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Seymour Carraher s Polymer Chemistry 6th Edition

Undergraduate Chemistry 16 Undergraduate
Chemistry Series Charles E. Carraher Jr.

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Barker

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General Chemistry The Essential Concepts 6th Edition

Raymond Chang

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concepts-6th-edition-raymond-chang/
Seymour Carraher s Polymer Chemistry 6th Edition
Undergraduate Chemistry 16 Undergraduate Chemistry
Series Charles E. Carraher Jr. Digital Instant Download
Author(s): Charles E. Carraher Jr.
ISBN(s): 9780203911303, 020391130X
Edition: 6
File Details: PDF, 6.75 MB
Year: 2003
Language: english
 Sepour/Carraher's

Polymer
Chemistry Sixth Edition
Revised and Expanded

Charles E. Carraher, Jr.

College of Science
Florida Atlantic University
Boca Raton, and
Florida Center for Environmental Studies
Palm Beach Gardens, Florida, U.S.A.

MARCEL DEKKER, INC. NEW YORK • BASEL

This edition published in the Taylor & Francis e-Library, 2005.
“To purchase your own copy of this or any of Taylor & Francis or Routledge’s
collection of thousands of eBooks please go to www.eBookstore.tandf.co.uk.”
Library of Congress Cataloging-in-Publication Data
A catalog record for this book is available from the Library of Congress.

ISBN 0-203-91130-X Master e-book ISBN

ISBN: 0–8247–0806–7 (Print Edition)

Headquarters
Marcel Dekker, Inc.
270 Madison Avenue, New York, NY 10016
tel: 212–696–9000; fax: 212–685–4540
Eastern Hemisphere Distribution
Marcel Dekker AG
Hutgasse 4, Postfach 812, CH-4001 Basel, Switzerland
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World Wide Web

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write to Special Sales/Professional Marketing at the headquarters address above.

Copyright © 2003 by Marcel Dekker, Inc. All Rights Reserved.

Neither this book nor any part may be reproduced or transmitted in any form or by any means,
electronic or mechanical, including photocopying, microfilming, and recording, or by any informa-
tion storage and retrieval system, without permission in writing from the publisher.
 UNDERGRADUATE CHEMISTRY

A Series of Textbooks

Edited by

J. J. LAGOWSKI
Department of Chemistry
The University of Texas at Austin

1. Modern Inorganic Chemistry, J. J. Lagowski

2. Modern Chemical Analysis and Instrumentation, Harold F. Walton and Jorge
Reyes
3. Problems in Chemistry, Second Edition, Revised and Expanded, Henry O. Daley,
Jr., and Robert F. O'Malley
4 Principles of Colloid and Surface Chemistry, Paul C. Hiemenz
5. Principles of Solution and Solubility, Kozo Shinoda, translated in collaboration with
Paul Becher
6. Physical Chemistry: A Step-by-Step Approach, M. K. Kemp
7. Numerical Methods in Chemistry, K. Jeffrey Johnson
8. Polymer Chemistry An Introduction, Raymond B. Seymour and Charles E.
Carraher, Jr
9. Principles of Colloid and Surface Chemistry, Second Edition, Revised and
Expanded, Paul C. Hiemenz
10. Problems in Chemistry, Second Edition, Revised and Expanded, Henry O. Daley,
Jr, and Robert F. O'Malley
11. Polymer Chemistry: An Introduction, Second Edition, Raymond B. Seymour and
Charles E. Carraher, Jr
12. Polymer Chemistry. An Introduction, Third Edition, Revised and Expanded,
Raymond B. Seymour and Charles E. Carraher, Jr.
13. Seymour/Carraher's Polymer Chemistry: An Introduction, Fourth Edition, Revised
and Expanded, Charles E. Carraher, Jr.
14. Seymour/Carraher's Polymer Chemistry: Fifth Edition, Revised and Expanded,
Charles E. Carraher, Jr.
15. Principles of Thermodynamics, Myron Kaufman
16. Seymour/Carraher's Polymer Chemistry: Sixth Edition, Revised and Expanded,
Charles E Carraher, Jr.

Additional Volumes in Preparation

To Raymond Seymour—educator, scientist,
pioneer, prophet, historian, family man,
and friend—we miss you
Foreword

Polymer science and technology has developed tremendously over the last few decades,
and the production of polymers and plastics products has increased at a remarkable pace.
By the end of 2000, nearly 200 million tons per year of plastic materials were produced
worldwide (about 2% of the wood used, and nearly 5% of the oil harvested) to fulfill the
ever-growing needs of the plastic age; in the industrialized world plastic materials are
used at a rate of nearly 100 kg per person per year. Plastic materials with over $250 billion
dollars per year contribute about 4% to the gross domestic product in the United States.
Plastics have no counterpart in other materials in terms of weight, ease of fabrication,
efficient utilization, and economics.
It is no wonder that the demand and the need for teaching in polymer science and
technology have increased rapidly. To teach polymer science, a readable and up-to-date
introductory textbook is required that covers the entire field of polymer science, engineer-
ing, technology, and the commercial aspect of the field. This goal has been achieved in
Carraher’s textbook. It is eminently useful for teaching polymer science in departments
of chemistry, chemical engineering, and material science, and also for teaching polymer
science and technology in polymer science institutes, which concentrate entirely on the
science and technologies of polymers.
This sixth edition addresses the important subject of polymer science and technology,
with emphasis on making it understandable to students. The book is ideally suited not
only for graduate courses but also for an undergraduate curriculum. It has not become
more voluminous simply by the addition of information—in each edition less important
subjects have been removed and more important issues introduced.
Polymer science and technology is not only a fundamental science but also important
from the industrial and commercial point of view. The author has interwoven discussion
of these subjects with the basics in polymer science and technology. Testimony to the
high acceptance of this book is that early demand required reprinting and updating of each
v
vi Foreword

of the previous editions. We see the result in this new significantly changed and improved
edition.

Otto Vogl
Herman F. Mark Professor Emeritus
Department of Polymer Science and Engineering
University of Massachusetts
Amherst, Massachusetts
Preface

An explosive scientific and technological revolution is underway and at its center are
polymers. This revolution is the result of a number of factors that complement one another.
These factors include a better understanding of the science of materials and availability
of new and refined materials, synthetic techniques, and analytical tools. Much of this
revolution is of a fundamental nature and it is explored in the latest edition of this text.
These advances are often based on new and extended understanding and application of
basic principles initially presented in the core chemistry courses (organic, physical, inor-
ganic, analytical, and biological).
Polymer Chemistry complies with the advanced course definition given by the Amer-
ican Chemical Society Committee on Professional Training, building on the foundations
laid in general, organic, physical, analytical/instrumentation, and inorganic chemistry. It
also includes all the major and optional topics recommended in the syllabus adopted by
the joint polymer education committee of the American Chemical Society (Appendix D:
Syllabus). The text integrates and interweaves the important core topic areas. The core
topics are interrelated with information that focuses on polymer topics. This assists students
in integrating their chemical knowledge and illustrates the connection between theoretical
and applied chemical information. Also, industrial practices and testing procedures and
results are integrated with the theoretical treatment of the various topics, allowing the
reader to bridge the gap between industrial practice and the classroom. It is written so
that chapters can be taken out of order and not all the chapters need to be covered to gain
an adequate appreciation of the science of polymers. Many of the chapters begin with
theory, followed by application. Some readers will elect to read the more descriptive
chapters dealing with polymer types before looking at the analytical/analysis/properties
chapters.
This book is user friendly—it is appropriate as an advanced undergraduate text or
an introductory-level graduate-level course text. It can serve as the text for the initial
vii
viii Preface

course in a series taken by a student, or it can be the lone polymer text read by a student
in the study of polymers. Students of chemistry, materials, engineering, medicine, biochem-
istry, physics, and geology will benefit from an understanding of the material found in
this text.
The application and theory of polymers continues to expand. This new edition re-
flects this growth and the continually expanding role of polymers. There is an increased
emphasis on pictorializing, reinforcing, integrating, and interweaving the basic concepts.
The first chapter is shorter in order to allow time for student orientation. However,
the other chapters should not require more than a week’s time each. Each chapter is
essentially self-contained, but each relates to the other chapters. Whenever possible, diffi-
cult concepts are distributed and reinforced over several chapters. A glossary, biography,
suggested questions (and answers), and learning objectives/summary are included at the
end of each chapter.
Application and theory are integrated so that they reinforce one another. This is true
for all the various important and critical types of polymers including synthetic, biological,
organometallic, and inorganic polymers. The principle that the basic concepts that apply
to one grouping of polymers apply to all the other types of polymers is emphasized.
The updating of analytical, physical, and spectral characterization techniques contin-
ues, including expanded coverage of the theory and results arising from atomic force
microscopy and scanning probe microscopy. Special sections dealing with industrially
important polymers are included, and the section dealing with soluble stereoregulating
catalysis has been expanded.
There is still an emphasis on naturally occurring polymers, and discussions of
supercoiling, replication, and compacting are included. As before, the interplay between
natural and synthetic polymers is emphasized.
A number of miscellaneous topics have been drawn together in one chapter, which
includes sections on conductive polymers, smart materials, protomics, human genome,
optical fibers, material selection charts, carbon nanotubes, and liquid crystals.
Emphasis on nanotechnology and nanomaterials remains with added or expanded
sections dealing with zeolites, nanotubes, nanocomposites, molecular wires, dendrites, and
self assembly. The chapter on polymer technology and processing has been rewritten and
expanded. The section listing Web sites has been updated.
The nomenclature section has been enlarged, and a new appendix on the stereoge-
ometry of polymers has been added.
Additional aids and appendixes are included: how to study, nomenclature, over 1500
trade names, about 400 citations to appropriate Journal of Chemical Education and Poly-
mer News articles, Web sites dealing with polymer topics, and over 100 structures of
common polymers.

Charles E. Carraher, Jr.

Acknowledgments

I gratefully acknowledge the contributions of Herman Mark of the Polytechnic Institute

of New York; Charles L. McCormick, University of Southern Mississippi; William Feld,
Wright State University; Eli Pearce, Polytechnic Institute of New York; Fredinard Rodri-
guez, Cornell University; and Otto Vogl, University of Massachusetts, for their reviewing,
advising, and counseling efforts; and Charles Carraher III and Shawn Carraher for their
help in proofing and indexing.
I also thank the following for their special contributions to the book: Charles Gebel-
ein, Les Sperling, Anglo Volpe, Stam Israel, Carl Wooten, Rita Blumstein, Eckhard Hell-
muth, Frank Millich, Norman Miller, Rudy Deanin, Guy Donaruma, Leo Mandelkem, R.
V. Subramanian, Charles Pittman, Brian Currell, C. Bamford, Roger Epton, Paul Flory,
Charles Overberger, William Bailey, Jim O’Donnell, Rob Burford, Edgar Hardy, John H.
Coates, Don Napper, Frank Harris, G. Allan Stahl, John Westerman, William A. Field,
Nan-Loh Yang, Sheldon Clare, E. N. Ipiotis, D. H. Richards, G. Kirshenbaum, A. M.
Sarquis, Lon Mathias, Sukumar Maiti, S. Temin, Yoshinobu Naoshima, Eberhard Neuse,
John Sheats, George Hess, David Emerson, Kenneth Bixgorin, Thomas Miranda, M. B.
Hocking, Marsha Colbert, Joseph Lagowski, Dorothy Sterling, Amanda Murphy, John
Kloss, Qingmao Zhang, Bhoomin Pandya, Ernest Randolph, Alberto Rivalta, and Fengchen
He.
This book could not have been written without the long-time efforts of Professor
Herman Mark, who was one of the fathers of polymer science.
For the fourth edition, a special thanks for the assistance of Colleen Carraher.
I acknowledge the kind permission of Gerry Kirshenbaum and Polymer News for
allowing us to use portions of articles that have appeared in Polymer News.
Finally, I thank Edward S. Wilks for his help with the section on “Chemical Ab-
stracts–Based Polymer Nomenclature.”

ix
Polymer Nomenclature

As with most areas of science, names associated with reactions, particular chemical and
physical tests, etc., were historically derived with few overall guiding principles. Further,
the wide diversity of polymer science permitted a wide diversity in naming polymers.
Even though the International Union of Pure and Applied Chemistry (IUPAC) has a
long-standing commission associated with the nomenclature of polymers [reports include
“Report on nomenclature in the field of macromolecules,” Journal of Polymer Science,
8, 257 (1952); “Report on nomenclature dealing with steric regularity in high polymers,”
Pure and Applied Chemistry, 12, 645 (1966); “Basic definitions of terms relating to poly-
mers,” IUPAC Information Bull. App., 13, 1 (1971); and “Nomenclature of regular single-
strand organic polymers,” Macromolecules, 6(2), 149 (1973)], most of these suggestions
for naming of simple polymers have not yet been accepted by many in the polymer science
community.
Although there is wide diversity in the practice of naming polymers, we will concen-
trate on the most utilized systems.

COMMON NAMES
Little rhyme or reason is associated with the common names of polymers. Some names
are derived from the place of origin of the material, such as Hevea brasiliensis—literally
“rubber from Brazil”—for natural rubber. Other polymers are named after their discoverer,
as is Bakelite, the three-dimensional polymer produced by condensation of phenol and
formaldehyde, which was commercialized by Leo Baekeland in 1905.

Portions adapted from C. Carraher, G. Hess, and L. Sperling, J. Chem. Ed., 64(1), 36 (1987) and L. H. Sperling
W. V. Metanomski, and C. Carraher, Appl Polym Science (C. Craver and C. Carraher, eds.), Elsevier, New
York, 2000.

xi
xii Polymer Nomenclature

For some important groups of polymers, special names and systems of nomenclature
were invented. For example, the nylons were named according to the number of carbons
in the diamine and carboxylic acid reactants (monomers) used in their syntheses. The
nylon produced by the condensation of 1,6-hexanediamine (6 carbons) and sebacic acid
(10 carbons) is called nylon-6,10.

Similarly, the polymer from 1,6-hexanediamine and adipic acid (each with 6 carbons)
is called nylon-6,6 or nylon-66, and the nylon from the single reactant caprolactam (6
carbons) is called nylon-6.

SOURCE-BASED NAMES
Most polymer names used by polymer scientists are source-based; i.e., they are based on
the common name of the reactant monomer, preceded by the prefix “poly.” For example,
polystyrene is the most frequently used name for the polymer derived from the monomer
1-phenylethene, which has the common name styrene.

The vast majority of polymers based on the vinyl group (CH2BCHX) or the vinyli-
dene group (CH2BCX2) as the repeat unit are known by their source-based names. For
example, polyethylene is derived from the monomer ethylene, poly(vinyl chloride) from
the monomer vinyl chloride, and poly(methyl methacrylate) from methyl methacrylate:

Many condensation polymers are also named in this manner. In the case of poly(eth-
ylene terephthalate), the glycol portion of the name of the monomer, ethylene glycol, is
used in constructing the polymer name, so that the name is actually a hybrid of a source-
based and a structure-based name.
Polymer Nomenclature xiii

This polymer is well known by trade names, such as Dacron, or its common grouping,
polyester.
Although it is often suggested that parentheses be used in naming polymers of more
than one word [like poly(vinylidene chloride)] but not for single-word polymers (like
polyethylene), many authors omit entirely the use of parentheses for either case (like
polyvinylidene chloride). Thus there exists a variety of practices with respect to even
source-based names.
Copolymers are composed of two or more monomer units. Source-based names are
conveniently used to describe copolymers by using an appropriate term between the names
of the monomers. Any of a half dozen or so connecting terms may be used, depending
on what is known about the structure of the copolymer. When no information is specified
about the sequence of monomer units in the copolymer, the connective term co is used
in the general format poly(A-co-B), where A and B are the names of the two monomers.
An unspecified copolymer of styrene and methyl methacrylate would be called poly[sty-
rene-co-(methyl methacrylate)].
Kraton, the yellow rubber-like material on the bottom of many running shoes, is an
example of a copolymer about which structural information is available. It is formed from
a group of styrene units, i.e., a “block” of polystyrene, attached to a group of butadiene
units, or a block of polybutadiene, which is attached to another block of polystyrene
forming a triblock copolymer. The general representation of such a block copolymer is
—AAAAABBBBBAAAAA—, where each A or B represents an individual monomer
unit. The proper source-based name for Kraton is polystyrene-block-polybutadiene-block-
polystyrene, with the prefix “poly” being retained for each block.

STRUCTURE-BASED NAMES
Although source-based names are generally employed for simple polymers, the interna-
tional body responsible for systematic nomenclature of chemicals, IUPAC, has published
a number of reports for the naming of polymers, now being accepted for more complex
polymers. The IUPAC system names the components of the repeat unit, arranged in a
prescribed order. The rules for selecting the order of the components to be used as the
repeat unit are found elsewhere [Macromolecules, 6(2), 149 (1973); Pure and Applied
Chemistry, 48, 373 (1976), 57, 149 (1985), and 57, 1427 (1985)]. However, once the order
is selected, the naming is straightforward for simple linear molecules, as indicated in the
following examples:

A listing of source- and structure-based names for some common polymers is given
in Table 1.

