CH

 107  End  Semester  Examination  

November  15,  2017     Model  Answers   Full  marks:  24  
 
Question  1  
 
(a)   !
! ! !! ! !! !  
!!!
𝜓! = 𝑥𝑦𝑧. 𝑒 ,  where,  x,  y,  z  are  Cartesian  coordinates.  a  =  Bohr  radius.  
i)  Find  the  expression  for  the  𝜃 –dependent  part  of  𝜓! ,  i.e.  Θ 𝜃 .   1.0  mark  
   

!
! ! !! ! !! !  
!!!
𝜓! = 𝑥𝑦𝑧. 𝑒 = 𝑟𝑠𝑖𝑛𝜃. 𝑐𝑜𝑠𝜙. 𝑟𝑠𝑖𝑛𝜃. 𝑠𝑖𝑛𝜙. 𝑟𝑐𝑜𝑠𝜃. 𝑒 !! !!!
 
0.5  +0.5  
Θ(𝜃) = 𝑠𝑖𝑛! 𝜃. 𝑐𝑜𝑠𝜃.  
 
ii)  Make  a  table  with  values  of  Θ 𝜃  for  the  entire  range  of    𝜃 ,  at  intervals  of  10o.   1.0  mark  
𝜃(°)   0   10   20   30   40   50   60   70   80   90   0.5:  0–180  
Θ(𝜃)   0   0.03   0.11   0.22   0.32   0.38   0.38   0.30   0.17   0   0.5:  All  
correct    
 
values  
𝜃(°)   100   110   120   130   140   150   160   170   180    
Θ(𝜃)   –0.17   –0.30   –0.38   –0.38   –0.32   –0.22   –0.11   –0.03   0    
 
iii)  Construct  a  plot  of  Θ 𝜃  against  𝜃  in  the  provided  graph  paper,  using  the  points  in  the  table  made  in  ii)  
iv)  Indicate  the  sign(s)  of  lobe(s)  and  position(s)  of  node(s),  in  this  plot,  if  any.  
   
  Explicit  indication  of  points      
calculated  in  the  table:  0.5  
Joining  them  to  get  proper  shape:  0.5  
Utilization  of  graph  paper:  0.5  
Sign  on  lobe:  0.5  
Node:  0.5  

  1  
 CH  107  End  Semester  Examination  
November  15,  2017     Model  Answers   Full  marks:  24  
 
     
(b)   For  the  following  orbital:  𝜓 = 𝑁𝑒 !! !!
,      
  ! ! !!" !! 1.5  mark  
i)  Find  the  normalization  constant,  N.  Given:   𝑥 𝑒 𝑑𝑥 =  
! ! !!!
! !
  0.5:  r2dr  
4𝜋𝑁 ! 𝜓 ∗ 𝜓𝑟 ! 𝑑𝑟 = 4𝜋𝑁 ! 𝑟 ! 𝑒 !!! !!
𝑑𝑟 = 1  
! ! 0.5:  4𝜋    
n=2;  α  =  2/a0  in  the  standard  integral  form   0.5:  Correct  
! ! ! !!! ! ! !! ! !! ! expression  of  
4𝜋𝑁 𝑟 𝑒 ! 𝑑𝑟 = 4𝜋𝑁 =𝑁 = 1;                So  ,                                  𝑁 =  
! ! !!! ! !! ! !!! ! N  
  ii)  Calculate  the  average  and  most  probable  values  of  r.   2.0  marks  
!
  0.5  
𝑟 = 4𝜋 𝜓 ∗ 𝑟𝜓𝑑𝑟  
!  
!
4𝜋 3𝑎! 0.5  
             =   𝑟𝑒 !!! !!
𝑑𝑟 =    
𝜋𝑎! ! ! 2
 
  𝑑 𝜓∗𝜓 0.5  
𝐹𝑜𝑟  𝑟 = 𝑟!" ,                             = 0  
𝑑𝑟  
𝑑 ! !!!
! !!
𝑁 𝑟 𝑒 = 0    
𝑑𝑟
𝑟  
𝑒 !!! !!
1− 𝑟 = 0  
𝑎!  
Hence,  rmp  =  a0   0.5  
 
   

  2  
 CH  107  End  Semester  Examination  
November  15,  2017     Model  Answers   Full  marks:  24  
 
Question  2  
 
(a)   Determine  the  hybridization  of  the  following  orbital:   2.0  marks  
𝜓!! = 0.408  𝜙!!  –  0.707  𝜙!!! + 0.577  𝜙!!!!  
  (0.408)2  =  0.166,  (0.707)2  =  0.0.500,  (0.577)2  =  0.333,   0.5  for  square,  
s:p:d  =0.166  :  0.500  :  0.333  =  1:3:2   1.0  for  values    
Hybridization:  sp3d2   0.5  
 
(b)   Find  the  angle  (in  degree,  correct  to  the  first  place  of  decimal)  between  the  hybrid  orbitals:   2.0  marks  
𝜓!! =   −0.55𝜙!! + 0.71𝜙!!! − 0.45𝜙!!! ;              𝜓!! =   −0.45𝜙!! + 0.71𝜙!!! + 0.55𝜙!!!  

