ا ت ا و ت ة ل
!ر ل
& %ء !رودا"
1
ا &) /ك J NH3ز . Hا Gو ن ا ء ُ ،د ا ء آ :
NH 3( aq ) + H 2O ) NH 4+( aq ) + OH (−aq
د ا د ا && "& أ K;7 $Lا &) /ك إ @= 9أو ة؟ ا. .1.1
& S .س ; pHدر ='ارة , 25°Cل ا &) /ك 'آ& $%ا C=0,1mol.L-1 " #ا *& .2.1
.pH=11,2
1.2.1ا'د ا)/اع ا && "& ا ا ة ,ل و ا=' 1اآ&%ه .
A& 2.2.1أ) A.إه ل 'آ& %أ.ن ا/وآ&)1م أ م 'اآ&%ا )./ت ا ا ة ,ل.
ا= &7 1هGا ا ,ل. .3.1
= د & ا ا 7ا <;*'ؤه &* 9س ا ا 7إذا آ ) 3 4ا &2ا 1ه .4.1
.k=1,0.10-2m
أو & 3ا &) /ك Pا ء. .5.1
ا('&ت ; :در ا ',ارة 25°C
λNH = 7,4.10 S.m .mol
+
4
−3 2 −1
Ke =10 -14
λOH = 2,0.10 −2 S .m 2 .mol −1
−
2
,.ي ,ل = V=100mL Qا ,ا @= A 1mmol 9 &" #ا &? ) .و 2mmol
Aأ.ن ا) ?.Bات و A 1mmolأ.ت ا &? )ات و @= A 1mmolا..) ?.B
Sر ا 9,; Qن =@ ا..) ?.B
.1.2اآ د =@ ا &? ) .و أ.ن ا) ?.Bات ,دا ا %دو& Aة @=/ا &.A
? ول ا * م و = د & ا * م ا.9T / .2.2
.3.2أو & ا * م ا ; " Uأن @= 3ا &? ) .و أ.ن ا) ?.Bات ه .K=10
.4.2ا=' 1اآ& %آ @= Aا &? ) .و أ.ن ا) ?.Bات و أ.ت ا &? )ات و =@ ا ; .) ?.B
ا ,ا ;.&" U
3
A 35g 9 ، ρ=1,4g/cm &Q, آ ا،.'; @ ا, S0 ريQ " ل, ي,.
3
.ل, ا اG هA 100g آHNO3 V 2 @ ا, ا
.C0=7,78 mol.L-1 هS0 ل, ا%& أن 'آA& .1.3
%ل ا 'آ, اA LS) اC1=5.10-2 mol.L-1 $%& 'آS1 " ل, A 10L '&W, .') .2.3
.S0
.& ا$G ز هQ)B S0 ل, اA V0 زمL اXQ, ا1=ا
د =@ ي و اآ.'; أن =@ اA& ، pH=1,3 &* اS1 ل, اpH & سS . .3.3
. ا ء
ا ءA 90mL 9 ي, = S1 ل, اA 10mL )'غS2 ل, 9 لT, .4.3
.Z&2 'ك ا,) X3 ،'S* ا
.S2 ل, اpH و%& 'آ1=ا
4
-2 -1
; ، ل, اpH & سS . . C=10 mol.L $%& 'آAH @, S &" [, 'W,)
.pH=3,4 &* ا،25°C 'ارة, در ا
. و اآ د ا ءK& \ @= AH أنA& .1.4
. AH/A- دو% KA &W, ا3 1= ا.2.4
ة.ا% 1= < ول أQ = ض ا ر/ و ر اAH @, = ض ا & ا/ اA& A A& .3.4
.@, ا
C3H7COOH C6H5COOH HCOOH CH3COOH @, &^ ا7
1,32.10-5 6,31.10-5 1,78.10-4 1,65.10-5 KA &W, ا3
5
" ;3 @, S2 [, ( وClCH2COOH) .) ?.@ آروإ, S1 [, '# )
. C=10mmol.L-1 %& )_ ا 'آU (HCCl2COOH) .) ?.آروإ
σ2= 0,33m.S-1 ، σ1= 0,167m.S-1 : S2 وS1 A& , & ا7 ا ا9 S )
. ا ءP @= اآ د آ.1.5
.ل, ) ت ا ا ة آ./ ا%& أو 'اآ.2.5
.A& اA. ذU " U; ا * م ا#1) `;< ا.3.5
.A& اA. ه ذA 7 2 ا ا3 1= ا.4.5
.[ ? ا ازن أمa " U; ا * م ا#1) 4) & إذا آA& .5.5
λ( H O
3
+
)
= 35.10 −3 S .m 2 .mol −1 ; λ( ClCH COO ) = 4,22.10 −3 S .m 2 .mol −1
2
−
λ( HCCl COO ) = 3,83.10 − 3 S .m 2 .mol −1
2
−
/0ا
1
+
A رة# b) 'وK.' 1= U ا ء إذنP لLc H ) 'و1. )& ك/ أن ا
. ة
.2.1
NH 3 ; NH 4+ ; OH − ; H 3O + ; H 2O :ل, )اع ا && "& ا ا ة/ ا1.2.1
[H 3O + ] = 10− pH = 10−11, 2 = 6,31.10−12 mol.L−1
10 −14
[OH ] =
− Ke
= = 1,58.10 −3 mol.L−1
[H 3O ] 6,31.10
+ −12
[NH 4+ ] = [OH − ] = 1,58.10−3 mol.L−1
[NH 3 ] = C − [ NH 4+ ] = 0,1 − 1,58.10−3 = 9,84.10−2 mol.L−1
و،'ىc/ ا%& ا 'اآP ) \ & * رH3O+ )&م1وآ/) ت ا. أ%& أن 'آd=L) 2.2.1
. U أU إهA.