LINKAGE-BASED NAMES
Many polymer “families” are referred to by the name of the particular linkage that connects
the polymers (Table 2). The family name is “poly” followed by the linkage name. Thus,
xiv Polymer Nomenclature

Table 1 Source- and Structure-Based Names

Table 2 Linkage-Based Names

Polymer Nomenclature xv

those polymers that contain the carbonate linkage are known as polycarbonates; those
containing the ether linkage are called polyethers, etc.

CHEMICAL ABSTRACTS–BASED POLYMER NOMENCLATURE

The most complete indexing of any scientific discipline is done in chemistry and is pro-
vided by Chemical Abstracts (CA). Almost all of the modern searching tools for chemicals
and chemical information depend on CA for at least some of their information base. It is
critical for polymer chemists to have some grasp of how CA names chemical compounds.
The full description of the guidelines governing the naming of chemical compounds and
related properties is given in Appendix IV at the end of the CA Index Guide. This descrip-
tion is about 200 pages. While small changes are made with each new edition, the main
part has remained largely unchanged since 1972.
CA organizes the naming of materials into twelve major arrangements that tie to-
gether about 200 subtopics. These main topic headings are
A. Nomenclature systems and general principles
B. Molecular skeletons
C. Principal chemical groups
D. Compound classes
E. Stereochemistry and stereoparents
F. Specialized substances
G. Chemical substance names for retrospective searches
H. Illustrative list of substituent prefixes
J. Selective bibliography of nomenclature of chemical substances
K. Chemical prefixes
L. Chemical structural diagrams from CA Index Names
M. Index

The section dealing with polymers is subtopic 222: Polymers. The subsection on
polymers builds on the foundations given before. Some of the guidelines appear to be
confusing and counterproductive to the naming of polymers, but the rules were developed
for the naming of small molecules. Following is a description of the guidelines that are
most important to polymer chemists. Additional descriptions are found in the CA Appendix
IV itself and in articles listed in the readings. Appendix IV concentrates on linear polymers.
A discussion of other more complex polymeric materials is also found in articles cited in
the readings section.

General Rules
In the chemical literature—in particular, systems based on Chemical Abstracts—searches
for particular polymers can be conducted using the Chemical Abstracts Service number,
(CAS
) (where known) or the repeat unit. The International Union of Pure and Applied
Chemistry (IUPAC) and CAS have agreed on a set of guidelines for the identification,
orientation, and naming of polymers based on the structural repeat unit (SRU). IUPAC
refers to polymers as “poly(constitutional repeat unit)” while CAS utilizes a “poly(struct-
ural repeating unit).” These two approaches typically give similar results.
Here we will practice using the sequence “identification, orientation, and naming,”
first by giving some general principles and finally by using specific examples.
xvi Polymer Nomenclature

In the identification step, the structure is drawn, usually employing at least two
repeat units. Next, in the orientation step, the guidelines are applied. Here we concentrate
on basic guidelines. Within these guidelines are subsets of guidelines that are beyond our
scope.
Structures will generally be drawn in the order, from left to right, in which they are
to be named.

Seniority
The starting point for the naming of a polymer unit involves determining seniority among
the subunits.
A. This order is
Heterocyclic rings⬎
Greatest number of most preferred acyclic heteroatoms⬎
Carbocyclic rings⬎
Greatest number of multiple bonds⬎
Shortest path or route (or lowest locant) to these substituents
Chains containing only carbon atoms.
with the symbol “⬎” indicating “is senior to.”
This is illustrated below.
Heterocyclic ring ⬎ Acyclic hetero atoms ⬎ Carbocyclic rings

⬎ MOMCH2M ⬎

⬎ Multiple bonds ⬎ Lowest locant ⬎ Only carbon chains

⬎ MCHBCHM ⬎ MCF2MCHF ⬎ MCHFMCF2M ⬎ MCH2MCH2M
This order is partially derived from guidelines found in other sections such as Section
133, Compound Radicals, where the ordering is given as
Greatest number of acyclic hetero atoms⬎
Greatest number of skeletal atoms⬎
Greatest number of most preferred acyclic hetero atoms⬎
Greatest number of multiple bonds⬎
Lowest locants or shortest distance to nonsaturated carbons.
The lowest locant or shortest distance refers to the number of atoms from one senior
subunit to the next most senior subunit when there is only one occurrence of the senior
subunit.
This order refers to the backbone and not substitutions. Thus, polystyrene and poly(-
vinyl chloride) are contained within the “chains containing only carbon atoms” grouping.
B. For ring systems the overall seniority is
Heterocyclic⬎
Carbocyclic
but within the rings there is also an ordering (Section 138) that is
Polymer Nomenclature xvii

Nitrogenous heterocyclic⬎
Heterocyclic⬎
Largest number of rings⬎
Cyclic system occurring earliest in the following list of systems
spiro, bridged fused,
bridges nonfused, fused⬎
Largest individual ring (applies to fused carbocyclic systems)⬎
Greatest number of ring atoms

For example,

and

and

C. For hetero-atomed linear chains or cyclic rings, the order of seniority is O ⬎ S ⬎

Se ⬎ Te ⬎ N ⬎ P ⬎ As ⬎ Sb ⬎ Bi ⬎ Si ⬎ Ge ⬎ Sn ⬎ Pb ⬎ B ⬎ Hg.
Thus, because MOM CH2 —is senior to MSMCH2M, it would be named first in a
polymer that contained both MOMCH2M and MSMCH2 Msegments. Further, a polymer
containing these alternating units would not be poly(thiomethyleneoxymethylene) but
would be named poly(oxymethylenethiomethylene).
Another example,

O

M(MOMCMCH2M)nM

is named poly[oxy(1-oxy-1,2-ethanediyl)] or less preferred poly[oxy(1-oxoethylene)] but

not poly[(2-oxo-1,2-ethanediyl)oxy] or poly[(2-oxoethylene)oxy].
D. In rings, unsaturation is senior to saturation. The more unsaturated, the more senior
with all other items being equal. Thus 1,4-phenylene is senior to 2,5-cyclohexadiene-1,4-
diyl, which in turn is senior to 2-cyclohexene-1,4-diyl, which is senior to 1,4-cyclohexaned-
xviii Polymer Nomenclature

iyl. For linear chains MCHBCHMCHBCHM is senior to MCHBCHMCH2MCH2M,

which is in turn senior to the totally saturated chain segment.

Route
A. From the senior subunit determined from “Seniority” take the shortest path (smallest
number of atoms) to another like or identical unit or to the next most preferred subunit.
Thus for the homopolymer poly(oxymethylene) it is simply going from one oxygen to the
next oxygen and recognizing that this is the repeat unit. For a more complex ether this
means going until the chain begins to repeat itself going in the shortest direction from the
senior unit or atom to the next most senior unit or atom. Thus, MOMCMC-
MOMCMCMCM is named “oxy-1,2-ethanediyloxy-1,3-propanediyl” rather than “oxy-
1,3-propanediyloxy-1,2-ethanediyl.
B. Where path lengths are equal, such as in some nylons, the repeat unit is named so
that the heteroatom “N” is first named and then the more highly substituted (carbonyl)
unit appears next. Thus, nylon 3,3, with the structure
O O
 
M(MNHMCMCH2MCMNHMCH2MCH2MCH2M)nM
is named poly[imino(1,3-dioxo-1,3-propanediyl)imino-1,3-propanediyl].
C. In otherwise identical subunits, there are three items to be considered in decreasing
order of importance:
1. Maximum substitution: thus, 2,3,5-trichloro-p-phenylene is senior to 2,5-dichl-
oro-p-phenylene which in turn is senior to 2-chloro-p-phenylene,
2. Lowest locants: thus, 2,3-dichloro-p-phenylene is senior to 2,5-dichloro-p-phe-
nylene,
3. Earliest alphabetical order: thus, 2-bromo-p-phenylene is senior to 2-chloro-p-
phenylene that is senior to 2-iodo-p-phenylene.
D. Where there is no conflict with other guidelines, multiple bonds should be assigned
the lowest locants; in rings, double bonds are senior to single bonds; in acyclic carbon
chains, double bonds are senior to triple bonds, which are in turn senior to single bonds.
Thus, the polymer from 1,3-butanediene polymerized in the so-called “1,4M” mode is
usually drawn as M(MCMCBCMCM)M but it is named as drawn as
M(MCBCMCMCM)M and named poly(1-butene-1,4-diyl) with the appropriate “cis-”
or “trans-” designation. Polyisoprene, typically drawn as
M(MCH2MC(CH3)BCHMCH2M)nM
is frequently named poly(2-methyl-1,3-butadiene) but it is named as though its structure
is
M(C(CH3)BCHMCH2MCH2M)nM
with the name poly(1-methyl-1-butene-1,4-diyl).
Substituents are named as one of several classes. The most important ones are dealt with
here. For monoatomic radicals from borane, methane, silane (and other Group IVA ele-
ments) they are named by replacing the “ane” ending with “yl,” “ylene,” and “ylidyne”
to denote the loss of one, two, or three hydrogen atoms, respectively.
Polymer Nomenclature xix

H2BM boryl H3CM methyl H2CB methylene HC⬅ methylidyne

Acyclic hydrocarbon radicals are named from the skeletons by replacing “ane,” “ene,”
and “yne” suffixes by “yl,” “enyl,” and “ynyl,” respectively.
CH3MCH2M ethyl CH3MCH2MCH2M propyl MCH2MCH2M 1,2-ethanediyl
MCHBCHM 1,2-ethenediyl H2CBCHMCHB2-propenylidene

MCH2MCMCH2M 1,3-propanediyl-2-ylidene
|
MCH2MCHMCH2M 1,2,3-propanetriyl
Table 3 contains the names of selected bivalent radicals that may be of use to polymer
chemists.

Searching
Polymers from a single monomer are indexed at the monomer name with the term “homo-
polymer” cited in the modification. Thus, polymers of 1-pentene are listed under the
monomer
1-Pentene
homopolymer
Polymers formed from two or more monomers such as condensation polymers and copoly-
mers, and homopolymers are indexed at each inverted monomer name with the modifying
term “polymer with” followed by the other monomer names in uninverted alphabetical
order. The preferential listing for identical heading parents is in the order: (a) maximum
number of substituents, (b) lowest locants for substituents, (c) maximum number of occur-
rences of index heading parent, and (d) earliest index position of the index heading.
Examples are
1-Petene
polymer with 1-hexene
2,5-Furandione
polymer with 1,4-butanedisulfonic acid
Silane, dichlorodiethyl-
polymer with dichlorodiphenylsilane
Although the percentage composition of copolymers (i.e., the ratio of comonomers)
is not given, copolymers with architecture other than random or statistical are identified
as “alternating, block, graft, etc.” Random or statistical copolymer are not so identified
in the CA index. Oligomers with definite structure are noted as dimer, trimer, tetramer, . . .
Often, similar information is found at several sites. For instance, for copolymers of
1-butene and 1-hexene, information will be listed under both 1-butene and 1-hexene, but
because the listings are not necessarily complementary both entries should be consulted
for completeness.
CA’s policy for naming acetylenic, acrylic, methacrylic, ethylenic, and vinyl poly-
mers is to use the source-based method, and source-based representation is used to depict
the polymers graphically; thus, a synonym for polyethene is polyethylene and not poly(1,2-
xx Polymer Nomenclature

Table 3 Names of Selected Bivalent Radicals

“Common” or
“trivial” name CAS name Structure

Adipyl, adipoyl 1,6-Dioxo-1,6-hexanediyl MCOM(CH2)4MCOM

1,4-Butanediyl 1,4-Butanediyl M(CH2)4M
Carbonyl Carbonyl MCOM
Diglycoloyl Oxybis (1-oxo-2,1-ethanediyl) MCOMCH2MOMCH2-COM
Ethylene 1,2-Ethanediyl MCH2MCH2M
Imino Imino MNHM
Iminodisulfonyl Iminobis(sulfonyl) MSO2MNHMSO2M
Methene, methylene Methylene MCH2M
Oxybis(methylenecar- Oxybis[(1-oxo-2, MNHCOMCH2MOMCH2M
bonylimino) 1-ethanediyl)imino)] COMNHM
Pentamethylene 1,5-Pentanediyl M(CH2)5M

p-Phenylene 1,4-Phenylene

Phenylenedimethylene 1,4-Phenylenebis(methylene)

Phenylenedioxy 1,4-Phenylenebis(oxy)

Sebacoyl 1,10-Dioxo-1,10-decanediyl MCOM(CH2)8COM

Styrenyl 1-Phenyl-1,2-ethanediyl

Sulfonyl, sulfuryl Sulfonyl MSO2M

Tartaroyl 2,3-Dihydroxy-1,4-dioxo-1, MCOMCH(OH)MCH(OH)MCOM
4-butanediyl

Terephthaloyl 1,4-Phenylenedicarbonyl

Thio Thio MSM

Thionyl Sulfinyl MSOM
Ureylene Carbonyldiimino MNHMCOMNHM
Vinylene 1,2-Ethenediyl MCHFCHM
In this text we typically employ the more “common” (semisystematic or trivial) names of polymers, but it is im-
portant in searching the literature using any CA-driven search engine that you be familiar with CA naming for
both monomers and polymers.
Polymer Nomenclature xxi

ethanediyl); a synonym for poly-1-propylene is polypropylene, and poly(vinyl alcohol) is

named ethenol, homopolymer although ethenol does not exist. Thus, these polymers are
named and represented structurally by the source-based method, not the structure-based
method.

Examples
Following are examples that illustrate CAS guidelines for naming.

M(CH2M)nM Poly(methylene) (to locate poly(methylene) in

the Registry file by name, search for
“Ethane, homopolymer”)

M(CH2MCH2M)nM Poly(ethylene) (to search for poly(ethylene)

search for “Ethane, homopolymer”)

M(CHBCHM)nM Poly(1,2-ethenediyl)

O O
 
M(CMCMCH2MCH2M)nM Poly1,2-dioxo-1,4-butanediyl

M(MCHBCHMCH3MCH2M)nM Poly(3-methyl-1-butene-1,4-diyl
|
CH3

O

M(NHMCMCH2MCH2M)nM Poly[imino(1-oxo-1,3-propanediyl)]

O

M(MOMCMOMCH2CH2M)nM Poly[oxocarbonyloxy(1,2-ethanediyl)]

M(MOMCH2MSMCH2MNHMCH2MCH2 Poly(oxymethylenethiomethyleneimino-1,2-
MSMNHCH2MCH2M)nM ethanediylthioimino-1,2-ethanediyl)

M(MCFHMCH2M)nM Poly(1-fluoro-1,2ethanediyl) search for under

“Ethene, fluoro-homopolymer”)

M(MOMCH2MCH2M)nM Poly(oxy-1,2-ethanediyl)

M(MOMCH2M)nM Poly(oxymethylene)

Poly(3,5-pyridinediyl-2,5-thiophenediyl)

O O
  Poly[imino(1,6-dioxo-1,6hexanediyl)imino-
M[MNHMCM(CH2)4MCMNHM(CH2)6M]nM 1,6-hexanediyl]
xxii Polymer Nomenclature

Poly(oxy-1,4-phenylene)

Poly(thio-1,4-phenylene)

Poly(oxy1,2-ethanediyloxycarbonyl-1,4-
phenylenecarbonyl)

Poly(imino-1,4-phenyleneiminocarbonyl-
1,4-phenylenecarbonyl)

TRADE NAMES, BRAND NAMES, AND ABBREVIATIONS

Trade (and/or brand) names and abbreviations are often used to describe materials. They
may be used to identify the product of a manufacturer, processor or fabricator and may
be associated with a particular product or with a material or modified material. Trade
names are used to describe specific groups of materials that are produced by a specific
company or under licence of that company. Bakelite is the trade name given for the phenol-
formaldehyde condensation polymer developed by Baekeland. A sweater whose contents
are described as containing Orlon contains polyacrylonitrile fibers that are “protected”
under the Orlon trademark and produced or licenced to be produced by the holder of the
Orlon trademark. Also, Carina, Cobex, Dacovin, Darvic, Elvic, Geon, Koroseal, Marvinol,
Mipolam, Opalon, Plioflex, Rucon, Solvic, Trulon, Velon, Vinoflex, Vygen, and Vyram
are all trade names for poly(vinyl chlorides) manufactured by different companies. Some
polymers are better known by their trade name than their generic name. For instance,
polytetrafluoroethylene is better known as Teflon, the trade name held by DuPont. An
extensive listing of trade names is given in Appendix B of this text.
Abbreviations, generally initials in capital letters, are also employed to describe
materials. Table 4 contains a listing of some of the more widely employed abbreviations
and the polymer associated with the abbreviation.

