

5.3 Catalyst Preparation in Industrial

Catalyst Activation
Calcination
Reduction
Sulfidation
 Catalysis in Petrochemical Industry 55

Basic Concepts, Surface Chemistry, Adsorption, Kinetics, Characterization, Zeolite, Homogeneous, Applications

5.3 Catalyst Preparation in Industrial

Catalyst Activation
Calcination
วัตถุประสงค์ การทา Calcination
่ สารประกอบไนเตรท ไฮดรอกไซด์ หรือคาร์บอเนต จากสารตัง้ ต ้น
- การกาจัดสารทีไ่ ม่ต ้องการ เชน

- การสลาย สารประกอบไฮดรอกไซด์หรือคาร์บอเนตในตัวเร่งปฏิกริ ย
ิ า ทีไ่ ม่มต
ี วั รองรับ

- การสลายสารตัง้ ต ้นของตัวเร่งปฏิกริ ย
ิ าบนตัวรองรับออกไซด์

ทาโดยการเผาในอากาศทีอ
่ ณ
ุ หภูม ิ 300-500 oC
 Catalysis in Petrochemical Industry 56

Basic Concepts, Surface Chemistry, Adsorption, Kinetics, Characterization, Zeolite, Homogeneous, Applications

5.3 Catalyst Preparation in Industrial

Catalyst Activation
Calcination
ข ้อควรระวัง
- ตัวเร่งปฏิกริ ย
ิ าต ้องแห ้งก่อนนาไปเผาในอากาศ
เนือ
่ งจากน้ าทีอ
่ ยูใ่ นรูพรุนขนาดเล็กของตัวเร่งปฏิกริ ย
ิ า ทาให ้เกิดความดันสูงขึน
้ อย่างรวดเร็ว
ทาให ้ตัวเร่งปฏิกริ ย
ิ าแตก

- สารประกอบเกลือสลายตัว คายความร ้อนสูง

อุณหภูมบ
ิ นพืน
้ ผิวของตัวเร่งปฏิกริ ย
ิ าเพิม
่ ขึน
้ ตัวเร่งปฏิกริ ย ื่ มสภาพ
ิ าเสอ
เกิดการรวมตัวของโลหะ หรือตัวรองรับ โลหะมีขนาดใหญ่ขน
ึ้ ตัวรองรับเปลีย
่ นสภาพไป
 Catalysis in Petrochemical Industry 57

Basic Concepts, Surface Chemistry, Adsorption, Kinetics, Characterization, Zeolite, Homogeneous, Applications

5.3 Catalyst Preparation in Industrial

Catalyst Activation
Calcination
ข ้อควรระวัง
- ตัวเร่งปฏิกริ ย
ิ าคาร์บอน สลายตัวทีอ
่ ณ
ุ หภูม ิ 200 oC

- เผาทีอ
่ ณ
ุ หภูมส ์ รือสารเฉื่อย
ิ งู ในบรรยากาศ ของตัวรีดวิ ซห
เพือ
่ ป้ องกันปฏิกริ ย
ิ าระหว่างออกไซด์ของโลหะทีว่ อ
่ งไว และตัวรองรับโลหะออกไซด์
 Catalysis in Petrochemical Industry 58

Basic Concepts, Surface Chemistry, Adsorption, Kinetics, Characterization, Zeolite, Homogeneous, Applications

5.3 Catalyst Preparation in Industrial

Catalyst Activation
Calcination
Reduction
Sulfidation
 Catalysis in Petrochemical Industry 59

Basic Concepts, Surface Chemistry, Adsorption, Kinetics, Characterization, Zeolite, Homogeneous, Applications

5.3 Catalyst Preparation in Industrial

Catalyst Activation
Reduction
เป็ นขัน ิ าในรูปโลหะ โดยใชตั้ วรีดวิ ซ ์ เชน
้ ตอนสุดท ้ายในการเตรียมตัวเร่งปฏิกริ ย ่ ไฮโดรเจน
ี
คาร์บอนมอนออกไซด์ หรือไฮดราซน