: ل آ, & ا7 ) ،)&م1وآ/) ت ا.ه ل أf .3.1
σ=λ
NH + [ +
. NH + λ
4 OH − ] −
. OH = λ
NH + +λ [
OH
−
. OH ]
−
[ ]
4 4
:ت ع
σ = (7,4.10 + 2,0.10 ).1,58 = 4,33.10 S .m
−3 −2 −2 −1
: ;. .4.1
G=k.σ = 1,0.10 .4,33.10 =4,33.10 S
-2 -2 -4
: ;. .5.1
[NH ] [OH ]
+ −
K=
4 eq eq
[NH ] 3 eq
:ت ع
K=
(1,58.10 ) −3 2
= 2,53.10 −5
−2
9,84.10
2
.1.2
HCOOH ( aq ) + CH 3COO(−aq ) HCOO(−aq ) + CH 3COOH ( aq )
:دو ن ا ن% ا
HCOOH/HCOO– و CH3COOH/CH3COO –
.2.2
HCOOH ( aq ) + CH 3COO(−aq ) HCOO(−aq ) + CH 3COOH ( aq ) ا د ا
x ا م ,ا
mmol
(mmol) آ& ا دة
1 2 1 1 0 &" # ا, ا
1-x 2-x 1+x 1+x x ل, ل اLc
1− xf 2 − xf 1+ xf 1+ xf xf &" U; ا, ا
1 − xmax 1 = 0 ⇒ xmax 1 = 1mmol
2 − xmax 2 = 0 ⇒ xmax 2 = 2mmol
: إذنxmax 1 < xmax 2 و أن
xmax = xmax 1 = 1mmol
.3.2
: ;.
−
[ HCOO ][CH 3COOH ]
K=
[ HCOOH ][CH 3COO − ]
(1 + x f ) 2
K = 10 =
(1 − x f )(2 − x f )
:إذن
10(1 − x f )(2 − x f ) = (1 + x f ) ⇒ 9 x − 32 x f + 19 = 0
2 2
f
:نL= د
16 − 85
x f 1 = = 0,753mmol
9
x = 16 + 85 = 2,80mmol
f 2 9
x f ≤ xmax أنX )
x f = x f 1 = 0,75mmol ا =& ه, ا9*#. إذنx f 2 > xmax و أن
1+ xf 1,75 .4.2
[ HCOO − ]eq = [CH 3COOH ]eq = = = 17,5mmol.L−1 = 1,75.10 −2 mol.L−1
V 0,1
1− xf 1 − 0,75
[ HCOOH ]eq = = = 2,5mmol.L−1
V 0,1
2 − x f 2 − 0,75
[CH 3COO − ]eq = = = 12,5mmol.L−1 = 1,25.10 −2 mol.L−1
V 0,1
3
:m ري آQ ل ا, اA V Q= '# ) .1.3
n( HNO3 ) m( HNO3 ) 35m 35 ρ .V
C0 = = = =
V M ( HNO3 ).V 100M ( HNO3 ).V 100M ( HNO3 ).V
35ρ
C0 =
100M ( HNO3 )
:ت ع
3 3
35.1,4.10 49.10
C0 = = 3
= 7,78mol.L−1
100.63 6,3.10
.V1=10L ; C1=5.10-2 mol.L-1 :K&2 " & اU; ل ا, اV" Tc : ;. .2.3
:K&2 ; ء & ا3 أd,; ل, ا اG اHNO3 أن آ& دةX )
n0 ( HNO3 ) = n1 ( HNO3 ) ⇒ C0V0 = C1V 1
:إذن
CV
V0 = 1 1
C0
:ت ع
−2
5.10 .10
V0 = = 0,06427 L = 64,27 mL
7,78
.3.3
[ H 3O ] = 10
+
= 10 = 5.10 mol.L
− pH −1, 3 −2 −1