COPOLYMERS
Generally, copolymers are defined as polymeric materials containing two or more kinds
of mers. It is important to distinguish between two kinds of copolymers—those with
statistical distributions of mers or at most short sequences of mers (Table 5), and those
containing long sequences of mers connected in some fashion (Table 6).

ACKNOWLEDGMENTS
The author thanks William Work, Les Sperling, and W. V. (Val) Metanomski for their
assistance with polymer nomenclature. The author also acknowledges the assistance of
Edward S. Wilks for his help in preparing the section on ‘‘Chemical Abstracts Based
Polymer Nomenclature.’’
Polymer Nomenclature xxiii

Table 4 Abbreviations for Selected Polymeric Materials

Table 5 Short Sequence Copolymer Nomenclature

Table 6 Long Sequence Copolymer Nomenclature

xxiv Polymer Nomenclature

SUMMARY
While there are several important approaches to the naming of polymers, in this book we
utilize common and source-based names because these are the names that are most com-
monly utilized by polymer chemists and the general public and these names, in particular
the source-based names, allow a better understanding of the basics of polymers as a
function of polymer—structure relationships based on starting materials. Even so, those
wishing to do further work in polymers must become proficient in the use of the guidelines
used by Chemical Abstracts and IUPAC.

SELECTED READINGS
Compendium of Macromolecular Nomenclature, CRC Press, Boca Raton, Florida, 1991.
Polymer nomenclature, Polymer Preprints, 33(1), 6–11 (1992).
Basic classification and definitions of polymerization reactions, Pure Appl. Chem., 66:2483–2486
(1994).
Graphic representations (chemical formulae) of macromolecules, Pure Appl. Chem., 66:2469–2482
(1994).
Structure-based nomenclature for irregular single-strand organic polymers, Pure Appl. Chem., 66:
873–889 (1994).
Nomenclature of regular double-strand (ladder and spiro) organic polymers, Pure Appl. Chem., 65:
1561–1580 (1993).
A. D. Jenkins and K. L. Loening, Nomenclature, in Comprehensive Polymer Science (G. Allen, J.
Bevington, C. Booth, and C. Price, eds.), Vol. 1, Pergamon Press, Oxford, 1989, pp. 13–54.
N. M. Bikales, Nomenclature, in Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, 2nd ed. (H.
F. Mark, N. M. Bikales, C. G. Overberger, and G. Menges, eds.), Vol. 10, Wiley, New York,
1987, pp. 191–204.
Definitions of terms relating to crystalline polymers, Pure Appl. Chem., 61:769–785 (1989).
A classification of linear single-strand polymers, Pure Appl. Chem., 61:243–254 (1989).
Definitions of terms relating to individual macromolecules, their assemblies, and dilute polymer
solutions, Pure Appl. Chem., 61:211–241 (1989).
Use of abbreviations for names of polymeric substances, Pure Appl. Chem., 59:691–693 (1987).
Source-based nomenclature for copolymers, Pure Appl. Chem., 57:1427–1440 (1985).
Nomenclature for regular single-strand and quasi single-strand inorganic and coordination polymers,
Pure Appl. Chem., 57:149–168 (1985).
Notes on terminology for molar masses in polymer science: makromol. chem., 185, Appendix to
No. 1 (1984). J. Polym. Sci., Polym. Lett. Ed., 22, 57 (1984). J. Macromol. Sci. Chem., A21,
903 (1984). J. Colloid Interface Science, 101, 227 (1984). Br. Polym. J., 17, 92 (1985).
Stereochemical definitions and notations relating to polymers, Pure Appl. Chem., 53:733–752
(1981).
Nomenclature of regular single-strand organic polymers, Pure Appl. Chem., 48:373–385 (1976).
Basic definitions of terms relating to polymers, Pure Appl. Chem., 40:479–491 (1974).

ADDITIONAL READING
Carraher, C.(2001) J. Polym. Materials, 17(4):9–14.
Carraher, C., Hess, G., Sperling, L. (1987) J. Chem. Ed., 64:36–38.
Chemical Abstract Service, Appendix IV; Chemical Abstracts Service, 2540 Olentangy River Rd.,
PO Box 3012, Columbus, OH 43210.
IUPAC (1952) Report on Nomenclature in the Field of Macromolecules, J. Poly. Sci., 8:257–277.
Polymer Nomenclature xxv

IUPAC (1966) Report on Nomenclature Dealing with Steric Regularity in High Polymers, Pure
Appl Chem, 12:645–656; previously published as M. L. Huggins, G. Natta, V. Desreus, and
H. Mark (1962) J. Poly Sci., 56:153–161.
IUPAC (1969) Recommendations for Abbreviations of Terms Relating to Plastics and Elastomers.
Pure Appl. Chem., 18:583–589.
IUPAC (1991) Compendium of Macromolecular Nomenclature, Blackwell Scientific Pubs., Oxford,
UK, 171 pp. (Collection of summaries)
IUPAC (1976) Nomenclature of Regular Single-Strand Organic Polymers. Pure Appl. Chem., 48:
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IUPAC (1981) Stereochemical Definitions and Notations Relating to Polymers. Pure Appl. Chem.,
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IUPAC (1985) Source-Based Nomenclature for Copolymers. Pure Appl. Chem., 57:1427–1440.
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IUPAC (1989) A Classification of Linear Single-Strand Polymers. Pure Appl. Chem., 61:243–254.
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Dilute Polymer Solutions. (1989) Pure Applied Chemistry 61:211–241.
IUPAC (1989) Definition of Terms Relating to Crystalline Polymers. Pure Appl. Chem., 61:769–785.
IUPAC (1993) Nomenclature of Regular Double-Strand (Ladder or Spiro) Organic Polymers. Pure
Appl. Chem., 65:1561–1580.
IUPAC (1994) Graphic Representations (Chemical Formulae) of Macromolecules. Pure Appl.
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IUPAC (1994) Structure-Based Nomenclature for Irregular Single-Strand Organic Polymers. Pure
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IUPAC (1985) Nomenclature for Regular Single-Strand and Quasi-Single Strand Inorganic and
Coordination Polymers. Pure Appl. Chem., 57:149–168.
Polymer Preprints 32(1) (1991) 655; 33(2) (1992) 6; 34(1) (1993) 6; 34(2) (1993) 6; 35(1) (194)
6; 36(1) (1995) 6; 36(2) (1995) 6; 37(1) (1996) 6; 39(1) (1998)9; 39(2) (1998) 6; 40(1) (1999)
6; 41(1) (2000) 6a.
Polymeric Materials: Science and Engineering, 68 (1993) 341; 69 (1993) 575; 72 (1995) 612; 74
(1996) 445; 78 (1998), Back Page; 79 (1998) Back Page; 80 (1999), Back Page; 81 (1999)
569.
Contents

Foreword Otto Vogl v

Preface vii
Acknowledgments ix
Polymer Nomenclature xi
Studying Polymer Chemistry xxxv
1/ INTRODUCTION TO POLYMER SCIENCE 1
1.1 History of Polymers 1
1.2 Today’s Marketplace 9
Summary 14
Glossary 15
Exercises 17
Bibliography 17
2/ POLYMER STRUCTURE (MORPHOLOGY) 20
2.1 Stereochemistry of Polymers 21
2.2 Molecular Interactions 29
2.3 Polymer Crystals 38
2.4 Amorphous Bulk State 47
2.5 Polymer Structure–Property Relationships 48
2.6 Crystalline and Amorphous Combinations 50
Summary 53
Glossary 54
Exercises 58
Bibliography 59
3/ MOLECULAR WEIGHT OF POLYMERS 61
3.1 Introduction 61
xxvii
xxviii Contents

3.2 Solubility 63
3.3 Average Molecular Weight Values 67
3.4 Fractionation of Polydisperse Systems 73
3.5 Chromatography 75
3.6 Osmometry 78
3.7 End-Group Analysis 81
3.8 Ebulliometry and Cryometry 82
3.9 Refractometry 82
3.10 Light Scattering Measurements 82
3.11 Ultracentrifugation 91
3.12 Small-Angle X-Ray Scattering 91
3.13 Mass Spectrometry 92
3.14 Viscometry 92
Summary 100
Glossary 101
Exercises 105
Bibliography 107
4/ TESTING AND SPECTROMETRIC CHARACTERIZATION OF
POLYMERS 109
4.1 Electric Properties: Theory 110
4.2 Electric Measurements 112
4.3 Weatherability 116
4.4 Optical Property Tests 117
4.5 Chemical Resistance 120
4.6 Spectronic Characterization of Polymers 121
4.7 Thermal Analysis 132
4.8 Thermal Property Tests 137
4.9 Flammability 140
4.10 Surface Characterization 141
4.11 Amorphous Region Determinations 147
4.12 Particle Size 148
4.13 Measurement of Adhesion 148
Summary 150
Glossary 150
Exercises 152
Bibliography 152
5/ RHEOLOGY AND PHYSICAL TESTS 156
5.1 Rheology 156
5.2 Typical Stress–Strain Behavior 163
5.3 Stress–Strain Relationships 167
5.4 Specific Physical Tests 175
Summary 186
Glossary 186
Exercises 188
Bibliography 189
6/ STEP-REACTION POLYMERIZATION OR POLYCONDENSATION
REACTIONS 191
6.1 Comparison Between Polymer Type and Kinetics of Polymerization 191
Contents xxix

6.2 Introduction 198

6.3 Stepwise Kinetics 199
6.4 General Step-Reaction Polymerization 206
6.5 Polycondensation Mechanisms 208
6.6 Polyesters and Polycarbonates 210
6.7 Synthetic Polyamides 217
6.8 Polyimides 221
6.9 Polybenzimidazoles and Related Polymers 223
6.10 Polyurethanes and Polyureas 225
6.11 Polysulfides 227
6.12 Polyethers 228
6.13 Polysulfones 230
6.14 Poly(ether ether ketone) and Polyketones 231
6.15 Phenolic and Amino Plastics 232
6.16 Synthetic Routes 235
Summary 240
Glossary 241
Exercises 245
Bibliography 246

7/ IONIC CHAIN-REACTION AND COMPLEX COORDINATIVE

POLYMERIZATION (ADDITION POLYMERIZATION) 249
7.1 Cationic Polymerization 251
7.2 Anionic Polymerization 257
7.3 Stereoregularity 262
7.4 Polymerization with Complex Coordination Catalysts 265
7.5 Soluble Stereoregulating Catalysis 268
7.6 Polyethylenes 271
7.7 Polypropylene 277
7.8 Polymers from 1,4-Dienes 279
7.9 Polyisobutylene 281
7.10 Metathesis Reactions 282
7.11 Zwitterionic Polymerization 282
7.12 Isomerization Polymerization 283
7.13 Precipitation Polymerization 284
Summary 284
Glossary 285
Exercises 287
Appendix 289
Bibliography 290

8/ FREE RADICAL CHAIN POLYMERIZATION (ADDITION

POLYMERIZATION) 291
8.1 Initiators for Free Radical Chain Polymerization 291
8.2 Mechanism for Free Radical Chain Polymerization 299
8.3 Chain Transfer 306
8.4 Polymerization Techniques 309
8.5 Fluorine-Containing Polymers 319
xxx Contents

8.6 Polystyrene 320

8.7 Poly(vinyl chloride) 322
8.8 Solid State Irradiation Polymerization 324
8.9 Plasma Polymerizations 324
Summary 325
Glossary 326
Exercises 329
Bibliography 330

9/ COPOLYMERIZATION 332
9.1 Kinetics of Copolymerization 333
9.2 The Q-e Scheme 337
9.3 Commercial Copolymers 339
9.4 Block Copolymers 341
9.5 Graft Copolymers 344
9.6 Elastomers 346
9.7 Networks—General 352
9.8 General Information on Block and Graft Copolymers 353
9.9 Polymer Mixtures—IPNs, Composites, Blends, and Alloys 353
9.10 Dendrites 357
9.11 Ionomers 360
Summary 362
Glossary 363
Exercises 365
Bibliography 366

10/ NATURALLY OCCURRING POLYMERS 368

10.1 Polysaccharides 371
10.2 Cellulose 374
10.3 Cellulose-Regenerating Processes 378
10.4 Esters and Ethers of Cellulose 381
10.5 Starch 386
10.6 Other Polysaccharides 389
10.7 Proteins 397
10.8 Nucleic Acids 414
10.9 Naturally Occurring Polyisoprenes 423
10.10 Polymer Structure 432
10.11 Genetic Engineering 438
10.12 DNA Profiling 441
10.13 Melanins 442
Summary 443
Glossary 445
Exercises 449
Bibliography 450
11/ INORGANIC-ORGANIC POLYMERS 452
11.1 Introduction 452
11.2 Inorganic Reaction Mechanisms 454
11.3 Condensation Organometallic Polymers 455
Contents xxxi

11.4 Coordination Polymers 462

11.5 Addition Polymers 465
11.6 Sol-Gel 469
Summary 470
Glossary 471
Exercises 471
Bibliography 472
12/ INORGANIC POLYMERS 473
12.1 Introduction 473
12.2 Portland Cement 474
12.3 Other Cements 477
12.4 Silicates 478
12.5 Silicon Dioxide (Amorphous) 482
12.6 Silicon Dioxide (Crystalline Forms)—Quartz Forms 488
12.7 Silicon Dioxide in Electronic Chips 490
12.8 Asbestos 491
12.9 Polymeric Carbon—Diamond 492
12.10 Polymeric Carbon—Graphite 494
12.11 Polysulfur 496
12.12 Ceramics 496
12.13 High-Temperature Superconductors 498
12.14 Zeolites 500
Summary 501
Glossary 502
Exercises 504
Bibliography 504
13/ FILLERS AND REINFORCEMENTS FOR POLYMERS 506
13.1 Theory of the Effect of Fillers 506
13.2 Fillers 507
13.3 Reinforcements 511
13.4 Coupling Agents 512
13.5 Composites 513
13.6 Nanocomposites 521
Summary 523
Glossary 523
Exercises 525
Bibliography 526

14/ PLASTICIZERS, STABILIZERS, FLAME RETARDANTS, AND

OTHER ADDITIVES 527
14.1 Plasticizers 528
14.2 Antioxidants 532
14.3 Heat Stabilizers 533
14.4 Ultraviolet Stabilizers 534
14.5 Flame Retardants 535
14.6 Flame-Retardant Mechanisms 535
14.7 Colorants 536
xxxii Contents

14.8 Curing Agents 537

14.9 Antistatic Agents (Antistats) 538
14.10 Chemical Blowing Agents 538
14.11 Compatibilizers 539
14.12 Impact Modifiers 539
14.13 Processing Aids 539
14.14 Lubricants 539
14.15 Microorganism Inhibitors 539
Summary 540
Glossary 541
Exercises 542
Bibliography 543
15/ REACTIONS OF POLYMERS 545
15.1 Reactions with Polyolefins 545
15.2 Reactions of Polyenes 546
15.3 Reactions of Aliphatic Pendant Groups 549
15.4 Reactions of Aromatic Pendant Groups 553
15.5 Reactions of Polyamides 555
15.6 Polymerization Reactions 555
15.7 General Degradation 555
15.8 Degradation of Polymers 557
15.9 Condensation and Chelation Reactions 560
15.10 Crosslinked Materials 561
15.11 Internal Cyclization 563
15.12 Reactivities of End Groups 568
15.13 Supramolecules and Self-Assembly 571
15.14 Transfer and Retention of Oxygen 579
15.15 Nature’s Macromolecular Catalysts 586
15.16 Mechanisms of Energy Absorption 593
15.17 Recent Trends 595
Summary 596
Glossary 597
Exercises 600
Bibliography 601
16/ SYNTHESIS OF REACTANTS AND INTERMEDIATES
FOR POLYMERS 603
16.1 Monomer Synthesis from Basic Feedstocks 603
16.2 Reactants for Step-Reaction Polymerization 611
16.3 Synthesis of Vinyl Monomers 617
16.4 Synthesis of Free Radical Initiators 621
Summary 623
Glossary 624
Exercises 625
Bibliography 626
17/ POLYMER TECHNOLOGY 627
17.1 Fibers 631
17.2 Elastomers 638
17.3 Films and Sheets 642
Contents xxxiii

17.4 Polymeric Foams 646

17.5 Reinforced Plastics (Composites) and Laminates 646
17.6 Molding 651
17.7 Casting 669
17.8 Extrusion 669
17.9 Coatings 670
17.10 Adhesives 676
Summary 679
Glossary 680
Exercises 683
Bibliography 683
18/ SPECIAL TOPICS 687
18.1 Conductive Polymeric Materials 687
18.2 Geotextiles 695
18.3 Solid Waste 696
18.4 Recycling Codes 700
18.5 Smart Materials 701
18.6 Construction and Building 702
18.7 High-Performance Thermoplastics 703
18.8 Combinatorial Chemistry 706
18.9 Synthetic Biomedical Polymers 708
18.10 The Human Genome and Proteomics 714
18.11 Proteomics 733
18.12 Optical Fibers 736
18.13 Polymerization Reactors 738
18.14 Material Selection Charts 740
18.15 Bitumens 742
18.16 Carbon Nanotubes 743
18.17 Liquid Crystals 752
18.18 Emerging Polymers 757
Glossary 760
Bibliography 762