ข ้อควรระวัง
้
- แก๊สทีใ่ ชควรมี
ความบริสท
ุ ธิส
์ งู ไม่มส ่ ซล
ี ารปนเปื้ อน เชน ั เฟอร์ น้ า ไฮโดรคาร์บอน หรือออกซเิ จน
ออกซเิ จน และน้ า ทาให ้เกิดปฏิกริ ย
ิ าย ้อนกลับของการรีดก ั (ออกซเิ ดชน
ั ชน ั )

- อุณหภูมใิ นการรีดก ั ตัวเร่งปฏิกริ ย

ั ชน ิ าแต่ละชนิดไม่เท่ากัน
ึ ษาอุณหภูมท
ศก ิ เี่ หมาะสม เพือ
่ ให ้การกระจายตัว พืน
้ ทีผ ์ งู
่ วิ สูง และปริมาณการรีดวิ ซส
 Catalysis in Petrochemical Industry 60

Basic Concepts, Surface Chemistry, Adsorption, Kinetics, Characterization, Zeolite, Homogeneous, Applications

5.3 Catalyst Preparation in Industrial

Catalyst Activation
Reduction
ข ้อควรระวัง
- ควบคุมอัตราการเพิม
่ ของอุณหภูมแ
ิ ละอัตราการไหลของไฮโดรเจน
จาเป็ นในการลดปริมาณไอน้ า (เกิดจากปฏิกริ ย
ิ ารีดก ั )
ั ชน
ั
ป้ องกันการลดลงของอัตราการรีดักชน
ื่ มสภาพของตัวเร่งปฏิกริ ย
การเสอ ิ า
 Catalysis in Petrochemical Industry 61

Basic Concepts, Surface Chemistry, Adsorption, Kinetics, Characterization, Zeolite, Homogeneous, Applications

5.3 Catalyst Preparation in Industrial

Catalyst Activation
Reduction
ข ้อควรระวัง
- โลหะทีม
่ ก
ี ารกระจายตัวสูง มักมีความร ้อนสูง
ทาให ้เกิดไฟลุกไหม ้เมือ ั ผัสกับอากาศ
่ สม

- การรีดก ั และการขนสง่ ตัวเร่งปฏิกริ ย

ั ชน ิ า ในปริมาณมากจาเป็ นต ้อง Passivation
Passivation ทาโดยการไล่ไฮโดรเจนออกจากพืน
้ ผิวของตัวเร่งปฏิกริ ย
ิ าทีอ
่ ณ ี วิ ซ ์
ุ หภูมริ ด
การ Treat ด ้วยออกซเิ จนปริมาณ 1% หรืออากาศทีอ
่ ณ
ุ หภูม ิ 25 oC
ั ้ บางๆ ระดับอะตอม ปกคลุมตัวเร่งปฏิกริ ย
เกิดสารประกอบออกไซด์เป็ นชน ิ า
 Catalysis in Petrochemical Industry 62

Basic Concepts, Surface Chemistry, Adsorption, Kinetics, Characterization, Zeolite, Homogeneous, Applications

5.3 Catalyst Preparation in Industrial

Catalyst Activation
Calcination
Reduction
Sulfidation
 Catalysis in Petrochemical Industry 63

Basic Concepts, Surface Chemistry, Adsorption, Kinetics, Characterization, Zeolite, Homogeneous, Applications

5.3 Catalyst Preparation in Industrial

Catalyst Activation
Sulfidation
เป็ นขัน
้ ตอนสุดท ้ายในการเตรียมตัวเร่งปฏิกริ ย ั ไฟด์
ิ าในรูปสารประกอบซล
ั ผัสกับ ก๊าซผสมของ H2S / H2 ทีอ
โดยสม ่ ณ
ุ หภูมส
ิ งู เปลีย ั ไฟด์
่ นโลหะในรูปออกไซด์ ให ้เป็ นสารประกอบซล