. =@ يA رة# HNO3 @, [ إذن اH 3O + ] = C1 :و أن
:&" && ا د ا
HNO3 + H 2O → H 3O( aq ) + NO3( aq )
+ −
:K&2 ; ء & ا3; أ. .4.3
−2 −2
C1V1 5.10 .10
C1V1 = C2V2 ⇒ C2 = = −1
= 5.10 −3 mol.L−1
V2 10
: [ وH 3O ] = C2 = 5.10 −3 mol.L−1 :نf @ ي, و أن ا
+
pH=-log([H3O+]=3-log(5)=2,3
4
.1.4
[ H 3O + ] = 10 − pH = 10 −3, 4 = 3,98.10 −4 mol.L−1
.K& \ @= AH @, [ إذن اH 3O + ] < C أن
:&" && ا د ا
AH ( aq ) + H 2O A( aq ) + H 3O( aq )
− +
: ;. .2.4
[ A ]eq = [ H 3O ]eq = 3,98.10 mol.L
− + −4 −1
[ AH ]eq = C − [ A− ] = 10 −2 − 3,98.10 −4 = 9,6.10 −3 mol.L−1
:إذن
− + −4 2
[ A ]eq [ H 3O ]eq (3,98.10 )
KA = = −3
= 1,65.10 −5
[ AH ]eq 9,6.10
&W= 3 ن/ CH3COOH .) ?.B@ ا روس ه =@ ا, ا اG ول أن هQ اA `;1) .3.4
.1,65.10-5 وي1
= ض/ ا$G '& هA. اG و ه، . @, &'ة آ آ ن ا#& آW, ا3 4) أ) آ آX )
: @ آ, ة ا.ا% 1=
C3H7COOH< CH3COOH< C6H5COOH< HCOOH
@, ة ا.ا% 9,;
5
.1.5
ClCH 2COOH + H 2O ClCH 2COO − + H 3O +
HCCl 2COOH + H 2O HCCl2COO − + H 3O +
: [ClCH 2COO − ]eq = [ H 3O + ]eq S1 ل, #1; ;. .2.5
σ 1 = λClCH COO .[ClCH 2COO − ] + λH O .[ H 3O + ] = (λClCH COO + λH O ).[ H 3O + ]eq
2
−
3
+
2
−
3
+
:إذن
σ1
[ClCH 2COO − ]eq = [ H 3O + ]eq =
λClCH COO + λH O
2
−
3
+
:ت ع
0,167
[ClCH 2COO − ]eq = [ H 3O + ]eq = = 4,26mol.m −3 = 4,26mmol.L−1
4,22.10 + 35.10
−3 −3
: Q) S2 ل, #1; *.'S ;_ ا
[ HCCl 2COO ]eq = [ H 3O ]eq = 8,5mmol.L
− + −1
.3.5
: ;.
x f 1 [ClCH 2COO − ]eq 4,26
τ1 = = = = 0,426
xmax 1 C 10
x f 2 [ HCCl2COO − ]eq 8,5
τ2 = = = = 0,85
xmax 2 C 10
[ClCH 2COO − ]eq [ H 3O + ]eq .4.5
(4,26.10 −3 ) 2
K1 = = −2 = 3,16.10 −3
[ClCH 2COOH ]eq 10 − 4,26.10 −3
[ HCCl2COO − ]eq [ H 3O + ]eq (8,5.10 −3 ) 2
K2 = = −2 = 84,16.10 −3
[ HCCl2COOH ]eq 10 − 8,5.10 −3
،%& ;_ ا 'آ#1; ? ا ازنa " U; ا * م ا#1; إذن،K2>K1 وτ2>τ1 أنd=L) .5.5
.&'ة# " آU; ا * م ا#1) 4) &'ة آ آ# ا ازن آ3 4) آ