Solutions 763
Appendix A: Symbols 781
Appendix B: Trade Names 791
Appendix C: Sources of Laboratory Exercises 821
Appendix D: Syllabus 837
Appendix E: Polymer Core Course Committees 841
Appendix F: Polymer Models 843
Appendix G: Structures of Common Polymers 845
Appendix H: Mathematical Values and Units 869
Appendix I: Comments on Health 873
Appendix J: Comments on ISO 9000 and 14000 877
Appendix K: Electronic Education—Web Sites 879
Appendix L: Introduction to the Stereogeometry of Polymers 883
Appendix M: Variability of Measurements 891
Index 893
Studying Polymer Chemistry

Studying polymer chemistry is similar to studying any chemistry. Following are some
ideas that may assist you as you study polymer chemistry.
Much of chemistry is abstract. While much of polymer chemistry is abstract, it is
easier to conceptualize—i.e., make mind pictures of what a polymer is and how it should
behave—than many other areas of chemistry. For linear polymers, think of a string or
rope. Long ropes get entangled with themselves and other ropes. In the same way, polymers
entangle with themselves and with other polymer chains that are brought into contact with
them. Thus, create mental pictures of the polymers as you study them.
Polymers are real and all around us. We can look at polymers on a microscopic or
atomic level or on a macroscopic level. The PET bottles we have are composed of long
chains of poly(ethylene terephthalate) chains. The aramid tire cord is composed of aromatic
polyamide chains. Our hair is made up of complex bundles of fibrous proteins, again
polyamides. The chemistry you study is related to the real world in which we live. We
experience this “chemistry” at the macroscopic level every day of our lives and this
macroscopic behavior is a direct consequence of the atomic level structure and behavior.
Make pictures in your mind that allow you to relate the atomic and macroscopic worlds.
At the introductory level we often examine only the primary factors that may cause
particular polymer behavior. Other factors may become important under particular condi-
tions. The polymer chemistry you study at times examines only the primary factors that
impact polymer behavior and structure. Nevertheless, it does form the basis for both
complex and simple structure–property behavior.
The structure–property relationships you will be studying are based on well-known
basic chemistry and physical relationships. Because such relationships build on one an-
other you need to study in an ongoing manner. Understand as you go along. Read the
material BEFORE you go to class.
This course is an introductory-level course that builds on firm foundations in all of
the core areas of chemistry. Each chapter or topic emphasizes knowledge from one or
xxxv
xxxvi Studying Polymer Chemistry

more of these areas. Polymer chemistry also has its own language. It is a language that
requires you to memorize it. Our memory can be short-term or long-term. Short-term
memory may be considered as that used by an actor or actress for a TV drama. It really
does not need to be totally understood or retained after the final “take.” Long-term memory
is required in studying polymer chemistry since it will be called on repeatedly and is used
to understand other concepts.
In memorizing, learn how you do this best—at what time of day, in what setting,
etc. Use as many senses as necessary—be active—read your assignment, write out what
you need to learn, say it, listen to yourself say it. Also, look for patterns, create mnemonic
devices, avoid cramming too much into too little time, practice associations in all direc-
tions, and test yourself. Memorization is hard work.
While knowledge involves recalling memorized material, to really know something
involves more than simple recall. It involves comprehension, application, evaluation, and
integration of the knowledge. Comprehension is the interpretation of this knowledge, i.e.,
making predictions, applying it to different situations. Analysis involves evaluation of the
information and comparison with other information. Synthesis has to do with integration
of the information with other information.
In studying polymer chemistry, consider doing the following:
Skim the text before the lecture.
Attend the lecture and take notes.
Organize your notes and relate information.
Read and study the assigned material.
Study your notes and the assigned material.
Review and self-test.
Learning takes time and effort. Study daily, skimming the text and other study material;
think about it, visualize key points and concepts, write down important material, make
outlines, take notes, study sample problems, etc. All of this helps, but some approaches
may help you more than others, so focus on these modes of learning—but not to the
exclusion of the other aspects.
In preparing for an exam, consider doing the following:
Accomplish the above. Do not wait until the day before the exam to begin studying.
Develop good study habits.
Study wisely. Study how you study best, i.e., time of day, surroundings, etc.
Take care of yourself. Get plenty of sleep the night before the exam.
Attend to last-minute details. Is your calculator working? Is it the right kind? Do
you have the needed pencils? Review the material once again.
Know what kind of test it will be (if possible).
Get copies of old exams (if possible). Talk to others who have already taken the
course.
During the test,
Stay cool; do not panic.
Read the directions; try to understand what is being asked.
In an essay or similar exam work for partial credit, plan your answers ahead of time.
In a multiple-choice or true/false exam, eliminate obviously wrong choices.
Look over the entire exam. Work on questions that you are sure of, then go to less
obvious questions. Check answers if time permits.
Studying Polymer Chemistry xxxvii

Polymer chemistry comprises a variety of chemical content:

Facts. The term polymer means “many” (poly) “units” (mers).
Concepts. Linear polymers are long molecules like a string.
Rules. Solutions containing polymer chains are more viscous, slower flowing, than
solutions that do not contain polymers; the relationship between the resistance to
flow, viscosity, and molecular weight is given by the Mark-Houwink equation
LVN  KMa, where LVN is the viscosity number, K and a are constants, and
M is molecular weight.
Problems. Given an LVN of 0.2 dL/g, a  0.55, and K  6  105dL/g, determine
the molecular weight of the sample.
Although these categories are often integrated within any topic, in this introduction
to polymer chemistry the emphasis is often on concepts. However, all aspects are important.
 1
Introduction to Polymer Science

1.1 HISTORY OF POLYMERS

Since most chemists and chemical engineers are now involved in some phase of polymer
science or technology, some have called this the polymer age. Actually, we have always
lived in a polymer age.
The ancient Greeks classified all matter as animal, vegetable, and mineral. Minerals
were emphasized by the alchemists, but medieval artisans emphasized animal and vegeta-
ble matter. All are largely polymers and are important to life as we know it.
The word polymer is derived from the Greek poly and meros, meaning many and
parts, respectively. Some scientists prefer to use the word macromolecule, or large mole-
cule, instead of polymer. Others maintain that naturally occurring polymers, or biopoly-
mers, and synthetic polymers should be studied in different courses. However, the same
principles apply to all polymers. If one discounts the end uses, the differences between
all polymers, including plastics, fibers, and elastomers or rubbers, are determined primarily
by the intermolecular and intramolecular forces between the molecules and within the
individual molecule, respectively, and by the functional groups present.
In addition to being the basis of life itself, protein is used as a source of amino acids
and energy. The ancients degraded or depolymerized the protein in tough meat by aging
and cooking, and they denatured egg albumin by heating or adding vinegar to the eggs.
Early humans learned how to process, dye, and weave the natural proteinaceous
fibers of wool and silk and the carbohydrate fibers of flax and cotton. Early South American
civilizations such as the Aztecs used natural rubber (Hevea brasiliensis) for making elastic
articles and for waterproofing fabrics.
There has always been an abundance of natural fibers and elastomers but few plastics.
Of course, early humans employed a crude plastic art in tanning the protein in animal
skins to make leather and in heat-formed tortoise shells. They also used naturally occurring
1
2 Chapter 1

tars as caulking materials and extracted shellac from the excrement of small coccid insects
(Coccus lacca).
Until Wöhler synthesized urea from inorganic compounds in 1828, there had been
little progress in organic chemistry since the alchemists emphasized the transmutation of
base metals to gold and believed in a vital force theory. Despite this essential breakthrough,
little progress was made in understanding organic chemistry until the 1850s, when Kekulé
developed the presently accepted technique for writing structural formulas. However, poly-
mer scientists displayed a talent for making empirical discoveries before the science was
developed.
Charles Goodyear grew up in poverty. He was a Connecticut Yankee born in 1800.
He began work in his father’s farm implement business. Later he moved to Philadelphia
where he opened a retail hardware store that soon went bankrupt. He then turned to being
an inventor. As a child he had noticed the magic material that formed a rubber bottle he
had found. He visited the Roxbury India Rubber Company to try and interest them in his
efforts to improve the properties of rubber, but they assured him that there was no need
to do so.
He started his experiments with a malodorous gum from South America in debtor’s
prison. In a small cottage on the grounds of the prison, he blended the gum, the raw rubber
called hevea rubber, with anything he could find, e.g., ink, soup, caster oil. While rubber-
based products were available, they were either sticky or became sticky in the summer
heat. He found that treatment of the raw rubber with nitric acid allowed the material to
resist heat and not to adhere to itself. This success attracted backers who helped form a
rubber company. After some effort he obtained a contract to supply the U.S. Post Office
with 150 rubber mailbags. He made the bags and stored them in a hot room while he and
his family went away. When they returned they found the bags in a corner of the room,
joined together as a mass. The nitric acid treatment was sufficient to prevent surface
stickiness, but the internal rubber remained tacky and susceptible to heat.
While doing experiments in 1839 at a Massachusetts rubber factory he accidently
dropped a lump of rubber mixed with sulfur on the hot stove. The rubber did not melt
but rather charred. He had discovered vulcanization, the secret that was to make rubber
a commercial success. While he had discovered vulcanization, it would take several years
of ongoing experimentation before the process was really commercially useful. During
this time he and his family were nearly penniless. Although he patented the process, it
was too easily copied and pirated, so that he was not able to profit fully from his invention
and years of hard work. Even so, he was able to develop a number of items.
Charles Goodyear and his brother Nelson transformed natural rubber, hevea rubber,
from a heat-“softenable” thermoplastic to a less heat-sensitive product through the creation
of crosslinks between the individual polyisoprene chain-like molecules using sulfur as the
crosslinking agent. Thermoplastics are two-dimensional molecules that may be softened
by heating. Thermosets are materials that are three-dimensional networks that cannot be
reshaped by heating. Rather than melting, thermosets degrade. As the amount of sulfur
was increased, the rubber became harder becoming a hard rubber-like (ebonite) material.
The spring of 1851 found the construction of a remarkable building on the lawns
of London’s Hyde Park. The building was designed by a maker of greenhouses so it was
not unexpected that it had a greenhouse look. This Crystal Palace was to house almost
14,000 exhibitors from all over the world. It was the chance for exhibitors to show their
wares. Charles Goodyear, then 50 years old, used this opportunity to show off his over
two decades worth of rubber-related products. He decorated his Vulcanite Court with
Introduction to Polymer Science 3

rubber walls, roof, furniture, buttons, toys, carpet, combs, etc. Above it hung a six-foot
rubber raft and assorted balloons. The European public was introduced to the world of
new man-made materials.
Within little more than a decade Charles Goodyear was dead. Within a year of his
death, the American Civil War broke out. The Union military used about $27 million
worth of rubber products by 1865 helping launch the U.S. rubber industry.
In 1862 Queen Victoria, while in mourning for her recently departed husband Albert,
opened the World’s Fair in London. One of the exhibitors was Alexander Parks. He was
displeased with the limited colors available for rubber products (generally dull and dark).
In his workshop in Birmingham, England he was working with nitrocellulose, a material
made from the treatment of cotton and nitric and sulfuric acids. Nitrocellulose solutions
were made from dissolving the nitrocellulose in organic liquids such as ethanol and ether.
Thin films and coatings were made by simply pouring the nitrocellulose solutions onto
the desired item or surface and allowing the solvent to evaporate. He wanted to make
solid objects from nitrocellulose. After years of work he developed a material he called
Parkensine from which he made buttons, combs, and many of the items that were made
of rubber, except that his materials could be brightly colored, clear, or made to shine like
mother-of-pearl. At the London World’s Fair he advertised “Patent Parkesine of various
colours: hard elastic, transparent, opaque, and waterproof.” Even with his work he had
not developed a material that could be “worked” or was stable, and even with his hype
the material never caught on except in exhibition halls.
About this time, John Wesley Hyatt, a printer from Albany, New York who was
seeking a $10,000 prize for anyone who could come up with a material that was a substitute
for ivory billiard balls, developed a material that was stable and could be “worked” from
shellac and wood pulp. He then turned to nitrocellulose discovering that shredded nitrocel-
lulose could be mixed with camphor and heated under pressure to produce a tough white
mass that retained its shape. This material, dubbed celluloid, could be made into the usual
rubber-like products, but also solid pieces like boxes, wipe-clean linen, collars, cuffs, and
ping-pong balls. Celluloid could also, like the shellac–wood pulp mixture, be cut, drilled,
and sawed. But celluloid was flammable and did not stand up well in hot water. The
wearers of celluloid dentures truly could have their “teeth curled” when drinking a hot
cup of coffee. One of its best qualities was that it could be made to look like other
materials—it could be dyed to look like marble, swirled to mimic tortoiseshell and mother-
of-pearl, and even look and feel like ivory. It did not make good billiard balls. One account
has billiard balls hitting and exploding like a shot that caused cowboys to draw their guns.
Both cellulose and cellulose nitrate are linear, or two-dimensional, polymers, but
the former cannot be softened because of the presence of multitudinous hydrogen bonds
between the chain-like molecules. When used as an explosive the cellulose nitrate is
essentially completely nitrated, but the material used by Parks and Hyatt was a dinitrate,
still potentially explosive but less so. Parks added caster oil and Hyatt added camphor to
plasticize-reduce the effect of the hydrogen bonding—the cellulose nitrate.
Worldwide, rubber gained in importance with the invention of the air-filled or pneu-
matic tires by a Scotsman, John Dunlop in 1888. He had a successful veterinary practice
in Belfast. In his off time he worked to improve the ride of his son’s tricycle. His invention
happened at the right time. The automobile was emerging and air-filled tires offered a
more gentle ride. Thus was begun the tire industry.
All of these inventions utilized natural materials as at least one ingredient. After years
of work in his chemistry labs in Yonkers, New York, Leo Baekeland in 1907 announced in
4 Chapter 1

an American Chemical Society meeting the synthesis of the first truly synthetic polymeric
material, later dubbed Bakelite.
Baekeland was born in Belgium in 1863, the son of an illiterate shoe repairman and
a maid. He was bright and received his doctorate with highest honors at the age of 20.
He could have spent the remaining part of his life in academics in Europe, but heeding
the words of Benjamin Franklin, he sailed to America. In the 1890s he developed the first
photographic paper, called Velox, that could be developed in synthetic light rather than
sunlight. George Eastman saw the importance of this discovery and paid Bakeland
$750,000 for the rights to this invention.
It was generally recognized by the leading organic chemists of the nineteenth century
that phenol would condense with formaldehyde. Since they did not recognize the concept
of functionality, Baeyer, Michael, and Kleeberg produced useless crosslinked goos, gunks,
and messes and then returned to their research on reactions of monofunctional reactants.
However, by the use of a large excess of phenol, Smith, Luft; and Blumer were able to
obtain a hard yet meltable thermoplastic material.
With his $750,000 Baekeland set up a lab next to his home. He then sought to solve
the problem of making the hard material made from phenol and formaldehyde soluble.
After many failures, he thought about circumventing the problem by placing the reactants
in a mold of the desired shape and allowing them to form the intractable solid material.
After much effort he found the conditions under which a hard, clear solid could be
made—Bakelite was discovered. Bakelite could be worked, was resistant to acids and
organic liquids, stood up well to heat and electrical charge, and could be dyed to give
colorful products. It was used to make bowling balls, phonograph records, telephone
housings, gears, and cookware. His materials also made excellent billiard balls.
Bakelite also acted as a binder for sawdust, textiles, and paper, forming a wide range
of composites including Formica laminates, many of which are still used. It was also used
as an adhesive giving us plywood.
While there is no evidence that Baekeland recognized what polymers were, he ap-
peared to have a grasp on functionality and how to “use” functionality to produce thermo-
plastic materials that could later be converted to thermosets. Through control of the ratio
of phenol to formaldehyde he was able to form a material that was a thermoplastic. He
coined the term A-stage resole resin to describe this thermoplastic. This A-stage resole
resin was converted to a thermoset crosslink, C-stage Bakelite, by additional heating.
Baekeland also prepared thermoplastic resins called novolacs by the condensation of
phenol with a lesser amount of formaldehyde under acidic conditions. The thermoplastic
novolacs were converted to thermosets by addition of more formaldehyde. While other
polymers had been synthesized in the laboratory, Bakelite was the first truly synthetic
plastic. The “recipes” used today differ little from the ones developed by Baekeland,
showing his ingenuity and knowledge of the chemistry of the condensation of the trifunc-
tional phenol and difunctional formaldehyde.
While poly(vinyl chloride) was initially formed by Baumann in 1872, it awaited
interest until 1926 when B. F. Goodrich discovered how to make sheets and adhesives
from poly(vinyl chloride)—and the “vinyl age” began. While polystyrene was probably
first formed by Simon in 1839, it was almost 100 years latter, in 1930, that the giant
German company I. G. Farben placed polystyrene on the market. Polystyrene molded
parts have became common place. Rohm and Haas bought out Plexiglas from a British
firm in 1935 and began the production of clear plastic parts and goods, including replace-
ments for glass as camera lenses, aircraft windows, clock faces, and car tail lights.
Introduction to Polymer Science 5