- ตัวอย่าง ตัวเร่งปฏิกริ ย ้
ิ า Co-Mo และ Ni-Mo (ใชในปฏิ
กริ ย
ิ า Hydrodesulfurization) กระบวนการกลัน
่ น้ ามัน
กระตุ ้นทีอ
่ ณ
ุ หภูม ิ 350-400 oC ใน 2-3% H2S / H2
ิ ละความดันทีใ่ ช ้ แตกต่างกัน ขึน
อุณหภูมแ ้ อยูก
่ บ
ั ความว่องไว
ปั จจุบน
ั บริษัทผู ้ผลิตนิยมเตรียมตัวเร่งปฏิกริ ย ั ไฟด์ ก่อนสง่ ให ้ผู ้ใช ้
ิ าในรูปซล
 Catalysis in Petrochemical Industry 64

Basic Concepts, Surface Chemistry, Adsorption, Kinetics, Characterization, Zeolite, Homogeneous, Applications

5. Characterization of Heterogeneous Catalyst

5.1 Physical Property of Heterogeneous Catalyst
5.2 Surface Acidity
5.3 Catalyst Preparation in Industrial
5.4 Physicochemical Properties of Catalyst
 Catalysis in Petrochemical Industry 65

Basic Concepts, Surface Chemistry, Adsorption, Kinetics, Characterization, Zeolite, Homogeneous, Applications

5.4 Physicochemical Properties of Catalyst

Elemental Composition
Surface Area
Crystal Structure
Reducibility
Activity Measurement
 Catalysis in Petrochemical Industry 66

Basic Concepts, Surface Chemistry, Adsorption, Kinetics, Characterization, Zeolite, Homogeneous, Applications

5.4 Physicochemical Properties of Catalyst

Elemental Composition
Surface Area
Crystal Structure
Reducibility
Activity Measurement
 Catalysis in Petrochemical Industry 67

Basic Concepts, Surface Chemistry, Adsorption, Kinetics, Characterization, Zeolite, Homogeneous, Applications

5.4 Physicochemical Properties of Catalyst

Elemental Composition
Inductively Coupled Plasma / Atomic Emission Spectrometer (ICP/AES)
- The elemental composition of prepared catalysts
- Method is that the metal atoms in gas phase absorb light on specific wavelength.
 Catalysis in Petrochemical Industry 68

Basic Concepts, Surface Chemistry, Adsorption, Kinetics, Characterization, Zeolite, Homogeneous, Applications

5.4 Physicochemical Properties of Catalyst

Elemental Composition
Fourier-Transform Infrared Spectroscopy
- วิเคราะห์หมูอ ั บนพืน
่ อร์แกนิกฟั งก์ชน ้ ผิวของตัวเร่งปฏิกริ ย
ิ า
 Catalysis in Petrochemical Industry 69

Basic Concepts, Surface Chemistry, Adsorption, Kinetics, Characterization, Zeolite, Homogeneous, Applications

5.4 Physicochemical Properties of Catalyst

Elemental Composition
Nuclear Magnetic Resonance Spectrometer (NMR)
- วิเคราะห์ธาตุในโครงสร ้าง
 Catalysis in Petrochemical Industry 70

Basic Concepts, Surface Chemistry, Adsorption, Kinetics, Characterization, Zeolite, Homogeneous, Applications

5.4 Physicochemical Properties of Catalyst

Elemental Composition
X-ray Photoelectron Spectroscopy (XPS)
- วิเคราะห์ปริมาณธาตุตา่ งๆบนพืน
้ ผิวของตัวเร่งปฏิกริ ย ั ้ อะตอม) โดยการวัดค่า Binding Energy
ิ า (ระดับ 10-15 ชน
- วิเคราะห์ Oxidation State ของโลหะบนตัวเร่งปฏิกริ ย
ิ า

XPS Spectrum of TiO2 XPS Binding Energy for Pd 3d on Pd/Al2O3

 Catalysis in Petrochemical Industry 71

Basic Concepts, Surface Chemistry, Adsorption, Kinetics, Characterization, Zeolite, Homogeneous, Applications