  𝜓! . 𝜓! 0.5  
𝑐𝑜𝑠𝜃 =  
𝜓! 𝜓!  
Coefficient  of  2s  is  not  to  be  considered  (no  need  to  write  this  explicitly)   0.5  
−0.45×0.55 0.5  for  dot  product  
𝑐𝑜𝑠𝜃 = !
  and  modulus  
  0.71 + −0.45 ! ×   0.71 ! + 0.55 !

−0.45×0.55 0.5  
𝜃 = cos !! = 109.15°  
  0.71 ! + −0.45 ! ×   0.71 ! + 0.55 !

 
(c)   Plot  the  overlap  integral  as  a  function  of  internuclear  distance  for  the  following:    
1.0  mark  
 
  Straight  line  parallel  to  R-­‐axis  with  S  =  0.    
 

(d)   Explain  whether  a  bonding  molecular  orbital  is  the  same  as  a  chemical  bond  or  not.   1.0  mark  
  No.   Molecular   orbital   is   a   wavefunction   spread   over   the   entire   molecule   while   a   bond   is   the    
buildup  of  electron  density  between  two  nuclei.  Each  bond  has  contributions  from  all  MOs.  
 

(e)   Derive  an  expression  for  the  quantum  number  (Jmax)  of  the  energy  level  of  a  rigid  rotor,  which  has   2.0  marks  
the  maximum  population  at  a  given  temperature  T.  Energy  of  the  Jth  rotational  level  (in  cm-­‐1),  𝜖! ,  is  
!
given  by:  𝜖! = 𝐵𝐽(𝐽 + 1),  where  𝐵 = ! .  Here  h  =  Planck’s  constant,  I  =  moment  of  inertia  and  c  
!! !"
=  speed  of  light.  
  𝑃! = ℵ 2𝐽 + 1 𝑒 !!! !"
  0.5  

= ℵ 2𝐽 + 1 𝑒 !!!!" !!! !"

  0.5  
!!! !  
= 2𝐽 + 1 𝑒 !!!!" !!! !"
= 0  for  J  =  Jmax  
!" !"
0.5  
𝐵ℎ𝑐 !!!!!
! !!"# !! !"
2 − (2𝐽!"# + 1) 𝑒 !"# = 0    
𝑘𝑇
!!" !" !
0.5  
(2𝐽!"# + 1)! =                                                             𝐽!"# = −  
!!! !!!! !

  3  
 CH  107  End  Semester  Examination  
November  15,  2017     Model  Answers   Full  marks:  24  
 
Question  3  
 
(a)   Consider  a  BH3  molecule  in  xy  plane,  with  one  of  the  B–H  bonds  along  the  x-­‐axis.  .    
  i)  Draw  the  combinations  of  1s  orbitals  of  the  H  atoms,  which  can  give  bonding  and  antibonding  interactions   0.5  mark  
with  the  2s  orbital  of  B  atom.  

                                                       or                                        
 
  ii)   Draw   a   schematic   energy   level   diagram   for   BH3,   using   Molecular   Orbital   Theory.   Energies   of   H   atom   1s   2.0  marks  
orbital  and  B  atom  2s  orbital  are  approximately  the  same.  
   
1  each:    
two  
different  
bonding  
MOs  (1:2)  
NB  π  

 
 
  iii)  Sketch  the  photoelectron  spectrum  of  BH3,  as  you  would  expect  from  this  energy  level  diagram.   1.5  marks  
     Axes,  Two  lines  and  1:2  intensity  in  the  correct  order:  0.5  each    
 
(b)   Write  the  total  wavefunction  for  the  lowest  energy  electronic  state  of  triangular  H3+  ion.   1.5  mark  
  𝑁 1𝑠! (1) + 1𝑠! (1) + 1𝑠! (1) . 1𝑠! (2) + 1𝑠! (2) + 1𝑠! (2) 𝛼 1 𝛽 2 − 𝛼 2 𝛽 1    
 
0.5:  product  of  space  and  spin  parts  
0.5:  correct  space  part  
0.5:  correct  spin  part  
   

  4  
 CH  107  End  Semester  Examination  
November  15,  2017     Model  Answers   Full  marks:  24  
 
(c)   Equilibrium  vibration  frequency  (𝜈! )  of  I2  is  215  cm-­‐1.  Its  anharmonicity  constant  (𝑥! )  is  0.003.  Energy  of   2.5  marks  
! ! !
a  vibrational  level  with  quantum  number  v,  in  cm–1,    is:  𝜖! = 𝑣 + 𝜈! − 𝑣 + 𝑥! 𝜈!  
! !

Calculate  the  intensity  of  the  hot  band  (v=1  →  v=2)  relative  to  that  of  the  fundamental  (v=0  →  v=1)  at  
300  K.  
     
  𝑁! ℎ𝑐 𝜖! − 𝜖! 0.5  for  
= 𝑒𝑥𝑝 −   Boltzmann,  
𝑁! 𝑘𝑇
0.5  for  hc  
 
 
 
0.5  
𝜖! − 𝜖! = 𝜈! 1 − 2𝑥!  
 
 
0.5  for  
𝑁! ℎ𝑐𝜈! 1 − 2𝑥! 6.63×10!!" ×3×10! ×215×100× 1 − 2×0.003 consistent  
= 𝑒𝑥𝑝 − = 𝑒𝑥𝑝 −  
𝑁! 𝑘𝑇 1.38×10!!" ×300 units  
   
𝑁! 0.5  
= 0.358  
𝑁!
 
 

  5