Polymer science was largely empirical, instinctive, and intuitive. Prior to World
War I, celluloid, shellac, Galalith (casein), Bakelite, and cellulose acetate plastics; hevea
rubber, cotton, wool, silk rayon fibers; Glyptal polyester coatings; bitumen or asphalt; and
coumarone-indene and petroleum resins were all commercially available. However, as
evidenced by the chronological data shown in Table 1.1, there was little additional develop-
ment in polymers prior to World War II because of a general lack of fundamental knowl-
edge of polymers. But the theoretical basis was being built. Only a few of the many giants
of the industry will be mentioned.
Over a century ago, Graham coined the term colloid for aggregates with dimensions
in the range of 109 to 107 m. Unfortunately, the size of many macromolecules is in
this range, but it is important to remember that unlike colloids, whose connective forces
are ionic and/or secondary forces, polymers are individual molecules whose size cannot
be reduced without breaking the covalent bonds that hold the atoms together. In 1860 an
oligomer, a small polymer, was prepared from ethylene glycol and its structure correctly
given as HM(MOCH2CH2M)nMOH. But when poly(methacrylic acid) was made by Fittig
and Engelhorn in 1880 it was incorrectly assigned a cyclic structure. Polymers were thought
of as being colloids, or cyclic compounds like cyclohexane. By use of the Raoult and
van’t Hoff concepts, several scientists obtained high molecular weight values for these
materials and for a number of other polymeric materials. But since the idea of large
molecules was not yet accepted they concluded that these techniques were not applicable
to these molecules rather than accepting the presence of giant molecules.
Hermann Staudinger studied the polymerization of isoprene as early as 1910. In-
trigued by the difference between this synthetic material and natural rubber, he began to
develop his studies toward such materials. His turn to these questionable materials, of
interest to industry but not academically important, was viewed unkindly by his fellow
academics. He was told by one of his fellow scientists “Dear Colleague, Leave the concept
of large molecules well alone. . . . There can be no such thing as a macromolecule.” But
Staudinger systematically synthesized a variety of polymers. In the 1920 paper “Uber
Polymerization” he summarized his findings and correctly proposed linear structures for
such important polymers as polyoxymethylene and polystyrene. X-ray studies of many
natural and synthetic materials were used as structural proof that polymers existed. Fore-
most in these efforts were Herman Mark and Linus Pauling. Both of these giants contrib-
uted to other important areas of science. Pauling contributed to the fundamental understand-
ing of bonding and the importance of vitamins. Mark helped found the academic and
communication (journals, short courses, workshops) basis that would allow polymer sci-
ence to grow from its very diverse roots.
Wallace Hume Carothers is the father of synthetic polymer science. History is often
measured by the change in the flow of grains of sand in the hour glass of existence.
Carothers is a granite boulder in this hour glass. Carothers was born, raised, and educated
in the U.S. midwest. In 1920 he left Tarkio College with his BS degree and entered the
University of Illinois where he received his MA in 1921. He then taught at the University
of South Dakota where he published his first paper. He returned to receive his PhD under
Roger Adams in 1924. In 1926 he became an instructor in organic chemistry at Harvard.
In 1927 the DuPont Company decided to begin a program of fundamental research
“without any regard or reference to commercial objectives.” This was a radical departure
since the bottom line was previously products marketed and not papers published. Charles
Stine, director of DuPont’s chemical department, was interested in pursuing fundamental
research in the areas of colloid chemistry, catalysis, organic synthesis, and polymer forma-
6 Chapter 1

Table 1.1 Chronological Development of Commercial Polymers (to 1971)

Date Material
Before 1800 Cotton, flax, wool, and silk fibers; bitumen caulking materials; glass and
hydraulic cements; leather and cellulose sheet (paper); natural rubber
(Hevea brasiliensis), gutta percha, balata, and shellac
1839 Vulcanization of rubber (Charles Goodyear)
1845 Cellulose esters (Schönbein)
1846 Nitration of cellulose (Schönbein)
1851 Ebonite (hard rubber; Nelson Goodyear)
1860 Molding of shellac and gutta percha
1868 Celluloid (plasticized cellulose nitrate; Hyatt)
1889 Regenerated cellulosic fibers (Chardonnet)
1889 Cellulose nitrate photographic films (Reichenbach)
1890 Cuprammonia rayon fibers (Despeisses)
1892 Viscose rayon fibers (Cross, Bevan, and Beadle)
1897 Poly(phenylene sulfide)
1907 Phenol-formaldehyde resins (Bakelite; Baekeland)
1907 Cellulose acetate solutions (dope; Doerfinger)
1908 Cellulose acetate photographic fibers
1912 Regenerated cellulose sheet (cellophane)
1913 Poly(vinyl acetate)
1914 Simultaneous interpenetrating network (SIN)
1920 Urea-formaldehyde resins
1923 Cellulose nitrate automobile lacquers
1924 Cellulose acetate fibers
1926 Alkyd polyester (Kienle)
1927 Poly(vinyl chloride) (PVC) wall covering
1927 Cellulose acetate sheet and rods
1927 Graft copolymers
1928 Nylon (Carothers, Dupont)
1929 Polysulfide synthetic elastomer (Thiokol; Patrick)
1929 Urea-formaldehyde resins
1931 Poly(methyl methacrylate) (PMMA) plastics
1931 Polychloroprene elastomer (Neoprene, Carothers)
1934 Epoxy resins (Schlack)
1935 Ethylcellulose
1936 Poly(vinyl acetate)
1936 Poly(vinyl butyral) safety glass
1937 Polystyrene
1937 Styrene-butadiene (Buna-S) and styrene-acrylonitrile (Buna-N)
copolymer elastomers
1939 Melamine-formaldehyde resins
1939 Nylon 6 (Schlack)
1939 Nitrile rubber (NR)
1940 Isobutylene-isoprene elastomer (butyl rubber; Sparks and Thomas)
1941 Low-density polyethylene (LDPE)
1941 Poly(ethylene terephthalate) (PET)
1942 Butyl rubber
1942 Unsaturated polyesters (Ellis and Rust)
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ouvrages, dans le même moment, il faut bien le dire, où notre
théâtre se débattait dans d'incroyables ténèbres, ce système, dis-je,
tout critiquable qu'il est, parle peut-être davantage à l'imagination et
ne met pas aussi perpétuellement l'auteur entre le spectateur et la
scène.»
La véritable innovation,—mais je crois que du temps de Voltaire, et
dans la société où il vivait, elle était impossible à Voltaire lui-même,
—cette innovation eût consisté à mettre seulement dans ces actions
compliquées des Anglais et des Espagnols une espèce d'ordre et de
raison; mais laissons parler l'aimable cardinal, dont l'opinion est
étonnante pour le temps où il vit: «Notre secrétaire perpétuel m'a
envoyé l'Héraclius de Calderon, et je viens de lire le Jules César de
Shakespeare. Ces deux pièces m'ont fait grand plaisir comme
servant à l'histoire de l'esprit humain et du goût particulier des
nations. Il faut pourtant convenir que ces tragédies, tout
extravagantes ou grossières qu'elles sont, n'ennuient point, et je
vous dirai, à ma honte, que ces vieilles rapsodies où il y a de temps
en temps des traits de génie et des sentiments fort naturels, me
sont moins odieuses que les froides élégies de nos tragiques
médiocres. Voyez les tableaux de Paul Véronèse, de Rubens et de
tant d'autres peintres flamands ou italiens, ils pèchent souvent
contre les costumes, ils blessent les convenances et offensent le
goût; mais la force de leur pinceau et la vérité de leur coloris font
excuser ces défauts. Il en est à peu près de même des ouvrages
dramatiques. Au reste, je ne suis pas étonné que le peuple anglais,
qui ressemble à certains égards au peuple romain, ou qui du moins
s'est flatté de lui ressembler, soit enchanté d'entendre les grands
personnages de Rome s'exprimer comme la bourgeoisie et
quelquefois comme la populace de Londres. Vous me paraissez
étonné que la philosophie, éclairant l'esprit et rectifiant les idées,
influe si peu sur le goût d'une nation! Vous avez bien raison; mais
cependant vous aurez observé que les mœurs ont encore plus
d'empire sur le goût que les sciences. Il me semble qu'en fait, d'art
et de littérature, les progrès du goût dépendent plus de l'esprit de
société que de l'esprit philosophique. La nation anglaise est politique
et marchande; par là même elle est moins polie, mais moins frivole
que la nôtre. Les Anglais parlent de leurs affaires; notre unique
occupation à nous est de parler de nos plaisirs; il n'est donc pas
singulier que nous soyons plus difficiles et plus délicats que les
Anglais sur le choix de nos plaisirs et sur les moyens de nous en
procurer. Au reste, qu'étions-nous avant le siècle de Corneille? Il
nous sied à tous égards d'être modestes.»
*
12 avril.—Je suis retourné, pour la première fois depuis plus de
quinze mois, au dîner du second lundi. J'ai fait aussi en sortant une
grande promenade sur les boulevards, sans trop m'émouvoir de
regret. Ils m'ont amusé plus qu'autrefois, comme au spectacle.
*
13 avril.—J'ai retravaillé, retouché l'Hercule de Chabrier[435].
J'ai été à trois heures chez Huet. Ses tableaux m'ont fort
impressionné. Il y a une vigueur rare, encore des endroits vagues,
mais c'est dans son talent. On ne peut rien admirer sans regretter
quelque chose à côté. En somme, grands progrès dans ses bonnes
parties. En voilà assez pour des ouvrages qui restent dans le
souvenir, ce qui m'est arrivé pour ceux-ci. J'y ai pensé avec
beaucoup de plaisir toute la soirée.
Après dîner, tourné beaucoup dans mon petit jardin. Il m'est d'un
grand secours. J'ai bien besoin de reprendre mes forces tout à fait.
*
14 avril.—«Vous oubliez[436], messieurs, qu'en obligeant M.
Langlois[437] à donner l'entrée le dimanche à 50 centimes, vous lui
enlevez 50 pour 100 de son bénéfice; ce sacrifice que vous lui
imposez, il est juste que vous le payiez, car ici ce serait la Ville qui
serait censée régaler le public du dimanche, et il sera juste aussi que
la Ville paye pour se montrer splendide. Ce sacrifice que vous
demandez à M. Langlois, il y a consenti. Ne lui devait-on aucun
dédommagement pour la disparition de son premier établissement?
Il n'y gagnait pas plus d'argent qu'il ne va en gagner dans le
nouveau; mais il ne demandait rien à personne, et à présent il vous
accorde tout ce qui peut diminuer ses profits matériels, pourvu que
vous l'aidiez à montrer les produits de son talent. Vous ne les
estimez pas peu, messieurs, puisqu'en lui imposant de les exposer le
dimanche à un prix réduit des quatre cinquièmes, vous estimez
procurer au peuple un plaisir.
«Si l'on vous disait que l'Empereur désirerait que la ville de Paris
l'aidât à aller chercher, dans un désert, une pierre abandonnée, et de
fréter avec lui un navire et d'entretenir pendant plusieurs années un
équipage pour cette opération lointaine, sous prétexte que cette
pierre intéresse la gloire des Sésostris qui ont vécu il y a quatre mille
ans, vous lui répondriez peut-être que cette pierre ne regarde pas la
ville de Paris, et que ce serait une mauvaise affaire; et cependant,
messieurs, s'il était vrai qu'une telle proposition vous fût faite et qu'il
fût possible que vous refusassiez de vous y associer, vous auriez
manqué une excellente affaire; à qui le cœur n'a-t-il pas battu en
présence de l'Obélisque de la place Louis XV, en pensant que la
capitale de ce pays-ci contenait ce trophée que l'Angleterre était
toute prête à nous enlever? Combien de millions d'étrangers sont
venus alimenter la fortune de la ville pour admirer, avec tant d'autres
monuments dont Paris est plein, ce magnifique ouvrage, fruit d'une
entreprise désintéressée, la seule de ce genre peut-être qui honore
le passage de la branche aînée des Bourbons et qui embellit Paris à
jamais!
«Vous voyez, messieurs, que le beau peut être utile; le spectacle de
nos grandes actions représenté par la peinture dans des proportions
et avec une illusion qu'aucun tableau ne peut atteindre, est une
chose belle et par le spectacle et par les sentiments qu'il peut
inspirer. La vue de cette colonne de chasseurs de la garde qui
traverse le champ de bataille d'Eylau jusqu'aux derrières de l'armée
russe et dont il ne revient que quelques hommes; celle de ces trois
chétifs bataillons carrés qui, dans la bataille des Pyramides,
soutiennent sous le soleil et dans une plaine immense le choc de
l'innombrable et intrépide cavalerie des mameluks, ce sont des
spectacles faits pour moraliser et enflammer une nation: cela vaut
bien les jeux publics que les empereurs donnaient au peuple de
Rome, ces combats de gladiateurs où des esclaves s'égorgeaient
froidement pour gagner leur pain, où l'on immolait cent lions en un
jour et un passable nombre d'hommes.
«Vous n'en êtes pas à votre essai, messieurs, pour ce qui concerne
l'encouragement du beau; quel est le nom qu'on donne à vos
travaux depuis six ans? On les appelle les embellissements de Paris.
Vous faites des rues larges et des boulevards plus larges encore,
pour faciliter la circulation et donner de l'air là où il n'y avait que
ténèbres et infection; mais vous ornez ces rues et ces boulevards,
vous conservez un vieux bâtiment inutile qu'on appelle la tour Saint-
Jacques, vous décrétez une fontaine monumentale sur le boulevard
de Sébastopol. Vous transportez une colonne avec ses accessoires
parce qu'elle sera plus belle que dans l'endroit où elle se trouve.»
*
24 avril.—Conseil de revision à midi.
Prêté hier à M. Nanteuil[438] une étude de deux chevaux[439] sur la
même toile (douze environ), faite autrefois aux gardes du corps;—de
profil tous les deux.
*
26 avril.—La journée a été bonne. Beaucoup travaillé avec bonne
humeur à la Chasse aux lions[440] qui est comme finie ce jour-là.
*
27 avril.—De l'éloge de Magendie par M. Flourens[441]: «À l'ardeur
de jeunes praticiens vantant le succès de leurs prescriptions il
opposait son expérience, et leur disait avec une douce ironie: «On
voit bien que vous n'avez jamais essayé de rien faire.» Si la
simplicité extrême de ce mode de traitement amenait d'assez justes
objections: «Soyez convaincus, ajoutait-il, que la plupart du temps,
lorsque le trouble se produit, nous ne pouvons en découvrir les
causes; tout au plus en saisissons-nous les effets; notre seule utilité
en assistant au travail de la nature, qui en général tend vers sou état
normal, est de ne point l'interrompre; nous ne devons aspirer qu'à
être quelquefois assez habiles pour l'aider.»
«Qu'on lui fasse absolument tout ce qu'il voudra: je ne prescris que
cela», disait-il en quittant un jeune garçon dont l'état présentait des
symptômes alarmants. Ordinairement avare de son temps, il
prodigue les visites à cet enfant, mais n'ajoute rien à la médication.
Le soir du troisième jour, tout à coup son front s'obscurcit, et tirant
l'oreille à son malade: «Petit drôle, tu ne m'as pas laissé un instant
de repos. Va te promener maintenant.» Le père lui demande alors ce
qu'était la maladie de l'enfant: «Ce que c'était? Ma foi, je n'en sais
rien, ni moi ni la Faculté tout entière; si elle pouvait être sincère, elle
vous le dirait; ce qu'il y a de certain, c'est que tout est rentré dans
l'état normal.»
Le résultat de ce travail est que les substances qui ne contiennent
point d'azote (sucre, gomme, etc.) sont impropres à la nutrition. En
effet, bien que les animaux soumis à l'expérience aient de ces
substances à discrétion, ils n'en périssent pas moins d'inanition au
bout de quelques jours. Il y a plus, c'est que, quels que soient les
aliments employés, azotés ou non, il est nécessaire de les varier. Un
lapin et un cochon d'Inde, nourris avec une seule substance, telle
que froment, avoine, orge, choux, carottes, etc., meurent, dit M.
Magendie, avec toutes les apparences de l'inanition, ordinairement
dès la première quinzaine, quelquefois beaucoup plus tôt. Nourris
avec les mêmes substances, données concurremment ou
successivement à de petits intervalles, les animaux vivent et se
portent très bien; la conséquence la plus générale et la plus
essentielle à déduire de ces faits, c'est que la diversité et la
multiplicité des aliments sont une règle d'hygiène très importante.
(C'était le principe du docteur Bailly.)
Recherches physiologiques et médicales sur les causes, les
symptômes et le traitement de la qravelle[442]. «Les personnes
atteintes de la goutte et de la gravelle, dit Magendie, sont
ordinairement de grands mangeurs de viande, de poisson, de
fromage et autres substances abondantes en azote. La plupart des
graviers, une partie des calculs urinaires, les tophus arthritiques sont
formés par l'acide urique, principe qui contient beaucoup d'azote. En
diminuant dans le régime la proportion des aliments azotés, on
parvient à prévenir, et même à guérir la gravelle.»
*
30 avril.—Mon pauvre Soulier[443] est venu me voir aujourd'hui; j'en
ai eu beaucoup de plaisir. Il est vieux, souffrant. Il est heureux de
ses enfants; mais il est bien isolé dans son coin; point de distractions
et de consolations.