5.4 Physicochemical Properties of Catalyst

Elemental Composition
Scanning Electron Microscope
- Energy Dispersive X-Ray Spectrometer
- Size and Morphology of Particle
- Scanning an Electron Beam on Solid Surface

Al2O3

Co / Al2O3

Cobalt
 Catalysis in Petrochemical Industry 72

Basic Concepts, Surface Chemistry, Adsorption, Kinetics, Characterization, Zeolite, Homogeneous, Applications

5.4 Physicochemical Properties of Catalyst

Elemental Composition
Transmission Electron Microscopy (TEM)
- The electron beam is passed through the specimen and transmitted electron is projected onto a screen.
- Arrangement of atoms in the specimen

_____
20 nm
1% Pd / TiO2
 Catalysis in Petrochemical Industry 73

Basic Concepts, Surface Chemistry, Adsorption, Kinetics, Characterization, Zeolite, Homogeneous, Applications

5.4 Physicochemical Properties of Catalyst

Elemental Composition
Surface Area
Crystal Structure
Reducibility
Activity Measurement
 Catalysis in Petrochemical Industry 74

Basic Concepts, Surface Chemistry, Adsorption, Kinetics, Characterization, Zeolite, Homogeneous, Applications

5.4 Physicochemical Properties of Catalyst

Surface Area
BET / Langmuir Isotherm
- Analysis of multilayer physical adsorption
mole molecule area
- S = nm NAV α ( x x )
g mole molecule

Surface Area
 Catalysis in Petrochemical Industry 75

Basic Concepts, Surface Chemistry, Adsorption, Kinetics, Characterization, Zeolite, Homogeneous, Applications

5.4 Physicochemical Properties of Catalyst

Surface Area
Pore Size / Pore Volume
- Multi-layer Adsorption of Liquid N2 Temperature (77 K)
- Adsorption-Desorption Isotherm of Catalyst
- Adsorbed volume is measured at different N2 partial pressure.

Pore Volume of MCM-41

 Catalysis in Petrochemical Industry 76

Basic Concepts, Surface Chemistry, Adsorption, Kinetics, Characterization, Zeolite, Homogeneous, Applications

5.4 Physicochemical Properties of Catalyst

Surface Area
Pore Size Distribution
- Analysis from hysteresis loop in physical adsorption, range of 2 - 20 nm
- Mercury porisimetry, range of 10 nm - 150 nm

Pore Size Distribution

 Catalysis in Petrochemical Industry 77

Basic Concepts, Surface Chemistry, Adsorption, Kinetics, Characterization, Zeolite, Homogeneous, Applications

5.4 Physicochemical Properties of Catalyst

Elemental Composition
Surface Area
Crystal Structure
Reducibility
Activity Measurement
 Catalysis in Petrochemical Industry 78

Basic Concepts, Surface Chemistry, Adsorption, Kinetics, Characterization, Zeolite, Homogeneous, Applications

5.4 Physicochemical Properties of Catalyst

Crystal Structure
X-Ray Diffractometer (XRD)
- Characterization of Crystalline Solid
- Information of Structure and Composition
- The spacing between two planes (hkl) d is related to the diffraction angle 2 by the Bragg law.
 Catalysis in Petrochemical Industry 79

Basic Concepts, Surface Chemistry, Adsorption, Kinetics, Characterization, Zeolite, Homogeneous, Applications

5.4 Physicochemical Properties of Catalyst

Elemental Composition
Surface Area
Crystal Structure
Reducibility
Activity Measurement
 Catalysis in Petrochemical Industry 80

Basic Concepts, Surface Chemistry, Adsorption, Kinetics, Characterization, Zeolite, Homogeneous, Applications

5.4 Physicochemical Properties of Catalyst

Reducibility
Temperature Programmed Reduction

Amount of H2 Consumption (cc/g)