[431] Sans doute Henri-Gustave et Théophile-Yves-René Grenier

de Saint-Martin, fils du peintre Grenier de Saint-Martin (1793-
1867), élève de Guérin et aussi de Delacroix. Ces deux jeunes
gens débutèrent l'un et l'autre au Salon de 1857.
[432] On pourra remarquer que, durant les périodes de
production, le Journal est presque toujours incomplet. C'est
surtout quand il voyage, quand il est aux eaux, en villégiature
chez un ami, à Dieppe par exemple, qu'il se plaît à y écrire: c'est
ainsi que ses séjours à Augerville chez Berryer, où il ne peignait
presque jamais, sont autant d'occasions pour lui de noircir des
feuillets. En revanche, à Paris il écrit peu: c'est ce qui explique
que l'on trouve en somme assez peu d'indications sur ses
compositions picturales, et que le Journal soit à ce point de vue
un insuffisant commentaire de son œuvre d'artiste.
[433] Lettre du 21 juillet 1762.
[434] Lettre du 31 mars 1763.
[435] Variante réduite de l'un des onze tympans de la Vie
d'Hercule, à l'Hôtel de ville. (Voir Catalogue Robaut, nos 1152-
1162.)
[436] C'est évidemment le brouillon d'un rapport qu'il devait
présenter au Conseil municipal.
[437] Jean-Charles Langlois (1789-1870), colonel d'état-major,
peintre de batailles et de nombreux panoramas. Il est question ici
du Panorama de la prise de Malakoff.
 [438] Célestin Nanteuil (1813-1873), graveur et lithographe.
[439] Cette toile figura à la vente posthume de Delacroix sous le
n° 211.
[440] Voir Catalogue Robaut, n° 1350.
[441] François Magendie, le célèbre physiologiste, membre de
l'Académie des sciences, était mort le 7 octobre 1865. Son éloge
fut prononcé à l'Académie des sciences par le secrétaire perpétuel
Flourens, qui excellait dans le genre, et dont les Éloges
historiques réunis en volumes témoignent à la fois d'un rare talent
d écrivain et d'une fine observation scientifique.
[442] C'est le titre d'un ouvrage publié pour la première fois en
1818 par le docteur Magendie.
[443] Delacroix écrivait à Soulier, le 6 décembre 1856: «Quand
boirons-nous à la santé de nos souvenirs? Quand viendras-tu?
Comme j'ai à peu près renoncé à lire, surtout le soir, j'ai des
moments d'inoccupation apparente, qui ne sont pas du tout cet
ennui dont je parlais tout à l'heure: je ferme les yeux, ou je
regarde le feu de la cheminée. Alors je rouvre un livre fermé déjà
à beaucoup de chapitres dans ma mémoire, et je retrouve de
délicieux moments, et en première ligne ceux que nous avons
passés ensemble. Je ne passe jamais sur la place Vendôme sans
lever les yeux vers cette mansarde que nous avons vue si
joyeuse. Que d'années depuis tout cela, que de vides!» (Corresp.,
t. II, p. 151.)

7 mai.—Je dîne pour la première fois au dîner du premier vendredi.

Je m'y amuse et me porte mieux le lendemain. Il faut se remuer.
J'en sors avec Villot et je me promène seul une heure en excellente
disposition.
Le lendemain je me suis promené encore: je suis entré à Saint-Roch
pour la musique, où j'ai entendu surtout le plus cruel sermon sur la
virginité. Je suis rentré dans une tristesse extrême dont je ne suis
pas débarrassé aujourd'hui dimanche que j'écris ceci.
*
8 mai.—MM. Feydeau et Moreau viennent me voir. Je vais à l'Institut,
où Halévy me sermonne sur mon abstention des séances de l'École.
 *
9 mai.—Je vais visiter la maison des Champs-Élysées du prince
Napoléon[444]. Charmant résultat auquel je ne m'attendais pas. J'y
trouve Mme Duret avec son mari; aimable femme sans prétention.
Je vais de là voir Mme de Lagrange; elle me dit que Berryer travaille
trop. Hier, à l'Institut, F..., qui est dans un triste état, me conseillait
de m'abstenir de la moindre fatigue: c'est pour avoir voulu forcer
qu'il en est venu à ne pouvoir même lire sans fatigue. Nous nous
sommes rappelé Blondel qui est mort à la peine à Saint-Thomas
d'Aquin. J'attribue à un travail forcé ma rechute de l'année dernière
à cette époque.
*
10 mai.—Villot est venu me chercher à une heure, nous avons été
ensuite voir les Rubens, je trouve là Mme de Nadaillac, la fille de
Mme Delessert.
*
11 mai.—Parti pour Champrosay à onze heures; grand bonheur de
m'y voir. Je vois ces pauvres voisins, dont la douleur fend le cœur.
On trouve toujours quelque chose de changé; voilà qu'on me bâtit
dans la plaine au-dessous de mes fenêtres une baraque dont le toit
me cache un morceau de la rivière. On abat le mur de Villot. Tout
passe, et nous passons.
*
22 mai.—J'ai été à Paris à neuf heures dix. Mon début à l'école pour
juger les figures. J'allais voir Mercey et le ministre, pour les
remercier; je n'ai trouvé personne.
Mme de Forget; le petit Raphaël et M. Moore que j'ai remercié de la
photographie dudit; Autran et sa femme très aimable; elle m'a
donné une médaille de mon père, de Marseille.
Petite station au Jardin des Plantes avant de partir. Parti avec les
Parchappe.
En somme, bonne journée, sans la fatigue que je redoutais.
Berryer m'a invité ces jours-ci à passer quelques jours avec lui à
Augerville; désolé de le refuser dans l'attente où je suis du bon
cousin.
*
23 mai.—Sujets: Tancrède en prison après sa poursuite d'une fausse
Clorinde (je crois). Le chevalier gascon, qui est, je crois, Raymond,
l'insulte, etc. Flambeau, prison (Jérusalem).
Le Corsaire en prison[445], Gulnare, le poignard, etc. On pourrait en
faire un effet de jour sans inconvénient.
D. Raphaël et ses compagnons surpris par les corsaires dans l'île de
Minorque (Gil Blas). D. Raphaël amené ou plutôt apporté chez la
belle esclave de son maître à Alger.
Les Nymphes rapportent le corps de Léandre, Héro se précipite dans
le lointain.—Revoir les Métamorphoses d'Ovide.
Les deux Chevaliers. Ubalde et le Danois trouvant une barque avec
un vieillard, etc. (Jérusalem.)
L'Aventure de la bague dans Gil Blas. Celui-ci et ses amis déguisés
en alguazils, la dame au lit éplorée, vieille femme, etc.—Voir
costumes du vieux Molière.
Tancrède baptisant Clorinde.
Tancrède (de Voltaire) rapporte mourant de la bataille des Sarrasins.
Aménaïde en pleurs. Argire, soldats, chevaliers, prisonniers,
drapeaux et flambeaux; quelque chose comme la composition pour
le sujet des deux frères dont l'un est tué par l'autre et ramené à sa
mère; se rappeler le croquis pour le sujet du Vampire de
Dumas[446].
Juliette sur son lit, la mère, le père, les musiciens, la nourrice.
Bornéo au tombeau de Juliette.
Athalie interroge Éliacin.
Junie entraînée par les soldats. Néron l'observe, flambeaux, etc.
Renaud arrête le bras d'Armide qui veut le frapper (Jérusalem).
Tancrède blessé retrouvé par Herminie.
Sujets de Sémiramis.
Romans de Voltaire.
Le prince Léon prisonnier.
Fleur de lis au tombeau de Brandimart.
Brabantio maudit sa fille (après la séance du doge). Othello, Iago,
etc.
Diane de Poitiers demande à François Ier la grâce de son père.
La dame infortunée aux pieds d'Amadis dans le lac du château.
Frappement du rocher. Israélites buvant avidement, chameaux, etc.
[447].

*
24 mai.—Mme Villot m'invite à aller la voir le soir pour me rencontrer
avec une personne mystérieuse, amie de Mme Sand. J'y vais malgré
mon rhume et à travers un temps diluvien. Je trouve Mme
Plessis[448], charmante personne qui me fait promettre d'écrire à
Mme Sand. Elle est sur le point de m'embrasser dans la soirée quand
je lui dis que je ne crois pas à cette petite personne appelée âme
dont on nous gratifie.
Le bon général Parchappe veut m'avoir à dîner pour le lendemain. Je
promets malgré le rhume.
*
25 mai.—Dîné chez Mme Parchappe. Mme Franchetti qui s'y trouve
vient d'arriver ce jour même pour s'installer chez Minoret. Elle est
forcée d'accepter l'hospitalité de Mme Parchappe sous peine de
coucher sur des matelas mouillés.
 *
26 mai.—Je songe, en ébauchant mon Christ descendu dans le
tombeau[449], à une composition analogue qu'on voit partout du
Barocci[450]; et je songe en même temps à ce que dit Boileau pour
tous les arts: «Rien n'est beau que le vrai.» Rien n'est vrai dans
cette maudite composition: gestes contournés, draperies volantes
sans sujet, etc. Réminiscences des divers styles des maîtres. Les
maîtres, mais je parle des plus grands et dont le style est très
marqué, sont vrais à travers cela, sans quoi ils ne seraient pas
beaux. Les gestes de Raphaël sont naïfs, malgré l'étrangeté de son
style; mais ce qui est odieux, c'est l'imitation de cette étrangeté par
des imbéciles, qui sont faux de gestes et d'intention par-dessus le
marché.
Ingres, qui n'a jamais su composer un sujet comme la nature le
présente, se croit semblable à Raphaël en singeant[451] certains
gestes, certaines tournures qui lui sont habituelles, qui ont même
chez lui une certaine grâce qui rappelle celle de Raphaël; mais on
sent bien, chez ce dernier, que tout cela sort de lui et n'est pas
cherché.
*
28 mai.—Je vais le soir chez Mme Villot: j'y trouve Mme Franchetti,
Parchappe, etc., une dame de Suberval et ses filles: l'une de ces
dernières me promet la recette du pigeon Pise.
*
29 mai.—Promenade le matin dans la forêt.

[444] Palais pompéien de l'avenue Montaigne, qui vient de

disparaître pour faire place à une maison de rapport.
[445] Delacroix avait déjà traité ce sujet à l'aquarelle et l'avait
exposé au Salon de 1831. (Voir Catalogne Robaut, n° 338.)
[446] Drame fantastique en cinq actes et dix tableaux, par
Alexandre Dumas et Auguste Maquet, représenté le 30 décembre
 1851 sur le théâtre de l'Ambigu.
[447] La plupart de ces dessins ou croquis de Delacroix ont figuré
à la vente posthume du maître et sont aujourd'hui disséminés
dans les collections d'artistes et d'amateurs.
[448] Probablement Mme Arnould-Plessy, la célèbre comédienne,
qui peut-être désirait obtenir un rôle dans une pièce de George
Sand, et qui, connaissant les excellentes relations d'Eugène
Delacroix avec celle-ci, l'avait prié d'intervenir en sa faveur.
[449] Delacroix a plusieurs fois répété ce sujet, qu'il affectionnait.
(Voir Catalogue Robaut, n° 1034.) À propos de cette composition,
Baudelaire écrit: «Dites-moi si vous vîtes jamais mieux exprimée
la solennité nécessaire de la Mise au tombeau. Croyez-vous
sincèrement que Titien eût inventé cela? Il eût conçu, il a conçu la
chose autrement; mais je préfère cette manière-ci. Le décor, c'est
le caveau lui-même, emblème de la vie souterraine que doit
mener longtemps la religion nouvelle! Au dehors, l'air et la
lumière qui glisse en rampant dans la spirale. La mère va
s'évanouir, elle se soutient à peine.»
[450] Le Christ porté au tombeau, tableau qui se trouve dans
l'église de Sinigaglia.
[451] Baudelaire l'appelait: l'adorateur rusé de Raphaël.

5 juin.—Arrivée de M. Lamey. Il arrive seul à la maison comme je

m'apprêtais pour aller le chercher. J'avais mal compris l'heure de son
départ.
*
20 juin.—Nous allons au Musée avec le bon cousin. Il est très frappé
des antiquités assyriennes.
*
24 juin.—Départ du bon cousin. Je suis tout triste du vide qu'il me
laisse.

3 juillet.—Premier jour à l'église[452] avec Andrieu.

Sur les accessoires.—Mercey a dit un grand mot dans son livre sur
l'Exposition: le beau dans les arts, c'est la vérité idéalisée. Il a
tranché la question pendante entre les pédants et les véritables
artistes; il a supprimé l'équivoque qui permettait aux partisans du
beau partout de masquer leur impuissance à trouver le vrai.
Les accessoires font énormément pour l'effet et doivent néanmoins
être toujours sacrifiés. Dans un tableau bien ordonné, ce que
j'appelle accessoires est infini. Non seulement des meubles, de petits
détails des fonds sont accessoires, mais les draperies et les figures
elles-mêmes, et dans les figures principales, les parties de ces
figures. Dans un portrait qui montre les mains, les mains sont
accessoires. D'abord elles doivent être subordonnées à la tête, mais
souvent une main doit attirer l'attention, moins qu'une partie du
vêtement, du fond, etc. Ce qui fait que les mauvais peintres ne
peuvent arriver au beau qui est ce vrai idéalisé dont parle Mercey,
c'est qu'outre le défaut de conception générale de leur ouvrage dans
le sens du vrai, leurs accessoires, au lieu de concourir à l'effet
général, le détournent au contraire par l'application donnée presque
toujours à faire ressortir certains détails qui devraient être
subordonnés. Il y a plusieurs manières de produire ce mauvais
résultat: d'une part, le soin excessif apporté à faire ressortir ces
détails, pour montrer de l'habileté; de l'autre, l'habitude générale de
faire exactement d'après nature tous ces accessoires destinés à
concourir à l'effet. Comment le peintre, en copiant tous ces
morceaux d'après des objets réels, comme ils sont et sans les
modifier profondément, pourra-t-il ôter ou ajouter, donner à des
objets inertes en eux-mêmes la puissance nécessaire à l'impression?
*
Nancy, 10 juillet.—Parti pour Plombières à sept heures du matin.
Arrivé à Nancy à deux heures. Mauvaise disposition qui m'empêche
de dîner; je me couche à huit heures environ.
J'avais été au Musée en arrivant, pour revoir les deux esquisses de
Rubens; à la première vue, elles ne m'ont plus paru si belles; mais
bientôt le charme a opéré, et je suis devenu immobile devant elles,
et cela quoique j'allasse de l'une à l'autre, mais sans pouvoir les
quitter. Il y a à écrire vingt volumes sur l'effet particulier de ces
ouvrages. C'est le charme du je ne sais quoi, une saveur incroyable,
au milieu de négligences, mais celles-ci dues à ce que les ouvrages
ne sont que des esquisses.
*
Plombières, 11 juillet.—Levé à quatre heures pour partir à cinq
heures. Hier soir, je me croyais au moment de faire une maladie à
Nancy. Ce matin, je me trouve remis, grâce à ma tempérance.
Je dors une partie du voyage après avoir déjeuné d'une moitié de
poulet. Trouvé, d'Épinal jusqu'à Plombières, un sieur Algis, je crois,
qui a été assez bon garçon et qui m'a fermé les fenêtres quand j'en
avais besoin. Il est fort comme un Turc, et cependant il lutte comme
je l'ai fait toute ma vie contre le déjeuner. Il est grand fumeur et
avoue néanmoins tous les inconvénients de son habitude. Il dit
comme moi qu'il est impossible de s'arrêter à un cigare: un par
hasard, dit-il, fait plutôt du bien; mais c'est fumer beaucoup et
presque constamment que veut le fumeur de profession. Il prétend
que, toutes les fois qu'il lui est arrivé de suspendre ce plaisir pendant
quelques jours, il se sent un autre homme pour le travail, pour
l'activité de l'esprit, celle même de la passion pour les femmes. Sitôt
l'habitude reprise, apathie, indifférence complète: elle suffit, mais
sans satisfaire, à ce qu'il paraît.
Arrivés à Plombières à midi. Toute la population réunie pour voir
revenir l'Empereur de la messe. Il m'aperçoit en passant. J'étais sur
la porte de Parizot, qui ne peut me loger que dans l'espèce de
grenier où habite sa vieille mère. J'y reste dans l'espoir de mieux.
Bal le soir, qui me tient au supplice une partie de la nuit à cause des
allées et venues; de même à peu près les jours suivants, et quoique
je me couche de bonne heure, je n'en dors que plus mal.
Mon compagnon de route prétend qu'il a remarqué que, s'il s'expose
au soleil après avoir mangé, sa digestion est mauvaise. Il me semble
que j'ai éprouvé ici la même chose. Quand je sors après déjeuner et
que je vais à la promenade des Dames, j'en ressens une lourdeur qui
tient peut-être à ces espaces découverts qu'il faut traverser.
*
12 juillet.—Je trouve aujourd'hui Fleury qui est ici avec sa femme et
sa fille. Enchanté de le retrouver; mais avec mon indisposition,
impossible de profiter de rien.
On m'avait assigné cinq heures du matin pour prendre mes bains...
Je trouve Barre[453] comme je causais sur la place avec Mocquart;
celui-ci me présente à Mme Guyon[454] qui loge avec lui et
l'excellent Possoz; elle est très aimable et encore, très bien: des
yeux charmants, avec une bouche qui annonce des penchants
redoutables.
Le soir, promenade au bord de la petite rivière, dans les nouveaux
endroits disposés depuis l'année dernière; tout cela est charmant.
Quelques mots de conversation avec M. Schneider me fatiguent
grandement et me font manquer d'aller retrouver Fleury.
*
14 juillet.—Dans Dumas: «La reine fut toujours femme: elle se
glorifiait d'être aimée.» Certaines âmes ont cette aspiration vers la
sympathie de tous ceux qui les entourent, et ce ne sont pas les
âmes les moins généreuses en ce monde.
Après une promenade que le soleil me gâte toujours un peu, je suis
monté fatigué à l'établissement pour la première fois et pour lire les
journaux. Rentré chez moi et ressorti à quatre heures passées, et
retrouvé ce maudit soleil qui m'a chassé de la musique que j'avais
entendue de la route de Luxeuil. La vulgarité, l'inanité de cette
musique suffisait déjà à me mettre en fuite. Le bon Possoz m'a
mené avant-hier soir à la ferme Jacquot; c'est une promenade
charmante et où je ne rencontrerai personne.
Aujourd'hui, après dîner, sorti par la route d'Épinal. J'y ai fait des
découvertes charmantes, des roches, des bois, et surtout des eaux,
des eaux dont on ne peut se lasser. On éprouve un désir incessant
de s'y plonger, d'être saint Jean, d'être l'arbre qui s'y baigne, d'être
tout, excepté un malheureux homme malade et ennuyé.
*
23 juillet.—Je vais ce matin vers la route de Remiremont; je monte
avec peine au calvaire. Je reviens prendre un nouveau chemin,
derrière la fabrique. J'y trouve des aspects nouveaux et charmants.
Les journées se passent sans trop d'ennui et surtout assez vite. Je
reçois à dîner une lettre de Paris que j'ouvre avec empressement...
Le soir, assez tard à rétablissement; je me sens plus fort.
*
24 juillet.—Mollesse, abattement, quoique je fusse bien hier. Je
prends la hauteur au-dessus de la promenade de l'Empereur et je
reviens par le bas.
Point d'émotions. Temps triste qui finit par de la pluie vers neuf ou
dix heures.
*
25 juillet.—Le magistrat, à ce que me raconte le monsieur de Metz,
mon voisin de table, qui conseille de ne pas plaider quand la cause
est bonne!
*
26 juillet.—Dîné chez Perrier avec M. Yrvoix[455] de chez l'Empereur
et deux MM. Thomas et une demoiselle d'opéra, maîtresse de l'un
d'eux. Le bon Possoz, qui en était, nous a quittés pour aller le soir
chez l'Empereur.
*
27 juillet.—Départ de l'Empereur à sept heures.—Je continue ma
promenade jusqu'au délicieux ruisseau de la route de Saint-Loup.
Je lis depuis trois ou quatre jours les Paysans de Balzac, après avoir
été forcé de renoncer à Ange Pitou[456], de Dumas, excédé de cet
incroyable mauvais. Le Collier de la Reine[457], plein des mêmes
inconvénients et des mêmes intempérances, avait au moins des
passages intéressants.
Les Paysans m'ont intéressé au commencement; mais ils deviennent
en avançant presque aussi insupportables que les bavardages de
Dumas: toujours les mêmes détails lilliputiens, par lesquels il croit
donner quelque chose de frappant à chacun de ses personnages.
Quelle confusion et quelle minutie! À quoi bon des portraits en pied
de misérables comparses dont la multiplicité ôte tout l'intérêt de
l'ouvrage! Ceci n'est pas de la littérature, comme disait Mocquart
l'autre jour. C'est comme tout ce qu'on fait: on marque tout, on
épuise la matière et avant tout la curiosité du lecteur; Balzac, que
j'ai déjà jugé sur d'autres pièces analogues, est cependant de
premier ordre, quoique plein des défauts que je viens de dire. Il veut
tout dire aussi, et il le redit encore après.
*
30 juillet.—Au milieu du jour, encouragé par le temps couvert et
quoique dans une disposition passable, je suis monté par la route de
Luxeuil. Arrivé à l'endroit où sont les bouleaux qui se renversent les
uns sur les autres, j'en ai fait péniblement au soleil un croquis assez
confus. Je n'ai pas résisté à descendre par une pente abrupte vers
ce petit ruisseau délicieux dont on entend le murmure de la route.
J'ai trouvé là des choses charmantes, rochers clairsemés, sentiers
sous le bois, clairières et endroits touffus. J'ai bu de ce charmant
ruisseau.
*
31 juillet.—Promenade vers midi du côté est derrière la fabrique que
j'avais faite le matin avec bonheur il y a huit ou dix jours. La chaleur
et l'insipidité croissante de la vue ne m'ont pas permis d'aller plus
loin.
Le soir encore vers la route de Saint-Loup; je ne puis m'en rassasier.
Le soir, le soleil est en face au lieu d'être derrière comme le matin;
en se couchant il dore les derniers plans sur les montagnes les plus
élevées; j'en ai fait un croquis.
Depuis quelques jours, mauvais temps froid et couvert.
J'attribue à cela un certain malaise.
Grande conversation avec Lenormant[458] jusqu'à dix heures à
l'établissement.

[452] Il s'agissait de la décoration de l'église Saint-Sulpice, à

laquelle le peintre P. Andrieu collabora.
[453] Jean-Auguste Barre, sculpteur, né en 1811, élève de J.-J.
Barre, son père, et de Cortot, auteur d'un grand nombre de
statues et surtout de bustes.
[454] Mme Émilie Guyon (1821-1878) était une des actrices les
plus en vogue de l'époque. Elle devint eu 1858 sociétaire du
Théâtre-Français.
[455] M. Yrvoix était attaché à la ponce secrète de l'Empereur.
[456] Ce roman, paru en 1853, est une suite de Joseph Balsamo
et du Collier de la Reine.
[457] Cette deuxième partie des Mémoires d'un médecin avait
paru en 1849-1850.

1er août.—Le matin, meilleure disposition; encore au chemin de

Saint-Loup et fait un croquis que j'ai colorié dans la journée.
*
2 août.—Après dîner, une des plus délicieuses promenades que j'aie
faites ici: j'étais dispos, l'esprit tranquille, tout me charmait. J'ai fait
un croquis de la ferme Jacquot et, plus haut sur la route près de la
table ronde de pierre, une vue générale de la vallée[459]. Admiré
encore le fond sauvage avec bouleaux, sources et rochers.
Je ne pouvais m'arracher à tout cela: quel charme grandiose! Et
personne près de moi n'y prenait garde. Je rencontrais à chaque
instant des groupes: les hommes ne s'entretenaient que d'argent; je
l'ai remarqué.
Revenu lentement achever la soirée à l'établissement. J'y trouve
Mme Marbouty[460]; conversation jusqu'à dix heures passées. Elle a
des révélations: un esprit lui parle et lui dicte des choses
merveilleuses. Cet esprit lui a appris à guérir sa mère qui a quatre-
vingt-deux ans et qui était dans un état désespéré. Je lui ai
demandé pourquoi elle ne profitait pas du même moyen pour se
guérir elle-même; je ne sais ce qu'elle m'a répondu. J'ai rendez-vous
avec elle après déjeuner demain pour savoir ce que lui a dicté son
génie. Elle est tout étonnée que je n'aie pas aussi des révélations.
*
3 août.—Mon voisin de table me dit que M. Lhéritier[461] dit à un
malade agité ou surexcité par le bain: «Ne le prenez que de trois
quarts d'heure ou d'une demi-heure.»
M. Turck[462], au contraire, dit dans un cas analogue: «Prenez trois
heures de bain.»
*
Champrosay, 11 août.—Parti de Paris pour Champrosay.
Je ne suis pas encore content de ma santé. Je n'ose me remettre à
l'église[463].
Parti à onze heures. Je lais route avec Revenaz[464] et un de ses
amis. Nous traversons la plaine par la chaleur la plus intense.
*
12 août.—Je sors à six heures du matin par la campagne. Délicieuse
promenade. Je vais au bord de la rivière et fais un croquis vers la
cabane de Degoty. Je rapporte un faisceau de nénufars et de
sagittaires; je patauge pendant près d'une heure sur les bords
glaiseux de la rivière avec délices pour conquérir ces pauvres
plantes. Cette débauche me rappelle Charenton, l'enfance, la pêche
à la ligne!... Je rentre brûlé.
Nous avons une abondance de fruits dont nous n'avons jamais joui
jusqu'ici; jusqu'à présent n'en mangeant qu'à dîner, ils ne mont point
encore fait mal.
*
13 août.—Je recommence à la même heure matinale la promenade
d'hier. Je m'arrête avant la fontaine de Baÿvet pour faire un croquis
que je regrettais de n'avoir pas fait la veille; c'est un des meilleurs
du petit calepin que j'ai emporté à Plombières.
On passait mon carreau au siccatif; je suis resté le plus longtemps
que j'ai pu dehors, me couchant à l'ombre non loin de la rivière, près
du petit pont qui traverse un vivier. Je m'étais assis au bas de la
rivière même, mais sans descendre jusqu'aux roseaux, abrité par
mon parasol, en face de cette île remplie de roseaux qui se forme
dans les basses eaux.
Assis encore près de la fontaine de Baÿvet qui n'est plus qu'un filet
d'eau, mais charmant et coulant entre les herbes.
J'ai passé le reste de la journée dans la cour à l'ombre, assis dans
mon fauteuil qu'on m'avait descendu pour donner le temps aux
carreaux de sécher.
Le soir après dîner, sorti avec Jenny dans la campagne; la pauvre
femme est souffrante comme à Bordeaux. Elle n'est restée qu'un
instant avec moi, et je suis rentré qu'il faisait presque nuit; j'étais
resté à me promener en long et en large devant la fontaine. Le soir,
éclaircie, espérance de pluie pas réalisée.
*
19 août.—Travailler n'est pas seulement pour produire des ouvrages,
c'est pour donner du prix au temps; on est plus content de soi et de
sa journée quand on a remué des idées, bien commencé ou achevé
quelque chose.
Lire des mémoires, des histoires consolant des misères ordinaires de
la vie par le tableau des erreurs et des misères humaines.
—La dernière scène de Roméo et Juliette.
—Les Capulet, les Montaigu, le père Laurence.

[458] Charles Lenormant (1802—1859), archéologue et historien,

fut successivement inspecteur des Beaux-Arts, conservateur du
Musée des antiques, professeur au Collège de France, directeur
du Correspondant, membre de l'Académie des inscriptions, etc.
C'était un homme fort instruit, doué d'un goût très vif pour les
arts.
[459] Le val d'Ajol, vu de la Feuillée Dorothée.
[460] Mme Marbouty, plus connue en littérature sous le nom de
Claire Brunne, auteur de nombreux romans et de pièces de
théâtre.
[461] Le docteur Lhéritier, membre de l'Académie de médecine,
était médecin inspecteur des eaux de Plombières.
[462] Le docteur Léopold Turck, qui avait siégé comme
représentant du peuple à l'Assemblée de 1848, était revenu sous
l'Empire à Plombières, où il exerçait la médecine.
[463] L'église Saint-Sulpice.
[464] Parent de M. Moreau et grand admirateur de Delacroix.
(Voir Catalogue Robaut, nos 565, 566 et 1232.)

3 septembre.—Je suis souffrant depuis mardi soir; la veille, dîner

chez Barbier avec Malakoff et sa prétendue, Mme de Montijo, etc.
Toute la fin de la semaine j'interromps la peinture, je lis Saint-Simon.
Toutes ces aventures de tous les jours prennent sous cette plume un
intérêt incroyable. Toutes ces morts, tous ces accidents oubliés
depuis si longtemps consolent du néant où l'on se sent soi-même.
Lu aussi les commentaires de Lamartine sur l'Iliade; je me propose
d'en extraire quelque chose. Cette lecture réveille en moi
l'admiration de tout ce qui ressemble à Homère, entre autres du
Shakespeare, du Dante. Il faut avouer que nos modernes (je parle
des Racine, des Voltaire) n'ont pas connu ce genre de sublime, ces
naïvetés étonnantes qui poétisent les détails vulgaires et en font des
peintures pour l'imagination et qui la ravissent. Il semble que ces
hommes se croient trop grands seigneurs pour nous parler comme à
des hommes, de notre sueur, des mouvements naïfs de notre nature,
etc., etc.
*
5 septembre.—Je vais chez les Parchappe, où sont les Barbier. Je les
trouve tout en fête à l'Ermitage. Je reviens par la plus belle nuit du
monde.
Je suis souffreteux depuis quelques jours. J'ai interrompu la
peinture.
J'ai avancé beaucoup quelques tableaux:
Les Chevaux sortant de la mer[465].
L'Arabe blessé au bras et son cheval[466].
Le Christ au tombeau dans la caverne, flambeaux[467], etc.
Le Petit Ivanhoë et Rebecca[468].
Le Centaure et Achille[469].
Le Lion et te Chasseur embusqué, effet de soir[470].
L'ébauche de l'Othello sur le corps de Desdémone.
J'ai composé: Troupes marocaines dans les montagnes[471].
—Villot me dit de coller du papier sur la voûte de ma chapelle avant
d'y coller le tableau. Cela est adopté par les décorateurs et fort
recommandé.
*
6 septembre.—J'écris à M. Berryer:—«En fin de compte, je me suis
réfugié ici, où j'ai retrouvé du mieux; mais ce n'est pas tout; voici ce
qui m'attendait à Champrosay: l'homme qui me louait mon petit
pied-à-terre m'apprend au déballé qu'il va vendre sa maison, et que
j'avise d'ici à peu. Me voilà troublé dans mes habitudes, quoique j'y
fusse médiocrement; mais enfin j'y suis, et il y a quinze ans que je
viens dans le pays, que j'y vois les mêmes gens, les mêmes bois, les
mêmes collines. Qu'eussiez-vous fait à ma place, cher cousin, vous
qui vous êtes laissé murer dans l'appartement que vous occupez
depuis quarante ans, plutôt que d'en chercher un autre?
Probablement ce que j'ai fait; c'est-à-dire que j'ai acheté la maison,
qui n'est pas chère et qui, avec quelques petits changements en sus
du prix d'achat, me composera un petit refuge approprié à mon
humble fortune. Il me faut donc, à l'heure qu'il est, retourner sous
deux jours à Paris, faire un mois de ce travail ajourné sans cesse et
venir encore de temps en temps ici, voir ce qui s'y fait pour les
arrangements que je vous ai dits.
«Vous aurez bien vu, en ouvrant ma lettre, mon cher cousin, que je
ne vous en disais tant que parce que je n'avais rien de bon à vous
dire, au moins pour ce qui me concerne. Tout ce bavardage que je
vous fais ici de mes petites affaires, j'aurais voulu vous en étourdir
sous les ombrages d'Augerville et au bord de l'Essonne. Vous voyez
que je ne le puis malheureusement pas, et vous pensez bien, je
l'espère, que c'est contre ma plus chère volonté.»
*
Paris, 9 septembre.—Parti de Champrosay à sept heures; trouvé là
Leroy d'Étiolés.
*
11 septembre.—Je retourne travailler à Saint-Sulpice; je fais
beaucoup à l'Héliodore[472]. Le lendemain, impuissance ...
*
14 septembre.—Je vais au Louvre voir le dessin de Masson, en
comparaison de mon tableau[473].—Belles restaurations des tableaux
espagnols. Contours noirs dans plusieurs parties du Murillo; sont-ils
de lui?—Revu l'étrange Baptême du Christ de Rubens jeune.
*
15 septembre.—Copié un passage de Jane Eyre[474].
*
17 septembre.—Vu de Rudder[475], qui me parle de la Marbouty
dans le sens que je connaissais.
*
19 septembre.—Donné aujourd'hui à Haro la Petite Vue de Dieppe
pour y mettre une bordure noire.—-L'esquisse de Mirabeau pour
rentoiler[476].
Aujourd'hui, dîner chez Mme de Forget avec Mme Menéval, un M.
Dufour, compagnon de Batta à Tripoli; il me parle beaucoup de lui,
toujours fumant, toujours avec son opium. Il me parle beaucoup de
ce calme de la vie dans ces pays; l'insouciance de nos petites
affaires et de nos petits plaisirs.
M. Yvan me donne son remède contre la fièvre; il est général en
Russie, et cela lui a réussi quand la quinine était impuissante: faire
sécher du gros sel gris au soleil ou sur une assiette sur le feu, en
mettre une poignée dans un verre d'eau qu'on avale. (Consulter
cependant.)
—Frappement du rocher: Hommes, femmes, animaux épuisés,
chameaux, empressement vers la source.