 Catalysis in Petrochemical Industry 81

Basic Concepts, Surface Chemistry, Adsorption, Kinetics, Characterization, Zeolite, Homogeneous, Applications

5.4 Physicochemical Properties of Catalyst

Elemental Composition
Surface Area
Crystal Structure
Reducibility
Activity Measurement
 Catalysis in Petrochemical Industry 82

Basic Concepts, Surface Chemistry, Adsorption, Kinetics, Characterization, Zeolite, Homogeneous, Applications

5.4 Physicochemical Properties of Catalyst

Activity Measurement
Gas Chromatograph (GC)
Gas Chromatograph-Mass Spectrometer (GC-MS)
High Performance Liquid Chromatograph (HPLC)

• Methanol Synthesis
CO + 2H2 → CH3OH (Cat = CuZnO)

• Fischer-Tropsch Synthesis
CO + 2H2 → C1 - C30 Hydrocarbons (Cat = Fe/K/CuO)

• Catalytic Cracking
C20-30 → C8-16 (Cat. = SiO2-Al2O3)
 Catalysis in Petrochemical Industry 83

Basic Concepts, Surface Chemistry, Adsorption, Kinetics, Characterization, Zeolite, Homogeneous, Applications

5.4 Physicochemical Properties of Catalyst

Activity Measurement
Gas Chromatograph (GC)
Gas Chromatograph-Mass Spectrometer (GC-MS)
High Performance Liquid Chromatograph (HPLC)

• Fischer-Tropsch Synthesis
CO + 2H2 → C1 - C30 HC (Cat = Fe/K/CuO)
Hydrocarbon Analysis
 Catalysis in Petrochemical Industry 84

Basic Concepts, Surface Chemistry, Adsorption, Kinetics, Characterization, Zeolite, Homogeneous, Applications

5.4 Physicochemical Properties of Catalyst

Activity Measurement
Gas Chromatograph (GC)
Gas Chromatograph-Mass Spectrometer (GC-MS)
High Performance Liquid Chromatograph (HPLC)

• Methanol Synthesis
CO + 2H2 → CH3OH (Cat = CuZnO)
Methanol Analysis
 Catalysis in Petrochemical Industry 85

Basic Concepts, Surface Chemistry, Adsorption, Kinetics, Characterization, Zeolite, Homogeneous, Applications

5.4 Physicochemical Properties of Catalyst

Activity Measurement
Gas Chromatograph (GC)
Gas Chromatograph-Mass Spectrometer (GC-MS)
High Performance Liquid Chromatograph (HPLC)

• Catalytic Cracking
C20-30 → C8-16 (Cat. = SiO2-Al2O3)
Hydrocarbon Analysis
 Catalysis in Petrochemical Industry 86

Basic Concepts, Surface Chemistry, Adsorption, Kinetics, Characterization, Zeolite, Homogeneous, Applications

References :
รศ. ดร.วิทยา เรืองพรวิสท
ุ ธิ,์ ปฎิกริ ย ่ วกับผิวและปิ โตรเคมี, สานั กพิมพ์ สมาคมสง่ เสริมเทคโนโลยี (ไทย-
ิ าเร่ง เคมีเกีย
ยีป
่ น),
ุ่ 2547.
Thermal Desorption Spectroscopy, Wikipedia Encyclopedia.
Bing Xue, Xuemei Zong, Can Wang, Huayuan Zhang, Jing Luo, Corrosion Inhibition of a Sol-Gel Coating
Modified with Cobalt-Enriched Zeolite on AA2024-T3 Aluminum Alloy, International Journal of Electrochemical
Science, 14 (2019), 10966 – 10982.
Nitikon Wongwaranon, Okorn Mekasuwandumrong, Piyasan Praserthdam, and Joongjai Panpranot,
Performance of Pd Catalysts Supported on Nanocrystalline α Al2O3 and Ni-Modified α Al2O3 in Selective
Hydrogenation of Acetylene, Catalysis Today, 2007.