[465] Voir Catalogue Robaut, n° 1410.

[466] Voir Catalogue Robaut, n° 1175.
[467] Voir Catalogue Robaut, n° 1103.
[468] Voir Catalogue Robaut, n° 1000.
[469] Voir Catalogue Robaut, n° 1438.
 [470] Voir Catalogue Robaut, n° 1227.
[471] Voir Catalogue Robaut, n° 1277.
[472] Voir Catalogue Robaut, n° 1340.
[473] Dante et Virgile, l'eau-forte d'Adolphe Masson, est encore
inédit.
[474] Roman anglais de Currer Bell, pseudonyme de Charlotte
Brontë. Ce livre, qui eut un grand retentissement en Angleterre,
fut immédiatement traduit en français.
[475] Louis-Henri de Rudder (1807-1881), peintre élève de Gros
et de Charlet.

[476] Mirabeau et Dreux-Brézé. Voir Catalogue Robaut, nos 359 et

360.

1859
Champrosay,9 janvier.—Sur la difficulté de conserver l'impression du
croquis primitif.—De la nécessité des sacrifices.—Sur les artistes qui,
comme Vernet, finissent tout de suite, et du mauvais effet qui en
résulte. Voir mes notes du 4 avril 1854[477].
Promenade à la forêt et visite au couvent en ruine de l'Ermitage.
Stupidité des démolisseurs, tant fanatiques religieux que fanatiques
révolutionnaires. Solidité de ces constructions de moines. Voir mes
notes du 13 mai 1853[478].
—Avantages de l'éducation suivant Labruyère.—L'éducation se fait
avec les honnêtes gens. Voir mes notes du 8 mars 1853[479].
—Sur les choses inachevées, impressions d'ébauches à propos du
chêne d'Antain. Que Michel-Ange doit une partie de son effet au
manque de proportions. Voir mes notes du 9 mai 1853[480].
—Tirade sur Girardin qui revenait sans cesse à cette époque sur le
labourage à la vapeur. La moralité ne me paraît pas devoir gagner à
dispenser les hommes de travail. Auront-ils une patrie? se lèveront-
ils pour la défendre? Voir mes notes du 17 mai 1853[481].
—Sur la couleur. Que les Rubens et les Titien ont employé des
couleurs brillantes, et David des couleurs ternes. Excès de sobriété
préconisé chez les modernes. Voir mes notes du 13 novembre
1857[482].
—Sur le mot distraction. On la cherche dans les travaux de toute
sorte, y compris ceux de l'esprit; on se distrait avec des ouvrages qui
ont servi à d'autres de distraction Voir mes notes du 9 novembre
1857[483].
—Sur l'ébauche et sur le fini. Les improvisations de Chopin plus
hardies que l'ouvrage; on ne gâte pas en finissant, quand on est
grand artiste. Voir mes notes du 20 avril 1853[484].
—Perfection de Mozart qui ne brille pas par le voisinage du mauvais.
Voir mes notes du 18 avril 1853[485].
—Il y a aussi les génies fougueux, dont le temps consacre les
imperfections, Rubens, etc.

[477] Voir t. II, p 324.

[478] Voir t. II, p. 191 et 192.
[479] Voir t. II, p. 182 et suiv.
[480] Voir t. II, p. 185 et 186.
[481] Voir t. II, p. 198.
[482] Voir t. III, p. 297.
[483] Voir t. III, p. 296.
[484] Voir t. II, p. 163 et 164.
[485] Non retrouvées.

1er mars.—Dictionnaire.
Tableau. Faire un tableau, l'art de le conduire depuis l'ébauche
jusqu'au fini. C'est une science et un art tout à la fois; pour s'en
acquitter d'une manière vraiment savante, une longue expérience
est indispensable.
L'art est si long que, pour arriver à systématiser[486] certains
principes qui, au fond, régissent chaque partie de l'art, il faut la vie
entière. Les talents nés trouvent d'instinct le moyen d'arriver à
exprimer leurs idées; c'est chez eux un mélange d'élans spontanés
et de tâtonnements, à travers lesquels l'idée se fait jour avec un
charme peut-être plus particulier que celui que peut offrir la
production d'un maître consommé.
Il y a dans l'aurore du talent quelque chose de naïf et de hardi en
même temps qui rappelle les grâces de l'enfance et aussi son
heureuse insouciance des conventions qui régissent les hommes
faits. C'est ce qui rend plus surprenante la hardiesse que déploient à
une époque avancée de leur carrière les maîtres illustres. Être
hardi[487], quand on a un passé à compromettre, est le plus grand
signe de la force.
Napoléon met, je crois, Turenne au-dessus de tous les capitaines,
parce qu'il remarque que ses plans étaient plus audacieux à mesure
qu'il avançait en âge. Napoléon lui-même a donné l'exemple de cette
qualité extraordinaire.
Dans les arts en particulier, il faut un sentiment bien profond pour
maintenir l'originalité de sa pensée en dépit des habitudes
auxquelles le talent lui-même est fatalement enclin à s'abandonner.
Après avoir passé une grande partie de sa vie à accoutumer le public
à son génie, il est très difficile à l'artiste de ne pas se répéter, de
renouveler, en quelque sorte, son talent, afin de ne pas tombera son
tour dans ce même inconvénient de la banalité et du lieu commun
qui est celui des hommes et des écoles qui vieillissent.
Gluck[488] a donné l'exemple le plus remarquable de cette force de
volonté qui n'était autre que celle de son génie. Rossini a toujours
été se renouvelant jusqu'à son dernier chef-d'œuvre, qui
prématurément a clos son illustre carrière de chefs-d'œuvre.
Raphaël, Mozart, etc., etc.
Hardiesse. Il ne faudrait cependant pas attribuer cette hardiesse, qui
est le cachet des grands artistes, uniquement à ce don de
renouvellement ou de rajeunissement du talent par des moyens
d'effets nouveaux. Il est des hommes qui donnent leur mesure du
premier coup, et dont la sublime monotonie est la principale qualité.
Michel-Ange n'a point varié la physionomie de ce terrible talent qui a
renouvelé lui-même toutes les écoles modernes et leur a imprimé un
élan irrésistible.
Rubens a été Rubens tout de suite. Il est remarquable qu'il n'a pas
même varié son exécution, qu'il a très peu modifiée, même après
l'avoir reçue de ses maîtres. S'il copie Léonard de Vinci, Michel-Ange,
le Titien,—et il a copié sans cesse,—il semble qu'il s'y soit montré
plus Rubens que dans ses ouvrages originaux.
Imitation. On commence toujours par imiter.
Il est bien convenu que ce qu'on appelle création dans les grands
artistes n'est qu'une manière particulière à chacun de voir, de
coordonner et de rendre la nature. Mais non seulement ces grands
hommes n'ont rien créé dans le sens propre du mot, qui veut dire:
de rien faire quelque chose; mais encore ils ont dû, pour former leur
talent ou pour le tenir en haleine, imiter leurs devanciers et les
imiter presque sans cesse, volontairement ou à leur insu.
Raphaël, le plus grand des peintres, a été le plus appliqué à
imiter[489]: imitation de son maître, laquelle a laissé dans son style
des traces qui ne se sont jamais effacées; imitation de l'antique et
des maîtres qui l'avaient précédé, mais en se dégageant par degrés
des langes dont il les avait trouvés enveloppés; imitation de ses
contemporains et des écoles étrangères, telles que l'Allemand Albert
Dürer, le Titien, Michel-Ange, etc.
Rubens a imité sans cesse, mais de telle sorte qu'il est difficile de...
[490].
Imitateurs. On peut dire de Raphaël, de Rubens, qu'ils ont beaucoup
imité, et l'on ne peut sans injure les qualifier d'imitateurs. On dira
plus justement qu'ils ont eu beaucoup d'imitateurs, plus occupés à
calquer leur style dans de médiocres ouvrages, qu'à développer chez
eux un style qui leur fût propre. Les peintres qui se sont formés en
imitant leurs ouvrages, mais qui ont calqué le style de ces grands
hommes dans leurs ouvrages propres et qui n'en ont reproduit que
de faibles parties[491] par défaut d'originalité...

[486] Dans un autre art, les écrits théoriques de Richard Wagner

sont la plus éclatante démonstration de cette idée.
[487] Voir notre Étude, p. XXXIII.
[488] On sait que Gluck composa ses plus belles œuvres et donna
le plus frappant exemple de hardiesse à un âge où généralement
les forces créatrices ont diminué, quand elles ne se sont pas
complètement éteintes chez la plupart des artistes. Il en fut de
même pour ce Titien, que Delacroix aima si passionnément dans
la seconde partie de sa carrière d'artiste.

8 août.—Voir dans l'Annuaire de 1858, de l'Académie de Bruxelles, à

la page 139, une note ainsi conçue: «Sous le rapport politique
d'ailleurs, le métier des peintres n'occupait qu'un rang
comparativement inférieur. Il ne pouvait rivaliser avec les métiers
des bouchers, des poissonniers, des tailleurs, des forgerons, des
boulangers.» (Pour l'article sur la situation des artistes chez les
anciens et les modernes.—À faire pour le Dictionnaire de
l'Académie.)
*
9 août.—«Malgré les travers qu'on lui a reprochés, la violence de son
caractère, son esprit irritable, sarcastique, son amour presque
maladif de la solitude...» (Article de Clément sur Michel-Ange. Revue
des Deux Mondes du 1er juillet 1859.)
*
Strasbourg, 23 août.—J'écris à Mme de Forget:
«Je vous donne quelques nouvelles de mon voyage et de mon
séjour.
«Je suis arrivé sans trop de poussière et de chaleur, même sans trop
d'embarras, quoique tous les départs fussent encombrés de la foule
des curieux de province qui étaient venus à Paris admirer nos
splendeurs, que j'ai fuies autant que j'ai pu.
«La distraction et la locomotion n'ont pas suffi à me remettre
encore; j'espère que le repos profond dont je jouis ici avec mon bon
parent dissipera ce malaise. Quel que soit l'état de la santé, et en
l'absence de plaisirs plus vifs, le seul changement de lieu suffit pour
procurer un grand agrément. Cette ville semble bien primitive ou, si
vous voulez, bien arriérée en comparaison de Paris.
«Je n'entends parler qu'allemand; cela me rassure un peu sur la
crainte d'être troublé dans mes promenades par la rencontre de
connaissances importunes; mais où ne rencontre-t-on pas des
importuns? Je lis, je dors beaucoup, je me promène un peu et je
jouis infiniment du tête-à-tête de mon cousin, dont j'aime l'esprit et
l'expérience, et qui a précisément les mêmes goûts que moi: cela va
durer ainsi jusqu'à ce que j'aille joindre pour peu de jours seulement
mon brave cousin de Champagne, qui se trouve sur ma route pour
retourner à Paris.
«Tout cela me conduira jusqu'au 10 septembre environ, et Dieu
veuille qu'alors j'aie repris assez de forces pour me remettre à mon
travail, que je désirais pousser cet automne.
«Comment allez-vous? Comment gouvernez-vous votre imagination?
Car c'est là le grand point: on est heureux quand on croit l'être, et si
votre esprit, au contraire, est ailleurs, toutes les distractions du
monde ne font rien pour la satisfaction. Je suis sûr que vous seriez
rafraîchie par la vue de ces bonnes campagnes et de ces belles
promenades qui commencent tout de suite hors des murs de cette
ville. Point de bruit, peu de voitures et de toilette; en un mot, on est
à cent ans en arrière; cela ferait fuir tout le monde et cela
m'enchante.
«P. S.—Je lis avec délices un très vieux livre que je n'avais pas lu ou
que je ne me rappelais plus: le Bachelier de Salamanque, de Lesage.
Lisez ou relisez-le; vous verrez à quelle distance cela met tous nos
hommes de génie.»
*
25 août.—Préface de la dernière édition de Boileau.

[489] Dans son étude sur Raphaël, Delacroix avait déjà énoncé et
développé cette idée qui lui semblait féconde en points de vue
intéressants: «Beaucoup de critiques, dit-il, seront peut-être
tentés de lui reprocher (à Raphaël) ce qui me semble, à moi, la
marque la plus sûre du plus incomparable talent, je veux parler de
l'adresse avec laquelle il sut imiter, et du parti prodigieux qu'il tira,
non pas seulement des anciens ouvrages, mais de ceux de ses
émules et de ses contemporain.»
[490] Inachevé dans le manuscrit.
[491] Dans cette même étude sur Raphaël, le maître ajoutait à
propos des imitateurs: «Il y a plusieurs manières d'imiter: chez les
uns, c'est une nécessité de leur nature indigente qui les précipite
à la suite des beaux ouvrages. Ils croient y rallumer leur flamme
sans chaleur, et appellent cela y puiser de l'inspiration... Chez les
autres, l'imitation est comme une condition indispensable du
succès. C'est elle qui s'exerce dans les écoles sous les yeux et
sous la direction d'un même maître. Réussir, c'est approcher le
plus possible de ce type unique. Imiter la nature est bien le
prétexte, mais la palme appartient seulement à celui qui l'a vue
des mêmes yeux et l'a rendue de la même manière que le maître.
Ce n'est pas là l'imitation chez Raphaël. On peut dire que son
originalité ne paraît jamais plus vive que dans les idées qu'il
emprunte. Tout ce qu'il touche, il le relève, et le fait vivre d'une
vie nouvelle. C'est bien lui qui semble alors reprendre ce qui lui
appartient, et féconder des germes stériles qui n'attendaient que
sa main pour donner leurs vrais fruits.» (Revue de Paris, t. II,
1830.)
9 septembre.—Les cousins sont arrivés dans la nuit.
Promenade le matin avec le cousin dans la plaine riante où sont ses
pièces. J'y ai dessiné.
Je trouve dans Bayle: «Notez que les dogmes des philosophes
païens étaient si mal liés et si mal combinés.....» (Thalès.)

12 octobre.—Les vraies beautés dans les arts sont éternelles, et elles

seraient admises dans tous les temps; mais elles ont l'habit de leur
siècle: il leur en reste quelque chose, et malheur surtout aux
ouvrages qui paraissent dans les époques où le goût général est
corrompu!
On nous peint la vérité toute nue: je ne le conçois que pour des
vérités abstraites; mais toute vérité dans les arts se produit par des
moyens dans lesquels la main de l'homme se fait sentir, par
conséquent avec la forme convenue[492] et adoptée dans le temps
où vit l'artiste.
Le langage de son temps donne une couleur particulière à l'ouvrage
du poète; cela est si vrai qu'il est impossible de donner, dans une
traduction faite beaucoup plus tard, une idée exacte d'un poème.
Celui de Dante, malgré toutes les tentatives plus ou moins
heureuses, ne sera jamais rendu dans sa beauté naïve par la langue
de Racine et de Voltaire. Homère de même. Virgile, venu dans une
époque plus raffinée, qui ressemblait à la nôtre, Horace même,
malgré la concision de son langage, seront rendus plus
heureusement en français; l'abbé Delille a traduit Virgile; Boileau eût
traduit Horace; ce serait donc moins la difficulté résultant de la
diversité des langues que de l'esprit différent des époques qui serait
un obstacle à une vraie traduction. L'italien du Dante n'est pas
l'italien de nos jours; des idées antiques vont à une langue antique.
Nous appelons naïfs ces auteurs anciens: c'est leur époque qui
l'était, par rapport à la nôtre seulement.
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